JP4607544B2 - Two-part sealer composition - Google Patents
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本発明は、２液シーラー組成物に関し、さらに詳しくは、熱可塑性樹脂と可塑剤を含有するプラスチゾルとゲル化剤とを組合せた、上塗り塗膜の初期変色及び経時変色の防止性能に優れた２液シーラー組成物であって、該２液を混合し、次いで塗布することによって２液の混合物が室温において全体にゲル状を呈し、即ち初期ゲル化し、これによって後の工程のハンドリングやシャワーによる変形や脱落が防止され、さらにその後の加熱処理によって完全硬化物を形成でき、たとえば油面鋼板への接着性を有し、特に自動車製造ラインの車体工程において熔接部の防水、気密、防塵、防錆を目的として適用できる２液シーラー組成物に関する。 The present invention relates to a two-part sealer composition, and more specifically, it is excellent in the ability to prevent initial discoloration and temporal discoloration of a top coat film, which is a combination of a plastisol containing a thermoplastic resin, a plasticizer, and a gelling agent. It is a liquid sealer composition, and when the two liquids are mixed and then applied, the mixture of the two liquids forms an overall gel at room temperature, i.e., initial gelation, whereby the subsequent process is handled or deformed by showering. Can be completely cured by subsequent heat treatment, for example, has adhesiveness to oil-surface steel plates, and is especially waterproof, airtight, dustproof, and rustproof in welded parts in the car body process of an automobile production line The present invention relates to a two-component sealer composition that can be applied for the purpose.
自動車製造ライン（基本的に、車体工程、塗装工程、及び艤装工程から成る）における車体部材のシール工法では、最初の車体工程でプレス成形した車体部材がスポット熔接により組み立てられるが、車体部材の接合部は熔接スポット間の車体パネルの歪みにより隙間が生じるため、その接合部の防水、防塵、気密、防錆を目的としてシーラーが塗付される。
このようなシール工法には、主として１液熱硬化性組成物のシーラーが用いられており、通常、車体工程の次の塗装工程では、車体部材の水洗、前処理、電着塗装とその後の電着炉での焼付けが行われ、接合部を有する車体部材にシーラー塗布が行われ、次いで該部材はシーラー炉へ送られ、その後、下、中，上塗り塗装工程へと順次送られ、最後に艤装工程に付される。
In the car body member sealing method in an automobile production line (basically consisting of a car body process, a painting process, and an outfitting process), the car body member press-molded in the first car body process is assembled by spot welding. Since a gap is generated in the part due to the distortion of the vehicle body panel between the welding spots, a sealer is applied for the purpose of waterproofing, dustproofing, airtightness, and rusting of the jointed part.
In such a sealing method, a sealer of a one-component thermosetting composition is mainly used. Usually, in the coating process subsequent to the vehicle body process, washing of the body member, pretreatment, electrodeposition coating, and subsequent electrodeposition are performed. Baking is performed in the furnace, sealer coating is applied to the car body member having the joint, then the member is sent to the sealer furnace, and then sent to the lower, middle, and top coat processes in sequence, and finally glazed. It is attached to the process.
しかしながら、従来から使用される１液熱硬化性シーラーは、その硬化にはシーラー炉が必要である。 However, conventionally used one-component thermosetting sealers require a sealer furnace for curing.
一方、硬化炉に移送する際の未硬化シーラーの損傷を防ぐため、紫外線あるいは熱源によりシーラーを部分的に硬化「kiss-gelled」させ、後に加熱により完全に硬化させる方法が提案されている（たとえば特許文献１参照）。しかしながらこの方法では、部分的に硬化させるためのエネルギー源として紫外線照射装置や加熱装置が別途必要であり、設備コストおよびエネルギーコスト的に不利である。
本発明の主目的は、かかる従来のシール工法の問題点に鑑み、シール工法を、塗装外観に支障を来たす塗装工程ではなく、前工程の車体工程で実施でき、かつシーラー炉の必要をなくし、しかも、スプレー塗布可能なシーラーとして適用できる組成物であって、初期変色及び経時変色の防止性能に優れた２液シーラー組成物を提供することにある。 The main object of the present invention, in view of the problems of the conventional sealing method, is that the sealing method can be carried out in the body process of the previous process, not the coating process that hinders the appearance of the coating, and the need for a sealer furnace is eliminated. In addition, the present invention provides a two-part sealer composition that can be applied as a spray-applicable sealer and that is excellent in the performance of preventing initial discoloration and discoloration over time.
本発明者らは、これらの目的を達成するために鋭意研究を進めたところ、熱可塑性樹脂と可塑剤からなるプラスチゾルＡ液と、ゲル化剤からなるＢ液とを組合せた２液シーラー組成物が上記の目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
なお、明細書を通じて、「ゲル化」とは、プラスチゾルが流動性を失い、固化する現象のことを言い、「ゲル化剤」とは、熱可塑性樹脂を可塑剤に分散したプラスチゾルを室温においてゲル化させうる成分を称す。具体的には、プラスチゾルＡ液の分散質である熱可塑性樹脂を溶解させるような可塑剤、熱可塑性樹脂の構成モノマーなどを単独でまたは混合したものをゲル化剤として用いる。ゲル化剤により、コロイド分散状態の熱可塑性樹脂は順次溶液状態となり、増粘、ゲル化する。
The inventors of the present invention have made extensive studies to achieve these objects. As a result, a two-part sealer composition in which a plastisol A liquid composed of a thermoplastic resin and a plasticizer and a B liquid composed of a gelling agent are combined. Has found that the above object can be achieved, and has completed the present invention.
Throughout the specification, “gelation” refers to a phenomenon in which plastisol loses fluidity and solidifies, and “gelling agent” refers to a plastisol in which a thermoplastic resin is dispersed in a plasticizer at room temperature. This refers to a component that can be converted. Specifically, a plasticizer that dissolves a thermoplastic resin that is a dispersoid of the plastisol A liquid, a constituent monomer of the thermoplastic resin, or the like, alone or mixed is used as a gelling agent. Due to the gelling agent, the colloidally dispersed thermoplastic resin is sequentially changed to a solution state, and thickened and gelled.
