JP4676588B2 - Written recording base material - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、筆記用記録材に関し、更に詳しくは、鉛筆、ボ−ルペン、万年筆、水性ペン、蛍光ペン等の筆記具により文字、記号、絵柄、図形等を極めて鮮明に筆記することができる筆記用記録層からなる筆記用記録材に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
従来、種々のプラスチック材料を使用し、例えば、プラスチックカ−ド、幼児教育用玩具、プラスチック製袋、その他等の種々のプラスチック製品が製造されている。
而して、これらのプラスチック製品の表面は、プラスチック材料からなることから極めて不活性であり、また、平滑性を有するものであり、文字、記号、絵柄、図形等を鮮明に筆記することは極めて困難である。
このため、例えば、平滑な表面に微細な凹凸を形成し、いわゆる、マット化処理等を行って、筆記適性を向上させることが提案されている。
あるいは、樹脂をビヒクルの主成分とし、これに、シリカや炭酸マグネシウム等の無機質の微粒子を相当量添加し、十分に混練して樹脂組成物を調整し、これをグラビアロ−ルコ−ト等によりコ−ティングしてマット性筆記層等を形成することも提案されている。
更には、樹脂をビヒクルの主成分とし、これに、シリカや炭酸マグネシウム等の無機質の微粒子を相当量添加し、これらを親溶剤と非溶剤との混合溶剤で十分に混練して樹脂組成物を調整し、これをグラビアロ−ルコ−ト等によりコ−ティングし、乾燥と共に多孔質化させて多孔質性筆記層等を形成することも提案されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記のマット化処理等を行って、筆記適性を向上させる方法においては、鉛筆やボ−ルペン等の筆記具に対しては高い筆記適性を示すが、万年筆、水性ペン、蛍光ペン等の筆記具で筆記したときは、インキが吸収されないために、その乾きがおそく、実用性に乏しいものである。
また、上記のマット性筆記層等を形成する方法、あるいは、多孔質性筆記層等を形成する方法においては、まず、そのマット性筆記層、あるいは、多孔質性筆記層を形成する樹脂組成物等の調整が困難であるばかりではなく、それに伴い、マット性筆記層、あるいは、多孔質性筆記層の形成自体も極めて困難であり、仮に、マット性筆記層、あるいは、多孔質性筆記層を形成し得たとしても、文字、記号、絵柄、図形等を鮮明に筆記することは極めて困難である。
例えば、上記において、マット性筆記層、あるいは、多孔質性筆記層を形成し得たとしても、該マット性筆記層、あるいは、多孔質性筆記層等は、実質的には、プラスチック材料等の樹脂質で構成されているものであることから、上記と同様に、鉛筆やボ−ルペン等の筆記具に対しては高い筆記適性を示すが、万年筆、水性ペン、蛍光ペン等の筆記具で筆記したときは、インキが吸収されないために、その乾きがおそく、実用性に乏しいものである。
そこで本発明は、鉛筆、ボ−ルペン、万年筆、水性ペン、蛍光ペン等の筆記具により文字、記号、絵柄、図形等を極めて鮮明に筆記することができる筆記用記録層からなる筆記用記録材を提供することである。
【0004】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記のような問題点を解決すべく種々研究の結果、ビニルピロリドンと酢酸ビニルとの共重合体からなる吸水性樹脂に着目し、まず、該ビニルピロリドンと酢酸ビニルとの共重合体からなる吸水性樹脂をビヒクルの主成分とし、これに、更に、ポリウレタン系樹脂等からなる耐水性樹脂、あるいは、シリカ粒子等からなる滑剤を添加し、溶剤、希釈剤等で十分に混練して樹脂組成物を調整し、次いで、該樹脂組成物を使用し、これをコ−ティングして筆記用記録層を形成し、而して、該筆記用記録層に、鉛筆、ボ−ルペン、万年筆、水性ペン、蛍光ペン等の筆記具により文字、記号、絵柄、図形等を筆記したところ、いずれの筆記具によっても、極めて鮮明に文字、記号、絵柄、図形等を筆記し得ることができる筆記用記録材を見出して本発明を完成したものである。
【0005】
すなわち、本発明は、ビニルピロリドンと酢酸ビニルとの共重合体からなる吸水性樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物による筆記用記録層からなることを特徴とする筆記用記録材に関するものである。
【0006】
【発明の実施の形態】
上記の本発明にかかる筆記用記録材について図面等を用いて以下に更に詳しく説明する。
まず、本発明にかかる筆記用記録材についてその一二例を例示してその構成を説明すると、図1および図2は、本発明にかかる筆記用記録材の構成についてその一二例を例示する概略的断面図である。
【0007】
本発明にかかる筆記用記録材Aは、図1に示すように、ビニルピロリドンと酢酸ビニルとの共重合体からなる吸水性樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物による筆記用記録層1からなることを基本構造とするものである。
而して、本発明にかかる筆記用記録材Aは、図2に示すように、具体的には、上記の図1に示す、ビニルピロリドンと酢酸ビニルとの共重合体からなる吸水性樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物による筆記用記録層1が、基体シ−ト2の上に設けられた構成からなるものである。
【0008】
次に、本発明において、本発明にかかる筆記用記録材の製造法について説明すると、まず、本発明においては、ビニルピロリドンと酢酸ビニルとの共重合体からなる吸水性樹脂をビヒクルの主成分とし、これに、更に、ポリウレタン系樹脂、または、(メタ)アクリル系樹脂等からなる耐水性樹脂、あるいは、シリカ粒子、ポリマ−ビ−ズ、テフロンパウダ−、または、ポリエチレンワックス等からなる滑剤等の添加剤を添加し、溶剤、希釈剤等で十分に混練して、溶液系、分散系、あるいは、その他等の樹脂組成物を調整する。
次いで、本発明においては、上記で調整した樹脂組成物を使用し、これを基体シ−トの上にコ−ティングして筆記用記録層を形成して、本発明にかかる筆記用記録材を製造することができる。
【0009】
次に、本発明において、本発明にかかる筆記用記録材を構成する材料等について説明すると、まず、本発明において、ビニルピロリドンと酢酸ビニルとの共重合体からなる吸水性樹脂としては、モノマ−として、N−ビニルピロリドンと酢酸ビニルとを使用し、これらを溶液中で重合開始剤等を用いて共重合させてなる共重合体からなる吸水性樹脂を使用することができる。
本発明においては、上記のようなビニルピロリドンと酢酸ビニルとの共重合体からなる吸水性樹脂におけるビニルピロリドンと酢酸ビニルとの共重合比を調整し、そのビニルピロリドンの重合体部分による親水性、および、酢酸ビニルの重合体部分の疎水性等を調整し、それにより、そのコ−ティング適性、コ−ティング膜形成適性、コ−ティング膜の親水性および疎水性、その他等を調整し、良好な筆記用記録層を形成するものである。
而して、本発明においては、上記のビニルピロリドンと酢酸ビニルとの共重合体からなる吸水性樹脂において、ビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合比を7/3〜3/7の範囲で調整して共重合させてなる共重合体からなる吸水性樹脂を使用することが好ましいものである。
