JP4527745B2 - Thermal recording paper - Google Patents
Thermal recording paper Download PDFInfo
- Publication number
- JP4527745B2 JP4527745B2 JP2007083987A JP2007083987A JP4527745B2 JP 4527745 B2 JP4527745 B2 JP 4527745B2 JP 2007083987 A JP2007083987 A JP 2007083987A JP 2007083987 A JP2007083987 A JP 2007083987A JP 4527745 B2 JP4527745 B2 JP 4527745B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- recording paper
- undercoat layer
- layer
- cationic resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
本発明は、支持体上にアンダーコート層、電子供与体（無色ないし淡色のロイコ染料）と電子受容体（顕色剤）を含有する記録層、及び必要によりオーバーコート層を設けた感熱記録紙において、発色均一性の良好な感熱記録紙に関するものである。 The present invention relates to a heat-sensitive recording paper having an undercoat layer, a recording layer containing an electron donor (colorless or light leuco dye) and an electron acceptor (developer) on the support, and an overcoat layer if necessary. The invention relates to a thermal recording paper having good color uniformity.
電子供与体（無色ないし淡色のロイコ染料）と電子受容体（顕色剤）を含有する記録層を設けた感熱記録紙は、比較的簡単な装置によって記録画像が得られ、騒音発生がなく、コストが安いこと等の利点があり、たとえば、ファクシミリー、ラベルプリンター、ハンディーターミナル、レジスター、券売機、レコーダー等の幅広い分野で使用されている。 A thermal recording paper provided with a recording layer containing an electron donor (colorless or light leuco dye) and an electron acceptor (developer) produces a recorded image with a relatively simple device, and no noise is generated. There are advantages such as low cost, and it is used in a wide range of fields such as facsimiles, label printers, handy terminals, registers, ticket vending machines, recorders and the like.
しかし、利用分野が拡大するに従いプリンターも小型化、高速化になり、低エネルギーでの発色性、即ち発色均一性が要望されている。 However, as the field of use expands, printers become smaller and faster, and there is a demand for color development with low energy, that is, color uniformity.
従来例としては、例えば特開平８−１３２７３４公報又は特開平１−１１３２８２公報開示のプラスチック球状中空粒子を主成分とするものが挙げられるが、発色感度は上がるがコスト、サーマルヘッド汚れ等の欠点を伴う。また、吸油性顔料からなるアンダーコート層を設ける（特開昭５９−１５５０９７，特開昭６１−４４６８３）方法等が提案されている。しかし、ヘッド汚れは良好であるが発色均一性に関しては十分ではない。 As a conventional example, for example, a material mainly composed of plastic spherical hollow particles disclosed in JP-A-8-132734 or JP-A-1-113282 is disclosed. Accompany. Further, a method of providing an undercoat layer made of an oil-absorbing pigment (JP 59-1555097, JP 61-44683) has been proposed. However, although the head contamination is good, the color development uniformity is not sufficient.
従って本発明の課題は、低エネルギーでも記録画像が鮮明で、発色均一性の良好な感熱記録紙を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a heat-sensitive recording paper having a clear recorded image even with low energy and good color development uniformity.
本発明は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、支持体上にアンダーコート層、及び電子供与体（無色ないし淡色のロイコ染料）と電子受容体（顕色剤）とを含有する感熱記録層を順次設けた感熱記録紙において、アンダーコート層が水溶性カチオン性樹脂及び無機顔料としての焼成カオリン又は含水二酸化ケイ素と珪酸カルシウムとの複合物を含有し、かつ、該アンダーコート層中の水溶性カチオン性樹脂の含有量がアンダーコート全固形分の５〜１０質量％である。１０質量％以上とするとアンダーコート液の粘度が高くなり過ぎ、作業性が悪くなる。また、５質量％未満では発色均一性を満足することが出来ない。 Thermal invention As a result of intensive studies to solve the above problems, the undercoat layer on the support, and containing an electron donor and (leuco dye colorless or light-colored) and an electron acceptor (developer) In the heat-sensitive recording paper provided with the recording layer sequentially, the undercoat layer contains a water-soluble cationic resin and a composite of calcined kaolin or inorganic silicon dioxide and calcium silicate as an inorganic pigment, and the undercoat layer in the undercoat layer the content of the water-soluble cationic resin is Ru 5-10% by mass of the undercoat total solids. If it is 10% by mass or more, the viscosity of the undercoat liquid becomes too high, and the workability is deteriorated. On the other hand, if it is less than 5% by mass, the color uniformity cannot be satisfied.
