JP4662416B2 - Ink for inkjet recording on both sides, recording method and recording apparatus - Google Patents

Ink for inkjet recording on both sides, recording method and recording apparatus Download PDF

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Description

本発明は、インクジェット記録用に適した記録液、特に所謂普通紙に対する両面画像形成に有用な記録液に関し、水性筆記用具、記録計、ペンプロッター用水性インク組成物に応用される。   The present invention relates to a recording liquid suitable for inkjet recording, particularly a recording liquid useful for double-sided image formation on so-called plain paper, and is applied to water-based writing instruments, recorders, and water-based ink compositions for pen plotters.

近年、インクジェットプリンターにおいて普通紙への印字適正を向上する目的で色材として顔料を用いたインクを用いたインクジェットプリンター、プロッターが上市され、両面対応した機械も投入されている。
しかしながら黒インクで高濃度の画像を得るために紙への浸透性の低いインクが用いられているため両面印字する際にスミア発生を押さえるために第1面印字後に乾燥時間を設けてから第2面を印字するために印字速度が非常にかかり省資源化はできても片面印字に比べ生産性が悪かった。
また染料系の浸透性のインクを用いた場合は裏抜けが大きく画質劣化があるためヒーター等の乾燥手段を設けたインクジェット記録装置が特許文献1に開示されている。
In recent years, inkjet printers and plotters using inks that use pigments as color materials have been put on the market for the purpose of improving the appropriateness of printing on plain paper in inkjet printers, and machines that support both sides have also been introduced.
However, in order to obtain a high-density image with black ink, an ink having low penetrability to paper is used. Therefore, in order to suppress smearing during double-sided printing, a second drying time is provided after the first side printing. The printing speed was very high for printing on one side, and even though resource saving was possible, the productivity was worse than that for single-sided printing.
Further, when a dye-based penetrable ink is used, an ink jet recording apparatus provided with a drying means such as a heater is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-151620 because there is a large amount of back-through and image quality deterioration.

特開2001−63019号公報JP 2001-63019 A

従って、上記従来技術に鑑みて、本発明の第1の目的は高速で両面印字を可能とするインクと記録装置を提供することにある。
また、本発明の第2の目的は高速で両面印字をした際に画質劣化が発生しにくいインクと記録装置を提供することにある。
Accordingly, in view of the above prior art, a first object of the present invention is to provide an ink and a recording apparatus that can perform duplex printing at high speed.
A second object of the present invention is to provide an ink and a recording apparatus that are unlikely to deteriorate image quality when performing duplex printing at high speed.

上記課題は、本発明の(1)「被記録媒体の第1面を印字した後、第2面を印字するインクジェット記録装置に用いる記録用インクであって少なくとも一つの着色剤、これを分散または溶解する溶媒である水とN−ヒドロキシエチルピロリドンを含有する水溶性有機溶剤からなり、少なくとも被記録剤への浸透を促進する界面活性剤及び/または、2−エチル−1,3−ヘキサンジオールからなる浸透性有機溶剤を含有し、第1面を印字後にインクが記録面に吸収される時間が5S以下であり、着色剤がメタクリル酸を構成モノマーとする高分子微粒子を染料または顔料で含浸させた着色高分子微粒子であることを特徴とする両面対応インクジェット記録用インク」、(2)「該記録装置が第1面から第2面に被記録媒体を搬送する際に第1面に当接する搬送手段を有する記録装置であって前記インクのインク吸収後の耐画像擦過性に対する画像濃度低下率が0.10以下であることを特徴とする前記第(1)項に記載の両面対応インクジェット記録用インク」、(3)「着色微粒子の粒子径が10nm〜300nmであることを特徴とする前記第(2)項に記載の記録用インク」、(4)「界面活性剤としてアニオン性界面活性剤を含み、アニオン性界面活性剤がポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸塩であることを特徴とする前記第(1)項乃至第(3)項の何れかに記載の記録用インク」、(5)「前記第(1)項に記載の記録用インクが、界面活性剤としてノニオン系界面活性剤を含み、ノニオン系界面活性剤としてアセチレングリコール系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリエチレン−ポリプロピレン共重合体から選ばれる少なくとも1種の界面活性剤を含有することを特徴とする前記第(1)項乃至第(4)項の何れかに記載の記録用インク」、(6)「該記録用インクが、界面活性剤として両性界面活性剤を含むことを特徴とする前記第(1)項に記載の記録用インク」、(7)「該記録用インクが、界面活性剤としてフッ素系界面活性剤を含有したことを特徴とする前記第(1)項に記載の記録用インク」、(8)「前記第(1)項に記載の記録用インクの水溶性有機溶剤が、さらに、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、テトラエチレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、チオジグリコール、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンから選ばれる少なくとも一つ以上の水溶性有機溶剤を含有することを特徴とする前記第(1)項乃至第(7)項の何れかに記載の記録用インク」、(9)「前期第(1)項記載の記録用インクが、浸透性溶剤として、さらに、アルキルエーテルを含有したことを特徴とする前記第(1)項乃至第(8)項の何れかに記載の記録用インク」、(10)「前記アルキルエーテルがジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノヘキシルエーテルであることを特徴とする前記第(9)項に記載の記録用インク」によって解決される。
また、上記課題は本発明の(11)「前記第(1)項乃至第(9)項の何れかに記載の記録用インクを熱エネルギーまたは機械エネルギーにより35μm以下のノズルより微小な液滴として飛翔させ被記録剤に付着せしめることにより画像形成をすることを特徴とするインクジェット記録方法」によって解決される。
また、上記課題は本発明の(12)「記録用インクを収容した記録用インク収容部を備えた記録用インクカートリッジにおいて前記記録用インクが前記第(1)項乃至第(11)項の何れかに記載の記録用インクであることを特徴とする記録用インクカートリッジ」によって解決される。
また、上記課題は本発明の(13)「記録用インクを収容した記録用インク収容部あるいは記録用インクカートリッジ、該記録用インクを熱エネルギーの作用により滴化し吐出させるためのヘッド部あるいは記録ユニットを備えたインクジェット記録装置において、前記記録用インクが前記第(1)項乃至第(11)項の何れかに記載の記録装置」、(14)「該記録装置が第1面印字後に第2面に印字可能なように紙面を反転させる機構を有し、印字面に当接する搬送手段を有することを特徴とする前記第(13)項に記載の記録装置」によって解決される。

The above-described problem is (1) “a recording ink for use in an ink jet recording apparatus that prints the second surface after printing the first surface of the recording medium, and includes at least one colorant, which is dispersed therein. Or a water - soluble organic solvent containing water and N-hydroxyethylpyrrolidone as a solvent to be dissolved, and at least a surfactant and / or 2-ethyl-1,3-hexanediol that promotes penetration into the recording medium Containing a penetrating organic solvent, the time for which the ink is absorbed by the recording surface after printing on the first side is 5S or less, and the polymer fine particles having methacrylic acid as a constituent monomer are impregnated with a dye or pigment. duplex corresponding inkjet recording ink "which is a colored polymer fine particles obtained by, (2)" the recording apparatus first in transporting the recording medium from the first surface to the second surface Item (1) is a recording apparatus having conveying means that abuts against the surface, and the image density reduction rate with respect to image abrasion resistance after ink absorption of the ink is 0.10 or less. Ink for inkjet recording on both sides ", (3)" The recording ink according to item (2) above, wherein the particle diameter of the colored fine particles is from 10 nm to 300 nm ", (4)" As a surfactant Any of (1) to (3) above, comprising an anionic surfactant, wherein the anionic surfactant is polyoxyethylene alkyl ether acetate or dialkylsulfosuccinate (5) “The recording ink described in the item (1) includes a nonionic surfactant as a surfactant, and acetylene glycol as the nonionic surfactant.” (1) to (1), which contain at least one surfactant selected from a surfactant based on polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, and polyethylene-polypropylene copolymer. (4) The recording ink according to any one of items (1), (6), wherein the recording ink contains an amphoteric surfactant as a surfactant. Ink for recording ”, (7)“ The recording ink according to item (1), wherein the recording ink contains a fluorosurfactant as a surfactant ”, (8) The water-soluble organic solvent of the recording ink described in item (1) is further glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, di- Propylene glycol, tripropylene glycol, 1,3-butanediol, 2,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, tetraethylene glycol, 1,6-hexanediol, 2-methyl- 2,4-pentanediol, polyethylene glycol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl- (9) The recording ink according to any one of (1) to (7) above, which contains at least one water-soluble organic solvent selected from 2-imidazolidinone. ) “The recording ink according to the item (1) of the previous term is characterized in that it further contains an alkyl ether as a permeable solvent. The recording ink according to any one of Items (1) to (8), (10) “The alkyl ether is diethylene glycol monohexyl ether or propylene glycol monohexyl ether”. This is solved by the recording ink described in item (9).
Further, the above problem is that the recording ink according to any one of (11) and (1) to (9) of the present invention is made into fine droplets from a nozzle of 35 μm or less by thermal energy or mechanical energy. The problem is solved by an “ink-jet recording method, wherein the image is formed by flying and adhering to a recording material”.
In addition, the above-described problem is solved by any one of the items (1) to (11) in the recording ink cartridge provided with (12) “recording ink storage portion storing recording ink” of the present invention. This is solved by a recording ink cartridge characterized by the above-mentioned recording ink.
In addition, the above-described problem is (13) “a recording ink containing portion or recording ink cartridge containing recording ink, a head portion or a recording unit for dropletizing and discharging the recording ink by the action of thermal energy. In the ink jet recording apparatus, the recording ink is a recording apparatus according to any one of the items (1) to (11), and (14) “the recording apparatus performs the second operation after the first surface printing. This is solved by the “recording apparatus according to item (13)” including a mechanism that reverses the paper surface so that printing can be performed on the surface, and conveyance means that contacts the printing surface.

本発明により、顔料及びまたは着色微粒子を用い浸透性を高くし時間を5秒以下とすることで両面対応性の優れたインクとこれを用いた記録装置、記録方法を提供することができる。
また本発明のインクの耐擦性を制御することで両面搬送時の擦れ汚れ等の異常画像を軽減することで両面印字でも高品位の画像を得ることができる。
According to the present invention, it is possible to provide an ink having excellent duplex compatibility and a recording apparatus and a recording method using the same by increasing the permeability using a pigment and / or colored fine particles and setting the time to 5 seconds or less.
In addition, by controlling the rub resistance of the ink of the present invention, it is possible to reduce abnormal images such as rub stains during double-sided conveyance, so that high-quality images can be obtained even with double-sided printing.

本発明のインクは浸透性を制御する界面活性剤と浸透性溶剤を用いることで紙への浸透時間を5S以下とし着色剤として顔料及び/または染料または顔料で着色された着色樹脂粒子を用いることで滲みを押さえることにより両面印字適正を改善したインク及び記録装置を提供する。
ここで紙面への浸透性向上だけでは紙によって搬送経路にある当接する部材に擦れ画質劣化を起こすことがあることから改善を試みたところ樹脂成分の添加による定着を行うことが普通紙においても重要であることが明らかとなった。より具体的には耐擦過性を向上することで両面印字時の画質劣化が改善されることが明らかとなった。
The ink of the present invention uses a surfactant that controls permeability and a penetrating solvent, so that the penetration time into paper is 5 S or less, and pigments and / or dyes or colored resin particles colored with pigments are used as colorants. An ink and a recording apparatus in which the double-sided printing is improved by suppressing bleeding are provided.
Here, the improvement in image quality may be caused by rubbing against the abutting member in the transport path by the paper only by improving the permeability to the paper surface. It became clear that. More specifically, it has been clarified that image quality deterioration during double-sided printing is improved by improving the scratch resistance.

本発明のインクはPZTによる圧力を用いたもの、静電気力により撓ませた振動板により吐出するもの、膜沸騰を利用した発泡噴射型記録方式のドロップオンディマンドインクジェットプリンターはもとより、インクを荷電するとともにPZTで振動させるいわゆる荷電制御方式のいずれのプリンターにも良好に使用できる。特に信頼性の高さから20μm以下のノズル径の小さなものでも安定に吐出できる。   The ink of the present invention is not only the one using pressure by PZT, the one ejected by a diaphragm deflected by electrostatic force, the drop-on-demand ink jet printer of the foam jet type recording system using film boiling, and the ink is charged and PZT It can be used satisfactorily for any printer of the so-called charge control system that is vibrated with. In particular, even a nozzle having a small nozzle diameter of 20 μm or less can be stably discharged because of its high reliability.

本発明で用いられる顔料としては、有機顔料としてアゾ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、インジゴ系、チオインジゴ系、ペリレン系、イソインドレノン系、アニリンブラック、アゾメチン系、ローダミンBレーキ顔料、カーボンブラック等が挙げられ、無機顔料として酸化鉄、酸化チタン、炭酸カルシウム硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、紺青、カドミウムレッド、クロムイエロー、金属粉が挙げられる。
より具体的には、黒用顔料として、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック(C.I.ピグメントブラック7)類、又は銅酸化物、鉄酸化物(C.I.ピグメントブラック11)、若しくは酸化チタン等の金属類、アニリンブラック(C.I.ピグメントブラック1)等の有機顔料を挙げることができる。
As pigments used in the present invention, organic pigments such as azo, phthalocyanine, anthraquinone, dioxazine, indigo, thioindigo, perylene, isoindolenone, aniline black, azomethine, rhodamine B lake pigment, carbon Examples of the inorganic pigment include iron oxide, titanium oxide, calcium carbonate barium sulfate, aluminum hydroxide, barium yellow, bitumen, cadmium red, chrome yellow, and metal powder.
More specifically, as black pigments, carbon blacks (CI Pigment Black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black, channel black, or copper oxides, iron oxides (C.I. Pigment black 11), metals such as titanium oxide, and organic pigments such as aniline black (CI pigment black 1).