上記において、ビニルピロリドンの含有量が多くなると、親水性が増し、コ−ティング適性、コ−ティング膜形成適性等に欠けることから好ましくなく、また、ビニルピロリドンの含有量が少なくなると、親水性が減少し、それによりコ−ティング膜の親水性が欠け、例えば、万年筆、水性ペン、蛍光ペン等に対する筆記適性等が劣ることから好ましくないものである。
【0010】
次にまた、本発明において、ポリウレタン系樹脂等からなる耐水性樹脂としては、本発明にかかる筆記用記録材を構成する筆記用記録層が、耐候性、耐水性、耐熱性、耐磨耗性、耐薬品性、その他等に劣り、その強度等に欠ける場合、該筆記用記録層を補強することを目的に使用されるものである。
而して、本発明において、耐水性樹脂としては、上記のようなポリウレタン系樹脂の他に、例えば、ポリエチレンあるいはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノ−ル系樹脂、アミノプラスト系樹脂、シリコ−ン系樹脂、セルロ−ス系樹脂、アセタ−ル系樹脂、その他等の1種ないし2種以上を使用することができる。
【0011】
なお、本発明において、耐水性樹脂として、上記のような樹脂の中でも、例えば、カルボキシル基、アミノ基、イミノ基、ヒドロキシル基、カルボニル基、イソシアネ−ト基、エポキシ基、その他、架橋剤、硬化剤等により架橋ないし硬化可能な官能基を樹脂構造中に有する耐水性樹脂を使用することが好ましいものである。
而して、本発明において、上記のように耐水性樹脂を使用し、架橋ないし硬化させることにより、本発明にかかる筆記用記録材を構成する筆記用記録層の被膜の耐水性、硬度等をさらに向上させるという利点を有するものである。
また、本発明において、耐水性樹脂として、例えば、カルボキシル基あるいはその無水物、スルホン酸ソ−ダ、ヒドロキシル基、アミド基、アミノ基、エ−テル基等の親水性を有する官能基を樹脂構造中に有する耐水性樹脂を使用することも望ましいものである。
而して、本発明において、上記のような耐水性樹脂を使用し、これを吸水性樹脂とブレンドして使用することにより、本発明にかかる筆記用記録材を構成する筆記用記録層の被膜の耐水性を向上させることのみならず、その構造中の親水性を有する官能基がビニルピロリドンと酢酸ビニルとの共重合体の親水性と相乗効果をもたらし、さらに水性ペン等の筆記性を向上させるという利点を有するものである。
【0012】
ところで、本発明において、上記のような耐水性樹脂としては、具体的には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、マレイン酸、もしくは、フマ−ル酸等のカルボキシル基あるいはその無水物基を有するモノマ−、ビニルスルホン酸ソ−ダ、ビニルベンゼンスルホン酸ソ−ダ、もしくは、ポリオキシエチレンアクリルスルホン酸ソ−ダ等のスルホン酸塩基を有するモノマ−、ポリオキシエチルアクリレ−ト、ポリオキシエチレンメタクリレ−ト、β−ヒドロキシエチレンビニルエ−テル、β−ヒドロキシエチレンアクリレ−ト、β−ヒドロキシエチレンメタクリレ−ト、トリメチロ−ルプロパンメタクリレ−ト、もしくは、ペンタエリスリト−ルメタクリレ−ト等の水酸基を有するモノマ−、アクリルアミド、メタクリルアミド、モノメチロ−ルアクリルアミド、モノメチロ−ルメタクリルアミド、β−(ユリア)−N−エチレンアクリレ−ト、β−(ユリア)−N−エチルビニルエ−テル、メタクロイルジシアンジアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレ−ト、ジアセトンアクリルアミド、もしくは、N−メチレンビスアクリルアミド等のアミド基、アミノ基を有するモノマ−、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ポリエチレングリコ−ル、もしくは、ポリプロピレングリコ−ル等のエ−テル基を有するモノマ−、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、マレイン酸、もしくは、フマ−ル酸等の不飽和カルボキシル基のエステルモノマ−、その他のモノマ−等を使用し、それらの1種ないし2種以上を使用し、単独重合ないし共重合させて製造することができる。
【0013】
本発明において、耐水性樹脂の添加量としては、吸水性樹脂に対し耐水性樹脂が、重量部において、1/3〜9/1位の配合割合になるように添加することが好ましものである。
なお、本発明において、耐水性樹脂として、その構造中に親水性を有する官能基を有する耐水性樹脂を使用する場合、筆記用記録層の被膜中に耐水性樹脂の存在比が、吸水性樹脂よりも多くなっても、吸水性樹脂の吸水性との相乗効果により、良好な水性ペンに対する筆記適性を示すものである。
【0014】
次にまた、本発明において、シリカ粒子等の滑剤としては、本発明にかかる筆記用記録材を構成する筆記用記録層の表面をマット化し、筆記具等の滑り性等を向上させるために添加するものである。
而して、本発明において、滑剤としては、上記のシリカ粒子等の他に、例えば、炭酸カルシウム、タルク、クレ−、その他等の無機系滑剤、ポリエチレンビ−ズ、ポリプロピレンビ−ズ、ポリスチレンビ−ズ、ポリカ−ペネ−トビ−ズ、その他等のポリマ−ビ−ズ、テフロンパウダ−、脂肪酸アミド、ポリエチレンワックス、その他等の有機系滑剤、更には、流動潤滑剤として作用する、例えば、リン酸エステル、金属セッケン、その他等を使用することができるものである。
なお、本発明において、滑剤の添加量としては、樹脂組成物中の総固形分に対し滑剤が、重量部において、1/1〜16/1位の配合割合で添加することが好ましい。
なおまた、本発明において、樹脂組成物を構成する添加剤としては、上記のような滑剤の他に、例えば、各種の安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、充填剤、その他等を任意に添加し、混練して、樹脂組成物を製造することができるものである。
【0015】
また、本発明において、基体シ−トとしては、本発明にかかる筆記用記録材を構成する筆記用記録層を支持し得る樹脂のフィルムないしシ−ト、あるいは、紙基材等を使用することができる。
具体的には、上記の基体シ−トとしては、例えば、ポリエチレンあるいはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ(メタ)アクリル系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタレ−ト等のポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、その他等の各種の樹脂のフィルムないしシ−ト等を使用することができる。
上記の樹脂のフィルムないしシ−トとしては、1ないし2軸方向に延伸加工されたものであってもよいものである。
また、上記の樹脂のフィルムないしシ−トの厚さとしては、10μm〜100μm位のものを使用することができる。
【0016】
