JP4570814B2

JP4570814B2 - Coloring composition

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Publication number: JP4570814B2
Application number: JP2001169879A
Authority: JP
Inventors: 徳信吉川; 和久大野; 孝行嵜口; 圭子坂井; 秋本真喜雄; 寛福井
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2001-06-05
Filing date: 2001-06-05
Publication date: 2010-10-27
Anticipated expiration: 2021-06-05
Also published as: JP2002363534A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は発色組成物、特に屈折率差により発色する発色組成物の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来液状の組成物に着色を施す場合には顔料もしくは染料を用いてきた。
また、それ以外の方法で発色を得る方法としては、２相の屈折率差を利用して発色を得る方法が報告されている。すなわち、Francisらが１９５２年にJ.PHYS.CHEM.に「クロマティックエマルション」として発表している現象である。これは界面活性剤を添加した液相／液相分散乳化系において油層と水相の屈折率差が非常に小さい時にオーロラ様の美しい発色が得られるものである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし従来のように顔料で着色する場合にはその色は強く出て色味がはっきりするものの、顔料の屈折率と分散媒との屈折率差が大きいため濁りやすく透明な顔料入り分散液を提供することは困難であった。また、顔料の比重は大きいものが多く、沈降しやすいため再分散性が問題となる場合がある。
【０００４】
また、染料で着色する場合においては、色味の調整がしやすく、透明感を演出することができるものの、その溶液を使用した場合に皮膚や衣服などへ染着する等の問題があった。また、染料の種類によっては安全上問題があり、使用制限を加えられるものもある。
さらに顔料や染料、特に有機染料は耐候性に問題があり、日光下あるいは強光の下で退色を生じることが多い。
【０００５】
また、前記した２相の屈折率差を利用して発色を得る方法においては、ここで用いられている油相、水相ともに液相であり、このような液相／液相系の場合、乳化により粒子を形成しているため凝集・合一等で乳化系が壊れると発色せず、安定に発色を維持する事は難しい。
本発明は前記従来技術の課題に鑑みなされたものであり、その目的は顔料や染料を用いずに安定な発色が得られる発色組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
前記目的を達成するために本発明者らが鋭意検討を行った結果、液相とウレタン樹脂粉末の屈折率差を極僅かな差に調整することにより発色することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明にかかる発色組成物は液相及び平均粒子径が０．１μｍ〜２００μｍであるウレタン樹脂粉末を含む固相からなる粉末分散液で、前記液相がｎ１なる屈折率を有し、前記ウレタン樹脂がｎ２なる屈折率を有し、それらが下式（１）
｜ｎ１−ｎ２｜＜０．０５ …（１）
の関係を満足させることにより、液相と固相の界面での屈折率差により発色することを特徴とする。
【０００７】
また、前記発色組成物において、液相が油分、油脂、ワックス、アルコール、水から選ばれる一種または二種以上であることが好適である。
また、前記発色組成物において、前記液相を固形又は半固形に固めた組成物であって、組成物を１ｍｍのガラス板を挟んで光路長を１ｍｍに設定したガラス板に充填し冷却固化させたものを２５℃にて１時間放置した後、分光光度計で５５０ｎｍでの透過率（％Ｔ）を測定した場合の透過率が２０％Ｔ以上であることが好適である。
また、前記発色組成物において、ウレタン樹脂粉末の形状が球状であることが好適である。
また、前記発色組成物において、ウレタン樹脂粉末の配合量が組成物全量に対して０．０１〜６０質量％であることが好適である。
また、前記発色組成物をスキンケア製品、メーキャップ製品、フレグランス製品、皮膚あるいは毛髪洗浄用製品、エナメル除去用製品として用いることが好適である。
また、前記発色組成物をその外観色の美しさを特徴として展示用製品として用いることが好適である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好適な実施形態を説明する。
本発明にかかる発色組成物は、液相とウレタン樹脂粉末の屈折率差を極僅かな差に調整することにより発色し、透明感ある色彩が得られる。さらに屈折率差を微妙に変えることでその色を変化させ得る。
すなわち該組成物を外部光に透かしてみた時の光の色を透過光、透過光以外の組成物全体の色を散乱光とした時、液相の屈折率ｎ１とウレタン樹脂の屈折率ｎ２について、ｎ１−ｎ２の値を正から負へ下式（１）の範囲内で変化させると透過光と散乱光は、ほぼ補色の関係を保ちつつその色が変化する。
｜ｎ１−ｎ２｜＜０．０５ …（１）
さらにこの現象をより明確にするためには式（１）の関係を
｜ｎ１−ｎ２｜＜０．０２
にすることが好適であり、
｜ｎ１−ｎ２｜＜０．０１にすることがさらに好適である。
液相とウレタン樹脂の屈折率差は液相の構成成分の配合量で微妙に調節することができる。また、組成物の温度を変化させることにより色を変化させることも可能である。
【０００９】
本発明にかかる発色組成物に用いられる液相としては、油分、油脂、ワックス、アルコール、水、に代表される非極性物質、極性物質のいずれでも可能であり、これらを組合わせてもあるいは単独で用いてもよい。さらに水、アルコールを用いる場合は水溶性物質を溶解させてもよく、油分、油脂、ワックスを用いる場合はこれら油分に溶解可能な成分を添加してもよい。
なお、本発明の効果を明確に発揮するためには、白色光を光路長１０ｍｍの液相に通した時の透過率が８０％以上であることが好適である。
ワックス、油脂を用いる場合はその発色を損なわない範囲で、液相を固めてゲル状あるいは液晶相にすることも可能であり、液相を透明な固形・半固形にした発色組成物の提供も可能である。ここでいう、発色を損なわずに液相を透明な固形・半固形にした発色組成物とは、組成物を１ｍｍのガラス板を挟んで光路長を１ｍｍに設定したガラス板に充填し冷却固化させたものを２５℃にて1時間放置した後、分光光度計で５５０ｎｍでの透過率（％Ｔ）を測定した結果、透過率が２０％Ｔ以上を満足させるものである。好ましくは％Ｔが２５％以上であり、さらに好ましくは３０％以上であり、この関係を満足するならば発色し、且つ透明な固形・半固形の組成物を提供することができる。
【００１０】
また、固相として高屈折率あるいは低屈折率の粉末を用いた場合、液相との屈折率の関係が前記式（１）を満たすことが困難となるので、屈折率差により組成物の発色を得るという観点からは、発色に寄与する固相粉末の屈折率としては
１．３０〜２．０が望ましく、さらに望ましくは１．３０〜１．６０である。ウレタン樹脂粉末は、屈折率が約１．５０であり、本発明にかかる組成物を例えば化粧品として用いる場合には、化粧品用に使われている主な油分・油脂・ワックス・アルコール等の屈折率の範囲（１．３０〜１．５５）から考えてこれら液体を組み合わせることにより容易に前記式（１）の範囲に合わせることができることから、本発明に使用する粉末として好ましい。
【００１１】
ウレタン樹脂粉末は化粧品の使用性改善を目的に用いられている樹脂粉末の中でも弾性粉末として知られており、そのもちのような伸びのある弾力感は特長のある使用感触を与え、近年化粧品用原料として用いられている。粉末の弾力性を粉末が１０％変位した時の負荷荷重(ｍｇｆ)で評価すると、代表的な樹脂粉末であるＰＭＭＡが約７５、スチレンが約６０、ナイロンが４５であるのに対して５未満であり、非常に弱い力で形状が変化する。この特性が使用感触に効いている。
なお、ウレタン樹脂粉末はその特性を大きく変えない範囲で表面処理を行なっても良い。
【００１２】
また、本発明にかかる発色組成物の固相に用いられるウレタン樹脂粉末の形状としては、その発色機構が固相と液相の界面によるものであり、発色機構が均一で連続した境界で起こる時に最も本発明にかかる組成物の効果が発揮されることから、球状であることが好ましい。よって最も好ましい形状としては真球状であり、好ましくは球状であるが、一般に連続面があることにより機能が発揮されることから必ずしも真球状であることが常に要求されるものではなく、球状でないもの、すなわち破砕状もしくは不定形の粉末であっても球状の粉末に比すればその機能は弱くなるものの充分にその機能は発揮される。
【００１３】
また、ウレタン樹脂粉末の粒子径としては本発明組成物の効果の発揮および組成物の使用感触の点から、０．１〜２００μｍであることが好適であり、０．５〜１００μｍであることがより好適であり、１〜５０μｍであることがさらに好適である。すなわち粒子径が極端に小さい場合は発色が充分でなく、粒子径が大きくなると光の散乱・反射等の影響を受けて虹彩色が発揮されず、また使用感触の面からも粉末の大きさから来るざらつき感やきしみ感が出てくるため化粧品として用いる場合に好ましくない。
【００１４】
また、ウレタン樹脂粉末の配合量は組成物全量に対して０．０１〜６０質量％の範囲であることが本発明にかかる組成物の効果の発揮および組成物の使用感触の点から好ましい。配合量が少ないと虹彩色の発色が充分でなく、逆に配合量が多いと組成物全体が濁って虹彩色の発色が見えづらくなる。配合量としては０．１〜４０質量％がより好適であり、１〜１０質量％がさらに好適である。
【００１５】
前記した本発明にかかる発色組成物の液相に用いられる油分としては、化粧料に通常配合される液状油であれば特に限定されず、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン；デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルポリシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンポリシロキサンなどの環状ポリシロキサン等のシリコーン油や、イソパラフィン系炭化水素油に代表される炭化水素油等が挙げられる。
【００１６】
また、本発明にかかる発色組成物の液相に用いられる油脂、ワックスその他の油性成分として、例えばアボガド油、ツバキ油、月見草油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等の液体油脂；カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム硬化油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等の固体油脂；ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イポタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、POEコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、POE水素添加ラノリンアルコールエーテル、等のロウ類；流動パラフィン、オゾケライト、スクワレン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素油等が挙げられ、前記液状油分と共に前記液相成分として用いられる。
【００１７】
また、本発明にかかる発色組成物に用いられる液相として高級脂肪酸、高級アルコール、合成エステル油を含むことも可能である。高級脂肪酸としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン（ベヘニン）酸、オレイン酸、12−ヒドロキジステアリン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（EPA ）、ドコサヘキサエン酸（DHA ）等が挙げられる。
【００１８】
また、高級アルコールとしては、例えばラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等の直鎖アルコール；モノステアリルグリセリルエーテル（バチルアルコール）、2 −デシルテトラデカノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の分岐鎖アルコール等が挙げられる。
【００１９】
また、合成エステル油としては、例えばミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、12−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−2 −エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N −アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−2 −へプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−2 −エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−2 −エチルヘキサン酸ペンタンエリスリトール、トリ−2 −エチルヘキサン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2 −エチルヘキサノエート、2 −エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−2 −ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸2 −へプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N −ラウロイル−L −グルタミン酸−2 −オクチルドデシル、アジピン酸ジ−2 −ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸ジ−2 −エチルヘキシル、ミリスチン酸2 −ヘキシルデシル、パルミチン酸2 −ヘキシルデシル、アジピン酸2 −ヘキシルデシル、セバチン酸ジイソプロピル、コハク酸2 −エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
【００２０】
なお、上記した油分のなかで常温固体のものに関しては必要に応じて加熱溶解して用いる。
また、本発明にかかる組成物の効果を発揮させるという観点からは、前記した油分のなかでも特に、炭化水素油、シリコーン油を選択して配合することが好ましい。
【００２１】
さらに、本発明組成物中には、前記した諸成分に加えて、本発明の所期の効果を損なわない限り、一般的に化粧料において汎用されている、他の成分を、必要に応じて配合することができる。このような成分としては、例えば３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム等のシリコーン化合物；ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−12−ヒドロキジステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、d 1 −ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（EO）PO付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等の保湿剤等が挙げられる。
【００２２】
また、紫外線吸収剤を本発明組成物中に配合することも可能である。このような紫外線吸収剤としては、例えばパラアミノ安息香酸（以下PABAと略す）、PABAモノグリセリンエステル、N ，N −ジプロポキシPABAエチルエステル、N ，N −ジエトキシPABAエチルエステル、N ，N −ジメチルPABAエチルエステル、N ，N −ジメチルPABAブチルエステル等のパラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤；ホモメンチル−N −アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線吸収剤；アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、p −イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤；オクチルシンナメート、エチル−4 −イソプロピルシンナメート、メチル−2 ，5 −ジイソプロピルシンナメート、エチル−2 ，4 −ジイソプロピルシンナメート、メチル−2 ，4 −ジイソプロピルシンナメート、プロピル−p −メトキシシンナメート、イソプロピル−p −メトキシシンナメート、イソアミル−p −メトキシシンナメート、オクチル−p −メトキシシンナメート（2 −エチルヘキシル−p −メトキシシンナメート）、2 −エトキシエチル−p −メトキシシンナメート、シクロヘキシル−p −メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、2 −エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−2 −エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート、3 ，4 ，5 −トリメトキシ桂皮酸3 −メチル−4 −〔メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルコプチル等の桂皮酸系紫外線吸収剤；2 ，4 −ジヒドロキシベンゾフェノン、2 ，2'−ジヒドロキシ−4 −メトキシベンゾフェノン、2 ，2'−ジヒドロキシ−4 ，4'−ジメトキシベンゾフェノン、2 ，2'，4 ，4'−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2 −ヒドロキシ−4 −メトキシベンゾフェノン、2 −ヒドロキシ−4 −メトキシ−4'−メチルベンゾフェノン、2 −ヒドロキシ−4 メトキシベンゾフェノン−5 −スルホン酸塩、4 −フェニルベンゾフェノン、2 −エチルヘキシル−4'−フェニル−ベンゾフェノン−2 −カルボキシレート、ヒドロキシ−4 −n −オクトキシベンゾフェノン、4 −ヒドロキシ−3 −カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；3 −（4'−メチルベンジリデン）−d ，１−カンファー、3 −ベンジリデン−d ，１−カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、2 −フェニル−5 −メチルベンゾキサゾール、2 ，2'−ヒドロキシ−5 −メチルフェニルベンゾトリアゾール、2 −（2'−ヒドロキシ−5'−t −オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2 −（2'−ヒドロキシ−5'−メチルフェニルベンゾトリアゾール、ジベンサラジン、ジアニソイルメタン、4 −メトキシ−4'−t −ブチルジベンゾイルメタン、5 −（3 ，3 −ジメチル−2 −ノルボルニリデン）−3 −ペンタン−2 −オン等の紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００２３】
また、例えば、増粘等の目的で、本発明の効果を損なわない限り（例えば、過配合による不利益が現れない限度で）、天然高分子、半合成高分子、合成高分子、無機の水溶性高分子、増粘剤を本発明にかかる組成物に配合することができる。天然高分子としては、例えばアラアビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンナン、クインスシード（マルメロ）、アルケコロイド（カッソウエキス）、グリチルリチン酸等の植物系高分子；キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルガン、ブルラン等の微生物系高分子；コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子等が挙げられる。
【００２４】
また、半合成高分子としては、例えばカルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム（CMC ）、結晶セルロース、セルロース等のセルロース系高分子；アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子等が挙げられる。
【００２５】
また、合成高分子としては、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー（カーボポール）等のビニル系高分子；ポリエチレングリコール２０００、４０００、６０００等のポリオキシエチレン系高分子；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体共重合系高分子；ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子；ポリエチレンイミン、カテオンポリマー等が挙げられる。
【００２６】
また、無機の水溶性高分子としては、例えばベントナイト、ケイ酸AlMg（ビーガム）、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等が挙げられる。
【００２７】
また、増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラキン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、CMC 、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、PVA 、PVM 、PVP 、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアーガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト等が挙げられる。
【００２８】
さらに、本発明の効果と併せて、組成物をより魅力的に見せる目的のために、本発明の本来の機能を損なわない範囲で通常化粧品に用いられる粉末あるいはその他の粉末を配合することができる。このような粉末としては、例えばカオリン、セリサイト、タルク、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、珪ソウ土、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、硫酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属炎、無水ケイ酸、ヒドロキシアパタイト、ゼオライト、窒化ホウ素、セラミックスパウダー、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、合成雲母、リチア雲母、バーミキュライト、酸化チタン、チタン酸バリウム、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、オキシ塩化ビスマス、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、弗化カルシウム、弗化マグネシウム等の無機粉末；ポリアミド樹脂パウダー（例えばナイロンパウダー）、ポリエチレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリ四弗化エチレンパウダー、ジスチレンベンゼンポリマーパウダー、エポキシパウダー、ポリアクリルパウダー、ポリメタクリル酸メチルパウダー、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、シリコーンパウダー、シリコーンパウダー、微結晶性セルロースパウダー等の有機高分子粉体無機粉末；金属箔、樹脂積層末、金属蒸着樹脂粉末、樹脂被覆金属箔等のラメ剤あるいはグリッター類等が挙げられる。
【００２９】
また、例えば着色等の目的で、以下の粉末成分を本発明の効果を損なわない限り（例えば、過配合による不利益が現れない限度で）、本発明組成物に配合することができる。このような粉末成分としては、例えば赤色201 号、赤色202 号、赤色204 号、赤色205 号、赤色220 号、赤色226 号、赤色228 号、赤色405 号、橙色203 号、橙色204 号、黄色205 号、黄色401 号、青色404 号などの有機顔料、赤色3 号、赤色104 号、赤色106 号、赤色227 号、赤色230 号、赤色401 号、赤色505 号、橙色205 号、黄色4 号、黄色5 号、黄色202 号、黄色203 号、緑色3 号、青色1 号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料；クロロフィル、β−カロチン等の天然色素等が挙げられる。
【００３０】
さらに、本発明にかかる組成物を化粧料として用いる場合、必要に応じて、糖類、アミノ酸、ｐＨ調整剤、金属封鎖剤、酸化防止剤、香料、防腐剤、消炎剤、美白剤、動植物の抽出物、皮膚賦活剤、血行促進剤、抗脂漏剤、その他の各種薬剤等を配合することができる。
【００３１】
また、本発明を適用可能な化粧料の製品形態としては、例えば、化粧水、乳液、クリーム等のスキンケア製品をはじめとして、ボディシャンプー、スクラブ洗浄料等の洗浄・浴剤用ボディー化粧料；乳液、クリーム等のトリートメント用ボディー化粧料；パウダー、コロン等のフレグランス用化粧料；サンスクリーン、アフターサンローション等のサンケア用ボディー化粧料；インセクトリペラー、モスキートスクリーン等の虫よけ用ボディー化粧料、メーキャップ化粧料、皮膚あるいは毛髪洗浄用製品またはエナメル除去用製品等を挙げることができ、身体における適用範囲は、顔面を含めた全身に及ぶ。
【００３２】
また、本発明を適用可能な化粧料の剤形としては、前記のように例示した、所望する製品形態に応じて、適宜選択することが可能であり、特に、限定されるものではない。例えば、軟膏、クリーム、乳液、化粧水、粉末分散タイプ化粧料等のあらゆる剤形を、本発明化粧料の剤形として選択することができる。
【００３３】
以下、実施例により、本発明をさらに具体的に説明するが、この実施例により、本発明の技術的範囲が限定されるものではない。また、本実施例における配合量は、特に断わらない限り、配合する対象全体に対する配合成分の質量％で表す。
【００３４】
１．本発明にかかる組成物の発色および透明性
表１に示した処方の、固相としてウレタン樹脂パウダー、液相としてポリシロキサンを配合した固相と液相の屈折率差０．００２の組成物２５ｍｌを５０ｍｌの透明円筒型容器に入れてその外観を視感で判定したところ、該組成物は発色を呈し、透明感に優れていた。その発色は、外部光に透かした透過色は緑色を呈し、他の部分は赤紫色を呈するものであった。
さらに光路長１０ｍｍのセルにこの組成物を入れ、特定方向から照射した白色光に対する受光角を変えて、分光光度計で観測光強度のスペクトルを４００〜８００ｎｍの波長範囲で測定した。受光角が０度の場合、すなわち透過光のスペクトルを図１に示す。このスペクトルのピーク波長λmaxは５１６ｎｍであり、透過光を視感で判定したときの緑色に対応する波長であった。また、ピーク波長λmaxにおける透過率（％Ｔ）は８０％程度と高い値を示した。
また、図２〜図８には受光角を５度から４５度まで変えて測定した観測光のスペクトルを示す。受光角を大きくしていくと、前記透過光スペクトルのピークは小さくなり、受光角が５度になると、逆に透過光スペクトルのピーク波長領域で透過率が下がるようになる。そしてそれ以上の受光角の場合においてももはや透過光スペクトルのピークは現れなくなる。このことは、視感において散乱光が透過光の補色であることと一致する。
【００３５】
【表１】

