JP4674019B2 - Image display medium and image display apparatus having the same - Google Patents

Description

【化８】

【化９】

（式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₁₂は、アルキル基、フェニル基及びアラルキル基から選ばれる基であって、それらは、同じ基であっても、また、異なった基であってもよい。
）
に示される繰り返し単位の少なくとも１種類以上により構成されるオルガノポリシロキサンで構成されていることを特徴とするものである。
【００１２】
請求項３に記載された発明は、請求項１又は２に記載された発明において、前記分散媒の体積抵抗率が１×１０⁹ Ω・ｃｍ以上であることを特徴とするものである。
【００１３】
請求項４に記載された発明は、請求項１〜３のいずれかに記載の画像表示媒体を有することを特徴とする画像表示装置である。
【００１４】
請求項５に記載された発明は、着色した分散媒中に白色粒子又はこの分散媒の色とは異なる着色粒子を分散させた分散媒が導電層を介して一対の基板間に封入された画像表示媒体であって、前記一対の基板間に電圧を印加することによる前記粒子の電気泳動により表示動作を行う画像表示媒体において、前記分散媒が、７０℃以上の引火点を有する油状のオルガノポリシロキサンで構成されていることを特徴とする画像表示媒体である。
【００１５】
請求項６に記載された発明は、請求項５に記載された発明において、前記分散媒が、次の一般式
【化１０】

【化１１】

【化１２】

（式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₁₂は、アルキル基、フェニル基及びアラルキル基から選ばれる基であって、それらは、同じ基であっても、また、異なった基であってもよい。）
に示される繰り返し単位の少なくとも1種類以上により構成されるオルガノポリシロキサンであって、それらの繰り返し単位の少なくとも１つの繰り返し単位がフェニル基を有するオルガノポリシロキサンであることを特徴とするものである。
【００１６】
請求項７に記載された発明は、請求項５又は６に記載された発明において、前記分散媒の体積抵抗率が１×１０⁹ Ω・ｃｍ以上であることを特徴とするものである。
【００１７】
請求項８に記載された発明は、請求項５〜７のいずれかに記載された発明において、前記分散媒がこれに可溶な油溶性染料で着色されていることを特徴とするものである。
【００１８】
請求項９に記載された発明は、請求項５〜８のいずれかに記載された画像表示媒体を有することを特徴とする画像表示装置である。
【００１９】
【発明の実施の形態】
図１は、本発明の一実施の形態を示す表示媒体の断面図である。図２は、本発明の他の一実施の形態を示す表示媒体の断面図である。そして、図３は、本発明の一実施の形態を示す画像表示装置の模式図である。
【００２０】
（実施の形態１）
図１において、１０は、画像表示媒体である。画像表示媒体１０は、分散媒４の中に白色粒子３ａ及び白色以外の着色粒子（以下、明細書では、「着色粒子」という。）３ｂを分散させた分散媒４が導電層１，２を介して少なくとも一方を光透過性とする一対の基板（図示せず）の間に封入された一対の基板を有しており、そして、その一対の基板間に電圧を印加することによる前記粒子３の電気泳動により表示動作を行うものとなっている。また、画像表示媒体１０においては、その分散媒４が７０℃以上の引火点を有する油状のオルガノポリシロキサンで構成されている。この油状のオルガノポリシロキサンは、有機塩素化合物のような毒性がなく、また、常温、大気圧において実質的に揮発しないので、人体の皮膚に作用して炎症を起こさせること等の悪い影響を人体に与えることはないし、さらに、環境に排出されることもない。
【００２１】
前記分散媒は、好ましくは、次の一般式
【化１３】

