JP4614532B2

JP4614532B2 - Laminated wrap film

Info

Publication number: JP4614532B2
Application number: JP2000384369A
Authority: JP
Inventors: 武原田; 憲治福田
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2000-12-18
Filing date: 2000-12-18
Publication date: 2011-01-19
Anticipated expiration: 2020-12-18
Also published as: JP2002178466A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、食品等の密着包装用に好適なラップフィルムに関する。より詳細には、ポリオレフィン系の積層ラップフィルムに関する。
【０００２】
【発明の背景】
ラップフィルムは、食品を販売する時、冷蔵庫や冷凍庫で保存する時、電子レンジで加熱する時など、各種の用途に広範に利用されている。そのようなラップフィルムには、広い温度領域で透明性、耐熱性、密着性、柔軟性などの特性をバランスよく保持し、かつカット性にも優れていることが要求される。
【０００３】
従来、そのようなラップフィルムとして塩化ビニリデン系樹脂製の延伸フィルムが製造され、それは透明性、耐熱性、密着性、柔軟性等の特性に優れ、また使い勝手が良いことから広く使われてきた。しかし、最近は環境保護の観点から、塩素を含有しないフィルムが求められている。最近、ポリアミド樹脂層を芯層にし、両表面をポリプロピレン樹脂層で被覆した延伸フィルムが第２９７９６６３号特許に提案され、優れた物性バランスを示しているが、一方食品包装用途への使用が制限されているε−カプロラクタム（ナイロンのモノマー成分）のフィルム表面へのブリードアウトが懸念されている。
【０００４】
そこで、ラップフィルムは、環境保護や食品衛生性の点からも問題のないポリオレフィン系フィルムへと移行しつつある。例えば、低密度ポリエチレンをベースにして各種樹脂等を配合した単層フィルム、ポリプロピレンをベースにした層を芯層に配置した耐熱性多層フィルムなどが開発されている。ところが、密着性、剛性、カット性などの性能バランスを塩化ビニリデン系樹脂フィルムと比較すると、なお改良の余地が残されている。
【０００５】
一方、ラップフィルムの切断は、一般にカートンボックスに装着されたノコギリ刃によって行われているが、それによる引裂性を確保するためにフィルムには延伸処理が施されている。しかしながら、ノコギリ刃引裂性を高めるために延伸倍率を上げると、フィルムは長手方向へと裂け易くなってしまう。そこで、特開２０００−２０２９５６号公報には、アイオノマー樹脂とエチレン・α−オレフィン共重合体との共押出フィルムが手裂性を改良できるとして提案されているが、耐熱性の点では未だ十分とは言えない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明は、耐熱性、剛性、カット性等の性能バランスを維持し、さらに密着性を向上させたポリオレフィン系ラップフィルムの提供を目的にする。
【０００７】
すなわち、本発明は、芯層（Ａ）が、アイオノマー樹脂を５０重量％以上含有する樹脂層であり、中間層（Ｂ）が、融点が１５５℃以上のプロピレン重合体を５０重量％以上含有する樹脂層であって、さらに最外面にはプロピレン系重合体を含有する表面層（Ｃ）が積層接着された表面層（Ｃ）／中間層（Ｂ）／芯層（Ａ）／中間層（Ｂ）／表面層（Ｃ）とからなる５層構造体のフィルムであって、その表面層（Ｃ）は、
（ａ）融点が１５５℃以上のプロピレン重合体が０〜５０重量％、
（ｂ）融点が１２０〜１５０℃であるプロピレン・α−オレフィン共重合体が４０〜９５重量％、および
（ｃ）４０℃における動粘度が１０〜１０，０００（ｍｍ^２／ｓ）である炭化水素化合物が５〜２０重量％とから構成され、ここで（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計が１００重量％になる積層ラップフィルムに関する。
【０００８】
前記の融点が１５５℃以上のプロピレン重合体を５０重量％以上含有する樹脂層は、各層を構成する樹脂成分を含む樹脂組成物から形成することもできる。
【０００９】
本発明の芯層（Ａ）および表面層（Ｃ）は、その厚みがそれぞれ１〜４（μｍ）であり、中間層（Ｂ）の厚みは０．１〜４（μｍ）であって、さらに表面層（Ｃ）中の融点が１５５℃以上のプロピレン重合体の組成割合（重量％）をＸ_Ｃ、中間層（Ｂ）中の融点が１５５℃以上のプロピレン重合体の組成割合（重量％）をＹ_Ｃ、表面層（Ｃ）の厚みをＸ_Ｔ、中間層（Ｂ）の厚みをＹ_Ｔとした時に、次式（１）および（２）とからＸおよびＹを求め、
Ｘ_Ｃ×Ｘ _Ｔ／（Ｘ_Ｔ＋Ｙ_Ｔ）＝Ｘ・・・・・・（１）
Ｙ_Ｃ×Ｙ_Ｔ／（Ｘ_Ｔ＋Ｙ_Ｔ）＝Ｙ・・・・・・（２）
Ｘ、Ｙおよび表面層（Ｃ）中の炭化水素化合物の組成割合（重量％）Ｚとが次式（３）
１５＜Ｘ＋Ｙ-Ｚ＜６０・・・・・・・・・（３）
を満たす。
【００１０】
【発明の具体的説明】
本発明に係わる積層ラップフィルムは、芯層（Ａ）、少なくともその一方の面に設けられた中間層（Ｂ）、および最外面に設けられた表面層（Ｃ）とから構成され、各層が互いに接着された構造体である。次に、本発明の各構成について具体的に説明する。
【００１１】
芯層（Ａ）および中間層（Ｂ）
芯層（Ａ）および中間層（Ｂ）は、アイオノマー樹脂または融点が１５５℃以上のプロピレン重合体を５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上、さらに好ましくは８０重量％以上含有する樹脂層である。アイオノマー樹脂を前記の組成で用いるとカット性の良好な積層フィルムが得られるし、融点が１５５℃以上のプロピレン重合体を同様に用いると耐熱性の良好な積層フィルムが得られる。
