JP4629551B2 - Luminous sheet - Google Patents
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Description
本発明は蓄光性シート、さらに詳しくは、保護層として最上層にエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体フィルムを設けることにより、従来品に比べて残光輝度を高め、視認性を向上させた蓄光性シートに関するものである。 The present invention is a phosphorescent sheet, and more specifically, by providing an ethylene-tetrafluoroethylene copolymer film as the uppermost layer as a protective layer, the afterglow brightness is improved compared to conventional products, and the phosphorescence is improved. It relates to the sheet.
蓄光性シートは、道路通行帯、時刻表示板、記録用ボード、住宅の屋内・屋外における表示類、地下鉄・地下街の避難誘導路標識などとして有用である。
前記蓄光性シートとしては、様々な樹脂に蓄光性材料を練り込んだものを延展してなるシートや、プラスチックシートやフィルムの表面に、蓄光性材料のコーティング層を設けたものなどが知られている。
この蓄光性シートに用いられる蓄光性材料としては、通常蓄光性顔料又は蓄光性顔料と賦活剤との組合わせが使用される。前記蓄光性顔料は、ある程度の時間、例えば５〜１２０分間程度、太陽光線や蛍光体などの光を吸収して蓄光（励起）し、暗闇で３０分から８時間程度発光し続ける物質であり、例えば硫化亜鉛などが知られている。最近では、硫化亜鉛より優れた輝度や残光性能を有するアルミン酸ストロンチウムなどと、賦活剤を組み合わせたものが提案されている。
前記賦活剤としては、２価のユーロピウムイオン（Ｅｕ2+）や３価のジスプロシウムイオン（Ｄｙ3+）、ネオジムイオン（Ｎｄ3+）などの金属イオンが知られている。
前記の蓄光性顔料と賦活剤とを組合わせた蓄光性材料は、例えば２００〜４５０ｎｍ程度の波長領域の光によって励起し、４５０〜６００ｎｍ程度の波長領域の明るい紫青色〜淡黄緑色の蛍光を発光する特性を有している。
このような蓄光性材料を用いた蓄光性シートには、汚れ防止や耐候性の向上、あるいは印刷層の保護などの目的で、表面に保護層としてシートが設けられることが多い（例えば、特許文献１及び２参照）。
前記の保護層としてのシートとしては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、アクリル系樹脂、ポリカーボネートなどのプラスチックシートが用いられる。しかしながら、これらのシートを保護層として設けた蓄光性シートは、蓄光性材料が励起する波長の透過率が下がるために、その残光輝度が、該蓄光性シート本来の残光輝度よりも低下し、視認性に劣るものになるという問題があった。
As the phosphorescent sheet, there are known a sheet obtained by extending a resin kneaded with a phosphorescent material, and a plastic sheet or film surface provided with a phosphorescent material coating layer. Yes.
As the phosphorescent material used for the phosphorescent sheet, a phosphorescent pigment or a combination of a phosphorescent pigment and an activator is usually used. The phosphorescent pigment is a substance that absorbs light such as sunlight or phosphor for a certain period of time, for example, about 5 to 120 minutes, and stores (excites) light, and continues to emit light in the dark for about 30 minutes to 8 hours. Zinc sulfide is known. Recently, a combination of strontium aluminate having brightness and afterglow performance superior to zinc sulfide and an activator has been proposed.
As the activator, metal ions such as divalent europium ions (Eu 2+ ), trivalent dysprosium ions (Dy 3+ ), and neodymium ions (Nd 3+ ) are known.
The phosphorescent material combining the phosphorescent pigment and the activator is excited by light in a wavelength region of about 200 to 450 nm, for example, and emits bright purple-blue to light yellow-green fluorescence in a wavelength region of about 450 to 600 nm. It has the property of emitting light.
A phosphorescent sheet using such a phosphorescent material is often provided with a sheet as a protective layer on the surface for the purpose of preventing stains, improving weather resistance, or protecting a printed layer (for example, Patent Documents). 1 and 2).
As the sheet as the protective layer, for example, a plastic sheet such as polyethylene terephthalate, polyvinyl chloride, acrylic resin, or polycarbonate is used. However, the luminous sheet provided with these sheets as a protective layer has a reduced transmittance of the wavelength excited by the luminous material, so that the afterglow brightness is lower than the original afterglow brightness of the phosphorescent sheet. There was a problem that the visibility was inferior.
本発明は、従来の蓄光性シートのように、保護層を設けることにより、蓄光性シート本来の残光輝度が低下し、視認性が劣化するという問題を解決し、保護層を設けても、蓄光性シート本来の残光輝度が低下せず、視認性が劣化しない蓄光性シートを提供することを目的としてなされたものである。 The present invention solves the problem that the afterglow brightness inherent in the phosphorescent sheet is lowered by providing a protective layer, like the conventional phosphorescent sheet, and the visibility deteriorates. The purpose of the present invention is to provide a phosphorescent sheet in which the original afterglow luminance of the phosphorescent sheet does not decrease and the visibility does not deteriorate.
本発明者は、保護層を設けても蓄光性シート本来の残光輝度が低下しないことについて鋭意研究を重ねた結果、保護層として、その少なくとも表面にエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体フィルムを設けることにより、意外にも従来品よりも残光輝度が高くなり、視認性を向上させた蓄光性シートが得られることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）蓄光層の裏面側に光反射層を設けると共に、表面側に透明保護層を設けてなる積層シートであって、前記透明保護層が、少なくともその表面にエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体フィルムを有することを特徴とする蓄光性シート、
（２）透明保護層が、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体フィルムからなる単層構造である上記(１)項に記載の蓄光性シート、
（３）透明保護層が、２層以上の積層構造を有し、かつ最外層にエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体フィルムを有する上記(１)項に記載の蓄光性シート、
（４）エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体フィルムが、粘着剤層を介して隣接する層に貼合されてなる上記(１)〜(３)項のいずれかに記載の蓄光性シート、
（５）蓄光層が、塩化ビニル系樹脂及び／又はウレタン系樹脂と蓄光性材料を含む層である上記(１)〜(４)項のいずれかに記載の蓄光性シート、
（６）蓄光性材料が、蓄光性顔料と賦活剤とからなるものである上記(５)項に記載の蓄光性シート、及び
（７）光反射層の外側表面に、粘着剤層を有する上記(１)〜(６)項のいずれかに記載の蓄光性シート、
を提供するものである。
As a result of intensive research on the fact that the original afterglow brightness of the phosphorescent sheet does not decrease even when the protective layer is provided, the present inventor provided an ethylene-tetrafluoroethylene copolymer film on at least the surface as the protective layer. As a result, it has been found that an afterglow luminance is higher than that of the conventional product and a luminous sheet having improved visibility is obtained, and the present invention has been completed based on this finding.
