JP4547759B2 - Organopolysiloxaneated hyaluronic acid or salt thereof, and cosmetics using the same - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する利用分野】
本発明はオルガノポリシロキサン化ヒアルロン酸もしくはその塩と、それを用いた化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ヒアルロン酸は、保湿性が高い天然由来の多糖類である。生体適合性も良いことから各種分野で幅広く利用されており、更なる応用も期待されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、ヒアルロン酸は高い保湿能を持つ反面、使用条件によってはべたつく場合がある。このべたつきが、直接皮膚に接する用途での使用感を悪くしている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前述の従来技術の問題点に鑑み鋭意研究を重ねた結果、ヒアルロン酸もしくはその塩に反応性オルガノポリシロキサンを化学的に導入した、オルガノポリシロキサン化ヒアルロン酸もしくはその塩であれば、直接皮膚に接する用途であっても、高い保湿能と皮膚表面における良好な感触を両立させることが可能であることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成させた。
【０００５】
本発明は下記の（１）〜（３）の構成からなる。
（１）下記一般式（１）で表されるオルガノポリシロキサン化ヒアルロン酸もしくはその塩。
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4はそれぞれ水素またはオルガノポリシロキサンを示し、Ｒ5は水素、オルガノポリシロキサン、または陽イオンを示し、ｎは２〜７，５００の整数である。但し、オルガノポリシロキサンの含有率は０．０１〜５０重量％の範囲である。）
【化３】
【０００６】
（２）オルガノポリシロキサンが、下記一般式（２）で表されるオルガノポリシロキサンである前記第１項記載のオルガノポリシロキサン化ヒアルロン酸もしくはその塩。
（式中、Ｘはヒアルロン酸もしくはその塩に対し直接またはスペーサー化合物を介して結合しうる反応基を示し、Ｙは２価の脂肪族基を示し、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、およびＲ10はそれぞれ脂肪族基または芳香族基を示し、Ａは０または１であり、ｎは５〜５００の整数である。）
【化４】
【０００７】
（３）前記第１項または第２項記載のオルガノポリシロキサン化ヒアルロン酸もしくはその塩を含有する化粧料。
【０００８】
【発明の実施の形態】
一般式（１）のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4は、それぞれ水素またはオルガノポリシロキサンを示し、同一であっても異なっていてもよく、Ｒ5は水素、オルガノポリシロキサン、または陽イオンを示す。但し、オルガノポリシロキサンの含有率は０．０１〜５０重量％の範囲である。
【化５】
【０００９】
ｎは２〜７，５００の整数であり、好ましくは１，２５０〜３，７５０であり、より好ましくは１，２５０〜２，５００である。一般にヒアルロン酸は、平均分子量の高い方が保湿能が持続する傾向があることから、ｎは大きい方が好ましい。しかし、平均分子量が大きすぎると水溶液にした際にゲル状になってしまうので、使用性が低下する場合がある。
【００１０】
陽イオンとしては、アルカリ金属イオン、カリウム，ナトリウムなどを挙げることができ、本発明においてはナトリウムであることが好ましい。
【００１１】
オルガノポリシロキサンは、特に限定されない。一般式（２）で表されるオルガノポリシロキサンを挙げることができ、本発明においては、R6〜R9はメチル基、R10はノルマルブチル基、Xはイソシアネート基であるオルガノジメチルポリシロキサンが好ましい。Yは特に限定されない。
【化６】
【００１２】
一般式（２）においてＸは、ヒアルロン酸もしくはその塩に対し、直接またはスペーサー化合物を介して反応し得る反応基である。ヒアルロン酸もしくはその塩に対し直接反応し得る基としては、アミノ基、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、イミノ基、メルカプト基およびイソシアネート基などを挙げることができ、スペーサー化合物を介して反応し得る基としても同様である。
