JP4649784B2 - Method for producing napped leather-like sheet - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、品位、耐久性、加工性に優れた立毛調皮革様シート状物の製造方法に関する。さらに詳しくは、優美な外観、適度な風合い、耐久性を併せ持ち、かつ、研削加工時の安定性に優れたスエード調の立毛シート状物の製造方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
立毛を有する皮革様シート状物、特に主として繊度0.3dtex以下の極細繊維とポリウレタンからなるスエード調人工皮革は、表面のタッチ、柔軟性に優れるのみならず、天然皮革にない均一性、染色堅牢性、風合いの柔軟性を有している。
【0003】
かかる皮革様シート状物の立毛を形成するために、極細繊維とポリウレタンからなるシート状物の表面を研削処理することが一般に行われており、かかる研削処理としては、サンドペーパーあるいは表面に砥粉を有するロールなどを高速で回転させながら、シート表面と摩擦させる方法が一般的である。
【0004】
また、シート状物の表面を研削する際に多量の研削粉が発生するため、これを除去するために研削部付近にエアダクトを設置し、研削粉を吸引する方法が一般的に用いられている。さらに、除塵効率を上げるためにエアダクトに近接した位置にエアノズルを設け、エアノズルから空気を噴出させてシート表面、サンドペーパーなどに付着した研削粉を吹き落とす方法が用いられることもある。
【0005】
しかしながら、このような方法を用いても研削粉の除去は必ずしも十分ではなく、複数回研削を施す場合にはシート表面に残った研削粉によりその部分だけ立毛状態が異なったものになり、表面品位が不均一で高級感に乏しくなるといった問題があった。また、長時間にわたって連続加工を行うと、エアノズルに研削粉が堆積し、エアノズルに開けられた空気吹き出し孔の一部または全部が研削粉によって詰まってしまうため、研削粉除去がさらに不十分なものとなり、シート表面あるいはサンドペーパーなどに付着した研削粉によって表面品位が不均一になるという問題があった。エアノズルに堆積した研削粉に関しては、エアノズル周辺の清掃を行うことにより上記問題を回避することも可能ではあるが、頻繁に清掃を行う必要があるため、加工に時間がかかったり製造コストが高くなるという問題があった。
【0006】
また、皮革様シート状物の耐久性を高めようとする場合には、従来から広く用いられてきたポリエーテル系ポリウレタンに代わって、耐久性に優れたポリカーボネート系やポリエステル系のポリウレタンを用いる必要があるが、かかるポリウレタンを使用した場合には特に研削粉が除去しにくく、皮革様シート状物の加工性が非常に低いという問題があった。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明の課題は、上記のような従来技術における問題点に鑑み、耐久性、品位(とくに、後述の如く、表面の立毛長が長く、適度な光沢を持ち、染色加工した際の染色斑の少ない、優美な外観を有する品位)、研削加工安定性(とくに、前述の如く、エアノズルに研削粉が堆積することに起因する問題点を解決するための研削加工安定性)に優れた立毛調皮革様シート状の製造方法を提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、本発明に係る立毛調皮革様シート状物の製造方法は、極細繊維とポリカーボネートジオール、有機ジイソシアネートおよび低分子ジオールを含んでなるポリウレタンからなるシート状物に帯電防止剤とシリコーン系滑剤とを付与してから研削処理を施すことを特徴とする方法からなる。
【0010】
これら本発明に係る方法においては、JIS L1094Bに記載の方法で測定した摩擦帯電圧が−500〜+5000Vの範囲内になるよう帯電防止剤を付与した後、研削処理を施すことが好ましい。
【0011】
また、上記本発明に係る立毛調皮革様シート状物の製造方法においては、ポリウレタンを構成するポリマージオール中に含まれるポリエーテルの含有量が30重量%以下であることが好ましい。さらに、ポリウレタンがポリカーボネートジオール、ポリエステルジオール、有機ジイソシアネートおよび低分子ジオールを含んでいることが好ましい。
【0012】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明について、望ましい実施の形態とともに詳細に説明する。
本発明を完成するに際し、前記課題、すなわち耐久性、品位、加工安定性に優れた皮革様シート状物の製造方法について鋭意検討し、極細繊維とポリウレタンからなるシート状物に帯電防止剤を付与してから研削処理を施したところ、かかる課題を一挙に解決し、さらには、意外にも適度な光沢と立毛を持ち、染色加工した際の染色斑の少ない立毛調皮革様シート状物が得られることを究明した。
【0013】
本発明における立毛調皮革様シート状物を構成する繊維素材は特に限定されないが、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレートやこれらの共重合物などのポリエステル類、ナイロン6やナイロン6,6および共重合ナイロンなどのポリアミド類、あるいはこれらの混合物などを使用することができる。
【0014】
かかる繊維は、柔軟性、品位の点から、主として0.3dtex以下の繊維からなっていることが好ましいが、本発明の目的を損なわない範囲で0.3dtexよりも太い繊維が混在していてもよい。また、極細繊維の断面形状は特に限定されるものでなく、丸形断面であってもよいし、三角や十字形などいわゆる異形断面であってもよい。また、かかる繊維は、単繊維の状態で存在していても繊維束の状態で存在していてもよく、また、単繊維と繊維束が適宜混在している状態で存在していても構わない。
【0015】
本発明における極細繊維をシート化する際の形態としては、織物、編物、不織布およびそれらを複合したものを採用することができる。かかる織物としては、通常の平織りや綾織りを、また編物としては、経編みや筒編みなどの形態のものを用いることができる。また、不織布としては、短繊維不織布、長繊維不織布などいずれでも構わないが、風合いや品位の観点から短繊維不織布が好ましく用いられる。
【0016】
本発明で用いるポリウレタンは、目標とする物性、品位、風合い、耐久性を満足するものであれば特に制限はないが、高い耐久性、特に耐光性を得ようとする場合は非ポリエーテル系ポリウレタンが好ましく用いられる。ここでいう非ポリエーテル系ポリウレタンとは、ポリウレタンの原料として用いるポリマージオール中に含まれるポリエーテルの含有量が30重量%以下、好ましくは15重量%以下、さらに好ましくは5重量%以下であるものをいう。
【0017】
かかるポリマージオールとしては、耐久性の観点からポリカーボネートジオールを主体とするのがよいが、柔軟性のより優れた皮革様シート状物を得るために、ポリカーボネートジオールとポリエステルジオールの混合物を用いることがより好ましい。この際、ポリカーボネートジオールとポリエステルジオールの混合比率としては重量比率で100/0〜20/80であることが好ましく、75/25〜30/70であることがより好ましい。ポリエステルジオールの重量比率が80%を越えると、得られた皮革様シート状物の耐久性が劣ったものになるため好ましくない。