次にまた、本発明において、基体シ−トの上に、樹脂組成物をコ−ティングする方法としては、例えば、ディップコ−ト、ナイフコ−ト、グラビアロ−ルコ−ト、キスロ−ルコ−ト、スクイ−ズロ−ルコ−ト、リバ−スロ−ルコ−ト、エア−ブレ−ドコ−ト、スプレイコ−ト、カ−テンフロ−コ−ト、スライドコ−ト、その他等でコ−ティング法等でコ−ティングすることができる。
而して、本発明において、上記のようなコ−ティング法により形成される筆記用記録層の膜厚としては、膜厚0.5g/m2 〜15.0g/m2 (乾燥状態)の範囲、より好ましくは、膜厚1.0g/m2 〜10.0g/m2 (乾燥状態)の範囲であることが望ましいものである。
【0017】
本発明において、筆記記録層の膜厚が増えるにしたがって、水性ペンの筆記適性は向上する傾向にあるものである。
例えば、グラビアロ−ルコ−ティングにおいてコ−ティング可能な最大膜厚は、15.0g/m2 (乾燥状態)程度であり、また、筆記記録層としての性能が発現する最低膜厚は、0.5g/m2 (乾燥状態)である。
従って、グラビアロ−ルコ−ティング方式により得られる筆記記録層の膜厚としては、膜厚0.5g/m2 〜15.0g/m2 (乾燥状態)位が望ましいものである。
而して、本発明において、筆記記録層として最適な塗膜表面状態と筆記性能を両立させるのに、さらに好ましい膜厚領域としては、膜厚1.0g/m2 〜10.0g/m2 (乾燥状態)位が望ましいものである。
なお、本発明において、さらに筆記するインキの良好な吸収性を得るために、上記のような筆記記録層を積層することにより、筆記記録層の膜厚を厚くすることも可能である。
また、本発明において、例えば、リバ−スロ−ルコ−ティングやカ−テンフロ−コ−ティング等のように、より膜厚を上げることも可能なコ−ティング方式により一層のコ−ティング層により、その膜厚を厚くすることも可能である。
本発明において、筆記記録層の膜厚としては、筆記記録層を形成する樹脂組成物、あるいは、筆記し、吸収させるインキ量等に合わせて適宜に設計することが好ましいものである。
【0018】
なお、本発明にかかる筆記用記録材においては、筆記用記録層を形成する際に、必要ならば、例えば、基体シ−トと筆記用記録層との密接着性等を向上させるために、各種の接着用プライマ−層も設けることができものである。
また、本発明にといては、筆記用記録層に筆記記録される文字、図形等をより鮮明にするために、白色層等の下地隠蔽層等を設けることができるものであり、更に、その他の層等を任意に形成することができるものである。
【0019】
【実施例】
次に本発明について実施例を挙げて更に具体的に説明する。
実施例1

Figure 0004676588
上記の配合割合で十分に混練して筆記用記録層を形成する樹脂組成物を調整した。
次に、厚さ12μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの片面に、上記で調整した樹脂組成物を使用し、これをワイヤ−バ−で塗布し、次いで、100℃で60秒間乾燥し、乾燥後の塗布量が1.3g/m2 からなる筆記用記録層を形成して、本発明にかかる筆記用記録材を製造した。
上記で製造した本発明にかかる筆記用記録材は、インキ受容性、乾燥性、定着性、耐水性等が良好であり、かつ、鉛筆、ボ−ルペン、万年筆、水性ペン、蛍光ペン等の筆記具により文字、記号、絵柄、図形等を極めて鮮明に筆記することができた。
【0020】
実施例2
Figure 0004676588
上記の配合割合で十分に混練して筆記用記録層を形成する樹脂組成物を調整した。
次に、厚さ12μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの片面に、上記で調整した樹脂組成物を使用し、これをワイヤ−バ−で塗布し、次いで、100℃で60秒間乾燥し、乾燥後の塗布量が1.2g/m2 からなる筆記用記録層を形成して、本発明にかかる筆記用記録材を製造した。
上記で製造した本発明にかかる筆記用記録材は、インキ受容性、乾燥性、定着性、耐水性等が良好であり、かつ、鉛筆、ボ−ルペン、万年筆、水性ペン、蛍光ペン等の筆記具により文字、記号、絵柄、図形等を極めて鮮明に筆記することができた。
【0021】
実施例3
Figure 0004676588
上記の配合割合で十分に混練して筆記用記録層を形成する樹脂組成物を調整した。
次に、厚さ12μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの片面に、上記で調整した樹脂組成物を使用し、これをワイヤ−バ−で塗布し、次いで、100℃で60秒間乾燥し、乾燥後の塗布量が1.2g/m2 からなる筆記用記録層を形成して、本発明にかかる筆記用記録材を製造した。
上記で製造した本発明にかかる筆記用記録材は、インキ受容性、乾燥性、定着性、耐水性等が良好であり、かつ、鉛筆、ボ−ルペン、万年筆、水性ペン、蛍光ペン等の筆記具により文字、記号、絵柄、図形等を極めて鮮明に筆記することができた。
【0022】
実施例4
上記の実施例1で調製した樹脂組成物を使用し、これを厚さ12μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの片面に、ワイヤ−バ−で塗布し、次いで、乾燥し、乾燥後の塗布量が下記の表1に示す塗布量からなる筆記用記録層を形成して、本発明にかかる筆記用記録材を製造した。
次いで、上記で製造した本発明にかかる筆記用記録材について、水性ペンによる筆記性を目視にて測定した。
その結果を下記の表1に示す。
なお、表1中、×は、筆記適性なし、△は、筆記適性不良、○は、筆記適性良、◎は、筆記適性優良を表す。
Figure 0004676588
上記の結果より明らかなように、良好な筆記性を得るためには、塗布量が0.5g/m2 以上必要であり、更に、筆記性を向上させるためには、1.5g/m2 以上必要であることが判明した。
【0023】
実施例5
Figure 0004676588
上記の配合割合で十分に混練して筆記用記録層を形成する樹脂組成物を調整した。
次に、厚さ12μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの片面に、上記で調整した樹脂組成物を使用し、これをワイヤ−バ−で塗布し、次いで、100℃で60秒間乾燥し、乾燥後の塗布量が1.3g/m2 からなる筆記用記録層を形成して、本発明にかかる筆記用記録材を製造した。
上記で製造した本発明にかかる筆記用記録材は、インキ受容性、乾燥性、定着性、耐水性等が良好であり、かつ、鉛筆、ボ−ルペン、万年筆、水性ペン、蛍光ペン等の筆記具により文字、記号、絵柄、図形等を極めて鮮明に筆記することができた。
【0024】
実施例6
Figure 0004676588
上記の配合割合で十分に混練して筆記用記録層を形成する樹脂組成物を調整した。
次に、厚さ25μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの片面に、上記で調整した樹脂組成物を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ティングによりコ−ティングし、次いで、90℃の乾燥ユニットを通過させることにより乾燥し、乾燥後の塗布量が1.8g/m2 からなる筆記用記録層を形成して、本発明にかかる筆記用記録材を製造した。
上記で製造した本発明にかかる筆記用記録材は、インキ受容性、乾燥性、定着性、耐水性等が良好であり、かつ、鉛筆、ボ−ルペン、万年筆、水性ペン、蛍光ペン等の筆記具により文字、記号、絵柄、図形等を極めて鮮明に筆記することができた。