カラーインク用顔料としては黄色インク用でC.I.ピグメントイエロー1(ファストイエローG)、3、12(ジスアゾイエローAAA)、13、14、17、23、24、34、35、37、42(黄色酸化鉄)、53、55、74、81、83(ジスアゾイエローHR)、95、97、98、100、101、104、108、109、110、117、120、128、138、150、153、
マゼンタ用でC.I.ピグメントレッド1、2、3、5、17、22(ブリリアントファーストスカーレット)、23、31、38、48:2(パーマネントレッド2B(Ba))、48:2(パーマネントレッド2B (Ca))、48:3(パーマネントレッド2B(Sr))、48:4(パーマネントレッド2B(Mn))、49:1、52:2、53:1、57:1(ブリリアントカーミン6B)、60:1、63:1、63:2、64:1、81(ローダミン6Gレーキ)、83、88、92、101(べんがら)、104、105、106、108(カドミウムレッド)、112、114、122(ジメチルキナクリドン)、123、146、149、166、168、170、172、177、178、179、185、190、193、209、219、
シアン用でC.I.ピグメントブルー1、2、15(銅フタロシアニンブルーR)、15:1、15:2、15:3(フタロシアニンブルーG)、15:4、15:6(フタロシアニンブルーE)、16、17:1、56、60、63;等を使用することができる。
The pigment for color ink is for yellow ink and C.I. I. Pigment Yellow 1 (Fast Yellow G), 3, 12 (Disazo Yellow AAA), 13, 14, 17, 23, 24, 34, 35, 37, 42 (Yellow Iron Oxide), 53, 55, 74, 81, 83 (Disazo Yellow HR), 95, 97, 98, 100, 101, 104, 108, 109, 110, 117, 120, 128, 138, 150, 153,
For magenta and C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 5, 17, 22 (Brilliant First Scarlet), 23, 31, 38, 48: 2 (Permanent Red 2B (Ba)), 48: 2 (Permanent Red 2B (Ca)), 48 : 3 (Permanent Red 2B (Sr)), 48: 4 (Permanent Red 2B (Mn)), 49: 1, 52: 2, 53: 1, 57: 1 (Brilliant Carmine 6B), 60: 1, 63: 1, 63: 2, 64: 1, 81 (Rhodamine 6G Lake), 83, 88, 92, 101 (Bengara), 104, 105, 106, 108 (Cadmium Red), 112, 114, 122 (Dimethylquinacridone), 123, 146, 149, 166, 168, 170, 172, 177, 178, 179, 185, 190, 193, 209, 2 19,
For cyan, C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 15 (copper phthalocyanine blue R), 15: 1, 15: 2, 15: 3 (phthalocyanine blue G), 15: 4, 15: 6 (phthalocyanine blue E), 16, 17: 1, 56, 60, 63; etc. can be used.

また中間色としてはレッド、グリーン、ブルー用として下記顔料単独もしくは混合して用いることができる。   In addition, the following pigments can be used alone or in combination for red, green, and blue as intermediate colors.

C.I.ピグメントレッド177、194、224、C.I.ピグメントオレンジ43、C.I.ピグメントバイオレット3,19,23,37、C.I.ピグメントグリーン7,36。   C. I. Pigment red 177, 194, 224, C.I. I. Pigment orange 43, C.I. I. Pigment violet 3, 19, 23, 37, C.I. I. Pigment Green 7, 36.

黒としてはカーボンブラックとしては、ファーネス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックで、1次粒子が15nmから40nm、BET吸着法による比表面積が50〜300m2/g、DBP吸油量が40〜150ml/100g、揮発分が0.5〜10%、pH2〜9を有するものが使用され、特にpH6以下の酸性カーボンブラックが高濃度で好ましい。また次亜塩素酸化処理したカーボンブラックやスルホン化剤処理したカーボンブラック、ジアゾニュウム化合物にて処理してスルホン酸、カルボン酸等のアニオン性解離基を導入したカーボンブラックがさらに好ましい。イエロー顔料としてはベンチジン骨格を含まないC.Iピグメントイエロー74、128、138が好ましい。マゼンタ顔料としてはキナクリドン系のC.I.ピグメントレッド122、209が好ましい。シアンはフタロシアニン化合物であるC.I.ピグメントブルー15:3やアルミ配位フタロシアニン、無金属フタロシアニンが好ましい。これらカラー有機顔料も表面処理によりスルホン酸基、カルボン酸基が導入された顔料はさらに分散安定性が優れ、分散剤なしに分散安定性が得られるものは自己分散顔料として好適に用いることができる。また表面をカプセル化した顔料やポリマーをグラフトした顔料等も分散安定性に優れ信頼性の高いインクとすることができる。 As black, carbon black is carbon black produced by the furnace method and the channel method, the primary particles are 15 nm to 40 nm, the specific surface area by the BET adsorption method is 50 to 300 m 2 / g, and the DBP oil absorption is 40 to 150 ml. / 100 g, those having a volatile content of 0.5 to 10% and a pH of 2 to 9 are used, and acidic carbon black having a pH of 6 or less is particularly preferred at a high concentration. Further, carbon black treated with hypochlorous acid, carbon black treated with a sulfonating agent, and carbon black treated with a diazonium compound and introduced with an anionic dissociation group such as sulfonic acid or carboxylic acid are more preferable. As a yellow pigment, C.I. I pigment yellow 74, 128, and 138 are preferable. As magenta pigments, quinacridone C.I. I. Pigment Red 122 and 209 are preferable. Cyan is a phthalocyanine compound C.I. I. Pigment Blue 15: 3, aluminum coordination phthalocyanine, and metal-free phthalocyanine are preferable. Among these color organic pigments, pigments into which a sulfonic acid group or a carboxylic acid group has been introduced by surface treatment are further excellent in dispersion stability, and those capable of obtaining dispersion stability without a dispersant can be suitably used as self-dispersing pigments. . Also, pigments encapsulated on the surface, pigments grafted with a polymer, and the like can be made into highly reliable inks with excellent dispersion stability.

<参考例1>
次亜塩素酸処理したカーボンブラック1
市販のpH2.5の酸性カーボンブラック(キャボット社製 商品名モナーク 1300)300gを水1000ミリリットルに良く混合した後に次亜塩素酸ソーダ(有効塩素濃度12%)450gを滴下して、100〜105℃で8時間撹拌した。この液に更に次亜塩素酸ソーダ(有効塩素濃度12%)100gを加え、横型分散機で3時間分散した。得られたスラリーを水で10倍に希釈し、水酸化リチウムにてpHを調整し、電導度0.2mS/cmまで限外濾過膜にて脱塩濃縮し顔料濃度15%のカーボンブラック分散液とした。遠心処理により粗大粒子を除き、さらに1ミクロンのナイロンフィルターで濾過しカーボンブラック分散液1とした。Fe,Ca,Siの含有量の総計がICPの測定により100ppm以下であった。また塩素イオン濃度も10ppm以下とした。マイクロトラックUPAで測定した平均粒子径(D50%)は95nmであった。
<Reference Example 1>
Carbon black treated with hypochlorous acid 1
After mixing 300 g of commercially available acidic carbon black having a pH of 2.5 (trade name Monarch 1300, manufactured by Cabot Corporation) with 1000 ml of water, 450 g of sodium hypochlorite (effective chlorine concentration: 12%) was added dropwise, and 100 to 105 ° C. For 8 hours. To this solution, 100 g of sodium hypochlorite (effective chlorine concentration 12%) was further added and dispersed for 3 hours with a horizontal disperser. The resulting slurry was diluted 10 times with water, pH was adjusted with lithium hydroxide, desalted and concentrated with an ultrafiltration membrane to a conductivity of 0.2 mS / cm, and a carbon black dispersion having a pigment concentration of 15% It was. Coarse particles were removed by centrifugation and further filtered through a 1 micron nylon filter to obtain a carbon black dispersion 1. The total content of Fe, Ca and Si was 100 ppm or less as measured by ICP. The chlorine ion concentration was also set to 10 ppm or less. The average particle size (D50%) measured by Microtrac UPA was 95 nm.

<参考例2>
スルホン化剤処理したカーボンブラック2
市販のカーボンブラック顔料(デグサ社製「プリンテックス#85」)150gをスルホラン400ml中に良く混合し、ビーズミルで微分散後、アミド硫酸15gを添加して140〜150℃で10時間攪拌した。得られたスラリーをイオン交換水1000ml中に投入し、12000rpmで遠心分離機により表面処理カーボンブラックウエットケーキを得る。このカーボンブラックウエットケーキを2000mlのイオン交換水中に再分散し、水酸化リチウムにてpHを調整し、限外濾過膜により脱塩濃縮し顔料濃度10重量%のカーボンブラック分散液とした。このものを1ミクロンのナイロンフィルターで濾過しカーボンブラック液2とした。Fe,Ca,Siの含有量の総計はICPの測定により100ppm以下であった。また硫酸イオン濃度も100ppm以下であった。平均粒子径は80nmであった。
<Reference Example 2>
Carbon black 2 treated with sulfonating agent
150 g of a commercially available carbon black pigment (“Printex # 85” manufactured by Degussa) was mixed well in 400 ml of sulfolane, finely dispersed with a bead mill, 15 g of amidosulfuric acid was added, and the mixture was stirred at 140 to 150 ° C. for 10 hours. The obtained slurry is put into 1000 ml of ion-exchanged water, and a surface-treated carbon black wet cake is obtained by a centrifuge at 12000 rpm. This carbon black wet cake was redispersed in 2000 ml of ion exchange water, pH was adjusted with lithium hydroxide, and desalted and concentrated with an ultrafiltration membrane to obtain a carbon black dispersion having a pigment concentration of 10% by weight. This was filtered through a 1 micron nylon filter to obtain a carbon black solution 2. The total content of Fe, Ca and Si was 100 ppm or less as measured by ICP. The sulfate ion concentration was also 100 ppm or less. The average particle size was 80 nm.

<参考例3>
ジアゾ化合物処理したカーボンブラック分散液3
表面積が230m/gでDBP吸油量が70ml/100gのカーボンブラック100gと、p−アミノ−N−安息香酸34gとを水750gに混合分散し、これに硝酸16gを滴下して70℃で撹拌した。5分後、50gの水に11gの亜硝酸ナトリウムを溶かした溶液を加え、更に1時間撹拌した。得られたスラリーを10倍に希釈し遠心処理し粗大粒子を除き、pHをジエタノールアミンにて調整しpH8−9とし、限外濾過膜にて脱塩濃縮し顔料濃度15%のカーボンブラック分散液とした。このものをポリプロピレンの0.5μmフィルターにてカーボンブラック分散液3とした。Fe,Ca,Siの含有量の総計はICPの測定により100ppm以下であった。また硝酸イオン濃度は10ppm以下であった。平均粒子径は99nmであった。
<Reference Example 3>
Carbon black dispersion 3 treated with diazo compound
100 g of carbon black having a surface area of 230 m 2 / g and a DBP oil absorption of 70 ml / 100 g and 34 g of p-amino-N-benzoic acid are mixed and dispersed in 750 g of water, and 16 g of nitric acid is added dropwise thereto and stirred at 70 ° C. did. After 5 minutes, a solution of 11 g of sodium nitrite dissolved in 50 g of water was added, and the mixture was further stirred for 1 hour. The resulting slurry was diluted 10 times and centrifuged to remove coarse particles, the pH was adjusted with diethanolamine to pH 8-9, desalted and concentrated with an ultrafiltration membrane, and a carbon black dispersion with a pigment concentration of 15%. did. This was made into carbon black dispersion 3 with a polypropylene 0.5 μm filter. The total content of Fe, Ca and Si was 100 ppm or less as measured by ICP. The nitrate ion concentration was 10 ppm or less. The average particle size was 99 nm.

