JP4597800B2 - High pressure hydrogen production equipment - Google Patents
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Description
本発明は、水の電気分解により高圧の水素ガスを製造する高圧水素製造装置に関するものである。 The present invention relates to a high-pressure hydrogen production apparatus that produces high-pressure hydrogen gas by electrolysis of water.
従来、図4に示す高圧水素製造装置41のように、固体高分子電解質膜2と、その両側に相対向して設けられたカソード側給電体3、アノード側給電体4と、各給電体3,4に積層されたカソード側セパレータ5、アノード側セパレータ6とを備える水電解セル7を単セルとし、複数の水電解セル7を積層したものが知られている。水電解セル7において、固体高分子電解質膜2は両面に図示しない触媒電極層を備えている。
Conventionally, as in the high-pressure
前記積層された水電解セル7は、両側から絶縁部材42,42を介してエンドプレート43,43に挟持されており、エンドプレート43,43に挿通されたボルト44にナット45を螺着して締め付けることにより固定されている。この結果、各給電体3,4と、各セパレータ5,6とが固体高分子電解質膜2に押圧されている。
The laminated
高圧水素製造装置41では、各給電体3,4と、各セパレータ5,6とが固体高分子電解質膜2に押圧されている状態で、アノード側セパレータ6の流体通路10に給水口11から水を供給すると共に、給電体3,4に通電すると、流体通路10に供給された水が固体高分子電解質膜2のアノード側の触媒電極層で電気分解され、水素イオン、電子、酸素ガスが生成する。生成した水素イオンは、給電体3,4の電位差により固体高分子電解質膜2を透過してカソード側に移動し、カソード側の触媒電極層から電子を受け取ることにより水素ガスを生成する。前記水素ガスは多孔質の給電体3を通ってカソード側セパレータ5の流体通路8に移動し、流体通路8に高圧の水素ガスを得ることができる。
In the high-pressure
前記高圧の水素ガスは、流体通路8に連通する水素取出路9から取出される。尚、固体高分子電解質膜2のアノード側で生成した酸素は、流体通路10に連通する排水口12から水と共に排出される。
The high-pressure hydrogen gas is taken out from a hydrogen take-out passage 9 communicating with the fluid passage 8. The oxygen generated on the anode side of the solid polymer electrolyte membrane 2 is discharged together with water from the
ところで、高圧水素製造装置41では、カソード側セパレータ5の流体通路8で生成する水素ガスの圧力が高くなると、固体高分子電解質膜2とアノード側給電体4とがアノード側セパレータ6方向に圧縮され、カソード側給電体3と固体高分子電解質膜2との間に間隙ができるおそれがある。前記間隙ができると、カソード側給電体3と固体高分子電解質膜2との接触抵抗が増大して電解電圧が増大したり、該間隙から前記水素ガスがリークしたりして、電解効率が低下する。
By the way, in the high pressure
そこで、高圧水素製造装置41のアノード側にシリンダ室(図示せず)を設け、該シリンダ室内に配設されたピストン(図示せず)を、該シリンダ室内に導入される流体の圧力により水電解セル7方向に押圧して、カソード側給電体3と固体高分子電解質膜2との離間を防止するようにしたものが知られている(例えば特許文献1参照)。
Therefore, a cylinder chamber (not shown) is provided on the anode side of the high-pressure
しかしながら、前記構成では、前記シリンダ室内に配設されたピストンを水電解セル7方向に押圧するためには、前記シリンダ内に導入される流体の圧力を、カソード側セパレータ5の流体通路8で生成する水素ガスの圧力以上としなければならず、該流体の圧力を高圧にするための装置を別途必要とするという不都合がある。
本発明は、かかる不都合を解消して、高圧の水素ガスによる固体高分子電解質膜とカソード側給電体との離間を防止して、優れた電解効率を得ることができる簡単な構成の高圧水素製造装置を提供することを目的とする。 The present invention eliminates such inconvenience, prevents separation of the solid polymer electrolyte membrane and the cathode-side power feeder by high-pressure hydrogen gas, and provides high-performance hydrogen production with a simple configuration capable of obtaining excellent electrolysis efficiency. An object is to provide an apparatus.