That is, the present invention
(1) A laminated sheet in which a light reflecting layer is provided on the back side of the phosphorescent layer and a transparent protective layer is provided on the front side, wherein the transparent protective layer is an ethylene-tetrafluoroethylene copolymer at least on the surface thereof A luminous sheet characterized by having a film;
(2) The luminous sheet according to (1) above, wherein the transparent protective layer has a single-layer structure composed of an ethylene-tetrafluoroethylene copolymer film,
(3) The luminous sheet according to (1) above, wherein the transparent protective layer has a laminate structure of two or more layers, and has an ethylene-tetrafluoroethylene copolymer film as an outermost layer,
(4) The phosphorescent sheet according to any one of (1) to (3) above, wherein the ethylene-tetrafluoroethylene copolymer film is bonded to an adjacent layer via an adhesive layer,
(5) The phosphorescent sheet according to any one of (1) to (4), wherein the phosphorescent layer is a layer containing a vinyl chloride resin and / or a urethane resin and a phosphorescent material,
(6) The phosphorescent material according to the above item (5), wherein the phosphorescent material is composed of a phosphorescent pigment and an activator, and (7) the adhesive layer on the outer surface of the light reflecting layer. (1) to the phosphorescent sheet according to any one of (6),
Is to provide.
本発明によれば、保護層として最上層にエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体フィルムを設けることにより、従来品に比べて残光輝度を高め、視認性を向上させた蓄光性シートを提供することができる。 According to the present invention, by providing an ethylene-tetrafluoroethylene copolymer film in the uppermost layer as a protective layer, it is possible to provide a phosphorescent sheet with improved afterglow brightness and improved visibility compared to conventional products. Can do.
本発明の蓄光性シートは、蓄光層の裏面側に光反射層を設けると共に、表面側に透明保護層を設けてなる積層シートであって、前記透明保護層が、少なくともその表面にエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体フィルムを有することを特徴とする。
以下、各層について説明する。
［光反射層］
光反射層は、蓄光層の裏面側に設けられ、蓄光層を透過した光を反射させて、再び蓄光層に入射させる機能を有し、蓄光層中の蓄光性材料の光エネルギーの吸収効率を高くし得るので、蓄光層の輝度を高くすることができると同時に、蓄光層で発した光を効率よく表面側に反射させることにより蓄光シートの残光輝度を高くすることができる。
この光反射層は、通常Ｌ値が９０以上の層、あるいは、表面が鏡面仕上げされている層である。Ｌ値が９０未満である場合、光を吸収して、蓄光性シートにおける蓄光層の輝度を十分に高くすることができにくい。
ここで、Ｌ値とは明度のことであり、ＭｇＯの白さを１００として表したものである。このＬ値が大きいほど明るく、例えば、Ｌ値が５０のグレーの場合、Ｌ値９５の白に比べ輝度が約６０％低い。
Ｌ値が９０以上の光反射層は、例えば基材シート上に、Ｌ値が９０以上の反射膜を形成することにより、作製することができる。Ｌ値が９０以上の反射膜は、例えばバインダに光反射剤を含有させたものを、基材シート上にコーティングすることにより、形成することができる。
光反射剤としては、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム等含有の白顔料、染料などが挙げられる。また、バインダとしては、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、塩化ビニル樹脂などが挙げられる。
The phosphorescent sheet of the present invention is a laminated sheet in which a light reflecting layer is provided on the back side of the phosphorescent layer and a transparent protective layer is provided on the front side, and the transparent protective layer is formed of ethylene-tetra at least on the surface thereof. It has a fluoroethylene copolymer film.
Hereinafter, each layer will be described.
[Light reflection layer]
The light reflecting layer is provided on the back side of the phosphorescent layer, has a function of reflecting the light transmitted through the phosphorescent layer and making it incident on the phosphorescent layer again, and the light energy absorption efficiency of the phosphorescent material in the phosphorescent layer is increased. Since the luminance of the phosphorescent layer can be increased, the afterglow luminance of the phosphorescent sheet can be increased by efficiently reflecting the light emitted from the phosphorescent layer to the surface side.
This light reflecting layer is usually a layer having an L value of 90 or more, or a layer whose surface is mirror-finished. When the L value is less than 90, it is difficult to absorb light and make the luminance of the phosphorescent layer in the phosphorescent sheet sufficiently high.
Here, the L value is lightness, and the whiteness of MgO is expressed as 100. The larger the L value, the brighter. For example, when the L value is 50 gray, the luminance is about 60% lower than the L value 95 white.
The light reflection layer having an L value of 90 or more can be produced, for example, by forming a reflective film having an L value of 90 or more on a substrate sheet. The reflective film having an L value of 90 or more can be formed, for example, by coating a base sheet with a binder containing a light reflecting agent.
Examples of the light reflecting agent include white pigments and dyes containing titanium oxide and aluminum oxide. Examples of the binder include acrylic resin, polyester resin, polyurethane resin, silicone resin, and vinyl chloride resin.
光反射剤の含有量は、バインダの種類にもよるが、樹脂固形分１００質量部に対して白顔料１０〜３００質量部であることが好ましい。
なお、基材シート自体のＬ値が９０以上であれば、反射膜を設けることなしに、そのまま光反射シートとして用いることができる。
基材シートとしては、例えば、坪量５０〜２５０ｇ／ｍ2程度の合成紙、和紙、不燃紙、難燃紙などの紙基材、あるいはアクリル系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ウレタン系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリテトラフルオロエチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、塩化ビニル樹脂などのプラスチック製のフィルム状やシート状のものなどが挙げられる。さらに、ポリエステル、ポリアミドなどの合成繊維もしくは、レーヨンなどの半再生繊維や綿、ウールなどの天然繊維またはこれらを混用した織物、編物、不織布等であってもよい。
前記基材シートの厚さは、通常１０〜１００００μｍ程度、好ましくは３０〜２０００μｍ、より好ましくは５０〜１０００μｍである。
また、表面を鏡面仕上げする方法としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート基材などに蒸着、あるいはアルミニウム箔などの金属箔をラミネートする方法などが挙げられる。
Although content of a light-reflecting agent is based also on the kind of binder, it is preferable that it is 10-300 mass parts of white pigments with respect to 100 mass parts of resin solid content.