すなわち、例えば図１で示すように、熱可塑性樹脂１１および可塑剤１２を主成分とするＡ液１とゲル化剤２１を成分とするＢ液２を混合すれば、混合直後には、スプレー塗布可能程度の粘度を呈し、時間経過と共に、プラスチゾルＡ液１中の熱可塑性樹脂１１が、Ｂ液２のゲル化剤２１により溶解膨潤して、混合物全体が室温でゲル状となり、膨潤ゲル３を形成する。この初期ゲル化によって、ハンドリングによる変形や脱落が防止される。その後、さらに加熱処理を行うことによって、系が均一に完全に硬化されて、完全硬化物４が得られる。
That is, for example, as shown in FIG. 1, if A liquid 1 having
従って、このようなＡ液とＢ液から成る２液シーラー組成物を使用すれば、上記の初期ゲル化により、水洗時に要求される耐シャワー性を具備することから、該シール工法を、車体工程でプレス成形した車体部材をスポット熔接により組立てた後にシーラー塗布を行ない、水洗から始まる次の塗装工程に供することができ、しかも、塗装工程の電着炉で完全に硬化できるため、従来のシーラー炉を省略しうる。 Therefore, if such a two-part sealer composition consisting of liquid A and liquid B is used, the initial gelation provides shower resistance required at the time of washing with water. After the car body parts press-molded in 1 are assembled by spot welding, the sealer is applied and can be used for the next painting process starting with water washing, and can be completely cured in the electrodeposition furnace of the painting process. Can be omitted.
即ち、本発明は、熱可塑性樹脂と可塑剤からなるプラスチゾルＡ液と、グリシジル（メタ）アクリレートを含むゲル化剤からなるＢ液とから成る２液シーラー組成物であって、Ａ液とＢ液の少なくとも一方はホスファイト系化合物を含有し、Ａ液とＢ液を混合することにより、該混合物が室温でゲル化することを特徴とする２液シーラー組成物に関する。 That is, the present invention is a two-part sealer composition comprising a plastisol A liquid composed of a thermoplastic resin and a plasticizer and a B liquid composed of a gelling agent containing glycidyl (meth) acrylate. At least one of them contains a phosphite-based compound, and a mixture of liquid A and liquid B causes the mixture to gel at room temperature.
本発明で用いる熱可塑性樹脂としては、特に制限されず、従来既知の熱可塑性樹脂が使用でき、例えば、アクリル樹脂；ＭＢＳ樹脂（メタクリル酸メチル／ブタジエン／スチレン）；ポリ塩化ビニル；塩化ビニル共重合体（例えば、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル／マレイン酸共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合体など）；アイオノマー樹脂；ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリル／スチレン／特殊ゴム）；ＡＥＳ樹脂（アクリロニトリル／ＥＰＤＭ／スチレン）；ＡＳ樹脂（アクリロニトリル／スチレン）；ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン）；ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等を、それぞれ単独でもしくは２種以上を混合して使用することができる。中でも、アクリル樹脂が好ましい。 The thermoplastic resin used in the present invention is not particularly limited, and a conventionally known thermoplastic resin can be used. For example, acrylic resin; MBS resin (methyl methacrylate / butadiene / styrene); polyvinyl chloride; Polymer (eg, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, vinyl chloride / vinyl acetate / maleic acid copolymer, vinyl chloride / vinyl acetate / vinyl alcohol copolymer, etc.); ionomer resin; AAS resin (acrylonitrile / styrene / special Rubber); AES resin (acrylonitrile / EPDM / styrene); AS resin (acrylonitrile / styrene); ABS resin (acrylonitrile / butadiene / styrene); polyurethane resin, polyester resin, etc., either alone or in combination of two or more. Can be used. Among these, an acrylic resin is preferable.
アクリル樹脂としては、たとえばアクリル酸アルキルエステル（アルキルは、例えばメチル、エチル、ブチル、２−エチルヘキシルなどである）もしくはメタクリル酸アルキルエステル（アルキルは、例えばメチル、エチル、ブチル、ラウリル、ステアリルなどである）の単独重合体もしくは共重合体、またはこれらエステルと他のアクリル系モノマー（メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸など）との共重合体；更に、構成モノマーとして、たとえばエチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、エチルヘキシルメタクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレートの少なくとも１種［Ａモノマーと称す］と、メチルメタクリレート、ベンジルメタクリレートの少なくとも１種およびメタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸の少なくとも１種の混合物［混合Ｂモノマーと称す］を使用して重合するコアシェル型アクリル樹脂、また重合に際して、上記Ａモノマーと混合Ｂモノマーとを、その配合割合（比率）を多段階乃至連続的に変化させながら重合を行うことによって製造するコアシェル型アクリル樹脂の重合体、グラジェント型アクリル樹脂等を用いる。これらの中で、重量平均分子量１０００〜２００００００、一次粒子のおよび／または一次粒子が凝集した二次粒子の粒径０．１〜１００μｍのコアシェル型アクリル樹脂やグラジェント型アクリル樹脂が特に好ましい。 As the acrylic resin, for example, acrylic acid alkyl ester (alkyl is, for example, methyl, ethyl, butyl, 2-ethylhexyl) or methacrylic acid alkyl ester (alkyl is, for example, methyl, ethyl, butyl, lauryl, stearyl, etc.) ) Homopolymers or copolymers, or copolymers of these esters with other acrylic monomers (methacrylic acid, acrylic acid, itaconic acid, etc.); further, as constituent monomers, for example, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate , I-butyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, ethyl hexyl methacrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, sec-butyl acrylate, t-butyl acrylate Using at least one [referred to as A monomer] and a mixture of at least one of methyl methacrylate and benzyl methacrylate and at least one of methacrylic acid, acrylic acid, itaconic acid, and crotonic acid [referred to as mixed B monomer] The core-shell type acrylic resin to be polymerized, and the weight of the core-shell type acrylic resin produced by polymerizing the above-mentioned A monomer and mixed B monomer while changing the blending ratio (ratio) in multiple stages or continuously. Combined, gradient acrylic resin or the like is used. Among these, a core-shell type acrylic resin or a gradient type acrylic resin having a weight average molecular weight of 1,000 to 2,000,000, primary particles and / or secondary particles in which primary particles are aggregated and having a particle size of 0.1 to 100 μm is particularly preferable.