【0025】
実施例7
Figure 0004676588
上記の配合割合で十分に混練して筆記用記録層を形成する樹脂組成物を調整した。
次に、厚さ25μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの片面に、上記で調整した樹脂組成物を使用し、これをワイヤ−バ−によりコ−ティングし、次いで、100℃で3分間乾燥し、乾燥後の塗布量が2.2g/m2 からなる筆記用記録層を形成して、本発明にかかる筆記用記録材を製造した。
上記で製造した本発明にかかる筆記用記録材は、インキ受容性、乾燥性、定着性、耐水性等が良好であり、かつ、鉛筆、ボ−ルペン、万年筆、水性ペン、蛍光ペン等の筆記具により文字、記号、絵柄、図形等を極めて鮮明に筆記することができた。
【0026】
実施例8
Figure 0004676588
上記の配合割合で十分に混練して筆記用記録層を形成する樹脂組成物を調整した。
次に、厚さ12μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの片面に、上記で調整した樹脂組成物を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ティングによりコ−ティングし、次いで、90℃の乾燥ユニットを通過させることにより乾燥し、乾燥後の塗布量が1.9g/m2 からなる筆記用記録層を形成して、本発明にかかる筆記用記録材を製造した。
上記で製造した本発明にかかる筆記用記録材は、インキ受容性、乾燥性、定着性、耐水性等が良好であり、かつ、鉛筆、ボ−ルペン、万年筆、水性ペン、蛍光ペン等の筆記具により文字、記号、絵柄、図形等を極めて鮮明に筆記することができた。
【0027】
実施例9
上記の実施例6で調製した樹脂組成物を使用し、これを、厚さ50μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの片面に、グラビアロ−ルコ−ティングにより3回重ねてコ−ティングし3層積層し、次いで、90℃の乾燥ユニットを通過させることにより乾燥し、乾燥後の塗布量が7.2g/m2 からなる筆記用記録層を形成して、本発明にかかる筆記用記録材を製造した。
上記で製造した本発明にかかる筆記用記録材は、インキ受容性、乾燥性、定着性、耐水性等が良好であり、かつ、鉛筆、ボ−ルペン、万年筆、水性ペン、蛍光ペン等の筆記具により文字、記号、絵柄、図形等を極めて鮮明に筆記することができた。
【0028】
比較例1
Figure 0004676588
上記の配合割合で十分に混練して筆記用記録層を形成する樹脂組成物を調整した。
なお、上記の樹脂組成物は、ポリビニルピロリドン樹脂の溶解性が悪く、高濃度の樹脂組成物を調製することが困難であった。
次に、厚さ12μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの片面に、上記で調整した樹脂組成物を使用し、これをワイヤ−バ−で塗布し、次いで、100℃で60秒間乾燥し、乾燥後の塗布量が0.4g/m2 からなる筆記用記録層を形成して、筆記用記録材を製造した。
なお、上記の樹脂組成物は、固形分が低いのにもかかわらず、組成物粘度が非常に高くなるためにコ−ティング適性が悪く、筆記適性を発現させるのに必要な膜厚を得ることが極めて困難であり、上記のように乾燥後の塗布量が0.4g/m2 のものしか形成できなかった。
また、耐水性樹脂として、ポリウレタン系樹脂をブレンドしても、その効果が低く、耐水性に劣る被膜しか形成できなかった。
上記のように耐水性が劣ることから、上記で製造した筆記用記録材は、インキ受容性、乾燥性、定着性、耐水性等において劣り、かつ、鉛筆、ボ−ルペン、万年筆、水性ペン、蛍光ペン等の筆記具により文字、記号、絵柄、図形等を筆記しても、インキの染み込みよりも、被膜表面が溶解する方が早く、筆記性(書き味)が悪く、鮮明に筆記することが困難であった。
【0029】
比較例2
Figure 0004676588
上記の配合割合で十分に混練して筆記用記録層を形成する樹脂組成物を調整した。
次に、厚さ12μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの片面に、上記で調整した樹脂組成物を使用し、これをワイヤ−バ−で塗布し、次いで、100℃で60秒間乾燥し、乾燥後の塗布量が1.3g/m2 からなる筆記用記録層を形成して、筆記用記録材を製造した。
上記で製造した筆記用記録材は、インキ受容性、定着性等において劣り、かつ、鉛筆、ボ−ルペン、万年筆、水性ペン、蛍光ペン等の筆記具により文字、記号、絵柄、図形等を極めて鮮明に筆記することが困難であった。
【0030】
【発明の効果】
以上の説明で明らかなように、本発明は、ビニルピロリドンと酢酸ビニルとの共重合体からなる吸水性樹脂に着目し、まず、該ビニルピロリドンと酢酸ビニルとの共重合体からなる吸水性樹脂をビヒクルの主成分とし、これに、更に、ポリウレタン系樹脂等からなる耐水性樹脂、あるいは、シリカ粒子等からなる滑剤を添加し、溶剤、希釈剤等で十分に混練して樹脂組成物を調整し、次いで、該樹脂組成物を使用し、これをコ−ティングして筆記用記録層を形成し、而して、該筆記用記録層に、鉛筆、ボ−ルペン、万年筆、水性ペン、蛍光ペン等の筆記具により文字、記号、絵柄、図形等を筆記して、いずれの筆記具によっても、極めて鮮明に文字、記号、絵柄、図形等を筆記し得ることができる筆記用記録材を製造することができるというものである。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明にかかる筆記用記録材の構成についてその一例を例示する概略的断面図である。
【図2】本発明にかかる筆記用記録材の構成についてその一例を例示する概略的断面図である。
【符号の説明】
A 筆記用記録材
1 筆記用記録層
2 基体シ−ト[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a recording material for writing, and more specifically, for writing capable of writing characters, symbols, designs, figures, etc. very clearly with a writing instrument such as a pencil, a ballpoint pen, a fountain pen, a water-based pen, and a fluorescent pen. The present invention relates to a recording material for writing composed of a recording layer.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, various plastic materials are used, and various plastic products such as plastic cards, infant toys, plastic bags, and the like have been manufactured.
