JP4665557B2 - Black original polyester fiber - Google Patents
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Description
本発明は、従来より優れた品質を有する黒原着ポリエステル繊維に関するものである。 The present invention relates to a black original polyester fiber having quality superior to that of the prior art.
ポリエステル繊維は、高強度、高ヤング率、熱寸法安定性に優れた繊維であり、衣料用途、産業資材用途に幅広く用いられている。 Polyester fiber is a fiber having high strength, high Young's modulus, and excellent thermal dimensional stability, and is widely used for clothing and industrial materials.
また、その中でも黒原着ポリエステル繊維は、通常の染色では困難である深い黒色を有するポリエステル繊維として、刺繍糸等様々な用途に用いられている。 Among them, the black original polyester fiber is used for various uses such as an embroidery thread as a polyester fiber having a deep black color, which is difficult by normal dyeing.
しかしながら、黒原着ポリエステル繊維は、黒原着成分としてカーボンブラック等の粒子を用いるために、従来より品質面に課題を有していた。 However, since the black original polyester fiber uses particles such as carbon black as a black original component, it has been problematic in terms of quality.
一点目は、編物用途に用いる際に針の摩耗を大きく促進する点である。これは、繊維の表面に出ているカーボンブラック粒子が針を摩耗させると考えられる。 The first point is to greatly promote the wear of the needle when used for knitting. This is considered that the carbon black particle which has come out on the surface of a fiber wears a needle | hook.
二点目は、布帛にした際に、表面に不要な光沢が出て、見かけ上の黒色性が劣る場合があることである。この原因は定かではないが、カーボンブラック粒子が繊維表面に一様に露出することにより光の反射位相が揃う場合に起こると考えられる。 The second point is that when it is made into a fabric, unnecessary gloss may appear on the surface, and the apparent blackness may be inferior. Although this cause is not certain, it is thought that it occurs when the carbon black particles are uniformly exposed on the fiber surface and the light reflection phase is aligned.
かかる課題を解決するために、カーボンブラックの他に亜鉛粉末およびガラス繊維を含有させることで、繊維の黒色性および強度を向上させる方法が提案されている(特許文献1参照)。しかしながら、この方法では黒色性は不十分であり、また摩耗性の改善については触れられていない。 In order to solve this problem, a method of improving the blackness and strength of the fiber by incorporating zinc powder and glass fiber in addition to carbon black has been proposed (see Patent Document 1). However, this method is insufficient in blackness and does not mention improvement of wear.
また、カーボンブラックの粒径を特定の範囲とすることで摩耗性を向上させる方法が提案されている(特許文献2参照)。しかしながら、この方法でも摩耗性の改善は十分ではなく、また黒色性についても不十分であった。
本発明の目的は、上記従来の問題点を解決しようとするものであり、従来より優れた品質を有する黒原着ポリエステル繊維を得ることにあり、黒色性がより深まり、また、これを編む際、編み針の摩耗を低減することが可能な黒原着ポリエステル繊維を提供することにある。 An object of the present invention is to solve the above-mentioned conventional problems, and is to obtain a black original polyester fiber having a quality superior to that of the prior art, deepening blackness, and when knitting this, It is an object of the present invention to provide a black original polyester fiber capable of reducing the wear of a knitting needle.
上記課題を達成するため、本発明は以下の構成を採用する。すなわち、
(1)平均一次粒径が0.05μm以上0.3μm以下のカーボンブラックAおよび平均一次粒径が0.4μm以上2.0μm以下であるカーボンブラックBの2種類以上のカーボンブラックを含有し、該カーボンブラックが黒原着ポリエステル繊維に対して0.5重量%以上5重量%以下含有されていることを特徴とする黒原着ポリエステル繊維。
In order to achieve the above object, the present invention adopts the following configuration. That is,
(1) Two or more types of carbon black, carbon black A having an average primary particle size of 0.05 μm to 0.3 μm and carbon black B having an average primary particle size of 0.4 μm to 2.0 μm, A black original polyester fiber, wherein the carbon black is contained in an amount of 0.5% by weight to 5% by weight with respect to the black original polyester fiber.