【００１３】
該スペーサーとしては、エピクロロヒドリン、グリシドール等のエポキシ化合物、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等のジアミン化合物、エチレングリコール、プロピレングリコール等のジオール化合物、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等のジイソシアネート化合物、および異なる２反応性基を持つアミノエタノール等を挙げることができる。
【００１４】
Ｙは２価脂肪族基であり、具体的には、アルキレン基、主鎖中に酸素原子、窒素原子等を持つアルキレン基、主鎖中にアリーレン基を含むアルキレン基、主鎖中にカルボニルオキシ基またはオキシカルボニル基を含むアルキレン基等を挙げることができる。
また、これらの脂肪族基の末端原子は、酸素、窒素、イオウ原子等のヘテロ原子であればよい。さらに、これらの脂肪族基は、ヒドロキシル基やアルコキシ基等を置換基として持つものであってもよい。
【００１５】
一般式（２）のＲ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、およびＲ10は、脂肪族基または芳香族基であり、それらは同一でも異なっていてもよい。
脂肪族基としては、メチル基、エチル基、メトキシ基、およびエトキシ基等を挙げることができ、芳香族基としてはフェニル基、ベンジル基、およびアリールアルキル基等を挙げることができる。
【００１６】
Ａは０または１である。ｎは５〜５００の整数であり、好ましくは５〜１５０であり、より好ましくは５〜７０である。オルガノポリシロキサンの分子量は、大きいものほど少ない量で疎水性を付与することができ、肌への塗布性の向上などの特性を付与しやすいことから、本発明においてnは大きい方が好ましい。
【００１７】
本発明のオルガノポリシロキサン化ヒアルロン酸もしくはその塩の製造方法は、特に限定されるものではなく、公知技術を用いることができる。
ヒアルロン酸もしくはその塩にオルガノポリシロキサンを導入する方法としては、ヒアルロン酸もしくはその塩にオルガノポリシロキサンを直接結合することを可能にする反応基を有するオルガノポリシロキサンをヒアルロン酸もしくはその塩と反応させる方法や、スペーサー化合物を介してオルガノポリシロキサンをヒアルロン酸もしくはその塩と結合させる方法を挙げることができる。
【００１８】
該反応基を有するオルガノポリシロキサンをヒアルロン酸もしくはその塩に導入するには、反応触媒として公知慣用の触媒を使用できる。代表的な触媒として、1,8-ジアザビシクロ[5,4,0]-7-ウンデセン（DBU），トリエチルアミンなどの塩基性触媒または無機酸，りん酸またはホウ酸のエステル，p-トルエンスルホン酸のような酸触媒を用い、25〜35℃、24時間の条件で反応させることによって達成することができる。該触媒の使用量は、実施者が任意に決定すれば良く特に限定されない。
【００１９】
ヒアルロン酸もしくはその塩にオルガノポリシロキサンを直接結合することを可能にする反応基を有するオルガノポリシロキサンをヒアルロン酸もしくはその塩と反応させる場合には、ヒアルロン酸自体の立体障害と共に、オルガノポリシロキサン分子自体の大きさが反応性に影響を及ぼすため、反応性の高い反応基を有するオルガノポリシロキサンを用いることが好ましい。
【００２０】
本発明において好ましく使用される反応基としては、イソシアネート基を挙げることができる。イソシアネート基を有するオルガノポリシロキサンは、触媒なしにヒアルロン酸もしくはその塩にオルガノポリシロキサンを導入することができる。
【００２１】
スペーサー化合物を介してオルガノポリシロキサンをヒアルロン酸もしくはその塩と結合させる場合は、ヒアルロン酸もしくはその塩にオルガノポリシロキサンを直接結合することを可能にする反応基を有するオルガノポリシロキサンを、ヒアルロン酸もしくはその塩と反応させる場合に比べ、立体障害が発生し難い。
【００２２】
また、低分子のスペーサー化合物は、ヒアルロン酸もしくはその塩に対する反応性が高く、オルガノポリシロキサンをヒアルロン酸もしくはその塩に結合させ易いことから、本発明に好ましく使用することができる。
【００２３】
但し、本発明に使用するスペーサー化合物は前述のように２官能基であるので、オルガノポリシロキサンもしくはヒアルロン酸もしくはその塩がそれぞれの２分子間で架橋する可能性があり、反応条件の設定には注意を要する。