【0018】
本発明に用いるポリカーボネートジオールは、例えば、カーボネート化合物とジオールとを反応させて得ることができる。カーボネート化合物としてはジメチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、エチレンカーボネートなどを用いることができる。ジオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、メチルペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ドデカンジオールなどの脂肪族ジオール、シクロヘキサンジオールなどの脂環式ジオール、キシリレンジオールなどの芳香族ジオールなどの一種あるいは二種以上の混合物が用いることができる。
【0019】
本発明に用いるポリエステルジオールは脂肪族ジオールと脂肪族カルボン酸を縮合することにより得られる。かかる脂肪族ジオール、脂肪族カルボン酸において、炭素数が12より大きくなると耐寒性、柔軟性などに劣ったものになるため、炭素数2〜10のものが好ましく用いられる。また、柔軟性を重視する場合には、メチル基やエチル基などの分岐を適宜有せしめることが好ましい。
【0020】
ポリカーボネートジオール、ポリエステルジオールの分子量に特に制限はされないが、通常500以上5000以下のものが好ましく、より好ましくは1000以上4000以下のものを用いることができる。500未満であると、皮革様シート状物の柔軟性が失われたり、風合いが低下したものとなりやすいため好ましくない。また、分子量が5000を越えると、ウレタン基濃度が減少するためか、風合い、柔軟性、耐久性のバランスのとれたシート状物を得ることが困難となるため好ましくない。このように、本発明におけるポリウレタンは、ポリカーボネートジオール、有機ジイソシアネートおよび低分子ジオールを含んでいるものであり、さらにはポリカーボネートジオール、ポリエステルジオール、有機ジイソシアネートおよび低分子ジオールを含んでいるものが好ましい。
【0021】
ポリウレタン中におけるこれらジオールと組み合わせるジイソシアネートとしては特に制限はなく、一般的にポリウレタンの合成に用いられているものを適宜選択して用いることができる。例えば、耐熱性を重視する場合は4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートを使用することができるし、NOxや光などによる黄変を抑えたい場合は、イソホロンジイソシアネートや4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどの脂環式ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネートを用いることができる。また、目的に応じてこれらを複数混合して用いてもよい。
【0022】
本発明に用いるポリウレタンの鎖伸長剤としては、低分子ジオールを用いることができる。これらの例としては、エチレングルコール、プロピレングリコール、1,6−ヘキサンジオールなど挙げることができる。また、これら鎖伸長剤を適宜混合して使用することもできる。
【0023】
上述したジイソシアネートおよび鎖伸長剤としては、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートと炭素数2〜8の脂肪族ジオール、特にエチレングリコールを組み合わせて用いた場合に、耐久性、柔軟性に際立って優れたポリウレタンを提供することができるので好ましい。
【0024】
本発明におけるポリウレタンを製造する方法としては、特に制限はされず、まず、ポリマージオールとジイソシアネートを反応させてプレポリマーを形成した後、鎖伸長剤と反応させる、いわゆるプレポリマー法を用いてもよいし、ポリマージオールとジイソシアネートと鎖伸長剤を同時に反応させる、いわゆるワンショット法を用いてもよい。
【0025】
また、反応の触媒として有機スズ化合物、有機チタン化合物、3級アミンなどを加えることもできる。
【0026】
本発明におけるポリウレタンの溶剤としては、例えばN,N’−ジメチルホルムアミド(DMF)、ジメチルアセトアミドなどを用いることができる。また、ポリウレタンの溶解性を妨げない範囲で他の溶媒や水を添加することができる。また、ポリウレタンの凝固構造を調節する目的で、高級アルコールや界面活性剤などの凝固調節剤を添加することができる。さらに、目的に応じて顔料や紫外線吸収剤、酸化防止剤、加水分解防止剤などを添加してもよい。
【0027】
本発明におけるポリウレタンの凝固法としては湿式凝固法が好ましく用いられる。湿式凝固条件については、特に限定されることはなく、人工皮革製造において通常行われる方法を適用でき、例えば、極細繊維からなるシートをポリウレタン濃度5〜30%の溶液に含浸させ、実質的にDMFと水との混合比が60/40〜0/100、温度20〜70℃の水溶液中に投入して凝固させることができる。また、DMFと水との混合比および温度が異なる2種類以上の水溶液に順次投入してポリウレタンを凝固させることもできる。
【0028】
本発明における皮革様シート状物中のポリウレタンと極細繊維の構成比率は、含浸時のポリウレタン濃度、含浸後の絞液条件などによって調節され、好ましくは、1:9〜4:6の範囲がよい。ポリウレタンと極細繊維の比率が1:9以下の場合はポリウレタン量が少なすぎるため、物性、耐久性に劣ったものとなるため好ましくなく、4:6以上の場合は風合いが硬くなるため好ましくない。
【0029】
また、本発明における皮革様シート状物の密度は、0.2〜0.6g/cm3の範囲にあるのが好ましく、0.3〜0.5g/cm3の範囲にあるのがより好ましい。密度が0.2g/cm3以下の場合は物性、耐久性に劣ったものになる傾向があり、0.6g/cm3以上の場合は風合いが硬くなる傾向にあるため好ましくない。
【0030】
また、本発明に係る方法は、帯電防止剤を付与した後に研削処理を施すことを特徴としたものである。かかる帯電防止剤としては大きく低分子型と高分子型に分かれるが、本発明の目的を満足するものであれば特に限定はされない。
【0031】
例えば、低分子型帯電防止剤としては、ノニオン型のグリセリン脂肪酸エステル、高級アルコールEO付加物、ポリエチレングリコール脂肪酸エステルなどや、アニオン型のアルキルスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルコールEO付加物硫酸エステル塩、高級アルコールリン酸エステル塩、高級アルコールEO付加物リン酸エステル塩あるいはカチオン型のテトラアルキルアンモニウム塩など、さらには両性型アルキルベタインなどを用いることができる。また、高分子型帯電防止剤としては、ノニオン型のポリエーテル、ポリエーテルポリエステルアミド、ポリエーテルアミドイミド、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート共重合体などや、アニオン型のポリスチレンスルホン酸塩など、さらにはカチオン型の第4級アンモニウム塩基含有(メタ)アクリレート共重合体、第4級アンモニウム塩基含有マレイミド共重合体などを用いることができる。