感熱記録層の上にオーバーコート層が設けられていてもよい。An overcoat layer may be provided on the heat-sensitive recording layer.
請求項１または２に記載の構成を採ることにより、低エネルギーでも細線が鮮明で、即ち、発色均一性の良好な感熱記録紙を得ることができた。 By adopting the constitution according to claim 1 or 2, it was possible to obtain a heat-sensitive recording paper in which fine lines are clear even at low energy, that is, color development uniformity is good.
本発明は、支持体上にアンダーコート層、電子供与体（無色ないし淡色のロイコ染料）と電子受容体（顕色剤）を含有する感熱記録層、及び必要によりオーバーコート層を順次設けた感熱記録紙において、アンダーコート層が水溶性カチオン性樹脂及び無機顔料としての焼成カオリン又は含水二酸化ケイ素と珪酸カルシウムとの複合物を含有し、かつ、該アンダーコート層中の水溶性カチオン性樹脂の含有量がアンダーコート全固形分の５〜１０質量％であることを特徴とする。 The present invention is provided undercoat layer on a support, a thermosensitive recording layer containing an electron donor (colorless or light-colored leuco dye) and an electron acceptor (developer), and Overclocking coating layer if necessary sequentially In the heat-sensitive recording paper, the undercoat layer contains a water-soluble cationic resin and a composite of calcined kaolin or inorganic silicon dioxide and calcium silicate as an inorganic pigment, and the water-soluble cationic resin in the undercoat layer content and wherein 5 to 10% by mass Rukoto undercoat total solids of.
水溶性カチオン性樹脂を含有しない場合、低エネルギーでの発色均一性が劣り細線が不鮮明となってしまう。 When the water-soluble cationic resin is not contained, the color uniformity at low energy is inferior and the fine line becomes unclear.
本発明の感熱記録紙に用いられる主な構成成分を以下に具体的に説明するが、これらに限定されるものではない。 The main components used in the heat-sensitive recording paper of the present invention are specifically described below, but are not limited thereto.
支持体としては、紙、プラシチックフィルム、合成紙等が用いられる。 As the support, paper, plastic film, synthetic paper or the like is used.