【００２４】
本発明の化粧料は、本発明のオルガノポリシロキサン化ヒアルロン酸またはその塩を含有するものであれば、その組成は特に限定されない。
【００２５】
本発明の化粧料において、本発明のオルガノポリシロキサン化ヒアルロン酸またはその塩の含有量は、特に限定されるものではないが、化粧料に対し0.05〜0.2重量%の範囲であることが好ましい。
【００２６】
また、本発明の化粧料は、本発明の効果を損なわない範囲であれば、その使用目的により各種の化合物を添加しても良い。例えばアスコルビン酸誘導体、α-ヒドロキシ酸などを含むものであっても構わない。
【００２７】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づき説明する。
１．オルガノポリシロキサン化ヒアルロン酸の製造
実施例１
ジメチルスルオキシド10mlが入った、100mlナス型フラスコに、ヒアルロン酸ナトリウム1g（平均分子量100万）を添加し、分散させ、更に、下記一般式（３）で示されるイソシアネート基を有するオルガノジメチルポリシロキサン(n=60〜70)0.2gを加え、室温でスターラーを用いて攪拌し白色懸濁液を得た。
24時間後、該白色懸濁液をメンブランフィルターでろ過し、白色粉末を濾別した。次いで、漏斗上で、アセトン20mlで2〜3回洗浄することによって、オルガノポリシロキサンが導入されたヒアルロン酸ナトリウム（白色粉末）を0.9g得た。
このオルガノポリシロキサン化ヒアルロン酸ナトリウムのSi含量は比色分析により測定したところ0.9重量%であった。
【００２８】
【化７】
【００２９】
比較例１
実施例１で使用したヒアルロン酸ナトリウム（平均分子量100万）を比較例１とした。
【００３０】
使用したヒアルロン酸ナトリウムの平均分子量は、極限粘度を薬局方粘度測定法および化粧料原料基準粘度測定法第一法によって測定し、その数値を用いて下記の式より算出した値である。
Ｍ：平均分子量(×104)
【００３１】
２．オルガノポリシロキサン化ヒアルロン酸ナトリウムの評価
１）0.1重量%水溶液の皮膚塗布試験
実施例１で得られたオルガノポリシロキサン化ヒアルロン酸ナトリウムの0.1重量%水溶液と、比較例１であるヒアルロン酸ナトリウム（平均分子量100万）の0.1重量%水溶液とを調製し、この２種類の水溶液をパネラー20人の直接肌に塗布、すり込むことにより官能評価を行った。評価基準は下記の通り。結果を表１に示した。
（評価基準）
◎実施例１の方が優れている
○実施例１は比較例１と同等
×比較例１のほうが優れている
【００３２】
【表１】
【００３３】
２）製膜官能評価
実施例１で得られたオルガノポリシロキサン化ヒアルロン酸ナトリウムの1重量%水溶液と、比較例１であるヒアルロン酸ナトリウム（平均分子量100万）の1重量%水溶液とを調製し、双方の液にそれぞれガラスプレパラートを浸せきして引き上げ、余分な液を切った後に、40℃で一晩乾燥し、オルガノポリシロキサン化ヒアルロン酸ナトリウム（実施例１）膜、およびヒアルロン酸ナトリウム（比較例１）膜を調製した。
実施例１で得られたオルガノポリシロキサン化ヒアルロン酸ナトリウムを原料とする膜（膜Ａ）と、比較例１を原料とする膜（膜Ｂ）について、パネラー20人による官能評価を行った。評価基準は下記の通り。結果を表２に示した。
（評価基準）
◎膜Ａの方が優れている
○膜Ａは膜Ｂと同等
×膜Ｂのほうが優れている
【００３４】
【表２】
【００３５】
３）化粧水配合評価
表３に示した組成の化粧品を100g調製した。
【表３】
ヘチマ水：丸善製薬(株)製
パラペン粉末：上野製薬(株)製
【００３６】
調製した化粧水Ａ、および化粧水Ｂについて、１０人の女性パネラーにより、塗布時及び使用後の官能評価を実施した。結果を表４に示した。
【００３７】
【表４】
【発明の効果】
ヒアルロン酸もしくはその塩に反応性オルガノポリシロキサンを化学的に導入した、オルガノポリシロキサン化ヒアルロン酸もしくはその塩であれば、直接皮膚に接する用途であっても、高い保湿能と皮膚表面における良好な感触を両立させることが可能である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an organopolysiloxane-modified hyaluronic acid or a salt thereof and a cosmetic using the same.
