JP4690845B2 - Microwave exothermic composite - Google Patents
Microwave exothermic composite Download PDFInfo
- Publication number
- JP4690845B2 JP4690845B2 JP2005294992A JP2005294992A JP4690845B2 JP 4690845 B2 JP4690845 B2 JP 4690845B2 JP 2005294992 A JP2005294992 A JP 2005294992A JP 2005294992 A JP2005294992 A JP 2005294992A JP 4690845 B2 JP4690845 B2 JP 4690845B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- microwave
- sio
- sample
- composite material
- heat generating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Constitution Of High-Frequency Heating (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Description
本発明は、マイクロ波エネルギーを吸収して発熱するマイクロ波発熱複合材に関する。 The present invention relates to a microwave heat generating composite material that generates heat by absorbing microwave energy.
マイクロ波照射により被加熱体を高温に加熱する方法として、従来より、炉壁が断熱材で囲まれたマイクロ波吸収体で形成された加熱炉が用いられている。具体的には、マイクロ波吸収体としての炭化ケイ素（ＳｉＣ）からなる内壁で形成された加熱炉が提案されている（特許文献１参照）。しかし、このような加熱炉においては、マイクロ波の照射方向の影響を受けやすく、均一な加熱ができないという問題があった。これを改善するために、ＳｉＣ粉末にアルミニウム粉又はアルミナ粉末を混合させる方法が開発されている（特許文献２参照）。しかし、この方法においては、加熱までに時間がかかり急速な加熱を行うことができないという問題があった。 Conventionally, a heating furnace formed of a microwave absorber in which a furnace wall is surrounded by a heat insulating material has been used as a method for heating an object to be heated to a high temperature by microwave irradiation. Specifically, a heating furnace formed of an inner wall made of silicon carbide (SiC) as a microwave absorber has been proposed (see Patent Document 1). However, in such a heating furnace, there is a problem that it is easily affected by the direction of microwave irradiation and uniform heating cannot be performed. In order to improve this, a method of mixing SiC powder with aluminum powder or alumina powder has been developed (see Patent Document 2). However, this method has a problem that it takes time until heating and rapid heating cannot be performed.
一方、ＳｉＣ以外のマイクロ波吸収体として、例えばＬａ−Ｓｒ−Ｃｏ−Ｏ等のペロブスカイト型複合酸化物を用いた電磁波吸収発熱体がある（特許文献３参照）。このようなマイクロ波吸収体を用いると急速加熱が可能になるが、マイクロ波吸収体と金属触媒を直接接触させる必要があり、マイクロ波吸収材のみでは、加熱速度が約１／２に低下し、実用上不十分なものとなってしまう。
また、複合酸化物からなる半導体材料、例えばＳｉ−Ｔｉ−Ｃ−Ｏの化合物からなる高周波吸収材料を用いた高周波発熱体が開発されている（特許文献４参照）。しかし、かかる高周波発熱体においては、高周波吸収材料のマイクロ波の吸収効率が不十分である。そのため、被加熱体を急速かつ均一に加熱することができなかった。
さらに、ガラス又はセラミックスのマトリックス中に、金属粒子を複合させて急速に加熱し、耐熱性、機械的強度に優れたマイクロ波加熱体が開発されている（特許文献５参照）。しかしながら、金属粒子は、導電性があるため、マイクロ波の電磁界中での放電や酸化が起こり、その結果マイクロ波加熱性が低下してしまうという問題があった。
On the other hand, as a microwave absorber other than SiC, there is an electromagnetic wave absorption heating element using a perovskite complex oxide such as La—Sr—Co—O (see Patent Document 3). When such a microwave absorber is used, rapid heating becomes possible, but it is necessary to bring the microwave absorber and the metal catalyst into direct contact. With only the microwave absorber, the heating rate is reduced to about ½. This is insufficient for practical use.
Further, a high-frequency heating element using a semiconductor material made of a complex oxide, for example, a high-frequency absorbing material made of a Si—Ti—C—O compound has been developed (see Patent Document 4). However, in such a high frequency heating element, the microwave absorption efficiency of the high frequency absorbing material is insufficient. For this reason, the object to be heated cannot be heated rapidly and uniformly.
Furthermore, a microwave heating body having excellent heat resistance and mechanical strength has been developed by combining metal particles in a glass or ceramic matrix and rapidly heating them (see Patent Document 5). However, since metal particles are conductive, there has been a problem that discharge and oxidation in a microwave electromagnetic field occur, resulting in a decrease in microwave heating properties.
本発明はかかる従来の問題点に鑑みてなされたものであって、被加熱体を急速かつ均一に加熱することができるマイクロ波発熱複合材を提供しようとするものである。 The present invention has been made in view of such conventional problems, and an object of the present invention is to provide a microwave heat generating composite material capable of heating a heated object rapidly and uniformly.
第１の発明は、炭化ケイ素系粉末からなるマイクロ波吸収材と、水和性の珪酸塩ガラスからなる結合材とを含有するマイクロ波発熱複合材であって、
上記炭化ケイ素系粉末としては、Ｓｉ−Ｚｒ−Ｃ−Ｏ又はＳｉ−Ｔｉ−Ｃ−Ｏからなる複合酸化物を採用しており、
上記水和性の珪酸塩ガラスとしては、Ｎａ 2 Ｏ−ＳｉＯ 2 、Ｋ 2 Ｏ−ＳｉＯ 2 、Ｌｉ 2 Ｏ−ＳｉＯ 2 、ＭｇＯ−ＳｉＯ 2 、ＣａＯ−ＳｉＯ 2 、ＢａＯ−ＳｉＯ 2 、ＰｂＯ−ＳｉＯ 2 、Ａｌ 2 Ｏ 3 −ＳｉＯ 2 、Ｎａ 2 Ｏ−ＣａＯ−ＳｉＯ 2 、及びこれらの化合物や混合物、並びにケイ酸ソーダ（Ｎａ 2 Ｏ−ＳｉＯ 2 −Ｈ 2 Ｏ）からＮａ成分を除去したコロイダルシリカから選ばれる物質の水和物又はＯＨ含有物を含有することを特徴とするマイクロ波発熱複合材にある（請求項１）。
A first invention is a microwave heat generating composite material including a microwave absorber made of silicon carbide-based powder and a binder made of hydratable silicate glass,
As the silicon carbide-based powder, a composite oxide composed of Si—Zr—C—O or Si—Ti—C—O is adopted ,
Examples of the hydrated silicate glass include Na 2 O—SiO 2 , K 2 O—SiO 2 , Li 2 O—SiO 2 , MgO—SiO 2 , CaO—SiO 2 , BaO—SiO 2 , PbO—SiO 2 . 2 , Al 2 O 3 —SiO 2 , Na 2 O—CaO—SiO 2 , and compounds and mixtures thereof, and colloidal silica from which Na component has been removed from sodium silicate (Na 2 O—SiO 2 —H 2 O) A microwave exothermic composite material comprising a hydrate or OH-containing material selected from the group consisting of (1).