<参考例4>
ジアゾ化合物処理したカーボンブラック分散液4
例1−カーボンブラック生産品の調製
2リットルの水と43gのスルファニル酸を含む約75℃の溶液を、撹拌しながら、230m2/gの表面積と70ml/100gのDBPAを有する202gのカーボンブラックに添加した。この混合物を撹拌しながら室温まで冷やし、26.2gの濃硝酸を添加した。水中の亜硝酸ナトリウムの20.5gの溶液を添加した。4−スルホベンゼンジアゾニウム水酸化物内部塩を作製し、これをカーボンブラックと反応させた。発生した泡立ちが停止するまで分散系を撹拌した。得られたスラリーを希釈し、水酸化リチウムにてpHを調整しpH8−9として粗大粒子を遠心処理にて除き、引き続いて限外濾過膜にて脱塩濃縮し顔料濃度15%のカーボンブラック分散液とした。このものをポリプロピレンの1μmフィルターにて濾過しカーボンブラック分散液4とした。Fe,Ca,Siの含有量の総計はICPの測定により100ppm以下であった。また硝酸イオン濃度は50ppm以下であった。平均粒子径は95nmであった。
<Reference Example 4>
Carbon black dispersion 4 treated with diazo compound
Example 1-Preparation of Carbon Black Product A solution of about 75 ° C. containing 2 liters of water and 43 g of sulfanilic acid was stirred into 202 g of carbon black having a surface area of 230 m 2 / g and 70 ml / 100 g of DBPA. Added. The mixture was cooled to room temperature with stirring and 26.2 g of concentrated nitric acid was added. A 20.5 g solution of sodium nitrite in water was added. 4-Sulfobenzenediazonium hydroxide inner salt was prepared and reacted with carbon black. The dispersion was stirred until the generated foaming stopped. The obtained slurry is diluted, adjusted to pH 8 with lithium hydroxide to remove coarse particles by centrifugation, and subsequently desalted and concentrated with an ultrafiltration membrane to disperse carbon black with a pigment concentration of 15%. Liquid. This was filtered through a polypropylene 1 μm filter to obtain a carbon black dispersion 4. The total content of Fe, Ca and Si was 100 ppm or less as measured by ICP. The nitrate ion concentration was 50 ppm or less. The average particle size was 95 nm.

<参考例5>
表面化学処理したカラー顔料分散液(イエロー分散液1、マゼンタ分散液1、シアン分散液1)
イエロー顔料としてC.I.ピグメントイエロー128を低温プラズマ処理しカルボン酸基を導入した顔料を作製した。これをイオン交換水に分散したものを、限外濾過膜にて脱塩濃縮し顔料濃度15%のイエロー顔料分散液1とした。平均粒子径70nm、Fe,Ca,Siの含有量の総計は100ppm以下であった。
同様にマゼンタ顔料としてC.I.ピグメントマゼンタ122を用いて顔料濃度15%のマゼンタ顔料分散液1を作製した。平均粒子60nm、Fe,Ca,Siの含有量の総計は100ppm以下であった。
同様にシアン顔料としてC.I.ピグメントシアン15:3を用いて顔料濃度15%のシアン顔料分散液1を作製した。平均粒子径80nm、Fe,Ca,Siの含有量の総計は100ppm以下であった。
<Reference Example 5>
Surface pigmented color pigment dispersion (yellow dispersion 1, magenta dispersion 1, cyan dispersion 1)
As a yellow pigment, C.I. I. Pigment Yellow 128 was subjected to low-temperature plasma treatment to prepare a pigment into which a carboxylic acid group was introduced. A dispersion of this in ion-exchanged water was desalted and concentrated with an ultrafiltration membrane to obtain a yellow pigment dispersion 1 having a pigment concentration of 15%. The average particle diameter was 70 nm, and the total content of Fe, Ca and Si was 100 ppm or less.
Similarly, CI pigment magenta 122 was used as a magenta pigment to prepare a magenta pigment dispersion 1 having a pigment concentration of 15%. The total content of average particles 60 nm and Fe, Ca, Si was 100 ppm or less.
Similarly, C.I. I. Cyan Pigment Dispersion Liquid 1 having a pigment concentration of 15% was prepared using Pigment Cyan 15: 3. The average particle diameter was 80 nm, and the total content of Fe, Ca and Si was 100 ppm or less.

本発明において、顔料分散剤を用いた顔料分散液を用いることもできる。
顔料分散剤としては親水性高分子として,天然系では、アラビアガム、トラガンガム、グーアガム、カラヤガム、ローカストビーンガム、アラビノガラクトン、ペクチン、クインスシードデンプン等の植物性高分子、アルギン酸、カラギーナン、寒天等の海藻系高分子、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン等の動物系高分子、キサンテンガム、デキストラン等の微生物系高分子、半合成系では、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素系高分子、デンプングリコール酸ナトリウム、デンプンリン酸エステルナトリウム等のデンプン系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等の海藻系高分子、純合成系では、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル等のビニル系高分子、非架橋ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸及びそのアルカリ金属塩、水溶性スチレンアクリル樹脂等のアクリル系樹脂、水溶性スチレンマレイン酸樹脂、水溶性ビニルナフタレンアクリル樹脂、水溶性ビニルナフタレンマレイン酸樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のアルカリ金属塩、四級アンモニウムやアミノ基等のカチオン性官能基の塩を側鎖に有する高分子化合物、セラック等の天然高分子化合物等が挙げられる。
特にアクリル酸、メタクリル酸、スチレンアクリル酸のホモポリマーや他の親水基を有するモノマーの共重合体からなるようなカルボン酸基を導入したものが高分子分散剤としてこのましい。
また界面活性剤を用いる場合はポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩等のアニオン界面活性剤、ノニルフェニルエーテル等ノニオン系界面活性剤を用いることもできる。
In the present invention, a pigment dispersion using a pigment dispersant can also be used.
As a pigment dispersant, it is a hydrophilic polymer. In natural systems, vegetable polymers such as gum arabic, tragan gum, guar gum, karaya gum, locust bean gum, arabinogalactone, pectin, quince seed starch, alginic acid, carrageenan, agar, etc. Seaweed polymers, animal polymers such as gelatin, casein, albumin and collagen, microbial polymers such as xanthene gum and dextran, and semisynthetic systems such as methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, etc. Fiber polymers, starch polymers such as sodium starch glycolate and sodium starch phosphate, and seaweed polymers such as sodium alginate and propylene glycol alginate Pure synthetic systems include vinyl polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, and polyvinyl methyl ether, non-crosslinked polyacrylamide, polyacrylic acid and alkali metal salts thereof, acrylic resins such as water-soluble styrene acrylic resins, and water-soluble styrene malees. Acid resin, water-soluble vinyl naphthalene acrylic resin, water-soluble vinyl naphthalene maleic resin, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl alcohol, alkali metal salt of β-naphthalene sulfonic acid formalin condensate, cationic functional group such as quaternary ammonium and amino group Examples thereof include a polymer compound having a salt in the side chain and a natural polymer compound such as shellac.
In particular, a polymer dispersing agent is preferably introduced with a carboxylic acid group such as a homopolymer of acrylic acid, methacrylic acid or styrene acrylic acid or a copolymer of monomers having other hydrophilic groups.
When a surfactant is used, anionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether phosphates and polyoxyethylene alkyl ether acetates, and nonionic surfactants such as nonylphenyl ether can also be used.

<参考例6>
分散剤顔料分散液(界面活性剤分散:イエロー分散液2、マゼンタ分散液2、シアン分散液2、高分子分散:イエロー分散液3、マゼンタ分散液3、シアン分散液3)
イエロー顔料:C.I.ピグメントイエロー128、マゼンタ顔料:C.I.ピグメントレッド122
シアン顔料:C.I.ピグメントブルー15:3
分散剤A:花王社製ノニオン性界面活性剤「エマルゲン 913」)、HLB15.5
分散剤B:ジョンソンポリマー社製アクリル系樹脂水溶液「ジョンクリル 611」(アンモニア中和、固形分20%)、酸価 57
<Reference Example 6>
Dispersant pigment dispersion (surfactant dispersion: yellow dispersion 2, magenta dispersion 2, cyan dispersion 2, polymer dispersion: yellow dispersion 3, magenta dispersion 3, cyan dispersion 3)
Yellow pigment: C.I. I. Pigment yellow 128, magenta pigment: C.I. I. Pigment Red 122
Cyan pigment: C.I. I. Pigment Blue 15: 3
Dispersant A: Nonionic surfactant “Emulgen 913” manufactured by Kao Corporation), HLB 15.5
Dispersant B: Acrylic resin aqueous solution “John Crill 611” (ammonia neutralized, solid content 20%) manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd., acid value 57

1.ソルトミリング微細化工程
ステンレス製1ガロンニーダー(井上製作所社製)に上記の顔料250部、塩化ナトリウム2500部およびジエチレングリコール200部を仕込み,3時間混練した。次に、この混合物を2.5リットルの温水に投入し、約80℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約1時間撹拌してスラリー状とした後、濾過、水洗を5回くりかえして塩化ナトリウムおよび溶剤を除き、顔料の乾燥品を得た。
2.表面処理工程
ペイントコンディショナーに、顔料20部と下記A,Bの分散剤5部(固形分換算)と水を加え全量で100部として3時間分散した。得られた水性顔料分散体に15000rpmで6時間の遠心分離を施した。
表面処理顔料20部に30%アンモニア水0.1部、精製水79.9部を加え、ペイントコンディショナーで再分散し、顔料濃縮液を作製した。また、表面処理を行わなかった顔料については、顔料20部に分散剤C(処方1)または分散剤B(処方2)を5部(固形分)および精製水を加え、全量で100部としてペイントコンディショナーにて分散し、逆浸透膜にて精製しインクジェット用濃縮記録液を作製した。濃縮液は1μmナイロンフィルターにて濾過,続いて0.5μmのポリピロピレンフィルターにて濾過し使用分散液とした。
それぞれのFe、Ca、Siの含有量はいずれも100ppm以下であった。
ここの分散液の平均粒子径は
イエロー分散液2:93nm イエロー分散液3:80nm
マゼンタ分散液2:60nm マゼンタ分散液2:56nm
シアン分散液2:90nm シアン分散液3:87nm
1. Salt milling refinement process A 1-gallon kneader made of stainless steel (manufactured by Inoue Seisakusho) was charged with 250 parts of the pigment, 2500 parts of sodium chloride and 200 parts of diethylene glycol and kneaded for 3 hours. Next, this mixture is poured into 2.5 liters of warm water, heated to about 80 ° C. and stirred with a high speed mixer for about 1 hour to form a slurry, and then filtered and washed repeatedly 5 times to remove sodium chloride and The solvent was removed and a dried pigment was obtained.
2. Surface treatment step To a paint conditioner, 20 parts of a pigment, 5 parts of a dispersant A and B below (in terms of solid content) and water were added, and the total amount was made 100 parts and dispersed for 3 hours. The obtained aqueous pigment dispersion was centrifuged at 15000 rpm for 6 hours.
To 20 parts of the surface-treated pigment, 0.1 part of 30% ammonia water and 79.9 parts of purified water were added and redispersed with a paint conditioner to prepare a pigment concentrate. For the pigments that were not surface-treated, add 5 parts (solid content) of dispersant C (prescription 1) or dispersant B (formulation 2) and purified water to 20 parts of pigment, and paint as 100 parts in total. The ink was dispersed with a conditioner and purified with a reverse osmosis membrane to prepare a concentrated recording liquid for inkjet. The concentrated solution was filtered through a 1 μm nylon filter, and then filtered through a 0.5 μm polypyropylene filter to obtain a working dispersion.
Each content of Fe, Ca, and Si was 100 ppm or less.
The average particle size of the dispersion here is yellow dispersion 2: 93 nm, yellow dispersion 3: 80 nm.
Magenta dispersion 2: 60 nm Magenta dispersion 2: 56 nm
Cyan dispersion 2: 90 nm Cyan dispersion 3: 87 nm

本発明では色材として染料、顔料で着色された微粒子を用いることにより普通紙での定着性の改良、発色性の改良を行い、下記式の水溶性カリックスアレーンを含有することで凝集等が起こりにくい着色微粒子記録液を得ることができる。着色微粒子としては微粒子が高分子からなるものシリカ、アルミナ等の無機微粒子からなるものいずれも用いることができる。光沢性を付与する目的からは高分子微粒子を用いることが好ましい。
特にアクリル系やポリエステル系の微粒子に染顔料が含浸されたもの、即ち、表層もしくは内部、あるいは全体に染顔料が存在する着色高分子微粒子を用いることが好ましい。より具体的には特開2000−53898号公報に開示された方法により製造された着色微粒子が挙げられる。以下にこれに準じたその1例を示す。
In the present invention, fine particles colored with dyes and pigments are used as coloring materials to improve fixing properties and color development on plain paper, and aggregation and the like occur when water-soluble calixarene of the following formula is contained. A colored fine particle recording liquid that is difficult to obtain can be obtained. As the colored fine particles, those in which the fine particles are made of a polymer and those made of inorganic fine particles such as silica and alumina can be used. For the purpose of imparting gloss, it is preferable to use polymer fine particles.
In particular, it is preferable to use an acrylic or polyester-based fine particle impregnated with a dye / pigment, that is, a colored polymer fine particle in which the dye / pigment is present in the surface layer, inside, or entirely. More specifically, colored fine particles produced by the method disclosed in JP-A-2000-53898 can be mentioned. One example according to this is shown below.