かかる目的を達成するために、本発明は、固体高分子電解質膜と、該固体高分子電解質膜の両側に相対向して設けられたカソード側給電体と、アノード側給電体と、各給電体に積層されたカソード側セパレータと、アノード側セパレータと、各セパレータに設けられ各給電体が露出する流体通路とを備え、該アノード側セパレータの流体通路に水を供給すると共に各給電体に通電することにより、該アノード側セパレータの流体通路に供給された水を電気分解し、該カソード側セパレータの流体通路に高圧の水素ガスを得る水電解セルを備える高圧水素製造装置において、該水電解セルを収容する第1室と、該水電解セルのアノード側で該第1室に連通する第2室とを備える高圧容器と、該第1室と該第2室との境界に設けられ両室を水密に遮断すると共に、該第2室の内壁に沿って該水電解セル方向に進退自在に備えられた遮断部材と、該水電解セルと該遮断部材との間に設けられ該カソード側セパレータの流体通路に得られた高圧の水素ガスの一部を分取し、該水素ガスを圧縮してさらに高圧の水素ガスを得る水素ガス圧縮手段と、該水素ガス圧縮手段で圧縮されたさらに高圧の水素ガスを該第2室に案内する水素ガス案内路とを備え、該水素ガス案内路を介して案内されたさらに高圧の水素ガスにより該遮断部材を該水電解セル方向に押圧することを特徴とする。 In order to achieve this object, the present invention provides a solid polymer electrolyte membrane, a cathode-side power feeder provided opposite to both sides of the solid polymer electrolyte membrane, an anode-side power feeder, and each power-feeder. A cathode-side separator, an anode-side separator, and a fluid passage that is provided in each separator and exposes each power supply body, and supplies water to the fluid passage of the anode-side separator and energizes each power supply body. Thus, in a high-pressure hydrogen production apparatus comprising a water electrolysis cell that electrolyzes water supplied to the fluid passage of the anode-side separator and obtains high-pressure hydrogen gas in the fluid passage of the cathode-side separator, the water electrolysis cell is A high-pressure vessel comprising a first chamber for housing and a second chamber communicating with the first chamber on the anode side of the water electrolysis cell; and both chambers provided at the boundary between the first chamber and the second chamber. Watertight A blocking member provided to be movable in the direction of the water electrolysis cell along the inner wall of the second chamber, and a fluid passage of the cathode separator provided between the water electrolysis cell and the blocking member A part of the high-pressure hydrogen gas obtained in the above, and compressing the hydrogen gas to obtain a higher-pressure hydrogen gas; and a higher-pressure hydrogen gas compressed by the hydrogen gas compression means And a hydrogen gas guide path that guides the blocking member toward the water electrolysis cell with a higher-pressure hydrogen gas guided through the hydrogen gas guide path. .
本発明の高圧水素製造装置では、前記高圧容器内の第1室に収容された前記水電解セルにおいて、アノード側セパレータの流体通路に水を供給すると共に各給電体に通電し、該アノード側セパレータの流体通路に供給された水を電気分解することにより、水素イオン、電子、酸素ガスが生成する。生成した水素イオンは、両給電体間の電位差により前記固体高分子電解質膜をカソード側に透過し、カソード側で電子を受け取ることにより水素ガスを生成する。この結果、前記水電解セルのカソード側セパレータの流体通路に高圧の水素ガスを得ることができる。 In the high-pressure hydrogen production apparatus of the present invention, in the water electrolysis cell accommodated in the first chamber in the high-pressure vessel, water is supplied to the fluid passage of the anode-side separator and each power feeding body is energized, and the anode-side separator Electrolysis of the water supplied to the fluid passage generates hydrogen ions, electrons, and oxygen gas. The generated hydrogen ions permeate the solid polymer electrolyte membrane to the cathode side due to the potential difference between the two feeders, and generate hydrogen gas by receiving electrons on the cathode side. As a result, high-pressure hydrogen gas can be obtained in the fluid passage of the cathode separator of the water electrolysis cell.
ここで、前記高圧容器は、前記水電解セルを収容する第1室と、該水電解セルのアノード側で該第1室に連通する第2室とを備え、両室の境界には両室を水密に遮断すると共に、前記第2室の内壁に沿って前記水電解セル方向に進退自在とされた前記遮断部材を備えている。また、前記水電解セルと前記遮断部材との間には、前記水素ガス圧縮手段が設けられている。 Here, the high-pressure vessel includes a first chamber that houses the water electrolysis cell, and a second chamber that communicates with the first chamber on the anode side of the water electrolysis cell, and both chambers are located at the boundary between the two chambers. Is shut off in a watertight manner, and is provided with the shut-off member that can be moved back and forth in the direction of the water electrolysis cell along the inner wall of the second chamber. Further, the hydrogen gas compression means is provided between the water electrolysis cell and the blocking member.
そこで、前記水電解セルのカソード側セパレータの流体通路に得られた高圧の水素ガスの一部を分取して、前記水素ガス圧縮手段で圧縮し、圧縮された水素ガスを、前記水素ガス案内路を介して、前記第2室に案内する。前記第2室に案内された水素ガスの圧力は、前記水素ガス圧縮手段により圧縮されるために、前記水電解セルのカソード側セパレータの流体通路に得られる水素ガスの圧力よりも高くなっている。この結果、前記第2室に案内された水素ガスは、前記水電解セルのカソード側セパレータの流体通路に得られる水素ガスの圧力に抗して、前記遮断部材を該水電解セル方向に押圧することができる。 Therefore, a portion of the high-pressure hydrogen gas obtained in the fluid passage of the cathode separator of the water electrolysis cell is fractionated and compressed by the hydrogen gas compression means, and the compressed hydrogen gas is supplied to the hydrogen gas guide. Guide to the second chamber through the road. Since the pressure of the hydrogen gas guided to the second chamber is compressed by the hydrogen gas compression means, the pressure of the hydrogen gas obtained in the fluid passage of the cathode separator of the water electrolysis cell is higher. . As a result, the hydrogen gas guided to the second chamber presses the blocking member in the direction of the water electrolysis cell against the pressure of the hydrogen gas obtained in the fluid passage of the cathode separator of the water electrolysis cell. be able to.