発色感度・濃度等のために、支持体と感熱記録層の間にアンダーコート層を設ける。このアンダーコート層は、カオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、焼成クレー、酸化チタン、微粒子状無水シリカなどの無機顔料、或いはポリスチレン、スチレン・アクリル共重合体、尿素樹脂などの有機顔料とポリビニルアルコール、メチルセルロース、デンプン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、アクリル酸エステル共重合体系ラテックス、スチレン・ブタジエン共重合体系ラテックスなどの水溶性及び水分散性樹脂等の少なくとも１種類のバインダーとを含有し、加えて、本発明の重要成分である水溶性カチオン性樹脂を含有する。含有する水溶性カチオン性樹脂には、例えば、アリルアミン系の単独重合体の１級アミン化合物、または、アリルアミン系の共重合体で１級及び２級アミン化合物、あるいは、ジアリルアミン系の単独重合体の４級アンモニウム化合物及び３級アミン化合物、または、共重合体で４級アンモニウム化合物、３級アミン及び４級アミン化合物及び２級アミン化合物等がある。前記の化合物以外にも、ジシアンジアミド・ホルムアルデヒド樹脂、ジエチレントリアミン・ジシアンジアミド・アンモニウムクロライド縮合体、（メタ）アクリロイルオキシアルキルトリアルキルアンモニウムクロライドの重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドの重合体、エチレンイミン重合体、アンモニア・エピクロルヒドリン・ジメチルアミン共重合体等があるが、スチレン・マレン酸エステル共重合体とカチオンモノマーとの反応生成物が最も適している。 An undercoat layer is provided between the support and the thermosensitive recording layer for color development sensitivity and density. This undercoat layer is composed of inorganic pigments such as kaolin, clay, talc, calcium carbonate, aluminum hydroxide, calcined clay, titanium oxide and fine particulate anhydrous silica, or organic pigments such as polystyrene, styrene / acrylic copolymer and urea resin. And polyvinyl alcohol, methylcellulose, starch, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, casein, acrylate copolymer latex, and at least one binder such as water-soluble and water-dispersible resins such as styrene / butadiene copolymer latex In addition, it contains a water-soluble cationic resin which is an important component of the present invention. The water-soluble cationic resin to be contained includes, for example, an allylamine homopolymer primary amine compound, an allylamine copolymer primary and secondary amine compound, or a diallylamine homopolymer. There are quaternary ammonium compounds and tertiary amine compounds, or copolymers such as quaternary ammonium compounds, tertiary amines, quaternary amine compounds, and secondary amine compounds. In addition to the above compounds, dicyandiamide / formaldehyde resin, diethylenetriamine / dicyandiamide / ammonium chloride condensate, (meth) acryloyloxyalkyltrialkylammonium chloride polymer, dimethyldiallylammonium chloride polymer, ethyleneimine polymer, There are epichlorohydrin / dimethylamine copolymers and the like, but the reaction product of styrene / maleic acid ester copolymer and cationic monomer is most suitable.
感熱記録層に用いられる電子供与体（無色ないし淡色のロイコ染料）としては、各種公知のものが使用でき、その具体例としては、例えば下記のものが上げられる：［２−アニリド−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−３−メチル］キサンテン−９−スピロ−１’−（３’−イソベンゾフラノン）、３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−プロピルメチルアミノ−６−メチル−７−フエニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、２−（２‘−クロロアニリノ）−６−ジ−ｎ−ブチルアニリノフルオラン等。勿論、これらに限定されるものではなく、必要に応じて２種類以上を併用することもできる。 As the electron donor (colorless to light leuco dye) used in the heat-sensitive recording layer, various known ones can be used, and specific examples thereof include the following: [2-anilide-6- ( N-ethyl-N-isopentylamino) -3-methyl] xanthene-9-spiro-1 ′-(3′-isobenzofuranone), 3-N-methyl-N-cyclohexylamino-6-methyl-7- Anilinofluorane, 3-Nn-propylmethylamino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-dibutylamino-6-methyl -7-anilinofluorane, 2- (2′-chloroanilino) -6-di-n-butylanilinofluorane, and the like. Of course, it is not limited to these, Two or more types can also be used together as needed.
電子供与体（無色ないし淡色のロイコ染料）と共に併用される電子受容体（顕色剤）としては、各種公知のものが使用可能で、例えば、２，２ビス（４‘−オキシフエニル）２−プロパン、４，４’−ジヒドロキシジフエニルスルホン、２，４‘−ジヒドロキシジフエニルスルホン、パラオキシ安息香酸ベンジルエステル、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）−スルホンなどが挙げられるが、これに限定されるものではない。 As the electron acceptor (developer) used together with the electron donor (colorless or light leuco dye), various known ones can be used, for example, 2,2bis (4′-oxyphenyl) 2-propane. 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfone, 2,4′-dihydroxydiphenyl sulfone, p-hydroxybenzoic acid benzyl ester, 4-hydroxy-4′-isopropoxydiphenyl sulfone, bis- (3-allyl-4-hydroxyphenyl) ) -Sulfone and the like, but are not limited thereto.