【００１２】
ここで、芯層（Ａ）と中間層（Ｂ）とは互いに異なる樹脂層で形成されている。すなわち、芯層（Ａ）がアイオノマー樹脂を５０重量％以上含有する樹脂層の場合には、中間層（Ｂ）は融点が１５５℃以上のプロピレン重合体を５０重量％以上含有する樹脂層で形成されている。逆に芯層（Ａ）が融点１５５℃以上のプロピレン重合体を５０重量％以上含有する樹脂層で形成されている場合には、中間層（Ｂ）はアイオノマー樹脂を５０重量％以上含有する樹脂層で形成されている。特に、芯層（Ａ）がアイオノマー樹脂を５０重量％以上含有する樹脂層である場合が好ましい。
【００１３】
ここで、アイオノマー樹脂は、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体、あるいはエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸エステル共重合体を金属イオンで架橋（中和）した高分子金属塩である。不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、フマール酸、マレイン酸を例示することができ、不飽和カルボン酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルを例示することができる。好ましい共重合体の例として、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体を挙げることができる。共重合体中の不飽和カルボン酸の含量は、通常３〜２０重量％、好ましくは８〜１２重量％である。
【００１４】
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体、あるいはエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸エステル共重合体を架橋（中和）するために用いられている金属イオンは、１〜３価の原子価を有する金属イオン、特に、元素周期律表におけるＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶおよびＶＩＩＩ族の１〜３価の原子価を有する金属イオンが使われている。具体的には、ナトリウム、カリウム、リチウム、銅、マグネシウム、カルシウム、鉛、鉄、コバルト、ニッケル、亜鉛、アルミニウム等が挙げられ、特にリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、亜鉛が好ましい。これらの金属イオンによって、共重合体中のカルボキシル基の１０〜１００モル％、好ましくは２０〜９０モル％が中和されている。
【００１５】
アイオノマー樹脂は、ＡＳＴＭＤ−１２３８に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定されるメルトフロレート（ＭＦＲ）値が、通常１〜３０（ｇ／１０分）、好ましくは３〜１０（ｇ／１０分）の範囲にあると、フィルム成形性および延伸性の点で望ましい。
【００１６】
また、融点が１５５℃以上のプロピレン重合体は、プロピレンの単独重合体であっても、プロピレンと少量のプロピレン以外のα−オレフィンとを共重合させた重合体であってもよい。ここで、融点は、ＡＳＴＭＤ−２１１７に準拠して測定される値であり、共重合体については後述する表面層の項で説明する。このプロピレン重合体は、ＡＳＴＭＤ−１２３８に準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）値が、それぞれ通常１〜５０（ｇ／１０分）、好ましくは５〜３０（ｇ／１０分）の範囲にあると、フィルム成形性および延伸性に優れている
【００１７】
各層は、アイオノマー樹脂または融点が１５５℃以上のプロピレン重合体を主体にして形成されているが、残余の樹脂成分はそれらとの相溶性の良い樹脂の中から選ばれる。例えば、アイオノマー樹脂以外の樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体を挙げることができる。また、融点が１５５℃以上のプロピレン重合体以外の樹脂としては、できるだけ融点ないし軟化点の高い重合体が好ましく、プロピレン共重合体、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペンテン等のポリオレフィン系樹脂が望ましい。それらの樹脂は、１種類でもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００１８】
さらに、融点が１５５℃以上のプロピレン重合体を５０重量％以上含有する樹脂層は、各層を構成する樹脂成分を含む樹脂組成物から形成されていてもよく、その場合にも融点が１５５℃以上のプロピレン重合体を５０重量％以上含有されるように各成分組成を調整することが耐熱性を得る上で必要である。そのような樹脂層は、フィルム成形時の不良品や耳部、端部等を回収し、前記の組成になるように調整してから形成することができ、接着性や機械的強度の向上、あるいは生産コストの低減を図ることができる。
【００１９】
表面層（Ｃ）
表面層は、プロピレン系重合体を含有した樹脂組成物から形成されており、次に記す（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の少なくとも３成分が所定の構成割合で含有されている。
【００２０】
（ａ）融点が１５５℃以上のプロピレン重合体が０〜７０重量％、好ましくは２０〜６０重量％、より好ましくは３０〜５０重量％。