【0032】
かかる帯電防止剤の付与量としては、帯電防止剤の種類にもよるが、研削前のシート重量に対して0.03〜3%付与するのが好ましく、より好ましくは0.05〜1%付与するのがよい。付与量が0.03%以下であると本発明で目的とする効果が十分得られず、また3%よりも多いと付与量を増しても効果はほとんど変わらず、コストのみ高くなるため好ましくない。
【0033】
また、かかる帯電防止剤は、単独で用いてもよく、また、2種類以上の帯電防止剤を組み合わせて用いてもよい。2種類以上の帯電防止剤を組み合わせて付与する方法としては、一方の帯電防止剤を付与した後に他方の帯電防止剤を付与してもよいし、凝集や沈殿が生じない範囲で複数の帯電防止剤を混合して付与してもよい。
【0034】
かかる帯電防止剤を付与する方法としては、特に限定はされないが、スプレーで噴霧する方法、コーターにて塗布する方法、帯電防止剤を含む溶液に含浸した後にロールでニップして絞液する方法などを用いることができる。
【0035】
また、帯電防止剤を付与した後のシート状物の特性としては、JIS L1094 Bに記載の方法で測定した摩擦帯電圧が−500〜+5000Vの範囲内にあることが好ましく、より好ましくは0〜+3000Vの範囲内である。摩擦帯電圧が−500〜+5000Vの範囲を外れると、研削粉がシート表面、サンドペーパー、エアノズルなどに付着しやすくなり、本発明の効果が十分に得られなくなるので好ましくない。
【0036】
また、本発明においては、帯電防止剤とシリコーン系滑剤を付与した後に研削処理をする。かかるシリコーン系滑剤と帯電防止剤を組み合わせることにより、表面の立毛長が長く、適度な光沢を持ち、染色加工した際の染色斑の少ない、優美な外観を有する優れた品位の立毛調皮革様シート状物を得ることができる。かかるシリコーン系滑剤としては、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーンなどを使用することができる。
【0037】
かかるシリコーン系滑剤を付与する方法としては特に限定されることはなく、スプレーで噴霧する方法、コーターにて塗布する方法、シリコーン系滑剤を含む溶液に含浸した後にロールでニップする方法などを用いることができる。また、帯電防止剤とシリコーン系滑剤は、どちらか一方を先に付与してから他方を付与してもよいし、これらを混合して同時に付与してもよい。また、本発明の効果を損なわない範囲で凝固防止剤など他の薬剤を添加してもよい。
【0038】
かかるシリコーン系滑剤の付与量としては、研削処理前のシート重量に対して0.03〜1重量%が好ましく、0.05〜0.3重量%がより好ましい。シリコーン系滑剤の付与量が0.03重量%以下の場合には立毛が短く、表面品位の劣ったものになりやすいので好ましくない。また付与量が1重量%以上の場合にはシート表面の摩擦係数が小さくなりすぎるために研削処理の際にシートが蛇行しやすくなったり、研削マシンにシリコーン系滑剤が転写するなど加工性が悪化するため好ましくない。
【0039】
さらに付け加えると、皮革様シート状物の表面品位に影響する重要な要因として、研削処理する際のシートとサンドペーパーとの摩擦係数がある。シートとサンドペーパーとの摩擦係数を下げることにより、極細繊維よりもポリウレタンが優先的に研削されやすくなり、この結果、立毛の長く適度な光沢を持った皮革様シート状物が得られるが、シリコーン系滑剤のみならず帯電防止剤もシートとサンドペーパーの摩擦係数を小さくする機能を持っており、このため帯電防止剤付与により表面品位のより優れた立毛調皮革様シート状物が得られると考えている。
【0040】
また、帯電防止剤と染色斑の関係については詳細は不明であるが、シート中に微量に残存した帯電防止剤が極細繊維への染料の移行を適度に阻害する結果、染色斑の少ない良好な品位の皮革様シート状物が得られるものと考えられる。
【0041】
【実施例】
以下、本発明について、実施例を用いてより具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、実施例、比較例の中で用いる略号の意味は以下のとおりである。
PHC:ポリヘキサメチレンカーボネートジオール
PNPA:ポリネオペンチルアジペートジオール
MDI:4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート
EG:エチレングリコール
DMF:N,N’−ジメチルホルムアミド
【0042】
参考例
島成分がポリエチレンテレフタレート、海成分がポリスチレン、島/海比率=55/45重量%、島数36島、複合繊維繊度約3dtex、カット長約51mm、捲縮数14山/インチの海島型複合繊維の原綿を用い、カード、クロスラッパーの工程を経てウェブを作成し、次いで、ニードルパンチして目付610g/m2のフェルトを作製した。
【0043】
このフェルトを液温約95℃、濃度約12%のポリビニルアルコール溶液に含浸させ、ニップロールで絞液し、島成分に対して固形分で30%のポリビニルアルコールを付与した後、乾燥した。この後、約30℃のトリクロロエチレンにて海成分を除去し、単繊維繊度約0.04dtexの極細繊維からなる繊維シート状物を得た。
【0044】
別途、数平均分子量2000のPHCと数平均分子量2000のPNPAを重量比70:30で混合し、これにDMF、EG、MDIを加えて約15時間反応させてポリウレタン溶液を得た。このポリウレタン溶液を固形分濃度が9.5重量%となるようDMFで希釈した。
【0045】
該ポリウレタン溶液に、上記繊維シート状物を含浸、ニップロールで絞液した後、液温35℃の30%DMF水溶液中でポリウレタンを凝固させ、約85℃の熱水でDMFおよびポリビニルアルコールを除去した。これを、ノニオン系帯電防止剤(”エレナイト”139;高松油脂(株)製)の水溶液に含浸、ニップロールで絞液後、乾燥した。このとき、ノニオン系帯電防止剤の付き量は0.10%であった。なお、このシート状物の摩擦帯電圧を、気温20℃、湿度40%の状態下、JIS L1094 B法にて測定したときの値は+20Vであった。
【0046】
該シート状物の表面をサンドペーパーにて研削した。なお、研削処理は4回連続して行い、エアノズルでシート表面、サンドペーパーなどに付着した研削粉を吹き落とし、これをエアダクトから吸引除去した。シート長5000mを連続処理した後でもシート表面、エアノズル、エアダクトなどに堆積した研削粉は少量であり、安定して研削処理を施すことができた。また、研削処理後のサンドペーパーに付着した研削粉の量も少なく、長時間の連続加工に対しても全く問題ないものであった。
【0047】
このようにして得られたシート状物を分散染料にて染色し、密度0.320g/cm3の立毛調皮革様シート状物を得た。この繊維状物の得られた立毛調皮革様シート状物は、均一な立毛と適度な風合いを有するものであった。
【0048】
実施例
参考例と同様の方法で単繊維繊度約0.04dtexの極細繊維からなる繊維シート状物を得た。
【0049】
参考例と同一のポリウレタン溶液を用い、参考例と同様の方法で該繊維シート状物に該ポリウレタンを含浸、凝固させた後、DMFおよびポリビニルアルコールを除去した。
