JP4540517B2 - Thermal transfer image receiving sheet - Google Patents
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Description
本発明は、熱転写受像シートに関する。 The present invention relates to a thermal transfer image receiving sheet.
熱転写を利用した画像の形成方法として、記録材としての熱拡散型染料(昇華型染料)をプラスチックフィルム等の基材シート上に担持させた熱転写シートと、紙やプラスチックフィルム等の別の基材シート上に該染料の受容層を設けた熱転写受像シートとを互いに重ね合わせてフルカラー画像を形成する熱拡散型転写方式(昇華型熱転写方式)が知られている。この方法は熱拡散型染料を色材としているためドット単位で濃度、階調を自由に調節でき、原稿通りのフルカラー画像を受像シート上に鮮明に表現することができるので、デジタルカメラ、ビデオ、コンピューター等のカラー画像形成に応用されている。その画像は、銀塩写真に匹敵する高品質なものである。 As a method of forming an image using thermal transfer, a thermal transfer sheet in which a thermal diffusion dye (sublimation dye) as a recording material is carried on a base sheet such as a plastic film, and another base such as paper or plastic film A thermal diffusion transfer method (sublimation thermal transfer method) is known in which a thermal transfer image receiving sheet provided with a dye receiving layer on a sheet is superposed on each other to form a full color image. Since this method uses a thermal diffusion dye as the color material, the density and gradation can be freely adjusted in dot units, and a full color image as it is on the original can be clearly displayed on the image receiving sheet. It is applied to color image formation for computers. The image is of a high quality comparable to a silver salt photograph.
近年、画像に対する品質要求が更に高くなっており、受容層への染料染着性(感度)のみならず、熱拡散後の受容層に光暴露があっても褪色しにくいよう、耐光性にも優れている熱転写受像シートが求められている。 In recent years, quality requirements for images have become even higher, not only for dyeing sensitivity (sensitivity) to the receiving layer, but also for light resistance so that the receiving layer after thermal diffusion is less likely to fade even if exposed to light. There is a need for an excellent thermal transfer image-receiving sheet.
受容層形成用樹脂としては、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、塩ビグラフトEVA、EVAグラフト塩ビ等の塩化ビニル/エチレン/酢酸ビニル共重合体が例示されている(例えば、特許文献1参照。)。しかしながら、特許文献1記載の該受容層は、一旦インクを熱転写させたのち別の被記録材に再転写するための中間転写媒体におけるものであり、特殊な態様におけるものである。 Examples of the receiving layer-forming resin include vinyl chloride / vinyl acetate copolymers, vinyl chloride / ethylene acetate copolymers such as vinyl graft EVA, EVA graft EVA and EVA graft vinyl chloride (see, for example, Patent Document 1). . However, the receiving layer described in Patent Document 1 is in an intermediate transfer medium for once transferring ink to thermal transfer and then retransferring it to another recording material, and is in a special mode.
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体は、受容層形成のために基材シートに塗工するに際し、従来、有機溶剤に添加して用いられてきた。しかしながら、有機溶剤使用により作業環境の悪化が懸念されるほか、形成した受容層における染料拡散後の耐光性能向上の要求がある。
本発明の目的は、上記現状に鑑み、耐光性が向上した熱転写受像シートを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a thermal transfer image-receiving sheet having improved light resistance in view of the above-described present situation.
本発明は、基材シートに受容層を形成してなる熱転写受像シートにおいて、受容層が、シリコーンオイル、及び、エチレン/塩化ビニル/アクリル酸エステル共重合体エマルジョンまたはエチレン/酢酸ビニル/塩化ビニル共重合体エマルジョンを用いて形成したものであり、かつ、熱拡散型染料を受像するものであり、前記エチレン/塩化ビニル/アクリル酸エステル共重合体エマルジョンまたはエチレン/酢酸ビニル/塩化ビニル共重合体エマルジョンは、乳化剤を含有するものであることを特徴とする熱転写受像シートである。
以下に本発明を詳細に説明する。
The present invention relates to a thermal transfer image-receiving sheet in which a receiving layer is formed on a base sheet, wherein the receiving layer comprises a silicone oil and an ethylene / vinyl chloride / acrylate copolymer emulsion or an ethylene / vinyl acetate / vinyl chloride copolymer. An ethylene / vinyl chloride / acrylic acid ester copolymer emulsion or an ethylene / vinyl acetate / vinyl chloride copolymer emulsion , which is formed using a polymer emulsion and receives a heat diffusion type dye. Is a thermal transfer image-receiving sheet characterized by containing an emulsifier .
The present invention is described in detail below.
本発明の熱転写受像シートは、基材シートに受容層を形成してなるものであるが、該受容層がエチレン/塩化ビニル/アクリル酸エステル共重合体エマルジョンまたはエチレン/酢酸ビニル/塩化ビニル共重合体エマルジョン(以下、各エマルジョンを総称して、「エチレン/塩化ビニル系共重合体エマルジョン」ともいう。)を用いて形成したものである。
本発明において、上記受容層は、上記エチレン/塩化ビニル系共重合体エマルジョンを用いて形成したものであれば、直接基材シート上に形成してなるものであってもよいし、基材シート上に形成した中間層上に形成してなるものであってもよい。
The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention is formed by forming a receiving layer on a base sheet, and the receiving layer is made of an ethylene / vinyl chloride / acrylate copolymer emulsion or an ethylene / vinyl acetate / vinyl chloride copolymer. The emulsion is formed using a combined emulsion (hereinafter, each emulsion is collectively referred to as “ethylene / vinyl chloride copolymer emulsion”).
In the present invention, the receiving layer may be formed directly on the base sheet as long as it is formed using the ethylene / vinyl chloride copolymer emulsion. It may be formed on the intermediate layer formed above.