【化１４】

【化１５】

（式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₁₂は、アルキル基、フェニル基及びアラルキル基から選ばれる基であって、それらは、同じ基であっても、また、異なった基であってもよい。）
に示される繰り返し単位の少なくとも１種類以上により構成されるオルガノポリシロキサンで構成されている。
【００２２】
このようなオルガノポリシロキサンとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、アラルキル変性シリコーンオイル、アルキルアラルキル変性シリコーンオイル、環状アルキルポリシロキサン等のうち引火点が７０℃以上のものがあげられる。これらの具体例を挙げれば次のとおりである。
【００２３】
・環状ポリアルキルフェニルシロキサンの例：環状ポリメチルフェニルシロキサン、環状ポリエチルフェニルシロキサン、環状ポリブチルフェニルシロキサン、環状ポリヘキシルフェニルシロキサン、環状ポリメチルクロロフェニルシロキサン、環状ポリメチルブロムフェニルシロキサン。
・アルキルフェニルシリコーンオイルの例：メチルフェニルシリコーンオイル、エチルフェニルシリコーンオイル、プロピルフェニルシリコーンオイル、ブチルフェニルシリコーンオイル、ヘキシルフェニルシリコーンオイル、オクチルフェニルシリコーンオイル、ラウリルフェニルシリコーンオイル、ステアリルフェニルシリコーンオイル。
【００２４】
これらシリコーンオイルの市販の例としては、信越化学工業（株）製のＫＦ９６シリーズ、ＫＦ５０シリーズ、ＫＦ５４、ＫＦ５６、旭化成ワッカーシリコーン（株）製のＡＫシリーズ、ＡＳシリーズ、ＡＲシリーズ、ＡＰシリーズ、ＰＤＭシリーズ、ＧＥ東芝シリコーン（株）製のＴＳＦ４５１シリーズ、ＴＳＦ４５６シリーズ、ＴＳＦ４０５、ＴＳＦ４４２７、ＴＳＦ４３１、ＴＳＦ４３３、ＴＳＦ４３７、ＴＳＦ４５６シリーズ、更には東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のSH２００シリーズ、SH５１０、SH５５０、SH５５６、SH７０２、SH７０４、SH７０５などのうち引火点が７０℃以上のものが挙げられる。これらのオイルは単独あるいは２種類以上を組み合わせて使用することができる。
【００２５】
前記導電層１，２は、アルミニウム、銀、ニッケル、銅等の金属材料、又は、ＩＴＯ、酸化錫、酸化亜鉛：アルミニウム等の透明導電体材料を用いてスパッタリング法、真空蒸着法、ＣＶＤ法、塗布法等の手段で基板上に形成するか、或いは、導電剤を溶媒又は合成樹脂バインダに混合して得た塗布剤を用いて基板上に塗布することにより形成する。前記導電剤としては、▲１▼ポリメチルベンジルトリメチルクロライド、ポリアリルポリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン性高分子電解質、▲２▼ポリスチレンスルホン酸塩、ポリアクリル酸塩等のアニオン性高分子電解質、或いは、▲３▼電子伝導性の酸化亜鉛、酸化スズ、酸化インジウム等の微粉末が用いられる。導電層１，２は、自体が自己保持機能を有する程度に厚い場合もあるし、図示しない自己保持機能を有する基体上に導電層が設けられている場合もあり、いずれの場合も好適に使用できる。また、導電層１，２は、異方導電性を示す層であってもよいし、厚さ方向に導電性部分が貫通したパターン状ないしマルチドット状のセグメントを有する層であってもよい。いずれにおいても、導電層１，２の一部に電源電極をコンタクトすれば、導電層１、２の間に電界を生じさせることが可能となるので、白色粒子３ａ及び着色粒子３ｂは、確実に導電層１，２に移動できる。表示を行うには、導電層１、２間の電圧印加手段を用意すればよい。
【００２６】
白色粒子３ａ及び着色粒子３ｂは、帯電極性がそれぞれ異なる。白色粒子３ａとしては、例えば、二酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化チタン等の金属酸化物の固体粒子である。また、着色粒子３ｂとしては、例えば、▲１▼カーボンブラック、アニリンブラック、ファーネスブラック、ランプブラック等の黒色顔料、▲２▼フタロシアニンブルー、メチレンブルー、ビクトリアブルー、メチルバイオレット、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー等のシアン系の顔料、▲３▼ローダミン６Ｇレーキ、ジメチルキナクリドン、ウォッチングレッド、ローズベンガル、ローダミンＢ、アリザリンレーキ等のマジェンタ、及び、▲４▼イエローの着色剤としては、例えば、クロムイエロー、ベンジジンイエロー、ハンザイエロー、ナフトールイエロー、モリブデンオレンジ、キノリンイエロー、タートラジン等黄色顔料がある。また、上記金属酸化物や着色顔料を少なくとも分散媒となる溶媒に不溶なバインダー樹脂に分散又は混合したものも使用できる。前記バインダー樹脂としては、公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂のうち分散媒に不溶なものが全て使用できるが、とりわけ非粘着材系材料が好ましく使用できる。前記樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリスチレン、ポリｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン系の重合体がある。このような金属酸化物及び着色剤が使用できる量は、バインダー樹脂１０重量部に対して上記金属酸化物及び着色顔料０．１〜３００重量部、好ましくは、１〜１００重量部である。
【００２７】
前記分散媒４は、無色透明であることが好ましい。このように、分散媒４が無色透明であると、白色粒子３ａ及び着色粒子３ｂの色の違いに基づく画像のコントラストに悪影響を与えないので好ましい。分散媒４には、分散粒子の分散性を制御するために界面活性剤などが必要に応じて添加されることもある。
【００２８】
本発明における分散媒中に前記白色粒子３ａ、着色粒子３ｂ等の配合成分を混合するには、前記配合成分を７０℃以上の引火点を有する油状のオルガノポリシロキサン中に直接混合分散すればよい。その際、前記配合剤を分散手段として、ボールミル、サンドミル、アトライター等を用いてもよい。なお、混合順序は特に限定されるものではない。
【００２９】
本発明の画像表示媒体を製造する際には、前記分散媒中の粒子の凝集や偏りを抑えるために導電層１、２の間に図示しない隔壁あるいはマイクロカプセルなどにより分散媒を微少空間に隔離しても良い。
【００３０】
本発明によれば、このように画像分散媒における分散媒が７０℃以上の引火点を有する油状のオルガノポリシロキサンで構成されているので、火災の発生を防止すると共に、人体に悪い影響を与えることを防止し、且つ、分散粒子が外部電界によって良好に泳動することができる電気絶縁性の高い画像表示媒体及びそれを有する画像表示装置とすることができる。
【００３１】
本発明によれば、前記分散媒の体積抵抗率は、好ましくは、１×１０⁹ Ω・ｃｍ以上である。このように、分散媒の体積抵抗率が１×１０⁹ Ω・ｃｍ以上であると、分散媒に分散安定剤等を添加しても、導電層１，２における分散媒中の粒子の泳動が良好に行われ、そのために、応答性の良い画像表示媒体及び画像表示装置とすることができる。前記分散媒の体積抵抗率が１×１０⁹ Ω・ｃｍ未満であると導電層１，２の間に粒子の電気泳動に必要な電界を生じさせることが困難となり、素子としての動作に不具合を生じる。
【００３２】
（実施の形態２）
図２において、２０は、画像表示媒体である。画像表示媒体２０は、着色した分散媒１４の中に白色粒子１３ａ又はこの分散媒１４の色とは異なる着色粒子（図示せず）を分散させた分散媒１４が導電層１１，１２を介して少なくとも一方を光透過性とする一対の基板（図示せず）間に封入された一対の基板を有しており、その少なくとも一方を光透過性とする一対の基板の間に電圧を印加することによる前記粒子の電気泳動により表示動作を行うものとなっている。そして、前記画像表示媒体２０においては、その分散媒１４が７０℃以上の引火点を有する油状のオルガノポリシロキサンで構成されている。この油状のオルガノポリシロキサンは、常温、大気圧において、実質的に実質上揮発せず、また、人体の皮膚に作用して炎症を起こさせること等の悪い影響を人体に与えることはない。
【００３３】
前記分散媒は、次の一般式
【化１６】