【0050】
これを、ノニオン系帯電防止剤(”エレナイト”139;高松油脂(株)製)とシリコーン系滑剤(SH7036;東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製)の混合水分散液に含浸、ニップロールで絞液後、乾燥した。このとき、ノニオン系帯電防止剤、シリコーン系滑剤の付き量はそれぞれ0.10%、0.15%であった。なお、このシート状物の摩擦帯電圧を、気温20℃、湿度40%の状態下、JIS L1094 B法にて測定したときの値は+14Vであった。
【0051】
該シート状物の表面をサンドペーパーにて研削した。なお、研削処理は4回連続して行い、エアノズルでシート表面、サンドペーパーなどに付着した研削粉を吹き落とし、これをエアダクトから吸引除去した。シート長5000mを連続処理した後でもシート表面、エアノズル、エアダクトなどに堆積した研削粉は少量であり、安定して研削処理を施すことができた。また、研削処理後のサンドペーパーに付着した研削粉の量も少なく、長時間の連続加工に対しても全く問題ないものであった。
【0052】
このようにして得られたシート状物を分散染料にて染色し、密度0.323g/cm3の立毛調皮革様シート状物を得た。この繊維状物の得られた立毛調皮革様シート状物は、緻密で均一な立毛と優美な外観、適度な風合いを有するものであった。
【0053】
比較例1
研削処理前に帯電防止剤を付与しない以外は、実施例と同様の方法で皮革様シート状物を得た。このシート状物の研削処理前の摩擦帯電圧を、気温20℃、湿度40%の状態下、JIS L1094 B法で測定したときの値は+7300Vであった。
【0054】
該シート状物を研削処理したところ、シート表面に研削粉が付着するため均一に研削処理を施すことができなかった。また、数100m程度の連続加工によって研削粉がエアノズル、エアダクト、サンドペーパーに多量に堆積し、堆積した研削粉がシートに再付着した結果、研削斑が生じてしまいシート状物の立毛状態が不均一となった。このため、染色加工後を施した皮革様シート状物の立毛状態も不均一となり、貧相な外観を有するものとなった。
【0055】
比較例2
研削処理前に帯電防止剤およびシリコーン系滑剤を付与しない以外は、実施例と同様の方法で皮革様シート状物を得た。このシート状物の研削処理前の摩擦帯電圧を、気温20℃、湿度40%の状態下で、JIS L1094 B法で測定したときの値は+8200Vであった。
【0056】
該シート状物を研削処理したところ、研削処理時にシート表面に研削粉が付着するために安定に研削処理を行うことができなかった。さらには、数100m程度の連続加工によって研削粉がエアノズル、エアダクト、サンドペーパーに多量に堆積、堆積した研削粉がシートに再付着することによってシート状物の立毛状態が不均一なものとなった。染色加工後を施した皮革様シート状物の表面は、立毛長が短く不均一なものとなり、貧相な外観を有するものとなった。
【0057】
実施例
参考例と同様の方法で繊維シート状物を作製した。参考例と同一のポリウレタン溶液を用い、参考例と同様の方法で該繊維シート状物に該ポリウレタンを含浸、凝固させた後、DMFおよびポリビニルアルコールを除去した。該シート状物をシリコーン系滑剤(SH7036;東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製)とカチオン系帯電防止剤(”エレナイト”K−320;高松油脂(株)製)の混合水分散液に含浸させ、ニップロールで絞液後、乾燥した。このとき、カチオン系帯電防止剤およびシリコーン系滑剤の付き量はそれぞれ0.20%、0.15%であった。なお、このシート状物の摩擦帯電圧を、気温20℃、湿度40%の状態下、JIS L1094 B法で測定したときの値は+2Vであった。
【0058】
該シート状物の表面をサンドペーパーにて4回連続して研削処理した。この際、エアノズルでシート表面、サンドペーパーに付着した研削粉を吹き落とし、エアダクトから吸引除去した。研削処理中、シート表面、エアノズル、エアダクトなどに堆積した研削粉は少量であり、安定して研削処理を施すことができた。また、得られたシート状物を分散染料にて染色したところ、密度0.342g/cm3の立毛調皮革様シート状物が得られた。このシート状物は緻密で均一な立毛と優美な外観、適度な風合いを有するものであった。
【0059】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、優れた耐久性、品位、風合を併せ持ち、かつ研削加工時の安定性に優れた立毛調皮革様シート状物を提供することができ、例えば、薄手衣料、カーシート、椅子貼り用、鞄、靴など各用途に好適に使用することができる。
[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing napped leather-like sheet-like material having excellent quality, durability, and processability. More specifically, the present invention relates to a method for producing a suede-like napped sheet-like material having an elegant appearance, an appropriate texture and durability, and having excellent stability during grinding.
[0002]
[Prior art]
Nude leather-like sheet material, especially suede-like artificial leather mainly composed of ultrafine fibers with a fineness of 0.3 dtex or less and polyurethane, is not only superior in surface touch and flexibility, but also in uniformity and color fastness not found in natural leather Has the flexibility of texture and texture.
[0003]
In order to form napping of such a leather-like sheet material, it is a common practice to grind the surface of the sheet material made of ultrafine fibers and polyurethane. As such grinding treatment, sandpaper or abrasive powder is applied to the surface. A method of rubbing against the sheet surface while rotating a roll or the like having high speed is common.