上記第１の発明のマイクロ波発熱複合材は、上記炭化ケイ素系粉末からなるマイクロ波吸収材と、水和性の珪酸塩ガラスからなる結合材との複合材料からなる。そのため、上記マイクロ波発熱複合材は、マイクロ波が照射されると、被加熱体を極めて急速かつ均一に加熱することができる。 The microwave heat generating composite material of the first invention is made of a composite material of a microwave absorber made of the silicon carbide powder and a binder made of hydratable silicate glass. Therefore, the microwave heat generating composite material can heat the object to be heated extremely rapidly and uniformly when irradiated with microwaves.
即ち、上記マイクロ波発熱複合材においては、上記特定の炭化ケイ素粉末からなるマイクロ波吸収材と、水和性の珪酸塩ガラスからなる結合材とを組み合わせることにより、マイクロ波吸収材のみを用いた場合に比べて、例えば２〜４倍という優れた加熱性能を示すことができる。また、上記マイクロ波発熱複合材においては、従来より用いられているα−ＳｉＣからなるマイクロ波吸収材を用いた場合に比べて、約５倍以上という優れた加熱性能を発揮させることができる。そのため、上記マイクロ波発熱複合材においては、上述のごとく急速かつ均一な加熱が可能になる。それ故、上記マイクロ波発熱複合材は、例えば低出力で急速加熱が要求される排ガス浄化処理装置や、マイクロ波加熱容器等に好適に用いることができる。 That is, in the microwave heat generating composite material, only the microwave absorbing material is used by combining the microwave absorbing material made of the specific silicon carbide powder and the binder made of hydratable silicate glass. Compared to the case, for example, excellent heating performance of 2 to 4 times can be exhibited. Moreover, in the said microwave heat_generation | fever composite material, compared with the case where the microwave absorber which consists of conventionally used (alpha) -SiC is used, the outstanding heating performance of about 5 times or more can be exhibited. Therefore, the microwave heat generating composite material can be rapidly and uniformly heated as described above. Therefore, the microwave heat generating composite material can be suitably used for, for example, an exhaust gas purification treatment apparatus that requires rapid heating at a low output, a microwave heating container, and the like.
また、上記マイクロ波発熱複合材は、従来のように触媒を必要とせず、触媒が無くてもマイクロ波による優れた加熱性能を発揮できる。そのため、金属触媒等によって起こる放電や酸化の発生を防止することができる。それ故、上述の優れた加熱性能を安定して維持することができる。 In addition, the microwave exothermic composite does not require a catalyst as in the prior art, and can exhibit excellent heating performance by microwaves even without a catalyst. Therefore, it is possible to prevent the occurrence of discharge or oxidation caused by a metal catalyst or the like. Therefore, the above-described excellent heating performance can be stably maintained.
また、第２の発明は、炭化ケイ素系粉末からなるマイクロ波吸収材と、水和性の珪酸塩ガラスからなる結合材とを含有するマイクロ波発熱複合材であって、
上記炭化ケイ素系粉末としては、β−ＳｉＣを採用し、
上記水和性の珪酸塩ガラスとしては、Ｎａ 2 Ｏ−ＳｉＯ 2 、Ｋ 2 Ｏ−ＳｉＯ 2 、Ｌｉ 2 Ｏ−ＳｉＯ 2 、ＭｇＯ−ＳｉＯ 2 、ＣａＯ−ＳｉＯ 2 、ＢａＯ−ＳｉＯ 2 、ＰｂＯ−ＳｉＯ 2 、Ａｌ 2 Ｏ 3 −ＳｉＯ 2 、Ｎａ 2 Ｏ−ＣａＯ−ＳｉＯ 2 、及びこれらの化合物や混合物、並びにケイ酸ソーダ（Ｎａ 2 Ｏ−ＳｉＯ 2 −Ｈ 2 Ｏ）からＮａ成分を除去したコロイダルシリカから選ばれる物質の水和物又はＯＨ含有物を含有し、
上記マイクロ波発熱複合材においては、上記結合材がマトリックスを形成し、該マトリックス中に上記マイクロ波吸収材が分散されていることを特徴とするマイクロ波発熱複合材にある（請求項３）。
The second invention is a microwave heat generating composite material containing a microwave absorber made of silicon carbide-based powder and a binder made of hydratable silicate glass,
As the silicon carbide based powder, β-SiC is adopted,
Examples of the hydrated silicate glass include Na 2 O—SiO 2 , K 2 O—SiO 2 , Li 2 O—SiO 2 , MgO—SiO 2 , CaO—SiO 2 , BaO—SiO 2 , PbO—SiO 2 . 2 , Al 2 O 3 —SiO 2 , Na 2 O—CaO—SiO 2 , and compounds and mixtures thereof, and colloidal silica from which Na component has been removed from sodium silicate (Na 2 O—SiO 2 —H 2 O) Containing a hydrate or OH-containing substance selected from
In the microwave heat generating composite material, the bonding material forms a matrix, and the microwave absorbing material is dispersed in the matrix. (Claim 3)
上記第２の発明のマイクロ波発熱複合材においては、水和性の珪酸塩ガラスからなる結合材がマトリックスを形成し、該マトリックス中に上記β−ＳｉＣの炭化ケイ素粉末からなる上記マイクロ波吸収材が分散されている。上記マイクロ波発熱複合材をこのような構成で形成することにより、上記マイクロ波発熱複合材は、マイクロ波の照射により優れた加熱性能を発揮することができる。そのため、上記マイクロ波発熱複合材は、被加熱体を極めて急速かつ均一に加熱することができる。 In the microwave heat generating composite material according to the second invention, the binder made of hydrated silicate glass forms a matrix, and the microwave absorber made of the β-SiC silicon carbide powder in the matrix. Are distributed. By forming the microwave heat generating composite material in such a configuration, the microwave heat generating composite material can exhibit excellent heating performance by microwave irradiation. Therefore, the microwave heat generating composite material can heat the heated object extremely rapidly and uniformly.