(2)カーボンブラックの総重量に対するカーボンブラックAの割合が15〜85重量%であることを特徴とする前記(1)に記載の黒原着ポリエステル繊維。 (2) The black original polyester fiber as described in (1) above, wherein the ratio of carbon black A to the total weight of carbon black is 15 to 85% by weight.
本発明によれは、黒原着ポリエステル繊維において、黒色性がより深まり、また、これを編む際、編み針の摩耗を低減することが可能となる。 According to the present invention, in the black original polyester fiber, the blackness becomes deeper, and it becomes possible to reduce the wear of the knitting needle when knitting it.
本発明の黒原着ポリエステル繊維に用いる黒原着ポリエステルは、常法により重合して得られるポリエステルを再溶融し、カーボンブラックの粒子を直接混練してもよい。またカーボンブラックを高濃度含有させたマスターペレットとポリエステルを個別に溶融した後混練してもよく、該マスターペレットとポリエステルペレットを固体状態で混合した物を溶融混練してもよい。またポリエステルを重合する際に、任意の段階で重合反応系内に添加してもよい。 The black original polyester used in the black original polyester fiber of the present invention may be obtained by remelting a polyester obtained by polymerization by a conventional method and directly kneading the carbon black particles. Alternatively, the master pellet containing a high concentration of carbon black and the polyester may be melted and kneaded separately, or a mixture of the master pellet and the polyester pellet in a solid state may be melt-kneaded. Further, when the polyester is polymerized, it may be added to the polymerization reaction system at an arbitrary stage.
本発明の黒原着ポリエステル繊維に用いるポリエステルとして具体的には、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレ−ト、ポリエチレン−1,2−ビス(2−クロロフェノキシ)エタン−4,4’−ジカルボキシレート等が挙げられる。本発明は、なかでも最も汎用的に用いられているポリエチレンテレフタレートまたは主としてエチレンテレフタレート単位を含むポリエステル共重合体において好適である。 Specific examples of the polyester used in the black original polyester fiber of the present invention include, for example, polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polytetramethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate, polyethylene-1,2-bis (2 -Chlorophenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylate and the like. The present invention is suitable for polyethylene terephthalate or polyester copolymer mainly containing ethylene terephthalate units, which is most commonly used.
また、これらのポリエステルには、本発明の目的、効果を損なわない範囲で各種のエステル形成性誘導体が共重合されていてもよい。 These polyesters may be copolymerized with various ester-forming derivatives as long as the objects and effects of the present invention are not impaired.
また、これらのポリエステルには、本発明の目的、効果を損なわない範囲で、酸化ケイ素、カオリン等の各種機能性粒子のほか、着色防止剤、安定剤、抗酸化剤等の添加剤を含有してもよい。 In addition, these polyesters contain additives such as anti-coloring agents, stabilizers, and antioxidants in addition to various functional particles such as silicon oxide and kaolin, as long as the objects and effects of the present invention are not impaired. May be.
本発明の黒原着ポリエステル繊維は、黒原着成分として含有するカーボンブラックを、平均一次粒径の異なる2種類以上とするものである。1種類しか含有しない場合は、繊維表面に露出するカーボンブラックにより形成される凹凸が均一になるため、これを編んだ場合の編み針の摩耗が促進される。2種類以上のカーボンブラックの混合方法は一般的な方法にしたがえばよく、回分式、連続式のいずれでもよく、粉体のまま、または適切な溶媒を用いたスラリー状で混合してもよい。 The black original polyester fiber of the present invention comprises two or more carbon blacks contained as black original components having different average primary particle sizes. When only one type is contained, the unevenness formed by the carbon black exposed on the fiber surface becomes uniform, so that the wear of the knitting needles when knitted is promoted. The mixing method of two or more kinds of carbon blacks may be in accordance with a general method, and may be either a batch type or a continuous type, and may be mixed in the form of a powder or in a slurry using an appropriate solvent. .