Therefore, the surface of these plastic products is extremely inert because it is made of plastic material, and has smoothness, and it is extremely difficult to write letters, symbols, pictures, graphics, etc. clearly. Have difficulty.
For this reason, for example, it has been proposed that fine irregularities are formed on a smooth surface and a so-called matting treatment is performed to improve the writing ability.
Alternatively, a resin is the main component of the vehicle, and a considerable amount of inorganic fine particles such as silica and magnesium carbonate is added to the resin. The resin composition is prepared by kneading sufficiently, and this is coated with a gravure roll coat or the like. -It has also been proposed to form matte writing layers and the like.
Furthermore, the resin is the main component of the vehicle, and a considerable amount of inorganic fine particles such as silica and magnesium carbonate are added thereto, and these are sufficiently kneaded with a mixed solvent of a parent solvent and a non-solvent to obtain a resin composition. It has also been proposed to form a porous writing layer or the like by adjusting, coating with a gravure roll coat, etc., and making it porous with drying.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, in the method of improving the writing ability by performing the above matting treatment or the like, the writing tool such as a fountain pen, a water-based pen, a highlighter pen, etc. shows high writing suitability for writing instruments such as pencils and ball pens. When writing in, the ink is not absorbed, so the drying is slow and the practicality is poor.
In the method of forming the matte writing layer or the like or the method of forming the porous writing layer or the like, first, the resin composition for forming the matte writing layer or the porous writing layer is used. In addition to this, it is difficult to adjust the matte writing layer or the porous writing layer, and it is therefore very difficult to adjust the matting writing layer or the porous writing layer. Even if it can be formed, it is extremely difficult to write letters, symbols, patterns, figures, etc. clearly.
For example, in the above, even if a matte writing layer or a porous writing layer can be formed, the matting writing layer or the porous writing layer is substantially made of a plastic material or the like. Since it is made of resinous material, it shows high writing suitability for writing instruments such as pencils and ballpoint pens as described above, but was written with writing instruments such as fountain pens, aqueous pens, and fluorescent pens. In some cases, the ink is not absorbed, so that it dries slowly and is impractical.
Accordingly, the present invention provides a writing recording material comprising a writing recording layer capable of writing characters, symbols, designs, figures, etc. very clearly with a writing instrument such as a pencil, a ballpoint pen, a fountain pen, a water-based pen, or a fluorescent pen. Is to provide.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of various studies to solve the above-mentioned problems, the present inventor has focused on a water-absorbing resin comprising a copolymer of vinyl pyrrolidone and vinyl acetate. First, the copolymer of vinyl pyrrolidone and vinyl acetate is used. A water-absorbing resin made of a polymer is used as a main component of the vehicle, and a water-resistant resin made of polyurethane resin or a lubricant made of silica particles is added to the vehicle, and kneaded sufficiently with a solvent, a diluent, etc. Then, the resin composition is prepared, and then the resin composition is used, and this is coated to form a writing recording layer. Thus, a pencil, a ballpoint pen is formed on the writing recording layer. When writing letters, symbols, designs, figures, etc. with a writing instrument such as a fountain pen, water-based pen, or fluorescent pen, writing with any writing instrument can write letters, symbols, patterns, figures, etc. very clearly. Recording material One in which the present invention has been completed out.
[0005]
That is, the present invention relates to a writing recording material comprising a recording layer for writing with a resin composition comprising a water-absorbent resin comprising a copolymer of vinylpyrrolidone and vinyl acetate as a main component of a vehicle. is there.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The writing recording material according to the present invention will be described in more detail below with reference to the drawings.
First, the structure of the writing recording material according to the present invention will be described with reference to one or two examples. FIGS. 1 and 2 illustrate two examples of the structure of the writing recording material according to the present invention. It is a schematic sectional drawing.
[0007]
As shown in FIG. 1, the recording material A for writing according to the present invention comprises a recording material 1 for writing with a resin composition comprising a water-absorbent resin made of a copolymer of vinylpyrrolidone and vinyl acetate as a main component of a vehicle. Is the basic structure.
Thus, the recording material A for writing according to the present invention is, as shown in FIG. 2, specifically, a water-absorbing resin made of a copolymer of vinyl pyrrolidone and vinyl acetate shown in FIG. The writing recording layer 1 made of a resin composition having a vehicle as a main component is formed on a base sheet 2.
[0008]
Next, in the present invention, a method for producing a writing recording material according to the present invention will be described. First, in the present invention, a water-absorbing resin composed of a copolymer of vinyl pyrrolidone and vinyl acetate is used as the main component of the vehicle. Further, a water-resistant resin made of polyurethane resin or (meth) acrylic resin, or a lubricant made of silica particles, polymer beads, Teflon powder, polyethylene wax, or the like Additives are added and sufficiently kneaded with a solvent, diluent, or the like to prepare a resin composition such as a solution system, a dispersion system, or the like.
Next, in the present invention, the above-prepared resin composition is used, and this is coated on a base sheet to form a writing recording layer. Can be manufactured.
[0009]
Next, in the present invention, materials and the like constituting the writing recording material according to the present invention will be described. First, in the present invention, the water absorbent resin comprising a copolymer of vinyl pyrrolidone and vinyl acetate is a monomer. As the water-absorbent resin, a water-absorbent resin composed of a copolymer obtained by using N-vinylpyrrolidone and vinyl acetate and copolymerizing them in a solution using a polymerization initiator or the like can be used.
In the present invention, by adjusting the copolymerization ratio of vinyl pyrrolidone and vinyl acetate in a water-absorbent resin composed of a copolymer of vinyl pyrrolidone and vinyl acetate as described above, hydrophilicity due to the polymer portion of the vinyl pyrrolidone, And adjusting the hydrophobicity of the polymer part of vinyl acetate, thereby adjusting its coating suitability, coating film forming suitability, hydrophilicity and hydrophobicity of the coating membrane, etc. A recording layer for writing is formed.
Thus, in the present invention, in the water-absorbent resin comprising the above-mentioned copolymer of vinyl pyrrolidone and vinyl acetate, the copolymerization ratio of vinyl pyrrolidone and vinyl acetate is adjusted in the range of 7/3 to 3/7. It is preferable to use a water-absorbent resin comprising a copolymer obtained by copolymerization.