また、上記第１の発明と同様に、上記マイクロ波発熱複合材は、従来のように触媒を必要とせず、金属触媒等によって起こる放電や酸化の発生を防止することができ、安定して優れた加熱性能を維持することができる。 Similarly to the first invention, the microwave heat generating composite material does not require a catalyst as in the prior art, can prevent the occurrence of discharge and oxidation caused by a metal catalyst or the like, and is stable and excellent. Heating performance can be maintained.
次に、本発明の好ましい実施の形態について説明する。
本発明のマイクロ波発熱複合材は、該マイクロ波発熱複合材を例えば被加熱体に塗布又は担持させて用いることができる。この状態で、上記マイクロ波発熱複合材にマイクロ波を照射すると、上記マイクロ波発熱複合材が優れた吸収効率でマイクロ波を吸収して発熱するため、被加熱体を加熱させることができる。
Next, a preferred embodiment of the present invention will be described.
The microwave exothermic composite material of the present invention can be used by applying or supporting the microwave exothermic composite material on, for example, an object to be heated. In this state, when the microwave heat generating composite material is irradiated with microwaves, the microwave heat generating composite material absorbs microwaves and generates heat with excellent absorption efficiency, so that the object to be heated can be heated.
上記マイクロ波発熱複合材は、例えば自動車の排ガス浄化装置等に用いることができる。即ち、所謂コールドエミッション対策として、上記マイクロ波発熱複合材を排ガス浄化装置に担持させて用いることができる。これにより、マイクロ波の照射によってマイクロ波発熱複合材を排ガス浄化装置の触媒活性温度付近まで急速かつ均一に加熱させることができる。なお、本発明において、マイクロ波は、０．３〜３０ＧＨｚ帯（波長１０ｍｍ〜１ｍ）の電波をいい、所謂センチ波及び極超短波といわれる電波を含むものである。 The microwave heat generating composite material can be used, for example, in an exhaust gas purification device for automobiles. That is, as a so-called cold emission countermeasure, the above-described microwave heat generating composite material can be carried on an exhaust gas purification device. Thereby, the microwave exothermic composite material can be rapidly and uniformly heated to the vicinity of the catalyst activation temperature of the exhaust gas purifying apparatus by microwave irradiation. In the present invention, the microwave refers to a radio wave in the 0.3 to 30 GHz band (wavelength 10 mm to 1 m), and includes a so-called centimeter wave and a very high frequency wave.
上記マイクロ波発熱複合材は、炭化ケイ素系粉末からなるマイクロ波吸収材と、水和性の珪酸塩ガラスからなる結合材とを含有する。
上記炭化ケイ素粉末としては、Ｓｉ−Ｚｒ−Ｃ−Ｏ、又はＳｉ−Ｔｉ−Ｃ−Ｏからなる複合酸化物、又はβ−ＳｉＣを用いることができる。
The microwave exothermic composite material includes a microwave absorber made of silicon carbide-based powder and a binder made of hydrated silicate glass.
As the silicon carbide powder, a composite oxide composed of Si—Zr—C—O or Si—Ti—C—O, or β-SiC can be used.
また、珪酸塩ガラスとしては、例えばＮａ2Ｏ−ＳｉＯ2、Ｋ2Ｏ−ＳｉＯ2、Ｌｉ2Ｏ−ＳｉＯ2、ＭｇＯ−ＳｉＯ2、ＣａＯ−ＳｉＯ2、ＢａＯ−ＳｉＯ2、ＰｂＯ−ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3−ＳｉＯ2、Ｎａ2Ｏ−ＣａＯ−ＳｉＯ2、及びこれらの化合物や混合物、さらにケイ酸ソーダ（Ｎａ2Ｏ−ＳｉＯ2−Ｈ2Ｏ）からＮａ成分を除去したコロイダルシリカ等が挙げられる。水和性の珪酸塩ガラスとしては、例えば上記の各珪酸塩ガラスの化合物の水和物や、ＯＨを含有する珪酸塩ガラス等を用いることができる。 Examples of the silicate glass include Na 2 O—SiO 2 , K 2 O—SiO 2 , Li 2 O—SiO 2 , MgO—SiO 2 , CaO—SiO 2 , BaO—SiO 2 , PbO—SiO 2 , Al 2 O 3 —SiO 2 , Na 2 O—CaO—SiO 2 , and compounds and mixtures thereof, colloidal silica obtained by removing the Na component from sodium silicate (Na 2 O—SiO 2 —H 2 O), etc. Can be mentioned. As the hydratable silicate glass, for example, hydrates of the above-mentioned silicate glass compounds, silicate glass containing OH, or the like can be used.
また、上記マイクロ波発熱複合材は、上記結合材を１０〜８０ｗｔ％含有することが好ましい（請求項４）。
上記結合材が１０ｗｔ％未満の場合には、上記結合材と上記マイクロ波吸収材と均一に混合させることが困難になり、また、粘性が高くなって例えば被加熱体等に塗布することが困難になるおそれがある。一方８０ｗｔ％を越える場合には、マイクロ波の吸収効率が低下するおそれがある。より好ましくは、上記結合材は４０〜６０ｗｔ％であることがよい。
Moreover, it is preferable that the said microwave heat_generation | fever composite material contains 10-80 wt% of said binders (Claim 4).
When the binding material is less than 10 wt%, it becomes difficult to uniformly mix the binding material and the microwave absorbing material, and the viscosity becomes so high that it is difficult to apply to, for example, an object to be heated. There is a risk of becoming. On the other hand, if it exceeds 80 wt%, the microwave absorption efficiency may be reduced. More preferably, the binder is 40 to 60 wt%.
上記マイクロ波発熱複合材は、例えば上記マイクロ波吸収材と上記結合材と水とを混合して得られる複合材を被加熱体等の基材上に塗布し、乾燥させて水分を除去することにより得られる。上記基材としては、耐熱性及びマイクロ波透過性に優れたものが好ましく、例えばセラミックス多孔体等が好ましい。また、基材としては、アルミナファイバー等の繊維状の材質からなる織布又は不織布などを用いることができる。 The microwave heat generating composite material is obtained by, for example, applying a composite material obtained by mixing the microwave absorbing material, the binding material, and water onto a substrate such as a heated body and drying to remove moisture. Is obtained. As said base material, the thing excellent in heat resistance and microwave permeability is preferable, for example, a ceramic porous body etc. are preferable. Moreover, as a base material, the woven fabric or nonwoven fabric which consists of fibrous materials, such as an alumina fiber, can be used.