本発明に用いるエチレン/塩化ビニル系共重合体エマルジョンは、エチレン/塩化ビニル/アクリル酸エステル共重合体又はエチレン/酢酸ビニル/塩化ビニル共重合体(以下、各共重合体を総称して、「エチレン/塩化ビニル系共重合体」ともいう。)からなるものである。上記エマルジョンは、該エチレン/塩化ビニル系共重合体を1種のみ含有するものであってもよいし、単量体組成、平均分子量等が異なる2種以上を含有するものであってもよい。
上記エチレン/塩化ビニル系共重合体は、少なくとも、エチレン、塩化ビニル及びアクリル酸エステルの3種、またはエチレン、酢酸ビニル及び塩化ビニルの3種の単量体を重合して得られる共重合体であれば特に限定されず、これら3種の単量体以外に少量の微量単量体をも共重合したものであってもよいが、エチレン/塩化ビニル/アクリル酸エステル3元共重合体またはエチレン/酢酸ビニル/塩化ビニル3元共重合体であることが好ましい。
エチレン/酢酸ビニル/塩化ビニル共重合体は、エチレン/酢酸ビニル共重合体〔EVA〕と塩化ビニルとの共重合体であってよく、該EVA/塩化ビニル共重合体としては、EVAに塩化ビニルをグラフト共重合したものであってもよいし、ポリ塩化ビニルにEVAをグラフト共重合したものであってもよい。EVAは、該共重合体における酢酸ビニル単位の全部又は一部が鹸化されたものをも含む。
本発明において、上記エチレン/塩化ビニル/アクリル酸エステル共重合体を構成する「アクリル酸エステル」は、アクリル酸エステルに加え、メタクリル酸エステルをも含む概念である。上記アクリル酸エステルとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、2−エトキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、n−ステアリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等が挙げられ、上記メタクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸シクロヘキシル、ジメタクリル酸トリエチレングリコール、ジメタクリル酸1,3−ブチレン、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン等が挙げられる。
The ethylene / vinyl chloride copolymer emulsion used in the present invention is an ethylene / vinyl chloride / acrylic acid ester copolymer or an ethylene / vinyl acetate / vinyl chloride copolymer (hereinafter, each copolymer is collectively referred to as “ It is also referred to as “ethylene / vinyl chloride copolymer”). The emulsion may contain only one kind of the ethylene / vinyl chloride copolymer, or may contain two or more kinds having different monomer compositions, average molecular weights, and the like.
The ethylene / vinyl chloride copolymer is a copolymer obtained by polymerizing at least three monomers of ethylene, vinyl chloride and acrylate, or three monomers of ethylene, vinyl acetate and vinyl chloride. There is no particular limitation as long as it is a copolymer of a small amount of a small amount of monomers other than these three types of monomers, but an ethylene / vinyl chloride / acrylate terpolymer or ethylene It is preferably a terpolymer / vinyl acetate / vinyl chloride.
The ethylene / vinyl acetate / vinyl chloride copolymer may be a copolymer of an ethylene / vinyl acetate copolymer [EVA] and vinyl chloride. As the EVA / vinyl chloride copolymer, EVA is vinyl chloride. May be obtained by graft copolymerization of EVA and graft copolymer of EVA on polyvinyl chloride. EVA includes those in which all or part of vinyl acetate units in the copolymer is saponified.
In the present invention, the “acrylic ester” constituting the ethylene / vinyl chloride / acrylic ester copolymer is a concept including a methacrylic ester in addition to the acrylic ester. Examples of the acrylic acid ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, n-stearyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, and trimethylolpropane triacrylate. Examples of the methacrylic acid ester include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, t-butyl methacrylate, tridecyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, 1,3-dimethacrylic acid 1,3- Examples include butylene and trimethylolpropane trimethacrylate.
上記エチレン/塩化ビニル系共重合体エマルジョンは、例えば、非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤等の乳化剤を含有するものであってよい。
上記エチレン/塩化ビニル系共重合体エマルジョンは、乳化剤が上記エチレン/塩化ビニル系共重合体100質量部に対し0.l〜5質量部の量であることが好ましい。
上記エチレン/塩化ビニル系共重合体エマルジョンは、該共重合体及び上記乳化剤に加え、保存安定性等を目的として、公知の添加剤を配合したものであってもよい。
本発明において、上記エチレン/塩化ビニル系共重合体エマルジョンとして、例えば、SE1320、S−830(いずれも住化ケムテックス製)等、市販の製品を使用することができる。
The ethylene / vinyl chloride copolymer emulsion may contain an emulsifier such as a nonionic surfactant, a cationic surfactant, and an anionic surfactant.
In the ethylene / vinyl chloride copolymer emulsion, the emulsifier is added in an amount of 0.000 to 100 parts by mass of the ethylene / vinyl chloride copolymer. The amount is preferably 1 to 5 parts by mass.
In addition to the copolymer and the emulsifier, the ethylene / vinyl chloride copolymer emulsion may be blended with known additives for the purpose of storage stability and the like.
In the present invention, as the ethylene / vinyl chloride copolymer emulsion, commercially available products such as SE1320 and S-830 (both manufactured by Sumika Chemtex) can be used.
上記受容層は、上述のエチレン/塩化ビニル系共重合体以外のその他の樹脂をも含有するものであってもよい。
上記その他の樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ(メタ)アクリル酸系樹脂、セルロース誘導体系樹脂、ポリエーテル系樹脂等が挙げられる。
The receiving layer may also contain other resins other than the above-mentioned ethylene / vinyl chloride copolymer.
Examples of the other resin include polyolefin resin, polyvinyl resin, polyester resin, polycarbonate resin, polyamide resin, poly (meth) acrylic acid resin, cellulose derivative resin, and polyether resin.
本発明において、受容層は、また、画像形成時に熱転写シートとの熱融着を防ぐために離型剤を配合してなるものであってもよい。
上記離型剤としては、シリコーンオイル、リン酸エステル系化合物、フッ素系化合物等、公知のものが挙げられるが、特にシリコーンオイルが好ましい。
上記シリコーンオイルとしては、エポキシ変性シリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、フェニル変性シリコーンオイル、エポキシ・ポリエーテル変性シリコーンオイル、ビニル変性シリコーンオイル、ハイドロジェン変性シリコーンオイル等、変性シリコーンオイルが好ましい。
上記離型剤は、上記エチレン/塩化ビニル系共重合体100質量部に対して約0.5〜30質量部となるよう添加することが好ましい。
In the present invention, the receiving layer may also be formed by blending a release agent in order to prevent thermal fusion with the thermal transfer sheet during image formation.
Examples of the release agent include known ones such as silicone oil, phosphate ester compounds, and fluorine compounds, but silicone oil is particularly preferable.
Examples of the silicone oil include epoxy-modified silicone oil, alkyl-modified silicone oil, amino-modified silicone oil, fluorine-modified silicone oil, phenyl-modified silicone oil, epoxy / polyether-modified silicone oil, vinyl-modified silicone oil, hydrogen-modified silicone oil, etc. Modified silicone oil is preferred.