[0002]
[Prior art]
Hyaluronic acid is a naturally occurring polysaccharide with high moisture retention. Due to its good biocompatibility, it is widely used in various fields and further applications are expected.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, while hyaluronic acid has a high moisturizing ability, it may become sticky depending on use conditions. This stickiness deteriorates the feeling of use in applications that directly contact the skin.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies in view of the above-mentioned problems of the prior art, the present inventors have obtained an organopolysiloxane-modified hyaluronic acid or a salt thereof obtained by chemically introducing a reactive organopolysiloxane into hyaluronic acid or a salt thereof. If it is present, the present inventors have found that it is possible to achieve both high moisturizing ability and a good feel on the skin surface even if the application is in direct contact with the skin, and the present invention has been completed based on this finding.
[0005]
The present invention comprises the following configurations (1) to (3).
(1) Organopolysiloxaneized hyaluronic acid represented by the following general formula (1) or a salt thereof.
(Wherein R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 each represent hydrogen or an organopolysiloxane, R 5 represents hydrogen, an organopolysiloxane, or a cation, and n is an integer of 2 to 7,500. (However, the content of the organopolysiloxane is in the range of 0.01 to 50% by weight.)
[Chemical 3]
[0006]
(2) The organopolysiloxane-modified hyaluronic acid or salt thereof according to the above item 1, wherein the organopolysiloxane is an organopolysiloxane represented by the following general formula (2).
(In the formula, X represents a reactive group capable of binding to hyaluronic acid or a salt thereof directly or via a spacer compound, Y represents a divalent aliphatic group, R 6 , R 7 , R 8 , R 9 And R 10 each represents an aliphatic group or an aromatic group, A is 0 or 1, and n is an integer of 5 to 500.)
[Formula 4]
[0007]
(3) A cosmetic comprising the organopolysiloxane-modified hyaluronic acid or salt thereof according to the above item 1 or 2.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 in the general formula (1) each represent hydrogen or an organopolysiloxane, which may be the same or different, and R 5 represents hydrogen, an organopolysiloxane, or Indicates a cation. However, the content of organopolysiloxane is in the range of 0.01 to 50% by weight.
[Chemical formula 5]
[0009]
n is an integer of 2 to 7,500, preferably 1,250 to 3,750, and more preferably 1,250 to 2,500. In general, hyaluronic acid having a higher average molecular weight tends to maintain its moisture retention capacity, so that n is preferably larger. However, if the average molecular weight is too large, it becomes a gel when it is made into an aqueous solution, which may reduce the usability.
[0010]
Examples of the cation include alkali metal ions, potassium and sodium, and sodium is preferred in the present invention.
[0011]
The organopolysiloxane is not particularly limited. The organopolysiloxane represented by the general formula (2) can be mentioned. In the present invention, R 6 to R 9 are methyl groups, R 10 is normal butyl groups, and X is an isocyanate group. preferable. Y is not particularly limited.
[Chemical 6]
[0012]
In the general formula (2), X is a reactive group capable of reacting with hyaluronic acid or a salt thereof directly or via a spacer compound. Examples of the group capable of directly reacting with hyaluronic acid or a salt thereof include amino group, hydroxyl group, carboxyl group, epoxy group, vinyl group, acryloyl group, methacryloyl group, imino group, mercapto group and isocyanate group. The same applies to groups capable of reacting via a spacer compound.
[0013]
As the spacer, epoxy compounds such as epichlorohydrin and glycidol, diamine compounds such as ethylenediamine and hexamethylenediamine, diol compounds such as ethylene glycol and propylene glycol, diisocyanate compounds such as hexamethylene diisocyanate and tolylene diisocyanate, and different Examples thereof include aminoethanol having a 2-reactive group.
[0014]
Y is a divalent aliphatic group, specifically, an alkylene group, an alkylene group having an oxygen atom, a nitrogen atom, etc. in the main chain, an alkylene group containing an arylene group in the main chain, and a carbonyloxy group in the main chain. And an alkylene group containing an oxycarbonyl group.