【化１７】

【化１８】

（式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₁₂は、アルキル基、フェニル基及びアラルキル基から選ばれる基であって、それらは、同じ基であっても、また、異なった基であってもよい。
）
に示される繰り返し単位の少なくとも１種類以上により構成されるオルガノポリシロキサンであって、それらの繰り返し単位の少なくとも１つの繰り返し単位がフェニル基を有するオルガノポリシロキサンで構成されている。
【００３４】
このようなオルガノポリシロキサンとしては、環状ポリアルキルフェニルシロキサン、アルキルフェニルシリコーンオイル、ポリアルキルアラルキルシロキサン等のうち引火点が７０℃以上のものがあげられる。これらの具体例を挙げれば下記のとおりである。
【００３５】
・環状ポリアルキルフェニルシロキサンの例：環状ポリメチルフェニルシロキサン、環状ポリエチルフェニルシロキサン、環状ポリブチルフェニルシロキサン、環状ポリヘキシルフェニルシロキサン、環状ポリメチルクロロフェニルシロキサン、環状ポリメチルブロムフェニルシロキサン。
・アルキルフェニルシリコーンオイルの例：メチルフェニルシリコーンオイル、エチルフェニルシリコーンオイル、プロピルフェニルシリコーンオイル、ブチルフェニルシリコーンオイル、ヘキシルフェニルシリコーンオイル、オクチルフェニルシリコーンオイル、ラウリルフェニルシリコーンオイル、ステアリルフェニルシリコーンオイル。
【００３６】
前記７０℃以上の引火点を有する油状のオルガノポリシロキサンとしては、信越化学工業（株）製のＫＦ５０、ＫＦ−５４、ＫＦ−５６、旭化成ワッカーシリコーン（株）製のＡＳシリーズ、ＡＲシリーズ、ＡＰシリーズ、ＰＤＭシリーズ、ＧＥ東芝シリコーン（株）製のＴＳＦ４３１、４３３、４３７、更には東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のSH５１０、SH５５０、SH５５６、SH７０２、SH７０４、SH７０５などが挙げられる。これらの溶媒は単独あるいは２種類以上を組み合わせて使用することができる。
【００３７】
本発明によれば、このように画像分散媒における分散媒が７０℃以上の引火点を有する油状のオルガノポリシロキサンで構成されているので、火災の発生を防止すると共に、人体に悪い影響を与えることを防止し、且つ、分散粒子が外部電界によって良好に泳動することができる電気絶縁性の高い画像表示媒体及びそれを有する画像表示装置とすることができる。
【００３８】
前記７０℃以上の引火点を有する油状のオルガノポリシロキサンよりなる分散媒１４は、白色粒子１３ａ及び着色粒子１３ｂの色とは異なる色に着色されている。着色された分散媒１４には、分散粒子の分散性を制御するために界面活性剤などが必要に応じて添加されることもある。前記分散媒１４を着色する染料としては、上記分散媒に可溶な油溶性染料が挙げられ、Ｃｏｕｌｏｕｒ ＩｎｄｅｘにおいてＳｏｌｖｅｎｔ ｄｙｅに分類される染料が好適に使用される。これらの油溶性染料には、アゾ系、アントラキノン系、フタロシアニン系、トリアリルメタン系の染料がある。これら油性染料は、例えば、スピリットブラック（ＳＢ，ＳＳＢＢ，ＡＢ）、ニグロシンベース（ＳＡ，ＳＡＰ，ＳＡＰＬ，ＥＥ，ＥＥＬ，ＥＸ，ＥＸＢＰ，ＥＢ）、オイルイエロー（１０５，１０７，１２９，３Ｇ，ＧＧＳ）、オイルオレンジ（２０１，ＰＳ，ＰＲ）、ファーストオレンジ、オイルレッド（５Ｂ，ＲＲ，ＯＧ）、オイルスカーレット、オイルピンク３１２、オイルバイオレット＃７３０、マクロレックスブルーＲＲ、スミプラストグリーンＧ、オイルブラウン（ＧＲ，４１６）、スーダンブラックＸ６０、オイルグリーン（５０２，ＢＧ）、オイルブルー（６１３，２Ｎ，ＢＯＳ）、オイルブラック（ＨＢＢ，８６０，ＢＳ）、バリファーストイエロー（１１０１，１１０５，３１０８，４１２０）、バリファーストオレンジ（３２０９，３２１０）、バリファーストレド（１３０６，１３５５，２３０３，３３０４，３３０６，３３２０）、バリファーストピンク２３１０Ｎ、バリファーストブラウン（２４０２，３４０５）、バリファーストブルー（３４０５，１５０１，１６０３，１６０５，１６０７，２６０６，２６１０）、バリファーストバイオレット（１７０１，１７０２）、ヴァリファーストブラック（１８０２，１８０７，３８０４，３８１０，３８２０，３８３０）が代表的なものとして挙げられるが、本発明の目的に反しない限り、ここに記載された染料以外の油性染料又は油溶性染料であってもかまわない。
【００３９】
本発明における「７０℃以上の引火点を有する油状のオルガノポリシロキサン」が、繰り返し単位の少なくとも１つの繰り返し単位がフェニル基を有するオルガノポリシロキサンで構成されていることは、前述のとおりであるが、このように「７０℃以上の引火点を有する油状のオルガノポリシロキサン」が「繰り返し単位の少なくとも１つの繰り返し単位がフェニル基を有するオルガノポリシロキサン」で構成されていると、「７０℃以上の引火点を有する油状のオルガノポリシロキサン」に前記したような油溶性染料をいっそう均一に溶解させることができるので、画像表示媒体に表示される文字等の情報を着色された分散媒によっていっそう鮮明に表示することができ、よって、表示コントラストが高い画像表示媒体および画像表示装置を提供することができる。
【００４０】
着色された分散媒１４には染料の溶解性を向上させるために他の物質を加えることができる。これらの物質は、非極性溶媒に溶解ないし混和可能な物質が好ましい。これらの物質の例としては、エーテル類、エステル類、アルコール類、ケトン類、アミド類などが挙げられる。このような他の溶媒の混合比は、分散媒１００重量部に対し０．１〜１０重量部程度である。
【００４１】
前記導電層１１，１２は、前記実施の形態１で説明したものと同様な材料を用いて同様な手段で基板上に形成される。白色粒子１３ａ及び着色粒子１３ｂとしては、前記実施の形態１で説明したものと同様なものが用いられる。そして、前記白色粒子１３ａ、着色粒子１３ｂ等の配合成分は、実施の形態１で説明したのと同様の手段で、分散媒１４の中に混合される。
【００４２】
本発明の画像表示媒体２０を製造する際には、実施の形態１と同様に、分散媒中の粒子の凝集や偏りを抑えるために導電層１１、１２の間に図示しない隔壁あるいはマイクロカプセルなどにより分散媒を微少空間に隔離しても良い。
【００４３】
本発明によれば、前記分散媒の体積抵抗率は、好ましくは、１×１０⁹ Ω・ｃｍ以上である。このように、分散媒の体積抵抗率が１×１０⁹ Ω・ｃｍ以上であると、分散媒に分散安定剤等を添加しても、導電層１，２における分散媒中の粒子の泳動が良好に行われ、そのために、応答性の良い画像表示媒体及び画像表示装置とすることができる。前記分散媒の体積抵抗率が１×１０⁹ Ω・ｃｍ未満であると導電層１，２の間に粒子の電気泳動に必要な電界を生じさせることが困難となり、素子としての動作に不具合を生じる。
【００４４】
（実施の形態３）
図３に示されるように、本発明の画像表示装置３０は、画像表示媒体１０、又は、画像表示媒体２０）を備え、そして、図示しない駆動回路、演算回路、内部メモリ、電源等を備えている。表示媒体における電極は、ドットマトリックスを形成し、指定のドットをＯＮ表示することにより、全体として画像を表示する。図３において、３１は、筺体であり、また、３１は、情報入力手段である。
【００４５】
【実施例】
（実施例１）
ジメチルシリコーンオイル（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製ＳＨ２００ ５ｃｓ：引火点１５３℃）９５部に、黒色低次酸化チタン（チタンブラック）を３−アミノプロピルトリメトキシシランでカップリング処理したもの２部と酸化チタン３部を加えボールミルで分散して分散媒を調製した。なお、上記分散媒の２０℃における体積抵抗率を交流インピーダンス測定から求めたところ、１．２×１０１０Ω・ｃｍであった。続いて、２枚のＩＴＯ電極付き基板間に１ｃｍ□の開口を設けた２５０μｍ厚のポリエステルフィルムを挟み空間を作り、その空間に上記分散媒を封入して画像表示媒体とした。このようにして得られた画像表示媒体の上部ＩＴＯ電極に＋２００Ｖを印加したところ、前記チタンブラックは下部電極に電着され、また、酸化チタン粒子は上部電極に電着されて、上部基板面から見ると白色に見えた。さらに、上部電極に−２００Ｖを印加したところ、チタンブラックは上部電極に移動して電着され、また、酸化チタン粒子は下部電極に移動し吸着されて、上部基板側から見るとチタンブラックの色に起因する着色状態が鮮明に見られた。
【００４６】
（実施例２）
フェニルメチルシリコーンオイル（東レ・ダウコーニング・シリコーン社 ＳＨ５５６：引火点１３１℃）を使用した以外は実施例１と同様にして分散媒を調製した。上記分散媒の２０℃における体積抵抗率を交流インピーダンス測定から求めたところ、７．６×１０９Ω・ｃｍであった。続いて、２枚のＩＴＯ電極付き基板間に１ｃｍ□の開口を設けた２５０μｍ厚のポリエステルフィルムを挟み空間を作り、その空間に上記分散媒を封入した。そして、上部ＩＴＯ電極に＋２００Ｖを印加したところ、チタンブラックは下部電極に電着され、また、酸化チタン粒子は上部電極に電着されて、上部基板面から見ると白色に見えた。さらに、上部電極に−２００Ｖを印加したところ、チタンブラックは上部電極に移動して吸着され、また、酸化チタン粒子は下部電極に移動して吸着されて、上部基板側から見るとチタンブラックの色に起因する着色状態が鮮明に見られた。
【００４７】
（実施例３）
アルキル変性シリコーンオイル（ＧＥ東芝シリコーン社 ＸＦ４２−Ａ３１６１：引火点２０８℃）を使用した以外は実施例１と同様にして分散媒を調製した。上記分散媒の２０℃における体積抵抗率を交流インピーダンス測定から求めたところ、１．３×１０１０Ω・ｃｍであった。続いて、２枚のＩＴＯ電極付き基板間に１ｃｍ□の開口を設けた２５０μｍ厚のポリエステルフィルムを挟み空間を作り、その空間に上記分散媒を封入した。そして、上部ＩＴＯ電極に＋２００Ｖを印加したところ、チタンブラックは下部電極に電着され、また、酸化チタン粒子は上部電極に電着されて、上部基板面から見ると白色に見えた。さらに、上部電極に−２００Ｖを印加したところ、チタンブラックは上部電極に移動して吸着され、また、酸化チタン粒子は下部電極に移動して吸着されて、上部基板側から見るとチタンブラックの色に起因する着色状態が鮮明に見られた。
【００４８】
（実施例４）
フェニルメチルシリコーンオイル（東レ・ダウコーニング・シリコーン社 ＳＨ５５６：引火点１３１℃）９５部に染料（バイエル マクロレックスブルーＲＲ）０．１部を溶解して着色し、酸化チタン５部を加えボールミルで分散して分散媒を調製した。なお、上記分散媒の２０℃における体積抵抗率を交流インピーダンス測定から求めたところ、９．１×１０９Ω・ｃｍであった。続いて、２枚のＩＴＯ電極付き基板間に1ｃｍ□の開口を設けた２５０μｍ厚のポリエステルフィルムを挟み空間を作り、その空間に上記分散媒を封入して画像表示媒体とした。このようにして得られた画像表示媒体の上部ＩＴＯ電極に＋２００Ｖを印加したところ、酸化チタン粒子は速かに上部電極に電着されて、上部基板面から見ると白色に見えた。さらに、上部電極に−２００Ｖを印加したところ、酸化チタン粒子は下部電極に移動して吸着されて、上部基板側から見ると染料の色に起因する着色状態が鮮明に見られた。
【００４９】
（実施例５）
分散媒にフェニルメチルシリコーンオイル（ＧＥ東芝シリコーン社 ＴＳＦ４３７：引火点１７０℃）を用いた以外は実施例１と同様にして分散媒を調製した。なお、上記分散媒の２０℃における体積抵抗率を交流インピーダンス測定から求めたところ、１．４×１０１０Ω・ｃｍであった。続いて、２枚のＩＴＯ電極付き基板間に1ｃｍ□の開口を設けた２５０μｍ厚のポリエステルフィルムを挟み空間を作り、その空間に上記分散媒を封入して画像表示媒体とした。このようにして得られた画像表示媒体の上部ＩＴＯ電極に＋２００Ｖを印加したところ、酸化チタン粒子は速かに上部電極に電着されて、上部基板面から見ると白色に見えた。さらに、上部電極に−２００Ｖを印加したところ、酸化チタン粒子は下部電極に移動して吸着されて、上部基板側から見ると染料の色に起因する着色状態が鮮明に見られた。
【００５０】
【発明の効果】
（１）請求項１，２，４に記載された発明によれば、画像表示媒体における分散媒が７０℃以上の引火点を有する油状のオルガノポリシロキサンで構成されているので、火災の発生を防止すると共に、人体に悪い影響を与えることを防止し、且つ、分散粒子が外部電界によって良好に泳動することができる電気絶縁性の高い画像表示媒体及びそれを有する画像表示装置とすることができる。
【００５１】
（２）請求項３に記載された発明によれば、分散媒の体積抵抗率が１×１０⁹ Ω・ｃｍ以上であるので、分散媒に分散安定剤等を添加しても、導電層における分散媒中の粒子の泳動が良好に行われ、そのために、応答性の良い画像表示媒体及び画像表示装置とすることができる。
【００５２】
（３）請求項５，９に記載された発明によれば、画像表示媒体における分散媒が７０℃以上の引火点を有する油状のオルガノポリシロキサンで構成されているので、火災の発生を防止すると共に、人体に悪い影響を与えることを防止し、且つ、分散粒子が外部電界によって良好に泳動することができる電気絶縁性の高い画像表示媒体及びそれを有する画像表示装置とすることができる。
【００５３】
（４）請求項６，８に記載された発明によれば、「７０℃以上の引火点を有する油状のオルガノポリシロキサン」が「繰り返し単位の少なくとも１つの繰り返し単位がフェニル基を有するオルガノポリシロキサン」で構成されているので、「７０℃以上の引火点を有する油状のオルガノポリシロキサン」に油溶性染料をいっそう均一に溶解させることができ、そのために、画像表示媒体に表示される文字等の情報を着色された分散媒によっていっそう鮮明に表示することができ、よって、表示コントラストが高い画像表示媒体および画像表示装置を提供することができる。
【００５４】
（５）請求項７に記載された発明によれば、分散媒の体積抵抗率が１×１０⁹ Ω・ｃｍ以上であるので、分散媒に分散安定剤等を添加しても、導電層における分散媒中の粒子の泳動が良好に行われ、そのために、応答性の良い画像表示媒体及び画像表示装置とすることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施の形態を示す表示媒体の断面図である。