（ｂ）融点が１２０〜１５０℃であるプロピレン・α−オレフィン共重合体が２０〜９５重量％、好ましくは３０〜６５重量％、より好ましくは４０〜６０重量％。
（ｃ）４０℃における動粘度が１０〜１０，０００（ｍｍ^２／ｓ）である炭化水素化合物が５〜２０重量％、好ましくは６〜１８重量％、より好ましくは６〜１５重量％。
【００２１】
ここで（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計量が１００重量％になるように、各配合量が調整される。成分（ａ）および（ｂ）は、耐熱性および粘着性の付与に主に寄与しており、成分（ｃ）は、主に粘着性の付与に寄与している。
【００２２】
この融点が１５５℃以上のプロピレン重合体は、前記の芯層（Ａ）および中間層（Ｂ）で使用したプロピレン重合体と同様のものである。また、融点が１２０〜１５０℃のプロピレン重合体は、プロピレンとα−オレフィンとの共重合体である。
【００２３】
ここで、α−オレフィンとしては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン等の炭素数２〜２０のオレフィンである。共重合体の場合には、これらのα―オレフィンは、一種単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。共重合体の例として、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体を挙げることができる。そのα−オレフィンの含有量は、通常０．１〜３０モル％、好ましくは１〜２０モル％の範囲であって、前記の融点を示すように、α−オレフィンの含有量が調整されている。そのような融点とα−オレフィン含有量とを有するプロピレン系重合体は、表面層に耐熱性と優れた粘着性とを付与することができる。
【００２４】
（ａ）および（ｂ）のプロピレン系重合体は、ＡＳＴＭＤ−１２３８に準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）値が、それぞれ通常１〜５０（ｇ／１０分）、好ましくは５〜３０（ｇ／１０分）の範囲にあると、フィルム成形性および延伸性に優れている。
【００２５】
一方、炭化水素化合物は、ＪＩＳＫ２２８３に準拠して測定される４０℃におけるに動粘度が、通常１０〜１０，０００（ｍｍ^２／ｓ）、好ましくは５０〜３，０００（ｍｍ^２／ｓ）であって、かつプロピレン系重合体との相溶性のよい炭化水素化合物である。その例として流動パラフィン、液状テルペン樹脂、および液状ポリブテンからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を挙げることができ、特に流動パラフィンが好ましい。その炭化水素化合物は、一種単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。表面層を構成する樹脂組成物中に含有されている炭化水素化合物は、フィルム成形性および適度の粘着性付与に有効である。
【００２６】
（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の各成分が、前記した融点や動粘度を有し、また前記の数値範囲で構成されていると、積層フィルムは、ラップフィルムに必要な耐熱性を有し、かつ適度の粘着性を示し、またフィルム表面のべたつきを避けることができる。
【００２７】
表面層（Ｂ）を構成する樹脂は、前記の各成分を所定の配合割合で混合し、次いで溶融混練する方法で均一な組成物を得ることができる。各成分の混合は、あらかじめ行なって組成物を調製しておいてもよいし、フィルム成形時に直接押出機中で行なってもよい。
【００２８】
積層ラップフィルム
本発明に係わる積層ラップフィルムは、前記した芯層（Ａ）、その少なくとも一方の面に設けられた中間層（Ｂ）、および最外面に設けられた表面層（Ｃ）とが積層されたフィルムであって、各層は前記した樹脂ないし組成物から構成されているので各層間は強固に接着され、一体化している。
【００２９】
具体的な層構成としては、次に示す４ないし５層構造を示すことができる。
表面層（Ｃ）／中間層（Ｂ）／芯層（Ａ）／表面層（Ｃ）
表面層（Ｃ）／中間層（Ｂ）／芯層（Ａ）／中間層（Ｂ）／表面層（Ｃ）
これらの構造の中でも、対称構造をとる５層フィルムが好ましい。
【００３０】
さらに、必要に応じて別の樹脂層を層間に介在させてもよい。その変形例として、表面層（Ｃ）と中間層（Ｂ）との間、あるいは表面層（Ｃ）と芯層（Ａ）との間に、接着性や機械的強度を向上させるための介在層を設けることも可能である。
【００３１】
各層の厚み構成も、ラップフィルムの性能を考慮する上で重要な要素である。芯層（Ａ）および表面層（Ｃ）は、その厚みがそれぞれ１〜４（μｍ）の範囲が好ましく、中間層（Ｂ）の厚みは０．１〜４（μｍ）の範囲が好ましく、さらに、各層の合計が、７〜１１（μｍ）の範囲にあることが望ましい。
【００３２】
また同時に、
表面層（Ｃ）中の融点が１５５℃以上のプロピレン重合体の組成割合（重量％）をＸ_Ｃ、
中間層（Ｂ）中の融点が１５５℃以上のプロピレン重合体の組成割合（重量％）をＹ_Ｃ、
表面層（Ｃ）の厚みをＸ_Ｔ、
中間層（Ｂ）の厚みをＹ_Ｔとした時に、
次式（１）および（２）とからＸおよびＹを求め、
Ｘ_Ｃ×Ｘ _Ｔ／（Ｘ_Ｔ＋Ｙ_Ｔ）＝Ｘ・・・・・・（１）
Ｙ_Ｃ×Ｙ_Ｔ／（Ｘ_Ｔ＋Ｙ_Ｔ）＝Ｙ・・・・・・（２）
Ｘ、Ｙおよび表面層（Ｃ）中の炭化水素化合物の含有割合（重量％）Ｚとが次式（３）
１５＜Ｘ＋Ｙ-Ｚ＜６０・・・・・・・・・（３）
を満たすことが望ましい。
【００３３】
積層フィルムがこのような厚み構成をとると、フィルムのノコギリ刃カット性が良好であり、同時に良好な耐熱性と粘着性を示し、またフィルムには適度の腰がある。
【００３４】