The release agent is preferably added so as to be about 0.5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene / vinyl chloride copolymer.
上記受容層は、また、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、フィラー、顔料、帯電防止剤、可塑剤、熱溶融性物質等、公知の添加剤を適宜配合してなるものであってもよい。 The receptor layer is formed by appropriately blending known additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a filler, a pigment, an antistatic agent, a plasticizer, a hot-melt material, and the like. Also good.
上記酸化防止剤としては、クロマン系化合物、クマロン系化合物、フェノール系化合物、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミン誘導体、スピロインダン系化合物、硫黄系化合物、リン系化合物等、画像耐久性を改善するものとして公知の化合物を挙げることができる。 Examples of the antioxidant include chroman compounds, coumarone compounds, phenolic compounds, hydroquinone derivatives, hindered amine derivatives, spiroindane compounds, sulfur compounds, phosphorus compounds, and the like known compounds for improving image durability. Can be mentioned.
上記紫外線吸収剤及び上記光安定剤としては、例えば、特開平1−204788号公報等に記載の公知の化合物が挙げられる。
上記フィラーとしては、無機化合物微粒子、有機化合物微粒子等を挙げることができる。
上記無機化合物微粒子としては、シリカゲル、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸性白土、活性白土、アルミナ等を挙げることができ、上記有機化合物微粒子としては、フッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シリコン樹脂粒子等の樹脂粒子等を挙げることができる。
Examples of the ultraviolet absorber and the light stabilizer include known compounds described in JP-A-1-204788.
Examples of the filler include inorganic compound fine particles and organic compound fine particles.
Examples of the inorganic compound fine particles include silica gel, calcium carbonate, titanium oxide, acidic clay, activated clay, and alumina. Examples of the organic compound fine particles include fluorine resin particles, guanamine resin particles, acrylic resin particles, and silicon resin. Examples thereof include resin particles such as particles.
上記顔料としては、チタンホワイト、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シリカ、タルク、クレー、カオリン、活性白土、酸性白土等、公知の化合物がを挙げることができる。
上記帯電防止剤としては、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、高分子帯電防止剤、導電性微粒子等、公知の化合物が挙げられる。
Examples of the pigment include known compounds such as titanium white, calcium carbonate, zinc oxide, barium sulfate, silica, talc, clay, kaolin, activated clay, and acid clay.
Examples of the antistatic agent include known compounds such as a cationic surfactant, an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a polymer antistatic agent, and conductive fine particles.
上記可塑剤及び上記熱溶融性物質は、通常、得られる熱転写受像シートの転写を促進するために添加するものである。
上記可塑剤としては、例えば、フタル酸系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤等、公知の化合物を挙げることができる。
上記熱溶融性物質としては、例えば、アルコール類、ケトン類、高級脂肪酸エステル等、転写を促進する作用を有する公知の化合物が挙げられる。
The plasticizer and the heat-meltable substance are usually added to promote transfer of the obtained thermal transfer image-receiving sheet.
Examples of the plasticizer include known compounds such as phthalic acid plasticizers, phosphate ester plasticizers, and polyester plasticizers.
Examples of the hot-melt material include known compounds having an action of promoting transfer, such as alcohols, ketones, and higher fatty acid esters.
本発明の熱転写受像シートは、基材シートに受容層を形成してなるものである。
本発明の熱転写受像シートにおける基材シートとしては、特に限定されず、紙類;合成樹脂等から形成されたフィルム又はシート;上記紙類、フィルム、シート等を積層して得られる積層体;等を挙げることができる。
また、多孔質構造を有する基材シートも、本発明では好適に用いることができる。
上記基材シートは、受容層を保持するという役割を有するとともに、熱転写時には熱が加えられるため、加熱された状態でも取り扱い上、支障がない程度の機械的強度を有することが好ましい。
The thermal transfer image receiving sheet of the present invention is formed by forming a receiving layer on a base sheet.
The substrate sheet in the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention is not particularly limited, and papers; films or sheets formed from synthetic resins, etc .; laminates obtained by laminating the papers, films, sheets, etc .; etc. Can be mentioned.
In addition, a substrate sheet having a porous structure can also be suitably used in the present invention.
The base sheet has a role of holding the receptor layer and heat is applied during thermal transfer. Therefore, it is preferable that the base sheet has a mechanical strength that does not hinder handling even in a heated state.
上記紙類としては、特に限定されず、セルロース繊維紙、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、片艶紙、含浸紙、板紙、合成紙等、公知のものが挙げられる。
上記合成紙としては、例えば、合成樹脂含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、コンデンサーペーパー、硫酸紙等が挙げられる。
本発明において、基紙には、必要に応じて、サイズ剤、定着剤、紙力増強剤、帯電防止剤、染料、顔料、蛍光増白剤、酸化防止剤、減摩剤等の添加剤が含まれていてもよい。
上記基紙は、例えば、特開平1−263081号公報等に記載されている方法で製造することができる。
The paper is not particularly limited, and examples thereof include cellulose fiber paper, fine paper, art paper, coated paper, cast coated paper, glossy paper, impregnated paper, paperboard, and synthetic paper.
Examples of the synthetic paper include synthetic resin-impregnated paper, synthetic rubber latex-impregnated paper, condenser paper, and sulfuric acid paper.
In the present invention, the base paper may contain additives such as a sizing agent, a fixing agent, a paper strength enhancer, an antistatic agent, a dye, a pigment, a fluorescent brightening agent, an antioxidant, and an antifriction agent as necessary. It may be included.
The base paper can be produced by a method described in, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 1-263081.