【００３６】
２．液相とウレタン樹脂の屈折率差と組成物の発色
ウレタン樹脂パウダーと、二種類のポリシロキサンを混合して屈折率を調整した液相を単純混合して得た、表２〜４に示した試験品について、透過率が最大となる波長λmax及びその透過率を透過スペクトルより求め、透過光の色(官能)を判定し、さらに以下に示す発色の強さの評価および透明性の評価を行った。その結果を表５及び表６に示す。
【００３７】
（１）発色の強さの評価
各試験品について、振とう後、試料２０〜２５ｍｌを透明円筒型容器に入れ攪拌する。その後、男性１２名、女性１０名の計２２名のパネルにより発色の強さを視感判定で評価し、発色の強さを感じたパネルの人数から、各試験品の発色の強さを以下の基準で判定した。
＜評価基準＞
◎：発色していると感じた人が２０人以上。
○：発色していると感じた人が１０人以上，２０人未満。
△：発色していると感じた人が１人以上，１０人未満。
×：発色していると感じた人が０人。
【００３８】
（２）透明性の評価
各試験品について、振とう後、試料２０〜２５ｍｌを透明円筒型容器に入れ攪拌する。その後、男性１２名、女性１０名の計２２名のパネルにより透明性を視感判定で評価し、透明であると感じたパネルの人数から、各試験品の透明感を以下の基準で判定した。
＜評価基準＞
◎：透明であると感じた人が２０人以上。
○：透明であると感じた人が１０人以上，２０人未満。
△：透明であると感じた人が１人以上，１０人未満。
×：透明であると感じた人が０人。
【００３９】
【表２】

【００４０】
【表３】

【００４１】
【表４】

【００４２】
【表５】

【００４３】
【表６】

【００４４】
表５及び表６より明らかなように、ウレタン樹脂粉末と液相の屈折率差の絶対値が０．０５以内である試験例２〜８は、屈折率差に応じた発色を示し、透明感を有する。
一方、ウレタン樹脂粉末と液相の屈折率差の絶対値が０．０５を超える試験例９および試験例１０では、組成物が白濁してしまい不透明であり、発色が得られなかった。
また、発色および透明性が得られた試験例２〜８の中でも特にウレタン樹脂粉末と液相の屈折率差の絶対値が０．０１以内である試験例２〜７は、よりはっきりした発色を示し、屈折率差の絶対値が小さくなる程発色が強く且つ透明感に優れていた。
【００４５】
３．樹脂粉末の種類と使用感触
表７に示す処方の、樹脂粉末の種類が異なる各試料を調製し、肌へ適用したときの使用感触を評価した。専門パネル２０名により、試験品を肌へ塗布した時の使用感触を、弾力感からくるつるつる感の官能判定から評価した。スコアーは非常に良い(５点)、良い（４点）、普通（３点）、やや悪い（２点）、悪い（１点）の５段階で評価し、２０名のスコアーの平均値を求め次に示す評価基準で判定した。その結果を表７に示す。
＜評価基準＞
スコアー平均値
◎：４．０以上５．０以下
○：３．０以上４．０未満
△：２．０以上３．０未満
×：１．０以上２．０未満
【００４６】
【表７】