このような積層フィルムは、一般に共押出成形法によって良好にフィルム成形することができ、例えば、多層Ｔダイフィルム成形法あるいは多層インフレーション成形法を採用し、その後必要に応じて延伸工程を加えることによって、目的の厚さに調整することができる。なお、フィルム成形に先立って各原料樹脂には、本発明の目的を損なわない範囲で、酸化防止剤、耐熱安定剤、界面活性剤、スリップ剤、核剤、顔料、染料、充填剤、粘着付与剤などの各種添加剤を配合することができる。
【００３５】
【実施例】
次に実施例を通して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はそれらの実施例によって何ら限定されるものではない。
【００３６】
まず、成形したフィルムの性能を次に記す方法で測定し、その結果に基づいて評価を行った。
【００３７】
（１）繰出し性
紙管に巻いたフィルムを紙製カートンボックスに収め、フィルム中央部をつかんで引き出した。この際、紙管がカートンボックスから飛び出した場合を×、飛び出さなかった場合を○とした。
【００３８】
（２）ノコギリ刃カット性
紙管に巻いたフィルムをカートンボックスに収納し、カートンボックス上端に装着した鋸刃を用いて切断テストを実施した。１０回の切断テストで生じた縦裂け等のカット不良回数が、０回の時を◎、１〜２回の時を○、３〜４回の時を△、５回以上の時を×とした。
【００３９】
（３）耐縦裂性
フィルムをＭＤ方向に両手で引き裂いた。その時、容易に引き裂けるものを×、引き裂き難いものを△、引き裂けないものを○とした。
【００４０】
（４）粘着性
ラップフィルムの片面にポリプロピレン製粘着テープ（株式会社ケイユー製ケイユーテープ）を裏貼りしてから、２５ｍｍ×７０ｍｍの試験片に切り出す。切り出した試験片２枚のラップフィルム側を２０ｍｍ重ね合わせ、１０ｋｇの荷重を１分間加える。荷重後、速やかに引張り試験機を用いてせん断剥離強度を測定し、粘着性の程度が非常に良好なものを◎、良好なものを○、やや良好なものを△、良くないものを×で示した。
【００４１】
（５）耐熱性（平成六年東京都条例第百十号に準ずる。）
幅３０ｍｍ、長さ１４０ｍｍの短冊状に切り出したフィルムの上下２５ｍｍの位置に紙をあて、１０ｇの重りを吊り下げる。この試料をエアーオーブン中に入れて５℃刻みで昇温しながら、一時間保持してもフィルムが切れない最高雰囲気温度を測定し、耐熱温度（℃）として示した。
【００４２】
次に、積層ラップフィルムの製造に使用した原料を記す。なお、融点はＡＳＴＭＤ−２１１７、軟化点温度はＡＳＴＭＤ−１５２５に準拠して測定した。
【００４３】
（１）アイオノマー樹脂
エチレン単位とメタクリル酸単位とを含む共重合体のＺｎ塩
三井・デュポンポリケミカル（株）製品、商品名ハイミランＨ１５５７
ＭＦＲ＝５（ｇ／１０分）、融点＝９５℃、軟化点＝６９℃
【００４４】
（２）ポリプロピレン
（表１〜表３では、ポリプロピレン（１）として示した）
プロピレン単独重合体
（株）グランドポリマー製品、商品名グランドポリプロＪ１０６ＷＢ
ＭＦＲ＝２０（ｇ／１０分）、融点＝１５８℃、軟化点＝１５５℃
【００４５】
（３）プロピレン共重合体
（表１〜表３では、プロピレン共重合体（１）として示した）
プロピレン・エチレン・１−ブテン三元共重合体
（株）グランドポリマー製品、商品名グランドポリプロＣＸ−５０
ＭＦＲ＝２０（ｇ／１０分）、融点＝１３８℃、軟化点＝１１７℃
【００４６】
（４）プロピレン共重合体
（表１〜表３では、プロピレン共重合体（２）として示した）
プロピレン・１−ブテン共重合体（１−ブテン含有量＝２０モル％）
三井化学（株）製品、商品名タフマーＸＲ１０７Ｔ
ＭＦＲ＝７．０（ｇ／１０分）、融点＝１３０℃、軟化点＝９１℃
【００４７】
（５）炭化水素化合物
流動パラフィン
エッソ（株）製品、商品名クリストールＪ３５２
４０℃における動粘度＝７１（ｍｍ^２／ｓ）
【００４８】
（実施例１〜８）
５００ｍｍ幅で３種５層共押出しＴダイ成形機を用いて、表１に示した樹脂組成で、ダイ温度２２０℃、チルロール温度２０℃、引き取り速度５〜２０ｍ／ｓの条件で製膜し、表面層（Ｃ）／中間層（Ｂ）／芯層（Ａ）／中間層（Ｂ）／表面層（Ｃ）の構造を持った３種５層のフィルムを得た。得られたフィルムの繰出し性、ノコギリ刃カット性、耐縦裂性、粘着性、耐熱温度を調べ、その評価結果を表１に併せて記した。
【００４９】
（実施例９〜１８）
表面層（Ｃ）、中間層（Ｂ）、および芯層（Ａ）を構成する樹脂組成を表２に記載したように調製し、実施例１と同様の成形条件で５層フィルムを製造した。得られたフィルムの繰出し性、ノコギリ刃カット性、耐縦裂性、粘着性、耐熱温度を調べ、その評価結果を表２に併せて記した。
【００５０】
（比較例１〜７）
表面層（Ｃ）、中間層（Ｂ）、および芯層（Ａ）を構成する樹脂組成を表３に記載したように調製し、実施例１と同様の成形条件で５層フィルムを製造した。得られたフィルムの繰出し性、鋸刃カット性、耐縦裂性、粘着性、耐熱温度を調べ、評価結果を表３に併せて記した。
【００５１】
【発明の効果】
本発明に係わる積層ラップフィルムは、透明性、剛性、密着性、耐縦裂性、カット性に優れており、その上耐熱性が一層向上しており、かつそれらの物性間にバランスがとれている。従って、この積層フィルムは、食品をはじめとする各種物品のラッピングフィルムとして好適に使用することができる。
【００５２】
【表１】

【００５３】
【表２】

【００５４】
【表３】

[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a wrap film suitable for close-packaging of foods and the like. More specifically, the present invention relates to a polyolefin-based laminated wrap film.