[0004]
In addition, since a large amount of grinding powder is generated when grinding the surface of the sheet-like material, a method of installing an air duct near the grinding part and removing the grinding powder in order to remove this is generally used. . Furthermore, in order to increase dust removal efficiency, a method may be used in which an air nozzle is provided at a position close to the air duct, and air is ejected from the air nozzle to blow off grinding powder adhering to the sheet surface, sandpaper or the like.
[0005]
However, even if such a method is used, the removal of the grinding powder is not always sufficient, and when grinding is performed a plurality of times, the napped state differs depending on the grinding powder remaining on the sheet surface. However, there was a problem that it was uneven and lacked in luxury. Also, if continuous machining is performed for a long time, grinding powder accumulates on the air nozzle, and some or all of the air blowing holes opened in the air nozzle are clogged with grinding powder, so that grinding powder removal is further insufficient. Thus, there is a problem that the surface quality becomes nonuniform due to the grinding powder adhering to the sheet surface or sandpaper. Regarding grinding powder accumulated on the air nozzle, it is possible to avoid the above problem by cleaning the periphery of the air nozzle, but since it is necessary to clean frequently, processing takes time and manufacturing costs increase. There was a problem.
[0006]
In addition, when trying to increase the durability of leather-like sheet-like materials, it is necessary to use a polycarbonate-based or polyester-based polyurethane having excellent durability in place of the polyether-based polyurethane that has been widely used conventionally. However, when such polyurethane is used, there is a problem that grinding powder is particularly difficult to remove and the processability of the leather-like sheet is very low.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
  Therefore, in view of the problems in the prior art as described above, the object of the present invention is to improve durability and quality.(In particular, as will be described later, the surface has a long raised surface, has an appropriate gloss, and has a fine appearance with few dyeing spots when dyeing is performed.), Grinding processing stability(Especially, as described above, grinding stability for solving the problems caused by the accumulation of grinding powder on the air nozzle)Another object of the present invention is to provide a method for producing a napped-leather-like sheet-like sheet having excellent properties.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
  In order to solve the above-mentioned problem, the method for producing a napped-toned leather-like sheet according to the present invention comprises an ultrafine fiber andComprising polycarbonate diol, organic diisocyanate and low molecular diolAntistatic agent for polyurethane sheetAnd silicone lubricantAnd then grinding.
[0010]
In these methods according to the present invention, it is preferable to apply a grinding treatment after applying an antistatic agent so that the frictional voltage measured by the method described in JIS L1094B is in the range of −500 to + 5000V.
[0011]
  In the method for producing a napped leather-like sheet according to the present invention, the content of the polyether contained in the polymer diol constituting the polyurethane is preferably 30% by weight or less.. TheFurthermore, the polyurethane preferably contains a polycarbonate diol, a polyester diol, an organic diisocyanate and a low molecular diol.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail together with preferred embodiments.
Upon completion of the present invention, the above-mentioned problems, i.e., a method for producing a leather-like sheet excellent in durability, quality, and processing stability, are intensively studied, and an antistatic agent is imparted to the sheet-like material composed of ultrafine fibers and polyurethane. After that, when grinding was applied, this problem was solved all at once, and surprisingly, a napped leather-like sheet-like material having moderate gloss and napping and few dyeing spots when dyeing was obtained. I found out that
[0013]
The fiber material constituting the napped leather-like sheet-like material in the present invention is not particularly limited, but polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polypropylene terephthalate and copolymers thereof, nylon 6, nylon 6, 6 and co-polymers. Polyamides such as polymerized nylon or a mixture thereof can be used.
[0014]
Such fibers are preferably mainly composed of fibers of 0.3 dtex or less from the viewpoint of flexibility and quality, but even if fibers thicker than 0.3 dtex are mixed within a range not impairing the object of the present invention. Good. The cross-sectional shape of the ultrafine fiber is not particularly limited, and may be a round cross section or a so-called irregular cross section such as a triangle or a cross. Such fibers may exist in the form of single fibers or in the form of fiber bundles, or may exist in a state where single fibers and fiber bundles are appropriately mixed. .
[0015]
As a form at the time of making the ultrafine fiber in the present invention into a sheet, a woven fabric, a knitted fabric, a nonwoven fabric, and a composite of them can be adopted. As such a woven fabric, a normal plain weave or twill weave can be used, and as a knitted fabric, warp knitting or tubular knitting can be used. Moreover, as a nonwoven fabric, although a short fiber nonwoven fabric, a long fiber nonwoven fabric, etc. may be used, a short fiber nonwoven fabric is preferably used from a viewpoint of texture and quality.
[0016]
The polyurethane used in the present invention is not particularly limited as long as it satisfies the target physical properties, quality, texture and durability, but non-polyether polyurethane when high durability, particularly light resistance, is to be obtained. Is preferably used. The term “non-polyether polyurethane” as used herein means that the content of the polyether contained in the polymer diol used as a raw material for polyurethane is 30% by weight or less, preferably 15% by weight or less, more preferably 5% by weight or less. Say.
[0017]
As such a polymer diol, it is preferable to mainly use a polycarbonate diol from the viewpoint of durability, but in order to obtain a leather-like sheet-like material having more flexibility, it is more preferable to use a mixture of a polycarbonate diol and a polyester diol. preferable. At this time, the mixing ratio of the polycarbonate diol and the polyester diol is preferably 100/0 to 20/80, more preferably 75/25 to 30/70 in terms of weight ratio. If the weight ratio of the polyester diol exceeds 80%, the obtained leather-like sheet is inferior in durability, which is not preferable.
[0018]
The polycarbonate diol used in the present invention can be obtained, for example, by reacting a carbonate compound and a diol. As the carbonate compound, dimethyl carbonate, diphenyl carbonate, ethylene carbonate and the like can be used. Examples of the diol include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, pentanediol, neopentyl glycol, methylpentanediol, hexanediol, heptanediol, octanediol, nonanediol, decanediol, dodecanediol, and other aliphatic diols, cyclohexanediol, etc. One or a mixture of two or more aromatic diols such as alicyclic diol and xylylenediol can be used.