Moreover, the terminal atom of these aliphatic groups should just be hetero atoms, such as oxygen, nitrogen, and a sulfur atom. Furthermore, these aliphatic groups may have a hydroxyl group, an alkoxy group or the like as a substituent.
[0015]
R 6 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 in the general formula (2) are aliphatic groups or aromatic groups, and they may be the same or different.
Examples of the aliphatic group include a methyl group, an ethyl group, a methoxy group, and an ethoxy group. Examples of the aromatic group include a phenyl group, a benzyl group, and an arylalkyl group.
[0016]
A is 0 or 1. n is an integer of 5 to 500, preferably 5 to 150, and more preferably 5 to 70. The larger the molecular weight of the organopolysiloxane, the more hydrophobic it can be imparted, and the easier it is to impart properties such as improved application to the skin. Therefore, n is preferably larger in the present invention.
[0017]
The method for producing the organopolysiloxane-modified hyaluronic acid or a salt thereof of the present invention is not particularly limited, and a known technique can be used.
As a method for introducing an organopolysiloxane into hyaluronic acid or a salt thereof, an organopolysiloxane having a reactive group that enables the organopolysiloxane to be directly bonded to the hyaluronic acid or a salt thereof is reacted with the hyaluronic acid or a salt thereof. Examples thereof include a method and a method of bonding organopolysiloxane to hyaluronic acid or a salt thereof via a spacer compound.
[0018]
In order to introduce the organopolysiloxane having a reactive group into hyaluronic acid or a salt thereof, a known and commonly used catalyst can be used as a reaction catalyst. Typical catalysts include 1,8-diazabicyclo [5,4,0] -7-undecene (DBU), basic catalysts such as triethylamine, inorganic acid, phosphoric acid or boric acid ester, p-toluenesulfonic acid This can be achieved by using such an acid catalyst and reacting at 25 to 35 ° C. for 24 hours. The amount of the catalyst used may be determined arbitrarily by the practitioner and is not particularly limited.
[0019]
When an organopolysiloxane having a reactive group that enables the organopolysiloxane to directly bond to hyaluronic acid or a salt thereof is reacted with hyaluronic acid or a salt thereof, the organopolysiloxane molecule together with the steric hindrance of the hyaluronic acid itself Since the size of itself affects the reactivity, it is preferable to use an organopolysiloxane having a highly reactive reactive group.
[0020]
Examples of the reactive group preferably used in the present invention include an isocyanate group. The organopolysiloxane having an isocyanate group can be introduced into hyaluronic acid or a salt thereof without a catalyst.
[0021]
When the organopolysiloxane is bonded to hyaluronic acid or a salt thereof via a spacer compound, the organopolysiloxane having a reactive group that enables the organopolysiloxane to be directly bonded to the hyaluronic acid or the salt thereof is converted to hyaluronic acid or Steric hindrance is unlikely to occur compared to the case of reacting with the salt.
[0022]
A low molecular spacer compound can be preferably used in the present invention because it has high reactivity to hyaluronic acid or a salt thereof and easily binds organopolysiloxane to hyaluronic acid or a salt thereof.
[0023]
However, since the spacer compound used in the present invention is a bifunctional group as described above, organopolysiloxane or hyaluronic acid or a salt thereof may be cross-linked between each two molecules. Need attention.
[0024]
If the cosmetics of this invention contain the organopolysiloxane-ized hyaluronic acid or its salt of this invention, the composition will not be specifically limited.
[0025]
In the cosmetic of the present invention, the content of the organopolysiloxane-modified hyaluronic acid or salt thereof of the present invention is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.05 to 0.2% by weight with respect to the cosmetic.
[0026]
Moreover, as long as the cosmetics of this invention are the range which does not impair the effect of this invention, you may add various compounds by the use purpose. For example, it may contain ascorbic acid derivatives, α-hydroxy acids and the like.
[0027]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described based on examples.
1. Production Example 1 of Organopolysiloxaneized Hyaluronic Acid
1 g of sodium hyaluronate (average molecular weight 1 million) is added to a 100 ml eggplant type flask containing 10 ml of dimethyl sulfoxide, dispersed, and further, an organodimethylpolysiloxane having an isocyanate group represented by the following general formula (3) (n = 60-70) 0.2g was added, and it stirred using the stirrer at room temperature, and obtained white suspension.