上記マイクロ波発熱複合材においては、上記結合材がマトリックスを形成し、該マトリックス中に上記マイクロ波発熱複合材が分散されていることが好ましい（請求項２）。
この場合には、上記マイクロ波発熱複合材のマイクロ波による加熱性能をより向上させることができる。これに対し、上記マイクロ波発熱複合材を粉末状にすると、マイクロ波による発熱性能が低下するおそれがある。よって、上記マイクロ波発熱複合材は、上記のごとく結合材からなるマトリックス中に上記マイクロ波吸収材が分散された固形状のものであることが好ましい。特に、上記マイクロ波吸収材として、β−ＳｉＣを用いた場合には、加熱性能の向上効果がより顕著に表れる。
In the microwave heat generating composite material, it is preferable that the binding material forms a matrix, and the microwave heat generating composite material is dispersed in the matrix.
In this case, the microwave heating performance of the microwave heat generating composite material can be further improved. On the other hand, when the microwave heat generating composite material is powdered, heat generation performance by the microwave may be reduced. Therefore, the microwave heat generating composite material is preferably a solid material in which the microwave absorbing material is dispersed in the matrix made of the binder as described above. In particular, when β-SiC is used as the microwave absorber, the effect of improving the heating performance appears more remarkably.
（実施例１）
次に、本発明のマイクロ波発熱複合材の実施例につき、図１及び図２を用いて説明する。
図１に示すごとく、本例のマイクロ波発熱複合材１は、炭化ケイ素系粉末からなるマイクロ波吸収材２と、水和性の珪酸塩ガラスからなる結合材３とを含有する。炭化ケイ素系粉末としては、Ｓｉ−Ｚｒ−Ｃ−Ｏ系の炭化ケイ素複合酸化物粉末を採用してある。具体的には、元素の組成比がＳｉ55Ｚｒ1Ｃ35Ｏ9で表される炭化ケイ素複合酸化物の粉末を用いた。また、珪酸塩ガラスとしては、Ｎａ2Ｏ−ＳｉＯ2系ガラス（水ガラス）を採用してある。
Example 1
Next, an embodiment of the microwave heat generating composite material of the present invention will be described with reference to FIGS.
As shown in FIG. 1, the microwave exothermic composite material 1 of this example contains the
また、マイクロ波発熱複合材１においては、結合材３がマトリックスを形成し、該マトリックス中に上記マイクロ波吸収材２が分散されている。
また、本例においては、マイクロ波発熱複合材１は、基材４に担持させてある。このようにマイクロ発熱複合材１を担持させた基材４を本例においては、適宜「発熱体」とよぶ。また、本例において、基材４としては、自動車の排ガス浄化装置に用いられるコージェライト製のモノリスを用いた。
Further, in the microwave heat generating composite material 1, the
In this example, the microwave heat generating composite material 1 is carried on the
次に、本例のマイクロ波発熱複合材の製造方法について、説明する。
まず、マイクロ波吸収材としての炭化ケイ素複合酸化物は、有機ケイ素系ポリマーを前駆体としてポリカルボシランから合成した。具体的には、ポリカルボシランにＺｒを含んだ金属アルコキシドを加え、約２２０℃で反応させて、ポリメタロカルボシランを重合させた。その後、大気中で温度約１８０℃にて不融化処理を行い、さらに不活性ガス中で温度１３００〜１５００℃で焼成することによって製造した。このようにして元素の組成比がＳｉ55Ｚｒ1Ｃ35Ｏ9で表される炭化ケイ素系複合酸化物の粉末(以下、適宜「Ｓｉ−Ｚｒ−Ｃ−Ｏ系粉末」と呼ぶ)を得た。Ｓｉ−Ｚｒ−Ｃ−Ｏ系粉末が上記の元素組成比の炭化ケイ素系複合酸化物であることを赤外吸収による化学分析法で確認した。
Next, a method for manufacturing the microwave heat generating composite material of this example will be described.
First, a silicon carbide composite oxide as a microwave absorber was synthesized from polycarbosilane using an organosilicon polymer as a precursor. Specifically, a metal alkoxide containing Zr was added to polycarbosilane and reacted at about 220 ° C. to polymerize polymetallocarbosilane. Thereafter, infusibilization treatment was performed at a temperature of about 180 ° C. in the atmosphere, and further, firing was performed at a temperature of 1300 to 1500 ° C. in an inert gas. Thus, a silicon carbide-based composite oxide powder (hereinafter, appropriately referred to as “Si—Zr—C—O-based powder”) having an elemental composition ratio represented by Si 55 Zr 1 C 35 O 9 was obtained. . It was confirmed by a chemical analysis method using infrared absorption that the Si—Zr—C—O-based powder was a silicon carbide-based composite oxide having the above elemental composition ratio.
また、基材として、上述のごとくコージェライト製のモノリスを準備した。このモノリスは、直径５０ｍｍ、長さ１５ｍｍの円筒形状であり、貫通孔壁面総面積が６００ｃｍ2、誘電損率が０．０１である。 Moreover, the cordierite-made monolith was prepared as a base material as mentioned above. This monolith has a cylindrical shape with a diameter of 50 mm and a length of 15 mm, a through-hole wall surface total area of 600 cm 2 , and a dielectric loss factor of 0.01.
次に、Ｓｉ−Ｚｒ−Ｃ−Ｏ系粉末と、結合材としての水ガラスと、水とを混合して複合材を作製した。この複合材を、上記基材としてのモノリス内に均一にコートし、温度３００℃で約１時間乾燥させ、水分を除去した。このようにしてマイクロ波発熱複合材（２ｇ）が基材（モノリスの内壁）に担持された発熱体（試料Ｅ１）を作製した。なお、乾燥後のマイクロ波発熱複合材におけるマイクロ波吸収材と結合材との配合比は、重量比で５６：４４であった。 Next, a composite material was produced by mixing Si—Zr—C—O-based powder, water glass as a binder , and water. The composite material was uniformly coated in the monolith as the base material and dried at a temperature of 300 ° C. for about 1 hour to remove moisture. In this way, a heating element (sample E1) in which the microwave heating composite material (2 g) was supported on the base material (inner wall of the monolith) was produced. In addition, the compounding ratio of the microwave absorber and binder in the microwave exothermic composite after drying was 56:44 by weight ratio.