[0019]
The polyester diol used in the present invention is obtained by condensing an aliphatic diol and an aliphatic carboxylic acid. In such aliphatic diols and aliphatic carboxylic acids, those having 2 to 10 carbon atoms are preferably used because if they have a carbon number greater than 12, they will be inferior in cold resistance and flexibility. Moreover, when importance is attached to flexibility, it is preferable to appropriately provide a branch such as a methyl group or an ethyl group.
[0020]
  The molecular weights of the polycarbonate diol and polyester diol are not particularly limited, but those having a molecular weight of usually 500 or more and 5000 or less are preferred, and those having a molecular weight of 1000 or more and 4000 or less can be used. If it is less than 500, the flexibility of the leather-like sheet is lost, or the texture is liable to be lowered, which is not preferable. On the other hand, if the molecular weight exceeds 5000, it is not preferable because the concentration of urethane groups decreases or it becomes difficult to obtain a sheet-like material having a good balance of texture, flexibility and durability. Thus, the polyurethane in the present invention contains polycarbonate diol, organic diisocyanate and low molecular diol.And even moreThose containing polycarbonate diol, polyester diol, organic diisocyanate and low molecular weight diol are preferred.
[0021]
There is no restriction | limiting in particular as diisocyanate combined with these diol in a polyurethane, The thing generally used for the synthesis | combination of a polyurethane can be selected suitably, and can be used. For example, when heat resistance is important, aromatic diisocyanate such as 4,4′-diphenylmethane diisocyanate can be used, and when it is desired to suppress yellowing due to NOx or light, isophorone diisocyanate or 4,4′- Alicyclic diisocyanates such as dicyclohexylmethane diisocyanate and aliphatic diisocyanates can be used. Further, a plurality of these may be mixed and used according to the purpose.
[0022]
  As a polyurethane chain extender used in the present invention,Low molecular diolCan be used. Examples of these include ethylene glycol, propylene glycol, 1,6-hexanediol, etc.TheCan be mentioned. Moreover, these chain extenders can also be mixed and used suitably.
[0023]
As the above-mentioned diisocyanate and chain extender, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and an aliphatic diol having 2 to 8 carbon atoms, particularly ethylene glycol, are used, and the polyurethane has outstanding durability and flexibility. Is preferable.
[0024]
The method for producing the polyurethane in the present invention is not particularly limited, and a so-called prepolymer method in which a polymer diol and a diisocyanate are reacted to form a prepolymer and then reacted with a chain extender may be used. Alternatively, a so-called one-shot method in which a polymer diol, diisocyanate, and a chain extender are reacted simultaneously may be used.
[0025]
Moreover, an organic tin compound, an organic titanium compound, a tertiary amine, etc. can also be added as a catalyst of reaction.
[0026]
As the polyurethane solvent in the present invention, for example, N, N′-dimethylformamide (DMF), dimethylacetamide, or the like can be used. Further, other solvents and water can be added as long as the solubility of the polyurethane is not hindered. In addition, for the purpose of adjusting the solidification structure of the polyurethane, a solidification regulator such as a higher alcohol or a surfactant can be added. Furthermore, pigments, ultraviolet absorbers, antioxidants, hydrolysis inhibitors and the like may be added depending on the purpose.
[0027]
A wet coagulation method is preferably used as the polyurethane coagulation method in the present invention. The wet coagulation conditions are not particularly limited, and a method usually performed in artificial leather production can be applied. For example, a sheet made of ultrafine fibers is impregnated in a solution having a polyurethane concentration of 5 to 30%, and substantially DMF. It can be solidified by adding it into an aqueous solution having a mixing ratio of 60/40 to 0/100 and a temperature of 20 to 70 ° C. Alternatively, polyurethane can be coagulated by sequentially adding it into two or more aqueous solutions having different mixing ratios and temperatures of DMF and water.
[0028]
In the present invention, the composition ratio of polyurethane and ultrafine fiber in the leather-like sheet is adjusted by the polyurethane concentration at the time of impregnation, the squeezing condition after the impregnation, and preferably in the range of 1: 9 to 4: 6. . When the ratio of polyurethane to ultrafine fibers is 1: 9 or less, the amount of polyurethane is too small, which is not preferable because of poor physical properties and durability. When the ratio is 4: 6 or more, the texture becomes hard, which is not preferable.
[0029]
Further, the density of the leather-like sheet in the present invention is 0.2 to 0.6 g / cm.ThreeIs preferably in the range of 0.3 to 0.5 g / cm.ThreeMore preferably, it is in the range. Density is 0.2g / cmThreeThe following cases tend to be inferior in physical properties and durability, 0.6 g / cmThreeThe above case is not preferable because the texture tends to be hard.
[0030]
In addition, the method according to the present invention is characterized in that a grinding treatment is performed after applying an antistatic agent. Such an antistatic agent is largely classified into a low molecular type and a high molecular type, and is not particularly limited as long as it satisfies the object of the present invention.
[0031]
For example, as a low molecular weight type antistatic agent, nonionic glycerin fatty acid ester, higher alcohol EO adduct, polyethylene glycol fatty acid ester, anionic alkyl sulfonate, higher alcohol sulfate, higher alcohol EO adduct A sulfate ester salt, a higher alcohol phosphate ester salt, a higher alcohol EO adduct phosphate ester salt, a cationic tetraalkylammonium salt, or an amphoteric alkylbetaine can be used. Examples of the polymer antistatic agent include nonionic polyether, polyether polyesteramide, polyetheramideimide, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate copolymer, anionic polystyrene sulfonate, and the like. A cationic quaternary ammonium base-containing (meth) acrylate copolymer, a quaternary ammonium base-containing maleimide copolymer, or the like can be used.
[0032]
The amount of the antistatic agent applied is preferably 0.03 to 3%, more preferably 0.05 to 1% based on the sheet weight before grinding, although it depends on the type of antistatic agent. It is good to do. If the applied amount is 0.03% or less, the intended effect of the present invention cannot be obtained sufficiently, and if it is more than 3%, the effect is hardly changed even if the applied amount is increased, and only the cost is not preferable. .
[0033]
Moreover, such an antistatic agent may be used alone, or two or more kinds of antistatic agents may be used in combination. As a method of applying a combination of two or more kinds of antistatic agents, one antistatic agent may be applied and then the other antistatic agent may be applied, or a plurality of antistatic agents may be added within a range in which aggregation and precipitation do not occur. You may mix and provide an agent.