上記基材シートを形成するための合成樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;ポリウレタン系樹脂;ポリイミド、ポリエーテルイミド等のイミド系樹脂;セルロース誘導体;ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂;エチレン−酢酸ビニル共重合体;ポリスチレン等のスチレン系樹脂;ポリアクリル、ポリアクリレート等のアクリル系樹脂;各種ナイロン等のポリアミド系樹脂;ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール等のビニル系樹脂;ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン等のケトン系樹脂;ポリスルホン、ポリエーテルスルホン等のスルホン系樹脂;テトラフルオロエチレン−パーフルオロ(アルキルビニルエーテル)共重合体等のフッ素系樹脂;等が挙げられる。
上記基材シートは、上記合成樹脂を1種若しくは2種以上混合して得られるフィルム又はシートであってもよいし、上記合成樹脂に加え、顔料、充填剤等を加えて成膜したフィルム又はシートであってもよい。
Examples of the synthetic resin for forming the base sheet include: polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate; polycarbonate resins; polyurethane resins; imide resins such as polyimide and polyetherimide; cellulose derivatives; Olefin resins such as polyethylene and polypropylene; ethylene-vinyl acetate copolymers; styrene resins such as polystyrene; acrylic resins such as polyacryl and polyacrylate; polyamide resins such as various nylons; polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol, Vinyl resins such as polyvinyl butyral; Ketone resins such as polyetherketone and polyetheretherketone; Sulfone resins such as polysulfone and polyethersulfone; Tetrafluoroethylene-perfluoro Fluorine-based resin such as (alkyl vinyl ether) copolymer; and the like.
The substrate sheet may be a film or sheet obtained by mixing one or more of the synthetic resins, or a film formed by adding a pigment, a filler, or the like to the synthetic resin, or It may be a sheet.
本発明における基材シートとなる上記積層体としては、例えば、セルロース繊維紙と上記合成樹脂とからなるフィルム又はシートとを積層した積層体、上記合成樹脂からなる層を1層若しくは2層以上積層してなるフィルム又はシート等が挙げられる。 Examples of the laminate used as the base sheet in the present invention include a laminate obtained by laminating a cellulose fiber paper and a film or sheet made of the above synthetic resin, and one or more layers made of the above synthetic resin. Or a film or sheet formed.
上記積層体は、ドライラミネーション、ウェットラミネーション、エクストリュージョン等、公知の積層方法により作製することができる。上記各層は、層間密着力を向上させることを目的として、積層する前に、その表面に適宜プライマー処理やコロナ放電処理を施すことができる。
本発明の熱転写受像シートにおける基材シートの厚みは、通常10〜1000μm、好ましくは50〜300μmであり、該範囲の中から適宜選択することができる。
なお、本明細書において、基材シートの厚みは、基材シートが積層体である場合、積層体全体の厚みを意味する。
The laminate can be produced by a known lamination method such as dry lamination, wet lamination, or extrusion. For the purpose of improving the interlayer adhesion, each of the above layers can be appropriately subjected to primer treatment or corona discharge treatment on the surface thereof before being laminated.
The thickness of the substrate sheet in the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention is usually 10 to 1000 μm, preferably 50 to 300 μm, and can be appropriately selected from the range.
In addition, in this specification, the thickness of a base material sheet means the thickness of the whole laminated body, when a base material sheet is a laminated body.
本発明の熱転写受像シートは、上述したように、上記受容層と上記基材シートとの間に中間層を設けたものであってもよい。
本発明において、「中間層」とは、基材シートと受容層との間にある全ての層を意味する。
本発明の熱転写受像シートは、上記中間層を設けることにより、例えば、断熱性、クッション性、バリア性、層間接着性、白色性、隠蔽性、帯電防止性等に優れたものとすることができる。
As described above, the thermal transfer image receiving sheet of the present invention may be one in which an intermediate layer is provided between the receiving layer and the substrate sheet.
In the present invention, the “intermediate layer” means all layers between the base sheet and the receiving layer.
By providing the intermediate layer, the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention can be made excellent in, for example, heat insulating properties, cushioning properties, barrier properties, interlayer adhesion properties, whiteness, hiding properties, antistatic properties, and the like. .
上記中間層を形成する樹脂、その他の高分子としては、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリ(メタ)アクリル酸エステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリオレフィン系樹脂、セルロース系樹脂、ゼラチン、カゼイン等が挙げられる。 Examples of the resin forming the intermediate layer and other polymers include polyurethane resin, polyester resin, polybutadiene resin, poly (meth) acrylate resin, epoxy resin, polyamide resin, rosin-modified phenol resin, terpene phenol resin, Examples include ethylene-vinyl acetate copolymer resins, polyolefin resins, cellulose resins, gelatin, and casein.
上記中間層は、例えば、水溶性高分子を添加したものであってもよい。
上記水溶性高分子としては、セルロース系樹脂、デンプン、寒天等の多糖類;カゼイン、ゼラチン等のタンパク質;ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−(メタ)アクリル共重合体、酢酸ビニル−ベオバ共重合体、(メタ)アクリル樹脂、スチレン−(メタ)アクリル共重合体、スチレン樹脂等のビニル系樹脂;メラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等のポリアミド系樹脂;ポリエステル;ポリウレタン等が挙げられる。
本発明において、水溶性高分子とは、水性溶媒に完全溶解(粒径0.01μm以下)、コロイダルディスパージョン(粒径0.01〜0.1μm)、エマルジョン(粒径0.1〜1μm)又はスラリー(粒径1μm以上)の状態になる高分子を意味する。
The intermediate layer may be a layer to which a water-soluble polymer is added, for example.
Examples of the water-soluble polymer include polysaccharides such as cellulose resin, starch and agar; proteins such as casein and gelatin; polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. Vinyl resins such as vinyl acetate- (meth) acrylic copolymer, vinyl acetate-veova copolymer, (meth) acrylic resin, styrene- (meth) acrylic copolymer, styrene resin; melamine resin, urea resin, Polyamide resins such as benzoguanamine resins; polyesters; polyurethanes and the like.
In the present invention, the water-soluble polymer is completely dissolved in an aqueous solvent (particle size 0.01 μm or less), colloidal dispersion (particle size 0.01 to 0.1 μm), emulsion (particle size 0.1 to 1 μm). Or the polymer which will be in the state of a slurry (particle size 1 micrometer or more) is meant.
上記中間層に、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂等を添加した場合、層間接着性に優れた熱転写受像シートを得ることができる。
また、上記中間層として、活性水素を有する熱可塑性樹脂とイソシアネート化合物等の硬化剤とを併用した場合、更に層間接着性に優れた熱転写受像シートとすることができる。
When a urethane resin, a polyester resin, or the like is added to the intermediate layer, a thermal transfer image receiving sheet excellent in interlayer adhesion can be obtained.
Moreover, when the thermoplastic resin having active hydrogen and a curing agent such as an isocyanate compound are used in combination as the intermediate layer, a thermal transfer image-receiving sheet having further excellent interlayer adhesion can be obtained.