【００４７】
表７から明らかなように、樹脂粉末としてウレタンを用いた場合（試験例１１）は、樹脂粉末として他の樹脂を用いた試験例１２〜１４に比して使用感触が優れていた。したがって、本発明にかかる組成物を化粧品として用いた場合には、ウレタン特有の弾力感からくるつるつる感を提供することができる。
【００４８】
４．粉末の形状と組成物の発色・透明性
表８に示す処方の試験品を調製し、ウレタン樹脂粉末の形状と組成物の発色および透明性との関係を試験評価した。ウレタン樹脂粉末の形状として、球状のもの（試験例１５）と不定形のもの（試験例１６）を用いた。なお、不定形のウレタン樹脂パウダーは球状粉末をボールミルを用いて破砕して不定形にしたものである。
各試料について、発色の強さと透明性は前記と同じ基準でパネルによる視感により評価した。透過率の評価は、組成物を１ｍｍのガラス板を挟んで光路長を１ｍｍに設定したガラス板に充填し冷却固化させたものを２５℃にて１時間放置した後、分光光度計で測定した５５０ｎｍでの透過率（％Ｔ）により以下の評価基準で評価した。その結果を表８に示す。
＜評価基準＞
◎：透過率が５０％以上
○：透過率が３０％以上５０％未満
△：透過率が２０％以上３０％未満
×：透過率が２０％未満
【００４９】
【表８】

【００５０】
表８の結果より明らかなように、上記両試料共に発色し、透明性を有したものの、液相との間で均一で連続した界面を形成する球状のウレタン樹脂粉末を用いた場合では、不定形のウレタン樹脂粉末を用いた場合に比して発色および透明性に優れていた。
【００５１】
５．粉末の配合量
表９〜１０に示す処方の試料を調製し、ウレタン樹脂粉末の配合量と発色および透明性との関係を試験評価した。発色の強さと透明性は前記と同じ基準でパネルによる視感により評価し、透過率の評価も前記の方法で行った。その結果を表９〜１０に示す。
【００５２】
【表９】