【図２】本発明の他の一実施の形態を示す表示媒体の断面図である。
【図３】本発明の一実施の形態を示す画像表示装置の模式図である。
【符号の説明】
１，２ 導電層
３ａ，１３ａ 白色粒子
３ｂ，１３ｂ 着色粒子
４ 分散媒
１０，２０ 画像表示媒体
３０ 画像表示装置[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an image display medium capable of reversibly changing a visual state by moving white particles and colored particles charged by the action of an electric field in a dispersion medium, and an image display apparatus having the image display medium.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, display devices such as cathode ray tubes (CRT) and liquid crystal displays have been used as image display devices that display images such as characters, still images, and moving images. These display devices can display digital data instantly and can be rewritten, but (1) it is difficult to carry because it is installed and used on a tabletop, etc. (2) There were problems such as eye fatigue when working while watching this for a long time, and (3) unable to display with the power off.
[0003]
On the other hand, information based on digital data such as characters and still images is recorded on a paper medium by a printer when distributed as a paper medium such as a document or stored as a paper medium such as a document. Paper media on which such information is recorded are widely used as hard copies. Hard copy is (a) easy to read characters than a display, (b) less tiring eyes, (c) can be read in a free posture, and (d) light and free to carry. , Etc. However, the hard copy is discarded or recycled after being used. However, since this requires a lot of labor and cost, there is a problem in terms of resource saving.
[0004]
Therefore, there is a growing need for a rewritable paper-like display medium that has the advantages of both display and hard copy, and polymer dispersed liquid crystal elements, bistable cholesteric liquid crystal elements, electrochromic elements, and electrophoretic elements. And other display media have been proposed. These display media are attracting attention as having a reflective and bright display and having a memory property. Among them, a display medium using an electrophoretic element (hereinafter referred to as “electrophoretic display medium”) is excellent in terms of display quality, power consumption at the time of display operation, and the like, for example, JP-A-5-173194. And Japanese Patent No. 2612472.
[0005]
In such an electrophoretic display medium, a colored dispersion medium is enclosed between a pair of transparent electrodes, and a plurality of electrophoretic particles having a color different from the color are contained in the colored dispersion medium. Is distributed. The electrophoretic particles have a charge on the surface in the dispersion medium. Therefore, when a voltage opposite to the electrophoretic particle charge is applied to one of the pair of transparent electrodes, the electrophoretic particles are transparent. The color of the migrating particles is observed by depositing on one of the particles, and when a voltage having the same direction as the charge of the migrating particles is applied, the migrating particles move to the opposite side, so the color of the dispersion medium is observed. Information is displayed on the electrophoretic display medium based on such a principle.
[0006]
As a dispersion medium used for the electrophoretic display medium, generally, an electrically insulating nonpolar organic solvent is used. These non-polar organic solvents include (1) aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, pentane, hexane, heptane, octane, nonane, decane, dodecane, ligroin, solvent naphtha (isobar H, G, L). , K (made by Exxon Chemical Co., Ltd.), Cielsol (made by Shell Sekiyu Co., Ltd.) and the like, and (2) halogenated hydrocarbons such as tetrachloroethylene.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
However, the dispersion medium composed of these non-polar organic solvents has high volatility. Therefore, when used in a display medium and a display device at room temperature and under atmospheric pressure, Since a part of the gas may be vaporized, there is a problem that it is ignited and it is difficult to ensure the stability of the display operation. In addition, these dispersion media have a risk of generating a large amount of vapor harmful to the human body and a fire when the display medium and the display device are broken and leaked. In particular, halogenated hydrocarbons are generally toxic, and it is not realistic to select these to produce products such as display media and display devices.
[0008]
In order to solve these problems, Japanese Patent No. 2612474 discloses that a dispersion medium made of a compound having a linear alkylbenzene structure is used as a display medium. However, the dispersion medium composed of such a compound has a flash point higher than that of benzene, toluene, etc., but many of them have a specific odor and are generally highly irritating to the skin. When the dispersion medium breaks and leaks, there is a problem of adversely affecting the human body.
[0009]
The present invention aims to solve this problem.
That is, the present invention provides an image display medium having a high electrical insulation property that prevents the occurrence of a fire, prevents a bad influence on the human body, and allows the dispersed particles to migrate well by an external electric field. An object of the present invention is to provide an image display device having
[0010]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, the dispersion medium in which white particles and colored particles other than white are dispersed in the dispersion medium makes at least one light-transmitting through the conductive layer. An image display medium sealed between a pair of substrates, wherein a display operation is performed by electrophoresis of the particles by applying a voltage between the pair of substrates. An image display medium comprising an oily organopolysiloxane having the following flash point.
[0011]
The invention described in claim 2 is the invention described in claim 1, wherein the dispersion medium has the following general formula.
[Chemical 7]