In addition, if the L value of the base material sheet itself is 90 or more, it can be used as it is as a light reflecting sheet without providing a reflecting film.
As the base sheet, for example, a paper base such as synthetic paper having a basis weight of about 50 to 250 g / m 2 , Japanese paper, incombustible paper, flame retardant paper, or acrylic resin, polypropylene resin, polyethylene resin, polystyrene Examples thereof include a resin film, a urethane resin, a silicone resin, a polytetrafluoroethylene resin, a polyethylene terephthalate resin, and a plastic film or sheet such as a vinyl chloride resin. Furthermore, synthetic fibers such as polyester and polyamide, semi-regenerated fibers such as rayon, natural fibers such as cotton and wool, or woven fabrics, knitted fabrics, and nonwoven fabrics mixed with these may be used.
The thickness of the base sheet is usually about 10 to 10,000 μm, preferably 30 to 2000 μm, and more preferably 50 to 1000 μm.
Examples of the method of mirror-finishing the surface include a method of vapor deposition on a polyethylene terephthalate base material or the like, or a method of laminating a metal foil such as an aluminum foil.
［蓄光層］
本発明の蓄光性シートにおける蓄光層としては、熱可塑性樹脂と蓄光性材料を含む層を挙げることができる。
前記熱可塑性樹脂としては特に制限はなく、従来蓄光性シートにおける蓄光層の樹脂成分として使用されている公知の樹脂の中から、任意のものを適宜選択して用いることができる。このような熱可塑性樹脂としては、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエチレンやポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂、ポリスチレンやＡＢＳ樹脂などのスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂などを例示することができる。これらの中で、得られる蓄光性シートの物性、加工性及び経済性のバランスなどの面から、塩化ビニル系樹脂及びウレタン系樹脂が好適である。これらの熱可塑性樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
一方、蓄光性材料としては特に制限はなく、従来蓄光性シートにおける蓄光層の蓄光性材料として使用されている公知のものの中から、任意のものを適宜選択して用いることができる。このような蓄光性材料としては、（１）蓄光性顔料、又は（２）蓄光性顔料と賦活剤との組み合わせを挙げることができる。
前記（１）の蓄光性顔料としては、硫化物系蓄光性顔料、例えばＺｎＳ：Ｃｕ（緑色発光）、ＣａＳｒＳ：Ｂｉ（青色発光）、ＺｎＣｄＳ：Ｃｕ（青色〜橙色発光）などを用いることができる。
一方、前記（２）の蓄光性顔料と賦活剤との組み合わせに用いられる蓄光性顔料としては、一般式（Ｉ）
ＭＡｌ2Ｏ4 （Ｉ）
で表されるアルミン酸塩系顔料を挙げることができる。一般式（Ｉ）において、Ｍはカルシウム、ストロンチウム、バリウムなどの金属である。
また、賦活剤としては、ユーロピウム（Ｅｕ）、ランタン（Ｌａ）、セリウム（Ｃｅ）、プラセオジウム（Ｐｒ）、ジスプロシウム（Ｄｙ）、ネオジム（Ｎｄ）などのランタン系金属元素のイオンを添加してもよい。このような賦活剤を組み合わせたアルミン酸塩系蓄光性顔料の例としては、ＣａＡｌ2Ｏ4：Ｅｕ2+、Ｎｄ3+（発光色：紫青、発光ピーク波長：４４０ｎｍ）、ＳｒＡｌ2Ｏ4：Ｅｕ2+、Ｄｙ3+（発光色：黄緑、発光ピーク波長：５２０ｎｍ）、ＳｒＡｌ2Ｏ4：Ｅｕ2+（発光色：黄緑、発光ピーク波長：５２０ｎｍ）などが挙げられる。この他、Ｓｒ4Ａｌ14Ｏ25：Ｅｕ2+、Ｄｙ3+（発光色：青緑、発光ピーク波長：４９０ｎｍ）なども用いることができる。
このような賦活剤を組み合わせアルミン酸塩系蓄光性顔料は、前記（１）の硫化物系蓄光性顔料に比べて残光輝度が高く、かつ残光時間が長いなど、優れた残光特性を有している。
本発明においては、前記蓄光性材料は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
[Phosphorescent layer]
As a luminous layer in the luminous sheet of this invention, the layer containing a thermoplastic resin and a luminous material can be mentioned.
There is no restriction | limiting in particular as said thermoplastic resin, Arbitrary things can be suitably selected and used from well-known resin used as a resin component of the luminous layer in the conventional luminous sheet | seat. Examples of such thermoplastic resins include acrylic resins, polyester resins, vinyl chloride resins, urethane resins, olefin resins such as polyethylene and polypropylene, styrene resins such as polystyrene and ABS resins, polycarbonate resins, and polyamides. Examples of such resins are listed below. Among these, vinyl chloride-based resins and urethane-based resins are preferable from the standpoint of balance between physical properties, processability, and economical efficiency of the obtained phosphorescent sheet. These thermoplastic resins may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
On the other hand, there is no restriction | limiting in particular as a luminous material, Arbitrary things can be suitably selected and used from the well-known thing used as a luminous material of the luminous layer in the conventional luminous sheet. Examples of such a phosphorescent material include (1) a phosphorescent pigment, or (2) a combination of a phosphorescent pigment and an activator.
As the phosphorescent pigment of (1), sulfide-based phosphorescent pigments such as ZnS: Cu (green light emission), CaSrS: Bi (blue light emission), ZnCdS: Cu (blue to orange light emission), and the like can be used. .
On the other hand, as the luminous pigment used in the combination of the luminous pigment and activator of (2), the general formula (I)
MAl 2 O 4 (I)
The aluminate-type pigment represented by these can be mentioned. In the general formula (I), M is a metal such as calcium, strontium, barium.
In addition, as an activator, ions of lanthanum metal elements such as europium (Eu), lanthanum (La), cerium (Ce), praseodymium (Pr), dysprosium (Dy), neodymium (Nd) may be added. . Examples of aluminate-based luminous pigments combined with such an activator include CaAl 2 O 4 : Eu 2+ , Nd 3+ (emission color: purple blue, emission peak wavelength: 440 nm), SrAl 2 O 4 : Eu 2+ , Dy 3+ (emission color: yellow-green, emission peak wavelength: 520 nm), SrAl 2 O 4 : Eu 2+ (emission color: yellow-green, emission peak wavelength: 520 nm), and the like. In addition, Sr 4 Al 14 O 25 : Eu 2+ , Dy 3+ (emission color: blue-green, emission peak wavelength: 490 nm) can also be used.