Figure 0004662416
Figure 0004662416

<参考例7>
攪拌翼、冷却管、窒素ガス導入管を取り付けた密閉可能な反応容器に、重合溶媒としてメチルエチルケトン20重量部、重合性不飽和モノマーとして下記の組成の初期仕込みモノマー及び重合連鎖移動剤を仕込み、窒素ガス置換を充分行なった。
メタクリル酸メチル、モノマー 12.8重量部
メタクリル酸2−ヒドロキシエチル、モノマー 1.2重量部
メタクリル酸、モノマー 2.9重量部
シリコーンマクロマー(チッソ(株)製 FM−0711) 2重量部
スチレンアクリルニトリルマクロマー
(東亜合成(株)製 AN−6) 1重量部
メルカプトエタノール(重合連鎖移動剤) 0.3重量部
窒素雰囲気下、反応容器内の混合液を撹拌しながら65℃まで昇温させた。これとは別に、下記の滴下モノマモノマー及び重合連鎖移動剤とメチルエチルケトン60部と、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)0.2部とを混合し、充分窒素置換して得られた混合液を3時間かけて反応容器内に徐々に滴下した。
メタクリル酸メチル、モノマー 51重量部
メタクリル酸2−ヒドロキシエチル、モノマー 4.2重量部
メタクリル酸、モノマー 11重量部
シリコーンマクロマー(チッソ(株)製 FM−0711) 8重量部
スチレンアクリルニトリルマクロマー
(東亜合成(株)製 AN−6) 4重量部
メルカプトエタノール(重合連鎖移動剤) 1.2重量部
滴下が終了して2時間後、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)0.1重量部をメチルエチルケトン5重量部に溶解した溶液を加え、更に65℃で2時間、70℃で2時間熟成させることによりビニル系ポリマー溶液を得た。
得られたビニル系ポリマー溶液の一部を、減圧下、105℃で2時間乾燥させ、完全に溶媒を除去することによって単離した。重量平均分子量は約10,000、Tg180℃であった。
上記で得られたビニル系ポリマー溶液を減圧乾燥させて得られたビニル系ポリマー5gに、トルエン25gおよびアントラキノン系染料5gを加えて完全に溶解させ、水酸化ナトリウム水溶液を2g加えてビニル系ポリマーの酸性基を一部中和した。次いで、イオン交換水300gを加え、撹拌した後、乳化装置であるナノメーカーTM(ナノマイザー社製)を用いて、30分間乳化した。得られた乳化物を減圧下60℃でトルエンを完全に除去し、更に一部の水を除去することにより濃縮し、限外濾過膜にてモノマー等不純物を除去し、精製された分散性染料を含浸させたビニル系ポリマー微粒子のマゼンタ分散液4(平均粒径;98nm、固形分濃度;10%)を得た。
同様にして染料をC.I.ディスパースイエロー118としてイエロー分散液4(平均粒径;98nm、固形分濃度;10%)、C.I.ディスパースブルー36としてブルー分散液4(平均粒径;98nm、固形分濃度;10%)を得た。
<Reference Example 7>
In a sealable reaction vessel equipped with a stirring blade, a cooling pipe, and a nitrogen gas introduction pipe, 20 parts by weight of methyl ethyl ketone as a polymerization solvent and an initial charge monomer and a polymerization chain transfer agent having the following composition as a polymerizable unsaturated monomer were charged, Gas replacement was performed sufficiently.
Methyl methacrylate, monomer 12.8 parts by weight 2-hydroxyethyl methacrylate, monomer 1.2 parts by weight Methacrylic acid, monomer 2.9 parts by weight Silicone macromer (FM-0711 manufactured by Chisso Corporation) 2 parts by weight Styrene acrylonitrile Macromer (AN-6, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 1 part by weight Mercaptoethanol (polymerization chain transfer agent) 0.3 part by weight In a nitrogen atmosphere, the temperature of the mixture in the reaction vessel was increased to 65 ° C. with stirring. Separately, the following dropped monomer monomer and polymerization chain transfer agent, 60 parts of methyl ethyl ketone, and 0.2 part of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) are mixed and sufficiently purged with nitrogen. The obtained mixed solution was gradually dropped into the reaction vessel over 3 hours.
Methyl methacrylate, monomer 51 parts by weight 2-hydroxyethyl methacrylate, monomer 4.2 parts by weight Methacrylic acid, monomer 11 parts by weight Silicone macromer (FM-0711 manufactured by Chisso Corporation) 8 parts by weight Styrene acrylonitrile macromer (Toa Gosei) AN-6) 4 parts by weight Mercaptoethanol (polymerization chain transfer agent) 1.2 parts by weight 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) 0. 2 hours after the completion of dropping. A solution in which 1 part by weight was dissolved in 5 parts by weight of methyl ethyl ketone was added, and further aged at 65 ° C. for 2 hours and at 70 ° C. for 2 hours to obtain a vinyl polymer solution.
A part of the obtained vinyl polymer solution was isolated by drying at 105 ° C. for 2 hours under reduced pressure to completely remove the solvent. The weight average molecular weight was about 10,000 and Tg was 180 ° C.
25 g of toluene and 5 g of anthraquinone dye are completely dissolved in 5 g of the vinyl polymer obtained by drying the vinyl polymer solution obtained above under reduced pressure, and 2 g of an aqueous sodium hydroxide solution is added to the vinyl polymer solution. Some acidic groups were neutralized. Subsequently, after adding 300 g of ion-exchange water and stirring, it emulsified for 30 minutes using Nanomaker TM (made by Nanomizer) which is an emulsifier. The obtained emulsion was completely removed by removing toluene at 60 ° C. under reduced pressure, further concentrating by removing a part of water, and removing impurities such as monomers with an ultrafiltration membrane, and purified disperse dye A magenta dispersion liquid 4 (average particle diameter: 98 nm, solid content concentration: 10%) of vinyl polymer fine particles impregnated with styrene was obtained.
In the same manner, the dye is added to C.I. I. Disperse Yellow 118 as Yellow Dispersion 4 (average particle size: 98 nm, solid content concentration: 10%), C.I. I. Blue dispersion 4 (average particle size; 98 nm, solid content concentration: 10%) was obtained as Disperse Blue 36.

本発明では界面活性剤を使用することで記録紙への濡れ性を改善することができる。好ましい界面活性剤としては界面ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体、アセチレングリコール系界面活性剤が挙げられる。より具体的にはアニオン系界面活性剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩(II)、及び/または炭素鎖が5〜7の分岐したアルキル鎖を有するジアルキルスルホ琥珀酸(III)を用いることで普通紙特性も改善されさらに着色剤の溶解・分散安定性が得られる。   In the present invention, wettability to recording paper can be improved by using a surfactant. Preferred surfactants include interfacial polyoxyethylene alkyl ether acetates, dialkyl sulfosuccinates, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymers, and acetylene glycol surfactants. Agents. More specifically, as the anionic surfactant, polyoxyethylene alkyl ether acetate (II) and / or dialkylsulfosuccinic acid (III) having a branched alkyl chain having 5 to 7 carbon chains can be used. The properties of plain paper are also improved and the colorant can be dissolved and dispersed stably.

Figure 0004662416
Figure 0004662416

Figure 0004662416

、R:炭素数5〜7の分岐したアルキル基
M:アルカリ金属イオン、第4級アンモニウム、第4級ホスホニウム、
アルカノールアミン
Figure 0004662416

R 5, R 6: branched alkyl group having 5-7 carbon atoms M: an alkali metal ion, quaternary ammonium, quaternary phosphonium,
Alkanolamine

さらに本発明の界面活性剤の対イオンとしてリチウムイオン、及び下記一般式で示される第4級アンモニウム、第4級ホスホニウムを用いることにより界面活性剤が優れた溶解安定性を示す。
好ましい非イオン系の界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルである一般式(IV)、アセチレングリコール系界面活性剤である一般式(V)の活性剤が挙げられる。これらを併用することによりさらに相乗効果として浸透性が挙げられ、これにより色境界にじみが低減されまた文字にじみも少ないインクが得られる。
Further, by using lithium ions, quaternary ammonium and quaternary phosphonium represented by the following general formula as counter ions of the surfactant of the present invention, the surfactant exhibits excellent dissolution stability.
Preferred nonionic surfactants include those represented by general formula (IV) which are polyoxyethylene alkylphenyl ethers and general formula (V) which are acetylene glycol surfactants. By using these together, penetrability can be mentioned as a further synergistic effect, and this makes it possible to obtain ink with reduced blurring at the color boundary and less blurring of characters.

Figure 0004662416
Rは分岐しても良い6〜14の炭素鎖
k:5〜12
Figure 0004662416
R may be branched 6-14 carbon chain k: 5-12

Figure 0004662416

p、qは0〜40
Figure 0004662416

p and q are 0 to 40

なお、このインクのpHを6以上にすることによりインクの保存安定性が得られ、また、オフィスで使用されているコピ−用紙や用箋等はpHが5〜6のものが多く、これらの記録紙にインクを9〜60μmの微細な吐出口より吐出し重量が2ng〜50ngの液滴として5〜20m/sで飛翔させ、単色での付着量を1.5g/m2から30g/m2としてJIS P−8122試験法によるステキヒトサイズ度が3秒以上の所謂普通紙に記録することにより高画質、高解像の記録画像を形成する記録方式を提供することができる。ただし、pHが9以上では保存時に(III)の活性剤では分解による物性変化が起こりやすいため(III)を用いる場合はpHを6〜9とすることが好ましい。 Ink storage stability can be obtained by setting the pH of the ink to 6 or more, and many copy papers and sticky notes used in the office have a pH of 5 to 6, and these recordings are possible. The ink is ejected from a fine ejection port of 9 to 60 μm on paper, and is ejected as a droplet having a weight of 2 ng to 50 ng at a rate of 5 to 20 m / s, and the adhesion amount in a single color is 1.5 g / m 2 to 30 g / m 2. As described above, it is possible to provide a recording method for forming a high-quality, high-resolution recorded image by recording on a so-called plain paper having a sizing degree of 3 seconds or more according to the JIS P-8122 test method. However, when the pH is 9 or more, the active agent (III) is likely to change its physical properties due to decomposition during storage, and therefore the pH is preferably 6 to 9 when (III) is used.

本発明に用いることができる(II)、(III)、(IV)、(V)の添加量は0.05〜10重量%の間でプリンターシステムにより要求されるインク特性に対し所望の浸透性を与えることが可能である。ここで0.05%以下ではいずれの場合も2色重ね部の境界でのにじみが発生し、10重量%以上添加する場合は化合物自体が低温で析出しやすことがあり信頼性が悪くなる。   The amount of addition of (II), (III), (IV), (V) that can be used in the present invention is between 0.05 to 10% by weight, and the desired penetrability for the ink properties required by the printer system. It is possible to give Here, if it is 0.05% or less, bleeding occurs at the boundary between the two-color overlapping portions in any case, and if it is added in an amount of 10% by weight or more, the compound itself may easily precipitate at a low temperature, resulting in poor reliability.

次に本発明に用いる界面活性剤(II)、(III)を具体的に遊離酸型で示す。

Figure 0004662416
Next, the surfactants (II) and (III) used in the present invention are specifically shown in free acid form.
Figure 0004662416

本発明のインクは水を液媒体として使用するものであるが、インクを所望の物性にするため、インクの乾燥を防止するために、また、本発明の化合物の溶解安定性を向上するため等の目的で下記の水溶性有機溶媒を使用することができる。
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、1、3−プルパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4ブタンジオール、1,5ペンタンジオール、1、6ヘキサンジオール、グリセロール、1、2、6−ヘキサントリオール、1、2、4−ブタントリオール、1、2、3−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類;N−メチル−2−ピロリドン、N−ヒドロキシエチル−2−ピロリドン、2−ピロリドン、1,3−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム等の含窒素複素環化合物;ホルムアミド、N−メチルホルムアミド、ホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド等のアミド類;モノエタノ−ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、γ−ブチロラクトン等である。これらの溶媒は、水とともに単独もしくは、複数混合して用いられる。
The ink of the present invention uses water as a liquid medium. In order to make the ink have desired physical properties, to prevent drying of the ink, and to improve the dissolution stability of the compound of the present invention, etc. For the purpose, the following water-soluble organic solvents can be used.
Ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-purpandiol, 1,3-butanediol, 1,4 butanediol, 1,5 pentanediol, 1,6 hexanediol, glycerol, Polyhydric alcohols such as 1,2,6-hexanetriol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,3-butanetriol, petriol, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether , Polyethylene alcohol such as diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether Alkyl ethers, polyhydric alcohol aryl ethers such as ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monobenzyl ether; N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone, 2-pyrrolidone, 1,3 -Nitrogen-containing heterocyclic compounds such as dimethylimidazolidinone and ε-caprolactam; amides such as formamide, N-methylformamide, formamide, N, N-dimethylformamide; monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoethylamine, Examples thereof include amines such as diethylamine and triethylamine, sulfur-containing compounds such as dimethyl sulfoxide, sulfolane and thiodiethanol, propylene carbonate, ethylene carbonate, and γ-butyrolactone. These solvents are used alone or in combination with water.