【００５３】
【表１０】

【００５４】
表９及び表１０より明らかなように、ウレタン樹脂パウダーの配合量が極端に少なくなると組成物の発色が得られなくなり、配合量が多すぎる場合には組成物が白濁し発色及び透明性が得られなくなる。したがって、発色及び透明性の観点から、ウレタン樹脂パウダーの配合量としては０．０１〜６０質量％が好適である。
【００５５】
以下、本発明にかかる組成物を化粧品として用いた場合の好適な配合例を示す。
配合例１：ノンアルコールタイプフレグランス（１）
(配合成分) (配合量)
デカメチルシクロペンタシロキサン０．５
ジメチルポリシロキサン残余
香料適量
ウレタン樹脂パウダー１０．０
上記処方にて常法によりフレグランス用化粧料として粉末配合のフレグランスを製造した。本組成物は透明かつ発色が認められる粉末配合フレグランスであった。
【００５６】
配合例２：ノンアルコールタイプフレグランス（２）
(配合成分) (配合量)
デカメチルシクロペンタシロキサン５．０
メチルフェニルポリシロキサン残余
香料適量
ウレタン樹脂パウダー１０．０
上記処方にて常法によりフレグランス用化粧料として粉末配合のフレグランスを製造した。本組成物は透明かつ発色が認められる粉末配合フレグランスであった。
【００５７】
配合例３：マッサージオイル
(配合成分) (配合量)
流動パラフィン６２．０
スクワラン２．０
エステル油２．０
メチルフェニルポリシロキサン残余
香料適量
ウレタン樹脂パウダー５．０
上記処方にて常法によりマッサージ用化粧料として粉末配合のマッサージオイルを製造した。本組成物は透明かつ発色が認められる粉末配合マッサージオイルであった。
【００５８】
配合例４：透明リップスティック
(配合成分) (配合量)
パルミチン酸デキストリン０．１
１２−ヒドロキシステアリン酸１１．０
液状ラノリン５．０
メチルフェニルシリコーン２０．０
モノ水素添加ロジンジイソステアリン酸グリセリル１０．０
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル１５．９
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル５．０
環状ポリシロキサン３．０
ウレタン樹脂パウダー３０．０
上記処方にて常法によりメーキャップ用化粧料として透明リップスティックを製造した。本透明リップスティックを１ｍｍのガラス板を挟んで光路長を１ｍｍに設定したガラス板に充填し冷却固化させたものを２５℃にて１時間放置放置した後、分光光度計で５５０ｎｍでの透過率（％Ｔ）を測定した結果、透過率は４５％Ｔであった。本組成物は光彩色を有しかつ透明な固形メーキャップ用化粧料であった。
【００５９】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、ウレタン樹脂粉末と液相との微妙な屈折率差を利用して色素を添加すること無く発色し、安定でかつ透明な発色組成物を得ることができる。これを化粧料、展示用製品に応用することで高い意匠性を付与すことが可能となり、利用範囲の広い組成物となり得る。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施態様にかかる発色組成物に対して特定方向から照射した白色光に対する受光角が０度である場合の４００ｎｍ〜８００ｎｍにおける観測光強度のスペクトルを示した図である。
【図２】本発明の一実施態様にかかる発色組成物に対して特定方向から照射した白色光に対する受光角が５度である場合の４００ｎｍ〜８００ｎｍにおける観測光強度のスペクトルを示した図である。
【図３】本発明の一実施態様にかかる発色組成物に対して特定方向から照射した白色光に対する受光角が１０度である場合の４００ｎｍ〜８００ｎｍにおける観測光強度のスペクトルを示した図である。
【図４】本発明の一実施態様にかかる発色組成物に対して特定方向から照射した白色光に対する受光角が１５度である場合の４００ｎｍ〜８００ｎｍにおける観測光強度のスペクトルを示した図である。
【図５】本発明の一実施態様にかかる発色組成物に対して特定方向から照射した白色光に対する受光角が２０度である場合の４００ｎｍ〜８００ｎｍにおける観測光強度のスペクトルを示した図である。
【図６】本発明の一実施態様にかかる発色組成物に対して特定方向から照射した白色光に対する受光角が２５度である場合の４００ｎｍ〜８００ｎｍにおける観測光強度のスペクトルを示した図である。
【図７】本発明の一実施態様にかかる発色組成物に対して特定方向から照射した白色光に対する受光角が３０度である場合の４００ｎｍ〜８００ｎｍにおける観測光強度のスペクトルを示した図である。
【図８】本発明の一実施態様にかかる発色組成物に対して特定方向から照射した白色光に対する受光角が４５度である場合の４００ｎｍ〜８００ｎｍにおける観測光強度のスペクトルを示した図である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an improvement of a coloring composition, particularly a coloring composition that develops color due to a difference in refractive index.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, pigments or dyes have been used for coloring liquid compositions.
In addition, as a method for obtaining a color by other methods, a method for obtaining a color by utilizing a difference in refractive index between two phases has been reported. That is, Francis et al. Announced in 1952 as “Chromatic Emulsion” in J.PHYS.CHEM. In the liquid phase / liquid phase dispersion emulsification system to which a surfactant is added, a beautiful aurora-like color can be obtained when the difference in refractive index between the oil layer and the water phase is very small.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, when coloring with a pigment as in the past, the color is strong and the color is clear, but since the refractive index difference between the pigment and the dispersion medium is large, a transparent dispersion containing pigment is easily provided. It was difficult to do. In addition, many pigments have a large specific gravity and are likely to settle, so redispersibility may be a problem.
[0004]
In the case of coloring with a dye, although it is easy to adjust the color and can produce a transparent feeling, there is a problem such as dyeing on the skin or clothes when the solution is used. In addition, some types of dyes have safety problems and some use restrictions may be imposed.
In addition, pigments and dyes, especially organic dyes, have problems in weather resistance and often cause fading under sunlight or strong light.
[0005]
Moreover, in the method for obtaining a color by utilizing the difference in refractive index between the two phases described above, both the oil phase and the aqueous phase used here are liquid phases. In the case of such a liquid phase / liquid phase system, Since particles are formed by emulsification, no color develops when the emulsification system breaks due to aggregation, coalescence, etc., and it is difficult to stably maintain color development.
The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and an object thereof is to provide a coloring composition capable of obtaining stable coloring without using pigments or dyes.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
  As a result of intensive studies by the present inventors to achieve the above object, it was found that color was developed by adjusting the refractive index difference between the liquid phase and the urethane resin powder to a very slight difference, thereby completing the present invention. It came to.
  That is, the coloring composition according to the present invention has a liquid phase andThe average particle size is 0.1 μm to 200 μmA powder dispersion comprising a solid phase containing a urethane resin powder, wherein the liquid phase has a refractive index of n1, the urethane resin has a refractive index of n2, and these are represented by the following formula (1)
| N1-n2 | <0.05 (1)
By satisfying this relationship, color is developed by the difference in refractive index at the interface between the liquid phase and the solid phase.
[0007]
  In the color forming composition, the liquid phase is preferably one or more selected from oil, fats and oils, wax, alcohol, and water.
  In the coloring composition, the liquid phaseThe composition is solidified or semi-solid, filled into a glass plate with an optical path length set to 1 mm with a glass plate of 1 mm in between and cooled and solidified, and left at 25 ° C. for 1 hour. Later, when the transmittance (% T) at 550 nm is measured with a spectrophotometer, the transmittance is 20% T or more.It is preferable that
  In the coloring composition, it is preferable that the urethane resin powder has a spherical shape..
  In the color forming composition, it is preferable that the blending amount of the urethane resin powder is 0.01 to 60% by mass with respect to the total amount of the composition.
  Further, it is preferable to use the coloring composition as a skin care product, makeup product, fragrance product, skin or hair cleaning product, or enamel removal product.
  Further, it is preferable to use the coloring composition as a display product characterized by the beauty of the appearance color.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described.
The coloring composition according to the present invention produces a color by adjusting the refractive index difference between the liquid phase and the urethane resin powder to a very small difference, and a transparent color can be obtained. Furthermore, the color can be changed by slightly changing the refractive index difference.
That is, when the composition is viewed through external light, the light color is transmitted light, and the color of the entire composition other than the transmitted light is scattered light, and the refractive index n1 of the liquid phase and the refractive index n2 of the urethane resin When the value of n1-n2 is changed from positive to negative within the range of the following expression (1), the color of transmitted light and scattered light changes while maintaining a substantially complementary relationship.
| N1-n2 | <0.05 (1)
To further clarify this phenomenon, the relationship of equation (1) is
| N1-n2 | <0.02
It is preferable that
It is more preferable to satisfy | n1-n2 | <0.01.
The difference in refractive index between the liquid phase and the urethane resin can be finely adjusted by the amount of components of the liquid phase. It is also possible to change the color by changing the temperature of the composition.
[0009]
The liquid phase used in the color forming composition according to the present invention can be any of a non-polar substance and a polar substance typified by oil, fats and oils, wax, alcohol, and water. May be used. Further, when water or alcohol is used, a water-soluble substance may be dissolved, and when oil, fat or wax is used, a component soluble in these oils may be added.
In order to clearly demonstrate the effects of the present invention, it is preferable that the transmittance when white light is passed through a liquid phase having an optical path length of 10 mm is 80% or more.
When using waxes and fats, it is possible to solidify the liquid phase into a gel or liquid crystal phase as long as the color development is not impaired. Is possible. Here, the coloring composition in which the liquid phase is made into a transparent solid / semi-solid without impairing the coloring is filled in a glass plate with an optical path length set to 1 mm with a glass plate of 1 mm sandwiched between cooling and solidifying. The resulting product was allowed to stand at 25 ° C. for 1 hour, and the transmittance (% T) at 550 nm was measured with a spectrophotometer. As a result, the transmittance satisfied 20% T or more. Preferably,% T is 25% or more, more preferably 30% or more. If this relationship is satisfied, a colored and transparent solid / semi-solid composition can be provided.
[0010]
In addition, when a powder having a high refractive index or a low refractive index is used as the solid phase, it is difficult for the refractive index relationship with the liquid phase to satisfy the above formula (1). From the viewpoint of obtaining
1.30-2.0 are desirable, and more desirably 1.30-1.60. Urethane resin powder has a refractive index of about 1.50. When the composition according to the present invention is used as cosmetics, for example, the refractive index of main oils, fats, waxes, alcohols, etc. used for cosmetics. In view of the range (1.30 to 1.55), it can be easily adjusted to the range of the above formula (1) by combining these liquids, and thus is preferable as the powder used in the present invention.
[0011]
Urethane resin powder is known as an elastic powder among the resin powders used for the purpose of improving the usability of cosmetics, and its elastic elasticity, like that, gives a distinctive feel to use and has recently been used for cosmetics. Used as a raw material. When the elasticity of the powder is evaluated by the applied load (mgf) when the powder is displaced by 10%, the typical resin powder is less than 5 compared to about 75 for PMMA, about 60 for styrene, and 45 for nylon. The shape changes with a very weak force. This characteristic is effective for the feeling of use.
The urethane resin powder may be surface-treated within a range that does not greatly change its characteristics.
[0012]
The shape of the urethane resin powder used in the solid phase of the coloring composition according to the present invention is that the coloring mechanism is due to the interface between the solid phase and the liquid phase, and the coloring mechanism occurs at a uniform and continuous boundary. Since the effect of the composition concerning this invention is exhibited most, it is preferable that it is spherical. Therefore, the most preferable shape is a true sphere, preferably a sphere, but generally it is not always required to be a sphere because the function is exhibited by the presence of a continuous surface, and it is not a sphere. That is, even if the powder is crushed or amorphous, its function is sufficiently exerted although its function is weaker than that of a spherical powder.
[0013]
In addition, the particle diameter of the urethane resin powder is preferably 0.1 to 200 μm, and preferably 0.5 to 100 μm, from the viewpoint of the effect of the composition of the present invention and the feeling of use of the composition. It is more preferable, and it is further more preferable that it is 1-50 micrometers. In other words, when the particle size is extremely small, the color development is not sufficient, and when the particle size is large, the iris color is not exhibited due to the influence of light scattering, reflection, etc. Since it has a feeling of roughness and squeak, it is not preferable when used as a cosmetic.
[0014]
Further, the blending amount of the urethane resin powder is preferably in the range of 0.01 to 60% by mass with respect to the total amount of the composition from the viewpoint of the effect of the composition according to the present invention and the feeling of use of the composition. If the blending amount is small, the coloring of the iris color is not sufficient. Conversely, if the blending amount is large, the entire composition becomes cloudy and it becomes difficult to see the coloring of the iris color. As a compounding quantity, 0.1-40 mass% is more suitable, and 1-10 mass% is further more suitable.
[0015]
The oil used in the liquid phase of the coloring composition according to the present invention is not particularly limited as long as it is a liquid oil that is usually blended in cosmetics. For example, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogen Chain polysiloxanes such as polysiloxanes; silicone oils such as cyclic polysiloxanes such as decamethylpolysiloxane, dodecamethylpolysiloxane, tetramethyltetrahydrogenpolysiloxane, hydrocarbon oils typified by isoparaffinic hydrocarbon oils, etc. Is mentioned.
[0016]
Further, as fats and oils, waxes and other oily components used in the liquid phase of the coloring composition according to the present invention, for example, avocado oil, camellia oil, evening primrose oil, turtle oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, rapeseed oil , Egg yolk oil, sesame oil, persic oil, wheat germ oil, sasanqua oil, castor oil, flaxseed oil, safflower oil, cottonseed oil, eno oil, soybean oil, peanut oil, teaseed oil, kaya oil, rice bran oil, cinnagiri oil, Liquid oils such as Japanese Kiri Oil, Jojoba Oil, Germ Oil, Triglycerin, Trioctanoic Acid Glycerin, Triisopalmitic Acid Glycerin; Cacao Fat, Palm Oil, Horse Fat, Hardened Palm Oil, Palm Oil, Beef Fat, Sheep Fat, Hardened Beef Fat , Palm oil, pork fat, beef bone oil, owl kernel oil, hydrogenated oil, cow leg oil, owl, hydrogenated castor oil, etc .; beeswax, candelillaro , Cotton wax, carnauba wax, bayberry wax, ipotarou, whale wax, montan wax, nuka wax, lanolin, kapok wax, lanolin acetate, liquid lanolin, sugar cane wax, lanolin fatty acid isopropyl, hexyl laurate, reduced lanolin, jojoballow, hard lanolin, shellac wax, POE Lanolin alcohol ether, POE lanolin alcohol acetate, POE cholesterol ether, lanolin fatty acid polyethylene glycol, waxes such as POE hydrogenated lanolin alcohol ether; liquid paraffin, ozokerite, squalene, pristane, paraffin, ceresin, squalene, petrolatum, microcrystalline wax And the like, and are used as the liquid phase component together with the liquid oil.