本発明のプラスチゾルＡ剤で用いる可塑剤としては、たとえばジ（２−エチルヘキシル）フタレ−ト、ブチルベンジルフタレート、ジノニルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジウンデシルフタレート、ジヘプチルフタレート、ブチルフタリルブチルグリコレートなどのフタル酸エステル；ジオクチルアジペート、ジデシルアジペート、ジオクチルセバケートなどのアジピン酸系、セバチン酸系、トリメリット酸系などのポリエステル系可塑剤などが使用できる。 Examples of the plasticizer used in the plastisol A agent of the present invention include di (2-ethylhexyl) phthalate, butylbenzyl phthalate, dinonyl phthalate, diisononyl phthalate, diisodecyl phthalate, diundecyl phthalate, diheptyl phthalate, butyl phthalyl butyl Phthalate esters such as glycolates; polyester plasticizers such as dipicyl adipate, didecyl adipate, adipic acid such as dioctyl sebacate, sebacic acid, trimellitic acid, and the like can be used.
本発明ではＢ剤として、室温での良好なゲル化特性を付与するためにグリシジル（メタ）アクリレートを少なくとも含むゲル化剤を用いるが、Ａ剤の熱可塑性樹脂を溶解ないし膨潤させるグリシジル（メタ）アクリレート以外の熱可塑性樹脂のモノマー、可塑剤などを更に用いることもできる。特にアクリル樹脂を熱可塑性樹脂に用いたプラスチゾルＡ剤の場合、たとえば、重合に用いた（メタ）アクリル酸エステル、たとえば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレートなどのモノマーを用いることができる。熱可塑性樹脂、特にアクリル樹脂のゲル化剤として用いる可塑剤としては、樹脂との相溶性に優れ、樹脂を溶解ないし膨潤させる可塑剤を用いる。
上記のＡ剤に用いる可塑剤と組み合わせてまたは別に、フタル酸エステル、ジオクチルアジペート等のアジピン酸ジエステル、ジオクチルセバケート等のセバチン酸ジエステル、トリブチルホスフェート、トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート等のリン酸エステル、エポキシ化大豆油等のエポキシ系可塑剤、ポリオキシエチレングリコールジベンゾエート、ポリオキシプロピレングリコールジベンゾエート、ジエチレングリコールジベンゾエート、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールジベンゾエート及びペンタエリスリトールテトラベンゾエートなどの安息香酸エステル類、ジエチルフマレート、ジブチルフマレート、ジヘキシルフマレート、ジオクチルフマレート、ビス（２−エチルヘキシル）フマレート、ジノニルフマレート、ジイソノニルフマレート、ジデシルフマレート、ジベンジルフマレート、ジオレイルフマレート、オクチル−２−エチルヘキシルフマレート、２−エチルヘキシルイソノニルフマレート、ブチルベンジルフマレート、モノエチルフマレート、モノオクチルフマレート、モノ−２−エチルヘキシルフマレート及びモノデシルフマレートなどのフマル酸エステル類、フェノール系アルキルスルホン酸エステル、クレゾール系アルキルスルホン酸エステルなどのスルホン酸エステル類などもＢ剤に使用できる。
In the present invention, as the agent B, a gelling agent containing at least glycidyl (meth) acrylate is used in order to impart good gelling properties at room temperature, but glycidyl (meth) that dissolves or swells the thermoplastic resin of the agent A. Monomers of thermoplastic resins other than acrylates, plasticizers, and the like can also be used. In particular, in the case of a plastisol A agent using an acrylic resin as a thermoplastic resin, for example, (meth) acrylic acid ester used for polymerization, such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, butyl ( Monomers such as (meth) acrylate, (meth) acrylic acid, and methyl (meth) acrylate can be used. As a plasticizer used as a gelling agent for a thermoplastic resin, particularly an acrylic resin, a plasticizer that has excellent compatibility with the resin and dissolves or swells the resin is used.
In combination with or separately from the plasticizer used in the above agent A, phosphate esters such as phthalate esters, adipate diesters such as dioctyl adipate, sebatate diesters such as dioctyl sebacate, tributyl phosphate, tris (2-ethylhexyl) phosphate, etc. , Epoxy plasticizers such as epoxidized soybean oil, polyoxyethylene glycol dibenzoate, polyoxypropylene glycol dibenzoate, diethylene glycol dibenzoate, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol dibenzoate and pentaerythritol tetrabenzoate Benzoates, diethyl fumarate, dibutyl fumarate, dihexyl fumarate, dioctyl fumarate, bis (2-ethylhexyl) fumarate, dinonyl fumarate , Diisononyl fumarate, didecyl fumarate, dibenzyl fumarate, dioleyl fumarate, octyl-2-ethylhexyl fumarate, 2-ethylhexyl isononyl fumarate, butyl benzyl fumarate, monoethyl fumarate, monooctyl Fumarate esters such as fumarate, mono-2-ethylhexyl fumarate and monodecyl fumarate, sulfonic acid esters such as phenolic alkylsulfonic acid esters and cresolic alkylsulfonic acid esters, and the like can also be used for the B agent.