これらの中で特に好ましいものはジエチレングリコール、チオジエタノール、ポリエチレングリコール200〜600、トリエチレングリコール、グリセロ−ル、1,2,6−ヘキサントリオール、1、2、4−ブタントリオール、ペトリオール、1,3ブタンジオール、2,3ブタンジオール、1、4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、N−メチル−2−ピロリドン,N−ヒドロキシエチルピロリドン、2−ピロリドン、1、3ジメチルイミダゾリジノンであり、これらを用いることにより本化合物の高い溶解性と水分蒸発による噴射特性不良の防止に対して優れた効果が得られる。
特に本発明において着色剤の分散安定性を得るのに好ましい溶剤としてN−ヒドロキシエチル2ーピロリドン等のピロリドン誘導体が挙げられる。
Among these, particularly preferred are diethylene glycol, thiodiethanol, polyethylene glycol 200 to 600, triethylene glycol, glycerol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,4-butanetriol, petriol, 1, With 3-butanediol, 2,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethylpyrrolidone, 2-pyrrolidone, 1,3 dimethylimidazolidinone By using these compounds, excellent effects can be obtained for the high solubility of the present compound and the prevention of poor jetting characteristics due to water evaporation.
In the present invention, a pyrrolidone derivative such as N-hydroxyethyl 2-pyrrolidone is particularly preferable for obtaining the dispersion stability of the colorant.

また、本発明の界面活性剤(II)〜(V)以外で表面張力を調整する目的で添加される浸透剤としてはジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールクロロフェニルエーテル等の多価アルコールのアルキル及びアリールエーテル類、2−エチル−1,3ヘキサンジオール、2,2、4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、2,2ジメチル1,3プロパンジーオール等のジオール類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体、フッ素系界面活性剤、エタノール、2−プロパノール等の低級アルコール類が挙げられるが、特に好ましいのは多価アルコールアルキルエーテルとしてジエチレングリコールモノブチルエーテル、炭素数6以上のジオールとして2−エチル−1,3ヘキサンジオール及び2,2,4−トリメチル1,3ペンタンジオールである。ジオール類は水不溶性色材の凝集が発生しにくいということで好適である。添加量はその種類や所望の物性にもよるが0.1重量%〜20重量%、好ましくは0.5重量%〜10重量%で範囲で添加される。下限未満では浸透性が不充分であり上限以上では粒子化特性に悪影響を及ぼす。またこれらの添加にうよりインクジェットヘッド部材や記録器具への濡れ性も改善され、充填性が向上し気泡による記録不良が発生しにくくなる。   In addition to the surfactants (II) to (V) of the present invention, penetrants added for the purpose of adjusting the surface tension include diethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monoallyl ether, diethylene glycol mono Alkyl and aryl ethers of polyhydric alcohols such as phenyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol chlorophenyl ether, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2,2,4 -Diols such as trimethyl-1,3-pentanediol, 2,2dimethyl-1,3-propanediol, and polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymers Fluorine-based surfactants, lower alcohols such as ethanol and 2-propanol can be mentioned. Particularly preferred are diethylene glycol monobutyl ether as polyhydric alcohol alkyl ether, and 2-ethyl-1,3-hexane as diol having 6 or more carbon atoms. Diol and 2,2,4-trimethyl 1,3-pentanediol. Diols are preferred because they are less likely to cause aggregation of water-insoluble colorants. The addition amount depends on the kind and desired physical properties, but is 0.1 to 20% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight. If it is less than the lower limit, the permeability is insufficient, and if it is more than the upper limit, the particle formation characteristics are adversely affected. In addition, the addition of these improves the wettability of the ink jet head member and the recording device, improves the filling properties, and makes it difficult for recording defects to occur due to bubbles.

本発明おけるインク物性は、そのシステムにより適宜調整可能である。ここでインクの表面張力とは紙への浸透性を示す指標であり、特に表面形成されて1秒以下の短い時間での動的表面張力を測定することがインクの浸透性と対応する。飽和時間で測定される静的表面張力とは異なる。測定法としては特開昭63−312372号公報等に記載の従来公知の方法で1秒以下の動的な表面張力を測定できる方法であればいずれも使用できる。表面張力の値は50mN/m以下が好ましく、より好ましくは40mN/m以下とすると優れた乾燥性が得られる。これに対してインクの吐出安定性からは動的な表面張力が低下しすぎると粒子化が不安定となりやすい。安定に吐出できる動的な表面張力は1m秒において好ましくは40mN/m以上である。
粘度の範囲としては1mPa・sから10mPa・sの間で吐出方式により適宜選定される。
The ink physical properties in the present invention can be appropriately adjusted by the system. Here, the surface tension of the ink is an index indicating the permeability to paper, and the measurement of the dynamic surface tension in a short time of 1 second or less after the surface is formed corresponds to the permeability of the ink. Different from static surface tension measured at saturation time. Any measuring method can be used as long as it can measure a dynamic surface tension of 1 second or less by a conventionally known method described in JP-A-63-312372. The value of the surface tension is preferably 50 mN / m or less, more preferably 40 mN / m or less, whereby excellent drying properties can be obtained. On the other hand, from the viewpoint of ink ejection stability, if the dynamic surface tension is too low, the particle formation tends to be unstable. The dynamic surface tension that can be stably discharged is preferably 40 mN / m or more in 1 msec.
The viscosity range is appropriately selected from 1 mPa · s to 10 mPa · s depending on the discharge method.

インク中の顔料粒子径範囲としては10nm〜300nmのものを用い平均粒子径が60nm〜120nmとすることが好ましい。インク中の固形分両は1〜25重量%、水分量は25〜93重量%の範囲、より好ましくは50〜80重量%の範囲である。   The pigment particle diameter range in the ink is preferably 10 nm to 300 nm, and the average particle diameter is preferably 60 nm to 120 nm. Both the solid content in the ink is 1 to 25% by weight and the water content is in the range of 25 to 93% by weight, more preferably in the range of 50 to 80% by weight.

本発明のインクには上記着色剤、溶媒の他に従来より知られている添加剤を加えることができる。
例えば、防腐防黴剤としてはデヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、2−ピリジンチオール−1−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、イソチアゾリン等が本発明に使用できる。
その他pH調整剤としては、調合されるインクに悪影響をおよぼさずにpHを7以上に調整できるものであれば、任意の物質を使用することができる。
その例として、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属元素の水酸化物、水酸化アンモニウム、第4級アンモニウム水酸化物、第4級ホスホニウム水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩等が挙げられる。
キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等がある。
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニイウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリト−ル、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等がある。
その他、目的に応じて水溶性紫外線吸収剤、水溶性赤外線吸収剤、を添加することもできる。
また必要に応じ染料の併用も可能である。このましい染料としては、カラーインデックスにおいて酸性染料、直接性染料、塩基性染料、反応性染料、食用染料に分類される染料で耐水、耐光性が優れたものが用いられる。
In addition to the colorant and solvent, conventionally known additives can be added to the ink of the present invention.
For example, as a preservative and antifungal agent, sodium dehydroacetate, sodium sorbate, sodium 2-pyridinethiol-1-oxide, sodium benzoate, sodium pentachlorophenol, isothiazoline and the like can be used in the present invention.
As the other pH adjusting agent, any substance can be used as long as the pH can be adjusted to 7 or more without adversely affecting the ink to be prepared.
Examples thereof include amines such as diethanolamine and triethanolamine, hydroxides of alkali metal elements such as lithium hydroxide and sodium hydroxide, ammonium hydroxide, quaternary ammonium hydroxide, quaternary phosphonium hydroxide, Examples thereof include alkali metal carbonates such as lithium carbonate, sodium carbonate, and potassium carbonate.
Examples of the chelating reagent include sodium ethylenediaminetetraacetate, sodium nitrilotriacetate, sodium hydroxyethylethylenediaminetriacetate, sodium diethylenetriaminepentaacetate, sodium uramil diacetate, and the like.
Examples of the rust preventive include acidic sulfite, sodium thiosulfate, ammonium thiodiglycolate, diisopropyl ammonium nitrite, pentaerythritol tetranitrate, dicyclohexyl ammonium nitrite and the like.
In addition, a water-soluble ultraviolet absorber and a water-soluble infrared absorber can be added depending on the purpose.
In addition, a dye can be used together as necessary. As this preferable dye, those having excellent water resistance and light resistance, which are classified into acid dyes, direct dyes, basic dyes, reactive dyes and food dyes in the color index, are used.

次に、上記した本発明の水性顔料インクを用いて記録を行うのに好適な、本発明のインクジェット記録装置の一例を以下に説明する。
図1は本発明の第1実施形態に係るインクジェット記録装置の一例を示す機構部の概略構成図である。
このインクジェット記録装置は、記録装置本体(1)の内部に主走査方向に移動可能なキャリッジ、キャリッジに搭載したインクジェットヘッドからなる記録ヘッド、記録ヘッドへのインクを供給するインクカートリッジ等で構成される印字機構部(2)等を収納し、装置本体(1)の下方部には前方側から多数枚の用紙(3)を積載可能な給紙カセット(或いは給紙トレイでもよい。)(4)を抜き差し自在に装着することができ、また、前面側には手差しトレイ(5)を開閉自在に装着し、給紙カセット(4)から給送される用紙或いは手差しトレイ(5)にセットされる用紙(3)を取り込み、印字機構部(2)によって所要の画像を記録した後、後面側に装着された排紙トレイ(6)に排紙する。なお、上部には上カバー(7)を開閉可能に装着している。
Next, an example of the ink jet recording apparatus of the present invention suitable for recording using the above-described aqueous pigment ink of the present invention will be described below.
FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a mechanism unit showing an example of an ink jet recording apparatus according to a first embodiment of the present invention.
The ink jet recording apparatus includes a carriage movable in the main scanning direction inside the recording apparatus main body (1), a recording head composed of an ink jet head mounted on the carriage, an ink cartridge for supplying ink to the recording head, and the like. A paper feed cassette (or a paper feed tray) that accommodates the printing mechanism (2) and the like and can stack a large number of sheets (3) from the front side in the lower part of the apparatus main body (1) (4). In addition, a manual feed tray (5) is detachably mounted on the front side, and is set on the paper fed from the paper feed cassette (4) or the manual feed tray (5). The paper (3) is taken in, and after a required image is recorded by the printing mechanism (2), it is discharged to a paper discharge tray (6) mounted on the rear side. An upper cover (7) is attached to the upper part so as to be opened and closed.

印字機構部(2)は、図示しない左右の側板に横架した主ガイドロッド(11)と従ガイドロッド(12)とでキャリッジ(13)を主走査方向(図1で紙面垂直方向)に摺動自在に保持し、このキャリッジ(13)の下面側にはイエロー(Y)、シアン(C)、マゼンタ(M)、ブラック(Bk)の各色のインク滴を吐出するノズルを有するインクジェットヘッドからなる記録ヘッド(14)をインク滴吐出方向を下方に向けて装着し、キャリッジ(13)の上側には記録ヘッド(14)に各色のインクを供給するための各インクタンク(インクカートリッジ)(15)を交換可能に装着している。インクカートリッジ(15)はカートリッジ押えレバー(16)でキャリッジ(13)に保持される。
ここで、記録ヘッド(14)としては、各色のインク滴を吐出する複数個のヘッドを主走査方向に並べて配置したものでも、或いは、各色のインク滴を吐出するノズルを有する1個のヘッドを用いたものでもよい。また、記録ヘッド(14)としては、圧電素子などの電気機械変換素子で振動板を変位させて液室内容積を変化させることでインクを加圧してインク滴を吐出させるもの、液室内に配設した発熱抵抗体による膜沸騰でバブルを発生させて液室内インクを加圧してインク滴を吐出させるもの、液室壁面を形成する振動板とこれに対向する電極を用いて、両者間の静電力で振動板を変位させてインク滴を吐出させるものなどを用いることができる。
The printing mechanism (2) slides the carriage (13) in the main scanning direction (perpendicular to the paper surface in FIG. 1) with a main guide rod (11) and a sub guide rod (12) horizontally mounted on left and right side plates (not shown). The carriage (13) comprises an inkjet head having nozzles that discharge ink droplets of yellow (Y), cyan (C), magenta (M), and black (Bk) on the lower surface side of the carriage (13). The recording head (14) is mounted with the ink droplet ejection direction downward, and each ink tank (ink cartridge) (15) for supplying ink of each color to the recording head (14) is provided above the carriage (13). Is installed in a replaceable manner. The ink cartridge (15) is held on the carriage (13) by the cartridge pressing lever (16).
Here, the recording head (14) may be one in which a plurality of heads for ejecting ink droplets of each color are arranged in the main scanning direction, or one head having nozzles for ejecting ink droplets of each color. The one used may be used. Also, the recording head (14) is one that discharges ink droplets by pressurizing ink by displacing the diaphragm by an electromechanical transducer such as a piezoelectric element and changing the volume in the liquid chamber, and is disposed in the liquid chamber. By generating a bubble by film boiling by the generated heating resistor and pressurizing ink in the liquid chamber to discharge ink droplets, using a diaphragm that forms the wall surface of the liquid chamber and an electrode facing it, electrostatic force between the two In this case, it is possible to use one that displaces the diaphragm and ejects ink droplets.