[0017]
Further, higher fatty acids, higher alcohols, and synthetic ester oils may be included as the liquid phase used in the color forming composition according to the present invention. Examples of higher fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, 12-hydroxydistearic acid, undecylenic acid, tallic acid, isostearic acid, linoleic acid, linolenic acid, eicosapentaene Examples include acid (EPA) and docosahexaenoic acid (DHA).
[0018]
Examples of higher alcohols include linear alcohols such as lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, cetostearyl alcohol; monostearyl glyceryl ether (batyl alcohol), 2-decyltetradecanol, Examples include branched chain alcohols such as lanolin alcohol, cholesterol, phytosterol, hexyl decanol, isostearyl alcohol, and octyl dodecanol.
[0019]
Synthetic ester oils include, for example, isopropyl myristate, cetyl octanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, hexyl decyl dimethyloctanoate, cetyl lactate , Myristyl lactate, lanolin acetate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, cholesteryl 12-hydroxystearate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, dipentaerythritol fatty acid ester, N-alkyl glycol monoisostearate, neopentyl dicaprate Glycol, diisostearyl malate, glycerin di-2-heptylundecanoate, tri-2-ethylhexanoate trimethylolpropane, trii Trimethylolpropane sostearate, pentane erythritol tetra-2-ethylhexanoate, glycerin tri-2-ethylhexanoate, trimethylolpropane triisostearate, cetyl 2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl palmitate, trimyristate Glycerin, tri-2-heptylundecanoic acid glyceride, castor oil fatty acid methyl ester, oleyl oleate, cetostearyl alcohol, acetoglyceride, 2-heptylundecyl palmitate, diisobutyl adipate, N-lauroyl-L-glutamic acid-2-octyl Dodecyl, di-2-heptylundecyl adipate, ethyl laurate, di-2-ethylhexyl sebacate, 2-hexyldecyl myristate, 2-hexyldecyl palmitate, Adipic acid 2 - hexyl decyl, sebacic acid diisopropyl succinate 2 - ethylhexyl, ethyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, and triethyl citrate.
[0020]
Of the oils described above, those that are solid at room temperature are used by heating and dissolving as necessary.
Further, from the viewpoint of exerting the effect of the composition according to the present invention, it is particularly preferable to select and blend hydrocarbon oil and silicone oil among the oils described above.
[0021]
Further, in the composition of the present invention, in addition to the above-described components, other components that are generally used in cosmetics as long as the desired effects of the present invention are not impaired, as necessary. Can be blended. Examples of such components include silicone compounds that form a three-dimensional network structure, silicone compounds such as silicone rubber; polyethylene glycol, propylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol, hexylene glycol, xylitol, sorbitol, Maltitol, chondroitin sulfate, hyaluronic acid, mucoitin sulfate, caronic acid, atelocollagen, cholesteryl-12-hydroxystearate, sodium lactate, bile salt, d 1 -pyrrolidone carboxylate, short chain soluble collagen, diglycerin (EO ) Moisturizers such as PO adduct, Izayobara extract, Achillea millefolium extract, and Merirot extract.
[0022]
Moreover, it is also possible to mix | blend a ultraviolet absorber in this invention composition. Examples of such UV absorbers include paraaminobenzoic acid (hereinafter abbreviated as PABA), PABA monoglycerin ester, N, N-dipropoxy PABA ethyl ester, N, N-diethoxy PABA ethyl ester, N, N-dimethyl PABA ethyl. Esters, paraaminobenzoic acid UV absorbers such as N, N-dimethyl PABA butyl ester; anthranilic acid UV absorbers such as homomenthyl-N-acetylanthranilate; amyl salicylate, menthyl salicylate, homomenthyl salicylate, octyl salicylate, Salicylic acid UV absorbers such as phenyl salicylate, benzyl salicylate, p-isopropanol phenyl salicylate; octyl cinnamate, ethyl-4-isopropyl cinnamate, methyl-2,5-diisopropyl cinnamate, ethyl-2 , 4-diisopropylcinnamate, methyl-2,4-diisopropylcinnamate, propyl-p-methoxycinnamate, isopropyl-p-methoxycinnamate, isoamyl-p-methoxycinnamate, octyl-p-methoxycinnamate (2 -Ethylhexyl-p-methoxycinnamate), 2-ethoxyethyl-p-methoxycinnamate, cyclohexyl-p-methoxycinnamate, ethyl-α-cyano-β-phenylcinnamate, 2-ethylhexyl-α-cyano-β Cinnamic acid-based UV absorbers such as phenyl cinnamate, glyceryl mono-2-ethylhexanoyl-diparamethoxycinnamate, 3,4,5-trimethoxycinnamic acid 3-methyl-4- [methylbis (trimethylsiloxy) silylcoptil ; 2,4-dihydroxybenzo Phenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy Benzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4′-methylbenzophenone, 2-hydroxy-4 methoxybenzophenone-5-sulfonate, 4-phenylbenzophenone, 2-ethylhexyl-4′-phenyl-benzophenone-2-carboxylate Benzophenone-based ultraviolet absorbers such as hydroxy-4-n-octoxybenzophenone and 4-hydroxy-3-carboxybenzophenone; 3- (4′-methylbenzylidene) -d 1, 1-camphor, 3-benzylidene-d 1 -Camphor, urocanic acid, urocanic acid ethyl ester, 2-pheny Ru-5-methylbenzoxazole, 2,2'-hydroxy-5-methylphenylbenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy- 5'-methylphenylbenzotriazole, dibenzalazine, dianisoylmethane, 4-methoxy-4'-t-butyldibenzoylmethane, 5- (3,3-dimethyl-2-norbornylidene) -3-pentan-2-one, etc. UV absorbers and the like.
[0023]
In addition, for example, for the purpose of thickening, natural polymers, semi-synthetic polymers, synthetic polymers, inorganic water-soluble substances are used as long as the effects of the present invention are not impaired (for example, as long as no disadvantage is caused by over-mixing) Functional polymer and thickener can be blended in the composition according to the present invention. Examples of natural polymers include plant polymers such as arabia gum, tragacanth gum, galactan, guar gum, carob gum, caraya gum, carrageenan, pectin, cannan, quince seed (malmello), arche colloid (cassava extract), glycyrrhizic acid, etc .; xanthan gum, dextran, Examples thereof include microbial polymers such as succinoglucan and bullulan; animal polymers such as collagen, casein, albumin and gelatin.
[0024]
Examples of semi-synthetic polymers include starch polymers such as carboxymethyl starch and methylhydroxypropyl starch, methylcellulose, nitrocellulose, ethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose, sodium cellulose sulfate, hydroxypropylcellulose, and carboxymethylcellulose. Cellulose polymers such as sodium (CMC), crystalline cellulose, and cellulose; and alginic acid polymers such as sodium alginate and propylene glycol alginate.
[0025]
Synthetic polymers include, for example, vinyl polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyvinyl pyrrolidone, and carboxyvinyl polymer (carbopol); polyoxyethylene polymers such as polyethylene glycol 2000, 4000, and 6000; Examples thereof include oxyethylene polyoxypropylene copolymer copolymer polymers; acrylic polymers such as sodium polyacrylate, polyethyl acrylate, and polyacrylamide; polyethyleneimine, cateon polymers, and the like.
[0026]
Examples of the inorganic water-soluble polymer include bentonite, AlMg silicate (beegum), laponite, hectorite, and anhydrous silicic acid.
[0027]
Examples of thickeners include gum arabic, carrageenan, caraya gum, gum tragacanth, carob gum, quince seed (malmello), casein, dextrin, gelatin, sodium pectate, sodium arachidate, methylcellulose, ethylcellulose, CMC, hydroxyethylcellulose, Examples thereof include hydroxypropylcellulose, PVA, PVM, PVP, sodium polyacrylate, carboxyvinyl polymer, locust bean gum, guar gum, tamarint gum, cellulose dialkyldimethylammonium sulfate, xanthan gum, magnesium aluminum silicate, bentonite, hectorite and the like.
[0028]
In addition to the effects of the present invention, for the purpose of making the composition look more attractive, powders or other powders that are usually used in cosmetics can be blended within a range that does not impair the original function of the present invention. . Examples of such powder include kaolin, sericite, talc, magnesium carbonate, calcium carbonate, diatomaceous earth, magnesium silicate, calcium silicate, aluminum silicate, barium silicate, barium sulfate, strontium silicate, and tungstic acid. Metal flame, silicic anhydride, hydroxyapatite, zeolite, boron nitride, ceramic powder, muscovite, phlogopite, saucite, biotite, synthetic mica, lithia mica, vermiculite, titanium oxide, barium titanate, cerium oxide, zirconium oxide Inorganic powders such as bismuth oxychloride, zinc oxide, tin oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, barium sulfate, calcium fluoride, magnesium fluoride; polyamide resin powder (eg nylon powder), polyethylene powder, polystyrene Powder, benzoguanamine powder, polytetrafluoroethylene powder, distyrenebenzene polymer powder, epoxy powder, polyacrylic powder, polymethyl methacrylate powder, copolymer resin powder of styrene and acrylic acid, silicone powder, silicone powder, fine powder Examples include organic polymer powder inorganic powders such as crystalline cellulose powder; lamellar agents such as metal foil, resin laminated powder, metal vapor-deposited resin powder, and resin-coated metal foil, or glitters.
[0029]
In addition, for the purpose of coloring, for example, the following powder components can be blended in the composition of the present invention as long as the effects of the present invention are not impaired (for example, so long as no disadvantage due to over-mixing appears). Examples of such powder components include red 201, red 202, red 204, red 205, red 220, red 226, red 228, red 405, orange 203, orange 204, yellow Organic pigments such as 205, Yellow 401, Blue 404, Red 3, Red 104, Red 106, Red 227, Red 230, Red 401, Red 505, Orange 205, Yellow 4 Organic pigments such as zirconium, barium or aluminum lake such as yellow No. 5, yellow No. 202, yellow No. 203, green No. 3 and blue No. 1; natural pigments such as chlorophyll and β-carotene.
[0030]
Furthermore, when the composition according to the present invention is used as a cosmetic, if necessary, sugars, amino acids, pH adjusters, metal sequestering agents, antioxidants, fragrances, antiseptics, anti-inflammatory agents, whitening agents, animal and plant extraction Products, skin activators, blood circulation promoters, antiseborrheic agents, other various drugs, and the like.
[0031]
Examples of cosmetic product forms to which the present invention can be applied include body cosmetics for washing and bathing agents such as body shampoos and scrub cleaning agents as well as skin care products such as skin lotions, emulsions and creams; Body cosmetics for treatments such as cream, fragrance cosmetics such as powder and colon; Body cosmetics for sun care such as sunscreens and after sun lotions; Body cosmetics for insect repellents such as insect triplers and mosquito screens, Examples include makeup cosmetics, products for cleaning skin or hair, products for removing enamel, and the like. The range of application in the body extends to the entire body including the face.
[0032]
The cosmetic dosage form to which the present invention is applicable can be appropriately selected according to the desired product form exemplified above, and is not particularly limited. For example, any dosage form such as an ointment, cream, milky lotion, lotion, powder dispersion type cosmetic can be selected as the dosage form of the cosmetic of the present invention.
[0033]
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further more concretely, the technical scope of this invention is not limited by this Example. Moreover, unless otherwise indicated, the compounding quantity in a present Example represents with the mass% of the compounding component with respect to the whole object to mix | blend.
[0034]
1. Color development and transparency of the composition according to the present invention
In the formulation shown in Table 1, 25 ml of a composition having a refractive index difference of 0.002 between a solid phase and a liquid phase containing urethane resin powder as a solid phase and polysiloxane as a liquid phase is placed in a 50 ml transparent cylindrical container. When the appearance was judged by visual sensation, the composition exhibited color and was excellent in transparency. As for the color development, the transmitted color watermarked with external light was green, and the other portions were reddish purple.
Furthermore, this composition was put into a cell having an optical path length of 10 mm, and the spectrum of observation light intensity was measured in a wavelength range of 400 to 800 nm with a spectrophotometer while changing the light receiving angle with respect to white light irradiated from a specific direction. When the light receiving angle is 0 degree, that is, the spectrum of transmitted light is shown in FIG. The peak wavelength λmax of this spectrum was 516 nm, which was a wavelength corresponding to green when the transmitted light was judged by visual perception. The transmittance (% T) at the peak wavelength λmax was as high as about 80%.
2 to 8 show spectra of observation light measured by changing the light receiving angle from 5 degrees to 45 degrees. When the light receiving angle is increased, the peak of the transmitted light spectrum is reduced. When the light receiving angle is 5 degrees, the transmittance decreases in the peak wavelength region of the transmitted light spectrum. Even in the case of a light receiving angle larger than that, the peak of the transmitted light spectrum no longer appears. This coincides with the fact that the scattered light is a complementary color of the transmitted light in the visual sense.
[0035]
[Table 1]