In the above, when the content of vinylpyrrolidone is increased, the hydrophilicity is increased, which is not preferable because it lacks coating suitability, coating film forming suitability, etc., and when the content of vinylpyrrolidone is decreased, hydrophilicity is decreased. This is undesirable because the coating film lacks hydrophilicity, and thus, for example, writing ability with respect to fountain pens, aqueous pens, fluorescent pens and the like is inferior.
[0010]
Next, in the present invention, as the water-resistant resin comprising a polyurethane-based resin or the like, the writing recording layer constituting the writing recording material according to the present invention has weather resistance, water resistance, heat resistance, and abrasion resistance. When it is inferior in chemical resistance, etc. and lacks in its strength, etc., it is used for the purpose of reinforcing the recording layer for writing.
Thus, in the present invention, as the water resistant resin, in addition to the polyurethane resin as described above, for example, polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polystyrene resin, etc. Resin, (meth) acrylic resin, polyester resin, polyamide resin, epoxy resin, phenol resin, aminoplast resin, silicone resin, cellulose resin, acetal resin, One or more of others can be used.
[0011]
In the present invention, as the water resistant resin, among the resins as described above, for example, carboxyl group, amino group, imino group, hydroxyl group, carbonyl group, isocyanate group, epoxy group, other, crosslinking agent, curing It is preferable to use a water-resistant resin having a functional group that can be crosslinked or cured by an agent in the resin structure.
Thus, in the present invention, by using a water-resistant resin as described above, and crosslinking or curing, the water resistance, hardness, etc. of the film of the writing recording layer constituting the writing recording material according to the present invention are increased. This has the advantage of further improvement.
Further, in the present invention, as the water resistant resin, for example, a functional group having hydrophilicity such as a carboxyl group or an anhydride thereof, sulfonic acid soda, hydroxyl group, amide group, amino group, ether group or the like is used as the resin structure. It is also desirable to use a water resistant resin contained therein.
Thus, in the present invention, the coating of the recording layer for writing constituting the recording material for writing according to the present invention is obtained by using the above water-resistant resin and blending it with the water-absorbing resin. In addition to improving water resistance, the hydrophilic functional group in the structure brings about a synergistic effect with the hydrophilicity of the copolymer of vinylpyrrolidone and vinyl acetate, and further improves the writing properties of aqueous pens, etc. It has the advantage of making it.
[0012]
By the way, in the present invention, as the above water-resistant resin, specifically, for example, a carboxyl group such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic anhydride, maleic acid, or fumaric acid, or Monomer having anhydride group, vinyl sulfonate soda, vinyl benzene sulfonate soda, monomer having sulfonate group such as polyoxyethylene acrylic sulfonate soda, polyoxyethyl acrylate -Polyoxyethylene methacrylate, β-hydroxyethylene vinyl ether, β-hydroxyethylene acrylate, β-hydroxyethylene methacrylate, trimethylolpropane methacrylate, or penta Monomers having hydroxyl groups such as erythritol methacrylate, acrylamide, Kurylamide, monomethylol acrylamide, monomethylol methacrylamide, β- (urea) -N-ethylene acrylate, β- (urea) -N-ethyl vinyl ether, methacryloyl dicyandiamide, dimethylaminoethyl methacrylate , Diacetone acrylamide, monomers having an amide group such as N-methylenebisacrylamide, amino groups, monomers having an ether group such as ethylene oxide, propylene oxide, polyethylene glycol, or polypropylene glycol , Ester monomers of unsaturated carboxyl groups such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic anhydride, maleic acid or fumaric acid, other monomers, etc., and one or two of them Use the above, no homopolymerization It can be prepared by copolymerizing.
[0013]
In the present invention, the addition amount of the water-resistant resin is preferably such that the water-resistant resin is added to the water-absorbing resin so that the blending ratio is about 1/3 to 9/1 by weight. is there.
In the present invention, when a water-resistant resin having a hydrophilic functional group in its structure is used as the water-resistant resin, the abundance ratio of the water-resistant resin in the film of the recording layer for writing is the water-absorbent resin. Even if the amount of the water-absorbing resin is larger than the above, it shows good writing ability with respect to a water-based pen due to a synergistic effect with the water absorption of the water-absorbent resin.
[0014]
Next, in the present invention, as a lubricant such as silica particles, the surface of the writing recording layer constituting the writing recording material according to the present invention is matted, and is added to improve the slipperiness of the writing instrument and the like. Is.
Thus, in the present invention, as the lubricant, in addition to the above silica particles, for example, inorganic lubricants such as calcium carbonate, talc, clay, etc., polyethylene beads, polypropylene beads, polystyrene beads, etc. -Organic beads such as polymer beads, Teflon powder, fatty acid amide, polyethylene wax, etc., and other fluid lubricants such as phosphorus Acid esters, metal soaps, etc. can be used.
In addition, in this invention, as addition amount of a lubrication agent, it is preferable to add a lubrication agent with the compounding ratio of 1 / 1-1 / 16 in a weight part with respect to the total solid in a resin composition.
In the present invention, the additive constituting the resin composition includes, for example, various stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, fillers, and the like in addition to the lubricants as described above. Etc. can be arbitrarily added and kneaded to produce a resin composition.
[0015]
In the present invention, as the substrate sheet, a resin film or sheet capable of supporting the writing recording layer constituting the writing recording material according to the present invention, or a paper substrate or the like is used. Can do.
Specifically, examples of the substrate sheet include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyvinyl chloride resins, polystyrene resins, poly (meth) acrylic resins, and polycarbonate resin. Films or sheets of various resins such as polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyamide resins, and the like can be used.
The resin film or sheet may be one stretched in one or two axial directions.
The thickness of the resin film or sheet may be about 10 μm to 100 μm.
[0016]
Next, in the present invention, as a method for coating the resin composition on the substrate sheet, for example, a dip coat, a knife coat, a gravure roll coat, a kiss roll coat, Squeeze roll coat, river roll coat, air blade coat, spray coat, curtain flow coat, slide coat, etc. Can be coated.
Thus, in the present invention, the film thickness of the writing recording layer formed by the coating method as described above is 0.5 g / m. 2 ~ 15.0g / m 2 (Dry state) range, more preferably, a film thickness of 1.0 g / m 2 ~ 10.0 g / m 2 It is desirable to be in the range of (dry state).
[0017]
In the present invention, as the film thickness of the writing recording layer increases, the writing suitability of the aqueous pen tends to improve.
For example, the maximum film thickness that can be coated in gravure roll coating is 15.0 g / m. 2 The minimum film thickness at which the performance as a writing recording layer is about 0.5 g / m. 2 (Dry state).