本発明におけるゲル化剤は、特に熱可塑性樹脂がアクリル樹脂であるとき、グリシジル（メタ）アクリレート単独、またはこれに安息香酸エステル可塑剤を更に含むことが好ましく、これらの中でも特に、グリシジル（メタ）アクリレートとジエチレングリコールジベンゾエートの組合せが好ましい。 The gelling agent in the present invention preferably contains glycidyl (meth) acrylate alone or further a benzoate plasticizer, especially when the thermoplastic resin is an acrylic resin, and among these, glycidyl (meth) is particularly preferred. A combination of acrylate and diethylene glycol dibenzoate is preferred.
本発明の２液シーラー組成物は、ホスファイト系化合物を含有することが重要である。本発明において、Ｂ剤として、グリシジル（メタ）アクリレートを少なくとも含むゲル化剤を用いることにより、一方で、本発明の２液シーラー組成物に室温での良好なゲル化特性を付与し得るが、他方で、得られた硬化物の経時的な変色を促進する傾向が生じることが判明した。本発明の２液シーラー組成物によれば、ホスファイト系化合物を含有することによって、２液シーラー組成物の硬化物に塗装をした場合、該上塗り塗膜の変色が極めて小さな塗装品を得ることができる。 It is important that the two-part sealer composition of the present invention contains a phosphite compound. In the present invention, by using a gelling agent containing at least glycidyl (meth) acrylate as the B agent, on the other hand, the two-part sealer composition of the present invention can be given good gelling properties at room temperature, On the other hand, it has been found that the resulting cured product tends to promote discoloration over time. According to the two-part sealer composition of the present invention, when a cured product of the two-part sealer composition is coated by containing a phosphite compound, a coated product with extremely small discoloration of the top coat film is obtained. Can do.
このようなホスファイト系化合物としては、例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス〔２−第三ブチル−４−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルチオ）−５−メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノ（ジノニルフェニル）ビス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ (ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（Ｃ12〜15混合アルキル）−４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイトなどが挙げられる。 Examples of such phosphite compounds include trisnonylphenyl phosphite, tris (2,4-ditert-butylphenyl) phosphite, tris [2-tert-butyl-4- (3-tert-butyl- 4-hydroxy-5-methylphenylthio) -5-methylphenyl] phosphite, tridecyl phosphite, octyl diphenyl phosphite, di (decyl) monophenyl phosphite, monodecyl diphenyl phosphite, mono (dinonylphenyl) Bis (nonylphenyl) phosphite, di (tridecyl) pentaerythritol diphosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, di (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-ditertiarybutylphenyl) penta Erythritol diphospha Bis (2,6-ditert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, tetra (tridecyl) isopropylidene diphenol diphosphite, tetra (tridecyl) isopropylidenediphenol diphosphite, tetra ( C 12 to 15 mixed alkyl)-4,4'-n-butylidene bis (2-tert-butyl-5-methylphenol) diphosphite, hexa (tridecyl) -1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy -5-tert-butylphenyl) butane triphosphite, tetrakis (2,4-ditert-butylphenyl) biphenylene diphosphonite, and the like.
なかでも、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトをそれぞれ単独、または組合せて使用した場合、得られる２液シーラー組成物の硬化性、硬化物性、耐シャワー性等の耐久性を低下させることなく、特に優れた塗膜の初期変色及び経時変色の防止性能が発揮されるため好ましい。ホスファイト系化合物の性状としては、液体、固体（フレークや粉末など）のいずれかであっても構わない。 Among them, distearyl pentaerythritol diphosphite, di (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-ditert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-ditert-butyl) When 4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite is used singly or in combination, the resulting two-part sealer composition does not deteriorate the durability such as curability, cured properties, shower resistance, etc. It is preferable because it exhibits excellent performance for preventing initial discoloration and discoloration over time. The property of the phosphite compound may be either liquid or solid (flakes, powders, etc.).
上記のホスファイト系化合物を２液シーラー組成物中へ含有させる方法については、特に限定されない。例えば、プラスチゾルからなるＡ液またはゲル化剤からなるＢ液の少なくとも一方へホスファイト系化合物を配合し、次いで、Ａ液とＢ液を混合することによって、２液シーラー組成物中へホスファイト系化合物を含有させる方法が好ましく採用される。
本発明の２液シーラー組成物は、熱可塑性樹脂１００部（重量部、以下同様）に対し好ましくは１〜５０部の範囲、より好ましくは１０〜３０部の範囲、さらに好ましくは１０〜２０部の範囲で上記ホスファイト系化合物を含有する。また、上記ホスファイト系化合物の本発明の２液シーラー組成物中における含有量は、グリシジル（メタ）アクリレート１００部に対し好ましくは１〜５０部の範囲、より好ましくは１０〜３５部の範囲、さらに好ましくは１５〜２５部の範囲であると、上記のようなグリシジル（メタ）アクリレートに起因する初期変色及び経時変色に対する優れた防止性能が発揮されるため好ましい。
The method for incorporating the phosphite compound into the two-part sealer composition is not particularly limited. For example, a phosphite system is mixed into a two-part sealer composition by blending a phosphite compound into at least one of the A liquid consisting of plastisol or the B liquid consisting of a gelling agent, and then mixing the A liquid and the B liquid. A method of incorporating a compound is preferably employed.
The two-part sealer composition of the present invention is preferably in the range of 1-50 parts, more preferably in the range of 10-30 parts, still more preferably in the range of 10-20 parts, relative to 100 parts (parts by weight) of the thermoplastic resin. The phosphite compound is contained in the range of. The content of the phosphite compound in the two-part sealer composition of the present invention is preferably in the range of 1 to 50 parts, more preferably in the range of 10 to 35 parts, relative to 100 parts of glycidyl (meth) acrylate, More preferably, the content is in the range of 15 to 25 parts, since the excellent prevention performance against the initial discoloration and temporal discoloration due to the glycidyl (meth) acrylate as described above is exhibited.