[0034]
A method for applying such an antistatic agent is not particularly limited, but a method of spraying with a spray, a method of applying with a coater, a method of impregnating with a solution containing an antistatic agent and then squeezing by nip with a roll, etc. Can be used.
[0035]
Further, as the characteristics of the sheet-like material after the application of the antistatic agent, the frictional voltage measured by the method described in JIS L1094 B is preferably in the range of −500 to +5000 V, more preferably 0 to It is within the range of + 3000V. If the frictional voltage is outside the range of −500 to +5000 V, the grinding powder tends to adhere to the sheet surface, sandpaper, air nozzle, etc., and the effects of the present invention cannot be obtained sufficiently, which is not preferable.
[0036]
  In the present invention,IsGrinding after applying antistatic agent and silicone lubricantTheCombining such a silicone lubricant and antistatic agent, the surface has a long raised surface, has an appropriate gloss, and has an elegant appearance with few dyeing spots when dyed.Excellent grade withA napped leather-like sheet-like material can be obtained. As such a silicone-based lubricant, dimethylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, amino-modified silicone, carboxyl-modified silicone and the like can be used.
[0037]
The method for applying such a silicone lubricant is not particularly limited, and a method of spraying with a spray, a method of applying with a coater, a method of impregnating with a solution containing a silicone lubricant and nipping with a roll, etc. are used. Can do. Further, either one of the antistatic agent and the silicone-based lubricant may be applied first, and then the other may be applied, or these may be mixed and applied simultaneously. Moreover, you may add other chemical | medical agents, such as a coagulation inhibitor, in the range which does not impair the effect of this invention.
[0038]
The amount of silicone lubricant applied is preferably 0.03 to 1% by weight, more preferably 0.05 to 0.3% by weight, based on the weight of the sheet before grinding. When the application amount of the silicone-based lubricant is 0.03% by weight or less, it is not preferable because napping is short and the surface quality tends to be inferior. When the applied amount is 1% by weight or more, the coefficient of friction of the sheet surface becomes too small, so that the sheet becomes easy to meander during the grinding process, and the silicone-based lubricant is transferred to the grinding machine, resulting in poor workability. Therefore, it is not preferable.
[0039]
In addition, an important factor that affects the surface quality of the leather-like sheet material is the coefficient of friction between the sheet and the sandpaper during the grinding process. By reducing the coefficient of friction between the sheet and sandpaper, polyurethane is preferentially ground over ultrafine fibers, resulting in a leather-like sheet with long nap and moderate gloss. Not only the lubricants but also antistatic agents have the function of reducing the coefficient of friction between the sheet and the sandpaper, and it is believed that the application of antistatic agents will provide a napped leather-like sheet with superior surface quality. ing.
[0040]
In addition, the details of the relationship between the antistatic agent and the dyeing spots are unclear, but the antistatic agent remaining in a trace amount in the sheet moderately inhibits the migration of the dye to the ultrafine fibers, resulting in good dyeing spots. It is considered that a quality leather-like sheet is obtained.
[0041]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, the meaning of the symbol used in an Example and a comparative example is as follows.
PHC: Polyhexamethylene carbonate diol
PNPA: Polyneopentyl adipate diol
MDI: 4,4'-diphenylmethane diisocyanate
EG: Ethylene glycol
DMF: N, N'-dimethylformamide
[0042]
Reference example
  Island component is polyethylene terephthalate, sea component is polystyrene, island / sea ratio = 55/45% by weight, number of islands is 36 islands, composite fiber fineness is about 3dtex, cut length is about 51mm, and crimped number is 14 mountains / inch. A web is made through the process of card and cross wrapping using the raw cotton and then needle punched to give a basis weight of 610 g / m2The felt was made.
[0043]
The felt was impregnated with a polyvinyl alcohol solution having a liquid temperature of about 95 ° C. and a concentration of about 12%, and squeezed with a nip roll to give 30% polyvinyl alcohol in a solid content to the island components, followed by drying. Thereafter, sea components were removed with trichlorethylene at about 30 ° C. to obtain a fiber sheet-like product composed of ultrafine fibers having a single fiber fineness of about 0.04 dtex.
[0044]
Separately, PHC having a number average molecular weight of 2000 and PNPA having a number average molecular weight of 2000 were mixed at a weight ratio of 70:30, and DMF, EG and MDI were added thereto and reacted for about 15 hours to obtain a polyurethane solution. The polyurethane solution was diluted with DMF so that the solid content concentration was 9.5% by weight.
[0045]
The polyurethane solution was impregnated with the above fiber sheet and squeezed with a nip roll, and then the polyurethane was coagulated in a 30% DMF aqueous solution at a liquid temperature of 35 ° C., and DMF and polyvinyl alcohol were removed with hot water at about 85 ° C. . This was impregnated with an aqueous solution of a nonionic antistatic agent (“Elenite” 139; manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd.), squeezed with a nip roll, and dried. At this time, the amount of nonionic antistatic agent applied was 0.10%. In addition, the value when the frictional voltage of this sheet-like material was measured by the JIS L1094 B method under the conditions of an air temperature of 20 ° C. and a humidity of 40% was + 20V.
[0046]
The surface of the sheet was ground with sandpaper. The grinding treatment was performed four times in succession, and the grinding powder adhering to the sheet surface, sandpaper, etc. was blown off with an air nozzle, and this was removed by suction from the air duct. Even after the sheet length of 5000 m was continuously processed, the amount of grinding powder deposited on the sheet surface, air nozzle, air duct, etc. was small, and the grinding process could be performed stably. Further, the amount of grinding powder adhering to the sandpaper after the grinding treatment was small, and there was no problem at all for long-time continuous processing.
[0047]
The sheet-like material thus obtained is dyed with a disperse dye and has a density of 0.320 g / cm.ThreeOf napping leather-like sheet was obtained. The napped leather-like sheet-like material from which this fibrous material was obtained had uniform napping and an appropriate texture.
[0048]
Example1
  Reference exampleIn the same manner as above, a fiber sheet-like product composed of ultrafine fibers having a single fiber fineness of about 0.04 dtex was obtained.
[0049]
  Reference exampleUse the same polyurethane solution asReference exampleIn the same manner as above, the fiber sheet was impregnated with the polyurethane and solidified, and then DMF and polyvinyl alcohol were removed.