更に、感熱記録層に記録感度を高めるために使用される増感剤を含有させることができる。その具体例としては、例えば下記のものが挙げられるが、これに限定されるものではない。パラベンジルビフェニル、ジベンジルテレフタレート、１，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、メタターフェニル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、シュウ酸（Ｐ−メチルベンジル)、テレフタル酸ジメチルエステルなど。 Furthermore, a sensitizer used for increasing the recording sensitivity can be contained in the thermosensitive recording layer. Specific examples thereof include the following, but are not limited thereto. Parabenzylbiphenyl, dibenzylterephthalate, 1,2-bis (3,4-dimethylphenyl) ethane, metaterphenyl, 1-hydroxy-2-naphthoic acid phenyl ester, oxalic acid (P-methylbenzyl), dimethyl terephthalate Esters etc.
上記電子供与体(無色ないし淡色のロイコ染料)および電子受容体(顕色剤)並びに増感剤を含む塗液の調製は、一般に水を分散媒体とし、アトライター、ボールミル、サンドグラインダー等の攪拌・粉砕機により、各種感熱材料を各々別々に、または、２種類以上を分散剤とともに平均粒子径が0.5〜3μm程度となるように微細分散した後、接着剤を添加し、混合攪拌して行なう。これを支持体上に塗布、乾燥して感熱記録層が形成する。 Preparation of a coating liquid containing the electron donor (colorless or light leuco dye) and electron acceptor (developer) and a sensitizer is generally carried out using water as a dispersion medium and stirring in an attritor, ball mill, sand grinder or the like.・ Use a pulverizer to disperse each heat-sensitive material separately or finely disperse two or more types together with a dispersant so that the average particle size is about 0.5 to 3 μm, then add an adhesive, and mix and stir. . This is coated on a support and dried to form a thermosensitive recording layer.
感熱記録層に用いるバインダーの具体例としては、アンダーコート層に使用されるものと同一でも異なっていてもよいが、例えばポリビニルアルコール、メチルセルロース、デンプン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、アクリル酸エステル共重合体系ラテックス等の水溶性及び水分散性樹脂等がある。バインダーの使用量は感熱記録層の全固形分の５〜５０質量％、好ましくは８〜３０質量％、特に好ましくは１０〜２０質量％である。 Specific examples of the binder used in the heat-sensitive recording layer may be the same as or different from those used in the undercoat layer. For example, polyvinyl alcohol, methyl cellulose, starch, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, casein, and acrylic acid ester There are water-soluble and water-dispersible resins such as polymer latex. The amount of the binder used is 5 to 50% by mass, preferably 8 to 30% by mass, particularly preferably 10 to 20% by mass, based on the total solid content of the thermosensitive recording layer.
更に、感熱記録紙が記録機器や記録ヘッドとの接触によってステッキングを生じないように、塗液中にステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、パラフィンワックス等の分散液や、記録ヘッドのカス付着を改善するために、カオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、焼成クレー、酸化チタン、微粒子状無水シリカ等の無機顔料を添加することができる。 Furthermore, to prevent thermal recording paper from sticking due to contact with the recording device or the recording head, the dispersion of zinc stearate, calcium stearate, paraffin wax or the like in the coating liquid, and the adhesion of the recording head residue are improved. Therefore, inorganic pigments such as kaolin, clay, talc, calcium carbonate, aluminum hydroxide, calcined clay, titanium oxide, and particulate anhydrous silica can be added.
オーバーコート層中には、サーマルヘッドとのマッチング性を向上させる目的で、顔料として炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、カオリン、タルク、クレー等など。また、滑剤として、ステアリン酸亜鉛、パラフィンワックス等、各々単独あるいは、２種類以上使用可能である。勿論、これらに限定されるものではない。 In the overcoat layer, calcium carbonate, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, kaolin, talc, clay, etc. are used as pigments for the purpose of improving matching with the thermal head. Further, as the lubricant, zinc stearate, paraffin wax, etc. can be used alone or in combination of two or more. Of course, it is not limited to these.