[0002]
BACKGROUND OF THE INVENTION
Wrapping films are widely used for various purposes such as selling food, storing in a refrigerator or freezer, and heating in a microwave oven. Such a wrap film is required to maintain properties such as transparency, heat resistance, adhesion, and flexibility in a wide temperature range in a well-balanced manner and to be excellent in cutability.
[0003]
Conventionally, a stretched film made of a vinylidene chloride resin has been produced as such a wrap film, and it has been widely used because of its excellent properties such as transparency, heat resistance, adhesion, flexibility, and ease of use. However, recently, a film containing no chlorine has been demanded from the viewpoint of environmental protection. Recently, a stretched film in which a polyamide resin layer is used as a core layer and both surfaces are covered with a polypropylene resin layer has been proposed in Japanese Patent No. 2979663, which shows an excellent balance of physical properties, but its use in food packaging applications is limited. There is a concern that ε-caprolactam (a monomer component of nylon) bleeds out to the film surface.
[0004]
Therefore, the wrap film is shifting to a polyolefin film having no problem in terms of environmental protection and food hygiene. For example, a single-layer film in which various resins are blended based on low-density polyethylene, a heat-resistant multilayer film in which a layer based on polypropylene is arranged in the core layer, and the like have been developed. However, there is still room for improvement when the performance balance such as adhesion, rigidity, and cutability is compared with the vinylidene chloride resin film.
[0005]
On the other hand, the wrap film is generally cut with a saw blade mounted on a carton box, and the film is stretched to ensure tearability. However, if the draw ratio is increased in order to improve the saw blade tearability, the film is easily torn in the longitudinal direction. In view of this, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-202956 proposes that a coextruded film of an ionomer resin and an ethylene / α-olefin copolymer can improve hand tearability, but it is still insufficient in terms of heat resistance. I can't say that.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
Then, this invention aims at provision of the polyolefin-type wrap film which maintained performance balance, such as heat resistance, rigidity, and cut property, and also improved adhesiveness.
[0007]
That is, in the present invention, the core layer (A) is a resin layer containing 50% by weight or more of an ionomer resin, and the intermediate layer (B) contains 50% by weight or more of a propylene polymer having a melting point of 155 ° C. or more. a resin layer, further the outermost surface layer containing a propylene polymer in an outer surface (C) is laminated and adhered surface layer (C) / intermediate layer (B) / a core layer (a) / intermediate layer (B ) / Surface layer (C), and the surface layer (C)
(A) 0 to 50 % by weight of a propylene polymer having a melting point of 155 ° C. or higher,
(B) Propylene / α-olefin copolymer having a melting point of 120 to 150 ° C. is 40 to 95% by weight, and (c) Kinematic viscosity at 40 ° C. is 10 to 10,000 (mm ² / s). hydrogen compound is composed of 5 to 20 wt%, wherein (a), relates to a laminated wrap film total ing to 100 wt% of (b) and (c).
[0008]
The resin layer containing 50% by weight or more of the propylene polymer having a melting point of 155 ° C. or higher can also be formed from a resin composition containing a resin component constituting each layer.
[0009]
The core layer (A) and the surface layer (C) of the present invention each have a thickness of 1 to 4 (μm), and the intermediate layer (B) has a thickness of 0.1 to 4 (μm). The composition ratio (wt%) of the propylene polymer having a melting point of 155 ° C. or higher in the surface layer (C) is X _C , and the composition ratio (wt%) of the propylene polymer having a melting point of 155 ° C. or higher in the intermediate layer (B). Is Y _C , the thickness of the surface layer (C) is X _T , and the thickness of the intermediate layer (B) is Y _T , X and Y are obtained from the following formulas (1) and (2),
X _C × X _T / (X _T + Y _T ) = X (1)
Y _C × Y _T / (X _T + Y _T ) = Y (2)
X, Y and the composition ratio (wt%) Z of the hydrocarbon compound in the surface layer (C) are represented by the following formula (3):
15 <X + Y-Z <60 (3)
To meet.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The laminated wrap film according to the present invention comprises a core layer (A), an intermediate layer (B) provided on at least one surface thereof, and a surface layer (C) provided on the outermost surface, and each layer is mutually connected. A bonded structure. Next, each structure of this invention is demonstrated concretely.
[0011]
Core layer (A) and intermediate layer (B)
The core layer (A) and the intermediate layer (B) are resin layers containing an ionomer resin or a propylene polymer having a melting point of 155 ° C. or more, 50 wt% or more, preferably 60 wt% or more, more preferably 80 wt% or more. is there. When an ionomer resin is used in the above composition, a laminated film with good cutting properties can be obtained, and when a propylene polymer having a melting point of 155 ° C. or higher is similarly used, a laminated film with good heat resistance can be obtained.
[0012]
Here, the core layer (A) and the intermediate layer (B) are formed of different resin layers. That is, when the core layer (A) is a resin layer containing 50% by weight or more of an ionomer resin, the intermediate layer (B) is formed of a resin layer containing 50% by weight or more of a propylene polymer having a melting point of 155 ° C. or more. Has been. Conversely, when the core layer (A) is formed of a resin layer containing 50% by weight or more of a propylene polymer having a melting point of 155 ° C. or higher, the intermediate layer (B) is a resin containing 50% by weight or more of an ionomer resin. Formed of layers. In particular, the core layer (A) is preferably a resin layer containing 50% by weight or more of an ionomer resin.