[Chemical 8]

[Chemical 9]

(Wherein R ₁ ~ R ₁₂ Is a group selected from an alkyl group, a phenyl group and an aralkyl group, and they may be the same group or different groups.
)
It is comprised by the organopolysiloxane comprised by at least 1 type or more of the repeating unit shown by these.
[0012]
The invention described in claim 3 is the invention described in claim 1 or 2, wherein the volume resistivity of the dispersion medium is 1 × 10. ⁹ It is characterized by being Ω · cm or more.
[0013]
According to a fourth aspect of the present invention, there is provided an image display device comprising the image display medium according to any one of the first to third aspects.
[0014]
The invention described in claim 5 is an image in which a dispersion medium in which white particles or colored particles different from the color of the dispersion medium are dispersed in a colored dispersion medium is sealed between a pair of substrates via a conductive layer. An image display medium that performs display operation by electrophoresis of the particles by applying a voltage between the pair of substrates, wherein the dispersion medium is an oily organopolysiloxane having a flash point of 70 ° C. or higher. An image display medium comprising siloxane.
[0015]
The invention described in claim 6 is the invention described in claim 5, wherein the dispersion medium has the following general formula.
Embedded image

Embedded image

Embedded image

(Wherein R ₁ ~ R ₁₂ Is a group selected from an alkyl group, a phenyl group and an aralkyl group, and they may be the same group or different groups. )
An organopolysiloxane composed of at least one of the repeating units shown in the above, wherein at least one of the repeating units is an organopolysiloxane having a phenyl group.
[0016]
The invention described in claim 7 is the invention described in claim 5 or 6, wherein the volume resistivity of the dispersion medium is 1 × 10. ⁹ It is characterized by being Ω · cm or more.
[0017]
The invention described in claim 8 is characterized in that in the invention described in any of claims 5 to 7, the dispersion medium is colored with an oil-soluble dye soluble in the dispersion medium. .
[0018]
The invention described in claim 9 is an image display device comprising the image display medium according to any one of claims 5 to 8.
[0019]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
FIG. 1 is a cross-sectional view of a display medium showing an embodiment of the present invention. FIG. 2 is a cross-sectional view of a display medium showing another embodiment of the present invention. FIG. 3 is a schematic diagram of an image display device showing an embodiment of the present invention.
[0020]
(Embodiment 1)
In FIG. 1, reference numeral 10 denotes an image display medium. In the image display medium 10, the dispersion medium 4 in which the white particles 3 a and the colored particles other than white (hereinafter referred to as “colored particles”) 3 b are dispersed in the dispersion medium 4 includes the conductive layers 1 and 2. And a pair of substrates sealed between a pair of substrates (not shown) having at least one of which is transparent to light, and the particles 3 by applying a voltage between the pair of substrates. The display operation is performed by electrophoresis. In the image display medium 10, the dispersion medium 4 is composed of an oily organopolysiloxane having a flash point of 70 ° C. or higher. This oily organopolysiloxane is not toxic like organochlorine compounds and does not substantially volatilize at room temperature and atmospheric pressure. Therefore, it has adverse effects such as causing inflammation by acting on the human skin. Is not given to the environment, and is not discharged into the environment.
[0021]
The dispersion medium preferably has the following general formula
Embedded image