本発明による２液シーラー組成物は、上記熱可塑性樹脂と可塑剤とを主成分とするプラスチゾルＡ液と、上記ゲル化剤を主成分とするＢ液とで構成され、通常、熱可塑性樹脂１００部に対して、ゲル化剤は、通常５０〜１５０部の範囲、好ましくは７５〜１２５部の範囲の量で使用される。ゲル化剤の量が５０部未満では、混合後のゲル化時間が遅くなり、次工程への搬送の弊害となることがある。また、ゲル化剤の量が１５０部を越えると、混合後のゲル化時間が速くなり、塗布の作業性に支障をきたす傾向となる。
可塑剤は、熱可塑性樹脂１００部に対して、通常７５〜２００部の範囲、好ましくは８０〜１５０部の範囲で使用される。
The two-part sealer composition according to the present invention comprises a plastisol A liquid mainly composed of the thermoplastic resin and a plasticizer, and a B liquid mainly composed of the gelling agent. The gelling agent is usually used in an amount in the range of 50 to 150 parts, preferably in the range of 75 to 125 parts, relative to parts. When the amount of the gelling agent is less than 50 parts, the gelation time after mixing is delayed, which may be a problem of conveyance to the next step. On the other hand, if the amount of the gelling agent exceeds 150 parts, the gelation time after mixing becomes faster, and the coating workability tends to be hindered.
The plasticizer is usually used in the range of 75 to 200 parts, preferably 80 to 150 parts, relative to 100 parts of the thermoplastic resin.
また、実際のシーラー（ボデーシーラー、シームシーラー）の適用に際し、本発明の２液シーラー組成物に通常の添加成分を配合することができる。
添加成分の例としては、充填材、例えばカオリン、クレー、炭酸カルシウム（重質炭酸カルシウム、沈降性炭酸カルシウム、表面処理炭酸カルシウム等）、炭酸マグネシウム、酸化チタン、焼石コウ、硫酸バリウム、亜鉛華、ケイ酸、マイカ粉、タルク、ベントナイト、シリカ、ガラス粉、ベンガラ、カーボンブラック、グラファイト粉、アルミナ、シラスバルーン、セラミックバルーン、ガラスバルーン、プラスチックバルーン、金属粉等が挙げられ、通常２液熱硬化性組成物中２０〜６０重量％を用いる。
Moreover, when applying an actual sealer (body sealer, seam sealer), usual additive components can be blended in the two-part sealer composition of the present invention.
Examples of additive components include fillers such as kaolin, clay, calcium carbonate (heavy calcium carbonate, precipitated calcium carbonate, surface treated calcium carbonate, etc.), magnesium carbonate, titanium oxide, calcined lime, barium sulfate, zinc white, Examples include silicic acid, mica powder, talc, bentonite, silica, glass powder, bengara, carbon black, graphite powder, alumina, shirasu balloon, ceramic balloon, glass balloon, plastic balloon, metal powder, etc. 20 to 60% by weight in the composition is used.
本発明におけるＡ剤の熱可塑性樹脂に加えて、熱硬化性樹脂とその潜在性硬化剤を併用することもできる。例えば、熱硬化性樹脂として、エポキシ樹脂〔グリシジルエーテル型、グリシジルエステル型、グリシジルアミン型、線状脂肪族エポキサイド型、脂環族エポキサイド型等のエポキシ樹脂；さらにこれらのエポキシ樹脂変性体、たとえばゴム変性エポキシ樹脂［ビスフェノール型エポキシ樹脂（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡＤのジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物のジグリシジルエーテルなど）とブタジエン−アクリロニトリル−（メタ）アクリル酸共重合体との反応生成物］、ウレタン変性エポキシ樹脂［ポリテトラメチレンエーテルグリコール（分子量５００〜５０００）に過剰量のジイソシアネート（トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなど）を反応させて得られる末端ＮＣＯ含有ウレタンプレポリマーと、ＯＨ含有エポキシ樹脂（ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、脂肪族多価アルコールのジグリシジルエーテルなど）との反応生成物］、チオコール変性エポキシ樹脂等〕等のエポキシ樹脂を用いることができる。また、エポキシ樹脂と組み合わせて、その潜在性硬化剤〔ジシアンジアミド、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、イミダゾール誘導体（２−ｎ−ヘプタデシルイミダゾールなど）、ヒドラジド誘導体（アジピン酸ジヒドラジド、ドデカン酸ジヒドラジド、セバチン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、１，３ビス（ヒドラジノカルボエチル）−５−イソプロピルヒダントイン、エイコサン２酸ジヒドラジド、ハイドロキノンジグリコール酸ジヒドラジド、レゾルシノールジグリコール酸ジヒドラジド、４，４’−エチリデンビスビスフェノールジグリコール酸ジヒドラジド）、Ｎ，Ｎ−ジアルキル尿素誘導体、Ｎ，Ｎ−ジアルキルチオ尿素誘導体、メラミン誘導体、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノビフェニル、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、ドデカンジアミン、デカンジアミン、オクタンジアミン、テトラデカンジアミン、ヘキサデカンジアミン、ポリオキシプロピレンジアミン等〕を用いることができる。
これらは、本発明の２液シーラー組成物のＡ剤およびＢ剤の少なくとも一方に含ませることができる。通常Ａ剤の熱可塑性樹脂１００部に対し１〜２０部を配合する。これにより、２液シーラー組成物が完全に硬化したときの物性と耐久性を向上させることができる。
In addition to the thermoplastic resin of the agent A in the present invention, a thermosetting resin and its latent curing agent can be used in combination. For example, epoxy resin [glycidyl ether type, glycidyl ester type, glycidyl amine type, linear aliphatic epoxide type, alicyclic epoxide type, etc. epoxy resin; Modified epoxy resin [Bisphenol type epoxy resin (diglycidyl ether of bisphenol A, bisphenol F, bisphenol AD, diglycidyl ether of alkylene oxide adduct of bisphenol A, etc.) and butadiene-acrylonitrile- (meth) acrylic acid copolymer] Reaction product], urethane-modified epoxy resin [polytetramethylene ether glycol (molecular weight: 500 to 5000), excess amount of diisocyanate (tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, etc. Reaction product of terminal NCO-containing urethane prepolymer obtained by reacting OH and epoxy resin (diglycidyl ether of bisphenol A, diglycidyl ether of aliphatic polyhydric alcohol, etc.)], thiocol-modified epoxy resin, etc.] An epoxy resin such as can be used. In addition, in combination with an epoxy resin, the latent curing agent [dicyandiamide, 4,4′-diaminodiphenylsulfone, imidazole derivatives (such as 2-n-heptadecylimidazole), hydrazide derivatives (adipic acid dihydrazide, dodecanoic acid dihydrazide, sebatin Acid dihydrazide, isophthalic acid dihydrazide, 1,3bis (hydrazinocarboethyl) -5-isopropylhydantoin, eicosane diacid dihydrazide, hydroquinone diglycolic acid dihydrazide, resorcinol diglycolic acid dihydrazide, 4,4'-ethylidenebisbisphenol diglycol Acid dihydrazide), N, N-dialkylurea derivatives, N, N-dialkylthiourea derivatives, melamine derivatives, diaminodiphenylmethane, diaminobiphenyl, phenylene Amines, tolylenediamine, dodecane diamine, decane diamine, octane diamine, tetradecane diamine, hexadecane diamine, can be used polyoxypropylene diamines and the like].