After 24 hours, the white suspension was filtered through a membrane filter, and the white powder was filtered off. Next, the mixture was washed 2-3 times with 20 ml of acetone on the funnel to obtain 0.9 g of sodium hyaluronate (white powder) into which organopolysiloxane was introduced.
The Si content of the organopolysiloxane-modified sodium hyaluronate was 0.9% by weight as measured by colorimetry.
[0028]
[Chemical 7]
[0029]
Comparative Example 1
The sodium hyaluronate (average molecular weight 1 million) used in Example 1 was used as Comparative Example 1.
[0030]
The average molecular weight of the sodium hyaluronate used is a value calculated from the following formula using the numerical values obtained by measuring the intrinsic viscosity by the pharmacopoeia viscosity measurement method and the cosmetic material standard viscosity measurement method first method.
M: Average molecular weight (× 10 4 )
[0031]
2. Evaluation of organopolysiloxane-ized sodium hyaluronate 1) Skin application test of 0.1% by weight aqueous solution 0.1% by weight aqueous solution of organopolysiloxane-ized sodium hyaluronate obtained in Example 1 and sodium hyaluronate as a comparative example 1 (average A 0.1 wt. The evaluation criteria are as follows. The results are shown in Table 1.
(Evaluation criteria)
◎ Example 1 is better ○ Example 1 is equivalent to Comparative Example 1 × Comparative Example 1 is better [0032]
[Table 1]
[0033]
2) Film-forming sensory evaluation A 1 wt% aqueous solution of organopolysiloxane-ized sodium hyaluronate obtained in Example 1 and a 1 wt% aqueous solution of sodium hyaluronate (average molecular weight 1 million) as Comparative Example 1 were prepared. The glass preparation was soaked in both liquids, pulled up, and after the excess liquid was drained, it was dried overnight at 40 ° C., and the organopolysiloxane-ized sodium hyaluronate (Example 1) membrane and sodium hyaluronate (comparison) Example 1) A membrane was prepared.
Sensory evaluation by 20 panelists was performed on the film (film A) using the organopolysiloxane-ized sodium hyaluronate obtained in Example 1 as a raw material and the film (film B) using Comparative Example 1 as a raw material. The evaluation criteria are as follows. The results are shown in Table 2.
(Evaluation criteria)
◎ Membrane A is better ○ Membrane A is equivalent to Membrane B × Membrane B is better
[Table 2]
[0035]
3) Evaluation of lotion formulation 100 g of cosmetics having the composition shown in Table 3 were prepared.
[Table 3]
About the prepared lotion A and the lotion B, sensory evaluation at the time of application | coating and after use was implemented by 10 female panelists. The results are shown in Table 4.
[0037]
[Table 4]
【The invention's effect】
Organopolysiloxaneized hyaluronic acid or its salt, in which reactive organopolysiloxane is chemically introduced into hyaluronic acid or its salt, has high moisturizing ability and good skin surface even for direct skin contact. It is possible to achieve both feelings.
Claims (3)
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4はそれぞれ水素またはオルガノポリシロキサンを示し、Ｒ5は水素、オルガノポリシロキサン、または陽イオンを示し、ｎは２〜７，５００の整数である。但し、オルガノポリシロキサンの含有率は０．０１〜５０重量％の範囲である。）
(Wherein R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 each represent hydrogen or an organopolysiloxane, R 5 represents hydrogen, an organopolysiloxane, or a cation, and n is an integer of 2 to 7,500. (However, the content of the organopolysiloxane is in the range of 0.01 to 50% by weight.)
（式中、Ｘはヒアルロン酸もしくはその塩に対し直接またはスペーサー化合物を介して結合しうる反応基を示し、Ｙは２価の脂肪族基を示し、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、およびＲ10はそれぞれ脂肪族基または芳香族基を示し、Ａは０または１であり、ｎは５〜５００の整数である。）
(In the formula, X represents a reactive group capable of binding to hyaluronic acid or a salt thereof directly or via a spacer compound, Y represents a divalent aliphatic group, R 6 , R 7 , R 8 , R 9 And R 10 each represents an aliphatic group or an aromatic group, A is 0 or 1, and n is an integer of 5 to 500.)
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