上記中間層に、例えば、蛍光増白剤を添加した場合、熱転写受像シートに白色を付与することができる。
上記蛍光増白剤としては、特に限定されず、従来公知のものを使用することができ、例えば、スチルベン系蛍光増白剤、ジスチルベン系蛍光増白剤、ベンゾオキサゾール系蛍光増白剤、スチリル−オキサゾール系蛍光増白剤、ピレン−オキサゾール系蛍光増白剤、クマリン系蛍光増白剤、アミノクマリン系蛍光増白剤、イミダゾール系蛍光増白剤、ベンゾイミダゾール系蛍光増白剤、ピラゾリン系蛍光増白剤、ジスチリル−ビフェニル系蛍光増白剤等が挙げられる。
本発明の熱転写受像シートは、上記蛍光増白剤の種類、添加量等を適宜選択することにより、白色度を調整することができる。
For example, when a fluorescent brightener is added to the intermediate layer, white color can be imparted to the thermal transfer image receiving sheet.
The fluorescent brightening agent is not particularly limited, and conventionally known fluorescent brightening agents can be used. For example, stilbene fluorescent brighteners, distilbene fluorescent brighteners, benzoxazole fluorescent brighteners, styryl- Oxazole fluorescent whitening agent, pyrene-oxazole fluorescent whitening agent, coumarin fluorescent whitening agent, aminocoumarin fluorescent whitening agent, imidazole fluorescent whitening agent, benzimidazole fluorescent whitening agent, pyrazoline fluorescent whitening Examples include whitening agents, distyryl-biphenyl fluorescent whitening agents, and the like.
In the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention, the whiteness can be adjusted by appropriately selecting the type and amount of the fluorescent whitening agent.
上記中間層に、酸化チタンを添加すると、基材シートのギラ付き感やムラを隠蔽した熱転写受像シートを得ることができる。
上記酸化チタンとしては、ルチル型酸化チタン及びアナターゼ型酸化チタンが挙げられるが、白色度の点で、アナターゼ型酸化チタンが好ましい。
上記酸化チタンは、中間層が上述の水溶性樹脂からなる場合、表面に親水性処理を施して添加してもよいし、界面活性剤等の分散剤を適宜添加して分散させてもよい。
When titanium oxide is added to the intermediate layer, it is possible to obtain a thermal transfer image receiving sheet that conceals glare and unevenness of the base sheet.
Examples of the titanium oxide include rutile type titanium oxide and anatase type titanium oxide, and anatase type titanium oxide is preferable in terms of whiteness.
When the intermediate layer is made of the water-soluble resin described above, the titanium oxide may be added with a hydrophilic treatment applied to the surface, or a dispersant such as a surfactant may be appropriately added and dispersed.
上記中間層に、例えば導電性無機フィラー、有機性導電剤等を添加すると、帯電防止性を有する熱転写受像シートを得ることができる。 When a conductive inorganic filler, an organic conductive agent or the like is added to the intermediate layer, for example, a thermal transfer image receiving sheet having antistatic properties can be obtained.
本発明の熱転写受像シートは、シートの機械搬送性向上、カール防止、筆記性、帯電防止等を目的として、基材シートの受容層形成側と反対側の面上に、裏面層を有するものであってもよい。
本発明の熱転写受像シートにおいて、上記裏面層は、1層のみから構成されるものであってもよいし、組成等が異なる2層以上の層を積層して構成されるものであってもよい。
The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention has a back layer on the surface opposite to the receiving layer-forming side of the base sheet for the purpose of improving the mechanical transportability of the sheet, preventing curling, writing properties, preventing charging, etc. There may be.
In the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention, the back layer may be composed of only one layer, or may be composed of two or more layers having different compositions and the like. .
上記裏面層は、上記中間層を形成する樹脂、その他の高分子として例示したものと同様の樹脂等から形成することができる。
上記裏面層を形成する際に、例えば、(1)上記例示の樹脂等に加え、有機フィラー又は無機フィラーを適量添加する、又は、(2)ポリオレフィン樹脂、セルロース樹脂等、滑性が高い樹脂を使用すると、搬送性が向上した熱転写受像シートを得ることができる。
The said back surface layer can be formed from the resin similar to what was illustrated as resin which forms the said intermediate | middle layer, and another polymer.
When forming the back layer, for example, (1) In addition to the above-exemplified resins and the like, an appropriate amount of organic filler or inorganic filler is added, or (2) a resin having high lubricity such as a polyolefin resin or a cellulose resin. When used, a thermal transfer image receiving sheet with improved transportability can be obtained.
上記裏面層を形成する際に、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール等、保水性を有する樹脂等を主成分として用いた場合、得られる熱転写受像シートのカールを防止することができる。
上記裏面層を形成する際に、上述の受容層における添加剤として例示したフィラー、顔料等を配合した場合、得られる熱転写受像シートに筆記性を付与することができる。
When the back layer is formed, curling of the obtained thermal transfer image-receiving sheet can be prevented when a water-holding resin such as polyvinyl alcohol or polyethylene glycol is used as a main component.
When the back layer is formed, when fillers, pigments, and the like exemplified as additives in the above-described receiving layer are blended, writing property can be imparted to the resulting thermal transfer image-receiving sheet.
上記裏面層は、帯電防止機能を得るために、アクリル樹脂等の導電性樹脂、及び/又は、脂肪酸エステル、硫酸エステル、リン酸エステル、エチレンオキサイド付加物等の各種帯電防止剤を添加したものであってもよい。
上記帯電防止剤の使用量は、該帯電防止剤を添加する層、使用する帯電防止剤等の種類によって異なるが、給紙トラブルを防止する点で、熱転写受像シートの表面電気抵抗値が1013Ω/cm2以下となるよう、通常、乾燥後0.01〜3g/m2となる量で使用することが好ましい。
In order to obtain an antistatic function, the back layer is made by adding a conductive resin such as an acrylic resin and / or various antistatic agents such as fatty acid ester, sulfate ester, phosphate ester, and ethylene oxide adduct. There may be.
The amount of the antistatic agent used varies depending on the layer to which the antistatic agent is added, the antistatic agent used, and the like, but the surface electrical resistance value of the thermal transfer image-receiving sheet is 10 13 in order to prevent paper feeding troubles. Usually, it is preferably used in an amount of 0.01 to 3 g / m 2 after drying so as to be Ω / cm 2 or less.