オーバーコート層中のバインダーの具体例としては、アンダーコート層に使用されるものと同一でも異なっていてもよいが、例えばポリビニルアルコール、メチルセルロース、デンプン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、アクリル酸エステル共重合体系ラテックス等の水溶性及び水分散性樹脂等がある。これらは単独あるいは２種類以上使用可能である。勿論、これらに限定されるものではない。
［実施例］
Specific examples of the binder in the overcoat layer may be the same as or different from those used in the undercoat layer. For example, polyvinyl alcohol, methyl cellulose, starch, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, casein, and acrylic acid ester There are water-soluble and water-dispersible resins such as polymer latex. These can be used alone or in combination of two or more. Of course, it is not limited to these.
[Example]
以下に本発明を実施例により、更に具体的に説明するが、勿論、本発明はこれらに限定されるものではない。また、特に断らない限り実施例、比較例中の部及び％はそれぞれ質量部及び質量％を示す。 The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to these examples. Moreover, unless otherwise indicated, the part and% in an Example and a comparative example show a mass part and mass%, respectively.
１）アンダーコート層の形成：
不定形の焼成カオリン（エンゲルハートミネラルズ社製：アンシレックス９３）１００部
ポリアクリル酸ナトリウム４０％溶液（日本触媒社製 アクアリックＤＬ−４０）
２部
水 １４０部
をミキサーで４０分間分散させ、その後に
ポリカルボン酸ナトリウム（サンノプコ社製 ＳＮシックナー９２９−Ｓ） ４部
ラテックス５０％溶液（旭化成ケミカルズ社製 Ｌ−１５３７） ２５部
ポリビニルアルコール１２％水溶液（クラレ社製 ＰＶＡ−２１７） ３５部
水溶性カチオン性樹脂２０％溶液（荒川化学工業社製 サイズパインＮ−ＰＰＳ）５０部
水 １５部
を加え、よく混合しアンダーコート用塗液を調製した。この液を乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ２
となるように上質紙に塗布・乾燥しアンダーコート層を形成した。
1) Formation of undercoat layer:
Amorphous calcined kaolin (Engel Heart Minerals, Inc .: Ansilex 93) 100 parts Sodium polyacrylate 40% solution (Nippon Shokubai Aquaric DL-40)
2 parts 140 parts of water is dispersed with a mixer for 40 minutes, and then sodium polycarboxylate (San Nopco SN thickener 929-S) 4 parts latex 50% solution (Asahi Kasei Chemicals L-1537) 25 parts polyvinyl alcohol 12% Aqueous solution (Kuraray PVA-217) 35 parts Water-soluble cationic resin 20% solution (Arakawa Chemical Industries size pine N-PPS) 50 parts Water 15 parts was added and mixed well to prepare an undercoat coating solution. . The coating amount after drying this liquid is 6 g / m 2.
An undercoat layer was formed by applying and drying on high-quality paper.
２）Ａ液調製：
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（山本化成社製 ＯＤＢ−２） ３０部
変性ポリビニルアルコール１０％水溶液（日本合成化学工業社製 Ｌ−３２６６ ６０部
水 １０部
この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径が１μｍとなるまで粉砕した。
2) Preparation of solution A:
3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane (ODB-2 manufactured by Yamamoto Kasei) 30 parts modified polyvinyl alcohol 10% aqueous solution (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. L-3266 60 parts water 10 parts This composition Was pulverized with a sand grinder until the average particle size became 1 μm.
３）Ｂ液調製：
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン（日本曹達社製Ｄ−８）
２０部
１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン（三光社製 ＫＳ−２３２） ２０部
ポリビニルアルコール１０％水溶液（クラレ社製 ＰＶＡ−２０５） ３５部
水 ２５部
この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径が１μｍとなるまで粉砕した。
3) Preparation of solution B:
4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenyl sulfone (D-8, manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.)