上述のように、本発明の高圧水素製造装置によれば、別途高圧の流体を生成する装置を備えることなく、前記高圧容器内に設けられた前記水素ガス圧縮手段により、前記水電解セルのカソード側セパレータの流体通路に得られる水素ガスの一部を分取して圧縮するという簡単な構成により、前記遮断部材を該水電解セル方向に押圧することができる。従って、生成した水素ガスの圧力が高くなっても、固体高分子電解質膜とカソード側給電体との間に間隙が生じることがなく、電解電圧が増大したり、生成した水素ガスがリークしたりすることを防止して、優れた電解効率を得ることができる。 As described above, according to the high-pressure hydrogen production apparatus of the present invention, the hydrogen gas compression means provided in the high-pressure vessel allows the cathode of the water electrolysis cell to be provided without a separate device for generating a high-pressure fluid. The blocking member can be pressed in the direction of the water electrolysis cell by a simple configuration in which a part of the hydrogen gas obtained in the fluid passage of the side separator is separated and compressed. Therefore, even if the pressure of the generated hydrogen gas increases, there is no gap between the solid polymer electrolyte membrane and the cathode-side power feeder, and the electrolysis voltage increases or the generated hydrogen gas leaks. It is possible to obtain an excellent electrolytic efficiency.
本発明の高圧水素製造装置において、前記水素ガス圧縮手段は、固体高分子電解質膜と、該固体高分子電解質膜の両側に相対向して設けられたカソード側給電体と、アノード側給電体と、各給電体に積層されたカソード側セパレータと、アノード側セパレータと、各セパレータに設けられ各給電体が露出する流体通路とを備え、該アノード側セパレータの流体通路に、前記水電解セルのカソード側セパレータの流体通路に得られた高圧の水素ガスの一部を供給すると共に各給電体に通電することにより、該高圧の水素ガスをイオン化して該固体高分子電解質膜を透過せしめ、該カソード側セパレータの流体通路にさらに高圧の水素ガスを得る水素膜ポンプであることを特徴とする。 In the high-pressure hydrogen production apparatus of the present invention, the hydrogen gas compression means includes a solid polymer electrolyte membrane, a cathode side power supply provided opposite to both sides of the solid polymer electrolyte membrane, an anode side power supply, A cathode-side separator laminated on each power supply body; an anode-side separator; and a fluid passage provided in each separator and exposing each power-supply body. The fluid passage of the anode-side separator includes a cathode of the water electrolysis cell. Supplying a part of the high-pressure hydrogen gas obtained in the fluid passage of the side separator and energizing each power supply to ionize the high-pressure hydrogen gas and permeate the solid polymer electrolyte membrane, It is a hydrogen membrane pump that obtains higher-pressure hydrogen gas in the fluid passage of the side separator.
前記水素膜ポンプによれば、前記アノード側セパレータの流体通路に、前記水電解セルのカソード側セパレータの流体通路に得られた高圧の水素ガスの一部を供給すると共に各給電体に通電すると、前記水素ガスがイオン化し、生成した水素イオンが、両給電体間の電位差により固体高分子電解質膜をカソード側に透過する。そして、前記水素イオンは、カソード側で電子を受け取ることにより再び水素ガスを生成する。この結果、前記水素膜ポンプでは、前記アノード側セパレータの流体通路に供給された高圧の水素ガスよりもさらに高圧の水素ガスを、カソード側セパレータの流体通路に得ることができる。 According to the hydrogen membrane pump, when supplying a part of the high-pressure hydrogen gas obtained in the fluid passage of the cathode separator of the water electrolysis cell to the fluid passage of the anode separator and energizing each power feeder, The hydrogen gas is ionized and the generated hydrogen ions permeate the solid polymer electrolyte membrane to the cathode side due to the potential difference between the two power feeders. And the said hydrogen ion produces | generates hydrogen gas again by receiving an electron by the cathode side. As a result, in the hydrogen membrane pump, hydrogen gas having a pressure higher than that of the high-pressure hydrogen gas supplied to the fluid passage of the anode-side separator can be obtained in the fluid passage of the cathode-side separator.