上記裏面層は、全体で乾燥後3g/m2以下となる量であれば、通常、目的とする各種効果を奏することができる。 If the said back surface layer is the quantity used as 3 g / m < 2 > or less after drying as a whole, it can usually show the various effects which are aimed.
本発明の熱転写受像シートにおける受容層は、上述のエチレン/塩化ビニル系共重合体エマルジョンを用いて形成したものである。
該エチレン/塩化ビニル系共重合体エマルジョンを用いて受容層を形成する方法としては特に限定されず、例えば、上述のエチレン/塩化ビニル系共重合体エマルジョンから塗工液を調製し、該塗工液を基材シート上又は中間層上に塗布し乾燥する塗工法等、公知の方法にて作製することができる。
The receiving layer in the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention is formed using the above-mentioned ethylene / vinyl chloride copolymer emulsion.
The method for forming the receiving layer using the ethylene / vinyl chloride copolymer emulsion is not particularly limited. For example, a coating solution is prepared from the above-mentioned ethylene / vinyl chloride copolymer emulsion, and the coating layer is coated. It can be produced by a known method such as a coating method in which the liquid is applied on a substrate sheet or an intermediate layer and dried.
上記受容層の塗工は、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、コンマコート、ダイコート、リップコート等の一般的な方法にて行うことができる。
上記受容層の塗工において、塗工液は、上述のエチレン/塩化ビニル系共重合体エマルジョンのみからなるものであってもよいし、該エチレン/塩化ビニル系共重合体エマルジョンに、上述したその他の樹脂、離型剤及び/又は添加剤を適宜配合して調製したものであってもよい。
The receptor layer can be applied by a general method such as roll coating, bar coating, gravure coating, gravure reverse coating, comma coating, die coating, or lip coating.
In the coating of the receiving layer, the coating solution may be composed only of the above-mentioned ethylene / vinyl chloride copolymer emulsion, or the above-described other components may be added to the ethylene / vinyl chloride copolymer emulsion. These resins, mold release agents and / or additives may be appropriately blended and prepared.
上記受容層の塗工において使用する塗工液は、固形分濃度が、通常5質量%以上である。該固形分濃度の上限は、高濃度になりすぎると保存安定性が低下し、粘度が上昇する場合があるため、通常50質量%以下である。
上記受容層の塗工において、乾燥は、使用する塗工液の組成に応じて異なるが、一般に、50〜150℃の範囲で行うことが好ましい。
上記塗工液は、受容層が乾燥後0.5〜10g/m2の量となるよう塗布することが好ましい。
The coating liquid used in the coating of the receiving layer has a solid concentration of usually 5% by mass or more. The upper limit of the solid content concentration is usually 50% by mass or less because if the concentration becomes too high, the storage stability may decrease and the viscosity may increase.
In the coating of the receiving layer, drying is preferably performed in the range of 50 to 150 ° C., although it varies depending on the composition of the coating solution used.
The coating solution is preferably applied such that the receiving layer has an amount of 0.5 to 10 g / m 2 after drying.
本発明の熱転写受像シートにおける中間層及び裏面層を形成する方法としては特に限定されないが、例えば、上述の構成成分からなる塗工液を調製して塗工する方法等が挙げられる。
上述の中間層及び裏面層の塗工において、塗工液を調製するための溶媒としては、水;エタノール、プロパノール等のアルコール類;メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類;トルエン、キシレン、クロルベンゼン等の芳香族類;アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤;テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類;クロロホルム、トリクロルエチレン等の塩素系溶剤;ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン等の含窒素系溶剤;ジメチルスルホキシド;等が挙げられる。
Although it does not specifically limit as a method of forming the intermediate | middle layer and back surface layer in the thermal transfer image receiving sheet of this invention, For example, the method etc. which prepare and apply the coating liquid which consists of the above-mentioned structural component are mentioned.
In the above-described coating of the intermediate layer and the back layer, the solvent for preparing the coating liquid is water; alcohols such as ethanol and propanol; cellosolves such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve; toluene, xylene, chlorobenzene. Aromatics such as acetone and methyl ethyl ketone; ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; chlorine solvents such as chloroform and trichloroethylene; dimethylformamide and N-methylpyrrolidone And nitrogen-containing solvents such as dimethyl sulfoxide.
本発明における各層を形成するための各塗工において、層表面を平滑にするために、塗工後、プライマー処理等、公知の樹脂表面改質を行ってもよい。 In each coating for forming each layer in the present invention, a known resin surface modification such as primer treatment may be performed after coating in order to smooth the layer surface.
本発明の熱転写受像シートにおける受像面に画像形成を行う方法としては、特に限定されず、公知の熱拡散型転写方式(昇華型熱転写方式)にて行うことができる。
上記画像形成の際に使用する熱転写シートとしては、特に限定されず、例えば、ポリエステルフィルム等の基材シート上に、熱拡散型染料(昇華型染料)を含む染料層を設けた従来の熱転写シートを使用することができる。
上記熱転写シートとしては、特に、ポリアセタール系樹脂からなる染料層とポリエステル樹脂からなる基材シートとからなるものが好ましい。
The method for forming an image on the image receiving surface of the thermal transfer image receiving sheet of the present invention is not particularly limited, and can be performed by a known thermal diffusion transfer method (sublimation thermal transfer method).
The thermal transfer sheet used for the image formation is not particularly limited. For example, a conventional thermal transfer sheet in which a dye layer containing a thermal diffusion dye (sublimation dye) is provided on a base sheet such as a polyester film. Can be used.
In particular, the thermal transfer sheet is preferably composed of a dye layer made of a polyacetal resin and a base sheet made of a polyester resin.
本発明の熱転写受像シートは、該熱転写受像シートの受像面に画像形成後、画像形成面に保護層を転写してなるものであってもよい。上記保護層を転写することにより、得られるシートの耐光性を更に向上させることができ、また耐皮脂性等の耐久性をも向上させることができる。 The thermal transfer image receiving sheet of the present invention may be formed by transferring a protective layer to the image forming surface after forming an image on the image receiving surface of the thermal transfer image receiving sheet. By transferring the protective layer, the light resistance of the obtained sheet can be further improved, and durability such as sebum resistance can be improved.
