JP4565864B2 - Manufacturing method of image display panel - Google Patents
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Description
本発明は、少なくとも一方が透明な対向する基板であって、表面に電極部を形成した第1の基板と表面に電極部を形成するとともに表示セルを画成する隔壁を形成した第2の基板とを、互いの電極部が向かい合うように重ね合わせ、その間に粒子群または粉流体を封止する構造の画像表示用パネルの製造方法に関するものである。 The present invention relates to a first substrate having at least one transparent substrate, the first substrate having an electrode portion formed on the surface, and the second substrate having an electrode portion formed on the surface and a partition defining a display cell. Are stacked so that the electrode portions face each other, and a particle group or a powder fluid is sealed between them.
従来より、液晶(LCD)に代わる画像表示装置として、電気泳動方式、エレクトロクロミック方式、サーマル方式、2色粒子回転方式等の技術を用いた画像表示装置が提案されている。 2. Description of the Related Art Conventionally, image display devices using techniques such as an electrophoresis method, an electrochromic method, a thermal method, and a two-color particle rotation method have been proposed as image display devices that can replace liquid crystal (LCD).
これら従来技術は、LCDと比較すると、通常の印刷物に近い広い視野角が得られる、消費電力が小さい、メモリー機能を有している等のメリットがあることから、次世代の安価な画像表示装置に使用可能な技術として考えられており、携帯端末用画像表示、電子ペーパー等への展開が期待されている。特に最近では、分散粒子と着色溶液から成る分散液をマイクロカプセル化し、これを対向する基板間に配置して成る電気泳動方式が提案され、期待が寄せられている。 Compared to LCDs, these conventional technologies have advantages such as a wide viewing angle close to that of ordinary printed materials, low power consumption, and a memory function. It is considered as a technology that can be used for mobile phones, and is expected to expand to image display for mobile terminals, electronic paper, and the like. Particularly recently, an electrophoretic method in which a dispersion liquid composed of dispersed particles and a colored solution is encapsulated and disposed between opposing substrates has been proposed and is expected.
しかしながら、電気泳動方式では、液中を粒子が泳動するために液の粘性抵抗により応答速度が遅くなるという問題がある。さらに、低比重の溶液中に酸化チタン等の高比重の粒子を分散させているため沈降しやすくなっており、分散状態の安定性維持が難しく、画像繰り返し安定性に欠けるという問題を抱えている。また、マイクロカプセル化にしても、セルサイズをマイクロカプセルレベルにして、見かけ上、上述した欠点が現れにくくしているだけであって、本質的な問題は何ら解決されていない。 However, the electrophoresis method has a problem that the response speed becomes slow due to the viscous resistance of the liquid because the particles migrate in the liquid. Furthermore, since particles with high specific gravity such as titanium oxide are dispersed in a solution with low specific gravity, it is easy to settle, and it is difficult to maintain the stability of the dispersed state, and there is a problem of lack of image repetition stability. . Even when microencapsulation is performed, the cell size is set to the microcapsule level, and the above-described drawbacks are hardly made to appear, and the essential problems are not solved at all.
一方、溶液中での挙動を利用する電気泳動方式に対し、溶液を使わず、導電性粒子と電荷輸送層とを基板の一部に組み入れる方式も提案され始めている(例えば、非特許文献1参照)。しかし、電荷輸送層、さらには電荷発生層を配置するために構造が複雑化するとともに、導電性粒子に電荷を一定に注入することは難しいため、安定性に欠けるという問題もある。 On the other hand, a method in which conductive particles and a charge transport layer are incorporated into a part of a substrate without using a solution is proposed instead of an electrophoresis method using behavior in a solution (see, for example, Non-Patent Document 1). ). However, the structure is complicated because the charge transport layer and further the charge generation layer are arranged, and it is difficult to inject the charges into the conductive particles.
上述した種々の問題を解決するための一方法として、前面基板及び背面基板の間に、隔壁により互いに隔離されたセルを形成し、セル内に粒子群あるいは粉流体を封入し、粒子群あるいは粉流体に電界を与え、クーロン力等により粒子あるいは粉流体を移動させて画像を表示する画像表示用パネルを備える画像表示装置が知られている。
上述した画像表示装置では、通常、少なくとも一方が透明な対向する基板であって、表面に電極部を形成した第1の基板と表面に電極部を形成するとともに表示セルを画成する隔壁を形成した第2の基板とを、互いの電極部が向かい合うように重ね合わせ、その間に粒子群または粉流体を封止する構造の画像表示用パネルを用いる。この画像表示用パネルにおいては、隔壁で画成された表示セル内に粒子群または粉流体を充填する工程が重要になる。従来、この粒子群または粉流体の充填工程には、乾式のLCD散布用装置と同様の装置を用いていた。 In the image display device described above, at least one of the substrates is usually a transparent opposing substrate, and a first substrate having an electrode portion formed on the surface and an electrode portion formed on the surface and a partition defining a display cell are formed. An image display panel having a structure in which the second substrate is overlapped so that the electrode portions face each other and a particle group or powder fluid is sealed therebetween is used. In this image display panel, a process of filling a particle group or a powder fluid into a display cell defined by partition walls is important. Conventionally, a device similar to a dry LCD spraying device has been used in the particle group or powder fluid filling process.
本発明の対象となる粒子群または粉流体を用いる画像表示用パネルと液晶パネルとでは、粒子群等の充填量や帯電特性が大きくことなるため、LCD散布装置と同様の装置をそのまま用いると、充填速度が遅い問題や粒子群等の充填量が不均一になる問題が発生してえいた。このように充填量がパネルの各表示セル内で不均一であると、画像表示用パネルの表示においてムラが生じる問題もあった。 In the image display panel and the liquid crystal panel using the particle group or powdered fluid that is the subject of the present invention, since the filling amount and charging characteristics of the particle group and the like are large, if the same device as the LCD spraying device is used as it is, There have been problems that the filling speed is slow and that the amount of packed particles is not uniform. As described above, when the filling amount is not uniform in each display cell of the panel, there is a problem that unevenness occurs in the display of the image display panel.
本発明の目的は上述した問題点を解消して、充填速度が速く、粒子群等の充填量が均一となり、その結果、画像表示ムラのない画像表示用パネルの製造方法を提供しようとするものである。 An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and to provide a method for manufacturing an image display panel having a high filling speed and a uniform filling amount of particle groups and the like, and as a result, no image display unevenness. It is.
本発明の画像表示用パネルの製造方法は、少なくとも一方が透明な対向する基板であって、表面に電極部を形成した第1の基板と表面に電極部を形成するとともに表示セルを画成する隔壁を形成した第2の基板とを、互いの電極部が向かい合うように重ね合わせ、その間に帯電した粒子群または帯電した粉流体を封止する構造の画像表示用パネルの製造方法において、第2の基板の電極部を等電位にした状態で、粒子群または粉流体を表示セル内に散布することで、必要量の粒子群または粉流体を第2の基板上の表示セル内に充填するにあたり、粒子群または粉流体の充填不要部分に導電性のマスクを設けるとともに、導電性のマスクと第2の基板上の電極部との間の電位差を100V以下にすることを特徴とするものである。
また、本発明の画像表示用パネルの製造方法は、少なくとも一方が透明な対向する基板であって、表面に電極部を形成した第1の基板と表面に電極部を形成するとともに表示セルを画成する隔壁を形成した第2の基板とを、互いの電極部が向かい合うように重ね合わせ、その間に帯電した粒子群または帯電した粉流体を封止する構造の画像表示用パネルの製造方法において、第2の基板の電極部を等電位にした状態で、粒子群または粉流体を表示セル内に散布することで、必要量の粒子群または粉流体を第2の基板上の表示セル内に充填するにあたり、粒子群または粉流体の充填不要部分に導電性のマスクを設けるとともに、導電性のマスクと第2の基板上の電極部とを等電位にすることを特徴とするものである。
In the method for manufacturing an image display panel according to the present invention, at least one is a transparent opposing substrate, and a first substrate having an electrode portion formed on the surface and an electrode portion formed on the surface and a display cell are defined. In the method for manufacturing an image display panel having a structure in which a second substrate on which a partition wall is formed is overlapped so that the electrode portions face each other, and a charged particle group or charged powder fluid is sealed therebetween. per the electrode portion of the substrate while equipotential, to fill by spraying in the display cell particles or liquid powders, the necessary amount of the particles or the liquid powders in a second display cells on a substrate In addition, a conductive mask is provided in a part where particles or powder fluid is not required to be filled, and the potential difference between the conductive mask and the electrode portion on the second substrate is set to 100 V or less. .