一方、記録ヘッド(14)による印写位置に対して用紙(3)を副走査方向に搬送するために、搬送ローラ(21)と搬送従動ローラ(22)との間に用紙(3)を静電吸着して搬送する搬送ベルト(23)を張装して配設し、この搬送ベルト(23)を挟んで記録ヘッド(14)と対向する位置に印写受け部材(24)を設けている。そして、搬送ローラ(21)には搬送ベルト(23)を介して用紙(3)の送り角を規定する先端コロ(25)を押し付けて配設している。
ここで、搬送ローラ(21)は、両面印写時の用紙密着性を確保し、曲率分離をしない直径のもの、例えばφ30mm以上のものが好ましい。また、搬送従動ローラ(22)は、φ16mm以下のものを使用し、用紙が曲率分離できるようにしている。さらに、搬送ベルト(23)は、体積抵抗が10〜1011Ωの中抵抗部材からなるものを用いることで、用紙搬送に伴うチャージアップを防止して搬送性を確保することができる。
On the other hand, in order to convey the sheet (3) in the sub-scanning direction with respect to the printing position by the recording head (14), the sheet (3) is statically placed between the conveyance roller (21) and the conveyance driven roller (22). A conveying belt (23) that is electroadsorbed and conveyed is stretched and disposed, and a printing receiving member (24) is provided at a position facing the recording head (14) across the conveying belt (23). . The transport roller (21) is provided with a leading end roller (25) for defining the feed angle of the paper (3) pressed through the transport belt (23).
Here, it is preferable that the transport roller (21) has a diameter that ensures sheet adhesion at the time of double-sided printing and does not perform curvature separation, for example, φ30 mm or more. In addition, the conveyance driven roller (22) has a diameter of 16 mm or less so that the sheet can be separated in curvature. Furthermore, the conveyance belt (23) is made of a medium resistance member having a volume resistance of 10 8 to 10 11 Ω, thereby preventing charge-up associated with the conveyance of the sheet and ensuring the conveyance.

一方、給紙カセット(4)から用紙(3)を搬送ベルト(23)上に給紙するため、用紙(3)を1枚ずつ分離して給送する給紙コロ(26)及びフリクションパッド(27)と、給送される用紙(3)を搬送ローラ(21)に当接させて配設した中間コロ(28)まで案内するガイド部材(29)を設けている。給紙カセット(4)は、カセット本体(31)に底板(32)とこの底板(32)と共に用紙載置面を形成する延長底部(33)とを有し、延長底部(33)の装着位置を変えることで用紙載置面の長さを選択できるようにして、カセット本体(31)を越える大サイズの用紙も使用可能としている。また、延長底部(33)には用紙後端を規制するエンドフェンス(34)を無段階で長さ方向に移動可能に装着している。
また、手差しトレイ(5)から用紙(3)を搬送ベルト(23)に給紙するため、手差しトレイ(5)の用紙(3)をピックアップするピックアップコロ(35)と、用紙(3)を給送するフィードコロ(36)と、フィードコロ(37)と、用紙(3)を中間コロ(28)まで案内するガイド部材(38)とを設けている。
そして、印写が終了した用紙(3)を排紙トレイ(6)に排出すると共に、両面印写のときには片面印写が終了した用紙(3)を排紙トレイ(6)に送り出し、再度装置本体(1)内に給紙するため、用紙(3)を案内するガイド部材(41)、(42)、(43)と、排紙と再給紙を切換えるための分岐爪(44)と、用紙(3)を排紙トレイ(6)に送り出すと共に再給紙するための正逆回転可能な排紙ローラ(45)と、排紙ローラ(45)に従動する排紙ローラ(46)とを設けている。
また、ガイド部材(42)には用紙(3)を再給紙するために用紙(3)を搬送ベルト(23)に給送するためのガイド部(42a)を一体形成し、このガイド部(42a)に沿って再給紙される用紙(3)を搬送する搬送ローラ(21)に従動して用紙(3)を中間コロ(28)まで送り込む搬送ローラ従動コロ(47)を設けている。さらに、ガイド部材(41)による搬送経路中には用紙(3)の通過を検知する用紙通過センサ(48)を設けている。
On the other hand, in order to feed the paper (3) from the paper feed cassette (4) onto the transport belt (23), the paper feed roller (26) and the friction pad ( 27) and a guide member (29) for guiding the fed paper (3) to an intermediate roller (28) disposed in contact with the conveying roller (21). The paper feed cassette (4) has a bottom plate (32) on the cassette body (31) and an extended bottom portion (33) that forms a sheet placing surface together with the bottom plate (32), and the mounting position of the extended bottom portion (33). By changing the length, it is possible to select the length of the sheet placement surface, and it is possible to use a large size sheet exceeding the cassette body (31). Further, an end fence (34) for regulating the rear end of the sheet is attached to the extended bottom (33) so as to be movable in the length direction without any step.
Further, in order to feed the paper (3) from the manual feed tray (5) to the conveyor belt (23), a pickup roller (35) for picking up the paper (3) of the manual feed tray (5) and the paper (3) are fed. A feed roller (36) for feeding, a feed roller (37), and a guide member (38) for guiding the paper (3) to the intermediate roller (28) are provided.
Then, the paper (3) for which printing has been completed is discharged to the paper discharge tray (6), and at the time of double-sided printing, the paper (3) for which single-sided printing has been completed is sent to the paper discharge tray (6), and again the apparatus Guide members (41), (42), (43) for guiding the paper (3) for feeding into the main body (1), a branching claw (44) for switching between paper discharge and refeed, A paper discharge roller (45) capable of rotating forward and reverse for feeding paper (3) to the paper discharge tray (6) and re-feeding, and a paper discharge roller (46) driven by the paper discharge roller (45) are provided. Provided.
The guide member (42) is integrally formed with a guide portion (42a) for feeding the paper (3) to the transport belt (23) in order to refeed the paper (3). A conveyance roller driven roller (47) for feeding the paper (3) to the intermediate roller (28) by following the conveyance roller (21) for conveying the paper (3) to be re-fed along the line 42a) is provided. Further, a paper passage sensor (48) for detecting the passage of the paper (3) is provided in the transport path by the guide member (41).


以下に本発明の実施例および比較例を示す。
(実施例1)
下記組成物を用いて混合し1日放置後、具体例(I−1)の化合物でpHを9にして0.5μmポリプロピレンフィルターにて濾過しブラックインク1とした。
カーボン分散液1
インク中固形分濃度として 8重量%
樹脂エマルジョン 5重量%
具体例(I−1)の化合物 0.1重量%
グリセロ−ル 15重量%
N−ヒドロキシエチルピロリドン 5重量%
2−エチル−1,3ヘキサンジオール 1重量%
具体例(II−2)の活性剤 1重量%
デヒドロ酢酸ナトリウム 0.2重量%
高純水(10MΩ) 残量
以下、分散液、染料の濃度はインク中の色材固形分濃度である。

Examples of the present invention and comparative examples are shown below.
Example 1
The mixture was mixed using the following composition and allowed to stand for 1 day. The pH was adjusted to 9 with the compound of specific example (I-1), and the mixture was filtered through a 0.5 μm polypropylene filter to obtain black ink 1.
Carbon dispersion 1
8% by weight as the solid content in the ink
Resin emulsion 5% by weight
0.1% by weight of compound of specific example (I-1)
Glycerol 15% by weight
5% by weight of N-hydroxyethylpyrrolidone
2-ethyl-1,3-hexanediol 1% by weight
Activator of specific example (II-2) 1% by weight
Sodium dehydroacetate 0.2% by weight
High pure water (10 MΩ) Remaining The concentration of the dispersion and the dye is the concentration of the solid colorant in the ink.

(実施例2)
下記組成物を用いる以外は実施例1と同様にし、水酸化リチウムにてpH8.8にしてブラックインク2を調整した。
カーボン分散液2 7重量%
樹脂粒子 3重量%
1,2,6−ヘキサントリオール 8重量%
1,5−ペンタンジオ−ル 10重量%
2−エチル−1,3−ヘキサンジオール 1.5重量%
2−ピロリドン 8重量%
具体例(II−3)の活性剤 1.0重量%
具体例(III−1)の活性剤 1.2重量%
具体例(I−3)25%水溶液 0.8重量%
尿素 5重量%
2−ピリジンチオ−ル−1−オキサイドナトリウム 0.2重量%
高純水(10MΩ) 残量
(Example 2)
A black ink 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following composition was used, and adjusted to pH 8.8 with lithium hydroxide.
Carbon dispersion 2 7% by weight
3% by weight of resin particles
1,2,6-hexanetriol 8% by weight
1,5-pentanediol 10% by weight
2-ethyl-1,3-hexanediol 1.5% by weight
2-pyrrolidone 8% by weight
Activator of specific example (II-3) 1.0% by weight
Active agent of specific example (III-1) 1.2% by weight
Specific example (I-3) 25% aqueous solution 0.8% by weight
Urea 5% by weight
2-pyridinethiol-1-oxide sodium 0.2% by weight
High purity water (10MΩ)

(実施例3)
下記組成物を用いる以外は実施例1と同様にして、pHを水酸化リチウムで9.5にしてブラックインク3を調整した。
カーボン分散液3 8重量%
ジエチレングリコール 15重量%
グリセロ−ル 5重量%
2−エチル−1,3ヘキサンジオール 2重量%
2−ピロリドン 2重量%
スチレンアクリル酸重合体 1.5重量%
(II−2)の界面活性剤 1重量%
(VI)の活性剤 R:C19 k:12 1重量%
具体例(I−3)25%水溶液 0.1重量%
デヒドロ酢酸ナトリウム 0.2重量%
イオン交換水 残量
(Example 3)
A black ink 3 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following composition was used, and the pH was adjusted to 9.5 with lithium hydroxide.
Carbon dispersion 3 8% by weight
Diethylene glycol 15% by weight
Glycerol 5% by weight
2-ethyl-1,3-hexanediol 2% by weight
2-pyrrolidone 2% by weight
Styrene acrylic acid polymer 1.5% by weight
1% by weight of (II-2) surfactant
(VI) activator R: C 9 H 19 k: 12 1% by weight
Specific example (I-3) 25% aqueous solution 0.1% by weight
Sodium dehydroacetate 0.2% by weight
Ion exchange water

(実施例4)
下記組成物を用いる以外は実施例1と同様にして、pHを水酸化リチウムで9.5にしてイエローインク1を調整した。
イエロー分散液1 5.0重量%
エチレングリコール 5重量%
グリセロール 2重量%
1,5−ペンタンジオール 8重量%
2−ピロリドン 2重量%
2エチル1,3ヘキサンジオール 2重量%
ポリオキシエチレンポリオキシエチレンブロック共重合体 1重量%
具体例(II-4)の活性剤 1重量%
具体例(V)の活性剤 p、q=20 0.8重量%
具体例(I−4)25%水溶液 2重量%
尿素 5重量%
安息香酸ナトリウム 0.2重量%
イオン交換水 残量
Example 4
A yellow ink 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following composition was used, and the pH was adjusted to 9.5 with lithium hydroxide.
Yellow dispersion 1 5.0% by weight
Ethylene glycol 5% by weight
Glycerol 2% by weight
1,5-pentanediol 8% by weight
2-pyrrolidone 2% by weight
2-ethyl 1,3-hexanediol 2% by weight
1% by weight of polyoxyethylene polyoxyethylene block copolymer
1% by weight of activator of specific example (II-4)
Activator of specific example (V) p, q = 20 0.8% by weight
Specific example (I-4) 25% aqueous solution 2% by weight
Urea 5% by weight
Sodium benzoate 0.2% by weight
Ion exchange water

下記組成物を用いる以外は実施例1と同様にして、pHを水酸化リチウムで9.1にしてマゼンタインク1を調整した。
マゼンタ分散液1 5.0重量%
エチレングリコール 5重量%
グリセロール 15重量%
2−ピロリドン 2重量%
2、エチル−1,3ヘキサンジオール 2重量%
ポリオキシエチレンポリオキシエチレンブロック共重合体 1重量%
具体例(II-4)の活性剤 1重量%
具体例(V)の活性剤 p、q=20 0.8重量%
具体例(I−4)25%水溶液 2重量%
尿素 5重量%
安息香酸ナトリウム 0.2重量%
イオン交換水 残量
Magenta ink 1 was prepared by adjusting the pH to 9.1 with lithium hydroxide in the same manner as in Example 1 except that the following composition was used.
Magenta dispersion 1 5.0% by weight
Ethylene glycol 5% by weight
Glycerol 15% by weight
2-pyrrolidone 2% by weight
2, ethyl-1,3 hexanediol 2% by weight
1% by weight of polyoxyethylene polyoxyethylene block copolymer
1% by weight of activator of specific example (II-4)
Activator of specific example (V) p, q = 20 0.8% by weight
Specific example (I-4) 25% aqueous solution 2% by weight
Urea 5% by weight
Sodium benzoate 0.2% by weight
Ion exchange water

シアン分散液1 5重量%
具体例(I−1)の化合物 0.1重量%
グリセロ−ル 15重量%
N−ヒドロキシエチルピロリドン 5重量%
2−エチル−1,3ヘキサンジオール 1重量%
具体例(II−2)の活性剤 1重量%
デヒドロ酢酸ナトリウム 0.2重量%
高純水(10MΩ) 残量
Cyan dispersion 1 5% by weight
0.1% by weight of compound of specific example (I-1)
Glycerol 15% by weight
5% by weight of N-hydroxyethylpyrrolidone
2-ethyl-1,3-hexanediol 1% by weight
Activator of specific example (II-2) 1% by weight
Sodium dehydroacetate 0.2% by weight
High purity water (10MΩ)