Therefore, the thickness of the writing recording layer obtained by the gravure roll coating method is 0.5 g / m. 2 ~ 15.0g / m 2 The (dry state) position is desirable.
Thus, in the present invention, in order to achieve both the optimum coating film surface state and writing performance as a writing recording layer, a more preferable film thickness region is 1.0 g / m. 2 ~ 10.0 g / m 2 The (dry state) position is desirable.
In the present invention, it is also possible to increase the thickness of the writing recording layer by laminating the writing recording layer as described above in order to obtain good absorbability of the ink to be written.
In the present invention, for example, by a coating method that can increase the film thickness, such as reverse roll coating and curtain flow coating, by a single coating layer, It is also possible to increase the film thickness.
In the present invention, it is preferable that the film thickness of the writing recording layer is appropriately designed according to the resin composition for forming the writing recording layer or the amount of ink to be written and absorbed.
[0018]
In the recording material for writing according to the present invention, when forming the recording layer for writing, if necessary, for example, in order to improve the close adhesion between the base sheet and the recording layer for writing, etc. Various adhesive primer layers can also be provided.
Further, in the present invention, in order to make characters, figures, etc. written and recorded in the writing recording layer clearer, a base concealing layer such as a white layer can be provided. These layers can be arbitrarily formed.
[0019]
【Example】
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples.
Example 1
Figure 0004676588
A resin composition was prepared by sufficiently kneading at the above blending ratio to form a writing recording layer.
Next, using the resin composition prepared above on one side of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm, this was applied with a wire bar, and then dried at 100 ° C. for 60 seconds. The coating amount after drying is 1.3 g / m 2 The recording layer for writing which consists of this was formed, and the recording material for writing concerning this invention was manufactured.
The recording material for writing according to the present invention produced above has good ink acceptability, drying property, fixing property, water resistance and the like, and writing tools such as pencils, ballpoint pens, fountain pens, aqueous pens, and fluorescent pens. I was able to write letters, symbols, designs, figures, etc. very clearly.
[0020]
Example 2
Figure 0004676588
A resin composition was prepared by sufficiently kneading at the above blending ratio to form a writing recording layer.
Next, using the resin composition prepared above on one side of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm, this was applied with a wire bar, and then dried at 100 ° C. for 60 seconds. The coating amount after drying is 1.2 g / m 2 The recording layer for writing which consists of this was formed, and the recording material for writing concerning this invention was manufactured.
The recording material for writing according to the present invention produced above has good ink acceptability, drying property, fixing property, water resistance and the like, and writing tools such as pencils, ballpoint pens, fountain pens, aqueous pens, and fluorescent pens. I was able to write letters, symbols, designs, figures, etc. very clearly.
[0021]
Example 3
Figure 0004676588
A resin composition was prepared by sufficiently kneading at the above blending ratio to form a writing recording layer.
Next, using the resin composition prepared above on one side of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm, this was applied with a wire bar, and then dried at 100 ° C. for 60 seconds. The coating amount after drying is 1.2 g / m 2 The recording layer for writing which consists of this was formed, and the recording material for writing concerning this invention was manufactured.
The recording material for writing according to the present invention produced above has good ink acceptability, drying property, fixing property, water resistance and the like, and writing tools such as pencils, ballpoint pens, fountain pens, aqueous pens, and fluorescent pens. I was able to write letters, symbols, designs, figures, etc. very clearly.
[0022]
Example 4
Using the resin composition prepared in Example 1 above, this was applied to one side of a 12 μm thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film with a wire bar, then dried, and applied after drying. The recording layer for writing which consists of the application | coating amount shown in following Table 1 was formed, and the recording material for writing concerning this invention was manufactured.
Next, with respect to the recording material for writing according to the present invention produced above, the writing property with an aqueous pen was visually measured.
The results are shown in Table 1 below.
In Table 1, x represents no writing suitability, Δ represents poor writing suitability, ○ represents good writing suitability, and ◎ represents excellent writing suitability.
Figure 0004676588
As is clear from the above results, in order to obtain good writing properties, the coating amount is 0.5 g / m. 2 In order to further improve the writing property, 1.5 g / m is required. 2 It turns out that this is necessary.
[0023]
Example 5
Figure 0004676588
A resin composition was prepared by sufficiently kneading at the above blending ratio to form a writing recording layer.
Next, using the resin composition prepared above on one side of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm, this was applied with a wire bar, and then dried at 100 ° C. for 60 seconds. The coating amount after drying is 1.3 g / m 2 The recording layer for writing which consists of this was formed, and the recording material for writing concerning this invention was manufactured.
The recording material for writing according to the present invention produced above has good ink acceptability, drying property, fixing property, water resistance and the like, and writing tools such as pencils, ballpoint pens, fountain pens, aqueous pens, and fluorescent pens. I was able to write letters, symbols, designs, figures, etc. very clearly.
[0024]
Example 6
Figure 0004676588
A resin composition was prepared by sufficiently kneading at the above blending ratio to form a writing recording layer.
Next, the resin composition prepared above was used on one side of a 25 μm thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film, which was coated by gravure roll coating, and then dried at 90 ° C. The coating amount after drying is 1.8 g / m. 2 The recording layer for writing which consists of this was formed, and the recording material for writing concerning this invention was manufactured.
The recording material for writing according to the present invention produced above has good ink acceptability, drying property, fixing property, water resistance and the like, and writing tools such as pencils, ballpoint pens, fountain pens, aqueous pens, and fluorescent pens. I was able to write letters, symbols, designs, figures, etc. very clearly.
[0025]
Example 7
Figure 0004676588
A resin composition was prepared by sufficiently kneading at the above blending ratio to form a writing recording layer.
Next, the resin composition prepared above was used on one side of a 25 μm thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film, which was coated with a wire bar, and then dried at 100 ° C. for 3 minutes. The coating amount after drying is 2.2 g / m 2 The recording layer for writing which consists of this was formed, and the recording material for writing concerning this invention was manufactured.
The recording material for writing according to the present invention produced above has good ink acceptability, drying property, fixing property, water resistance and the like, and writing tools such as pencils, ballpoint pens, fountain pens, aqueous pens, and fluorescent pens. I was able to write letters, symbols, designs, figures, etc. very clearly.
[0026]
Example 8
Figure 0004676588
A resin composition was prepared by sufficiently kneading at the above blending ratio to form a writing recording layer.
Next, the resin composition prepared above is used on one side of a 12 μm thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film, which is coated by gravure roll coating, and then dried at 90 ° C. The coating amount after drying is 1.9 g / m. 2 The recording layer for writing which consists of this was formed, and the recording material for writing concerning this invention was manufactured.