The aluminate-based phosphorescent pigment combined with such an activator has excellent afterglow characteristics such as higher afterglow brightness and longer afterglow time than the sulfide-based phosphorescent pigment of (1). Have.
In this invention, the said luminous material may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
前記蓄光性材料は、平均粒径が５〜２００μｍの範囲にあるものが好ましい。この平均粒径が５μｍ未満では蓄光性が十分でない場合があり、一方２００μｍを超えると蓄光性シートを作製する際の塗布、貼り合わせ、印刷の際に目詰まりやスジが生じることがある。
本発明においては、蓄光層中の前記蓄光性材料の含有量は、４０〜８００ｇ／ｍ2の範囲にあることが好ましい。この蓄光性材料の含有量が上記の範囲にあれば蓄光性材料のもつ本来の輝度が良好に発揮されると共に、蓄光層の加工性及び機械物性も良好となる。より好ましい含有量は、５０〜３５０ｇ／ｍ2である。
また、蓄光層の厚さは、蓄光性材料の粒径にもよるが、通常１０〜４００μｍ程度、好ましくは３０〜３００μｍである。
本発明においては、蓄光層の形成方法に特に制限はなく、様々な方法を用いることができる。例えば（１）前記の熱可塑性樹脂（バインダ）と蓄光性材料を含む樹脂液を調製し、これを、本発明の蓄光性シートにおいて、光反射層を形成する前述の光反射シート上に塗布又は印刷して蓄光層を形成する方法、（２）熱可塑性樹脂と蓄光性材料を含む樹脂組成物を調製し、これを公知の方法で製膜して蓄光性材料含有フィルムを作製し、前述の光反射シートに接着剤層を介して貼り合わせ、蓄光層を形成する方法、などを用いることができる。
前記（１）の樹脂液及び（２）の樹脂組成物には、所望により、各種添加剤、例えば他の顔料、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、難燃剤、滑剤、フィラー、帯電防止剤などを適宜添加することができる。
The phosphorescent material preferably has an average particle size in the range of 5 to 200 μm. If the average particle size is less than 5 μm, the phosphorescent property may not be sufficient. On the other hand, if it exceeds 200 μm, clogging or streaks may occur during application, bonding, and printing when producing the phosphorescent sheet.
In this invention, it is preferable that content of the said luminous material in a luminous layer exists in the range of 40-800 g / m < 2 >. If the content of the phosphorescent material is in the above range, the original luminance of the phosphorescent material is exhibited well, and the workability and mechanical properties of the phosphorescent layer are also improved. A more preferable content is 50 to 350 g / m 2 .
Moreover, although the thickness of a luminous layer is based also on the particle size of a luminous material, it is about 10-400 micrometers normally, Preferably it is 30-300 micrometers.
In the present invention, the method for forming the phosphorescent layer is not particularly limited, and various methods can be used. For example, (1) A resin liquid containing the thermoplastic resin (binder) and a phosphorescent material is prepared, and this is applied to the light reflecting sheet of the present invention on the light reflecting sheet forming the light reflecting layer. A method of forming a phosphorescent layer by printing, (2) preparing a resin composition containing a thermoplastic resin and a phosphorescent material, forming a film by a known method to produce a phosphorescent material-containing film, For example, a method of forming a phosphorescent layer by bonding the light reflecting sheet through an adhesive layer can be used.
If desired, the resin liquid (1) and the resin composition (2) may contain various additives such as other pigments, antioxidants, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, light stabilizers, flame retardants, lubricants. A filler, an antistatic agent, and the like can be added as appropriate.
前記（１）の蓄光層の形成方法においては、まず、例えば水系のバインダと蓄光性材料と所望により用いられる前記各種添加剤を、水及び／又は脂肪族低級アルコールなどの水性溶媒に溶解又は分散させて樹脂液を調製する。あるいは溶剤系のバインダと蓄光性材料と所望により用いられる前記各種添加剤を、ジメチルホルムアミド、メチルエチルケトン、トルエンなどの有機溶媒に溶解又は分散させて樹脂液を調製する。
これらの樹脂液における溶媒の量は、塗布性及び接着性などの面から、固形分１００質量部に対して、３００〜２０００質量部の範囲が好ましい。
次に、このようにして調製した樹脂液を、光反射シート上に、公知の塗布方法、例えばナイフコート法、ロールコート法、バーコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などにより、乾燥塗膜の厚さが所定の厚さになるように直接塗布、乾燥して蓄光層を形成させるか、あるいは公知の印刷方法、例えばスクリーン印刷法、ローラー印刷法、グラビア印刷法などにより、直接印刷して蓄光層を形成させる。
一方、前記（２）の蓄光層の形成方法においては、まず押出機において、熱可塑性樹脂及び前記の所望により用いられる各種添加剤を溶融混練したのち、これに蓄光性材料をサイドフィード方式で添加して均質に分散させ、樹脂組成物を調製する。次いで、この樹脂組成物を公知の方法、例えば溶融押出法、カレンダー法、インフレーション法などで製膜し、蓄光性材料含有フィルムを作製する。次に、この蓄光性材料含有フィルムを、接着剤層を介して、前述の光反射シートに貼り合わせることにより、蓄光層を形成する。前記接着剤層を構成する接着剤に特に制限はないが、感圧接着剤（粘着剤）が好適である。
前記粘着剤としては、例えばアクリル系、ゴム系、シリコーン系、ポリエステル系、ポリビニルエーテル系粘着剤などを用いることができるが、これらの中で耐候性などの面から、アクリル系粘着剤が好適である。
In the method for forming a phosphorescent layer of (1), first, for example, an aqueous binder, a phosphorescent material, and the various additives used as desired are dissolved or dispersed in an aqueous solvent such as water and / or an aliphatic lower alcohol. To prepare a resin solution. Alternatively, a resin liquid is prepared by dissolving or dispersing a solvent-based binder, a phosphorescent material, and various additives used as desired in an organic solvent such as dimethylformamide, methyl ethyl ketone, and toluene.
The amount of the solvent in these resin liquids is preferably in the range of 300 to 2000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content from the viewpoints of applicability and adhesiveness.