These can be included in at least one of agent A and agent B of the two-part sealer composition of the present invention. Usually, 1 to 20 parts are blended with 100 parts of the thermoplastic resin of agent A. Thereby, the physical properties and durability when the two-component sealer composition is completely cured can be improved.
本発明の２液シーラー組成物に用いることができる熱硬化性樹脂として上記エポキシ樹脂とその潜在性硬化剤の他に、ポリウレタン樹脂とその潜在性硬化剤を用いることができる。たとえば、ポリイソシアネート化合物または末端イソシアネート基含有ポリウレタンプレポリマーの活性イソシアネート基をブロック剤でブロックしたブロックドポリウレタンプレポリマーに対して、ポリオールやポリアミンの活性水素基（アミノ基）をブロック剤で不活性化したポリアミン化合物等の潜在性硬化剤を組み合わせることもできる。 As the thermosetting resin that can be used in the two-part sealer composition of the present invention, in addition to the epoxy resin and its latent curing agent, a polyurethane resin and its latent curing agent can be used. For example, the activated hydrogen groups (amino groups) of polyols and polyamines are deactivated with blocking agents against blocked polyurethane prepolymers where the active isocyanate groups of polyisocyanate compounds or terminal isocyanate group-containing polyurethane prepolymers are blocked with blocking agents. It is also possible to combine a latent curing agent such as a polyamine compound.
その他の添加剤として発泡剤を用い得る。発泡剤として特に限定されないが、例えば、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリルのようなアゾ化合物、ジニトロソペンタメチレンテトラミンのようなニトロソ化合物、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、４，４’−オキシベンゼンスルホニルヒドラジドのようなヒドラジド化合物等の熱分解型有機系発泡剤が挙げられる。また熱により急速に膨張し発泡する発泡性マイクロカプセル型の発泡剤を用いることもできる。たとえば商品名ＭＩＣＲＯＰＥＡＲＬ Ｆ−８０Ｓ（松本油脂製薬社製）、商品名ＭＩＣＲＯＰＥＡＲＬ Ｆ−８２（松本油脂製薬社製）、商品名ＭＩＣＲＯＰＥＡＲＬＦ−８０ＶＳ（松本油脂製薬社製）、商品名 Ｅｘｐａｎｃｅｌ ０９１（ＡＫＺＯ ＮＯＢＥＬ社製）、商品名 Ｅｘｐａｎｃｅｌ ０９１−８０（ＡＫＺＯ ＮＯＢＥＬ社製）、商品名 Ｅｘｐａｎｃｅｌ ０９１−１４０（ＡＫＺＯ ＮＯＢＥＬ社製）、商品名 Ｅｘｐａｎｃｅｌ ０９２−１２０（ＡＫＺＯ ＮＯＢＥＬ社製）、商品名 Ｅｘｐａｎｃｅｌ ０９３−１２０（ＡＫＺＯＮＯＢＥＬ社製）等や、アクリロニトリル−メタアクリロニトリル−酢酸ビニル共重合体からなる外殻と、この外殻内に封入された揮発性液体とから形成されているもの等が挙げられる。発泡温度が１６０℃以上２２０℃以下であるものを用い得る。 A foaming agent may be used as another additive. Although it does not specifically limit as a foaming agent, For example, azo compounds, such as azodicarbonamide and azobisisobutyronitrile, nitroso compounds, such as dinitrosopentamethylenetetramine, p-toluenesulfonyl hydrazide, 4,4'-oxybenzene Examples include pyrolytic organic foaming agents such as hydrazide compounds such as sulfonyl hydrazide. Further, a foaming microcapsule type foaming agent that expands rapidly by heat and foams can also be used. For example, trade name MICROPEARL F-80S (made by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.), trade name MICROPEARL F-82 (made by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.), trade name MICROPEARLF-80VS (made by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.), trade name Expancel 091 (AKZO NOBEL) ), Product name Expandel 091-80 (manufactured by AKZO NOBEL), product name Expandel 091-140 (manufactured by AKZO NOBEL), product name Expandel 092-120 (manufactured by AKZO NOBEL), product name Expancel B03-AZO-Z0120 And the like formed from an outer shell made of acrylonitrile-methacrylonitrile-vinyl acetate copolymer and a volatile liquid sealed in the outer shell. A foaming temperature of 160 ° C. or higher and 220 ° C. or lower can be used.