前記水素膜ポンプは、前記アノード側セパレータが絶縁部材を介して前記水電解セルの前記アノード側セパレータに積層されていることが好ましい。このようにすることにより、前記水素膜ポンプのアノード側セパレータが前記水電解セル側に配設されて両者の位置が近接する。また、前記水素膜ポンプのカソード側セパレータが前記第2室側に配設されて両者の位置が近接する。 In the hydrogen membrane pump, the anode separator is preferably laminated on the anode separator of the water electrolysis cell via an insulating member. By doing so, the anode separator of the hydrogen membrane pump is disposed on the water electrolysis cell side, and the positions of both are close to each other. Further, the cathode separator of the hydrogen membrane pump is disposed on the second chamber side, and the positions of both are close to each other.
従って、前記水電解セルのカソード側セパレータの流体通路に得られた高圧の水素ガスの一部を分取して、前記水素膜ポンプのアノード側セパレータの流体通路に供給し、該水素膜ポンプのカソード側セパレータの流体通路に得られた水素ガスを前記第2室に案内する構成を簡略化することができる。 Accordingly, a part of the high-pressure hydrogen gas obtained in the fluid passage of the cathode separator of the water electrolysis cell is fractionated and supplied to the fluid passage of the anode separator of the hydrogen membrane pump. The configuration for guiding the hydrogen gas obtained in the fluid passage of the cathode separator to the second chamber can be simplified.
ところで、前記水電解セルでは、前記アノード側セパレータの流体通路に供給された水の電気分解により生成した水素イオンは、水分子を伴って、前記固体高分子電解質膜を透過するので、前記水電解セルのカソード側セパレータの流体通路に得られる高圧の水素ガスは水分を含んでいる。この結果、前記水素ガスを工業的に利用するためには、該水素ガスと水とを気液分離する必要がある。 By the way, in the water electrolysis cell, hydrogen ions generated by electrolysis of water supplied to the fluid passage of the anode separator pass through the solid polymer electrolyte membrane together with water molecules. The high-pressure hydrogen gas obtained in the fluid passage of the cathode separator of the cell contains moisture. As a result, in order to industrially use the hydrogen gas, it is necessary to gas-liquid separate the hydrogen gas and water.
そこで、本発明の高圧水素製造装置において、前記高圧容器は、前記水電解セルのカソード側セパレータの流体通路に得られた高圧の水素ガスと水とを気液分離する第3室を備え、該第3室は該流体通路から高圧の水素ガスを取り出す水素ガス取出路を介して前記第1室に連通していることを特徴とする。前記気液分離は、前記高圧の水素ガスを、前記水電解セルのカソード側セパレータの流体通路から高圧水素製造装置の外部に取り出して行うようにしてもよいが、前記高圧容器内に気液分離を行う第3室を備えることにより、装置構成を簡略化することができる。 Therefore, in the high-pressure hydrogen production apparatus of the present invention, the high-pressure vessel includes a third chamber for gas-liquid separation of high-pressure hydrogen gas and water obtained in the fluid passage of the cathode-side separator of the water electrolysis cell, The third chamber is characterized in that it communicates with the first chamber via a hydrogen gas extraction path for extracting high-pressure hydrogen gas from the fluid passage. The gas-liquid separation may be performed by taking out the high-pressure hydrogen gas from the fluid passage of the cathode separator of the water electrolysis cell to the outside of the high-pressure hydrogen production apparatus. By providing the third chamber for performing the above, the apparatus configuration can be simplified.
次に、添付の図面を参照して本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。図1は本実施形態の高圧水素製造装置の構成を示す説明的断面図、図2は高圧水素製造装置で得られる水素ガスの圧力と電解電圧との関係を示すグラフ、図3は高圧水素製造装置で定常的に電解を行ったときの電解電圧の経時変化を示すグラフである。 Next, embodiments of the present invention will be described in more detail with reference to the accompanying drawings. FIG. 1 is an explanatory cross-sectional view showing the configuration of the high-pressure hydrogen production apparatus of the present embodiment, FIG. 2 is a graph showing the relationship between the hydrogen gas pressure obtained by the high-pressure hydrogen production apparatus and the electrolysis voltage, and FIG. It is a graph which shows the time-dependent change of the electrolysis voltage when electrolyzing regularly with an apparatus.