Embedded image

Embedded image

(Wherein R ₁ ~ R ₁₂ Is a group selected from an alkyl group, a phenyl group and an aralkyl group, and they may be the same group or different groups. )
It is comprised with the organopolysiloxane comprised by at least 1 type or more of the repeating unit shown by these.
[0022]
Examples of the organopolysiloxane include dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, alkyl-modified silicone oil, aralkyl-modified silicone oil, alkyl aralkyl-modified silicone oil, and cyclic alkyl polysiloxane having a flash point of 70 ° C. or higher. can give. Specific examples of these are as follows.
[0023]
Examples of cyclic polyalkylphenyl siloxane: cyclic polymethylphenyl siloxane, cyclic polyethylphenyl siloxane, cyclic polybutylphenyl siloxane, cyclic polyhexylphenyl siloxane, cyclic polymethylchlorophenyl siloxane, cyclic polymethyl bromophenyl siloxane.
Examples of alkylphenyl silicone oils: methylphenyl silicone oil, ethylphenyl silicone oil, propylphenyl silicone oil, butylphenyl silicone oil, hexylphenyl silicone oil, octylphenyl silicone oil, laurylphenyl silicone oil, stearylphenyl silicone oil.
[0024]
Examples of commercially available silicone oils are KF96 series, KF50 series, KF54, KF56 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., AK series, AS series, AR series, AP series, PDM series manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd. TSF451 series, TSF456 series, TSF405, TSF4427, TSF431, TSF433, TSF437, TSF456 series manufactured by GE Toshiba Silicone Co., Ltd., and SH200 series, SH510, SH550, SH556 manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd. Among them, those having a flash point of 70 ° C. or higher among SH702, SH704, SH705 and the like. These oils can be used alone or in combination of two or more.
[0025]
The conductive layers 1 and 2 are made by using a metal material such as aluminum, silver, nickel, copper, or a transparent conductor material such as ITO, tin oxide, zinc oxide: aluminum, sputtering method, vacuum deposition method, CVD method, It forms on a board | substrate by means, such as the apply | coating method, or it forms by apply | coating on a board | substrate using the coating agent obtained by mixing a electrically conductive agent with a solvent or a synthetic resin binder. Examples of the conductive agent include (1) cationic polymer electrolytes such as polymethylbenzyltrimethyl chloride and polyallylpolymethylammonium chloride, and (2) anionic polymer electrolytes such as polystyrene sulfonate and polyacrylate, or (3) Fine powder of electron conductive zinc oxide, tin oxide, indium oxide or the like is used. The conductive layers 1 and 2 may be thick enough to have a self-holding function, or a conductive layer may be provided on a substrate having a self-holding function (not shown). it can. In addition, the conductive layers 1 and 2 may be layers showing anisotropic conductivity, or may be layers having pattern-like or multidot-like segments with conductive portions penetrating in the thickness direction. In any case, if the power supply electrode is brought into contact with a part of the conductive layers 1 and 2, an electric field can be generated between the conductive layers 1 and 2, so that the white particles 3a and the colored particles 3b It can move to the conductive layers 1 and 2. In order to perform the display, a voltage applying means between the conductive layers 1 and 2 may be prepared.
[0026]
The white particles 3a and the colored particles 3b have different charging polarities. The white particles 3a are, for example, solid particles of metal oxide such as silicon dioxide, aluminum oxide, and titanium oxide. Examples of the colored particles 3b include (1) black pigments such as carbon black, aniline black, furnace black, and lamp black; (2) phthalocyanine blue, methylene blue, Victoria blue, methyl violet, aniline blue, ultramarine blue, and the like. (3) magenta such as rhodamine 6G lake, dimethylquinacridone, watching red, rose bengal, rhodamine B, alizarin lake, and (4) yellow colorants include, for example, chrome yellow, benzidine yellow , Yellow pigments such as Hansa yellow, naphthol yellow, molybdenum orange, quinoline yellow, and tartrazine. Further, it is also possible to use those obtained by dispersing or mixing the above metal oxide or color pigment in a binder resin insoluble in at least a solvent serving as a dispersion medium. As the binder resin, any of the known thermoplastic resins and thermosetting resins that are insoluble in the dispersion medium can be used, but non-adhesive materials are particularly preferably used. Examples of the resin include styrenic polymers such as polyester resin, polystyrene, poly p-chlorostyrene, and polyvinyl toluene. The amount of the metal oxide and the colorant that can be used is 0.1 to 300 parts by weight, preferably 1 to 100 parts by weight, based on 10 parts by weight of the binder resin.
[0027]
The dispersion medium 4 is preferably colorless and transparent. Thus, it is preferable that the dispersion medium 4 is colorless and transparent because it does not adversely affect the contrast of the image based on the difference in color between the white particles 3a and the colored particles 3b. In order to control the dispersibility of the dispersed particles, a surfactant or the like may be added to the dispersion medium 4 as necessary.
[0028]
In order to mix the blending components such as the white particles 3a and the colored particles 3b in the dispersion medium in the present invention, the blending components may be directly mixed and dispersed in an oily organopolysiloxane having a flash point of 70 ° C. or higher. . At that time, a ball mill, a sand mill, an attritor or the like may be used as the dispersing means. The mixing order is not particularly limited.
[0029]
When producing the image display medium of the present invention, the dispersion medium is separated into a minute space by a partition wall or microcapsule (not shown) between the conductive layers 1 and 2 in order to suppress aggregation and bias of particles in the dispersion medium. You may do it.
[0030]
According to the present invention, since the dispersion medium in the image dispersion medium is composed of an oily organopolysiloxane having a flash point of 70 ° C. or higher as described above, the occurrence of a fire is prevented and the human body is adversely affected. In addition, an image display medium with high electrical insulation, in which dispersed particles can be favorably migrated by an external electric field, and an image display apparatus having the same can be obtained.
[0031]
According to the invention, the volume resistivity of the dispersion medium is preferably 1 × 10 ⁹ Ω · cm or more. Thus, the volume resistivity of the dispersion medium is 1 × 10 ⁹ If it is Ω · cm or more, even if a dispersion stabilizer or the like is added to the dispersion medium, the particles in the dispersion medium in the conductive layers 1 and 2 migrate well, and therefore, an image display medium with good responsiveness. And an image display device. The volume resistivity of the dispersion medium is 1 × 10 ⁹ If it is less than Ω · cm, it becomes difficult to generate an electric field necessary for the electrophoresis of particles between the conductive layers 1 and 2, which causes a problem in the operation as an element.
[0032]
(Embodiment 2)
In FIG. 2, 20 is an image display medium. In the image display medium 20, the dispersion medium 14 in which the white particles 13 a or colored particles (not shown) different from the color of the dispersion medium 14 are dispersed in the colored dispersion medium 14 via the conductive layers 11 and 12. Having a pair of substrates enclosed between a pair of substrates (not shown) having at least one of which is light transmissive, and applying a voltage between the pair of substrates having at least one of which is light transmissive The display operation is performed by electrophoresis of the particles. In the image display medium 20, the dispersion medium 14 is composed of an oily organopolysiloxane having a flash point of 70 ° C. or higher. This oily organopolysiloxane does not substantially volatilize at normal temperature and atmospheric pressure, and does not adversely affect the human body, such as acting on the human skin and causing inflammation.
[0033]
The dispersion medium has the following general formula
Embedded image