また、本例においては、試料Ｅ１の比較用として５種類の発熱体（試料Ｃ１〜試料Ｃ５）を作製した。
試料Ｃ１は、結合材としてアルミナを用いた点を除いては試料Ｅ１と同様にして作製したものである。乾燥後におけるマイクロ波吸収材（Ｓｉ−Ｚｒ−Ｃ−Ｏ系粉末）と結合材（アルミナ）との配合比は、重量比で４６：５４であった。
また、試料Ｃ２は、マイクロ波吸収材としてα−ＳｉＣ粉末を用いた点を除いては試料Ｅ１と同様にして作製したものである。乾燥後におけるマイクロ波吸収材（α−ＳｉＣ）と結合材（水ガラス）との混合比は、試料Ｅ１と同様に重量比で５６：４４であった。
In this example, five types of heating elements (sample C1 to sample C5) were prepared for comparison with sample E1.
Sample C1 was prepared in the same manner as Sample E1, except that alumina was used as the binder . The mixing ratio of the microwave absorbent (Si—Zr—C—O-based powder) and the binder (alumina) after drying was 46:54 by weight.
Sample C2 was prepared in the same manner as Sample E1, except that α-SiC powder was used as the microwave absorber. The mixing ratio of the microwave absorbing material (α-SiC) and the binder (water glass) after drying was 56:44 by weight as in the case of the sample E1.
試料Ｃ３は、マイクロ波吸収材としてα−ＳｉＣ粉末を用い、結合材としてアルミナを用いた点を除いては試料Ｅ１と同様にして作製したものである。乾燥後におけるマイクロ波吸収材（α−ＳｉＣ）と結合材（アルミナ）との混合比は、４６：５４であった。
試料Ｃ４は、試料Ｅ１において結合材として用いた水ガラスのみを基材に担持させて作製したものである。即ち、試料Ｃ４においては、マイクロ波吸収材を用いていない。
また、試料Ｃ５は、試料Ｃ１及び試料Ｃ３において結合材として用いたアルミナのみを基材に担持させて作製したものである。即ち、試料Ｃ５においては、マイクロ波吸収材を用いていない。
Sample C3 was prepared in the same manner as Sample E1, except that α-SiC powder was used as the microwave absorber and alumina was used as the binder . The mixing ratio of the microwave absorber (α-SiC) and the binder (alumina) after drying was 46:54.
Sample C4 was produced by supporting only the water glass used as the binder in sample E1 on the base material. That is, the sample C4 does not use a microwave absorber.
Sample C5 was prepared by supporting only the alumina used as the binder in Samples C1 and C3 on the base material. That is, the sample C5 does not use a microwave absorber.
次いで、各試料（試料Ｅ１、及び試料Ｃ１〜試料Ｃ５）について、マイクロ波による加熱特性の評価を行った。具体的には、各試料に、周波数２．４５ＧＨｚ、出力５００Ｗのマイクロ波を１分間照射し、その後、基材（モノリス）内の温度を測定した。その結果を図２に示す。 Next, for each sample (sample E1, and sample C1 to sample C5), the heating characteristics by microwaves were evaluated. Specifically, each sample was irradiated with microwaves having a frequency of 2.45 GHz and an output of 500 W for 1 minute, and then the temperature in the substrate (monolith) was measured. The result is shown in FIG.
図２より知られるごとく、試料Ｅ１は、１分間という短時間で５００℃以上にまで急速に加熱されていた。また、基材におけるマイクロ波発熱複合材が担持されている部分においては、どの部分においても均一に加熱されており、温度のばらつき等もほとんどなかった。
また、結合材として水ガラスを用いた試料Ｅ１と、アルミナを用いた試料Ｃ１とを比較すると、試料Ｅ１は、試料Ｃ１に比べて３倍以上の優れた加熱性能を示した。また、試料Ｅ１は、マイクロ波吸収材にα−ＳｉＣを用いた試料Ｃ２及び試料Ｃ３に比べて５倍以上の優れた加熱性能を示した。なお、試料Ｃ２及び試料Ｃ３を比較して知られるごとく、α−ＳｉＣを用いた場合には、結合材の違いによる加熱性能の差異はほとんどなかった。また、マイクロ波吸収材を用いずに、結合材だけをコートさせた試料Ｃ４及び試料Ｃ５においては、ほとんど加熱されなかった。
As known from FIG. 2, the sample E1 was rapidly heated to 500 ° C. or more in a short time of 1 minute. Moreover, in the part in which the microwave exothermic composite material was supported in the base material, it was heated uniformly in any part, and there was almost no temperature variation.
Moreover, when the sample E1 using water glass as a binder and the sample C1 using alumina were compared, the sample E1 showed excellent heating performance three times or more compared to the sample C1. Moreover, the sample E1 showed the heating performance 5 times or more superior to the sample C2 and the sample C3 which used (alpha) -SiC for the microwave absorber. As is known by comparing the sample C2 and the sample C3, when α-SiC was used, there was almost no difference in heating performance due to the difference in the binder . In addition, the sample C4 and the sample C5 coated with only the binder without using the microwave absorber were hardly heated.
以上のように、本例によれば、Ｓｉ−Ｚｒ−Ｃ−Ｏ系の炭化ケイ素系粉末からなるマイクロ波吸収材と、水和性の珪酸塩ガラスからなる結合材とを含有するマイクロ波発熱複合材は、被加熱体を急速かつ均一に加熱できることがわかる。 As described above, according to the present example, the microwave heat generation containing the microwave absorber made of the Si—Zr—C—O type silicon carbide powder and the binder made of the hydrated silicate glass. It can be seen that the composite material can rapidly and uniformly heat the object to be heated.
（実施例２）
本例は、マイクロ波発熱複合材を、実施例１とは異なる基材に担持させてその加熱性能を評価する例である。
即ち、本例においては、基材として、縦５０ｍｍ、横５０ｍｍ、厚み１０ｍｍのアルミナブランケットを用いた。このアルミナブランケットは、多数のアルミナファイバーがマット状に配されてなる。
(Example 2)
In this example, a microwave heat generating composite material is supported on a base material different from that in Example 1 and the heating performance is evaluated.