図1に示すように、本実施形態の高圧水素製造装置1は、固体高分子電解質膜2と、その両側に相対向して設けられたカソード側給電体3、アノード側給電体4と、各給電体3,4にそれぞれ積層されたカソード側セパレータ5、アノード側セパレータ6とからなる水電解セル7を備えている。水電解セル7において、カソード側給電体3、カソード側セパレータ5は固体高分子電解質膜2の上側に、アノード側給電体4、アノード側セパレータ6は固体高分子電解質膜2の下側に、それぞれ積層されている。そして、カソード側セパレータ5は、カソード側給電体3が露出する流体通路8と、流体通路8に連通する水素取出路9とを備え、アノード側セパレータ6は、アノード側給電体4が露出する流体通路10と、流体通路10の一方の端部に連通する給水口11と、流体通路10の他方の端部に連通する排水口12とを備えている。
As shown in FIG. 1, the high-pressure hydrogen production apparatus 1 of the present embodiment includes a solid polymer electrolyte membrane 2, cathode-side power feeders 3, anode-side power feeders 4 provided opposite to each other, A
高圧水素製造装置1では、水電解セル7を単セルとして、2つの水電解セル7が積層されて2層構成の水電解スタック13を形成しており、水電解スタック13では一方の水電解セル7のカソード側セパレータ5に、他方の水電解セル7のアノード側セパレータ6が積層されている。各給電体3,4は、それぞれセパレータ5,6を介して通電されるようになっているが、前述のように、一方の水電解セル7のカソード側セパレータ5に、他方の水電解セル7のアノード側セパレータ6が積層されていることにより、各水電解セル7,7が直列に接続されることになるので有利である。
In the high-pressure hydrogen production apparatus 1, the
水電解スタック13は、高圧容器14の内部に形成されたスタック室(本発明の第1室に相当する)15に、上下に絶縁体16,17を介して収容されており、給水口11と排水口12とはそれぞれ高圧容器14の側壁を貫通して外部に連絡している。
The
高圧容器14内で、スタック室15の下方にはシリンダ室(本発明の第2室に相当する)18が連通しており、スタック室15とシリンダ室18との境界には、両室15,18を水密に遮断する遮断部材としてのピストン19が、水電解スタック13方向に進退自在に配設されている。一方、水電解スタック13とピストン19との間には、固体高分子電解質膜20と、その両側に相対向して設けられたアノード側給電体21、カソード側給電体22と、各給電体21,22にそれぞれ積層されたアノード側セパレータ23、カソード側セパレータ24とを備える水素膜ポンプ25が、絶縁体17,26を介して積層されている。
In the high-
水素膜ポンプ25において、アノード側給電体21、アノード側セパレータ23は固体高分子電解質膜20の上側(水電解スタック13側)に、カソード側給電体22、カソード側セパレータ24は固体高分子電解質膜20の下側(水電解スタック13と反対側)に、それぞれ積層されている。尚、絶縁体26は、ピストン19とカソード側セパレータ24との間に配設されている。
In the
前記アノード側セパレータ23は、アノード側給電体21が露出する流体通路27と、流体通路27に連通する水素導入路28とを備え、水素導入路28は絶縁体17を貫通して、水電解スタック13の水素取出路9に接続されている。また、カソード側セパレータ24は、カソード側給電体22が露出する流体通路29と、流体通路29に連通する水素案内路30とを備え、水素案内路30は絶縁体26、ピストン19を貫通して、シリンダ室18に開口している。尚、シリンダ室18は水素排出口31を備えており、水素排出口31は図示しない開閉弁を介して大気開放されている。
The anode-
また、高圧容器14は、スタック室15の上方に隔壁32を介して気液分離室(本発明の第3室に相当する)33を備えており、気液分離室33は隔壁32を貫通して設けられた水素取出路9を介してスタック室15に連通している。気液分離室33には、高圧容器14の上壁を貫通して水素取出口34が設けられており、水素取出口34は図示しない開閉弁を開くことにより気液分離室33内の高圧の水素ガスが取出自在とされている。また、気液分離室33には、高圧容器14の側壁を貫通して気液分離水排水口35が設けられており、気液分離水排水口35は図示しない開閉弁を開くことにより気液分離室33内の気液分離水Wが排水自在とされている。
The high-
高圧水素製造装置1において、固体高分子電解質膜2,20は陽イオン透過膜であり、例えばNafion(登録商標、デュポン社製)、Aciplex(商品名、旭化成株式会社製)等を用いることができる。固体高分子電解質膜2,20は、アノード側には例えばRuIrFeOX触媒を含む電極触媒層(図示せず)を備え、カソード側には例えば白金触媒を含む電極触媒層(図示せず)を備えている。
In the high-pressure hydrogen production apparatus 1, the solid
カソード側給電体3,22、アノード側給電体4,21は、例えば、チタン粉末焼結体からなる多孔質体により形成されている。また、カソード側セパレータ5,24、アノード側セパレータ6,23は、例えば、チタンプレートにより形成されている。
The cathode side
次に、本実施形態の高圧水素製造装置1の作動について説明する。 Next, the operation of the high pressure hydrogen production apparatus 1 of the present embodiment will be described.