(実施例5)
下記組成物を用いる以外は実施例1と同様にして、pHを水酸化ナトリウムで7.8にしてイエローインク2を調整した。
イエロー分散液2 10重量%
トリエチレングリコール 5重量%
ペトリオール 10重量%
N−メチルー2ーピロリドン 5重量%
ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル 2重量%
具体例(I−5) 0.4重量%
具体例(IV)の活性剤 R:C10H21 K:7 1重量%
具体例(I−2)25%水溶液 1.5重量%
ヒドロキシエチル尿素 5重量%
2−ピリジンチオ−ル−1−オキサイドナトリウム 0.2重量%
イオン交換水 残量
(Example 5)
A yellow ink 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following composition was used, and the pH was adjusted to 7.8 with sodium hydroxide.
Yellow dispersion 2 10% by weight
Triethylene glycol 5% by weight
Petriol 10% by weight
N-methyl-2-pyrrolidone 5% by weight
Diethylene glycol monohexyl ether 2% by weight
Specific example (I-5) 0.4% by weight
Specific Example (IV) Activator R: C 10 H 21 K: 7 1 wt%
Specific example (I-2) 25% aqueous solution 1.5% by weight
Hydroxyethylurea 5% by weight
2-pyridinethiol-1-oxide sodium 0.2% by weight
Ion exchange water

マゼンタ分散液2 10重量%
トリエチレングリコール 5重量%
ペトリオール 10重量%
N−メチル−2−ピロリドン 5重量%
ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル 2重量%
具体例(I−5) 0.4重量%
具体例(IV)の活性剤 R:C10H21 K:7 1重量%
具体例(I−2)25%水溶液 1.0重量%
ヒドロキシエチル尿素 5重量%
2−ピリジンチオ−ル−1−オキサイドナトリウム 0.2重量%
イオン交換水 残量
シアン分散液2 10重量%
トリエチレングリコール 5重量%
ペトリオール 10重量%
N−メチル−2ーピロリドン 5重量%
ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル 2重量%
具体例(I−5) 1重量%
具体例(V)の活性剤 R:C10H21 K:7 1重量%
具体例(I−2)25%水溶液 1.0重量%
ヒドロキシエチル尿素 5重量%
2−ピリジンチオール−1−オキサイドナトリウム 0.2重量%
イオン交換水 残量
Magenta dispersion 2 10% by weight
Triethylene glycol 5% by weight
Petriol 10% by weight
N-methyl-2-pyrrolidone 5% by weight
Diethylene glycol monohexyl ether 2% by weight
Specific example (I-5) 0.4% by weight
Activator of specific example (IV) R: C 10 H 21 K: 7 1% by weight
Specific example (I-2) 25% aqueous solution 1.0% by weight
Hydroxyethylurea 5% by weight
2-pyridinethiol-1-oxide sodium 0.2% by weight
Remaining amount of ion-exchanged water Cyan dispersion 2 10% by weight
Triethylene glycol 5% by weight
Petriol 10% by weight
N-methyl-2-pyrrolidone 5% by weight
Diethylene glycol monohexyl ether 2% by weight
Specific example (I-5) 1% by weight
Activator of specific example (V) R: C 10 H 21 K: 7 1% by weight
Specific example (I-2) 25% aqueous solution 1.0% by weight
Hydroxyethylurea 5% by weight
2-pyridinethiol-1-oxide sodium 0.2% by weight
Ion exchange water

(実施例6)
下記組成物を用いる以外は実施例1と同様にして、pHを水酸化リチウムで8にしてイエローインク3を調整した。
イエロー分散液3 8重量%
2−ピロリドン 8重量%
グリセロール 7重量%
1、3−ブタンジオール 3重量%
具体例(II−1)の活性剤 0.3重量%
(IV)活性剤 p+q=15 0.5重量%
(IV)活性剤 p+q=0 0.5重量%
具体例(I−7)25%水溶液 2重量%
ヒドロキシエチル尿素 5重量%
デヒドロ酢酸ナトリウム 0.2重量%
イオン交換水 残量
(Example 6)
A yellow ink 3 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following composition was used, and the pH was adjusted to 8 with lithium hydroxide.
Yellow dispersion 3 8% by weight
2-pyrrolidone 8% by weight
Glycerol 7% by weight
1,3-butanediol 3% by weight
Activator of specific example (II-1) 0.3% by weight
(IV) Activator p + q = 15 0.5% by weight
(IV) Activator p + q = 0 0.5% by weight
Specific example (I-7) 25% aqueous solution 2% by weight
Hydroxyethylurea 5% by weight
Sodium dehydroacetate 0.2% by weight
Ion exchange water

下記組成物を用いる以外は実施例1と同様にして、pHを水酸化リチウムで8にしてマゼンタインク3を調整した。
マゼンタ分散液3 6重量%
2−ピロリドン 8重量%
グリセロール 7重量%
1、3ブタンジオール 3重量%
具体例(I−1)の活性剤 0.3重量%
(IV)活性剤 p+q=15 0.5重量%
(IV)活性剤 p+q=0 0.5重量%
具体例(I−7)25%水溶液 2重量%
ヒドロキシエチル尿素 5重量%
デヒドロ酢酸ナトリウム 0.2重量%
イオン交換水 残量
Magenta ink 3 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following composition was used, and the pH was adjusted to 8 with lithium hydroxide.
Magenta dispersion 3 6% by weight
2-pyrrolidone 8% by weight
Glycerol 7% by weight
1,3 butanediol 3% by weight
Active agent of specific example (I-1) 0.3% by weight
(IV) Activator p + q = 15 0.5% by weight
(IV) Activator p + q = 0 0.5% by weight
Specific example (I-7) 25% aqueous solution 2% by weight
Hydroxyethylurea 5% by weight
Sodium dehydroacetate 0.2% by weight
Ion exchange water

下記組成物を用いる以外は実施例1と同様にして、pHを水酸化リチウムで8にしてシアンインク3を調整した。
シアン分散液3 8重量%
2−ピロリドン 8重量%
グリセロール 7重量%
1、3ブタンジオール 3重量%
具体例(II−1)の活性剤 0.3重量%
テトラメチルアンモニウム硝酸塩(電導度調整剤) 0.4重量%
(IV)活性剤 p+q=15 0.5重量%
(IV)活性剤 p+q=0 0.5重量%
具体例(I−7)25%水溶液 2重量%
ヒドロキシエチル尿素 5重量%
デヒドロ酢酸ナトリウム 0.2重量%
イオン交換水 残量
A cyan ink 3 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following composition was used, and the pH was adjusted to 8 with lithium hydroxide.
Cyan dispersion 3 8% by weight
2-pyrrolidone 8% by weight
Glycerol 7% by weight
1,3 butanediol 3% by weight
Active agent of specific example (II-1) 0.3% by weight
Tetramethylammonium nitrate (conductivity adjusting agent) 0.4% by weight
(IV) Activator p + q = 15 0.5% by weight
(IV) Activator p + q = 0 0.5% by weight
Specific example (I-7) 25% aqueous solution 2% by weight
Hydroxyethylurea 5% by weight
Sodium dehydroacetate 0.2% by weight
Ion exchange water

(実施例7)
下記組成物を用いる以外は実施例1と同様にして、pHを水酸化リチウムで9.5にしてイエローインク4を調整した。
イエロー分散液4 8重量%
エチレングリコール 5重量%
グリセロール 2重量%
1,3−プロパンジオール 8重量%
2−ピロリドン 2重量%
ポリオキシエチレンポリオキシエチレンブロック共重合体 1重量%
具体例(II-4)の活性剤 0.5重量%
具体例(I−4)25%水溶液 2重量%
尿素 5重量%
安息香酸ナトリウム 0.2重量%
イオン交換水 残量
(Example 7)
A yellow ink 4 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following composition was used, and the pH was adjusted to 9.5 with lithium hydroxide.
Yellow dispersion 4 8% by weight
Ethylene glycol 5% by weight
Glycerol 2% by weight
1,3-propanediol 8% by weight
2-pyrrolidone 2% by weight
1% by weight of polyoxyethylene polyoxyethylene block copolymer
Activator of specific example (II-4) 0.5% by weight
Specific example (I-4) 25% aqueous solution 2% by weight
Urea 5% by weight
Sodium benzoate 0.2% by weight
Ion exchange water

下記組成物を用いる以外は実施例1と同様にして、pHを水酸化リチウムで9.1にしてマゼンタインク4を調整した。
マゼンタ分散液4 8重量%
エチレングリコール 5重量%
グリセロール 15重量%
2−ピロリドン 2重量%
ポリオキシエチレンポリオキシエチレンブロック共重合体 1重量%
具体例(II−4)の活性剤 0.3重量%
具体例(V)の活性剤 p、q=20 0.2重量%
具体例(I−4)25%水溶液 2重量%
尿素 5重量%
安息香酸ナトリウム 0.2重量%
イオン交換水 残量
Magenta ink 4 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following composition was used, and the pH was adjusted to 9.1 with lithium hydroxide.
Magenta dispersion 4 8% by weight
Ethylene glycol 5% by weight
Glycerol 15% by weight
2-pyrrolidone 2% by weight
1% by weight of polyoxyethylene polyoxyethylene block copolymer
Activator of specific example (II-4) 0.3% by weight
Activator of specific example (V) p, q = 20 0.2% by weight
Specific example (I-4) 25% aqueous solution 2% by weight
Urea 5% by weight
Sodium benzoate 0.2% by weight
Ion exchange water

下記組成物を用いる以外は実施例1と同様にして、pHを水酸化リチウムで8.4にしてシアンインク4を調整した。
シアン分散液4 5重量%
具体例(I−1)の化合物 0.1重量%
グリセロール 15重量%
N−ヒドロキシエチルピロリドン 5重量%
2−エチル−1,3ヘキサンジオール 1重量%
具体例(II−2)の活性剤 1重量%
デヒドロ酢酸ナトリウム 0.2重量%
高純水(10MΩ) 残量
A cyan ink 4 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following composition was used, and the pH was adjusted to 8.4 with lithium hydroxide.
Cyan dispersion 4 5% by weight
0.1% by weight of compound of specific example (I-1)
Glycerol 15% by weight
5% by weight of N-hydroxyethylpyrrolidone
2-ethyl-1,3-hexanediol 1% by weight
Activator of specific example (II-2) 1% by weight
Sodium dehydroacetate 0.2% by weight
High purity water (10MΩ)

(比較例1−3)
実施例1−3のインクから界面活性剤と2−エチル−1,3ヘキサンジオールを除いた以外は同様にしてブラックインク4−6を作製した。
(Comparative Example 1-3)
A black ink 4-6 was produced in the same manner except that the surfactant and 2-ethyl-1,3-hexanediol were removed from the ink of Example 1-3.

(比較例4)
実施例4のインクから浸透性溶剤と界面活性剤を除いた以外は同様にしてインクを作製した。
(Comparative Example 4)
An ink was prepared in the same manner except that the penetrating solvent and the surfactant were removed from the ink of Example 4.

(比較例5)
実施例5のインクから浸透性溶剤と界面活性剤を除いた以外は同様にしてインクを作製した。
(Comparative Example 5)
An ink was prepared in the same manner except that the penetrating solvent and the surfactant were removed from the ink of Example 5.

(比較例6)
実施例6のインクから界面活性剤を除いた以外は同様にしてインクを作製した。」

(Comparative Example 6)
An ink was prepared in the same manner except that the surfactant was removed from the ink of Example 6. "

次に上記実施例1〜7及び比較例の1〜4のインクを用いて4色インクセットとして下記の試験を実施した。
1)画像の鮮明性
サーマルインクジェット方式の各色ノズル径18μm、600dpiピッチの300ノズルを有するインクジェットプリンタ−及び積層PZTを液室流路の加圧に使用した各色ノズル径28μm、200dpiピッチの300ノズルを有するインクジェットプリンター、静電アクチュエーターを液室流路の加圧に使用した各色300ノズルを有するインクジェットプチンターにて印字を行い、2色重ね部境界の滲み、画像滲み、色調、濃度を目視により総合的に判断した。またOHP投影時の発色も評価した。
印字用紙は市販の再生紙、上質紙とボンド紙及び水溶性樹脂層の吸収層を持つ光沢フィルム、OHPシート
<官能評価におけるランク>
紙種によらず2色重ね部境界のにじみ、画像濃度が高く鮮明性、
色再現性が高いもの 5
上記で画像濃度がやや低いもの 4
色境界滲みは少ないが紙種により2次色のむら等がみとめられるもの 3
紙種により色境界滲みが発生するもの 2
上記で画像濃度も低く鮮明性に劣るもの 1
Next, the following tests were carried out as a four-color ink set using the inks of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4.
1) Sharpness of image Thermal ink jet nozzle diameter of 18 μm, 300 dpi nozzle with 600 dpi pitch and laminated PZT used for pressurization of liquid chamber flow channel nozzle diameter of 28 μm, 200 dpi pitch with 300 nozzles Printing is performed with an inkjet printer that has 300 nozzles for each color using an electrostatic printer and an electrostatic actuator for pressurization of the liquid chamber flow path, and the two-color overlap boundary, image blur, color tone, and density are integrated visually Judgment. In addition, color development during OHP projection was also evaluated.
Printing paper is commercially available recycled paper, high-quality paper and bond paper, glossy film with water-soluble resin layer absorption layer, OHP sheet <rank in sensory evaluation>
Regardless of the type of paper, the blur of the boundary between the two colors overlaps, the image density is high,
High color reproducibility 5
Somewhat low image density as above 4
Color boundary blur is small, but unevenness of secondary colors is observed depending on the paper type 3
Color boundary bleeding occurs depending on the paper type 2
The image density is low and the sharpness is inferior 1