Next, the resin liquid prepared in this manner is applied to the light reflection sheet by a known coating method such as knife coating method, roll coating method, bar coating method, blade coating method, die coating method, gravure coating method, etc. Direct coating and drying to form a phosphorescent layer so that the thickness of the dried coating film becomes a predetermined thickness, or directly by a known printing method such as screen printing method, roller printing method, gravure printing method, etc. Print to form a phosphorescent layer.
On the other hand, in the method for forming the phosphorescent layer of (2), first, after melt-kneading the thermoplastic resin and the various additives used as desired in an extruder, the phosphorescent material is added to this by a side feed method. To prepare a resin composition. Subsequently, this resin composition is formed into a film by a known method, for example, a melt extrusion method, a calendering method, an inflation method, etc. to produce a luminous material-containing film. Next, this luminous material containing film is bonded to the above-mentioned light reflection sheet via an adhesive layer, thereby forming a luminous layer. Although there is no restriction | limiting in particular in the adhesive agent which comprises the said adhesive bond layer, A pressure sensitive adhesive (adhesive) is suitable.
Examples of the pressure-sensitive adhesive include acrylic, rubber-based, silicone-based, polyester-based, and polyvinyl ether-based pressure-sensitive adhesives. Among these, acrylic pressure-sensitive adhesives are preferable from the viewpoint of weather resistance. is there.
［透明保護層］
本発明の蓄光性シートにおいては、蓄光層の表面側に表示層を介して透明保護層が設けられる。この透明保護層は、蓄光性シートの汚れ防止や耐候性の向上、あるいは表示層の保護などの目的で設けられる層である。
前記表示層は、必要な情報を従来公知の印刷法により、前述の蓄光層の表面に印刷することにより、又は、透明保護層の裏面側に印刷することにより設けることができる。あるいは、切り文字（カッティングシート）などを用いて設けてもかまわない。なお、表示層は必要に応じて設ければよく、必ずしも設けなくともかまわない。
本発明においては、この透明保護層は、少なくともその表面にエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体フィルムを有することが必要である。
従来の蓄光性シートにおいては、透明保護層として、例えばアクリル系樹脂、ポリプロピレンやポリエチレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリテトラフルオロエチレン樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、シリコーン樹脂などを用いた層が設けられていたが、これらのプラスチックを用いた保護層は、蓄光性材料が励起する波長の透過率を下げるおそれがあるために、蓄光性シート本来の残光輝度が低下する場合があるという問題があった。
これに対し、本発明においては、透明保護層の少なくとも表面に、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体フィルムを設けることにより、蓄光性シート本来の残光輝度の低下を抑制し、むしろ残光輝度を向上させる効果を発揮する。
[Transparent protective layer]
In the luminous sheet | seat of this invention, a transparent protective layer is provided through the display layer on the surface side of the luminous layer. This transparent protective layer is a layer provided for the purpose of preventing contamination of the phosphorescent sheet, improving weather resistance, or protecting the display layer.
The display layer can be provided by printing necessary information on the surface of the phosphorescent layer described above by a conventionally known printing method or by printing on the back side of the transparent protective layer. Alternatively, a cut character (cutting sheet) or the like may be used. Note that the display layer may be provided as necessary, and is not necessarily provided.
In the present invention, this transparent protective layer needs to have an ethylene-tetrafluoroethylene copolymer film on at least its surface.
In a conventional phosphorescent sheet, as a transparent protective layer, for example, an acrylic resin, a polyolefin resin such as polypropylene or polyethylene, a polystyrene resin, a polyvinyl chloride resin, a polyethylene terephthalate resin, a polytetrafluoroethylene resin, a polyurethane resin A layer using resin, polycarbonate resin, silicone resin, etc. was provided, but the protective layer using these plastics may reduce the transmittance of the wavelength excited by the phosphorescent material. There is a problem that the original afterglow brightness of the sheet may be lowered.
On the other hand, in the present invention, by providing an ethylene-tetrafluoroethylene copolymer film on at least the surface of the transparent protective layer, it is possible to suppress a decrease in the afterglow luminance of the phosphorescent sheet, but rather to increase the afterglow luminance. Demonstrate the effect of improving.
本発明においては、透明保護層は、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体フィルムからなる単層構造であってもよく、２層以上の積層構造を有し、かつその最外層にエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体フィルムを有するものであってもよい。
当該透明保護層が積層構造を有する場合、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体フィルム以外の層としては、特に制限はなく、例えば従来の透明保護層として例示した前述の各種樹脂を用いてなる層を挙げることができる。
前記のエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体フィルムの素材であるエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体としては、エチレン単位とテトラフルオロエチレン単位とのモル比が、５：９５〜７０：３０の範囲にあるものが好ましい。
このエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体は、例えばハイドロフルオロカーボンを含む溶媒中において、有機過酸化物の存在下、エチレンとテトラフルオロエチレンとを溶液重合又は懸濁重合させることにより製造することができる。
エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体フィルムとしては、例えば市販品として、旭硝子(株)製の「アフレックス」（登録商標名）が入手可能である。
透明保護層全体の厚さに特に制限はないが、通常１０〜１０００μｍ程度である。この厚さが上記の範囲にあれば、保護層としての機能が良好に発揮されると共に、加工性も良好である。好ましい厚さは２０〜５００μｍ、より好ましい厚さは３０〜２００μｍである。また、この透明保護層におけるエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体フィルムの厚さに特に制限はないが、加工性及び残光輝度の向上効果などの点から、通常５〜２００μｍ程度である。
In the present invention, the transparent protective layer may have a single-layer structure composed of an ethylene-tetrafluoroethylene copolymer film, or may have a laminated structure of two or more layers, and ethylene-tetrafluoroethylene as the outermost layer. It may have a copolymer film.
When the transparent protective layer has a laminated structure, the layer other than the ethylene-tetrafluoroethylene copolymer film is not particularly limited, and for example, a layer formed using the above-described various resins exemplified as a conventional transparent protective layer. Can be mentioned.
The ethylene-tetrafluoroethylene copolymer that is the material of the ethylene-tetrafluoroethylene copolymer film has a molar ratio of ethylene units to tetrafluoroethylene units in the range of 5:95 to 70:30. Those are preferred.
This ethylene-tetrafluoroethylene copolymer can be produced, for example, by subjecting ethylene and tetrafluoroethylene to solution polymerization or suspension polymerization in the presence of an organic peroxide in a solvent containing hydrofluorocarbon.