[0013]
Here, the ionomer resin is a polymer metal salt obtained by crosslinking (neutralizing) an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer or an ethylene / unsaturated carboxylic acid / unsaturated carboxylic acid ester copolymer with a metal ion. Examples of the unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, and maleic acid. Examples of the unsaturated carboxylic acid ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, isobutyl acrylate, methacrylic acid. Examples thereof include methyl acid and ethyl methacrylate. Preferred examples of the copolymer include an ethylene / acrylic acid copolymer, an ethylene / methacrylic acid copolymer, and an ethylene / methacrylic acid / methyl methacrylate copolymer. The content of unsaturated carboxylic acid in the copolymer is usually 3 to 20% by weight, preferably 8 to 12% by weight.
[0014]
The metal ion used for crosslinking (neutralizing) the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer or the ethylene / unsaturated carboxylic acid / unsaturated carboxylic acid ester copolymer has a valence of 1 to 3. In particular, metal ions having 1 to 3 valences of groups I, II, III, IV and VIII in the periodic table of elements are used. Specific examples include sodium, potassium, lithium, copper, magnesium, calcium, lead, iron, cobalt, nickel, zinc, aluminum and the like, and lithium, sodium, potassium, magnesium and zinc are particularly preferable. By these metal ions, 10 to 100 mol%, preferably 20 to 90 mol% of the carboxyl groups in the copolymer are neutralized.
[0015]
The ionomer resin has a melt flow rate (MFR) value of usually 1 to 30 (g / 10 minutes), preferably 3 to 10 (measured under a load of 2.16 kg at 190 ° C. in accordance with ASTM D-1238. g / 10 min) is desirable in terms of film moldability and stretchability.
[0016]
The propylene polymer having a melting point of 155 ° C. or higher may be a propylene homopolymer or a polymer obtained by copolymerizing propylene and a small amount of an α-olefin other than propylene. Here, the melting point is a value measured according to ASTM D-2117, and the copolymer will be described in the section of the surface layer described later. This propylene polymer has a melt flow rate (MFR) value measured in accordance with ASTM D-1238 at 230 ° C. and a load of 2.16 kg, usually 1 to 50 (g / 10 min), preferably 5 When it is in the range of ˜30 (g / 10 minutes), the film moldability and stretchability are excellent.
Each layer is formed mainly of an ionomer resin or a propylene polymer having a melting point of 155 ° C. or more, and the remaining resin components are selected from resins having good compatibility with them. Examples of the resin other than the ionomer resin include polyethylene, polypropylene, ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer, ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer, and ethylene / vinyl acetate copolymer. Further, as the resin other than the propylene polymer having a melting point of 155 ° C. or more, a polymer having a melting point or a softening point as high as possible is preferable, and a polyolefin such as propylene copolymer, poly-1-butene, poly-4-methyl-1-pentene, etc. System resin is desirable. One kind of those resins may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination.
[0018]
Further, the resin layer containing 50% by weight or more of a propylene polymer having a melting point of 155 ° C. or more may be formed from a resin composition containing a resin component constituting each layer, and in that case, the melting point is 155 ° C. or more. In order to obtain heat resistance, it is necessary to adjust the composition of each component so that the propylene polymer is contained in an amount of 50% by weight or more. Such a resin layer can be formed after collecting defective products and ears, ends, etc. during film formation and adjusting to the above composition, improving adhesion and mechanical strength, Alternatively, the production cost can be reduced.
[0019]
Surface layer (C)
The surface layer is formed from a resin composition containing a propylene-based polymer, and contains at least three components (a), (b) and (c) described below in a predetermined constituent ratio.
[0020]
(A) Propylene polymer having a melting point of 155 ° C. or higher is 0 to 70% by weight, preferably 20 to 60% by weight, more preferably 30 to 50% by weight.
(B) The propylene / α-olefin copolymer having a melting point of 120 to 150 ° C. is 20 to 95% by weight, preferably 30 to 65% by weight, and more preferably 40 to 60% by weight.
(C) The hydrocarbon compound having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 10 to 10,000 (mm ² / s) is 5 to 20% by weight, preferably 6 to 18% by weight, more preferably 6 to 15% by weight.
[0021]
Here, the blending amounts are adjusted so that the total amount of (a), (b) and (c) is 100% by weight. The components (a) and (b) mainly contribute to imparting heat resistance and tackiness, and the component (c) mainly contributes to imparting tackiness.
[0022]
The propylene polymer having a melting point of 155 ° C. or higher is the same as the propylene polymer used in the core layer (A) and the intermediate layer (B). Further, the propylene polymer having a melting point of 120 to 150 ° C. is a copolymer of propylene and α-olefin.
[0023]
Here, as the α-olefin, ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene It is an olefin having 2 to 20 carbon atoms. In the case of a copolymer, these α-olefins may be used alone or in combination of two or more. Examples of the copolymer include propylene / ethylene copolymer, propylene / ethylene / 1-butene copolymer, and propylene / 1-butene copolymer. The α-olefin content is usually in the range of 0.1 to 30 mol%, preferably 1 to 20 mol%, and the α-olefin content is adjusted so as to exhibit the melting point. . A propylene-based polymer having such a melting point and α-olefin content can impart heat resistance and excellent adhesiveness to the surface layer.
[0024]
The propylene-based polymers of (a) and (b) have a melt flow rate (MFR) value of usually 1 to 50 (g) measured at 230 ° C. and a load of 2.16 kg in accordance with ASTM D-1238. / 10 minutes), preferably in the range of 5 to 30 (g / 10 minutes), the film formability and stretchability are excellent.