上記保護層は、熱可塑性樹脂、熱架橋性樹脂、電離放射線架橋樹脂等、公知の保護層形成用樹脂から形成することができる。
上記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノキシ樹脂、これらの各樹脂をシリコーン変性させた樹脂等が挙げられる。
上記保護層は、熱可塑性樹脂、熱架橋性樹脂及び電離放射線架橋樹脂を1種又は2種以上配合してなるものであってもよい。
上記保護層は、上記樹脂に加え、必要に応じ、紫外線遮断樹脂、紫外線吸収剤、導電性樹脂、フィラー等、上述の受容層に関して説明した添加剤を適宜配合してなるものであってもよい。
The protective layer can be formed from a known protective layer forming resin such as a thermoplastic resin, a heat crosslinkable resin, or an ionizing radiation crosslinkable resin.
Examples of the thermoplastic resin include polyester resins, polycarbonate resins, urethane resins, epoxy resins, phenoxy resins, and resins obtained by modifying these resins with silicone.
The protective layer may be formed by blending one or more thermoplastic resins, thermally crosslinkable resins, and ionizing radiation crosslinked resins.
In addition to the resin, the protective layer may be formed by appropriately blending the additives described for the receiving layer, such as an ultraviolet blocking resin, an ultraviolet absorber, a conductive resin, and a filler, as necessary. .
上記保護層は、1層のみから構成されるものであってもよいし、組成等が異なる2層以上の層を積層して構成されるものであってもよい。
上記保護層は、熱転写受像シート(印画物)への転写性、接着性等を良好にするために、接着剤層を有するものであってもよい。
上記接着剤層は、従来公知のものから形成することができるが、ガラス転移温度(Tg)が50〜80℃の熱可塑性樹脂から形成することがより好ましい。
上記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂等から上記範囲内のガラス転移温度を有するものを選択することが好ましい。また、接着性の点で、上記熱可塑性樹脂は、平均分子量の小さい方が好ましい。
上記保護層は、層全体で、通常0.1〜30μm、好ましくは0.5〜5μmの厚みとすることができる。
The protective layer may be composed of only one layer, or may be composed of two or more layers having different compositions and the like.
The protective layer may have an adhesive layer in order to improve transferability to the thermal transfer image receiving sheet (printed material), adhesion, and the like.
Although the said adhesive bond layer can be formed from a conventionally well-known thing, it is more preferable to form from a thermoplastic resin whose glass transition temperature (Tg) is 50-80 degreeC.
Examples of the thermoplastic resin include those having a glass transition temperature within the above range from polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, acrylic resin, butyral resin, epoxy resin, polyamide resin, vinyl chloride resin, and the like. It is preferable to select. In terms of adhesiveness, the thermoplastic resin preferably has a smaller average molecular weight.
The said protective layer is 0.1-30 micrometers normally in the whole layer, Preferably it can be set as the thickness of 0.5-5 micrometers.
本発明の熱転写受像シートは、上記構成よりなるので、耐光性に優れ、しかも、従来有機溶剤を用いて塗工した塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体からなる受容層に匹敵する染料染着性をも兼ね備える。 Since the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention has the above-described configuration, it is excellent in light resistance and has a dye dyeing property comparable to that of a receiving layer made of a vinyl chloride / vinyl acetate copolymer conventionally coated using an organic solvent. Also has.
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例及び比較例のみに限定されるものではない。
なお、文中、部又は%とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples and Comparative Examples.
In the text, “part” or “%” is based on mass unless otherwise specified.
実施例1
基材シートとして、合成紙(ユポFPG−150、厚さ150μm、王子油化社製)を用い、この一方の面に、下記組成のプライマー層用塗工液をワイヤーバーにより、乾燥(100℃、1分)後1.0g/m2の量となるように塗布し、更に得られたプライマー層上に、下記組成の受容層用塗工液をワイヤーバーにより、乾燥(130℃、1分)後4.0g/m2の量となるように塗布して、本発明の熱転写受像シートを得た。
(プライマー層用塗工液)
ポリエステル(バイロナールMD−1480、固形分濃度25%;東洋紡積社製)
100部
水 25部
(受容層用塗工液組成)
エチレン/塩化ビニル/アクリル酸エステル共重合体エマルジョン(SE1320、固形分濃度50%;住化ケミテックス社製)
100部
ポリエーテル変性シリコーン(KF−615A、信越化学工業社製) 2.5部
水 160部
Example 1
As a base sheet, synthetic paper (YUPO FPG-150, thickness 150 μm, manufactured by Oji Oil Chemical Co., Ltd.) was used. On one surface of this, a primer layer coating solution having the following composition was dried with a wire bar (100 ° C. 1 minute), and then applied to an amount of 1.0 g / m 2 , and on the obtained primer layer, the receiving layer coating solution having the following composition was dried with a wire bar (130 ° C., 1 minute). ) After that, it was applied so as to have an amount of 4.0 g / m 2 to obtain the thermal transfer image receiving sheet of the present invention.
(Primer layer coating solution)
Polyester (Vaironal MD-1480, solid content concentration 25%; manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
100 parts water 25 parts (receptive layer coating solution composition)
Ethylene / vinyl chloride / acrylic acid ester copolymer emulsion (SE1320, solid content concentration 50%; manufactured by Sumika Chemitex Corporation)
100 parts polyether-modified silicone (KF-615A, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 2.5 parts water 160 parts
実施例2
SE1320に代え、S−830(エチレン/酢酸ビニル/塩化ビニル共重合体エマルジョン、固形分濃度50%、住化ケミテックス社製)を使用した以外は、実施例1と同様に熱転写受像シートを作製した。
Example 2
A thermal transfer image-receiving sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that S-830 (ethylene / vinyl acetate / vinyl chloride copolymer emulsion, solid content concentration 50%, manufactured by Sumika Chemitex Corporation) was used instead of SE1320. .
比較例1〜4
実施例1の受容層用塗工液に代え、表1に示す製品を使用し、下記組成の受容層を調製した以外は、実施例1と同様に熱転写受像シートを作製した。
(比較例1)
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体樹脂(ソルバインC、日信化学工業社製) 100部
ポリエーテル変性シリコーン(KF−615A、信越化学工業社製) 5部
メチルエチルケトン 210部
トルエン 210部
(比較例2)
ポリエステル(バイロナールMD−1200、固形分濃度30%;東洋紡積社製)
100部
ポリエーテル変性シリコーン(KF−615A、信越化学工業社製) 1.5部
水 56部
(比較例3)
ポリエステル(バイロナールMD−1500、固形分濃度30%;東洋紡積社製)
100部
ポリエーテル変性シリコーン(KF−615A、信越化学工業社製) 1.5部
水 56部
(比較例4)
アクリル樹脂(AQ4635、固形分濃度30%;ダイセル化学社製) 100部
ポリエーテル変性シリコーン(KF−615A、信越化学工業社製) 1.5部
水 56部
Comparative Examples 1-4
A thermal transfer image-receiving sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that instead of the receiving layer coating solution of Example 1, the products shown in Table 1 were used and a receiving layer having the following composition was prepared.