As the ethylene-tetrafluoroethylene copolymer film, for example, “Aflex” (registered trademark) manufactured by Asahi Glass Co., Ltd. is available as a commercial product.
Although there is no restriction | limiting in particular in the thickness of the whole transparent protective layer, Usually, it is about 10-1000 micrometers. If this thickness is in the above range, the function as a protective layer is exhibited well and the workability is also good. A preferable thickness is 20 to 500 μm, and a more preferable thickness is 30 to 200 μm. Moreover, there is no restriction | limiting in particular in the thickness of the ethylene-tetrafluoroethylene copolymer film in this transparent protective layer, However, It is about 5-200 micrometers normally from points, such as an improvement effect of workability and an afterglow brightness | luminance.
本発明においては、前記エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体フィルムは、粘着剤層を介して隣接する層に貼合することができる。前記粘着剤層を構成する粘着剤としては、例えばアクリル系、ゴム系、シリコーン系、ポリエステル系、ポリビニルエーテル系粘着剤などを用いることができるが、これらの中で、耐候性などの面から、アクリル系粘着剤が好適である。
本発明の蓄光性シートにおいて、当該透明保護層が、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体フィルムからなる単層構造である場合、蓄光層上に必要に応じて形成された表示層に、前記粘着剤層を介してエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体フィルムを貼り合わせればよい。
一方、当該透明保護層が積層構造である場合、まず蓄光層上に必要に応じて形成された表示層の上に、従来の保護層として前述で例示した各種樹脂のコーティング層を形成するか、あるいは該各種樹脂を用いて得られたフィルムを前記粘着剤層を介して貼り合わせる。次いで、その上に、前記粘着剤層を介してエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体フィルムを貼り合わせ、積層構造の保護層を形成すればよい。
本発明の蓄光性シートにおいては、光反射層の外側表面に、粘着剤層を設けることができる。この粘着剤層を構成する粘着剤としては、例えばアクリル系、ゴム系、シリコーン系、ポリエステル系、ポリビニルエーテル系粘着剤などを用いることができるが、これらの中で耐候性などの面から、アクリル系粘着剤が好適である。この粘着剤層の厚さは、通常５〜１００μｍ、好ましくは１０〜６０μｍである。
本発明においては、前記粘着剤層面に剥離シートを設けることができる。この際用いる剥離シートとしては、特に制限はないが、ポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルムなどのポリオレフィンフィルム、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステルフィルムにシリコーン樹脂などの剥離剤を塗布して剥離剤層を設けたものなどが挙げられる。この剥離シートの厚さは、通常２０〜１５０μｍ程度である。
In the present invention, the ethylene-tetrafluoroethylene copolymer film can be bonded to an adjacent layer via an adhesive layer. As the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer, for example, acrylic, rubber-based, silicone-based, polyester-based, polyvinyl ether-based pressure-sensitive adhesives and the like can be used. Acrylic adhesives are preferred.
In the phosphorescent sheet of the present invention, when the transparent protective layer has a single-layer structure made of an ethylene-tetrafluoroethylene copolymer film, the pressure-sensitive adhesive is applied to the display layer formed as necessary on the phosphorescent layer. What is necessary is just to bond an ethylene-tetrafluoroethylene copolymer film through a layer.
On the other hand, when the transparent protective layer has a laminated structure, first, on the display layer formed as necessary on the phosphorescent layer, a coating layer of various resins exemplified above as a conventional protective layer, Or the film obtained using this various resin is bonded together through the said adhesive layer. Subsequently, an ethylene-tetrafluoroethylene copolymer film may be bonded thereon via the pressure-sensitive adhesive layer to form a protective layer having a laminated structure.
In the luminous sheet | seat of this invention, an adhesive layer can be provided in the outer surface of a light reflection layer. As the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer, for example, acrylic, rubber-based, silicone-based, polyester-based, and polyvinyl ether-based pressure-sensitive adhesives can be used. Among these, from the viewpoint of weather resistance, acrylic System adhesives are preferred. The thickness of this pressure-sensitive adhesive layer is usually 5 to 100 μm, preferably 10 to 60 μm.
In the present invention, a release sheet can be provided on the pressure-sensitive adhesive layer surface. The release sheet used in this case is not particularly limited, but a polyolefin film such as a polyethylene film or a polypropylene film, a polyester film such as polyethylene terephthalate, etc., which is provided with a release agent layer such as a silicone resin is provided. Can be mentioned. The thickness of this release sheet is usually about 20 to 150 μm.
図１及び図２は、それぞれ本発明の蓄光性シートの異なる例の構成を示す概略断面図である。
図１で示される蓄光性シート１５は、蓄光層１の裏面側に光反射層２が設けられており、この光反射層２には、外側表面に粘着剤層３が設けられ、さらにその上に剥離シート４が貼付されている。
一方、蓄光層１の表面側には、表示層５上に、粘着剤層６を介して、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体フィルム７からなる単層構造の透明保護層が形成されている。
図２で示される蓄光性シート２０は、蓄光層１の裏面側の構成については、前記図１と同様である。蓄光層１の表面側には、表示層５上に、粘着剤層６を介して２層構造の透明保護層１０が形成されている。この２層構造の透明保護層１０は、表示層５側から順に、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体フィルム以外の熱可塑性樹脂フィルム８、粘着剤層９及びエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体フィルム７が積層された構造を有している。
なお、図１及び図２においては、光反射層２上に、蓄光層１がコーティングなどにより直接形成されていることが示されているが、予め蓄光性材料含有フィルムを作製し、粘着剤層を介して、光反射層２に貼り合わせ、蓄光層１を形成してもよい。
このような構成の本発明の蓄光性シートの製造において、各層を形成する順序については特に制限はなく、どのような順序でもよいが、例えば下記の方法により、本発明の蓄光性シートを製造することができる。
まず、剥離シート４の剥離剤層上に、粘着剤を公知の方法例えばナイフコート法、ロールコート法、バーコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などにより、塗布、乾燥して粘着剤層３を形成させる。次いで、この剥離シート４を、蓄光性シートにおいて光反射層２を構成する光反射シートの裏面側に、粘着剤層３を介して貼合する。
次に、前記光反射シートの表面側に、例えばコーティングなどの方法により蓄光層１を形成する。あるいは、予め作製された蓄光性材料含有フィルムを、粘着剤層を介して、光反射シートの表面側に貼合して蓄光層１を形成してもよい。
このようにして形成された蓄光層１の表面側に、必要な情報を印刷などの方法により形成し、この表示層５上に、粘着剤層６を介してエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体フィルム７を貼合し、透明保護層を形成する（図１参照）。あるいは、表示層５上に、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体フィルム以外の熱可塑性樹脂フィルム８を、粘着剤層６を介して貼合し、さらにその上に、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体フィルム７を、粘着剤層９を介して貼合することにより、２層構造の透明保護層１０を形成する（図２参照）。なお、前述したように、表示層５は必要に応じて設ければよく、必ずしも設けなくともかまわない。
このようにして作製された本発明の蓄光性シートは、保護層として最上層にエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体フィルムを設けることにより、従来品に比べて、残光輝度が高く、視認性が向上したものとなる。
FIG.1 and FIG.2 is a schematic sectional drawing which shows the structure of the example from which the luminous sheet | seat of this invention differs, respectively.