本発明の２液シーラー組成物には接着付与剤を配合してもよい。接着付与剤も通常使用されるものでよく、ポリアミド系、イソシアネート系等がある。ポリアミド系としては、例えばダイマー酸とポリアミン類を縮合して得られるポリアミドアミンが挙げられる。また、イソシアネート系としては、例えば、トリレンジイソシアネートのオリゴマー、ポリウレタンプレポリマーの活性イソシアネート基をブロックしたブロック化イソシアネートポリマーなどを用い得る。 You may mix | blend an adhesion imparting agent with the 2 liquid sealer composition of this invention. Adhesion-imparting agents may also be commonly used and include polyamide-based and isocyanate-based ones. Examples of the polyamide system include polyamidoamine obtained by condensing dimer acid and polyamines. Further, as the isocyanate system, for example, an oligomer of tolylene diisocyanate, a blocked isocyanate polymer in which an active isocyanate group of a polyurethane prepolymer is blocked, and the like can be used.
さらに本発明のＡ剤および／またはＢ剤には吸湿剤（酸化カルシウム、モレキュラーシーブスなど）；揺変性賦与剤（有機ベントナイト、フュームドシリカ、ステアリン酸アルミニウム、ヒマシ油誘導体など）；安定剤〔２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，２−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル、金属石ケン類、など〕；溶剤（トルエン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、Ｎメチル２ピロリドン、セロソルブアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、メトキシセロソルブアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールエチルエーテルプロピオネート）；等を適量選定し、これらを上記Ａ液および／またはＢ液に適宜振り分けて配合してよい。 Furthermore, the agent A and / or agent B of the present invention includes a hygroscopic agent (calcium oxide, molecular sieves, etc.); a thixotropic agent (organic bentonite, fumed silica, aluminum stearate, castor oil derivatives, etc.); a stabilizer [2 , 6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2,2-methylene-bis (4-methyl-6-t-butylphenol), nickel dibutyldithiocarbamate, metal soaps, etc.]; solvent (toluene, Xylene, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethyl acetate, butyl acetate, N methyl 2-pyrrolidone, cellosolve acetate, propylene glycol methyl ether acetate, methoxy cellosolve acetate, propylene glycol ethyl ether propionate, ethylene glycol ethyl ester Ether propionate); etc. appropriate amount selected, it may be formulated by distributing appropriate to the A liquid and / or B solution.
上記Ａ液とＢ液を混合した場合、その直後の粘度（２０℃）は通常、塗布作業ができる５０〜２００Ｐａ・ｓに設定され、無人ロボット化のスプレー塗布が可能となる。
また、この粘度状態で塗布した場合、概して３０秒〜６０分で、図１に示したゲル化物が形成され、上述の如く、水洗に対して十分な耐シャワー性を具備する。
When the liquid A and the liquid B are mixed, the viscosity immediately after that (20 ° C.) is usually set to 50 to 200 Pa · s at which the coating operation can be performed, and the unmanned robotized spray coating can be performed.
Moreover, when it apply | coats in this viscosity state, the gelled material shown in FIG. 1 will be formed in about 30 seconds-60 minutes, and it will have sufficient shower resistance with respect to water washing as mentioned above.
本発明の２液シーラー組成物（Ａ液とＢ液との混合物）を用いる場合、本発明における所定のＡ液とＢ液の２液シーラー組成物を混合した後、対象部材の所定部位に、所定の厚み（０．５〜１０ｍｍ厚）で塗布する。 When using the two-part sealer composition of the present invention (mixture of A liquid and B liquid), after mixing the two-part sealer composition of the predetermined A liquid and B liquid in the present invention, It is applied at a predetermined thickness (0.5 to 10 mm thickness).
塗布後、そのままの状態で３０秒〜６０分間放置しゲル化させてから、水洗、塗装工程に付す。
ここで、上記ゲル化した塗膜は、優れた保形性を有することから、特に耐シャワー性や塗装工程における化成処理液、電着液に対し飛散、溶解乃至脱落せず、また電着炉での焼付条件下（一般に１４０〜２２０℃×１０〜６０分）の加熱処理によって完全に硬化する。
After coating, the solution is allowed to stand for 30 seconds to 60 minutes to gel, and then subjected to washing with water and a coating process.
Here, the gelled coating film has excellent shape retention, so that it does not scatter, dissolve or drop off particularly with respect to the shower resistance and the chemical conversion treatment liquid and electrodeposition liquid in the coating process, and the electrodeposition furnace It is completely cured by heat treatment under baking conditions (generally 140 to 220 ° C. × 10 to 60 minutes).
次に実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。
（実施例１および比較例１）
（１）２液シーラー組成物の調製
下記表１のＡ液，Ｂ液の項に示す部数の各成分を配合し、ミキサーで３０分間撹拌混合し、次いで３０分間減圧脱泡して、それぞれＡ液とＢ液を得る。
（２）貯蔵安定性（結果を表１に併記）
調製したＡ液とＢ液をそれぞれ、４０℃×１週間貯蔵し、貯蔵前後の粘度をブルックフィールド型回転粘度計（２０℃、＃７ローター、１０ｒｐｍ）で測定し、粘度変化率（％）を算出して評価する。
Next, an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated more concretely.
(Example 1 and Comparative Example 1)
(1) Preparation of two-component sealer composition The components in the number of parts shown in the following items of liquid A and liquid B in Table 1 are blended, stirred and mixed with a mixer for 30 minutes, and then degassed under reduced pressure for 30 minutes. A liquid and B liquid are obtained.
(2) Storage stability (results are shown in Table 1)
Each of the prepared liquid A and liquid B is stored at 40 ° C. for 1 week, and the viscosity before and after storage is measured with a Brookfield type rotational viscometer (20 ° C., # 7 rotor, 10 rpm), and the viscosity change rate (%) is calculated. Calculate and evaluate.