The image display panel manufacturing method of the present invention includes a first substrate having at least one transparent substrate, the electrode portion being formed on the surface, the electrode portion being formed on the surface, and the display cell being defined. In the method of manufacturing an image display panel having a structure in which a second substrate on which a partition wall is formed is overlapped so that the electrode portions face each other and a charged particle group or charged powder fluid is sealed therebetween, Filling the display cell on the second substrate with the required amount of particle group or powder fluid by spraying the particle group or powder fluid into the display cell with the electrode part of the second substrate being equipotential In doing so, a conductive mask is provided in a part where particles or powder fluid is not required to be filled, and the conductive mask and the electrode portion on the second substrate are equipotential.
また、本発明の画像表示用パネルの製造方法の好適例としては、マスクの形状が基板の形状よりも大きいこと、導電性のマスクの第2の基板と向かい合う面に導電性の第1の突起を、導電性のマスクの第2の基板を載置するステージと向かい合う面に導電性の第2の突起を、それぞれ設け、第1の突起が第2の基板上の電極部に、第2の突起がステージに、それぞれ電気的に接続した状態で、粒子群または粉流体を充填すること、導電性のマスクをグラウンドに接続したこと、および、第2の基板上の電極部をグラウンドに接続したこと、がある。 Further, as a preferable embodiment of the production method of the image display panel of the present invention, the shape of the mask is larger than the shape of the substrate, first the surface facing the second substrate conductive mask conductive 1 Are provided on the surface of the conductive mask facing the stage on which the second substrate is placed, and the first protrusion is provided on the electrode portion on the second substrate. In the state where the two protrusions are electrically connected to the stage, respectively, the particle group or powder fluid is filled, the conductive mask is connected to the ground, and the electrode part on the second substrate is connected to the ground. Have connected.
本発明によれば、第2の基板の電極部を等電位にした状態で、粒子群または粉流体を表示セル内に散布することで、必要量の粒子群または粉流体を第2の基板上の表示セル内に充填させることで、粒子群または粉流体を基板間の表示セル内に均一に充填することができる。また、充填速度を速くしても均一充填が可能となる。その結果、画像表示用パネルにおいて画像表示ムラをなくすことができる。 According to the present invention, in a state where the electrode portion of the second substrate is at an equipotential, the necessary amount of the particle group or the powder fluid is distributed on the second substrate by dispersing the particle group or the powder fluid in the display cell. By filling the display cells, it is possible to uniformly fill the display cells between the substrates with particles or powder fluid. Even if the filling speed is increased, uniform filling is possible. As a result, image display unevenness can be eliminated in the image display panel.
まず、本発明の対象となる画像表示用パネルの基本的な構成について説明する。本発明で用いる画像表示用パネルでは、対向する2枚の基板間に封入した粒子群に電界が付与される。付与された電界方向にそって、高電位側に向かっては低電位に帯電した粒子群がクーロン力などによって引き寄せられ、また、低電位側に向かっては高電位に帯電した粒子群がクーロン力などによって引き寄せられ、それら粒子群が電位の切替による電界方向の変化によって往復運動することにより、画像表示がなされる。従って、粒子群が、均一に移動し、かつ、繰り返し時あるいは保存時の安定性を維持できるように、画像表示用パネルを設計する必要がある。ここで、粒子にかかる力は、粒子同士のクーロン力により引き付けあう力の他に、電極や基板との電気影像力、分子間力、液架橋力、重力などが考えられる。 First, a basic configuration of an image display panel that is an object of the present invention will be described. In the image display panel used in the present invention, an electric field is applied to the particle group enclosed between two opposing substrates. Along the applied electric field direction, a group of particles charged at a low potential is attracted by a Coulomb force toward the high potential side, and a group of particles charged at a high potential is attracted by a Coulomb force toward the low potential side. The particles are attracted to each other, and the particles reciprocate due to a change in the direction of the electric field caused by the switching of the potential, thereby displaying an image. Therefore, it is necessary to design an image display panel so that the particle group can move uniformly and maintain stability during repetition or storage. Here, as the force applied to the particles, in addition to the force attracted by the Coulomb force between the particles, an electric image force with the electrode and the substrate, an intermolecular force, a liquid cross-linking force, gravity and the like can be considered.
次に、上述した画像表示用パネルの基本的な構成における画像表示動作について説明する。本発明で用いる画像表示用パネルは、一例として2種の色の異なる粒子3(図1参照、ここでは白色粒子3Wと黒色粒子3Bを示す)を基板1、2と垂直方向に移動させることによる表示方式に用いるパネルと、1種の色の粒子3W(図2参照)を基板1、2と平行方向に移動させることによる表示方式を用いるパネルとのいずれへも適用できる。表示のためのパネル構造例を図3に示す。なお、図1〜図3において、4はセルを形成するために必要に応じて設ける隔壁、5、6は粒子3に電界を与えるため設けられる電極である。以上の説明は、白色粒子3Wは白色粉流体に、黒色粒子3Bを黒色粉流体に、それぞれ置き換えた場合も同様に適用することが出来る。
Next, an image display operation in the basic configuration of the above-described image display panel will be described. The image display panel used in the present invention is, for example, by moving
以下、本発明の特徴となる画像表示用パネルの製造方法について詳細に説明する。
図4〜図7はそれぞれ本発明の画像表示用パネルの製造方法における各工程を説明するための図である。まず、図4に示すように、第2の基板とする基板1を準備する。基板1の表面には、ITO電極からなるストライプ状の電極5をパターニングして設ける。本例では、1枚のマザーガラス基板11から12個の基板1を取る例を示している。マザーガラス基板11上の各基板1上のストライプ状の電極5は、その一端部でITO電極12でお互いに接続されるとともに、各基板1毎に接続されたストライプ状の電極5もITO電極12でお互いに接続されている。
Hereinafter, a method for producing an image display panel, which is a feature of the present invention, will be described in detail.