The
On the other hand, on the surface side of the phosphorescent layer 1, a transparent protective layer having a single layer structure made of an ethylene-
The
1 and 2, it is shown that the phosphorescent layer 1 is directly formed on the
In the production of the phosphorescent sheet of the present invention having such a configuration, the order of forming each layer is not particularly limited and may be any order. For example, the phosphorescent sheet of the present invention is produced by the following method. be able to.
First, an adhesive is applied onto the release agent layer of the
Next, the phosphorescent layer 1 is formed on the surface side of the light reflecting sheet by a method such as coating. Alternatively, the phosphorescent material-containing film prepared in advance may be bonded to the surface side of the light reflecting sheet via the pressure-sensitive adhesive layer to form the phosphorescent layer 1.
Necessary information is formed on the surface side of the phosphorescent layer 1 thus formed by a method such as printing, and an ethylene-tetrafluoroethylene copolymer film is formed on the
The phosphorescent sheet of the present invention thus produced has a higher afterglow luminance and visibility than conventional products by providing an ethylene-tetrafluoroethylene copolymer film as the uppermost layer as a protective layer. It will be improved.
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
実施例１
根本特殊化学社製の蓄光性粘着シート「ルミノーバＭ０９５−２００」の表面に、粘着剤層付きエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）フィルム［リンテック社製、「ラグプロテクトＧ−０５２ＴＮ５０」、フィルム厚さ５０μｍ］を、粘着剤層を介して貼合し、保護層付き蓄光性粘着シートを作製した。
なお、蓄光性粘着シート「ルミノーバＭ０９５−２００」は、下から順に粘着剤層、ポリ塩化ビニルを素材とする厚さ約７０μｍの白色反射層（塩化ビニル樹脂１００質量部当たり、酸化チタン６０質量部及び可塑剤等４２質量部を混練したもの）、塩化ビニル樹脂をバインダとする厚さ約２５０μｍの蓄光層［根本特殊化学社製の蓄光顔料「Ｇ３００Ｃ」（ユーロピウム、ジスプロシウムで賦活したアルミン酸ストロンチウム）を２００ｇ／ｍ2含有］及び厚さ１０μｍのアクリル系樹脂からなる防汚層が積層された構造を有している。
保護層付き蓄光性粘着シートについて、下記の方法に従い残光輝度を測定した。
＜残光輝度の測定＞
保護層付き蓄光性粘着シートから、直径２０ｍｍの円形の試験片を切り出し、この試験片の蓄光層側に、Ｄ６５光源を用い、２００ルックス（ＬＸ）の照度となるようにして、光を２０分間試料に対して垂直に照射した。
照射後、直ちに試験片を暗箱内に移し、所定時間毎に試験片の残光輝度を測定した。結果を第１表に示す。
なお、照度計は、ミノルタ社製「５１０ ０１」を、輝度計は、ミノルタ社製「ＬＳ１００Ｓ」を用い、試験片は３個使用し、残光輝度はその平均値を採用した。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
Example 1
An ethylene-tetrafluoroethylene copolymer (ETFE) film with an adhesive layer [Lintec Corp., “RagProtect G-052TN50”, film on the surface of a luminous phosphor adhesive sheet “Luminova M095-200” manufactured by Nemoto Special Chemical Co., Ltd. [Thickness 50 μm] was bonded via an adhesive layer to produce a phosphorescent adhesive sheet with a protective layer.
The luminous phosphor adhesive sheet “Luminova M095-200” has an adhesive layer and a white reflective layer of about 70 μm thick made of polyvinyl chloride in order from the bottom (60 parts by mass of titanium oxide per 100 parts by mass of vinyl chloride resin). And 42 parts by mass of a plasticizer, etc.), a phosphorescent layer having a thickness of about 250 μm using a vinyl chloride resin as a binder (a phosphorescent pigment “G300C” manufactured by Nemoto Special Chemical Co., Ltd. (strontium aluminate activated with europium and dysprosium)) And 200 g / m 2 ] and an antifouling layer made of an acrylic resin having a thickness of 10 μm.
The afterglow luminance was measured according to the following method about the phosphorescent adhesive sheet with a protective layer.
<Measurement of afterglow brightness>
A 20 mm diameter circular test piece was cut out from the phosphorescent adhesive sheet with a protective layer, and light was applied for 20 minutes using a D65 light source on the phosphorescent layer side of the test piece so that the illuminance was 200 lux (LX). Irradiated perpendicular to the sample.
Immediately after the irradiation, the test piece was transferred into a dark box, and the afterglow luminance of the test piece was measured every predetermined time. The results are shown in Table 1.
In addition, “51001” manufactured by Minolta Co., Ltd., “LS100S” manufactured by Minolta Co., Ltd. were used for the luminance meter, three test pieces were used, and the average value of the afterglow luminance was adopted.
比較例１〜６
実施例１において、保護層としてエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体フィルムの代わりに、厚さ５０μｍの以下に示すフィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして、保護層付き蓄光性粘着シートを作製し、残光輝度を測定した。
比較例１：ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）フィルム［日本カーバイド社製］
比較例２：ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム［東レ社製「ルミラー５０Ｔ６０」］
比較例３：ポリビニルフルオライド（ＰＶＦ）フィルム［デュポン社製「テドラーＰＵＴ２０ＢＧ３」］
比較例４：テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）フィルム［東レ社製「トヨフロン」、フッ素フィルム］
比較例５：テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルコキシエチレン共重合体（ＰＦＡ）フィルム［東レ社製「トヨフロン」、フッ素フィルム］
比較例６：ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）フィルム［カネカ社製「サンデュレン０１４ＮＲＴ」］
結果を第１表に示す。
なお、ブランクとして、保護層を設けないものについても同様に残光輝度を測定し、その結果を第１表に併記した。
Comparative Examples 1-6
In Example 1, instead of the ethylene-tetrafluoroethylene copolymer film as the protective layer, a phosphorescent adhesive sheet with a protective layer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the film shown below having a thickness of 50 μm was used. Afterglow luminance was measured.