本発明の黒原着ポリエステル繊維は、含有する2種類以上のカーボンブラックのうち、平均一次粒径の最も小さいカーボンブラックAは平均一次粒径が0.05μm以上0.3μm以下である。平均一次粒径が0.3μmより大きい場合は、黒原着ポリエステル繊維が含有するカーボンブラックすべてが大きいため、布帛にした場合の繊維表面で反射する光の位相が揃って不要な光沢が出る。また0.05μm未満の場合は繊維表面に露出するカーボンブラックにより形成される凹凸が小さく緻密になりすぎるため、これを編んだ場合の編み針の摩耗が促進される。好ましくは0.2μm以下である。 Among the two or more types of carbon black contained in the black original polyester fiber of the present invention, carbon black A having the smallest average primary particle size has an average primary particle size of 0.05 μm or more and 0.3 μm or less. When the average primary particle size is larger than 0.3 μm, all of the carbon black contained in the black original polyester fiber is large, so that the light reflected on the fiber surface when used as a fabric is aligned and unnecessary gloss is produced. On the other hand, when the thickness is less than 0.05 μm, the unevenness formed by the carbon black exposed on the fiber surface becomes too small and dense, so that the wear of the knitting needle when this is knitted is promoted. Preferably it is 0.2 micrometer or less.
本発明の黒原着ポリエステル繊維は、含有する2種類以上のカーボンブラックのうち、平均一次粒径の最も大きいカーボンブラックBは平均一次粒径が0.4μm以上2.0μm以下である。0.4μmより小さい場合は、黒原着ポリエステル繊維が含有するカーボンブラックすべてが小さいため、繊維表面に露出するカーボンブラックにより形成される凹凸が小さくなるため、これを編んだ場合の編み針の摩耗が促進される。2.0μmより大きい場合は、繊維表面に露出するカーボンブラックが編み針等に接触した際に脱離しやすくなり、編み機の汚染等の問題が発生する場合がある。好ましくは、0.7μm以下である。 Among the two or more types of carbon black contained in the black primary polyester fiber of the present invention, carbon black B having the largest average primary particle size has an average primary particle size of 0.4 μm or more and 2.0 μm or less. When the diameter is smaller than 0.4 μm, all the carbon black contained in the black original polyester fiber is small, so that the unevenness formed by the carbon black exposed on the fiber surface becomes small, so that the knitting needle wears when knitting it is promoted. Is done. If it is larger than 2.0 μm, the carbon black exposed on the fiber surface tends to be detached when it comes into contact with a knitting needle or the like, which may cause problems such as contamination of the knitting machine. Preferably, it is 0.7 μm or less.
本発明の黒原着ポリエステル繊維は、含有するカーボンブラックの総重量に対するカーボンブラックAの割合が15〜85重量%であることが好ましい。カーボンブラックAの割合が15重量%未満あるいは85重量%を超えると、繊維表面に露出するカーボンブラックにより形成される凹凸が均一になるため、これを編んだ場合の編み針の摩耗が促進される。 In the black original polyester fiber of the present invention, the ratio of carbon black A to the total weight of carbon black contained is preferably 15 to 85% by weight. When the proportion of carbon black A is less than 15% by weight or more than 85% by weight, the unevenness formed by the carbon black exposed on the fiber surface becomes uniform, so that the wear of the knitting needle when this is knitted is promoted.
本発明の黒原着ポリエステル繊維は、含有するカーボンブラックの総重量が黒原着ポリエステル繊維に対して0.5重量%以上5重量%以下である必要がある。より好ましくは1.5〜3重量%である。 In the black original polyester fiber of the present invention, the total weight of the carbon black contained needs to be 0.5% by weight or more and 5% by weight or less with respect to the black original polyester fiber . More preferably, it is 1.5 to 3% by weight.
次に本発明の黒原着ポリエステル繊維の製造方法を説明する。具体例としてポリエチレンテレフタレートを用いた黒原着ポリエステル繊維の例を記載するがこれに限定されるものではない。 Next, the manufacturing method of the black original polyester fiber of this invention is demonstrated. Although the example of the black original polyester fiber using a polyethylene terephthalate is described as a specific example, it is not limited to this.