20 parts 1,2-bis (3-methylphenoxy) ethane (KS-232 manufactured by Sanko Co., Ltd.) 20 parts polyvinyl alcohol 10% aqueous solution (PVA-205 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 35 parts water 25 parts This composition was averaged with a sand grinder. It grind | pulverized until the particle diameter became 1 micrometer.
４）記録層の形成：
Ａ液 １５部
Ｂ液 ４０部
炭酸カルシウム（白石カルシウム社製 ハクエンカＰＺ）の４０％分散液 ２５部
ポリビニルアルコール１０％水溶液（クラレ社製 ＰＶＡ−１１７） １５部
水 ２０部
4) Formation of recording layer:
A liquid 15 parts B liquid 40 parts 40% dispersion of calcium carbonate (Hakenka PZ made by Shiraishi Calcium Co., Ltd.) 25 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA-117 made by Kuraray) 15 parts water 20 parts
この組成物を混合、攪拌し塗液とした。得られた塗液を上記アンダーコート層上に乾燥重量が６ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥し感熱記録層を得た。アンダーコート層の全固形分中の水溶性カチオン性樹脂含有量は７．６質量％に相当する。 This composition was mixed and stirred to obtain a coating solution. Applying the resultant coating liquid to the dry weight in the undercoat layer is 6 g / m 2, and dried to obtain heat-sensitive recording layer. The water-soluble cationic resin content in the total solid content of the undercoat layer corresponds to 7.6% by mass.
実施例１のアンダーコート層の不定形の焼成カオリン（エンゲルハートミネラルズ社製：アンシレックス９３）を、含水二酸化ケイ素とケイ酸カルシウムの複合物（水澤化学工業社製 ミズカシルＰ−８３２）とした以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。アンダーコート層の全固形分中の水溶性カチオン性樹脂含有量は７．６質量％に相当する。 The amorphous calcined kaolin of the undercoat layer of Example 1 (Engel Heart Minerals, Inc .: Ansilex 93) was used as a composite of hydrous silicon dioxide and calcium silicate (Mizusawa Chemical Co., Ltd., Mizukacil P-832). Except for the above, a thermal recording paper was obtained in the same manner as in Example 1. The water-soluble cationic resin content in the total solid content of the undercoat layer corresponds to 7.6% by mass.
実施例１のアンダーコート層の水溶性カチオン性樹脂２０％溶液（荒川化学工業社製 サイズパインＮ−ＰＰＳ）５０部を３５部（５．４５質量％）とした以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。アンダーコート層の全固形分中の水溶性カチオン性樹脂含有量は５．４５質量％に相当する。 The same procedure as in Example 1 was conducted except that 50 parts of a water-soluble cationic resin 20% solution (size pine N-PPS manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) in Example 1 was changed to 35 parts (5.45% by mass). A thermal recording paper was obtained. The water-soluble cationic resin content in the total solid content of the undercoat layer corresponds to 5.45% by mass.
実施例１のアンダーコート層の水溶性カチオン性樹脂２０％溶液（荒川化学工業社製 サイズパインＮ−ＰＰＳ）５０部を６５部とした以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。アンダーコート層の全固形分中の水溶性カチオン性樹脂含有量は９．６９質量％に相当する。
［比較例１］
A thermal recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that 50 parts of a water-soluble cationic resin 20% solution (size pine N-PPS manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) in the undercoat layer of Example 1 was used. . The water-soluble cationic resin content in the total solid content of the undercoat layer corresponds to 9.69% by mass.
[Comparative Example 1]
実施例１のアンダーコート層の水溶性カチオン性樹脂２０％溶液（荒川化学工業社製 サイズパインＮ−ＰＰＳ）５０部を抜いた以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。
［比較例２］
A thermal recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that 50 parts of a water-soluble cationic resin 20% solution (size pine N-PPS, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) was removed from the undercoat layer of Example 1.