[0036]
2. Difference in refractive index between liquid phase and urethane resin and color development of composition
For the test products shown in Tables 2 to 4 obtained by simply mixing urethane resin powder and a liquid phase in which two types of polysiloxanes are mixed to adjust the refractive index, the wavelength λmax at which the transmittance is maximum and its The transmittance was obtained from the transmission spectrum, the color (functionality) of the transmitted light was determined, and the evaluation of the intensity of color development and the evaluation of transparency were performed as follows. The results are shown in Tables 5 and 6.
[0037]
(1) Evaluation of color intensity
About each test article, after shaking, 20-25 ml of samples are put into a transparent cylindrical container and stirred. Then, the strength of color development was evaluated by visual evaluation using a panel of 12 men and 10 women in total, and the color strength of each test product was determined from the number of panels that felt the color strength. Judged by the criteria of.
<Evaluation criteria>
A: More than 20 people felt that color was developed.
○: There are 10 or more and less than 20 people who feel that color has developed.
Δ: One or more people and less than 10 people felt that color was developed.
X: 0 people felt that color was developed.
[0038]
(2) Evaluation of transparency
About each test article, after shaking, 20-25 ml of samples are put into a transparent cylindrical container and stirred. Then, the transparency was evaluated by visual judgment using a total of 22 panels of 12 men and 10 females, and the transparency of each test product was determined based on the following criteria based on the number of panels felt to be transparent. .
<Evaluation criteria>
A: More than 20 people felt transparent.
○: More than 10 people and less than 20 people felt transparent.
Δ: One or more and less than 10 people felt transparent.
X: 0 people felt transparent.
[0039]
[Table 2]