That is, in this example, an alumina blanket having a length of 50 mm, a width of 50 mm, and a thickness of 10 mm was used as the substrate. This alumina blanket is composed of a large number of alumina fibers arranged in a mat shape.
本例においては、アルミナブランケットの基材に、実施例１の試料Ｅ１と同様にして、Ｓｉ−Ｚｒ−Ｃ−Ｏ系の炭化ケイ素系複合酸化物粉末からなるマイクロ波吸収材と、水ガラスからなる結合材と、水との混合物からなる複合材をコートした。次いで、温度３００℃で約１時間乾燥させ、水分を除去し、マイクロ波発熱複合材（２ｇ）を基材（アルミナブランケット）に担持させた発熱体（試料Ｅ２）を作製した。試料Ｅ２においても、実施例１の上記試料Ｅ１と同様に、結合材はマトリックスを形成し、マイクロ波吸収材はマトリックス中に分散されている。 In this example, the alumina blanket base material was made of a microwave absorber made of a Si—Zr—C—O type silicon carbide composite oxide powder and water glass in the same manner as the sample E1 of Example 1. A composite material composed of a mixture of a binder and water was coated. Next, drying was performed at a temperature of 300 ° C. for about 1 hour, moisture was removed, and a heating element (sample E2) in which a microwave heating composite material (2 g) was supported on a base material (alumina blanket) was produced. Also in the sample E2, as in the sample E1 of Example 1, the binding material forms a matrix, and the microwave absorbing material is dispersed in the matrix.
また、本例においては、上記試料Ｅ２と同様の成分からなるマイクロ波発熱複合材を粉末状にして基材に担持させた発熱体を作製した。これを試料Ｅ３とする。即ち、試料Ｅ３においては、Ｓｉ−Ｚｒ−Ｃ−Ｏ系の炭化ケイ素系複合酸化物粉末と水ガラスとからなるマイクロ波発熱複合材が粉末状に粉砕された状態で基材に担持されている。
また、マイクロ波吸収材として、β−ＳｉＣ粉末を用い、その他は上記試料Ｅ２と同様にして発熱体（試料Ｅ４）を作製した。即ち、試料Ｅ４においては、アルミナブランケットの基材に、マイクロ波吸収材としてのβ−ＳｉＣ粉末と結合材としての水ガラスとを含有するマイクロ波発熱複合材が担持されている。
Further, in this example, a heating element was produced in which a microwave heating composite material composed of the same components as in the sample E2 was powdered and supported on a base material. This is designated as Sample E3. That is, in sample E3, a microwave exothermic composite material composed of a Si—Zr—C—O-based silicon carbide composite oxide powder and water glass is supported on the base material in a pulverized state. .
In addition, a β-SiC powder was used as the microwave absorber, and the other heating element (sample E4) was produced in the same manner as the sample E2. That is, in sample E4, a microwave heating composite material containing β-SiC powder as a microwave absorber and water glass as a binder is supported on an alumina blanket base material.
また、本例においては、試料Ｅ２〜試料Ｅ４の比較用として３種類の発熱体（試料Ｃ６〜試料Ｃ８）を作製した。
試料Ｃ６は、上記試料Ｅ４と同様の成分からなるマイクロ波発熱複合材を粉末状にして基材に担持させてなる。即ち、試料Ｃ６においては、β−ＳｉＣ粉末と水ガラスとからなるマイクロ波発熱複合材が粉末状に粉砕された状態で基材に担持されている。
In this example, three types of heating elements (sample C6 to sample C8) were prepared for comparison of samples E2 to E4.
Sample C6 is obtained by supporting a microwave heating composite material composed of the same components as Sample E4 in powder form on a substrate. That is, in sample C6, a microwave heat generating composite material composed of β-SiC powder and water glass is supported on the base material in a state of being pulverized into a powder form.
試料Ｃ７は、マイクロ波吸収材としてα−ＳｉＣ粉末を用いた点を除いては試料Ｅ２と同様にして作製したものである。即ち、試料Ｃ７においては、マイクロ波吸収材としてのα−ＳｉＣ粉末と結合材としての水ガラスとからなるマイクロ波発熱複合材が基材に担持されている。
また、試料Ｃ８は、マイクロ波吸収材としてα−ＳｉＣ粉末を用いた点を除いては試料Ｅ３と同様にして作製したものである。即ち、試料Ｃ８においては、マイクロ波吸収材としてのα−ＳｉＣ粉末と結合材としての水ガラスとからなるマイクロ波発熱複合材が粉末状に粉砕された状態で基材に担持されている。
Sample C7 was prepared in the same manner as Sample E2 except that α-SiC powder was used as the microwave absorber. That is, in the sample C7, a microwave exothermic composite material composed of α-SiC powder as a microwave absorber and water glass as a binder is supported on a base material.
Sample C8 was prepared in the same manner as Sample E3 except that α-SiC powder was used as the microwave absorber. That is, in the sample C8, a microwave heat generating composite material composed of α-SiC powder as a microwave absorbing material and water glass as a binder is supported on a base material in a pulverized state.
次いで、各試料（試料Ｅ２〜Ｅ４、及び試料Ｃ６〜試料Ｃ８）について、実施例１と同様にしてマイクロ波による加熱特性の評価を行った。その結果を図３に示す。 Next, for each sample (samples E2 to E4 and sample C6 to sample C8), the heating characteristics by microwaves were evaluated in the same manner as in Example 1. The result is shown in FIG.
図３より知られるごとく、試料Ｅ２〜試料Ｅ４は、実用上充分に優れた加熱性能を示した。また、基材におけるマイクロ波発熱複合材が担持されている部分においては、どの部分においても均一に加熱されていた。これに対し、試料Ｃ６〜試料Ｃ８は、加熱性能が不十分であった。 As is known from FIG. 3, Samples E2 to E4 exhibited heating performance that was sufficiently excellent in practical use. Moreover, in the part in which the microwave exothermic composite material was carry | supported in the base material, it was heated uniformly in any part. On the other hand, Sample C6 to Sample C8 had insufficient heating performance.