4 to 7 are diagrams for explaining each step in the method of manufacturing an image display panel according to the present invention. First, as shown in FIG. 4, a
次に、各基板1毎に、基板1の電極5上に表示セルを画成する格子状または網目状またはハニカム状の隔壁4(ここでは図示せず)を形成する。
なお、ストライプ状の電極5の1本1本が画像表示の最小単位となる表示セルの大きさに対応しているため、実際にはストライプ状の電極5は画像表示パネルの大きさや解像度に応じて多数存在するが、ここでは説明の都合上12本のみを示している。
Next, for each
Since each stripe-
次に、図5に示すように、粒子群または粉流体の充填不要部分に、ここでは、マザーガラス基板11のうち基板1として利用する部分以外の部分に、導電性のマスク13を設ける。マスク13を設けるに際しては、図6に示すように、マスク13とマザーガラス基板11のITO電極12の部分との間に、ダミースペーサ14を配置する。ダミースペーサ14は隔壁4を作る際基板1上に形成される。このマスク13の形状は特に限定しないが、マスク13の形状をマザーガラス基板11の形状より大きくすると、側面からの粒子群または粉流体3の回り込みを防ぐことができ、側面に不要な粒子群または粉流体3が付着しないため好ましい。
Next, as shown in FIG. 5, a
次に、図6に示すように、散布装置15内において、ステージ16上にマザーガラス基板11をマスク13とともにセットする。この状態で、ノズル17から散布装置15内に粒子群または粉流体3を噴霧することにより、各基板1上に隔壁4により画成した表示セル内に所定量の粒子群または粉流体3を充填することができる。
Next, as shown in FIG. 6, the
次に、マスク13を除去し、さらに隔壁4上の不要な粒子群または粉流体3を除去する。その後、基板2を基板1と対応して含む透明な基板(ここでは図示せず)を、粒子群または粉流体3を表示セル内に充填した基板1に対して重ね合わせ接着し、粒子群または粉流体3を表示セル内に封止する。最後に、マザーガラス基板11から12個のパネルを切り出すことで、本発明の画像表示用パネルを作製することができる。
Next, the
なお、この切り出しの際、一端部で接続されているストライプ状の電極5は、その接続部分を切り離すことで、単独のストライプ状の電極5となる。また、図6に示す例においては、説明の都合上、粒子群または粉流体3の大きさを実際よりも大きく描いている。さらに、前面基板2の背面基板1と対向する面には、基板1のストライプ方向と直角な方向のストライプ状の電極6が設けられている。
At the time of this cutting out, the
本発明の画像表示用パネルの製造方法における最大の特徴は、図6に示す充填工程において、基板1上のストライプ状の電極5をすべて等電位にする点である。すなわち、図6に示す例では、マザーガラス基板11上のITO電極12をグラウンドに接続して接地することで、電極5をすべてグラウンド電位としている。また、図6に示す例では、マスク13もグラウンドに接続して、ITO電極12と等電位のグラウンド電位としている。、ステージ16は通常グラウンド電位としている。
The greatest feature of the method for manufacturing an image display panel according to the present invention is that all the
なお、上述した例ではマスク13を使用したが、マスク13を使用した例は好適例であり、マスク13は本発明において必須の構成ではない。また、電極5が等電位でありさえずれば、電極5とマスク13とを同電位とする必要はない。ただ、電極3とマスク13との電位差を100V以下にすることが、粒子群または粉流体3の均一充填を達成するために好ましい。
Although the
上述した構成の本発明の画像表示用パネルの製造方法によれば、従来のLCD用のスペーサ散布装置と同様の装置を用いた場合、すなわち、基板1上の電極5の状態を全く考慮しない場合、と比較して、粒子群または粉流体3を均一に表示セル内に充填することができる。特に、上述した例のように、マザーガラス基板11から複数の基板1を同時に作製する場合、マザーガラス基板11上にITO電極12を接続された状態でパターニングすることで、ITO電極12により12個の電極5のすべての電気的接続をすることができ、電極5のすべてを等電位とする必要のある本発明をさらに好適に実施することができる。
According to the method for manufacturing an image display panel of the present invention having the above-described configuration, when a device similar to the conventional LCD spacer dispersing device is used, that is, when the state of the
また、本発明の画像表示用パネルの製造方法では、図7に示すように、導電性のマスク13のマザーガラス基板11と向かい合う面に導電性の第1の突起21を、導電性のマスク13のマザーガラス基板11を載置するステージ16と向かい合う面に導電性の第2の突起22を、それぞれ設け、第1の突起21がマザーガラス基板11上のITO電極12に、第2の突起22がステージ16に、それぞれ電気的に接続した状態で、粒子群または粉流体を充填することもできる。このように構成することで、簡単に、マスク13、ITO電極12、ステージ16を全て等電位とすることができる。
In the method for manufacturing an image display panel according to the present invention, as shown in FIG. 7, the conductive
以下、本発明の対象となる画像表示用パネルを構成する各部材について説明する。 Hereinafter, each member which comprises the image display panel used as the object of this invention is demonstrated.
基板については、少なくとも一方の基板は装置外側から粒子あるいは粉流体の色が確認できる透明な前面基板2であり、可視光の透過率が高くかつ耐熱性の良い材料が好適である。背面基板1は透明でも不透明でもかまわない。基板材料を例示すると、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルフォン、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリイミド、アクリルなどのポリマーシートや、金属シートのように可とう性のあるもの、および、ガラス、石英などの可とう性のない無機シートが挙げられる。基板の厚みは、2〜5000μmが好ましく、さらに5〜2000μmが好適であり、薄すぎると、強度、基板間の間隔均一性を保ちにくくなり、5000μmより厚いと、薄型表示パネルとする場合に不都合がある。
As for the substrate, at least one substrate is the transparent
電極については、視認側であり透明である必要のある前面基板側に設ける前面電極は、透明かつパターン形成可能である導電性材料で形成され、例示すると、酸化インジウム、アルミニウム、金、銀、銅などの金属類、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェンなどの導電性高分子類が挙げられ、真空蒸着、塗布などの形成手法が例示できる。なお、電極厚みは、導電性が確保でき光透過性に支障がなければ良く、3〜1000nm、好ましくは5〜400nmが好適である。背面基板側に設ける背面電極の材質や厚みなどは上述した前面電極と同様であるが、透明である必要はない。なお、この場合の外部電圧入力は、直流あるいは交流を重畳しても良い。 As for the electrode, the front electrode provided on the front substrate side that needs to be transparent on the viewing side is formed of a conductive material that is transparent and can be patterned. For example, indium oxide, aluminum, gold, silver, copper Metals such as polyaniline, conductive polymers such as polypyrrole, polythiophene, and the like, and examples of the forming method such as vacuum deposition and coating. Note that the electrode thickness is not particularly limited as long as the conductivity can be secured and the light transmittance is not hindered, and is preferably 3 to 1000 nm, preferably 5 to 400 nm. The material and thickness of the back electrode provided on the back substrate side are the same as those of the above-described front electrode, but need not be transparent. In this case, the external voltage input may be superimposed with direct current or alternating current.
隔壁4については、その形状は表示にかかわる粒子群あるいは粉流体の種類により適宜最適設定され、一概には限定されないが、隔壁の幅は2〜100μm、好ましくは3〜50μmに、隔壁の高さは10〜500μm、好ましくは10〜200μmに調整される。また、隔壁を形成するにあたり、対向する両基板の各々にリブを形成した後に接合する両リブ法、片側の基板上にのみリブを形成する片リブ法が考えられる。本発明では、いずれの方法も好適に用いられる。 The shape of the partition wall 4 is optimally set according to the type of particle group or powder fluid involved in the display, and is not limited in general. However, the partition wall width is 2 to 100 μm, preferably 3 to 50 μm. Is adjusted to 10 to 500 μm, preferably 10 to 200 μm. In forming the partition walls, a both-rib method in which ribs are formed on each of the opposing substrates and then bonded, and a one-rib method in which ribs are formed only on one substrate are conceivable. In the present invention, any method is preferably used.
これらのリブからなる隔壁により形成される表示セルは、図8に示すごとく、基板平面方向からみて四角状、三角状、ライン状、円形状、六角状が例示され、配置としては格子状やハニカム状や網目状が例示される。表示側から見える隔壁断面部分に相当する部分(表示セルの枠部の面積)はできるだけ小さくした方が良く、画像表示の鮮明さが増す。ここで、隔壁の形成方法を例示すると、スクリーン印刷法、サンドブラスト法、フォトリソ法、アディティブ法が挙げられる。このうち、レジストフィルムを用いるフォトリソ法が好適に用いられる。 As shown in FIG. 8, the display cells formed by the partition walls made of these ribs are exemplified by a square shape, a triangular shape, a line shape, a circular shape, and a hexagonal shape when viewed from the substrate plane direction. The shape and the mesh shape are exemplified. It is better to make the portion corresponding to the cross section of the partition wall visible from the display side (the area of the frame portion of the display cell) as small as possible, and the sharpness of the image display increases. Here, examples of the method for forming the partition include a screen printing method, a sand blasting method, a photolithography method, and an additive method. Of these, the photolithography method using a resist film is preferably used.
次に、本発明の対象となる画像表示用パネルで用いる粒子について説明する。粒子は、その主成分となる樹脂に、必要に応じて、従来と同様に、荷電制御剤、着色剤、無機添加剤等を含ますことができる。以下に、樹脂、荷電制御剤、着色剤、その他添加剤を例示する。 Next, the particles used in the image display panel that is the subject of the present invention will be described. The particles can contain a charge control agent, a colorant, an inorganic additive, and the like, if necessary, in the resin as the main component, as in the conventional case. Examples of resins, charge control agents, colorants, and other additives will be given below.
樹脂の例としては、ウレタン樹脂、ウレア樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリルウレタン樹脂、アクリルウレタンシリコーン樹脂、アクリルウレタンフッ素樹脂、アクリルフッ素樹脂、シリコーン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレンアクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルフォン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられ、2種以上混合することもできる。特に、基板との付着力を制御する観点から、アクリルウレタン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、アクリルフッ素樹脂、アクリルウレタンシリコーン樹脂、アクリルウレタンフッ素樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂が好適である。 Examples of the resin include urethane resin, urea resin, acrylic resin, polyester resin, acrylic urethane resin, acrylic urethane silicone resin, acrylic urethane fluororesin, acrylic fluororesin, silicone resin, acrylic silicone resin, epoxy resin, polystyrene resin, styrene Acrylic resin, polyolefin resin, butyral resin, vinylidene chloride resin, melamine resin, phenol resin, fluororesin, polycarbonate resin, polysulfone resin, polyether resin, polyamide resin and the like can be mentioned, and two or more kinds can be mixed. In particular, acrylic urethane resin, acrylic silicone resin, acrylic fluororesin, acrylic urethane silicone resin, acrylic urethane fluororesin, fluororesin, and silicone resin are suitable from the viewpoint of controlling the adhesive force with the substrate.
荷電制御剤としては、特に制限はないが、負荷電制御剤としては例えば、サリチル酸金属錯体、含金属アゾ染料、含金属(金属イオンや金属原子を含む)の油溶性染料、4級アンモニウム塩系化合物、カリックスアレン化合物、含ホウ素化合物(ベンジル酸ホウ素錯体)、ニトロイミダゾール誘導体等が挙げられる。正荷電制御剤としては例えば、ニグロシン染料、トリフェニルメタン系化合物、4級アンモニウム塩系化合物、ポリアミン樹脂、イミダゾール誘導体等が挙げられる。その他、超微粒子シリカ、超微粒子酸化チタン、超微粒子アルミナ等の金属酸化物、ピリジン等の含窒素環状化合物及びその誘導体や塩、各種有機顔料、フッ素、塩素、窒素等を含んだ樹脂等も荷電制御剤として用いることもできる。 The charge control agent is not particularly limited. Examples of the negative charge control agent include salicylic acid metal complexes, metal-containing azo dyes, metal-containing oil-soluble dyes (including metal ions and metal atoms), and quaternary ammonium salt systems. Examples thereof include compounds, calixarene compounds, boron-containing compounds (benzyl acid boron complexes), and nitroimidazole derivatives. Examples of the positive charge control agent include nigrosine dyes, triphenylmethane compounds, quaternary ammonium salt compounds, polyamine resins, imidazole derivatives, and the like. In addition, metal oxides such as ultrafine silica, ultrafine titanium oxide, ultrafine alumina, nitrogen-containing cyclic compounds such as pyridine and derivatives and salts thereof, various organic pigments, resins containing fluorine, chlorine, nitrogen, etc. are also charged. It can also be used as a control agent.
着色剤としては、以下に例示するような、有機または無機の各種、各色の顔料、染料が使用可能である。 As the colorant, various organic or inorganic pigments and dyes as exemplified below can be used.
黒色着色剤としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭等がある。
青色着色剤としては、C.I.ピグメントブリー15:3、C.I.ピグメントブルー15、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーBC等がある。
赤色着色剤としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド4R、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドD、ブリリアントカーミン6B、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン3B、C.I.ピグメントレッド2等がある。
Examples of the black colorant include carbon black, copper oxide, manganese dioxide, aniline black, activated carbon and the like.
Examples of blue colorants include C.I. I. Pigment brie 15: 3, C.I. I.
Examples of red colorants include bengara, cadmium red, red lead, mercury sulfide, cadmium, permanent red 4R, risor red, pyrazolone red, watching red, calcium salt, lake red D, brilliant carmine 6B, eosin lake, rhodamine lake B, Alizarin Lake,
黄色着色剤としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファーストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローS、ハンザイエローG、ハンザイエロー10G、ベンジジンイエローG、ベンジジンイエローGR、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローNCG、タートラジンレーキ、C.I.ピグメントイエロー12等がある。
緑色着色剤としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンB、C.I.ピグメントグリーン7、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンG等がある。
橙色着色剤としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジRK、ベンジジンオレンジG、インダスレンブリリアントオレンジGK、C.I.ピグメントオレンジ31等がある。
紫色着色剤としては、マンガン紫、ファーストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ等がある。
白色着色剤としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等がある。
Yellow colorants include chrome yellow, zinc yellow, cadmium yellow, yellow iron oxide, mineral first yellow, nickel titanium yellow, navel yellow, naphthol yellow S, Hansa Yellow G, Hansa Yellow 10G, Benzidine Yellow G, Benzidine Yellow GR, Quinoline Yellow Lake, Permanent Yellow NCG, Tartrazine Lake, C.I. I. Pigment Yellow 12 etc.
Examples of green colorants include chrome green, chromium oxide, pigment green B, C.I. I. Pigment Green 7, Malachite Green Lake, Final Yellow Green G, etc.
Examples of the orange colorant include red chrome yellow, molybdenum orange, permanent orange GTR, pyrazolone orange, Vulcan orange, indanthrene brilliant orange RK, benzidine orange G, indanthrene brilliant orange GK, C.I. I. Pigment Orange 31 etc.
Examples of purple colorants include manganese purple, first violet B, and methyl violet lake.
Examples of white colorants include zinc white, titanium oxide, antimony white, and zinc sulfide.
体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等がある。また、塩基性、酸性、分散、直接染料等の各種染料として、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブルー等がある。 Examples of extender pigments include barite powder, barium carbonate, clay, silica, white carbon, talc, and alumina white. Examples of various dyes such as basic, acidic, disperse, and direct dyes include nigrosine, methylene blue, rose bengal, quinoline yellow, and ultramarine blue.
無機系添加剤の例としては、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、酸化アンチモン、炭酸カルシウム、鉛白、タルク、シリカ、ケイ酸カルシウム、アルミナホワイト、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、カドミウムオレンジ、チタンイエロー、紺青、群青、コバルトブルー、コバルトグリーン、コバルトバイオレット、酸化鉄、カーボンブラック、マンガンフェライトブラック、コバルトフェライトブラック、銅粉、アルミニウム粉などが挙げられる。
これらの顔料および無機系添加剤は、単独であるいは複数組み合わせて用いることができる。このうち特に黒色顔料としてカーボンブラックが、白色顔料として酸化チタンが好ましい。
Examples of inorganic additives include titanium oxide, zinc white, zinc sulfide, antimony oxide, calcium carbonate, lead white, talc, silica, calcium silicate, alumina white, cadmium yellow, cadmium red, cadmium orange, titanium yellow, Examples include bitumen, ultramarine blue, cobalt blue, cobalt green, cobalt violet, iron oxide, carbon black, manganese ferrite black, cobalt ferrite black, copper powder, and aluminum powder.
These pigments and inorganic additives can be used alone or in combination. Of these, carbon black is particularly preferable as the black pigment, and titanium oxide is preferable as the white pigment.
また、本発明で用いる粒子は平均粒子径d(0.5)が、0.1〜50μmの範囲であり、均一で揃っていることが好ましい。平均粒子径d(0.5)がこの範囲より大きいと表示上の鮮明さに欠け、この範囲より小さいと粒子同士の凝集力が大きくなりすぎるために粒子の移動に支障をきたすようになる。 The particles used in the present invention preferably have an average particle diameter d (0.5) in the range of 0.1 to 50 μm and are uniform and uniform. If the average particle diameter d (0.5) is larger than this range, the display is not clear, and if it is smaller than this range, the cohesive force between the particles becomes too large, which hinders the movement of the particles.
更に本発明では、各粒子の粒子径分布に関して、下記式に示される粒子径分布Spanを5未満、好ましくは3未満とする。
Span=(d(0.9)−d(0.1))/d(0.5)
(但し、d(0.5)は粒子の50%がこれより大きく、50%がこれより小さいという粒子径をμmで表した数値、d(0.1)はこれ以下の粒子の比率が10%である粒子径をμmで表した数値、d(0.9)はこれ以下の粒子が90%である粒子径をμmで表した数値である。)
Spanを5以下の範囲に納めることにより、各粒子のサイズが揃い、均一な粒子移動が可能となる。
Furthermore, in the present invention, regarding the particle size distribution of each particle, the particle size distribution Span represented by the following formula is less than 5, preferably less than 3.
Span = (d (0.9) −d (0.1)) / d (0.5)
(However, d (0.5) is a numerical value expressing the particle diameter in μm that 50% of the particles are larger than this and 50% is smaller than this, and d (0.1) is a particle in which the ratio of the smaller particles is 10%. (Numerical value expressed in μm, and d (0.9) is a numerical value expressed in μm for a particle diameter of 90% or less.)
By keeping Span within a range of 5 or less, the size of each particle is uniform, and uniform particle movement becomes possible.
さらにまた、各粒子の相関について、使用した粒子の内、最大径を有する粒子のd(0.5)に対する最小径を有する粒子のd(0.5)の比を50以下、好ましくは10以下とすることが肝要である。たとえ粒子径分布Spanを小さくしたとしても、互いに帯電特性の異なる粒子が互いに反対方向に動くので、互いの粒子サイズが近く、互いの粒子が当量ずつ反対方向に容易に移動できるようにするのが好適であり、それがこの範囲となる。 Furthermore, regarding the correlation between the particles, the ratio of d (0.5) of the particles having the minimum diameter to d (0.5) of the particles having the maximum diameter among the used particles is set to 50 or less, preferably 10 or less. It is essential. Even if the particle size distribution Span is reduced, particles with different charging characteristics move in opposite directions, so that the particle size is close to each other and each particle can be easily moved in the opposite direction by the equivalent amount. This is within this range.
なお、上記の粒子径分布および粒子径は、レーザー回折/散乱法などから求めることができる。測定対象となる粒子にレーザー光を照射すると空間的に回折/散乱光の光強度分布パターンが生じ、この光強度パターンは粒子径と対応関係があることから、粒子径および粒子径分布が測定できる。
ここで、本発明における粒子径および粒子径分布は、体積基準分布から得られたものである。具体的には、Mastersizer2000(Malvern Instruments Ltd.)測定機を用いて、窒素気流中に粒子を投入し、付属の解析ソフト(Mie理論を用いた体積基準分布を基本としたソフト)にて、粒子径および粒子径分布の測定を行なうことができる。
The particle size distribution and the particle size can be obtained from a laser diffraction / scattering method or the like. When laser light is irradiated onto particles to be measured, a light intensity distribution pattern of diffracted / scattered light is spatially generated, and this light intensity pattern has a corresponding relationship with the particle diameter, so that the particle diameter and particle diameter distribution can be measured. .
Here, the particle size and particle size distribution in the present invention are obtained from a volume-based distribution. Specifically, using a Mastersizer2000 (Malvern Instruments Ltd.) measuring instrument, particles are introduced into a nitrogen stream, and the attached analysis software (software based on volume-based distribution using Mie theory) The diameter and particle size distribution can be measured.
粒子の帯電量は当然その測定条件に依存するが、画像表示用パネルにおける粒子の帯電量はほぼ、初期帯電量、隔壁との接触、基板との接触、経過時間に伴う電荷減衰に依存し、特に2種類の粒子の帯電挙動の飽和値が支配因子となっているということが分かった。 The charge amount of the particles naturally depends on the measurement conditions, but the charge amount of the particles in the image display panel almost depends on the initial charge amount, the contact with the partition wall, the contact with the substrate, the charge decay with the elapsed time, In particular, it was found that the saturation value of the charging behavior of the two types of particles is the dominant factor.
本発明者らは鋭意検討の結果、ブローオフ法において同一のキャリア粒子を用いて、それぞれの粒子の帯電量測定を行うことにより、2種類の粒子の適正な帯電特性値の範囲を評価できることを見出した。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that by using the same carrier particles in the blow-off method and measuring the charge amount of each particle, it is possible to evaluate the range of appropriate charging characteristic values of the two types of particles. It was.
測定方法について詳しくは後に述べるが、ブローオフ法によって、粒子とキャリア粒子とを十分に接触させ、その飽和帯電量を測定することにより該粒子の単位重量あたりの帯電量を測定することができる。そして、該粒子の平均粒子径と比重を別途求めることにより、該粒子総数及び粒子1個あたりの帯電量を算出することができる。 Although the measurement method will be described in detail later, the charge amount per unit weight of the particles can be measured by sufficiently bringing the particles and carrier particles into contact with each other by the blow-off method and measuring the saturated charge amount. Then, by separately obtaining the average particle diameter and specific gravity of the particles, the total number of particles and the charge amount per particle can be calculated.
次に、本発明の対象となる画像表示用パネルで用いる粉流体について説明する。
本発明における「粉流体」は、気体の力も液体の力も借りずに、自ら流動性を示す、流体と粒子の特性を兼ね備えた両者の中間状態の物質である。例えば、液晶は液体と固体の中間的な相と定義され、液体の特徴である流動性と固体の特徴である異方性(光学的性質)を有するものである(平凡社:大百科事典)。一方、粒子の定義は、無視できるほどの大きさであっても有限の質量をもった物体であり、重力の影響を受けるとされている(丸善:物理学事典)。ここで、粒子でも、気固流動層体、液固流動体という特殊状態があり、粒子に底板から気体を流すと、粒子には気体の速度に対応して上向きの力が作用し、この力が重力とつりあう際に、流体のように容易に流動できる状態になるものを気固流動層体と呼び、同じく、流体により流動化させた状態を液固流動体と呼ぶとされている(平凡社:大百科事典)。このように気固流動層体や液固流動体は、気体や液体の流れを利用した状態である。本発明では、このような気体の力も、液体の力も借りずに、自ら流動性を示す状態の物質を、特異的に作り出せることが判明し、これを粉流体と定義した。
Next, the powder fluid used in the image display panel that is the subject of the present invention will be described.
The “powder fluid” in the present invention is a substance in an intermediate state of both fluid and particle characteristics that exhibits fluidity by itself without borrowing the force of gas or liquid. For example, liquid crystal is defined as an intermediate phase between a liquid and a solid, and has fluidity that is a characteristic of liquid and anisotropy (optical properties) that is a characteristic of solid (Heibonsha: Encyclopedia) . On the other hand, the definition of particle is an object with a finite mass even if it is negligible, and is said to be affected by gravity (Maruzen: Physics Encyclopedia). Here, even in the case of particles, there are special states of gas-solid fluidized bed and liquid-solid fluids. When gas is flowed from the bottom plate to the particles, upward force is applied to the particles according to the velocity of the gas. Is a gas-solid fluidized bed that is in a state where it can easily flow when it balances with gravity, and it is also called a liquid-solid fluidized state that is fluidized by a fluid (ordinary) Company: Encyclopedia). As described above, the gas-solid fluidized bed body and the liquid-solid fluid are in a state of using a gas or liquid flow. In the present invention, it has been found that a substance in a state of fluidity can be produced specifically without borrowing the force of such gas and liquid, and this is defined as powder fluid.
すなわち、本発明における粉流体は、液晶(液体と固体の中間相)の定義と同様に、粒子と液体の両特性を兼ね備えた中間的な状態で、先に述べた粒子の特徴である重力の影響を極めて受け難く、高流動性を示す特異な状態を示す物質である。このような物質はエアロゾル状態、すなわち気体中に固体状もしくは液体状の物質が分散質として安定に浮遊する分散系で得ることができ、本発明の画像表示装置で固体状物質を分散質とするものである。 That is, the pulverulent fluid in the present invention is in an intermediate state having both the characteristics of particles and liquid, as in the definition of liquid crystal (liquid and solid intermediate phase), and is the characteristic of the above-mentioned particles. It is a substance that is extremely unaffected and exhibits a unique state with high fluidity. Such a substance can be obtained in an aerosol state, that is, a dispersion system in which a solid or liquid substance is stably suspended as a dispersoid in a gas, and the solid substance is used as a dispersoid in the image display device of the present invention. Is.
本発明の対象となる画像表示用パネルは、少なくとも一方が透明な、対向する基板間に、気体中に固体粒子が分散質として安定に浮遊するエアロゾル状態で高流動性を示す粉流体を封入するものであり、このような粉流体は、低電圧の印加でクーロン力などにより容易に安定して移動させることができる。
本発明に用いる粉流体とは、先に述べたように、気体の力も液体の力も借りずに、自ら流動性を示す、流体と粒子の特性を兼ね備えた両者の中間状態の物質である。この粉流体は、特にエアロゾル状態とすることができ、本発明の画像表示装置では、気体中に固体状の物質が分散質として比較的安定に浮遊する状態で用いられる。
The image display panel which is an object of the present invention encloses a powder fluid exhibiting high fluidity in an aerosol state in which solid particles are stably suspended as a dispersoid in a gas between opposite substrates, at least one of which is transparent. Such a powder fluid can be easily and stably moved by a Coulomb force or the like by applying a low voltage.
As described above, the pulverized fluid used in the present invention is a substance in the intermediate state of both fluid and particle characteristics that exhibits fluidity by itself without borrowing the force of gas or liquid. This powder fluid can be in an aerosol state in particular, and in the image display device of the present invention, a solid substance is used in a state of relatively stably floating as a dispersoid in the gas.
エアロゾル状態の範囲は、粉流体の最大浮遊時の見かけ体積が未浮遊時の2倍以上であることが好ましく、更に好ましくは2.5倍以上、特に好ましくは3倍以上である。上限は特に限定されないが、12倍以下であることが好ましい。
粉流体の最大浮遊時の見かけ体積が未浮遊時の2倍より小さいと表示上の制御が難しくなり、また、12倍より大きいと粉流体を装置内に封入する際に舞い過ぎてしまうなどの取扱い上の不便さが生じる。なお、最大浮遊時の見かけ体積は次のようにして測定される。すなわち、粉流体が透過して見える密閉容器に粉流体を入れ、容器自体を振動或いは落下させて、最大浮遊状態を作り、その時の見かけ体積を容器外側から測定する。具体的には、直径(内径)6cm、高さ10cmのポリプロピレン製の蓋付き容器(商品名アイボーイ:アズワン(株)製)に、未浮遊時の粉流体として1/5の体積相当の粉流体を入れ、振とう機に容器をセットし、6cmの距離を3往復/secで3時間振とうさせる。振とう停止直後の見かけ体積を最大浮遊時の見かけ体積とする。
The range of the aerosol state is preferably such that the apparent volume of the pulverized fluid when it is floated is twice or more that when it is not suspended, more preferably 2.5 times or more, and particularly preferably 3 times or more. Although an upper limit is not specifically limited, It is preferable that it is 12 times or less.
If the apparent volume of the pulverized fluid is less than twice that of the unfloating state, it is difficult to control the display, and if it is more than 12 times, the powder fluid will be overloaded when sealed in the device. Inconvenience in handling occurs. The apparent volume at the maximum floating time is measured as follows. That is, the powdered fluid is put into a closed container that allows the powdered fluid to permeate, and the container itself is vibrated or dropped to create a maximum floating state, and the apparent volume at that time is measured from the outside of the container. Specifically, in a container with a lid (trade name: iBoy: manufactured by ASONE Co., Ltd.) having a diameter (inner diameter) of 6 cm and a height of 10 cm, the powder fluid corresponding to 1/5 of the volume of the fluid when not floating. And set the container on a shaker, and shake at a distance of 6 cm at 3 reciprocations / sec for 3 hours. The apparent volume immediately after stopping shaking is the apparent volume at the maximum floating time.
また、本発明では、粉流体の見かけ体積の時間変化が次式を満たすものが好ましい。
V10/V5>0.8
ここで、V5は最大浮遊時から5分後の見かけ体積(cm3)、V10は最大浮遊時から10分後の見かけ体積(cm3)を示す。なお、本発明の画像表示装置は、粉流体の見かけ体積の時間変化V10/V5が0.85よりも大きいものが好ましく、0.9よりも大きいものが特に好ましい。V10/V5が0.8以下の場合は、通常のいわゆる粒子を用いた場合と同様となり、本発明のような高速応答、耐久性の効果が確保できなくなる。
Moreover, in this invention, what the time change of the apparent volume of a powder fluid satisfy | fills following Formula is preferable.
V 10 / V 5 > 0.8
Here, V 5 represents an apparent volume (cm 3 ) 5 minutes after the maximum floating time, and V 10 represents an apparent volume (cm 3 ) 10 minutes after the maximum floating time. In the image display device of the present invention, the apparent volumetric change V 10 / V 5 of the powder fluid is preferably larger than 0.85, and more preferably larger than 0.9. When V 10 / V 5 is 0.8 or less, it becomes the same as when ordinary so-called particles are used, and it becomes impossible to ensure the effect of high-speed response and durability as in the present invention.
また、粉流体を構成する粒子物質の平均粒子径(d(0.5))は、好ましくは0.1〜20μm、更に好ましくは0.5〜15μm、特に好ましくは0.9〜8μmである。0.1μmより小さいと表示上の制御が難しくなり、20μmより大きいと、表示上の鮮明さに欠けるようになる。なお、粉流体を構成する粒子物質の平均粒子径(d(0.5))は、次の粒子径分布Spanにおけるd(0.5)と同様である。 Moreover, the average particle diameter (d (0.5)) of the particulate material constituting the powder fluid is preferably 0.1 to 20 μm, more preferably 0.5 to 15 μm, and particularly preferably 0.9 to 8 μm. . If it is smaller than 0.1 μm, it is difficult to control the display, and if it is larger than 20 μm, the display is not clear. The average particle diameter (d (0.5)) of the particulate material constituting the powder fluid is the same as d (0.5) in the next particle diameter distribution Span.
粉流体を構成する粒子物質は、下記式に示される粒子径分布Spanが5未満であることが好ましく、更に好ましくは3未満である。
粒子径分布Span=(d(0.9)−d(0.1))/d(0.5)
ここで、d(0.5)は粉流体を構成する粒子物質の50%がこれより大きく、50%がこれより小さいという粒子径をμmで表した数値、d(0.1)はこれ以下の粉流体を構成する粒子物質の比率が10%である粒子径をμmで表した数値、d(0.9)はこれ以下の粉流体を構成する粒子物質が90%である粒子径をμmで表した数値である。粉流体を構成する粒子物質の粒子径分布Spanを5以下とすることにより、サイズが揃い、均一な粉流体移動が可能となる。
The particle substance constituting the powder fluid preferably has a particle size distribution Span represented by the following formula of less than 5, more preferably less than 3.
Particle size distribution Span = (d (0.9) -d (0.1)) / d (0.5)
Here, d (0.5) is a numerical value expressed in μm of the particle diameter that 50% of the particulate material constituting the powder fluid is larger than this and 50% is smaller than this, and d (0.1) is less than this. A numerical value in which the ratio of the particle substance constituting the powder fluid is 10%, expressed in μm, and d (0.9) is the particle diameter in which the particulate substance constituting the powder fluid is 90% μm It is a numerical value expressed by By setting the particle size distribution Span of the particulate material constituting the powder fluid to 5 or less, the sizes are uniform and uniform powder fluid movement becomes possible.
なお、以上の粒子径分布および粒子径は、レーザー回折/散乱法などから求めることができる。測定対象となる粉流体にレーザー光を照射すると空間的に回折/散乱光の光強度分布パターンが生じ、この光強度パターンは粒子径と対応関係があることから、粒子径および粒子径分布が測定できる。この粒子径および粒子径分布は、体積基準分布から得られる。具体的には、Mastersizer2000(Malvern Instruments Ltd.)測定機を用いて、窒素気流中に粉流体を投入し、付属の解析ソフト(Mie理論を用いた体積基準分布を基本としたソフト)にて、測定を行うことができる。 The above particle size distribution and particle size can be obtained from a laser diffraction / scattering method or the like. When laser light is irradiated to the powder fluid to be measured, a light intensity distribution pattern of diffracted / scattered light is generated spatially, and this light intensity pattern has a corresponding relationship with the particle diameter, so the particle diameter and particle diameter distribution are measured. it can. This particle size and particle size distribution are obtained from a volume-based distribution. Specifically, using a Mastersizer2000 (Malvern Instruments Ltd.) measuring machine, the powdered fluid was introduced into a nitrogen stream, and the attached analysis software (software based on volume reference distribution using Mie theory) Measurements can be made.
粉流体の作製は、必要な樹脂、荷電制御剤、着色剤、その他添加剤を混練り粉砕しても、モノマーから重合しても、既存の粒子を樹脂、荷電制御剤、着色剤、その他添加剤でコーティングしても良い。以下、粉流体を構成する樹脂、荷電制御剤、着色剤、その他添加剤を例示する。 Preparation of powder fluid can be done by kneading and pulverizing the necessary resin, charge control agent, colorant, and other additives, or by polymerization from monomers, and adding existing particles to resin, charge control agent, colorant, and other It may be coated with an agent. Hereinafter, the resin, charge control agent, colorant, and other additives constituting the powder fluid will be exemplified.
樹脂の例としては、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン変性アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ナイロン樹脂、エポキシ樹脂、スチレン樹脂、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂などが挙げられ、2種以上混合することもでき、特に、基板との付着力を制御する上から、アクリルウレタン樹脂、アクリルウレタンシリコーン樹脂、アクリルウレタンフッ素樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂が好適である。 Examples of the resin include urethane resin, acrylic resin, polyester resin, urethane-modified acrylic resin, silicone resin, nylon resin, epoxy resin, styrene resin, butyral resin, vinylidene chloride resin, melamine resin, phenol resin, fluorine resin, etc. Two or more types can also be mixed. In particular, acrylic urethane resin, acrylic urethane silicone resin, acrylic urethane fluororesin, urethane resin, and fluororesin are preferable from the viewpoint of controlling the adhesive force with the substrate.
荷電制御剤の例としては、正電荷付与の場合には、4級アンモニウム塩系化合物、ニグロシン染料、トリフェニルメタン系化合物、イミダゾール誘導体などが挙げられ、負電荷付与の場合には、含金属アゾ染料、サリチル酸金属錯体、ニトロイミダゾール誘導体などが挙げられる。 Examples of charge control agents include quaternary ammonium salt compounds, nigrosine dyes, triphenylmethane compounds, imidazole derivatives and the like in the case of imparting positive charges, and metal-containing azo compounds in the case of imparting negative charges. Examples thereof include dyes, salicylic acid metal complexes, and nitroimidazole derivatives.
着色剤としては、以下に例示するような、有機または無機の各種、各色の顔料、染料が使用可能である。 As the colorant, various organic or inorganic pigments and dyes as exemplified below can be used.
黒色着色剤としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭等がある。
青色着色剤としては、C.I.ピグメントブリー15:3、C.I.ピグメントブルー15、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーBC等がある。
赤色着色剤としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド4R、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドD、ブリリアントカーミン6B、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン3B、C.I.ピグメントレッド2等がある。
Examples of the black colorant include carbon black, copper oxide, manganese dioxide, aniline black, activated carbon and the like.
Examples of blue colorants include C.I. I. Pigment brie 15: 3, C.I. I.
Examples of red colorants include bengara, cadmium red, red lead, mercury sulfide, cadmium, permanent red 4R, risor red, pyrazolone red, watching red, calcium salt, lake red D, brilliant carmine 6B, eosin lake, rhodamine lake B, Alizarin Lake,
黄色着色剤としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファーストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローS、ハンザイエローG、ハンザイエロー10G、ベンジジンイエローG、ベンジジンイエローGR、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローNCG、タートラジンレーキ、C.I.ピグメントイエロー12等がある。
緑色着色剤としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンB、C.I.ピグメントグリーン7、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンG等がある。
橙色着色剤としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジRK、ベンジジンオレンジG、インダスレンブリリアントオレンジGK、C.I.ピグメントオレンジ31等がある。
紫色着色剤としては、マンガン紫、ファーストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ等がある。
白色着色剤としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等がある。
Yellow colorants include chrome yellow, zinc yellow, cadmium yellow, yellow iron oxide, mineral first yellow, nickel titanium yellow, navel yellow, naphthol yellow S, Hansa Yellow G, Hansa Yellow 10G, Benzidine Yellow G, Benzidine Yellow GR, Quinoline Yellow Lake, Permanent Yellow NCG, Tartrazine Lake, C.I. I. Pigment Yellow 12 etc.
Examples of green colorants include chrome green, chromium oxide, pigment green B, C.I. I. Pigment Green 7, Malachite Green Lake, Final Yellow Green G, etc.
Examples of the orange colorant include red chrome yellow, molybdenum orange, permanent orange GTR, pyrazolone orange, Vulcan orange, indanthrene brilliant orange RK, benzidine orange G, indanthrene brilliant orange GK, C.I. I. Pigment Orange 31 etc.
Examples of purple colorants include manganese purple, first violet B, and methyl violet lake.
Examples of white colorants include zinc white, titanium oxide, antimony white, and zinc sulfide.
体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等がある。また、塩基性、酸性、分散、直接染料等の各種染料として、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブルー等がある。 Examples of extender pigments include barite powder, barium carbonate, clay, silica, white carbon, talc, and alumina white. Examples of various dyes such as basic, acidic, disperse, and direct dyes include nigrosine, methylene blue, rose bengal, quinoline yellow, and ultramarine blue.
無機系添加剤の例としては、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、酸化アンチモン、炭酸カルシウム、鉛白、タルク、シリカ、ケイ酸カルシウム、アルミナホワイト、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、カドミウムオレンジ、チタンイエロー、紺青、群青、コバルトブルー、コバルトグリーン、コバルトバイオレット、酸化鉄、カーボンブラック、マンガンフェライトブラック、コバルトフェライトブラック、銅粉、アルミニウム粉などが挙げられる。
これらの顔料および無機系添加剤は、単独であるいは複数組み合わせて用いることができる。このうち特に黒色顔料としてカーボンブラックが、白色顔料として酸化チタンが好ましい。
Examples of inorganic additives include titanium oxide, zinc white, zinc sulfide, antimony oxide, calcium carbonate, lead white, talc, silica, calcium silicate, alumina white, cadmium yellow, cadmium red, cadmium orange, titanium yellow, Examples include bitumen, ultramarine blue, cobalt blue, cobalt green, cobalt violet, iron oxide, carbon black, manganese ferrite black, cobalt ferrite black, copper powder, and aluminum powder.
These pigments and inorganic additives can be used alone or in combination. Of these, carbon black is particularly preferable as the black pigment, and titanium oxide is preferable as the white pigment.
更に、本発明においては基板間の粒子群あるいは粉流体を取り巻く空隙部分の気体の管理が重要であり、表示安定性向上に寄与する。具体的には、空隙部分の気体の湿度について、25℃における相対湿度を60%RH以下、好ましくは50%RH以下、更に好ましくは35%RH以下とすることが重要である。
この空隙部分とは、図1〜図3において、対向する基板1、基板2に挟まれる部分から、電極5、6、粒子群(あるいは粉流体)3の占有部分、隔壁4の占有部分、装置シール部分を除いた、いわゆる粒子群(あるいは粉流体)が接する気体部分を指すものとする。
空隙部分の気体は、先に述べた湿度領域であれば、その種類は問わないが、乾燥空気、乾燥窒素、乾燥アルゴン、乾燥ヘリウム、乾燥二酸化炭素、乾燥メタンなどが好適である。この気体は、その湿度が保持されるように装置に封入することが必要であり、例えば、粒子群あるいは粉流体の充填、基板の組み立てなどを所定湿度環境下にて行い、さらに、外からの湿度侵入を防ぐシール材、シール方法を施すことが肝要である。
Furthermore, in the present invention, it is important to manage the gas in the voids surrounding the particle group or the powder fluid between the substrates, which contributes to the improvement of display stability. Specifically, it is important that the relative humidity at 25 ° C. is 60% RH or less, preferably 50% RH or less, more preferably 35% RH or less with respect to the humidity of the gas in the gap.
1 to 3, the space between the opposing
The gas in the gap is not limited as long as it is in the humidity region described above, but dry air, dry nitrogen, dry argon, dry helium, dry carbon dioxide, dry methane, and the like are preferable. This gas needs to be sealed in the apparatus so that the humidity is maintained. For example, filling of particles or powder fluid, assembly of the substrate, etc. are performed in a predetermined humidity environment, It is important to apply a sealing material and a sealing method to prevent moisture intrusion.
本発明の画像表示用パネルにおける基板と基板との間隔は、粒子群又は粉流体が移動できて、コントラストを維持できればよいが、通常10〜500μm、好ましくは10〜200μmに調整される。
対向する基板間の空間における粒子群又は粉流体の体積占有率は5〜70%が好ましく、さらに好ましくは5〜60%である。70%を超える場合には粒子又は粉流体の移動の支障をきたし、5%未満の場合にはコントラストが不明確となり易い。
The distance between the substrate in the image display panel of the present invention is not limited as long as the particle group or powder fluid can move and maintain the contrast, but is usually adjusted to 10 to 500 μm, preferably 10 to 200 μm.
The volume occupancy of the particle group or powder fluid in the space between the opposing substrates is preferably 5 to 70%, more preferably 5 to 60%. If it exceeds 70%, the movement of particles or powder fluid is hindered, and if it is less than 5%, the contrast tends to be unclear.