Comparative Example 1: Polyvinyl chloride (PVC) film [Nippon Carbide Corporation]
Comparative Example 2: Polyethylene terephthalate (PET) film [“Lumirror 50T60” manufactured by Toray Industries, Inc.]
Comparative Example 3: Polyvinyl fluoride (PVF) film ["Tedlar PUT20BG3" manufactured by DuPont]
Comparative Example 4: Tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP) film [Toyoflon, fluorine film manufactured by Toray Industries, Inc.]
Comparative Example 5: Tetrafluoroethylene-perfluoroalkoxyethylene copolymer (PFA) film [“Toyoflon” manufactured by Toray Industries, Inc., fluorine film]
Comparative Example 6: Polymethylmethacrylate (PMMA) film [“Sanduren 014NRT” manufactured by Kaneka Corporation]
The results are shown in Table 1.
In addition, the afterglow brightness | luminance was similarly measured about the thing which does not provide a protective layer as a blank, and the result was written together in Table 1.
実施例２
実施例１における残光輝度の測定において、５０ルックス（ＬＸ）の照度になるようにして、光を２０分間、垂直に照射した以外は、実施例１と同様に実施した。結果を第２表に示す。
比較例７〜１０
実施例２において、保護層としてエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体フィルムの代わりに、厚さ５０μｍのＰＶＣフィルム（比較例７）、ＰＥＴフィルム（比較例８）、ＰＶＦフィルム（比較例９）、ＰＭＭＡフィルム（比較例１０）を用いた以外は、実施例２と同様にして、保護層付き蓄光性粘着シートを作製し、残光輝度を測定した。比較例７、８、９、１０で用いたフィルムは、それぞれ比較例１、２、３、６で用いたものと同じである。結果を第２表に示す。
なお、ブランクとして、保護層を設けないものについても同様に残光輝度を測定し、その結果を第２表に併記した。
Example 2
The measurement of afterglow luminance in Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1 except that light was irradiated vertically for 20 minutes so that the illuminance was 50 lux (LX). The results are shown in Table 2.
Comparative Examples 7-10
In Example 2, instead of the ethylene-tetrafluoroethylene copolymer film as a protective layer, a 50 μm-thick PVC film (Comparative Example 7), PET film (Comparative Example 8), PVF film (Comparative Example 9), PMMA Except having used the film (comparative example 10), it carried out similarly to Example 2, the phosphorescent adhesive sheet with a protective layer was produced, and the afterglow brightness | luminance was measured. The films used in Comparative Examples 7, 8, 9, and 10 are the same as those used in Comparative Examples 1, 2, 3, and 6, respectively. The results are shown in Table 2.
In addition, the afterglow brightness | luminance was similarly measured about the thing which does not provide a protective layer as a blank, and the result was written together in Table 2.
実施例３
実施例１における残光輝度の測定において、３００ルックス（ＬＸ）の照度になるようにして、光を２０分間斜め照射した以外は、実施例１と同様に実施した。結果を第３表に示す。
なお、斜め照射は、直角三角形において、高さ１１０ｍｍの頂点にＤ６５光源を置き、かつ長さ２７５ｍｍの水平線の端部に試料を置いて行った。
比較例１１〜１４
実施例３において、保護層としてエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体フィルムの代わりに、厚さ５０μｍのＰＶＣフィルム（比較例１１）、ＰＥＴフィルム（比較例１２）、ＰＶＦフィルム（比較例１３）、ＰＭＭＡフィルム（比較例１４）を用いた以外は、実施例３と同様にして、保護層付き蓄光性粘着シートを作製し、残光輝度を測定した。比較例１１、１２、１３、１４で用いたフィルムは、それぞれ比較例１、２、３、６で用いたものと同じである。結果を第３表に示す。
なお、ブランクとして、保護層を設けないものについても同様に残光輝度を測定し、その結果を第３表に併記した。
Example 3
The measurement of afterglow luminance in Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1 except that light was obliquely irradiated for 20 minutes so that the illuminance was 300 lux (LX). The results are shown in Table 3.
The oblique irradiation was performed by placing a D65 light source at the apex of 110 mm in a right triangle and a sample at the end of a horizontal line of 275 mm in length.
Comparative Examples 11-14
In Example 3, instead of the ethylene-tetrafluoroethylene copolymer film as a protective layer, a 50 μm-thick PVC film (Comparative Example 11), PET film (Comparative Example 12), PVF film (Comparative Example 13), PMMA Except that the film (Comparative Example 14) was used, a phosphorescent adhesive sheet with a protective layer was produced in the same manner as in Example 3, and the afterglow luminance was measured. The films used in Comparative Examples 11, 12, 13, and 14 are the same as those used in Comparative Examples 1, 2, 3, and 6, respectively. The results are shown in Table 3.
In addition, the afterglow brightness | luminance was similarly measured about the thing which does not provide a protective layer as a blank, and the result was written together in Table 3.
本発明の蓄光性シートは、保護層として最上層にエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体フィルムを設けることにより、従来品に比べて残光輝度を高め、視認性を向上させることができる。
本発明の蓄光性シートは、道路通行帯、時刻表示板、記録ボード、住宅の屋内・屋外における表示類、地下鉄・地下街における避難路誘導標識などとして有用である。
In the phosphorescent sheet of the present invention, by providing an ethylene-tetrafluoroethylene copolymer film as the uppermost layer as a protective layer, the afterglow luminance can be increased and the visibility can be improved as compared with the conventional product.
The phosphorescent sheet of the present invention is useful as a road lane, a time display board, a recording board, indoor / outdoor display of a house, an escape route guide sign in a subway / underground shopping area, and the like.
１ 蓄光層
２ 光反射層
３、６、９ 粘着剤層
４ 剥離シート
５ 表示層
７ エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体フィルム
８ 熱可塑性樹脂フィルム
１０ ２層構造の透明保護層
１５、２０ 蓄光性シート
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