[0040]
[Table 3]

[0041]
[Table 4]

[0042]
[Table 5]

[0043]
[Table 6]

[0044]
As is clear from Tables 5 and 6, Test Examples 2 to 8 in which the absolute value of the difference in refractive index between the urethane resin powder and the liquid phase is within 0.05 show color development according to the difference in refractive index, and the transparency Have
On the other hand, in Test Example 9 and Test Example 10 in which the absolute value of the refractive index difference between the urethane resin powder and the liquid phase exceeded 0.05, the composition became cloudy and opaque, and no color was obtained.
Further, among Test Examples 2 to 8 in which color development and transparency were obtained, Test Examples 2 to 7 in which the absolute value of the refractive index difference between the urethane resin powder and the liquid phase was 0.01 or less showed clearer color development. As shown, the smaller the absolute value of the refractive index difference, the stronger the color development and the better the transparency.
[0045]
3. Resin powder types and feel
Samples with different types of resin powders having the formulations shown in Table 7 were prepared and evaluated for use feeling when applied to the skin. Twenty expert panels evaluated the feeling of use when the test product was applied to the skin from the sensory evaluation of the smooth feeling from the elasticity. The score is very good (5 points), good (4 points), normal (3 points), slightly bad (2 points), bad (1 point), and is evaluated in five levels, and the average score of 20 people is obtained. Judgment was made according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 7.
<Evaluation criteria>
Score average
A: 4.0 to 5.0
○: 3.0 or more and less than 4.0
Δ: 2.0 or more and less than 3.0
X: 1.0 or more and less than 2.0
[0046]
[Table 7]