(Comparative Example 1)
Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin (Solvine C, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) 100 parts Polyether-modified silicone (KF-615A, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5 parts Methyl ethyl ketone 210 parts Toluene 210 parts (Comparative Example 2)
Polyester (Vaironal MD-1200, solid content concentration 30%; manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
100 parts polyether-modified silicone (KF-615A, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1.5 parts water 56 parts (Comparative Example 3)
Polyester (Vaironal MD-1500, solid content concentration 30%; manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
100 parts polyether-modified silicone (KF-615A, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1.5 parts water 56 parts (Comparative Example 4)
Acrylic resin (AQ4635, solid content concentration 30%; manufactured by Daicel Chemical Industries) 100 parts Polyether-modified silicone (KF-615A, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1.5 parts Water 56 parts
試験例
下記方法にて、実施例及び比較例の熱転写受像シートの評価を行った。
<評価方法>
1.印画方法
プリンター(P−330、オリンパス社製)及び熱転写シート(P−330用)を使用し、上記の実施例1〜2及び比較例1〜4の各熱転写受像シートを用い、イエロー、マジェンタ、シアンの順番に階調パターンを印画後、保護層を転写し、印画物を得た。
Test Example Thermal transfer image-receiving sheets of Examples and Comparative Examples were evaluated by the following methods.
<Evaluation method>
1. A printing method printer (P-330, manufactured by Olympus) and a thermal transfer sheet (for P-330) were used, and each of the thermal transfer image receiving sheets of Examples 1-2 and Comparative Examples 1-4 was used. Yellow, magenta, After the gradation pattern was printed in the order of cyan, the protective layer was transferred to obtain a printed matter.
2.染料染着性(感度)
各実施例及び各比較例から得られた印画物について、色度計(マクベス濃度計RD−918;マクベス社製)を用いて測定した。比較例1で得られた値を5点(基準)とし、該基準よりも良好なものを6〜10点とし、該基準よりも劣っているものを1〜4点として評価した。
3.耐光性
各実施例及び各比較例から得られた印画物について、キセノンウェザオメータ(アトラスCi4000)を用い、400kJ/m2照射し、照射前後の画像の濃度変化及び色差を、それぞれ色度計(マクベスRD−918;マクベス社製)及び色彩色差計(CR321;ミノルタ社製)を用いて測定した。
比較例1で得られた値を5点(基準)とし、該基準よりも良好なものを6〜10点とし、該基準よりも劣っているものを1〜4点として評価した。
2. Dyeing ability (sensitivity)
About the printed matter obtained from each Example and each comparative example, it measured using the chromaticity meter (Macbeth densitometer RD-918; Macbeth company make). The value obtained in Comparative Example 1 was 5 points (reference), 6 to 10 points were better than the standard, and 1 to 4 points were inferior to the standard.
3. Light-resistant prints obtained from each Example and each Comparative Example were irradiated with 400 kJ / m 2 using a xenon weatherometer (Atlas Ci4000), and the density change and color difference of the image before and after irradiation were measured with a chromaticity meter. (Macbeth RD-918; manufactured by Macbeth) and a color difference meter (CR321; manufactured by Minolta).
The value obtained in Comparative Example 1 was 5 points (reference), 6 to 10 points were better than the standard, and 1 to 4 points were inferior to the standard.
各評価結果を、表1に示す。 Each evaluation result is shown in Table 1.
各評価結果より、受容層において、アクリル樹脂を水とを用いた比較例4では染料染着性に劣り、ポリエステルと水とを用いた比較例2〜3では、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体と有機溶剤とを用いた比較例1と同等程度の染料染着性であったが耐光性に劣り、実施例1〜2では、比較例1〜3を上回る染料染着性を維持しながら、比較例1〜4よりもはるかに優れた耐光性を示すことがわかった。 From each evaluation result, in the receiving layer, in the comparative example 4 using the acrylic resin with water, the dye dyeing property is inferior, and in the comparative examples 2-3 using the polyester and water, the vinyl chloride / vinyl acetate copolymer is used. Although it was dye dyeing property comparable to Comparative Example 1 using an organic solvent and inferior in light resistance, in Examples 1-2, while maintaining dye dyeing property exceeding Comparative Examples 1-3, It turned out that the light resistance far superior to Comparative Examples 1-4 was shown.
本発明の熱転写受像シートは、上記構成よりなるので、耐光性に優れ、しかも、従来有機溶剤を用いて塗工した塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体からなる受容層に匹敵する染料染着性をも兼ね備える。
Since the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention has the above-described configuration, it is excellent in light resistance and has a dye dyeing property comparable to that of a receiving layer made of a vinyl chloride / vinyl acetate copolymer conventionally coated using an organic solvent. Also has.
Claims (2)
受容層が、シリコーンオイル、及び、エチレン/塩化ビニル/アクリル酸エステル共重合体エマルジョンまたはエチレン/酢酸ビニル/塩化ビニル共重合体エマルジョンを用いて形成したものであり、かつ、熱拡散型染料を受像するものであり、
前記エチレン/塩化ビニル/アクリル酸エステル共重合体エマルジョンまたはエチレン/酢酸ビニル/塩化ビニル共重合体エマルジョンは、乳化剤を含有するものである
ことを特徴とする熱転写受像シート。 In the thermal transfer image receiving sheet formed by forming a receiving layer on the base sheet,
The receiving layer is formed using silicone oil and an ethylene / vinyl chloride / acrylic acid ester copolymer emulsion or an ethylene / vinyl acetate / vinyl chloride copolymer emulsion, and receives a heat diffusion type dye. der which is,
The thermal transfer image-receiving sheet, wherein the ethylene / vinyl chloride / acrylic acid ester copolymer emulsion or the ethylene / vinyl acetate / vinyl chloride copolymer emulsion contains an emulsifier .
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