特に、試料Ｅ２においては、実施例１の試料Ｅ１と同様に、１分間という短時間で５００℃以上にまで急速に加熱されていた。一方、試料Ｅ２と同様の成分からなるマイクロ波発熱複合材を粉末状に粉砕して担持させた試料Ｅ３においては、約２５０℃程度まで加熱されており実用上充分な加熱性能を示すものの、上記試料Ｅ２に比べると、加熱性能が約半分程度まで低下していた。よって、上記マイクロ波発熱複合材としては、粉末状に粉砕して用いるのではなく、結合材が連続的なマトリックスを形成し、該マトリックス中にマイクロ波発熱複合材が分散された固形状のものを用いることが好ましい。 In particular, the sample E2 was rapidly heated to 500 ° C. or more in a short time of 1 minute, like the sample E1 of Example 1. On the other hand, in the sample E3 in which the microwave heat generating composite material composed of the same components as the sample E2 is pulverized and supported, it is heated to about 250 ° C. and exhibits practically sufficient heating performance. Compared with sample E2, the heating performance was reduced to about half. Therefore, the microwave heat generating composite material is not used by being pulverized into a powder, but a solid material in which the binder forms a continuous matrix and the microwave heat generating composite material is dispersed in the matrix. Is preferably used.
また、試料Ｅ４と試料Ｃ６とを比較すると、試料Ｅ４は、試料Ｃ６の４倍以上の優れた加熱性能を示した。試料Ｅ４及び試料Ｃ６においては、いずれもマイクロ波吸収材としてβ−ＳｉＣを用い結合材として水ガラスを用いており、マイクロ波発熱複合材の構成成分は同じである。しかし、試料Ｃ６は、粉末状に粉砕したマイクロ波発熱複合材を用いた点で、試料Ｅ４と相違する。その結果、図３に示すごとく、試料Ｃ６においては、加熱性能が実用上不十分なレベルにまで低下していた。よって、マイクロ波吸収材としてβ−ＳｉＣを用いた場合には、結合材が連続的なマトリックスを形成し、該マトリックス中にマイクロ波発熱複合材が分散された固形状のマイクロ波発熱複合材を用いることが特に好ましくなる。 Moreover, when the sample E4 and the sample C6 were compared, the sample E4 showed the heating performance outstanding 4 times or more of the sample C6. In Sample E4 and Sample C6, β-SiC is used as the microwave absorber and water glass is used as the binder, and the constituent components of the microwave heat generating composite are the same. However, the sample C6 is different from the sample E4 in that a microwave exothermic composite material pulverized into a powder is used. As a result, as shown in FIG. 3, in the sample C6, the heating performance was lowered to a practically insufficient level. Therefore, when β-SiC is used as the microwave absorbing material, a solid microwave heating composite material in which the binding material forms a continuous matrix and the microwave heating composite material is dispersed in the matrix. It is particularly preferable to use it.
また、試料Ｃ７及び試料Ｃ８のように、マイクロ波吸収材としてα−ＳｉＣを用いた場合には、粉末状又は固形状の違いにかかわらず、加熱性能が実用上不充分であった。 Moreover, when (alpha) -SiC was used as a microwave absorber like the sample C7 and the sample C8, heating performance was inadequate practically irrespective of the difference in powder form or solid form.
以上のように、本例によれば、Ｓｉ−Ｚｒ−Ｃ−Ｏ等の炭化ケイ素複合酸化物又はβ−ＳｉＣからなるマイクロ波吸収材と、水和性の珪酸塩ガラスからなる結合材とを含有するマイクロ波発熱複合材は、被加熱体を急速かつ均一に加熱することができることがわかる。さらに、マイクロ波発熱複合材においては、結合材がマトリックスを形成し、マトリックス中にマイクロ波吸収材が分散されていることが好ましいことがわかる。 As described above, according to this example, the microwave absorbent material made of silicon carbide composite oxide such as Si—Zr—C—O or β-SiC, and the binder made of hydratable silicate glass. It can be seen that the microwave heating composite material contained can rapidly and uniformly heat the object to be heated. Furthermore, in the microwave heat generating composite material, it can be seen that it is preferable that the binder forms a matrix and the microwave absorbing material is dispersed in the matrix.
１ マイクロ波発熱複合材
２ マイクロ波吸収材
３ 結合材
４ 基材
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Microwave
Claims (4)
上記炭化ケイ素系粉末としては、Ｓｉ−Ｚｒ−Ｃ−Ｏ又はＳｉ−Ｔｉ−Ｃ−Ｏからなる複合酸化物を採用しており、
上記水和性の珪酸塩ガラスとしては、Ｎａ 2 Ｏ−ＳｉＯ 2 、Ｋ 2 Ｏ−ＳｉＯ 2 、Ｌｉ 2 Ｏ−ＳｉＯ 2 、ＭｇＯ−ＳｉＯ 2 、ＣａＯ−ＳｉＯ 2 、ＢａＯ−ＳｉＯ 2 、ＰｂＯ−ＳｉＯ 2 、Ａｌ 2 Ｏ 3 −ＳｉＯ 2 、Ｎａ 2 Ｏ−ＣａＯ−ＳｉＯ 2 、及びこれらの化合物や混合物、並びにケイ酸ソーダ（Ｎａ 2 Ｏ−ＳｉＯ 2 −Ｈ 2 Ｏ）からＮａ成分を除去したコロイダルシリカから選ばれる物質の水和物又はＯＨ含有物を含有することを特徴とするマイクロ波発熱複合材。 A microwave exothermic composite containing a microwave absorber made of silicon carbide-based powder and a binder made of hydratable silicate glass,
As the silicon carbide-based powder, a composite oxide composed of Si—Zr—C—O or Si—Ti—C—O is adopted ,
Examples of the hydrated silicate glass include Na 2 O—SiO 2 , K 2 O—SiO 2 , Li 2 O—SiO 2 , MgO—SiO 2 , CaO—SiO 2 , BaO—SiO 2 , PbO—SiO 2 . 2 , Al 2 O 3 —SiO 2 , Na 2 O—CaO—SiO 2 , and compounds and mixtures thereof, and colloidal silica from which Na component has been removed from sodium silicate (Na 2 O—SiO 2 —H 2 O) A microwave exothermic composite comprising a hydrate or OH-containing substance selected from the group consisting of:
上記炭化ケイ素系粉末としては、β−ＳｉＣを採用し、
上記水和性の珪酸塩ガラスとしては、Ｎａ 2 Ｏ−ＳｉＯ 2 、Ｋ 2 Ｏ−ＳｉＯ 2 、Ｌｉ 2 Ｏ−ＳｉＯ 2 、ＭｇＯ−ＳｉＯ 2 、ＣａＯ−ＳｉＯ 2 、ＢａＯ−ＳｉＯ 2 、ＰｂＯ−ＳｉＯ 2 、Ａｌ 2 Ｏ 3 −ＳｉＯ 2 、Ｎａ 2 Ｏ−ＣａＯ−ＳｉＯ 2 、及びこれらの化合物や混合物、並びにケイ酸ソーダ（Ｎａ 2 Ｏ−ＳｉＯ 2 −Ｈ 2 Ｏ）からＮａ成分を除去したコロイダルシリカから選ばれる物質の水和物又はＯＨ含有物を含有し、
上記マイクロ波発熱複合材においては、上記結合材がマトリックスを形成し、該マトリックス中に上記マイクロ波吸収材が分散されていることを特徴とするマイクロ波発熱複合材。 A microwave exothermic composite containing a microwave absorber made of silicon carbide-based powder and a binder made of hydratable silicate glass,
As the silicon carbide based powder, β-SiC is adopted,
Examples of the hydrated silicate glass include Na 2 O—SiO 2 , K 2 O—SiO 2 , Li 2 O—SiO 2 , MgO—SiO 2 , CaO—SiO 2 , BaO—SiO 2 , PbO—SiO 2 . 2 , Al 2 O 3 —SiO 2 , Na 2 O—CaO—SiO 2 , and compounds and mixtures thereof, and colloidal silica from which Na component has been removed from sodium silicate (Na 2 O—SiO 2 —H 2 O) Containing a hydrate or OH-containing substance selected from