[0025]
On the other hand, the hydrocarbon compound has a kinematic viscosity at 40 ° C. measured in accordance with JIS K2283, usually 10 to 10,000 (mm ² / s), preferably 50 to 3,000 (mm ² / s). It is a hydrocarbon compound having good compatibility with the propylene-based polymer. Examples thereof include at least one compound selected from the group consisting of liquid paraffin, liquid terpene resin, and liquid polybutene, and liquid paraffin is particularly preferable. The hydrocarbon compounds may be used alone or in combination of two or more. The hydrocarbon compound contained in the resin composition constituting the surface layer is effective for imparting film formability and appropriate tackiness.
[0026]
When each of the components (a), (b) and (c) has the above-described melting point and kinematic viscosity and is configured in the above numerical range, the laminated film has the heat resistance necessary for the wrap film. And exhibiting moderate tackiness, and stickiness of the film surface can be avoided.
[0027]
The resin constituting the surface layer (B) can obtain a uniform composition by a method in which the above-mentioned components are mixed at a predetermined blending ratio and then melt-kneaded. The components may be mixed in advance to prepare a composition, or may be directly performed in an extruder at the time of film formation.
[0028]
Laminated wrap film The laminated wrap film according to the present invention comprises the core layer (A), the intermediate layer (B) provided on at least one surface thereof, and the surface layer (C) provided on the outermost surface. ), And each layer is made of the above-described resin or composition, so that the respective layers are firmly bonded and integrated.
[0029]
As a specific layer structure, the following four to five layer structure can be shown.
Surface layer (C) / Intermediate layer (B) / Core layer (A) / Surface layer (C)
Surface layer (C) / intermediate layer (B) / core layer (A) / intermediate layer (B) / surface layer (C)
Among these structures, a 5-layer film having a symmetrical structure is preferable.
[0030]
Furthermore, you may interpose another resin layer between layers as needed. As an example of the modification, an intervening layer for improving adhesion and mechanical strength between the surface layer (C) and the intermediate layer (B) or between the surface layer (C) and the core layer (A). It is also possible to provide.
[0031]
The thickness configuration of each layer is also an important factor in considering the performance of the wrap film. The core layer (A) and the surface layer (C) each preferably have a thickness of 1 to 4 (μm), and the intermediate layer (B) preferably has a thickness of 0.1 to 4 (μm). The total of each layer is preferably in the range of 7 to 11 (μm).
[0032]
At the same time,
The composition ratio (% by weight) of the propylene polymer having a melting point in the surface layer (C) of 155 ° C. or higher is represented by X _C ,
The composition ratio (% by weight) of the propylene polymer having a melting point in the intermediate layer (B) of 155 ° C. or higher is represented by Y _C ,
Surface layer thickness of (C) _X T,
The thickness of the intermediate layer (B) when the Y _T,
X and Y are obtained from the following equations (1) and (2),
X _C × X _T / (X _T + Y _T ) = X (1)
Y _C × Y _T / (X _T + Y _T ) = Y (2)
X, Y and the content ratio (wt%) Z of the hydrocarbon compound in the surface layer (C) are represented by the following formula (3)
15 <X + Y-Z <60 (3)
It is desirable to satisfy.
[0033]
When the laminated film has such a thickness structure, the film has a good saw blade cutting property, and at the same time exhibits good heat resistance and adhesiveness, and the film has an appropriate waist.
[0034]
Such a laminated film can generally be formed into a good film by a coextrusion molding method, for example, by adopting a multilayer T-die film molding method or a multilayer inflation molding method, and then adding a stretching step as necessary. Can be adjusted to the desired thickness. Prior to film forming, each raw material resin has an antioxidant, a heat stabilizer, a surfactant, a slip agent, a nucleating agent, a pigment, a dye, a filler, and a tackifier as long as the object of the present invention is not impaired. Various additives such as an agent can be blended.
[0035]
【Example】
EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples.
[0036]
First, the performance of the formed film was measured by the following method, and evaluation was performed based on the result.
[0037]
(1) The film wound around the paper feeding tube was stored in a paper carton box, and pulled out by grasping the center of the film. At this time, the case where the paper tube jumped out of the carton box was rated as x, and the case where the paper tube did not pop out was marked as ◯.
[0038]
(2) Saw blade cutting property A film wound on a paper tube was stored in a carton box, and a cutting test was performed using a saw blade mounted on the upper end of the carton box. The number of cut defects such as longitudinal tears that occurred in 10 cutting tests is ◎ when it is 0, ○ when it is 1 to 2 times, △ when it is 3 to 4 times, and × when it is 5 times or more. did.
[0039]
(3) The longitudinal tear resistant film was torn with both hands in the MD direction. At that time, those that were easily torn were marked with ×, those that were difficult to tear were marked with Δ, and those that were not torn were marked with ○.
[0040]
(4) A polypropylene adhesive tape (Kayu Co., Ltd. Cay tape) is back-coated on one side of the adhesive wrap film, and then cut into 25 mm × 70 mm test pieces. Two lap film sides of the cut out test pieces are overlapped by 20 mm, and a 10 kg load is applied for 1 minute. Immediately after loading, measure the shear peel strength using a tensile tester, ◎ for those with very good tackiness, ◯ for good, △ for slightly good, and × for poor. Indicated.
[0041]
(5) Heat resistance (according to Tokyo Metropolitan Ordinance No. 110 in 1994)
A 10 g weight is suspended by placing paper on the top and bottom 25 mm of the film cut into a strip shape having a width of 30 mm and a length of 140 mm. This sample was placed in an air oven and the maximum ambient temperature at which the film could not be cut even if held for 1 hour while raising the temperature in increments of 5 ° C. was measured and indicated as the heat resistant temperature (° C.).