Embedded image

Embedded image

(Wherein R ₁ ~ R ₁₂ Is a group selected from an alkyl group, a phenyl group and an aralkyl group, and they may be the same group or different groups.
)
And at least one of these repeating units is composed of an organopolysiloxane having a phenyl group.
[0034]
Examples of such an organopolysiloxane include those having a flash point of 70 ° C. or higher among cyclic polyalkylphenylsiloxane, alkylphenyl silicone oil, polyalkylaralkylsiloxane and the like. Specific examples of these are as follows.
[0035]
Examples of cyclic polyalkylphenyl siloxane: cyclic polymethylphenyl siloxane, cyclic polyethylphenyl siloxane, cyclic polybutylphenyl siloxane, cyclic polyhexylphenyl siloxane, cyclic polymethylchlorophenyl siloxane, cyclic polymethyl bromophenyl siloxane.
Examples of alkylphenyl silicone oils: methylphenyl silicone oil, ethylphenyl silicone oil, propylphenyl silicone oil, butylphenyl silicone oil, hexylphenyl silicone oil, octylphenyl silicone oil, laurylphenyl silicone oil, stearylphenyl silicone oil.
[0036]
Examples of the oily organopolysiloxane having a flash point of 70 ° C. or higher include KF50, KF-54, KF-56 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., AS series, AR series, AP manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd. Series, PDM series, TSF431, 433, 437 manufactured by GE Toshiba Silicone Co., Ltd., and SH510, SH550, SH556, SH702, SH704, SH705 manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., and the like. These solvents can be used alone or in combination of two or more.
[0037]
According to the present invention, since the dispersion medium in the image dispersion medium is composed of an oily organopolysiloxane having a flash point of 70 ° C. or higher as described above, the occurrence of a fire is prevented and the human body is adversely affected. In addition, an image display medium with high electrical insulation, in which dispersed particles can be favorably migrated by an external electric field, and an image display apparatus having the same can be obtained.
[0038]
The dispersion medium 14 made of an oily organopolysiloxane having a flash point of 70 ° C. or higher is colored in a color different from the colors of the white particles 13a and the colored particles 13b. A surfactant or the like may be added to the colored dispersion medium 14 as necessary in order to control the dispersibility of the dispersed particles. Examples of the dye for coloring the dispersion medium 14 include oil-soluble dyes that are soluble in the dispersion medium, and dyes that are classified as Solvent dyes in the Color Index are preferably used. These oil-soluble dyes include azo dyes, anthraquinone dyes, phthalocyanine dyes, and triallylmethane dyes. These oil-based dyes include, for example, Spirit Black (SB, SSBB, AB), Nigrosine Base (SA, SAP, SAPL, EE, EEL, EX, EXBP, EB), Oil Yellow (105, 107, 129, 3G, GGS) , Oil Orange (201, PS, PR), Fast Orange, Oil Red (5B, RR, OG), Oil Scarlet, Oil Pink 312, Oil Violet # 730, Macrolex Blue RR, Sumiplast Green G, Oil Brown (GR 416), Sudan Black X60, Oil Green (502, BG), Oil Blue (613, 2N, BOS), Oil Black (HBB, 860, BS), Bali First Yellow (1101, 1105, 3108, 4120), Bali First ole Di (3209, 3210), Bali First Red (1306, 1355, 2303, 3304, 3306, 3320), Bali First Pink 2310N, Bali First Brown (2402, 3405), Bali First Blue (3405, 1501, 1603, 1605) 1607, 2606, 2610), Bali First Violet (1701, 1702), Vari First Black (1802, 1807, 3804, 3810, 3820, 3830) are typical examples, as long as they are not contrary to the object of the present invention. Oil-based dyes or oil-soluble dyes other than those described here may be used.
[0039]
As described above, the “oily organopolysiloxane having a flash point of 70 ° C. or higher” in the present invention is composed of an organopolysiloxane in which at least one repeating unit has a phenyl group. Thus, when the “oily organopolysiloxane having a flash point of 70 ° C. or higher” is composed of “organopolysiloxane having at least one repeating unit having a phenyl group”, “70 ° C. or higher” Since the oil-soluble dye as described above can be more uniformly dissolved in the "oil-like organopolysiloxane having a flash point", information such as characters displayed on the image display medium can be made clearer by the colored dispersion medium. Therefore, an image display medium and an image display device with high display contrast can be displayed. It is possible to provide a.
[0040]
Other substances can be added to the colored dispersion medium 14 in order to improve the solubility of the dye. These substances are preferably substances that are soluble or miscible in a nonpolar solvent. Examples of these substances include ethers, esters, alcohols, ketones, amides and the like. The mixing ratio of such other solvents is about 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the dispersion medium.
[0041]
The conductive layers 11 and 12 are formed on the substrate by the same means using the same material as described in the first embodiment. As the white particles 13a and the colored particles 13b, the same particles as those described in the first embodiment are used. The blending components such as the white particles 13a and the colored particles 13b are mixed into the dispersion medium 14 by the same means as described in the first embodiment.
[0042]
When manufacturing the image display medium 20 of the present invention, as in Embodiment 1, partition walls or microcapsules (not shown) are provided between the conductive layers 11 and 12 in order to suppress aggregation and bias of particles in the dispersion medium. Thus, the dispersion medium may be isolated in a minute space.
[0043]
According to the invention, the volume resistivity of the dispersion medium is preferably 1 × 10 ⁹ Ω · cm or more. Thus, the volume resistivity of the dispersion medium is 1 × 10 ⁹ If it is Ω · cm or more, even if a dispersion stabilizer or the like is added to the dispersion medium, the particles in the dispersion medium in the conductive layers 1 and 2 migrate well, and therefore, an image display medium with good responsiveness. And an image display device. The volume resistivity of the dispersion medium is 1 × 10 ⁹ If it is less than Ω · cm, it becomes difficult to generate an electric field necessary for the electrophoresis of particles between the conductive layers 1 and 2, which causes a problem in the operation as an element.
[0044]
(Embodiment 3)
As shown in FIG. 3, the image display device 30 of the present invention includes the image display medium 10 or the image display medium 20), and includes a drive circuit, an arithmetic circuit, an internal memory, a power source, and the like (not shown). Yes. The electrodes in the display medium form a dot matrix and display an image as a whole by displaying ON a specified dot. In FIG. 3, 31 is a housing, and 31 is an information input means.
[0045]
【Example】
Example 1
95 parts of dimethyl silicone oil (Toray Dow Corning Silicone SH200 5cs: flash point 153 ° C.) and black low-order titanium oxide (titanium black) coupled with 3-aminopropyltrimethoxysilane 2 Part and 3 parts of titanium oxide were added and dispersed with a ball mill to prepare a dispersion medium. The volume resistivity at 20 ° C. of the dispersion medium was determined from AC impedance measurement and found to be 1.2 × 10 10 Ω · cm. Subsequently, a space was formed by sandwiching a 250 μm thick polyester film having an opening of 1 cm □ between two substrates with ITO electrodes, and the dispersion medium was sealed in the space to obtain an image display medium. When +200 V was applied to the upper ITO electrode of the image display medium thus obtained, the titanium black was electrodeposited on the lower electrode, and the titanium oxide particles were electrodeposited on the upper electrode. It looked white when seen. Furthermore, when −200 V was applied to the upper electrode, titanium black moved to the upper electrode and was electrodeposited, and titanium oxide particles moved to the lower electrode and adsorbed, and viewed from the upper substrate side, the color of titanium black The colored state due to the was clearly seen.
[0046]
(Example 2)