In the microwave heat-generating composite material, the microwave heat-generating composite material, wherein the binding material forms a matrix, and the microwave absorbing material is dispersed in the matrix.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005294992A JP4690845B2 (en) | 2005-10-07 | 2005-10-07 | Microwave exothermic composite |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005294992A JP4690845B2 (en) | 2005-10-07 | 2005-10-07 | Microwave exothermic composite |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007103299A JP2007103299A (en) | 2007-04-19 |
| JP4690845B2 true JP4690845B2 (en) | 2011-06-01 |
Family
ID=38030031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005294992A Expired - Fee Related JP4690845B2 (en) | 2005-10-07 | 2005-10-07 | Microwave exothermic composite |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4690845B2 (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5682001B1 (en) * | 2014-01-07 | 2015-03-11 | マイクロ波化学株式会社 | Chemical reaction apparatus and chemical reaction method |
| JP6021881B2 (en) * | 2014-11-13 | 2016-11-09 | マイクロ波化学株式会社 | Chemical reaction apparatus and chemical reaction method |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5347999A (en) * | 1976-10-13 | 1978-04-28 | Nippon Koushiyuuha Kk | Highhfrequency power absorbing element |
| JPH0286093A (en) * | 1988-04-22 | 1990-03-27 | Ube Ind Ltd | Dielectric heating element |
| JPH02225918A (en) * | 1989-02-28 | 1990-09-07 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Heat-cooking apparatus |
| JPH05243781A (en) * | 1992-02-26 | 1993-09-21 | Paramaunto Glass Kogyo Kk | Heat-resistant incombustible electric wave absorbing body |
| JPH11167985A (en) * | 1988-07-12 | 1999-06-22 | Sharp Corp | Heater for high frequency heating device |
-
2005
- 2005-10-07 JP JP2005294992A patent/JP4690845B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5347999A (en) * | 1976-10-13 | 1978-04-28 | Nippon Koushiyuuha Kk | Highhfrequency power absorbing element |
| JPH0286093A (en) * | 1988-04-22 | 1990-03-27 | Ube Ind Ltd | Dielectric heating element |
| JPH11167985A (en) * | 1988-07-12 | 1999-06-22 | Sharp Corp | Heater for high frequency heating device |
| JPH02225918A (en) * | 1989-02-28 | 1990-09-07 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Heat-cooking apparatus |
| JPH05243781A (en) * | 1992-02-26 | 1993-09-21 | Paramaunto Glass Kogyo Kk | Heat-resistant incombustible electric wave absorbing body |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2007103299A (en) | 2007-04-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100965042B1 (en) | Mullite bodies and methods of forming mullite bodies | |
| CN101164965B (en) | Porous mullite bodies and methods of forming them | |
| WO2008032391A1 (en) | Process for producing honeycomb structure and raw-material composition for burnt honeycomb | |
| EP2671857B1 (en) | Honeycomb structure in silicon carbide material, and electric-heating type catalyst carrier | |
| US6746748B2 (en) | Honeycomb structure and process for production thereof | |
| KR20070008701A (en) | Method for increasing the strength of porous ceramic bodies and bodies made therefrom | |
| CN107973603B (en) | Porous material, honeycomb structure, and method for producing porous material | |
| KR100739409B1 (en) | Silicon carbide-based catalytic body and process for producing the same | |
| JP2002121085A (en) | Cordierite honeycomb structure and method for producing the same | |
| JP4690845B2 (en) | Microwave exothermic composite | |
| JP2004008924A (en) | Ceramic body and ceramic catalyst | |
| KR101806575B1 (en) | Process for producing cemented and skinned acicular mullite honeycomb structures | |
| JP2001505519A (en) | Refractory composites protected from oxidation at high temperatures, precursors of the above materials, their production | |
| JP2004339018A (en) | Porous structure and composite material provided with the same | |
| JP6298826B2 (en) | Porous ceramic composition and preparation method thereof | |
| KR20150091072A (en) | Porous mullite bodies having improved thermal stability | |
| JP5188267B2 (en) | Heat resistant ceramics and insulation | |
| JPH05140505A (en) | Infrared ray radiating coating material | |
| RU2243032C1 (en) | Catalyst carrier and a method for preparation thereof | |
| JP4395864B2 (en) | Heating element for microwave firing furnace | |
| JP4634743B2 (en) | Heating element for microwave firing furnace | |
| JPH05330939A (en) | Microwave-absorbing heat generator | |
| JPH05270941A (en) | Microwave absorbing heating element and its production | |
| JPH05339050A (en) | Microwave absorbing and heat generating material | |
| JPH05339075A (en) | Microwave absorbing and heat generating material |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20071126 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100521 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100622 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100806 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110215 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110218 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4690845 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140225 Year of fee payment: 3 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313532 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140225 Year of fee payment: 3 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |