JP4549152B2 - Pretreatment equipment for chemical analysis - Google Patents
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Description
この発明は、化学分析用前処理装置に関し、さらに詳しくはイオンクロマト分析等の化学分析における分析妨害成分を効率的に除去する化学分析用前処理装置に関する。 The present invention relates to a pretreatment apparatus for chemical analysis, and more particularly to a pretreatment apparatus for chemical analysis that efficiently removes an analysis interfering component in chemical analysis such as ion chromatography analysis.
発電所で使用される冷却水等の水には、通常水質調整のためにアンモニア及びヒドラジンが例えば10〜20ppmという高濃度で添加されている。また最近ではヒドラジンに発癌性がある等の理由から、ヒドラジンの代わりにエタノールアミンが使用される場合が多い。 In water such as cooling water used in a power plant, ammonia and hydrazine are usually added at a high concentration of, for example, 10 to 20 ppm for water quality adjustment. Recently, ethanolamine is often used instead of hydrazine because hydrazine is carcinogenic.
発電所においては前記のような水の水質管理の目的で、前記水中の微量成分の分析を行っている。この分析には、手分析と工業計器による自動分析とがあり、自動分析においては、微量成分濃度が変化したときに変動する水の導電率を測定する導電率分析装置、及びイオンクロマトグラフィーによりイオンを連続測定するオンラインイオンクロマト装置等が使用される。 In the power plant, the trace components in the water are analyzed for the purpose of water quality management as described above. This analysis includes manual analysis and automatic analysis using industrial instruments. In automatic analysis, ion analysis is performed using a conductivity analyzer that measures the conductivity of water that fluctuates when the concentration of trace components changes, and ion chromatography. An on-line ion chromatograph or the like that continuously measures the above is used.
オンラインイオンクロマト装置による分析においては、例えばNa、Mg、Ca及びKイオン等の陽イオンが分析対象イオンとなる。前述のような水に添加されるアンモニア及びエタノールアミンも陽イオンを生成するので、これらが試料水中に高濃度で存在すると、クロマトグラム上には、これらから生成された陽イオンに基づく巨大なピークが現れ、前記分析対象イオンの測定を困難にする場合がある。したがってこのような試料水は、そのままの状態でオンラインイオンクロマト装置に供することはできず、分析前に、分析妨害成分の影響を排除する前処理を行うことが必要となる。 In the analysis by the online ion chromatograph, for example, cations such as Na, Mg, Ca and K ions are ions to be analyzed. Since ammonia and ethanolamine added to water as described above also generate cations, if they are present in a high concentration in the sample water, a huge peak based on the cations generated therefrom will appear on the chromatogram. May appear, making measurement of the analyte ion difficult. Therefore, such sample water cannot be used in an on-line ion chromatograph as it is, and it is necessary to perform a pretreatment to eliminate the influence of an analysis interfering component before analysis.
発電所における前記水質管理分析においては、その分析結果を直ちに発電所プラントの運転にフィードバックする必要があり、また試料水の採取後直ちに分析を行わないと、分析精度が低下するので、試料水の前処理に時間をかけることができない。 In the water quality management analysis at the power plant, it is necessary to immediately feed back the analysis results to the operation of the power plant, and if the analysis is not performed immediately after collecting the sample water, the analysis accuracy will be reduced. Can't spend time on pre-processing.
このような事情から従来のオンラインイオンクロマト装置による分析においては、アンモニア等の分析妨害成分の影響を排除するための手段として、試料水の濃縮方法を調整する手段を採用していた。すなわちイオン交換樹脂等を用いた試料水の濃縮において、試料水中に残存する前記妨害物質の濃度を低減させ、その妨害物質に基づくピークを小さくして、前記分析対象イオンのピークの測定が可能になるようにしていた。 Under such circumstances, in the analysis by the conventional on-line ion chromatography apparatus, means for adjusting the method of concentrating the sample water has been adopted as means for eliminating the influence of analysis interference components such as ammonia. That is, in the concentration of sample water using ion exchange resin, etc., the concentration of the interfering substance remaining in the sample water is reduced, the peak based on the interfering substance is reduced, and the peak of the analyte ion can be measured. I was trying to be.
しかし従来のこの方法では、前記妨害物質がなおも試料水中に相当量存在するので、精度の良い前記分析対象イオンの分析は不可能であり、発電所における前記水質管理分析本来の目的を達成することは困難であった。 However, in this conventional method, since the interfering substance is still present in a considerable amount in the sample water, it is impossible to analyze the analysis target ion with high accuracy, and the original purpose of the water quality management analysis in the power plant is achieved. It was difficult.
この発明は、イオンクロマト分析等の化学分析におけるこのような不都合を解消するためになされたものである。すなわちこの発明の目的は、化学分析において、分析妨害成分を、分析対象イオンの精度の良い分析が可能となる程度に除去することができ、また迅速に除去することのできる化学分析用前処理装置を提供することである。 The present invention has been made to eliminate such disadvantages in chemical analysis such as ion chromatography analysis. That is, an object of the present invention is to provide a chemical analysis pretreatment apparatus capable of removing an analysis interfering component in chemical analysis to such an extent that the analysis of ions to be analyzed can be performed with high accuracy. Is to provide.
前記目的を達成するためのこの発明は、イオンクロマト分析用の前処理装置である化学分析用前処理装置であって、外管、前記外管内に収容される光触媒部、及び前記外管内に収容される紫外線照射部を有して成り、発電所で使用される水に含有される分析妨害成分を光触媒反応により分解することのできる光触媒反応分解手段と、該光触媒反応分解手段により得られた分解処理済みの水の供給を受けることができ、供給された前記分解処理済みの水に含有される揮発性分析妨害成分を蒸発除去することのできる蒸発除去手段とを有して成ることを特徴とする化学分析用前処理装置であり、
また化学分析用前処理装置の好適な態様として、前記光触媒反応分解手段に前記発電所で使用される水を供給することのできる第1流路と、前記光触媒反応分解手段により得られた分解処理済みの水を前記蒸発除去手段に送ることのできる第2流路とを有し、
前記第1流路を流通する前記発電所で使用される水を、前記光触媒反応分解手段に流通させることなく、前記蒸発除去手段に送ることのできる迂回流路形成手段を備え、
前記迂回流路形成手段は、前記第1流路に設けられた第1三方切り替えバルブと、前記第2流路に設けられた第2三方切り替えバルブと、前記第1三方切り替えバルブから延び、第2三方切り替えバルブに至る迂回流路とを有して成り、
前記蒸発除去手段は、前記分解処理済みの水を加熱して、その分解処理済みの水に含まれる揮発性成分を蒸発除去することのできる加熱手段と、前記分解処理済みの水を脱気して、その分解処理済みの水に含まれる揮発性成分を蒸発除去することのできる脱気手段とを有して成り、
前記光触媒反応分解手段は、光触媒として二酸化チタンを有する。
The present invention for achieving the above object is a pretreatment device for chemical analysis which is a pretreatment device for ion chromatographic analysis , and comprises an outer tube, a photocatalyst portion housed in the outer tube, and housed in the outer tube. A photocatalytic reaction decomposing means capable of decomposing an analysis interfering component contained in water used in a power plant by a photocatalytic reaction, and a decomposition obtained by the photocatalytic reaction decomposing means can be supplied with treated water, and characterized in that it comprises and a vaporization removal means for the volatile analyzes interference component contained in the decomposition treated water supplied can be evaporated off A pretreatment device for chemical analysis,
As a preferred embodiment of the chemical analysis for the pretreatment device, a first flow passage capable of supplying the water used in the power plant prior Symbol photocatalytic decomposition reaction unit, the decomposition obtained by the photocatalytic decomposition reaction unit A second flow path capable of sending treated water to the evaporative removal means,
Comprising detour flow path forming means capable of sending water used in the power plant flowing through the first flow path to the evaporative removal means without flowing to the photocatalytic reaction decomposition means,
The detour channel forming means extends from the first three-way switching valve provided in the first channel, the second three-way switching valve provided in the second channel, and the first three-way switching valve, 2 with a bypass flow path leading to the three-way switching valve,
The evaporation removal means by heating the decomposition treated water, degassed heating means volatile component contained in the decomposition treated water can be evaporated and removed, the degradation treated water And degassing means capable of evaporating and removing volatile components contained in the decomposed water ,
The photocatalytic reaction decomposition means has titanium dioxide as a photocatalyst.
この発明に係る化学分析用前処理装置は、光触媒反応分解手段及び蒸発除去手段を有することにより、分析妨害成分を効果的に除去することができる。すなわちこの発明に係る化学分析用前処理装置は、蒸発除去処理のみで除去することできず、光触媒反応により分解する必要がある分析妨害成分と、蒸発除去処理のみで除去することできる分析妨害成分との両方を除去することができる。 The pretreatment apparatus for chemical analysis according to the present invention has the photocatalytic reaction decomposition means and the evaporation removal means, so that it is possible to effectively remove the analysis disturbing component. That is, the chemical analysis pretreatment apparatus according to the present invention cannot be removed only by the evaporation removal process, but needs to be decomposed by the photocatalytic reaction, and the analysis disturbance component that can be removed only by the evaporation removal process. Both can be removed.
この発明に係る化学分析用前処理装置は、迂回流路形成手段を設けることにより、試料が光触媒反応により分解する必要がある分析妨害成分を含まない場合には、試料を光触媒反応分解手段に通すことなく直接加熱手段に導入することができる。すなわちこの発明に係る化学分析用前処理装置は、光触媒反応により分解する必要がある分析妨害成分を含有する試料と、光触媒反応により分解する必要がある分析妨害成分を含有しない試料との両方に対して好適に使用することができる。 The pretreatment apparatus for chemical analysis according to the present invention is provided with a bypass flow path forming means, and passes the sample through the photocatalytic reaction decomposing means when the sample does not contain an analysis interfering component that needs to be decomposed by the photocatalytic reaction. Directly into the heating means. That is, the pretreatment device for chemical analysis according to the present invention is for both a sample containing an analysis interfering component that needs to be decomposed by a photocatalytic reaction and a sample that does not contain an analytical interfering component that needs to be decomposed by a photocatalytic reaction. Can be preferably used.
またこのことによりこの発明に係る化学分析用前処理装置は、試料の迅速的な、効率の良い前処理が可能になり、また光触媒反応分解手段に加わる負担を軽減して、光触媒反応分解手段の寿命を延長することが可能である。 This also enables the chemical analysis pretreatment apparatus according to the present invention to enable rapid and efficient pretreatment of the sample, and to reduce the burden on the photocatalytic reaction decomposition means, It is possible to extend the lifetime.
図1は、この発明に係る化学分析用前処理装置の一具体例であるイオンクロマト分析用前処理装置1の概念図である。なお、以下においては、この発明に係る化学分析用前処理装置の処理対象である「水」を、「試料」又は「試料水」等と称することがある。
FIG. 1 is a conceptual diagram of a
イオンクロマト分析用前処理装置1は、ポンプ2と、光触媒反応分解手段3と、加熱装置4と、脱気装置5と、第1流路6と、第2流路7と、第3流路8と、第1三方切り替えバルブ9と、第2三方切り替えバルブ10と、迂回流路11とを有して成る。
The
第1流路6は、試料供給流路であり、試料を光触媒反応分解手段3に供給する流路である。第1流路6は、その一端が光触媒反応分解手段3に結合し、その他端が例えば試料を収容する槽等に結合する。ポンプ2は、第1流路6に設けられ、試料を所定の流量で第1流路6に送液することができる。
The
光触媒反応分解手段3は、第1流路6により送液されてきた試料を受容し、その試料に含有される分析妨害成分を光触媒反応により分解することのできる装置である。光触媒反応分解手段3に供給された試料は、光触媒反応分解手段3による光触媒反応を受けて分解処理済み試料となる。
The photocatalytic
光触媒反応分解手段3は、試料に含有される分析妨害成分を分解することのできる光触媒を備える。前記光触媒としては、目的とする分析妨害成分を好適に分解することができれば特に制限はなく、例えば分析妨害成分がエタノールアミンである場合には、二酸化チタンを使用することができる。
The photocatalytic
図2は、光触媒反応分解手段3の部分縦断面図である。光触媒反応分解手段3は、外管16と、光触媒部17と、紫外線照射部18とを有して成る。
外管16は、光触媒反応分解手段3の外殻を成す部材である。
FIG. 2 is a partial longitudinal sectional view of the photocatalytic reaction decomposition means 3. The photocatalytic reaction decomposing means 3 includes an
The
光触媒部17は、U字型の形状を有する線状体であり、平行に形成されたその両端直線部が外管16の周面に平行になるように、外管16内に収容されている。光触媒部17は、管状に形成されてなる管状体と、その表面に形成された光触媒被膜とを有して成る。光触媒部17における光触媒被膜は、例えばゾルゲル法により製造することができる。光触媒として二酸化チタンを用いる場合には、光触媒被膜は、ゾルゲル法により、例えば次のようにして作成することできる。二酸チタンを溶剤、例えばテトラブトキサイドに分散させ、濃度が3〜6%である二酸化チタン分散液を調製し、これをSiO2等の管状体に塗付し、乾燥後、例えば500℃で燒結する。
The
紫外線照射部18は、外管16内に収容され、光触媒部17の両端部の間に、これらに平行になるように配置されている。紫外線照射部18は、光触媒反応に必要な紫外線を照射する。紫外線照射部18としては、光触媒反応に必要な紫外線を照射することのできる公知の紫外線照射手段例えば紫外線ランプを使用することができる。
The ultraviolet irradiation unit 18 is accommodated in the
なお、この発明に係る光触媒反応分解手段の構造は、図2に示される構造に制限されることはなく、試料に含有される分析妨害成分を前記光触媒により連続的に分解することができれば、どのような構造であってもかまわない。 The structure of the photocatalytic reaction decomposing means according to the present invention is not limited to the structure shown in FIG. 2, and any analysis disturbing component contained in the sample can be continuously decomposed by the photocatalyst. Such a structure may be used.
第2流路7は、光触媒反応分解手段3と加熱手段4とを結ぶ流路であり、光触媒反応分解手段3で生成された分解処理済み試料を加熱手段4に供給することができる。したがって第2流路7は、分解処理済み試料供給流路として機能することができる。
The
第1三方切り替えバルブ9は、第1流路6に設けられている。したがって第1流路6は、第1三方切り替えバルブ9からポンプ2側に延びる第1流路前半部12と、第1三方切り替えバルブ9から光触媒反応分解手段3側に延びる第1流路後半部13とに分けることができる。
The first three-way switching valve 9 is provided in the
第2三方切り替えバルブ10は、第2流路7に設けられている。したがって第2流路7は、第2三方切り替えバルブ10から光触媒反応分解手段3側に延びる第2流路前半部14と、第2三方切り替えバルブ10から加熱手段4側に延びる第2流路後半部15とに分けることができる。
The second three-
迂回流路11は、第1三方切り替えバルブ9と第2三方切り替えバルブ10とを結ぶ流路である。
The bypass flow path 11 is a flow path connecting the first three-way switching valve 9 and the second three-
したがって第1三方切り替えバルブ9は、第1流路前半部12を通って第1三方切り替えバルブ9に至った流体を、第1流路後半部13と迂回流路11とのいずれか一方に流通させることができる。また第2三方切り替えバルブ10は、第2流路前半部13を通って第2三方切り替えバルブ10に至った流体と迂回流路11を通って第2三方切り替えバルブ10に至った流体とのいずれか一方を、第2流路後半部15に流通させることができる。
Therefore, the first three-way switching valve 9 circulates the fluid that has reached the first three-way switching valve 9 through the first channel first half 12 to either the first channel second half 13 or the bypass channel 11. Can be made. The second three-
このように第1三方切り替えバルブ9、第2三方切り替えバルブ10及び迂回流路11は、迂回路形成手段を形成する。
As described above, the first three-way switching valve 9, the second three-
なお、この発明に係る迂回路形成手段としては、試料供給流路を流通する液体試料を、前記光触媒反応分解手段に流通させることなく、前記蒸発除去手段に送ることができれば、前記のような迂回路形成手段に制限されることはない。 The detour formation means according to the present invention is such that, as long as the liquid sample flowing through the sample supply channel can be sent to the evaporation removing means without flowing through the photocatalytic reaction decomposition means, the detour as described above is used. There is no limitation to the path forming means.
加熱手段4は、第2流路後半部15を通って供給された流体を加熱処理して、その流体に含有される揮発性成分を連続的に蒸発除去することのできる装置である。加熱手段4は、第2流路7により光触媒反応分解手段3と連通するので、光触媒反応分解手段3で生成された分解処理済み試料を受容し、これを加熱処理することができる。また加熱手段4は、迂回流路11及び第2流路後半部15により第1流路前半部12と連通するので、光触媒反応分解手段3で処理されていない試料を受容し、これを加熱処理することもできる。加熱手段4に供給された流体は、加熱手段4で前記のように加熱処理されて加熱処理済み試料となる。
The heating means 4 is a device that can heat-treat the fluid supplied through the second flow path rear half 15 and continuously evaporate and remove volatile components contained in the fluid. Since the heating means 4 communicates with the photocatalytic reaction decomposing means 3 through the
加熱手段4としては、前記機能を有していれば特に制限されることはなく、例えば公知の加熱手段を使用することができる。 The heating unit 4 is not particularly limited as long as it has the above function, and for example, a known heating unit can be used.
第3流路8は、加熱手段4と脱気手段5とを結ぶ流路であり、加熱手段4で生成された加熱処理済み試料を脱気手段5に供給することができる。したがって第3流路8は、加熱処理済み試料供給流路として機能する。
The
脱気手段5は、第3流路8を通って供給された加熱処理済み試料を脱気処理して、その流体に含有される揮発性成分を連続的に蒸発除去することのできる装置である。脱気手段5に供給された加熱処理済み試料は、前記のように加熱処理されて前処理済み試料となる。
The deaeration means 5 is an apparatus that can degas the heat-treated sample supplied through the
脱気手段5としては、前記機能を有していれば特に制限されることはなく、例えば公知の脱気手段を使用することができる。 The deaeration unit 5 is not particularly limited as long as it has the above function, and for example, a known deaeration unit can be used.
このように加熱手段4及び脱気手段5は、加熱除去手段を形成する。 Thus, the heating means 4 and the deaeration means 5 form a heating removal means.
イオンクロマト分析用前処理装置1は、以上の構成を有することにより、次のように作用する。
The
まず試料中に、加熱処理及び脱気処理のみでは除去することができず、光触媒反応により分解する必要がある分析妨害成分と、加熱処理及び脱気処理のみで除去することのできる揮発性分析妨害成分とが含有されている場合について説明する。 First, the sample cannot be removed only by heat treatment and degassing treatment, but it must be decomposed by photocatalytic reaction, and volatile analysis interference that can be removed only by heat treatment and degassing treatment. The case where the component is contained will be described.
第1三方バルブ9は、第1流路前半部12から第1流路後半部13への流通を可能にし、第1流路前半部12から迂回流路11への流通を不能にするように調整され、第2三方バルブ10は、第2流路前半部14から第2流路後半部15への流通を可能にし、迂回流路11から第2流路後半部15への流通を不能にするように調整される(以下、この状態を「光触媒反応分解手段経由状態」という。)。
The first three-way valve 9 enables flow from the first flow path front half 12 to the first flow path rear half 13 and disables flow from the first flow path first half 12 to the detour flow path 11. The second three-
試料は、ポンプ2の作用によって、第1流路前半部12及び第1流路後半部13を通って光触媒反応分解手段3に供給される。光触媒反応分解手段3に供給された試料は、光触媒部17と接触しながら外管16内を通過する。その間に試料中の分解対象成分は、紫外線照射部18から照射された紫外線を受けながら光触媒部17の光触媒の作用を受け、光触媒反応を起こして分解される。その結果光触媒反応分解手段3により、試料に含有される光触媒反応により分解する必要がある分析妨害成分が分解される。そして前記分析妨害成分が分解することにより生成された分解生成物を含有する光触媒反応処理済み試料が得られる。
The sample is supplied to the photocatalytic reaction decomposing means 3 through the first channel first half 12 and the first channel second half 13 by the action of the pump 2. The sample supplied to the photocatalytic reaction decomposing means 3 passes through the
この光触媒反応処理済み試料は、第2流路前半部14及び第2流路後半部15を通って、加熱手段4に供給される。加熱手段4に供給された前記光触媒反応処理済み試料は、加熱手段4によって加熱処理がなされ、その光触媒反応処理済み試料に含有される揮発性分析妨害成分は蒸発除去される。前記光触媒反応処理済み試料に含有される前記分解生成物が揮発性である場合には、その分解生成物も加熱手段4によって蒸発除去される。その結果加熱手段4により、前記光触媒反応処理済み試料から揮発性成分が蒸発除去されて生成された加熱処理済み試料が得られる。 The photocatalyst-treated sample is supplied to the heating means 4 through the second flow path first half 14 and the second flow path second half 15. The photocatalyst-reacted sample supplied to the heating unit 4 is heat-treated by the heating unit 4, and the volatile analysis interfering component contained in the photocatalyst-reacted sample is removed by evaporation. When the decomposition product contained in the photocatalyzed reaction-treated sample is volatile, the decomposition product is also evaporated and removed by the heating means 4. As a result, a heating-treated sample produced by evaporating and removing volatile components from the photocatalytic reaction-treated sample is obtained by the heating means 4.
前記加熱処理済み試料は、第3流路8を通って、脱気手段5に供給される。脱気手段5に供給された前記加熱処理済み試料は、脱気手段5によって脱気処理がなされ、その加熱処理済み試料に含有される揮発性分析妨害成分が蒸発除去される。揮発性の前記分解生成物についても同様に蒸発除去される。このことにより加熱手段4の前記加熱処理によっても除去しきれず、なおも前記加熱処理済み試料中に残存する揮発性分析妨害成分を除去することができる。その結果脱気手段5により、前記加熱処理済み試料から揮発性成分が蒸発除去されて生成された前処理済み試料が得られる。
The heat-treated sample is supplied to the deaeration means 5 through the
以上により試料中の、光触媒反応により分解する必要がある分析妨害成分は分解され、揮発性分析妨害成分は蒸発除去される。光触媒反応により生成された分解生成物が揮発性である場合には、その分解生成物も蒸発除去される。つまり試料に含有されていた、光触媒反応により分解する必要がある分析妨害成分、及び加熱処理及び脱気処理のみで除去することのできる揮発性分析妨害成分の両方が、イオンクロマト分析用前処理装置1により除去される。その結果、得られた前処理済み試料を使用してイオン分析を行えば、分析対象イオンの精度の良い分析が可能になる。 As described above, the analysis interfering component that needs to be decomposed by the photocatalytic reaction in the sample is decomposed, and the volatile analysis interfering component is evaporated and removed. When the decomposition product generated by the photocatalytic reaction is volatile, the decomposition product is also removed by evaporation. That is, the pretreatment device for ion chromatography analysis includes both the analysis interfering component that needs to be decomposed by the photocatalytic reaction and the volatile analysis interfering component that can be removed only by heat treatment and degassing treatment. 1 is removed. As a result, if ion analysis is performed using the obtained pretreated sample, analysis of ions to be analyzed can be performed with high accuracy.
例えば発電所において水質調整のためにアンモニア及びエタノールアミンが添加された冷却水等の試料水中に含有されるNaイオン等の陽イオンを、オンラインイオンクロマト装置により分析する場合には、アンモニア及びエタノールアミンはイオンクロマト分析において分析妨害物質となるので、精度の良い分析を行うためには、試料からこれらの成分を事前に除去しておく必要がある。アンモニアは、蒸発除去処理だけでは除去することができるが、エタノールアミンは、蒸発除去処理だけでは除去することはできない。またエタノールアミンは、光触媒反応により分解することができ、蒸発除去可能な分解生成物を生じる。 For example, when analyzing cations such as Na ions contained in sample water such as cooling water to which ammonia and ethanolamine have been added for water quality adjustment at a power plant using an on-line ion chromatograph, ammonia and ethanolamine Is an interfering substance in ion chromatographic analysis, so that it is necessary to remove these components from the sample in advance in order to perform an accurate analysis. Ammonia can be removed only by evaporative removal treatment, but ethanolamine cannot be removed only by evaporative removal treatment. Ethanolamine can also be decomposed by a photocatalytic reaction, resulting in a decomposition product that can be removed by evaporation.
この試料水をイオンクロマト分析用前処理装置1によって前記のように処理すると、エタノールアミンが光触媒反応分解手段3により分解され、揮発性のメタン、二酸化炭素、アンモニア等の分解生成物が生じ、この分解生成物と試料水中に最初から含まれていたアンモニアとが加熱手段4及び脱気手段5によって蒸発除去される。このようにして分析妨害物質であるアンモニア及びエタノールアミン、並びにエタノールアミンから生じた分解生成物が除去された前処理済み試料が得られる。この前処理済み試料を使用して、Na及びMgイオン等の分析対象成分の効果的な分析を行うことが可能である。
When the sample water is treated as described above by the
なお、アンモニアについては、一般的にその濃度が約3ppm以上であると、Na及びMgイオン等のイオンクロマト分析は困難になり、約1ppm以下であると、これらのイオンクロマト分析は精度良く行うことができる。またエタノールアミンについては、一般的にその濃度が約3ppm以上であると、Na及びMgイオン等のイオンクロマト分析は困難になり、約1ppm以下であると、これらのイオンクロマト分析は精度良く行うことができる。 In general, when the concentration of ammonia is about 3 ppm or more, ion chromatographic analysis of Na and Mg ions becomes difficult. When the concentration is about 1 ppm or less, these ion chromatographic analyzes should be performed with high accuracy. Can do. For ethanolamine, generally, if the concentration is about 3 ppm or more, ion chromatographic analysis of Na and Mg ions becomes difficult, and if it is about 1 ppm or less, these ion chromatographic analyzes should be performed with high accuracy. Can do.
試料が、光触媒反応により分解する必要がある分析妨害成分を含まず、加熱処理及び脱気処理のみで除去することのできる揮発性分析妨害成分のみを含有する場合には、イオンクロマト分析用前処理装置1は次のように作用する。
Pre-treatment for ion chromatography analysis when the sample contains only volatile analytical interfering components that do not contain analytical interfering components that need to be decomposed by photocatalysis and can be removed only by heat treatment and degassing treatment The
第1三方バルブ9は、第1流路前半部12から迂回流路11への流通を可能にし、第1流路前半部12から第1流路後半部13への流通を不能にするように調整され、第2三方バルブ10は、迂回流路11から第2流路後半部15への流通を可能にし、第2流路前半部14から第2流路後半部15への流通を不能にするように調整される(以下この状態を「迂回路経由状態」という)。
The first three-way valve 9 enables flow from the first flow path front half 12 to the bypass flow path 11 and disables flow from the first flow path front half 12 to the first flow path rear half 13. The second three-
試料は、ポンプ2の作用によって、第1流路前半部12、迂回流路11及び第2流路後半部15を通って、加熱手段4に供給される。加熱手段4に供給された試料は、加熱手段4によって加熱処理がなされ、その試料に含有される揮発性分析妨害成分は蒸発除去される。その結果加熱手段4により、前記試料から揮発性成分が蒸発除去されて生成された加熱処理済み試料が得られる。 The sample is supplied to the heating means 4 through the first channel first half 12, the bypass channel 11 and the second channel second half 15 by the action of the pump 2. The sample supplied to the heating means 4 is subjected to heat treatment by the heating means 4, and the volatile analysis interfering component contained in the sample is removed by evaporation. As a result, the heating means 4 can obtain a heat-treated sample generated by evaporating and removing volatile components from the sample.
前記加熱処理済み試料は、第3流路8を通って、脱気手段5に供給される。脱気手段5に供給された前記加熱処理済み試料は、脱気手段5によって脱気処理がなされ、その加熱処理済み試料に含有される揮発性分析妨害成分が蒸発除去される。このことにより加熱手段4の前記加熱処理によっても除去しきれず、なおも前記加熱処理済み試料中に残存する揮発性分析妨害成分を脱気手段5によって除去することができる。その結果脱気手段5により、前記加熱処理済み試料から揮発性成分が蒸発除去されて生成された前処理済み試料が得られる。
The heat-treated sample is supplied to the deaeration means 5 through the
以上により試料中の揮発性分析妨害成分は蒸発除去される。イオンクロマト分析用前処理装置1は、このように、試料が光触媒反応により分解する必要がある分析妨害成分を含まない場合には、その試料を迂回流路11に流通させて、光触媒反応分解手段3に通すことなく直接加熱手段4に導入することができる。このことにより試料の迅速的な、効率の良い前処理が可能になり、また光触媒反応分解手段3に加わる負担を軽減して、光触媒反応分解手段3の寿命を延長することが可能になる。
As a result, the volatile analysis interfering component in the sample is removed by evaporation. As described above, when the sample does not contain an analysis-interfering component that needs to be decomposed by the photocatalytic reaction, the ion
得られた前処理済み試料を使用してイオン分析を行えば、分析対象イオンの精度の良い分析が可能になる。 If ion analysis is performed using the obtained pretreated sample, analysis of ions to be analyzed can be performed with high accuracy.
例えば発電所において水質調整のためにアンモニア及びヒドラジンが添加された冷却水等の試料水中に含有されたNaイオン等の陽イオンを、オンラインイオンクロマト装置により分析する場合には、アンモニア及びヒドラジンはイオンクロマト分析において分析妨害物質となるので、精度の良い分析を行うためには、試料からこれらの成分を事前に除去しておく必要がある。アンモニア及びヒドラジンは、蒸発除去処理のみにより除去することができる物質である。 For example, when analyzing cations such as Na ions contained in sample water such as cooling water to which ammonia and hydrazine have been added for water quality adjustment at a power plant using an on-line ion chromatography device, ammonia and hydrazine are ions. Since it becomes an analysis interfering substance in chromatographic analysis, it is necessary to remove these components from the sample in advance in order to perform an accurate analysis. Ammonia and hydrazine are substances that can be removed only by evaporative removal treatment.
この試料水をイオンクロマト分析用前処理装置1によって前記のように処理すると、試料に含有されていたアンモニア及びヒドラジンが加熱手段4及び脱気手段5によって蒸発除去される。このようにして分析妨害物質であるアンモニア及びヒドラジンが除去された前処理済み試料が得られる。この前処理済み試料を使用して、Na及びMgイオン等の分析対象成分の効果的な分析を行うことが可能である。
When the sample water is processed as described above by the ion chromatographic
以上からわかるように、イオンクロマト分析用前処理装置1は、光触媒反応により分解する必要がある分析妨害成分を含有する試料と、光触媒反応により分解する必要がある分析妨害成分を含有しない試料との両方に対して好適に使用することができる。
As can be seen from the above, the
発電所においては、水質調整のために冷却水等にアンモニア及びエタノールアミンを添加する場合と、アンモニア及びヒドラジンを添加する場合とがあるが、そのどちらの場合であっても、前述のように、その水質検査のためのイオンクロマト分析に対する前処理にイオンクロマト分析用前処理装置1を使用することが可能である。
In power plants, there are cases where ammonia and ethanolamine are added to cooling water, etc. for water quality adjustment, and cases where ammonia and hydrazine are added, but in either case, as described above, The
光触媒反応分解手段3における処理条件としては、光触媒反応により分解対象成分を効果的に分解することができれば特に制限はないが、処理温度が10〜60℃であり、処理時間が15〜60分間であると、好適な分解処理をすることができ、好適である。 The processing conditions in the photocatalytic reaction decomposition means 3 are not particularly limited as long as the decomposition target component can be effectively decomposed by the photocatalytic reaction, but the processing temperature is 10 to 60 ° C., and the processing time is 15 to 60 minutes. If it exists, a suitable decomposition | disassembly process can be performed and it is suitable.
加熱手段4における処理条件としては、加熱処理により対象成分を効果的に除去することができれば特に制限はないが、処理温度が80〜120℃であり、処理時間が10〜30分間であると、好適な除去をすることができ、好適である。 The treatment condition in the heating means 4 is not particularly limited as long as the target component can be effectively removed by heat treatment, but the treatment temperature is 80 to 120 ° C. and the treatment time is 10 to 30 minutes. Suitable removal can be performed, which is preferable.
脱気手段5における処理条件としては、加熱処理により対象成分を効果的に除去することができれば特に制限はないが、処理温度が40〜60℃であり、処理時間が10〜30分間であり、処理圧力が50〜760mmHgであると、好適な除去をすることができ、好適である。 The treatment conditions in the deaeration means 5 are not particularly limited as long as the target component can be effectively removed by heat treatment, but the treatment temperature is 40 to 60 ° C., the treatment time is 10 to 30 minutes, When the processing pressure is 50 to 760 mmHg, suitable removal can be performed, which is preferable.
イオンクロマト分析用前処理装置1は、発電所等を初めとする、イオンクロマト分析を行う広範囲の分野において使用することができ、中でも発電所の水質検査用として好適に使用されることができる。
The
また、この発明に係る化学分析用前処理装置は、イオンクロマト分析に限らず、前処理として分析妨害成分の除去が必要な化学分析に広く適用することができる。 The chemical analysis pretreatment apparatus according to the present invention is not limited to ion chromatographic analysis, and can be widely applied to chemical analysis that requires removal of analysis-interfering components as pretreatment.
以下、実施例により、より具体的にこの発明にかかる化学分析用前処理装置を説明する。
(1)装置
図1に示した構造を有する化学分析用前処理装置を使用した。
光触媒反応分解手段は、SiO2で形成された管状体にTiO2を被膜して成る、全長450mmの光触媒部を有する。紫外線照射部は、185〜356nmの紫外線を照射する。処理温度は40℃であった。
Hereinafter, the pretreatment apparatus for chemical analysis according to the present invention will be described more specifically with reference to examples.
(1) Apparatus A chemical analysis pretreatment apparatus having the structure shown in FIG. 1 was used.
The photocatalytic reaction decomposition means has a photocatalyst portion having a total length of 450 mm, which is formed by coating TiO 2 on a tubular body formed of SiO 2 . The ultraviolet irradiation unit irradiates ultraviolet rays of 185 to 356 nm. The treatment temperature was 40 ° C.
加熱手段の構造は、電気ヒータ加熱部にPEEK製配管(外径1.6mm、内径0.5mm)を均一に巻きつけて成る構造である。処理温度は80℃であった。 The structure of the heating means is a structure in which PEEK piping (outer diameter 1.6 mm, inner diameter 0.5 mm) is uniformly wound around the electric heater heating section. The treatment temperature was 80 ° C.
脱気手段の構造は、脱気装置内部に中空糸膜を装填して成る構造である。処理温度は、60℃であり、処理圧力は760mmHgであった。 The structure of the deaeration means is a structure formed by loading a hollow fiber membrane inside the deaeration device. The processing temperature was 60 ° C. and the processing pressure was 760 mmHg.
(2)試料
アンモニウムを10ppm含有する水溶液(試料1)と、エタノールアミンを20ppm含有する水溶液(試料2)とを使用した。
(2) Sample An aqueous solution containing 10 ppm of ammonium (sample 1) and an aqueous solution containing 20 ppm of ethanolamine (sample 2) were used.
(3)試験方法及び結果
試料1については、化学分析用前処理装置を迂回路経由状態にし、光触媒反応分解手段を流通させることなく、加熱手段及び脱気手段に5ml/minの流速で流通させた。脱気手段通過後のアンモニア濃度を日機装(株)製7310−20型イオンクロマトグラム分析装置により測定した。その結果をアンモニア最終濃度として、表1に示した。
(3) Test method and results For
試料2については、化学分析用前処理装置を光触媒反応分解手段経由状態にし、光触媒反応分解手段、加熱手段及び脱気手段に3ml/min、7ml/min、8ml/min及び10ml/minの流速で流通させた。脱気手段通過後のアンモニア濃度及びエタノールアミン濃度を日機装(株)製7310−20型イオンクロマトグラム分析装置により測定した。その結果をアンモニア最終濃度及びエタノールアミン最終濃度として、表1に示した。 For sample 2, the pretreatment device for chemical analysis was placed through the photocatalytic reaction decomposing means, and the photocatalytic reaction decomposing means, heating means and degassing means were flowed at flow rates of 3 ml / min, 7 ml / min, 8 ml / min and 10 ml / min. Circulated. The ammonia concentration and ethanolamine concentration after passing through the deaeration means were measured with a 7310-20 type ion chromatogram analyzer manufactured by Nikkiso Co., Ltd. The results are shown in Table 1 as final ammonia concentration and final ethanolamine concentration.
1・・化学分析用前処理装置、2・・ポンプ、3・・光触媒反応分解手段、4・・加熱装置、5・・脱気装置、6・・第1流路、7・・第2流路、8・・第3流路、9・・第1三方切り替えバルブ、10・・第2三方切り替えバルブ、11・・迂回流路、12・・第1流路前半部、13・・第1流路後半部、14・・第2流路前半部、15・・第2流路後半部、16・・外管16、17・・光触媒部、18・・紫外線照射部
1 .... Pretreatment device for chemical analysis, 2 .... Pump, 3 .... Photocatalytic reaction decomposition means, 4 .... Heating device, 5 .... Deaeration device, 6 .... First flow path, 7 .... Second flow , 8 .. 3rd flow path, 9 .. 1st three way switching valve, 10 .. 2nd 3 way switching valve, 11 .. Detour flow path, 12 .. First half of first flow path, 13. Second half of the flow path, 14 ··· Second half of the second flow passage, 15 ·· Second half of the second flow passage, 16 ··
Claims (6)
外管、前記外管内に収容される光触媒部、及び前記外管内に収容される紫外線照射部を有して成り、発電所で使用される水に含有される分析妨害成分を光触媒反応により分解することのできる光触媒反応分解手段と、該光触媒反応分解手段により得られた分解処理済みの水の供給を受けることができ、供給された前記分解処理済みの水に含有される揮発性分析妨害成分を蒸発除去することのできる蒸発除去手段とを有して成ることを特徴とする化学分析用前処理装置。 A pretreatment device for chemical analysis which is a pretreatment device for ion chromatography analysis,
It comprises an outer tube, a photocatalyst portion accommodated in the outer tube, and an ultraviolet irradiation portion accommodated in the outer tube, and decomposes an analysis disturbing component contained in water used in a power plant by a photocatalytic reaction. A photocatalytic reaction decomposing means capable of receiving the decomposing-treated water obtained by the photocatalytic reaction decomposing means, and a volatile analysis interfering component contained in the supplied decomposing-treated water. A pretreatment device for chemical analysis, characterized by comprising evaporation removing means capable of removing by evaporation.
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