以下、実際の例について説明する。
図6に示す粒子群または粉流体の充填方法に従って、マザーガラス基板11上のITO電極12に何の電圧も印加せずマザーガラス基板11を等電位としなかった例(図6においてマスク13を使用せず)、マザーガラス基板11上のITO電極12を等電位にした例(図6においてマスク13を使用せず)、さらに、導電性のマスク13を使用し、マザーガラス基板11上のITO電極12を等電位とするとともに、マザーガラス基板11上のITO電極12の電位と、導電性マスク13の電位とを、以下の表1のように種々変化させた例、について、粒子群または粉流体の充填の際の粒子群または粉流体3からなる粉体の充填の均一性を、目視により調べるとともにその問題点及び後工程での不具合を調べた。
Hereinafter, an actual example will be described.
An example in which no voltage is applied to the
<粒子群について>
実験には散布前にブローオフ法にて求めておいた表面電荷密度で示される帯電量において−30μC/m2の白色粒子群を用いた。結果を以下の表1に示す。なお、表1中、粒子群充填の均一性は、◎は均一性が非常に良好な状態を示し、○は均一性が良好な状態を示し、△は均一性が普通の状態を示し、×は均一性が不良な状態であることを示す。さらに、後工程の不具合は、充填工程の後の粒子群の製造工程などを含む全ての工程において、不具合がないものを○、不具合があるものを×とした。
<Regarding particle groups>
In the experiment, a group of white particles of −30 μC / m 2 in the charge amount indicated by the surface charge density obtained by the blow-off method before spraying was used. The results are shown in Table 1 below. In Table 1, as for the uniformity of the particle group packing, ◎ indicates a very good state, ○ indicates a good state, △ indicates a normal state, and × Indicates that the uniformity is poor. Furthermore, the defect of a post process WHEREIN: In all processes including the manufacturing process of the particle group after a filling process, etc., the thing without a defect was set to (circle), and the thing with a defect was set to x.
表1の結果から、試験No.1と試験No.2〜15とを比較することで、充填工程において、基板の電極部を等電位にすることにより、粒子群充填の際の均一性が向上することがわかる。また、試験No.2〜5と試験No.6〜12とを比較することで、基板の電極部を等電位としたもののうちでも、マスクを使用することにより、粒子群充填の際の均一性がさらに向上することがわかる。さらに、試験No.6〜12を比較することで、基板の電極部とマスクとの電位差を100V以下にすることにより、粒子群充填の際の均一性がさらに向上することがわかる。さらにまた、試験No.6、13〜15を比較することにより、基板の電極部とマスクとの電位差を0Vとすること、および、基板の電極部とマスクとをグラウンドに接続することが、最良の均一性が得られることがわかる。また、電極部の電位とマスクの電位とを同電位にしたものは均一性が良く、両者の電位差が大きくなると、ふちの部分の粒子群の量が不均一になることがわかった。さらにまた、マスクを使用した場合は後工程で不具合が発生することがわかる。 From the results in Table 1, the test No. 1 and test no. By comparing 2 to 15, it can be seen that the uniformity of the particle group filling is improved by making the electrode portion of the substrate equipotential in the filling step. In addition, Test No. 2-5 and Test No. By comparing 6 to 12, it can be seen that even when the electrode portion of the substrate is equipotential, the use of a mask further improves the uniformity of the particle group filling. Furthermore, test no. By comparing 6 to 12, it can be seen that the uniformity in filling the particle group is further improved by setting the potential difference between the electrode portion of the substrate and the mask to 100 V or less. Furthermore, test no. 6 and 13 to 15, the best uniformity is obtained by setting the potential difference between the electrode portion of the substrate and the mask to 0 V, and connecting the electrode portion of the substrate and the mask to the ground. I understand that. Further, it was found that the same potential between the electrode portion and the mask potential had good uniformity, and when the potential difference between them was large, the amount of the particle group at the edge portion became non-uniform. Furthermore, it can be seen that when a mask is used, a problem occurs in a later process.
<粉流体について>
実験には散布前にブローオフ法にて求めておいた表面電荷密度で示される帯電量において−20μC/m2の白色粉流体を用いた。結果を以下の表2に示す。なお、表2中、粉流体充填の均一性は、◎は均一性が非常に良好な状態を示し、○は均一性が良好な状態を示し、△は均一性が普通の状態を示し、×は均一性が不良な状態であることを示す。さらに、後工程の不具合は、充填工程の後の粉流体の製造工程などを含む全ての工程において、不具合がないものを○、不具合があるものを×とした。
<About powder fluid>
In the experiment, a white powder fluid of −20 μC / m 2 in the charge amount indicated by the surface charge density obtained by the blow-off method before spraying was used. The results are shown in Table 2 below. In Table 2, the uniformity of powder fluid filling is as follows: ◎ indicates very good uniformity, ◯ indicates good uniformity, △ indicates normal uniformity, × Indicates that the uniformity is poor. Furthermore, the defect of a post process WHEREIN: In all the processes including the manufacturing process of the powder fluid after a filling process, etc., what did not have a defect was set to (circle), and the thing with a defect was set to x.
表2の結果から、試験No.21と試験No.22〜35とを比較することで、充填工程において、基板の電極部を等電位にすることにより、粉流体充填の際の均一性が向上することがわかる。また、試験No.22〜25と試験No.26〜32とを比較することで、基板の電極部を等電位としたもののうちでも、マスクを使用することにより、粉流体充填の際の均一性がさらに向上することがわかる。さらに、試験No.26〜32を比較することで、基板の電極部とマスクとの電位差を100V以下にすることにより、粉流体充填の際の均一性がさらに向上することがわかる。さらにまた、試験No.26、33〜35を比較することにより、基板の電極部とマスクとの電位差を0Vとすること、および、基板の電極部とマスクとをグラウンドに接続することが、最良の均一性が得られることがわかる。また、電極部の電位とマスクの電位とを同電位にしたものは均一性が良く、両者の電位差が大きくなると、ふちの部分の粉流体の量が不均一になることがわかった。さらにまた、マスクを使用した場合は後工程で不具合が発生することがわかる。 From the results in Table 2, the test No. 21 and test no. By comparing 22 to 35, it can be seen that the uniformity of the powder fluid filling is improved by making the electrode portion of the substrate equipotential in the filling step. In addition, Test No. 22-25 and test no. 26 to 32, it can be seen that even when the electrode portion of the substrate is equipotential, the use of a mask further improves the uniformity when filling the powder fluid. Furthermore, test no. By comparing 26 to 32, it can be seen that the uniformity in filling the powdered fluid is further improved by setting the potential difference between the electrode portion of the substrate and the mask to 100 V or less. Furthermore, test no. 26, 33 to 35, the best uniformity is obtained by setting the potential difference between the electrode portion of the substrate and the mask to 0 V and connecting the electrode portion of the substrate and the mask to the ground. I understand that. In addition, it was found that the electrode potential and the mask potential were the same, and the uniformity was good, and when the potential difference between the two became large, the amount of powder fluid at the edge portion became non-uniform. Furthermore, it can be seen that when a mask is used, a problem occurs in a later process.
本発明の製造方法に従って製造した画像表示用パネルは画像ムラがなく、ノートパソコン、PDA、携帯電話、ハンディターミナル等のモバイル機器の表示部、電子ブック、電子新聞等の電子ペーパー、看板、ポスター、黒板等の掲示板、電卓、家電製品、自動車用品等の表示部、ポイントカード、ICカード等のカード表示部、電子広告、電子POP、電子値札、電子楽譜、RF−ID機器の表示部などに好適に用いられる。 The image display panel manufactured according to the manufacturing method of the present invention has no image unevenness, display unit of mobile devices such as notebook computers, PDAs, mobile phones, handy terminals, electronic paper such as electronic books and electronic newspapers, signs, posters, Suitable for bulletin boards such as blackboards, display units for calculators, home appliances, automotive products, card display units such as point cards and IC cards, electronic advertisements, electronic POPs, electronic price tags, electronic musical scores, and display units for RF-ID devices Used for.
1 背面基板
2 前面基板
3 粒子(粉流体)
3W 白色粒子(白色粉流体)
3B 黒色粒子(黒色粉流体)
4 隔壁
5 背面電極
6 前面電極
11 マザーガラス基板
12 ITO電極
13 マスク
14 ダミースペーサ
15 散布装置
16 ステージ
17 ノズル
21 第1の突起
22 第2の突起
1
3W white particles (white powder fluid)
3B Black particles (black powder fluid)
4
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