[0047]
As is apparent from Table 7, when urethane was used as the resin powder (Test Example 11), the feel in use was superior to Test Examples 12 to 14 using other resins as the resin powder. Therefore, when the composition according to the present invention is used as a cosmetic, a smooth feeling can be provided from the elastic feeling unique to urethane.
[0048]
4). Powder shape and coloring / transparency of the composition
Test products having the formulations shown in Table 8 were prepared, and the relationship between the shape of the urethane resin powder and the color and transparency of the composition was tested and evaluated. As the shape of the urethane resin powder, a spherical one (Test Example 15) and an amorphous one (Test Example 16) were used. The irregular-shaped urethane resin powder is obtained by crushing a spherical powder using a ball mill into an irregular shape.
For each sample, the intensity of color development and transparency were evaluated by visual perception using a panel according to the same criteria as described above. The transmittance was evaluated by a spectrophotometer after the composition was filled in a glass plate with an optical path length of 1 mm sandwiched between 1 mm glass plates and allowed to cool and solidify for 1 hour at 25 ° C. Evaluation was performed according to the following evaluation criteria by transmittance (% T) at 550 nm. The results are shown in Table 8.
<Evaluation criteria>
A: Transmittance is 50% or more
○: The transmittance is 30% or more and less than 50%
Δ: The transmittance is 20% or more and less than 30%
X: Transmittance is less than 20%
[0049]
[Table 8]

[0050]
As is clear from the results in Table 8, both of the above samples developed color and had transparency, but when using a spherical urethane resin powder that forms a uniform and continuous interface with the liquid phase, it was not possible. Compared to the case of using a regular urethane resin powder, it was excellent in color development and transparency.
[0051]
5. Powder amount
Samples having the formulations shown in Tables 9 to 10 were prepared, and the relationship between the blending amount of the urethane resin powder and the color development and transparency was tested and evaluated. The intensity of color development and transparency were evaluated by visual perception using a panel according to the same criteria as described above, and the transmittance was also evaluated by the method described above. The results are shown in Tables 9-10.
[0052]
[Table 9]

[0053]
[Table 10]

[0054]
As is clear from Tables 9 and 10, when the blending amount of the urethane resin powder is extremely small, the color of the composition cannot be obtained. When the blending amount is too large, the composition becomes cloudy and the coloring and transparency are obtained. It becomes impossible. Therefore, from the viewpoint of color development and transparency, the blending amount of the urethane resin powder is preferably 0.01 to 60% by mass.
[0055]
Hereinafter, the suitable compounding example at the time of using the composition concerning this invention as cosmetics is shown.
Formulation Example 1: Non-alcoholic fragrance (1)
(Blending ingredients) (Blending amount)
Decamethylcyclopentasiloxane 0.5
Dimethylpolysiloxane residue
Perfume
Urethane resin powder 10.0
A powdered fragrance was produced as a fragrance cosmetic by the conventional method with the above formulation. This composition was a powder-blended fragrance that was transparent and colored.
[0056]
Formulation Example 2: Non-alcoholic fragrance (2)
(Blending ingredients) (Blending amount)
Decamethylcyclopentasiloxane 5.0
Methylphenylpolysiloxane residue
Perfume
Urethane resin powder 10.0
A powdered fragrance was produced as a fragrance cosmetic by the conventional method with the above formulation. This composition was a powder-blended fragrance that was transparent and colored.
[0057]
Formulation Example 3: Massage oil
(Blending ingredients) (Blending amount)
Liquid paraffin 62.0
Squalane 2.0
Ester oil 2.0
Methylphenylpolysiloxane residue
Perfume
Urethane resin powder 5.0
With the above formulation, a powdered massage oil was produced as a massage cosmetic by a conventional method. This composition was a powdered massage oil that was transparent and colored.
[0058]
Formulation Example 4: Transparent lipstick
(Blending ingredients) (Blending amount)
Dextrin palmitate 0.1
12-hydroxystearic acid 11.0
Liquid lanolin 5.0
Methylphenyl silicone 20.0
Monohydrogenated rosin diisostearate glyceryl 10.0
Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 15.9
2-Ethylhexyl paramethoxycinnamate 5.0
Cyclic polysiloxane 3.0
Urethane resin powder 30.0
A transparent lipstick was produced as a makeup cosmetic by the conventional method with the above formulation. This transparent lipstick is filled into a glass plate with an optical path length of 1 mm sandwiched by a 1 mm glass plate, cooled and solidified, and left standing at 25 ° C. for 1 hour. As a result of measuring (% T), the transmittance was 45% T. This composition was a cosmetic for solid makeup having a bright color and being transparent.
[0059]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, it is possible to obtain a stable and transparent coloring composition by developing a color without adding a dye using a subtle refractive index difference between the urethane resin powder and the liquid phase. it can. By applying this to cosmetics and exhibition products, it becomes possible to impart high designability, and a composition with a wide range of use can be obtained.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram showing an observed light intensity spectrum from 400 nm to 800 nm when a light receiving angle with respect to white light irradiated from a specific direction with respect to a color forming composition according to an embodiment of the present invention is 0 degree. .
FIG. 2 is a diagram showing a spectrum of observed light intensity at 400 nm to 800 nm when a light receiving angle with respect to white light irradiated from a specific direction with respect to the color forming composition according to one embodiment of the present invention is 5 degrees. .
FIG. 3 is a diagram showing a spectrum of observed light intensity at 400 nm to 800 nm when the light-receiving angle with respect to white light irradiated from a specific direction with respect to the coloring composition according to one embodiment of the present invention is 10 degrees. .
FIG. 4 is a view showing a spectrum of observed light intensity at 400 nm to 800 nm when a light receiving angle with respect to white light irradiated from a specific direction with respect to the color forming composition according to one embodiment of the present invention is 15 degrees. .
FIG. 5 is a view showing a spectrum of observed light intensity at 400 nm to 800 nm when the light-receiving angle with respect to white light irradiated from a specific direction with respect to the coloring composition according to one embodiment of the present invention is 20 degrees. .
FIG. 6 is a diagram showing a spectrum of observed light intensity at 400 nm to 800 nm when a light receiving angle with respect to white light irradiated from a specific direction with respect to the coloring composition according to one embodiment of the present invention is 25 degrees. .
FIG. 7 is a diagram showing a spectrum of observed light intensity at 400 nm to 800 nm when a light receiving angle with respect to white light irradiated from a specific direction with respect to the color forming composition according to one embodiment of the present invention is 30 degrees. .
FIG. 8 is a diagram showing a spectrum of observed light intensity at 400 nm to 800 nm when a light receiving angle with respect to white light irradiated from a specific direction with respect to a color forming composition according to an embodiment of the present invention is 45 degrees. .

Claims

A powder dispersion comprising a solid phase containing a urethane resin powder having a liquid phase and an average particle size of 0.1 μm to 200 μm. The liquid phase has a refractive index of n1, and the urethane resin has a refractive index of n2. These are the following formulas (1)
| N1-n2 | <0.05 (1)
By satisfying the above relationship, a coloring composition that develops color due to a difference in refractive index at the interface between the liquid phase and the solid phase.

2. The coloring composition according to claim 1, wherein the liquid phase is one or more selected from oil, fats and oils, wax, alcohol, and water.

3. The composition according to claim 1 or 2 , wherein the liquid phase is solidified or semi-solid, and the composition is filled in a glass plate having an optical path length set to 1 mm with a glass plate of 1 mm interposed therebetween. The solidified product that has been cooled and solidified is allowed to stand at 25 ° C. for 1 hour, and when the transmittance (% T) at 550 nm is measured with a spectrophotometer, the transmittance is 20% T or more. Composition.

The composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the urethane resin powder has a spherical shape.

The composition according to any one of claims 1 to 4 , wherein the amount of the urethane resin powder blended is 0.01 to 60% by mass relative to the total amount of the composition.

Cosmetics using the composition according to any one of claims 1 to 5 as a skin care product, a makeup product, a fragrance product, a skin or hair cleaning product, or an enamel removal product.

A miscellaneous goods using the composition according to any one of claims 1 to 5 as an exhibition product characterized by the beauty of its appearance color.