高圧水素製造装置1は、初期状態では、水電解スタック13の各給電体3,4と、各セパレータ5,6とが固体高分子電解質膜2に押圧されて密着した状態とされている。この状態で、アノード側セパレータ6の流体通路10に給水口11から水を供給すると共に、給電体3,4に通電すると、流体通路10に供給された水が固体高分子電解質膜2のアノード側の触媒電極層で電気分解され、水素イオン、電子、酸素ガスを生成する。前記水素イオンは、給電体3,4の電位差により固体高分子電解質膜2を透過してカソード側に移動し、カソード側の触媒電極層から電子を受け取って水素ガスとなる。前記水素ガスは給電体3を通ってカソード側セパレータ5の流体通路8に移動し、流体通路8に高圧の水素ガスが得られる。
In the initial state, the high-pressure hydrogen production apparatus 1 is in a state in which the power feeders 3 and 4 of the
ところで、前記電気分解が進行すると、各水電解セル7のカソード側セパレータ5の流体通路8に得られる水素ガスの圧力が次第に高くなり、固体高分子電解質膜2とアノード側給電体4とがアノード側セパレータ6方向に圧縮されて、カソード側給電体3と固体高分子電解質膜2との間に間隙ができることが懸念される。
By the way, as the electrolysis progresses, the pressure of the hydrogen gas obtained in the fluid passage 8 of the cathode separator 5 of each
このとき、高圧水素製造装置1では、流体通路8に得られた高圧の水素ガスの一部が分取されて、水素取出路9に接続された水素導入路28から、水素膜ポンプ25のアノード側セパレータ23に設けられた流体通路27に導入される。水素膜ポンプ25では、給電体21,22に通電することにより、流体通路27に供給された水素が固体高分子電解質膜20のアノード側の触媒電極層でイオン化され、生成した水素イオンが給電体21,22の電位差により固体高分子電解質膜20を透過してカソード側に移動する。前記水素イオンは、カソード側の触媒電極層から電子を受け取って水素ガスとなることにより、カソード側セパレータ24の流体通路29に、各水電解セル7のカソード側セパレータ5の流体通路8に得られる水素ガスよりもさらに高圧の水素ガスを得ることができる。流体通路29に得られた前記高圧の水素ガスは、水素案内路30を介してシリンダ室18に案内される。
At this time, in the high-pressure hydrogen production apparatus 1, a part of the high-pressure hydrogen gas obtained in the fluid passage 8 is separated, and from the
流体通路29に得られた高圧の水素ガスは上述のように水電解スタック13で得られる水素ガスよりもさらに高圧であるので、該水素ガスがシリンダ室18に案内されると、ピストン19が水電解スタック13側に押圧される。そこで、水電解スタック13では各水電解セル7の各給電体3,4と、各セパレータ5,6とが、各水電解セル7のカソード側セパレータ5の流体通路8に得られる水素ガスの圧力に抗して固体高分子電解質膜2に押圧されることとなり、固体高分子電解質膜2に密着した状態が保持される。
Since the high-pressure hydrogen gas obtained in the
この結果、高圧水素製造装置1では、前記電気分解が進行して各水電解セル7のカソード側セパレータ5の流体通路8に得られる水素ガスの圧力が高くなっても、カソード側給電体3と固体高分子電解質膜2との間に間隙ができることがない。従って、高圧水素製造装置1では、電解電圧が増大したり、水素ガスが該間隙からリークしたりすることを防止して、優れた電解効率を得ることができる。
As a result, in the high-pressure hydrogen production apparatus 1, even when the electrolysis proceeds and the pressure of hydrogen gas obtained in the fluid passage 8 of the cathode separator 5 of each
高圧水素製造装置1では、水電解スタック13の各給電体3,4のための電解電源と、水素膜ポンプ25の各給電体21,22のための水素膜ポンプ電源とをそれぞれ独立に設けることが好ましい。この場合、前記電解電源を任意に制御する一方、各水電解セル7のカソード側セパレータ5の流体通路8に得られる水素ガスの圧力と、シリンダ室18内の水素ガスの圧力とを検知することにより、水素膜ポンプ電源の電圧を調整する。
In the high-pressure hydrogen production apparatus 1, an electrolytic power source for the power feeders 3, 4 of the
このようにすることにより、各水電解セル7のカソード側セパレータ5の流体通路8に得られる水素ガスの圧力より、シリンダ室18内の水素ガスの圧力が高くなるようにすることができる。高圧水素製造装置1では、シリンダ室18内の水素ガスの圧力が、各水電解セル7のカソード側セパレータ5の流体通路8に得られる水素ガスの圧力より2〜15MPa高くなるようにすることが好ましく、さらに5〜10MPa高くなるようにすることが好ましい。
By doing in this way, the pressure of the hydrogen gas in the cylinder chamber 18 can be made higher than the pressure of the hydrogen gas obtained in the fluid passage 8 of the cathode-side separator 5 of each
このとき、水素ガスをアノード側からカソード側に移動するために要する水素膜ポンプ電源の電圧Eは、次式(1)で表される。 At this time, the voltage E of the hydrogen film pump power source required to move the hydrogen gas from the anode side to the cathode side is expressed by the following equation (1).