（３）性能試験（結果を表１に併記）
Ａ液とＢ液を２３℃雰囲気下、スタティックミキサーで混合し、直ちに下記性能試験に付し評価する。
i）室温ゲル化性
混合物を２３℃雰囲気下で放置し、指触によりゲル化するまでの時間（分）を測定する。
ii)剪断接着試験（ＭＰａ）
２５×１００×１ｍｍのＳＰＣＣ鋼板を用い、ラップ長さ２５ｍｍ、クリアランス１ｍｍで剪断接着試験片を作製後、１７０℃×２０分にて焼付けを行い、次いで２０℃に冷却してから剪断接着強度を測定する。
(3) Performance test (results are shown in Table 1)
A liquid and B liquid are mixed with a static mixer in an atmosphere of 23 ° C., and immediately subjected to the following performance test for evaluation.
i) Room temperature gelation property The mixture is allowed to stand in an atmosphere at 23 ° C., and the time (minutes) until gelation by finger touch is measured.
ii) Shear adhesion test (MPa)
Using a 25 × 100 × 1 mm SPCC steel plate, a shear adhesion test piece was prepared with a lap length of 25 mm and a clearance of 1 mm, and then baked at 170 ° C. for 20 minutes, then cooled to 20 ° C. and then subjected to shear adhesion strength. taking measurement.
iii）硬化物性〔破断強度（Ｍｐａ）および伸び（％）〕
ＪＩＳ２号ダンベル、厚さ２ｍｍの試験片を作成後、１７０℃×２０分にて焼付けを行い、次いで２０℃に冷却してから測定する。
iv）耐シャワー性
混合物をＳＰＣＣ鋼板に１ｍｍ厚で塗布し、２３℃×３０分放置後、得られる試験片を垂直に立て、塗布面に対し直角（９０°）に距離１ｍのノズル（カトリ製作所製、Ｋ９Ｓ ＰＴ１／４×５．０）から、５０℃温水を３ｋｇ／ｃｍ２の圧力で１分間吹付けたときの外観変化を評価する（〇：塗布物の変形なし、×：塗布物が飛散）。
iii) Cured properties [breaking strength (Mpa) and elongation (%)]
After preparing a JIS No. 2 dumbbell and a test piece having a thickness of 2 mm, baking is performed at 170 ° C. for 20 minutes, and then cooling to 20 ° C. is performed.
iv) Shower resistance After applying the mixture to a SPCC steel plate in a thickness of 1 mm and leaving it to stand at 23 ° C. for 30 minutes, the obtained test piece is set up vertically, and a nozzle (Katori Manufacturing Co., Ltd.) with a distance of 1 m perpendicular to the coated surface (90 °). From K9S PT1 / 4 × 5.0), the appearance change when 50 ° C. hot water is sprayed at a pressure of 3 kg / cm 2 for 1 minute is evaluated (◯: no deformation of the applied material, ×: the applied material is Scattering).
v）耐塗膜変色性
混合物をＳＰＣＣ鋼板上に３ｍｍ厚で塗布し、１７０℃×２０分にて焼付けを行い、次いで白色塗料（乾燥膜厚２０〜２５μｍ）を塗布し、１４０℃×２０分にて焼付けを行った。次に、メタリック塗料（乾燥膜厚１０〜１５μｍ）、クリア塗料（乾燥膜厚２０〜２５μｍ）をそれぞれ塗布し、１４０℃×２０分にて焼付けを行い、２０℃に冷却して試験片を得る。試験片を７０℃×７日間にて加熱老化させ、鋼板上の塗色と硬化物上の塗色の色差（ΔＥとΔｂ）を測定する。
v) Coating film discoloration resistance The mixture was applied to a SPCC steel plate at a thickness of 3 mm, baked at 170 ° C. for 20 minutes, and then coated with a white paint (dry film thickness 20-25 μm), 140 ° C. for 20 minutes. And baked. Next, a metallic paint (dry film thickness of 10 to 15 μm) and a clear paint (dry film thickness of 20 to 25 μm) are respectively applied, baked at 140 ° C. for 20 minutes, and cooled to 20 ° C. to obtain a test piece. . The test piece is heated and aged at 70 ° C. for 7 days, and the color difference (ΔE and Δb) between the coating color on the steel plate and the coating color on the cured product is measured.
注１）三菱レイヨン（株）製のグラジェント型アクリル樹脂、「ＬＰ−３１０６」
注２）ジャパンエポキシレジン（株）製のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、「エピコート８０７」
注３）旭電化工業（株）製のブロックイソシアネート樹脂、「ＱＲ−９４０１−１」
注４）旭電化工業（株）製のホスファイト系抗酸化剤、「アデカスタブ（登録商標）ＰＥＰ−８Ｗ」
Note 1) “LP-3106”, a gradient type acrylic resin manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
Note 2) “Epicoat 807”, a bisphenol F type epoxy resin manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.
Note 3) Block isocyanate resin “QR-9401-1” manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.
Note 4) “Adekastab (registered trademark) PEP-8W”, a phosphite antioxidant manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.
表１の結果から、本発明の関わる実施例１の組成物は、室温でのゲル化性に優れ、すなわち、短時間でゲル化しており、またＡ液とＢ液を混合し、２３℃で３０分保持した後に実施したシャワー試験においても塗布物の変形はなかった。また、硬化物性に優れ、塗膜変色が極めて小さかった。
これに対し、比較例１の組成物では、室温でのゲル化性、耐シャワー特性、硬化物性に優れていたものの、Ｂ液にホスファイト系化合物が含まれていないため、塗膜変色が大きかった。
From the results shown in Table 1, the composition of Example 1 according to the present invention is excellent in gelation property at room temperature, that is, gelled in a short time, and also mixed liquid A and liquid B at 23 ° C. Even in the shower test conducted after holding for 30 minutes, there was no deformation of the coating. Moreover, it was excellent in hardened | cured material property and the coating-film discoloration was very small.
On the other hand, the composition of Comparative Example 1 was excellent in gelation property at room temperature, shower resistance, and cured product properties, but the coating liquid was largely discolored because the B liquid did not contain a phosphite compound. It was.
１：Ａ液、２：Ｂ液、３：膨潤ゲル、４：完全硬化物
１１：熱可塑性樹脂、１２：可塑剤、２１：ゲル化剤
1: A liquid, 2: B liquid, 3: swollen gel, 4: completely cured product, 11: thermoplastic resin, 12: plasticizer, 21: gelling agent
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