A dispersion medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that phenylmethyl silicone oil (Toray Dow Corning Silicone SH556: flash point 131 ° C.) was used. The volume resistivity at 20 ° C. of the dispersion medium was determined from AC impedance measurement and found to be 7.6 × 10 9 Ω · cm. Subsequently, a 250 μm thick polyester film provided with an opening of 1 cm □ between two ITO electrode substrates was formed to create a space, and the dispersion medium was sealed in the space. When +200 V was applied to the upper ITO electrode, titanium black was electrodeposited on the lower electrode, and titanium oxide particles were electrodeposited on the upper electrode, and looked white when viewed from the upper substrate surface. Furthermore, when −200 V was applied to the upper electrode, titanium black moved to the upper electrode and was adsorbed, and titanium oxide particles moved to the lower electrode and adsorbed. The colored state due to the was clearly seen.
[0047]
(Example 3)
A dispersion medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that alkyl-modified silicone oil (GE Toshiba Silicone XF42-A3161: flash point 208 ° C.) was used. The volume resistivity at 20 ° C. of the dispersion medium was determined from AC impedance measurement and found to be 1.3 × 10 10 Ω · cm. Subsequently, a 250 μm thick polyester film provided with an opening of 1 cm □ between two ITO electrode substrates was formed to create a space, and the dispersion medium was sealed in the space. When +200 V was applied to the upper ITO electrode, titanium black was electrodeposited on the lower electrode, and titanium oxide particles were electrodeposited on the upper electrode, and looked white when viewed from the upper substrate surface. Furthermore, when −200 V was applied to the upper electrode, titanium black moved to the upper electrode and was adsorbed, and titanium oxide particles moved to the lower electrode and adsorbed. The colored state due to the was clearly seen.
[0048]
Example 4
Dissolve 0.1 parts of dye (Bayer Macrolex Blue RR) in 95 parts of phenylmethyl silicone oil (Toray Dow Corning Silicone Company SH556: flash point 131 ° C.) and color, add 5 parts of titanium oxide and disperse with a ball mill Thus, a dispersion medium was prepared. The volume resistivity at 20 ° C. of the dispersion medium was determined from AC impedance measurement and found to be 9.1 × 10 9 Ω · cm. Subsequently, a 250 μm-thick polyester film having a 1 cm □ opening provided between two ITO electrode substrates was formed to create a space, and the dispersion medium was sealed in the space to obtain an image display medium. When +200 V was applied to the upper ITO electrode of the image display medium thus obtained, the titanium oxide particles were quickly electrodeposited on the upper electrode and looked white when viewed from the upper substrate surface. Furthermore, when −200 V was applied to the upper electrode, the titanium oxide particles moved to the lower electrode and were adsorbed, and when viewed from the upper substrate side, the coloring state due to the color of the dye was clearly seen.
[0049]
(Example 5)
A dispersion medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that phenylmethyl silicone oil (GE Toshiba Silicone Co., Ltd. TSF437: flash point 170 ° C.) was used as the dispersion medium. In addition, when the volume resistivity at 20 ° C. of the dispersion medium was determined from AC impedance measurement, it was 1.4 × 10 10 Ω · cm. Subsequently, a 250 μm-thick polyester film having a 1 cm □ opening provided between two ITO electrode substrates was formed to create a space, and the dispersion medium was sealed in the space to obtain an image display medium. When +200 V was applied to the upper ITO electrode of the image display medium thus obtained, the titanium oxide particles were quickly electrodeposited on the upper electrode and looked white when viewed from the upper substrate surface. Furthermore, when −200 V was applied to the upper electrode, the titanium oxide particles moved to the lower electrode and were adsorbed, and when viewed from the upper substrate side, the coloring state due to the color of the dye was clearly seen.
[0050]
【The invention's effect】
(1) According to the invention described in claims 1, 2, and 4, since the dispersion medium in the image display medium is composed of an oily organopolysiloxane having a flash point of 70 ° C. or higher, the occurrence of a fire is prevented. It is possible to provide an image display medium having high electrical insulation and an image display device having the same, in which the dispersed particles can be prevented from adversely affecting the human body and can be favorably migrated by an external electric field. .
[0051]
(2) According to the invention described in claim 3, the volume resistivity of the dispersion medium is 1 × 10. ⁹ Since it is Ω · cm or more, even when a dispersion stabilizer or the like is added to the dispersion medium, the particles in the dispersion medium migrate well in the conductive layer. It can be a device.
[0052]
(3) According to the invention described in claims 5 and 9, since the dispersion medium in the image display medium is composed of an oily organopolysiloxane having a flash point of 70 ° C. or higher, the occurrence of a fire is prevented. At the same time, an image display medium having a high electrical insulation property and an image display device having the same can be provided, which can prevent adverse effects on the human body and can disperse the dispersed particles well by an external electric field.
[0053]
(4) According to the invention described in claims 6 and 8, "the oily organopolysiloxane having a flash point of 70 ° C or higher" is "organopolysiloxane in which at least one repeating unit of the repeating unit has a phenyl group" Therefore, the oil-soluble dye can be more uniformly dissolved in the “oily organopolysiloxane having a flash point of 70 ° C. or higher”. For this reason, characters and the like displayed on the image display medium can be dissolved. Information can be displayed more clearly with a colored dispersion medium, and thus an image display medium and an image display device with high display contrast can be provided.
[0054]
(5) According to the invention described in claim 7, the volume resistivity of the dispersion medium is 1 × 10. ⁹ Since it is Ω · cm or more, even when a dispersion stabilizer or the like is added to the dispersion medium, the particles in the dispersion medium migrate well in the conductive layer. It can be a device.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view of a display medium showing an embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view of a display medium showing another embodiment of the present invention.
FIG. 3 is a schematic diagram of an image display device showing an embodiment of the present invention.
[Explanation of symbols]
1, 2 Conductive layer
3a, 13a White particles
3b, 13b colored particles
4 Dispersion medium
10,20 Image display medium
30 Image display device

Claims (3)

A dispersion medium in which white particles or particles colored in a color different from the color of the dispersion medium are dispersed in a colored dispersion medium is sealed between the pair of substrates via a conductive layer. An image display medium that performs a display operation by applying a voltage,
(A) The dispersion medium has the following general formula

(In the formula, R _{1 to} R ₁₂ are groups selected from an alkyl group, a phenyl group, and an aralkyl group, and they may be the same group or different groups.)
It is composed of an organopolysiloxane composed of at least one repeating unit represented by
(B) At least one repeating unit of the repeating unit is an organopolysiloxane having a phenyl group,
(C) The dispersion medium is colored with an oil-soluble dye soluble in the dispersion medium ,
(D) The dispersion medium contains a solvent that is soluble or miscible in a nonpolar solvent at a mixing ratio of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the dispersion medium, and
(E) The image display medium , wherein the solvent is selected from ethers, esters, alcohols, ketones, and amides . The image display medium according to claim 1 , wherein the volume resistivity of the dispersion medium is 1 × 10 ⁹ Ω · cm or more. An image display device comprising the image display medium according to claim 1 .

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