E=(RT/2F)ln(p1/p2) + 抵抗損失電圧 ・・・(1)
式(1)中、Rは気体定数(8.3145J/K・mol)、Tは水電解スタック13の温度(K)、Fはファラデー定数(96485C/mol)、p1は高圧側(シリンダ室18側)圧力、p2は低圧側(水電解スタック13側)圧力である。式(1)から明らかなように、水電解スタック13で得られる水素ガスの圧力が高くなるほど、水素ガスをアノード側からカソード側に移動するために要する水素膜ポンプ電源の電圧Eが小さくなるので有利である。
E = (RT / 2F) ln (p 1 / p 2 ) + resistance loss voltage (1)
In the formula (1), R is a gas constant (8.3145 J / K · mol), T is a temperature (K) of the
一方、各水電解セル7では、アノード側セパレータ6の流体通路10で生成した前記水素イオンは水分子を伴って固体高分子電解質膜2を透過するので、カソード側セパレータ5の流体通路8に得られた高圧の水素ガスは水分を含んでいる。そこで、高圧水素製造装置1では、前記水素ガスを流体通路8に連通する水素取出路9を介して気液分離室33に導入して気液分離する。気液分離室33に導入された前記水素ガスは、重力の作用により気液分離され、気液分離室33の底部に気液分離水Wが貯留される一方、気液分離水Wの上方には高圧の水素ガスが貯留される。尚、このとき、水素取出口21、気液分離水排水口22に設けられている開閉弁(図示せず)は、いずれも閉じられている。
On the other hand, in each
高圧水素製造装置1では、気液分離室33がスタック室15の上方に設けられているので、気液分離水Wは、重力により、水素取出口9を介して各水電解セル7のカソード側セパレータ5の流体通路8に供給される。そして、前記気液分離水Wは、流体通路8に露出しているカソード側給電体3に浸透し、固体高分子電解質膜2のカソード側の表面を水層(図示せず)で被覆する。この結果、カソード側セパレータ5の流体通路8で生成した水素ガスは、前記水層により妨げられて固体高分子膜2に接触することができなくなり、該水素ガスが固体高分子膜2を介してアノード側へリークすることを防止することができる。
In the high-pressure hydrogen production apparatus 1, since the gas-liquid separation chamber 33 is provided above the
高圧水素製造装置1では、水の電気分解が進行してカソード側セパレータ5の流体通路8で得られる水素ガスの圧力が高くなっている状態で該電気分解を停止するときには、シリンダ室18内の水素ガスの圧力も、カソード側セパレータ5の流体通路8で得られる水素ガスの圧力より高い状態が維持される。一方、シリンダ室18内の水素ガスの圧力が開放されたときには、水素取出口21に設けられている開閉弁(図示せず)を開弁することにより、気液分離室33に貯留されている高圧の水素ガスが製品として取出される。
In the high-pressure hydrogen production device 1, when the electrolysis of water proceeds and the hydrogen gas pressure obtained in the fluid passage 8 of the cathode-side separator 5 is high, the electrolysis is stopped in the cylinder chamber 18. The pressure of the hydrogen gas is also maintained higher than the pressure of the hydrogen gas obtained in the fluid passage 8 of the cathode side separator 5. On the other hand, when the pressure of the hydrogen gas in the cylinder chamber 18 is released, the open / close valve (not shown) provided in the
次に、高圧水素製造装置1で、常圧から水の電気分解を開始して、カソード側セパレータ5の流体通路8で得られる水素ガスの圧力を次第に昇圧させるときに、水素膜ポンプ25を作動させる場合(実施例)と、作動させない場合(比較例)とで、電解電圧の変化を測定した。水素膜ポンプ25を作動させる場合には、シリンダ室18内の水素ガスの圧力が、水電解スタック13で得られる水素ガスの圧力より5MPa高くなるように、水素膜ポンプ電源の電圧を制御した。結果を図2に示す。
Next, when the high pressure hydrogen production apparatus 1 starts electrolysis of water from normal pressure and gradually increases the pressure of the hydrogen gas obtained in the fluid passage 8 of the cathode side separator 5, the
図2から、水素膜ポンプ25を作動させないときには、カソード側セパレータ5の流体通路8で得られる水素ガスの圧力が大になるにつれて電解電圧が急峻に上昇するのに比較して、水素膜ポンプ25を作動させるときには、電解電圧の上昇を抑制することができることが明らかである。
From FIG. 2, when the
次に、水電解スタック13の温度を30℃、給電体3,4における電流密度を1A/cm2として、カソード側セパレータ5の流体通路8で得られる水素ガスの圧力が35MPaとなる定常状態で、シリンダ室18内の水素ガスの圧力が40MPaとなるように水素膜ポンプ電源の電圧を制御して、水の電気分解を行って、電解電圧の経時変化を測定した。このとき、水素膜ポンプ電源の電圧は約100mVであった。結果を図3に示す。
Next, in a steady state where the temperature of the
図3から、前記定常状態では、水素膜ポンプ25を作動させることにより、電解電圧を略一定に維持することができることが明らかである。
From FIG. 3, it is apparent that the electrolysis voltage can be maintained substantially constant by operating the
1…高圧水素製造装置、 2,20…固体高分子電解質膜、 3,22…カソード側給電体、 4,21…アノード側給電体、 5,24…カソード側セパレータ、 6,23…アノード側セパレータ、 7…水電解セル、 8,10,27,29…流体通路、 9…水素取出路、 14…高圧容器、 15…第1室、 18…第2室、 19…遮断部材、 25…水素ガス圧縮手段(水素膜ポンプ)、 33…第3室。
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... High pressure hydrogen production apparatus, 2,20 ... Solid polymer electrolyte membrane, 3,22 ... Cathode side electric power feeding body, 4,21 ... Anode side electric power feeding body, 5,24 ... Cathode side separator, 6,23 ...