2)浸透時間
下記5紙での浸透時間をプリンター排紙後にろ紙をあて評価し、平均時間が
1秒以下のもの 3
1秒より5秒まで 2
5秒より10秒まで 1
リコー製 PPC用紙タイプ6200 タイプ6000(70W)
NBSリコー マイリサイクルペーパー
ゼロックス製4024紙 キャノン製PB紙
2) Penetration time Evaluate the penetration time for the following 5 papers by applying filter paper after paper discharge, and the average time is 1 second or less.
From 1 second to 5 seconds 2
From 5 seconds to 10 seconds 1
Ricoh PPC paper type 6200 type 6000 (70W)
NBS RICOH My Recycle Paper Xerox 4024 Paper Canon PB Paper

3)画像定着性
東洋精機製クロックメーターに綿布を使用してべた画像部を10回擦り、画像濃度低下率と綿布汚れを確認。
濃度低下なく綿布汚れもない 3
濃度低下なく綿布汚れが僅かにある 2
濃度低下あり綿布汚れも大である 1
3) Image fixing property Using a cotton cloth on a Toyo Seiki clock meter, rubbing the solid image part 10 times, and confirming the image density reduction rate and the cotton cloth stain.
No decrease in density and no cotton cloth stains 3
There is a slight dirt on the cotton fabric without a decrease in concentration 2
Concentration drop and cotton cloth stains are large 1

Figure 0004662416
Figure 0004662416

本発明における第1実施形態に係るインクジェット記録装置の一例を示す機構部の概略構成図である。It is a schematic block diagram of the mechanism part which shows an example of the inkjet recording device which concerns on 1st Embodiment in this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 記録装置本体
2 印字機構部
3 用紙
4 給紙カセット
5 手差しトレイ
6 排紙トレイ
7 上カバー
11 主ガイドロッド
12 従ガイドロッド
13 キャリッジ
14 記録ヘッド
15 インクタンク(インクカートリッジ)
16 押えレバー
21 搬送ローラ
22 搬送従動ローラ
23 搬送ベルト
24 印写受け部材
25 先端コロ
26 給紙コロ
27 フリクションパッド
28 中間コロ
29 ガイド部材
31 カセット本体
32 底板
33 延長底部
34 エンドフェンス
35 ピックアップコロ
36 フィードコロ
37 フィードコロ
38 ガイド部材
41 ガイド部材
42 ガイド部材
42a ガイド部
43 ガイド部材
44 分離爪
45 排紙ローラ
46 排紙ローラ
47 従動コロ
48 通過センサ
49
51
52
53
54


DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Recording device main body 2 Printing mechanism part 3 Paper 4 Paper feed cassette 5 Manual feed tray 6 Paper discharge tray 7 Upper cover 11 Main guide rod 12 Subordinate guide rod 13 Carriage 14 Recording head 15 Ink tank (ink cartridge)
16 Presser lever 21 Conveying roller 22 Conveying driven roller 23 Conveying belt 24 Printing receiving member 25 End roller 26 Feeding roller 27 Friction pad 28 Intermediate roller 29 Guide member 31 Cassette body 32 Bottom plate 33 Extension bottom 34 End fence 35 Pickup roller 36 Feed Roller 37 Feed roller 38 Guide member 41 Guide member 42 Guide member 42a Guide portion 43 Guide member 44 Separating claw 45 Paper discharge roller 46 Paper discharge roller 47 Followed roller 48 Passing sensor 49
51
52
53
54


Claims (14)

被記録媒体の第1面を印字した後、第2面を印字するインクジェット記録装置に用いる記録用インクであって少なくとも一つの着色剤、これを分散または溶解する溶媒である水とN−ヒドロキシエチルピロリドンを含有する水溶性有機溶剤からなり、少なくとも被記録剤への浸透を促進する界面活性剤及び/または、2−エチル−1,3−ヘキサンジオールからなる浸透性有機溶剤を含有し、第1面を印字後にインクが記録面に吸収される時間が5S以下であり、着色剤がメタクリル酸を構成モノマーとする高分子微粒子を染料または顔料で含浸させた着色高分子微粒子であることを特徴とする両面対応インクジェット記録用インク。 A recording ink for use in an ink jet recording apparatus that prints a second surface after printing a first surface of a recording medium , comprising at least one colorant, water and N-hydroxy as a solvent for dispersing or dissolving the colorant A water-soluble organic solvent containing ethylpyrrolidone, containing at least a surfactant that promotes penetration into the recording material and / or a penetrating organic solvent consisting of 2-ethyl-1,3-hexanediol ; The time for ink to be absorbed on the recording surface after printing on one surface is 5S or less, and the colorant is colored polymer fine particles obtained by impregnating polymer fine particles containing methacrylic acid as a constituent monomer with a dye or pigment. Ink for inkjet recording that supports both sides. 該記録装置が第1面から第2面に被記録媒体を搬送する際に第1面に当接する搬送手段を有する記録装置であって前記インクのインク吸収後の耐画像擦過性に対する画像濃度低下率が0.10以下であることを特徴とする請求項1に記載の両面対応インクジェット記録用インク。 When the recording apparatus transports a recording medium from the first surface to the second surface, the recording apparatus has a conveying unit that comes into contact with the first surface, and the image density decreases with respect to the image scratch resistance after the ink is absorbed by the ink. The ink for two-sided ink jet recording according to claim 1, wherein the rate is 0.10 or less. 着色微粒子の粒子径が10nm〜300nmであることを特徴とする請求項2に記載の記録用インク。 The recording ink according to claim 2, wherein the colored fine particles have a particle diameter of 10 nm to 300 nm. 界面活性剤としてアニオン性界面活性剤を含み、アニオン性界面活性剤がポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸塩であることを特徴とする請求項1乃至3の何れかに記載の記録用インク。 The recording according to any one of claims 1 to 3, wherein the surfactant contains an anionic surfactant, and the anionic surfactant is polyoxyethylene alkyl ether acetate or dialkyl sulfosuccinate. For ink. 請求項1に記載の記録用インクが、界面活性剤としてノニオン系界面活性剤を含み、ノニオン系界面活性剤としてアセチレングリコール系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリエチレン−ポリプロピレン共重合体から選ばれる少なくとも1種の界面活性剤を含有することを特徴とする請求項1乃至4の何れかに記載の記録用インク。 The recording ink according to claim 1 comprises a nonionic surfactant as a surfactant, and an acetylene glycol surfactant, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyethylene as the nonionic surfactant. 5. The recording ink according to claim 1, comprising at least one surfactant selected from polypropylene copolymers. 該記録用インクが、界面活性剤として両性界面活性剤を含むことを特徴とする請求項1に記載の記録用インク。 The recording ink according to claim 1, wherein the recording ink contains an amphoteric surfactant as a surfactant. 該記録用インクが、界面活性剤としてフッ素系界面活性剤を含有したことを特徴とする請求項1に記載の記録用インク。 The recording ink according to claim 1, wherein the recording ink contains a fluorosurfactant as a surfactant. 請求項1に記載の記録用インクの水溶性有機溶剤が、さらに、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、テトラエチレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、チオジグリコール、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンから選ばれる少なくとも一つ以上の水溶性有機溶剤を含有することを特徴とする請求項1乃至7の何れかに記載の記録用インク。 The water-soluble organic solvent of the recording ink according to claim 1 , further comprising glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,3-butanediol, 2,3 -Butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, tetraethylene glycol, 1,6-hexanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, polyethylene glycol, 1,2,4-butane At least one water-soluble organic solvent selected from triol, 1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone 8. A composition comprising: The recording ink according to any one of the above. 請求項1記載の記録用インクが、浸透性溶剤として、さらに、アルキルエーテルを含有したことを特徴とする請求項1乃至8の何れかに記載の記録用インク。 The recording ink according to any one of claims 1 to 8, wherein the recording ink according to claim 1 further contains an alkyl ether as a permeable solvent. 前記アルキルエーテルがジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノヘキシルエーテルであることを特徴とする請求項9に記載の記録用インク。 The recording ink according to claim 9, wherein the alkyl ether is diethylene glycol monohexyl ether or propylene glycol monohexyl ether. 請求項1乃至9の何れかに記載の記録用インクを熱エネルギーまたは機械エネルギーにより35μm以下のノズルより微小な液滴として飛翔させ被記録剤に付着せしめることにより画像形成をすることを特徴とするインクジェット記録方法。 An image is formed by causing the recording ink according to any one of claims 1 to 9 to fly as fine droplets from a nozzle of 35 μm or less by thermal energy or mechanical energy and adhere to a recording material. Inkjet recording method. 記録用インクを収容した記録用インク容部を備えた記録用インクカートリッジにおいて前記記録用インクが請求項1乃至11の何れかに記載の記録用インクであることを特徴とする記録用インクカートリッジ。 12. A recording ink cartridge comprising a recording ink container containing recording ink, wherein the recording ink is the recording ink according to any one of claims 1 to 11. 記録用インクを収容した記録用インク収容部あるいは記録用インクカートリッジ、該記録用インクを熱エネルギーの作用により滴化し吐出させるためのヘッド部あるいは記録ユニットを備えたインクジェット記録装置において、前記記録用インクが請求項1乃至11の何れかに記載の記録装置。 In an ink jet recording apparatus comprising a recording ink containing portion or recording ink cartridge containing recording ink, a head portion or a recording unit for dropping and discharging the recording ink by the action of thermal energy, the recording ink The recording apparatus according to claim 1. 該記録装置が第1面印字後に第2面に印字可能なように紙面を反転させる機構を有し、印字面に当接する搬送手段を有することを特徴とする請求項13に記載の記録装置。 14. The recording apparatus according to claim 13, further comprising a transport unit that has a mechanism for reversing the paper surface so that printing can be performed on the second surface after printing on the first surface, and that contacts the printing surface.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006088158A1 (en) 2005-02-18 2006-08-24 Seiko Epson Corporation Aqueous ink composition and urethane resin composition for aqueous ink composition
JP4880974B2 (en) * 2005-10-27 2012-02-22 株式会社リコー Ink for recording, ink cartridge, ink jet recording apparatus, and ink jet recording method
JP2008100485A (en) 2006-07-25 2008-05-01 Ricoh Co Ltd Image forming apparatus, liquid discharge head, image forming method, recorded matter, and recording liquid
JP4730963B2 (en) 2006-09-13 2011-07-20 株式会社リコー Image forming apparatus
WO2008032628A1 (en) * 2006-09-15 2008-03-20 Ricoh Company, Ltd. Ink for inkjet recording, ink set for inkjet recording, ink media set for inkjet recording, ink cartridge, inkjet recording method, and inkjet recording apparatus
JP5152631B2 (en) * 2006-09-15 2013-02-27 株式会社リコー Ink jet recording ink, ink jet recording ink set, ink jet recording ink-media set, ink cartridge, ink jet recording method, ink jet recording apparatus.
JP2010077279A (en) 2008-09-26 2010-04-08 Brother Ind Ltd Water-based ink for use in inkjet recording, ink cartridge, and inkjet recording apparatus

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0753082A (en) * 1993-08-06 1995-02-28 Canon Aptecs Kk Printer
JP2000053898A (en) * 1998-08-07 2000-02-22 Kao Corp Aqueous ink for ink jet recording
JP2001063019A (en) * 1999-08-26 2001-03-13 Ricoh Co Ltd Ink jet recorder
JP2002256187A (en) * 2001-03-02 2002-09-11 Ricoh Co Ltd Ink set for ink jet recording, ink jet recording method and ink jet recording device
JP2002265831A (en) * 2001-03-13 2002-09-18 Ricoh Co Ltd Ink composition and recording technology using the same
JP2002285047A (en) * 2001-03-23 2002-10-03 Ricoh Co Ltd Aquious recording liquid, method and device for recording using the same
JP2003003098A (en) * 2001-06-21 2003-01-08 Ricoh Co Ltd Aqueous printing liquid, printing method and device using the same

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0753082A (en) * 1993-08-06 1995-02-28 Canon Aptecs Kk Printer
JP2000053898A (en) * 1998-08-07 2000-02-22 Kao Corp Aqueous ink for ink jet recording
JP2001063019A (en) * 1999-08-26 2001-03-13 Ricoh Co Ltd Ink jet recorder
JP2002256187A (en) * 2001-03-02 2002-09-11 Ricoh Co Ltd Ink set for ink jet recording, ink jet recording method and ink jet recording device
JP2002265831A (en) * 2001-03-13 2002-09-18 Ricoh Co Ltd Ink composition and recording technology using the same
JP2002285047A (en) * 2001-03-23 2002-10-03 Ricoh Co Ltd Aquious recording liquid, method and device for recording using the same
JP2003003098A (en) * 2001-06-21 2003-01-08 Ricoh Co Ltd Aqueous printing liquid, printing method and device using the same

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