[0042]
Next, the raw materials used for the production of the laminated wrap film will be described. The melting point was measured according to ASTM D-2117, and the softening point temperature was measured according to ASTM D-1525.
[0043]
(1) Ionomer resin Copolymer containing ethylene unit and methacrylic acid unit Zn salt Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. product, trade name High Milan H1557
MFR = 5 (g / 10 min), melting point = 95 ° C., softening point = 69 ° C.
[0044]
(2) Polypropylene (shown as polypropylene (1) in Tables 1 to 3)
Propylene homopolymer Grand polymer product, trade name Grand Polypro J106WB
MFR = 20 (g / 10 min), melting point = 158 ° C., softening point = 155 ° C.
[0045]
(3) Propylene copolymer (shown as propylene copolymer (1) in Tables 1 to 3)
Propylene / ethylene / 1-butene terpolymer Co., Ltd. Grand polymer product, trade name Grand Polypro CX-50
MFR = 20 (g / 10 min), melting point = 138 ° C., softening point = 117 ° C.
[0046]
(4) Propylene copolymer (shown as propylene copolymer (2) in Tables 1 to 3)
Propylene / 1-butene copolymer (1-butene content = 20 mol%)
Mitsui Chemicals Co., Ltd., product name TAFMER XR107T
MFR = 7.0 (g / 10 min), melting point = 130 ° C., softening point = 91 ° C.
[0047]
(5) Hydrocarbon compound liquid paraffin Esso Co., Ltd., product name: Christol J352
Kinematic viscosity at 40 ° C. = 71 (mm ² / s)
[0048]
(Examples 1-8)
Using a three-type five-layer coextrusion T-die molding machine with a width of 500 mm, the resin composition shown in Table 1 was used to form a film under conditions of a die temperature of 220 ° C., a chill roll temperature of 20 ° C., and a take-off speed of 5 to 20 m / s. Three types and five layers of films having a structure of surface layer (C) / intermediate layer (B) / core layer (A) / intermediate layer (B) / surface layer (C) were obtained. The obtained film was examined for payability, saw blade cutting property, longitudinal tear resistance, adhesiveness, and heat resistance temperature, and the evaluation results are also shown in Table 1.
[0049]
(Examples 9 to 18)
A resin composition constituting the surface layer (C), the intermediate layer (B), and the core layer (A) was prepared as described in Table 2, and a five-layer film was produced under the same molding conditions as in Example 1. The resulting film was examined for payability, saw blade cutting property, longitudinal tear resistance, adhesiveness, and heat resistant temperature, and the evaluation results are also shown in Table 2.
[0050]
(Comparative Examples 1-7)
A resin composition constituting the surface layer (C), the intermediate layer (B), and the core layer (A) was prepared as described in Table 3, and a five-layer film was produced under the same molding conditions as in Example 1. The resulting film was examined for payability, saw blade cutting property, longitudinal tear resistance, adhesiveness, and heat resistance temperature, and the evaluation results are also shown in Table 3.
[0051]
【The invention's effect】
The laminated wrap film according to the present invention is excellent in transparency, rigidity, adhesion, longitudinal tear resistance, and cutability, and further has improved heat resistance, and a balance is achieved between these physical properties. Yes. Therefore, this laminated film can be suitably used as a wrapping film for various articles including food.
[0052]
[Table 1]

[0053]
[Table 2]

[0054]
[Table 3]

Claims

The core layer (A) is a resin layer containing 50% by weight or more of an ionomer resin, and the intermediate layer (B) is a resin layer containing 50% by weight or more of a propylene polymer having a melting point of 155 ° C. or more, Furthermore, a surface layer (C) / intermediate layer (B) / core layer (A) / intermediate layer (B) / surface layer (C) in which a surface layer (C) containing a propylene polymer is laminated and adhered to the outermost surface. ) And a surface layer (C) thereof,
(A) 0 to 50 % by weight of a propylene polymer having a melting point of 155 ° C. or higher,
(B) Propylene / α-olefin copolymer having a melting point of 120 to 150 ° C. is 40 to 95% by weight, and (c) Kinematic viscosity at 40 ° C. is 10 to 10,000 (mm ² / s). The hydrogen compound is composed of 5 to 20% by weight, and the sum of (a), (b) and (c) is 100% by weight, and the core layer (A) and the surface layer (C) have a thickness of 1 to 4 (μm), the thickness of the intermediate layer (B) is 0.1 to 4 (μm), the total of each layer is 7 to 11 (μm), and the surface layer (C ) the composition ratio of the melting point of 155 ° C. or more propylene polymer in (wt%) X _C, the composition ratio of the intermediate layer (B) in the propylene polymer having a melting point of more than 155 ° C. of (wt%) Y _C, the thickness of _{X T} of the surface layer (C), the thickness of the intermediate layer (B) when the _{Y T,} the following equation (1 And determine the X and Y from (2),
X _C × X _T / (X _T + Y _T ) = X (1)
Y _C × Y _T / (X _T + Y _T ) = Y (2)
X, Y and the composition ratio (wt%) Z of the hydrocarbon compound in the surface layer (C) are represented by the following formula (3):
15 <X + Y-Z <60 (3)
The laminated wrap film characterized by satisfy | filling .

The laminated wrap film according to claim 1 , wherein the hydrocarbon compound is at least one compound selected from the group consisting of liquid paraffin, liquid terpene, and liquid polybutene.