Claims (4)
該水電解セル(13)を収容する第1室(15)と、該水電解セル(13)のアノード側で該第1室(15)に連通する第2室(18)とを備える高圧容器(14)と、
該第1室(15)と該第2室(18)との境界に設けられ両室(15,18)を水密に遮断すると共に、該第2室(18)の内壁に沿って該水電解セル(13)方向に進退自在に備えられた遮断部材(19)と、
該水電解セル(13)と該遮断部材(19)との間に設けられ、第2の固体高分子電解質膜(20)と、該第2の固体高分子電解質膜(20)の両側に相対向して設けられたカソード側給電体(22)及びアノード側給電体(21)と、各給電体(22,21)に積層されたカソード側セパレータ(24)及びアノード側セパレータ(23)と、各セパレータ(24,23)に設けられ各給電体(22,21)が露出する流体通路(29,27)とを備え、前記水電解セル(13)のカソード側セパレータ(5)の流体通路(8)に得られた高圧の水素ガスの一部を分取し、該アノード側セパレータ(23)の流体通路(27)に、該高圧の水素ガスの一部を供給すると共に各給電体(22,21)に通電することにより、該高圧の水素ガスをイオン化して該固体高分子電解質膜(20)を透過せしめ、該カソード側セパレータ(24)の流体通路(29)にさらに高圧の水素ガスを得る水素膜ポンプ(25)である水素ガス圧縮手段と、
該水素ガス圧縮手段で圧縮されたさらに高圧の水素ガスを該第2室(18)に案内する水素ガス案内路(30)とを備え、
該水素ガス案内路(30)を介して案内されたさらに高圧の水素ガスにより該遮断部材(19)を該水電解セル(13)方向に押圧することを特徴とする高圧水素製造装置。 A first solid polymer electrolyte membrane (2), the cathode current collector provided to face on both sides of the first solid polymer electrolyte membrane (2) (3) and the anode current collector (4) The cathode-side separator (5) and the anode-side separator (6) stacked on each power feeding body (3, 4) , and each power feeding body (3, 4) provided in each separator (5, 6 ) is exposed. and a fluid passage (8, 10), by supplying current to the feeding member (3, 4) supplies the water to the fluid passageway (10) of the anode-side separator (6), the anode-side separator (6 The high-pressure hydrogen production apparatus (1 ) includes a water electrolysis cell (13) that electrolyzes water supplied to the fluid passage (10) of the cathode separator (5) and obtains high-pressure hydrogen gas in the fluid passage (8) of the cathode separator (5). In 1)
First chamber housing a water electrolysis cell (13) and (15), a high-pressure container with a second chamber and (18) communicating with the first chamber (15) on the anode side of the water electrolysis cell (13) (14) and
The two chambers (15, 18) are provided at the boundary between the first chamber (15) and the second chamber (18) in a watertight manner, and the water electrolysis is performed along the inner wall of the second chamber (18). A blocking member (19) provided to be movable forward and backward in the cell (13) direction;
Provided between the water electrolysis cell (13) and the blocking member (19) , the second solid polymer electrolyte membrane (20) and relative to both sides of the second solid polymer electrolyte membrane (20) A cathode-side power supply body (22) and an anode-side power supply body (21) provided facing each other, and a cathode-side separator (24) and an anode-side separator (23) stacked on each power-supply body (22, 21), Fluid passages (29, 27) provided in the separators (24, 23) and exposing the power feeding bodies (22, 21), and the fluid passages ( 5) of the cathode side separator (5) of the water electrolysis cell (13). A part of the high-pressure hydrogen gas obtained in 8) is collected, and a part of the high-pressure hydrogen gas is supplied to the fluid passage (27) of the anode-side separator (23) and each power supply body (22 , 21) by energizing the high-pressure hydrogen gas Ionizes allowed transmitting the solid polymer electrolyte membrane (20), and hydrogen gas compression means is the cathode side hydrogen membrane pump to obtain a further high-pressure hydrogen gas to the fluid passageway (29) of the separator (24) (25) ,
A hydrogen gas guide path (30) for guiding higher pressure hydrogen gas compressed by the hydrogen gas compression means to the second chamber (18) ,
A high-pressure hydrogen production apparatus characterized in that the blocking member (19) is pressed in the direction of the water electrolysis cell (13) with a higher-pressure hydrogen gas guided through the hydrogen gas guide path (30) .
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