ポリエステル繊維は通常、(1)ポリエステルを溶融し、計量し、濾過した後に吐出するプロセス、(2)吐出されたポリエステルフィラメントを冷却風により冷却した後引き取るプロセス、(3)引き取られたポリエステルフィラメントを巻き取るプロセス、(4)場合によって得られたポリエステル繊維を延伸または延伸仮撚するプロセスにより得られる。 Polyester fibers are usually (1) a process in which the polyester is melted, weighed, filtered, and discharged, (2) a process in which the discharged polyester filament is cooled by cooling air, and then (3) It is obtained by a winding process and (4) a process of stretching or stretching false twisting of the polyester fiber obtained in some cases.
本発明の黒原着ポリエステル繊維を得る際は、上記プロセスのうち(1)〜(4)のいずれについても常法によって行ってよい。 When obtaining the black original polyester fiber of the present invention, any of the above processes (1) to (4) may be performed by a conventional method.
以下実施例により本発明をさらに詳細に説明する。なお、実施例中の物性値は以下に述べる方法で測定した。
(1)ポリマーの固有粘度IV
オルソクロロフェノールを溶媒として25℃で測定した。
(2)カーボンブラックの平均一次粒径
大塚電子社製DLS−6000マルチアングル光散乱光度計Arレーザータイプを用い、カーボンブラックを水に分散させた試料を用いて平均一次粒径を算出した。
(3)編み針摩耗性
得られた黒原着ポリエステル繊維をまずテンサーに通し、次いでGROZ−BECKERT社製編み針1000−KFPS−46.58−G−12の最上部に、水平面および垂直面の入り角度45°、出角度45°で通し、入り張力が10gとなるようにテンサーで調整して走行速度250m/分で240分走行させた際の針の摩耗深さを測定する。摩耗深さ10μm未満を◎、10μm以上50μm未満を○、50μm以上100μm未満を△、100μm以上を×とした。
(4)黒色性
得られた黒原着ポリエステル繊維を幅5cmのプレートに略一様に巻き付ける。このプレート巻きを用い、スガ試験機(株)社製S&MカラーコンピュータSM−4型でL値を測定した。L値15未満を◎、15以上16未満を○、16以上18未満を△、18以上を×とした。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In addition, the physical-property value in an Example was measured by the method described below.
(1) Intrinsic viscosity of polymer IV
Measurement was performed at 25 ° C. using orthochlorophenol as a solvent.
(2) Average primary particle diameter of carbon black Using a DLS-6000 multi-angle light scattering photometer Ar laser type manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., an average primary particle diameter was calculated using a sample in which carbon black was dispersed in water.
(3) Knitting Needle Abrasion The obtained black original polyester fiber is first passed through a tensor, and then at the uppermost part of the knitting needle 1000-KFPS-46.58-G-12 manufactured by GROZ-BECKERT, the angle 45 of the horizontal and vertical planes Measure the depth of wear of the needle when it is run for 240 minutes at a running speed of 250 m / min. A wear depth of less than 10 μm was evaluated as ◎, 10 μm or more but less than 50 μm as ◯, 50 μm or more but less than 100 μm as Δ, and 100 μm or more as x.
(4) Blackness The obtained black original polyester fiber is wound almost uniformly on a plate having a width of 5 cm. Using this plate winding, the L value was measured with S & M color computer SM-4 manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. L value less than 15 was marked with ◎, 15 and less than 16 with ◯, 16 and less than 18 with Δ, and 18 or more with x.
実施例1
平均一次粒径0.25μmのカーボンブラックAと平均一次粒径0.40μmのカーボンブラックBをそれぞれ粉体のまま、重量比50/50で回分式混合機により混合し、得られるペレットに対してカーボンブラックトータルで3.0重量%となるよう重合時に添加した以外は常法により得た固有粘度IVが0.64の黒原着ポリエチレンテレフタレートポリマーペレットを常法に従って乾燥し水分率を70ppm以下とする。この乾燥ペレットを溶融し、口金からポリマー温度290℃で吐出した後、冷却風にて冷却し、油剤付与後1800m/分の速度で巻き取った。次に得られた黒原着ポリエステル未延伸繊維を2.2倍で熱延伸することにより84dtex、24フィラメントの黒原着ポリエステル繊維を得た。これを用いて針摩耗および黒色性について評価した結果、表1に示すとおり良好な結果が得られた。
Example 1
Carbon black A having an average primary particle size of 0.25 μm and carbon black B having an average primary particle size of 0.40 μm are mixed as powders in a batch mixer at a weight ratio of 50/50. A black original polyethylene terephthalate polymer pellet having an intrinsic viscosity IV of 0.64 obtained by a conventional method is dried according to a conventional method except that the carbon black is added at the time of polymerization so that the total amount of carbon black is 3.0% by weight. . The dried pellets were melted and discharged from the die at a polymer temperature of 290 ° C., cooled with cooling air, and wound up at a speed of 1800 m / min after applying the oil. Next, the obtained black unstretched polyester unstretched fiber was heat-stretched by 2.2 times to obtain 84 dtex, 24 filament black unstretched polyester fiber. As a result of evaluating needle wear and blackness using this, good results were obtained as shown in Table 1.