The recording material for writing according to the present invention produced above has good ink acceptability, drying property, fixing property, water resistance and the like, and writing tools such as pencils, ballpoint pens, fountain pens, aqueous pens, and fluorescent pens. I was able to write letters, symbols, designs, figures, etc. very clearly.
[0027]
Example 9
Using the resin composition prepared in Example 6 above, this was coated on a single side of a 50 μm-thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film three times by gravure roll coating, and three layers were coated. Laminated and then dried by passing through a drying unit at 90 ° C., and the coating amount after drying is 7.2 g / m 2 The recording layer for writing which consists of this was formed, and the recording material for writing concerning this invention was manufactured.
The recording material for writing according to the present invention produced above has good ink acceptability, drying property, fixing property, water resistance and the like, and writing tools such as pencils, ballpoint pens, fountain pens, aqueous pens, and fluorescent pens. I was able to write letters, symbols, designs, figures, etc. very clearly.
[0028]
Comparative Example 1
Figure 0004676588
A resin composition was prepared by sufficiently kneading at the above blending ratio to form a writing recording layer.
In addition, said resin composition had the poor solubility of polyvinylpyrrolidone resin, and it was difficult to prepare a high concentration resin composition.
Next, using the resin composition prepared above on one side of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm, this was applied with a wire bar, and then dried at 100 ° C. for 60 seconds. The coating amount after drying is 0.4 g / m 2 A recording layer for writing was formed to produce a recording material for writing.
In addition, although the above resin composition has a low solid content, the viscosity of the composition becomes very high, so that the coating suitability is poor, and the film thickness necessary for expressing the writing suitability is obtained. Is extremely difficult, and the coating amount after drying is 0.4 g / m as described above. 2 Can only be formed.
Moreover, even when a polyurethane-based resin was blended as a water resistant resin, the effect was low and only a film having poor water resistance could be formed.
Since the water resistance is inferior as described above, the writing recording material produced as described above is inferior in ink acceptability, drying property, fixing property, water resistance, etc., and pencil, ball pen, fountain pen, water-based pen, Even if you write letters, symbols, patterns, graphics, etc. with a writing instrument such as a highlighter pen, the surface of the film dissolves faster than the ink soaks, and the writing property (writing quality) is poor, so you can write clearly. It was difficult.
[0029]
Comparative Example 2
Figure 0004676588
A resin composition was prepared by sufficiently kneading at the above blending ratio to form a writing recording layer.
Next, using the resin composition prepared above on one side of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm, this was applied with a wire bar, and then dried at 100 ° C. for 60 seconds. The coating amount after drying is 1.3 g / m 2 A recording layer for writing was formed to produce a recording material for writing.
The above-mentioned recording material for writing is inferior in ink acceptability and fixability, etc., and characters, symbols, designs, figures, etc. are very clear with writing instruments such as pencils, ballpoint pens, fountain pens, water-based pens, and fluorescent pens. It was difficult to write on.
[0030]
【The invention's effect】
As apparent from the above description, the present invention focuses on a water-absorbing resin comprising a copolymer of vinyl pyrrolidone and vinyl acetate. First, the water-absorbing resin comprising a copolymer of vinyl pyrrolidone and vinyl acetate. The resin composition is prepared by adding a water-resistant resin made of polyurethane resin, etc., or a lubricant made of silica particles, etc., and kneading thoroughly with a solvent, diluent, etc. Then, the resin composition is used and coated to form a recording layer for writing. Thus, a pencil, a ballpoint pen, a fountain pen, an aqueous pen, a fluorescent pendant is formed on the recording layer for writing. Writing letters, symbols, designs, figures, etc. with writing instruments such as pens, etc., and producing writing recording materials that can write letters, symbols, patterns, figures, etc. very clearly with any writing instrument That you can Than is.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating an example of the configuration of a writing recording material according to the present invention.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view illustrating an example of the configuration of a writing recording material according to the present invention.
[Explanation of symbols]
A Recording material for writing
1 Written recording layer
2 Base sheet

Claims (6)

ビニルピロリドンと酢酸ビニルとの共重合体からなる吸水性樹脂をビヒクルの主成分とし、これに、ポリウレタン系樹脂からなる耐水性樹脂、更に、シリカ粒子、ポリマ−ビ−ズ、テフロンパウダ−、または、ポリエチレンワックスからなる滑剤を添加し、溶剤、希釈剤で十分に混練して、溶液系、または、分散系の樹脂組成物を調整し、
次いで、上記で調整した樹脂組成物を使用し、これを基体シ−トの上にコ−ティングして筆記用記録層を形成すること
を特徴とする筆記用記録材の製造法。
A water-absorbing resin composed of a copolymer of vinyl pyrrolidone and vinyl acetate is used as a main component of the vehicle, and a water-resistant resin composed of a polyurethane resin, silica particles, polymer beads, Teflon powder, or In addition, a lubricant composed of polyethylene wax is added, kneaded sufficiently with a solvent and a diluent, and a solution-type or dispersion-type resin composition is prepared,
Next, a method for producing a recording material for writing, which comprises using the resin composition prepared above and coating it on a substrate sheet to form a recording layer for writing.
ビニルピロリドンと酢酸ビニルとの共重合体が、ビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合比を7/3〜3/7の範囲で調整した共重合体からなることを特徴とする上記の請求項1に記載する筆記用記録材の製造法。  The copolymer of vinyl pyrrolidone and vinyl acetate consists of a copolymer in which the copolymerization ratio of vinyl pyrrolidone and vinyl acetate is adjusted in the range of 7/3 to 3/7. A method for producing the recording material for writing. 筆記用記録層が、膜厚0.5g/m2 〜15.0g/m2 (乾燥状態)の範囲であることを特徴とする上記の請求項1〜2のいずれか1項に記載する筆記用記録材の製造法。Writing recording layer, described in any one of the above claims 1-2, characterized in that in the range of thickness of 0.5g / m 2 ~15.0g / m 2 ( dry) writing Manufacturing method for recording materials. 基体シ−トが、樹脂のフィルムないしシ−トからなることを特徴とする上記の請求項1〜3のいずれか1項に記載する筆記用記録材の製造法。  The method for producing a recording material for writing according to any one of claims 1 to 3, wherein the substrate sheet comprises a resin film or sheet. 基体シ−トが、2軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムからなることを特徴とする上記の請求項1〜4のいずれか1項に記載する筆記用記録材の製造法。  The method for producing a recording material for writing according to any one of claims 1 to 4, wherein the base sheet is made of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film. 基体シ−トが、紙基材からなることを特徴とする上記の請求項1〜3のいずれか1項に記載する筆記用記録材の製造法。  The method for producing a recording material for writing according to any one of claims 1 to 3, wherein the substrate sheet comprises a paper base material.
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