[0050]
This was impregnated with a mixed aqueous dispersion of a nonionic antistatic agent (“Ellenite” 139; manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd.) and a silicone-based lubricant (SH7036; manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.), and squeezed with a nip roll. After the liquid, it was dried. At this time, the amounts of the nonionic antistatic agent and the silicone lubricant were 0.10% and 0.15%, respectively. In addition, the value when the frictional voltage of this sheet-like material was measured by the JIS L1094 B method under the conditions of an air temperature of 20 ° C. and a humidity of 40% was + 14V.
[0051]
The surface of the sheet was ground with sandpaper. The grinding treatment was performed four times in succession, and the grinding powder adhering to the sheet surface, sandpaper, etc. was blown off with an air nozzle, and this was removed by suction from the air duct. Even after the sheet length of 5000 m was continuously processed, the amount of grinding powder deposited on the sheet surface, air nozzle, air duct, etc. was small, and the grinding process could be performed stably. Further, the amount of grinding powder adhering to the sandpaper after the grinding treatment was small, and there was no problem at all for long-time continuous processing.
[0052]
The sheet-like material thus obtained is dyed with a disperse dye and has a density of 0.323 g / cm.ThreeOf napping leather-like sheet was obtained. The napped leather-like sheet-like material from which this fibrous material was obtained had dense and uniform napping, an elegant appearance, and an appropriate texture.
[0053]
Comparative Example 1
  Examples, except that no antistatic agent is applied before the grinding process1A leather-like sheet was obtained in the same manner. The value obtained by measuring the frictional voltage before grinding of the sheet-like material under the conditions of an air temperature of 20 ° C. and a humidity of 40% by the JIS L1094 B method was + 7300V.
[0054]
When the sheet-like material was ground, the grinding powder adhered to the surface of the sheet, so that it could not be uniformly ground. In addition, a large amount of grinding powder accumulates on the air nozzle, air duct, and sandpaper by continuous processing of about several hundreds of meters. As a result of the accumulated grinding powder reattaching to the sheet, grinding spots are generated and the napped state of the sheet-like material is not good. It became uniform. For this reason, the raised state of the leather-like sheet-like material that has been subjected to the dyeing process is also nonuniform, and has a poor appearance.
[0055]
Comparative Example 2
  Examples except that no antistatic agent and silicone lubricant are applied before the grinding process1A leather-like sheet was obtained in the same manner. The value obtained by measuring the frictional voltage before grinding of the sheet-like material under the conditions of an air temperature of 20 ° C. and a humidity of 40% by the JIS L1094 B method was + 8200V.
[0056]
When the sheet-like material was ground, the grinding powder adhered to the surface of the sheet during the grinding process, and the grinding process could not be performed stably. Furthermore, a large amount of grinding powder accumulates on the air nozzle, air duct, and sandpaper by continuous processing of about several hundred meters, and the napped state of the sheet-like material becomes non-uniform because the accumulated grinding powder reattaches to the sheet. . The surface of the leather-like sheet-like material after the dyeing process was short and non-uniform in length and had a poor appearance.
[0057]
Example2
  Reference exampleA fiber sheet was produced in the same manner as described above.Reference exampleUse the same polyurethane solution asReference exampleIn the same manner as above, the fiber sheet was impregnated with the polyurethane and solidified, and then DMF and polyvinyl alcohol were removed. The sheet-like material is impregnated with a mixed aqueous dispersion of a silicone-based lubricant (SH7036; manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) and a cationic antistatic agent (“Elenite” K-320; manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd.). And dried after squeezing with a nip roll. At this time, the amounts of the cationic antistatic agent and the silicone lubricant were 0.20% and 0.15%, respectively. In addition, the value when the frictional voltage of this sheet-like material was measured by the JIS L1094 B method under the conditions of an air temperature of 20 ° C. and a humidity of 40% was + 2V.
[0058]
The surface of the sheet was ground continuously with sandpaper four times. At this time, grinding powder adhered to the sheet surface and sandpaper was blown off with an air nozzle and sucked and removed from the air duct. During the grinding process, a small amount of grinding powder was deposited on the sheet surface, air nozzle, air duct, etc., and the grinding process could be performed stably. Further, when the obtained sheet was dyed with a disperse dye, the density was 0.342 g / cm.ThreeA napping leather-like sheet-like material was obtained. This sheet-like product had dense and uniform napping, an elegant appearance, and an appropriate texture.
[0059]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, it is possible to provide a napped leather-like sheet-like material having excellent durability, quality, texture, and excellent stability during grinding, for example, It can be suitably used for thin clothes, car seats, chairs, bags, shoes, and other applications.

Claims (4)

極細繊維とポリカーボネートジオール、有機ジイソシアネートおよび低分子ジオールを含んでなるポリウレタンからなるシート状物に帯電防止剤とシリコーン系滑剤とを付与してから研削処理を施すことを特徴とする立毛調皮革様シート状物の製造方法。Napped leather-like sheet, characterized in that an antistatic agent and a silicone-based lubricant are added to a sheet-like material made of polyurethane containing ultrafine fibers, polycarbonate diol, organic diisocyanate and low-molecular diol, and then subjected to grinding treatment. A method for producing a product. JIS L1094Bに記載の方法で測定した摩擦帯電圧が−500〜+5000Vの範囲内になるよう帯電防止剤を付与した後、研削処理を施すことを特徴とする、請求項に記載の立毛調皮革様シート状物の製造方法。The napped leather according to claim 1 , wherein an antistatic agent is applied so that the frictional voltage measured by the method described in JIS L1094B is within a range of -500 to +5000 V, and then a grinding treatment is performed. A method for producing a sheet-like material. ポリウレタンを構成するポリマージオール中に含まれるポリエーテルの含有量が30重量%以下であることを特徴とする、請求項1または2に記載の立毛調皮革様シート状物の製造方法。The method for producing a napped-toned leather-like sheet according to claim 1 or 2 , wherein the content of the polyether contained in the polymer diol constituting the polyurethane is 30% by weight or less. ポリウレタンがポリカーボネートジオール、ポリエステルジオール、有機ジイソシアネートおよび低分子ジオールを含んでなることを特徴とする、請求項1〜のいずれかに記載の立毛調皮革様シート状物の製造方法。The method for producing a napped leather-like sheet-like material according to any one of claims 1 to 3 , wherein the polyurethane comprises a polycarbonate diol, a polyester diol, an organic diisocyanate, and a low molecular diol.
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