実施例2
カーボンブラックAの平均一次粒径を0.10μmとした以外は実施例1と同様の方法で重合、ペレタイズ、乾燥、紡糸および延伸を行い、84dtex、24フィラメントの黒原着ポリエステル繊維を得た。これを用いて針摩耗および黒色性について評価した結果、表1に示すとおり良好な結果が得られた。
Example 2
Polymerization, pelletizing, drying, spinning and stretching were carried out in the same manner as in Example 1 except that the average primary particle size of carbon black A was 0.10 μm to obtain 84 dtex, 24-filament black polyester fiber. As a result of evaluating needle wear and blackness using this, good results were obtained as shown in Table 1.
実施例3
カーボンブラックBの平均一次粒径を0.50μmとした以外は実施例1と同様の方法で重合、ペレタイズ、乾燥、紡糸および延伸を行い、84dtex、24フィラメントの黒原着ポリエステル繊維を得た。これを用いて針摩耗および黒色性について評価した結果、表1に示すとおり良好な結果が得られた。
Example 3
Polymerization, pelletizing, drying, spinning and stretching were carried out in the same manner as in Example 1 except that the average primary particle size of carbon black B was 0.50 μm to obtain 84 dtex, 24-filament black polyester fiber. As a result of evaluating needle wear and blackness using this, good results were obtained as shown in Table 1.
実施例4
カーボンブラックAの平均一次粒径を0.05μmにして、AおよびBの重量比を85/15とした以外は実施例1と同様の方法で重合、ペレタイズ、乾燥、紡糸および延伸を行い、84dtex、24フィラメントの黒原着ポリエステル繊維を得た。これを用いて針摩耗および黒色性について評価した結果、表1に示すとおり良好な結果が得られた。
Example 4
Polymerization, pelletizing, drying, spinning and stretching were carried out in the same manner as in Example 1 except that the average primary particle size of carbon black A was 0.05 μm and the weight ratio of A and B was 85/15, and 84 dtex was obtained. 24 filaments of black original polyester fiber was obtained. As a result of evaluating needle wear and blackness using this, good results were obtained as shown in Table 1.
実施例5
カーボンブラックAおよびBの重量比を95/5とした以外は実施例1と同様の方法で重合、ペレタイズ、乾燥、紡糸および延伸を行い、84dtex、24フィラメントの黒原着ポリエステル繊維を得た。これを用いて針摩耗および黒色性について評価した結果、表1に示すとおり針摩耗、黒色性のいずれも実施例1〜4と比較して劣ったが、十分実用可能なレベルであった。
Example 5
Polymerization, pelletizing, drying, spinning and stretching were carried out in the same manner as in Example 1 except that the weight ratio of carbon blacks A and B was 95/5 to obtain 84 dtex, 24 filaments of black original polyester fiber. As a result of evaluating needle wear and blackness using this, as shown in Table 1, both needle wear and blackness were inferior to those of Examples 1 to 4, but were sufficiently practical.
実施例6
カーボンブラックBの平均一次粒径を0.70μmにして、AおよびBの重量比を15/85とした以外は実施例1と同様の方法で重合、ペレタイズ、乾燥、紡糸および延伸を行い、84dtex、24フィラメントの黒原着ポリエステル繊維を得た。これを用いて針摩耗および黒色性について評価した結果、表2に示すとおり良好な結果が得られた。
Example 6
Polymerization, pelletizing, drying, spinning and stretching were carried out in the same manner as in Example 1 except that the average primary particle size of carbon black B was 0.70 μm and the weight ratio of A and B was 15/85, and 84 dtex was obtained. 24 filaments of black original polyester fiber was obtained. As a result of evaluating needle wear and blackness using this, good results were obtained as shown in Table 2.
実施例7
カーボンブラックAおよびBの重量比を5/95とした以外は実施例1と同様の方法で重合、ペレタイズ、乾燥、紡糸および延伸を行い、84dtex、24フィラメントの黒原着ポリエステル繊維を得た。これを用いて針摩耗および黒色性について評価した結果、表2に示すとおり針摩耗、黒色性のいずれも実施例6と比較して劣ったが、十分実用可能なレベルであった。
Example 7
Polymerization, pelletizing, drying, spinning and stretching were carried out in the same manner as in Example 1 except that the weight ratio of carbon blacks A and B was 5/95 to obtain 84 dtex, 24-filament black polyester fiber. As a result of evaluating needle wear and blackness using this, both needle wear and blackness were inferior to those of Example 6 as shown in Table 2, but they were sufficiently practical.
実施例8、9、10
得られるペレットに対してカーボンブラックAおよびBのトータルで1.5重量%(実施例8)、0.5重量%(実施例9)、5.0重量%(実施例10)となるよう重合時に添加して、カーボンブラックBの平均粒子径を1.00μm(実施例9)、2.00μm(実施例10)にした以外は実施例1と同様の方法で重合、ペレタイズ、乾燥、紡糸および延伸を行い、84dtex、24フィラメントの黒原着ポリエステル繊維を得た。これを用いて針摩耗および黒色性について評価した結果、表2および3に示すとおり良好な結果が得られた。
Examples 8, 9, 10
Polymerization was performed so that the total amount of carbon blacks A and B was 1.5% by weight (Example 8), 0.5% by weight (Example 9), and 5.0% by weight (Example 10 ) with respect to the obtained pellets. Polymerization, pelletizing, drying, spinning and spinning in the same manner as in Example 1 except that the average particle size of carbon black B was changed to 1.00 μm (Example 9) and 2.00 μm (Example 10). Drawing was performed to obtain a black original polyester fiber having 84 dtex and 24 filaments. As a result of evaluating needle wear and blackness using this, good results were obtained as shown in Tables 2 and 3.
比較例1
カーボンブラックAの平均一次粒径を0.30μm、カーボンブラックBの平均1次粒径を0.35μmとした以外は実施例1と同様の方法で重合、ペレタイズ、乾燥、紡糸および延伸を行い、84dtex、24フィラメントの黒原着ポリエステル繊維を得た。これを用いて針摩耗および黒色性について評価した結果、表3に示すとおり針摩耗、黒色性ともに劣るものとなった。
Comparative Example 1
Polymerization, pelletizing, drying, spinning and stretching were performed in the same manner as in Example 1 except that the average primary particle size of carbon black A was 0.30 μm and the average primary particle size of carbon black B was 0.35 μm. 84 dtex, 24 filaments of black original polyester fiber was obtained. As a result of evaluating needle wear and blackness using this, both needle wear and blackness were inferior as shown in Table 3.
比較例2
カーボンブラックAの平均一次粒径を0.35μm、カーボンブラックBの平均1次粒径を0.40μmとした以外は実施例1と同様の方法で重合、ペレタイズ、乾燥、紡糸および延伸を行い、84dtex、24フィラメントの黒原着ポリエステル繊維を得た。これを用いて針摩耗および黒色性について評価した結果、表3に示すとおり針摩耗、黒色性ともに劣るものとなった。
Comparative Example 2
Polymerization, pelletizing, drying, spinning and stretching were performed in the same manner as in Example 1 except that the average primary particle size of carbon black A was 0.35 μm and the average primary particle size of carbon black B was 0.40 μm. 84 dtex, 24 filaments of black original polyester fiber was obtained. As a result of evaluating needle wear and blackness using this, both needle wear and blackness were inferior as shown in Table 3.
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