[Comparative Example 2]
実施例２のアンダーコート層の水溶性カチオン性樹脂２０％溶液（荒川化学工業社製 サイズパインＮ−ＰＰＳ）５０部を抜いた以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。
［比較例３］
A thermal recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that 50 parts of a water-soluble cationic resin 20% solution (size pine N-PPS, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) in the undercoat layer of Example 2 was removed.
[Comparative Example 3]
実施例３のアンダーコート層の水溶性カチオン性樹脂２０％溶液（荒川化学工業社製 サイズパインＮ−ＰＰＳ）３５部を２５部とした以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。アンダーコート層の全固形分中の水溶性カチオン性樹脂含有量は０．４質量％に相当する。
［比較例４］
A thermal recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that 35 parts of a water-soluble cationic resin 20% solution (size pine N-PPS manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) in the undercoat layer of Example 3 was changed to 25 parts. . The water-soluble cationic resin content in the total solid content of the undercoat layer corresponds to 0.4% by mass.
[Comparative Example 4]
実施例４のアンダーコート層の水溶性カチオン性樹脂２０％溶液６５部を７５部とした以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。アンダーコート層の全固形分中の水溶性カチオン性樹脂含有量は１０．９質量％に相当する。 A thermal recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that 65 parts of a 20% water-soluble cationic resin solution in the undercoat layer of Example 4 were changed to 75 parts. The water-soluble cationic resin content in the total solid content of the undercoat layer corresponds to 10.9% by mass.
かくして得られた感熱記録紙を感熱発色機［商品名：ＴＨ−ＰＭＨ２、大倉電気社製］を用い、印加エネルギー０.１５ｍｊ／ｄｏｔで発色させる。 The heat-sensitive recording paper thus obtained is colored with an applied energy of 0.15 mj / dot using a heat-sensitive color developing machine [trade name: TH-PMH2, manufactured by Okura Electric Co., Ltd.].
発色させた、各感熱記録紙の発色均一性を目視判定する。測定結果を以下の通り判断した：
○ 細線が非常に鮮明に目視できる。
△ 細線が目視できる。
× 細線がぼけている。
The color uniformity of each heat-sensitive recording paper that has been colored is visually determined. The measurement results were judged as follows:
○ Fine lines can be seen very clearly.
Δ: A fine line is visible.
× Thin lines are blurred.
アンダーコート液の塗布適性を液の凝集の有無で判断した。測定結果を以下の通り判断した：
○ 凝集が全く存在しない。実用レベルである。
△ 凝集が僅かにある。実用可能である。
× 凝集が顕著にある。実用性がない。
The applicability of the undercoat liquid was judged by the presence or absence of liquid aggregation. The measurement results were judged as follows:
○ There is no aggregation. It is a practical level.
Δ: Slight aggregation. It is practical.
X Aggregation is remarkable. There is no practicality.
以下に発色均一性とアンダーコート液の塗布適性の結果を表１に示す。
表１から明らかな通り、アンダーコート層に水溶性カチオン性樹脂を混入した実施例１〜４の場合には、発色均一性が極めて良好であり、細線が非常に鮮明に目視でき、塗布適性も十分であることが判る。これに対して、水溶性カチオン性樹脂を使用していない比較例１および２の場合には発色均一性が非常に悪いことが判る。 As is clear from Table 1, in Examples 1 to 4 in which a water-soluble cationic resin was mixed in the undercoat layer, the color development uniformity was very good, the fine lines could be seen very clearly, and the applicability was also good. It turns out that it is enough. On the other hand, in the case of Comparative Examples 1 and 2 in which no water-soluble cationic resin is used, it can be seen that the color uniformity is very poor.
水溶性カチオン性樹脂をアンダーコート層の全固形分を基準として０．４質量％使用した比較例３の場合には、発色均一性に関して多少の効果があるが不十分でありそして、水溶性カチオン性樹脂を１０．９質量％使用した比較例４の場合には発色均一性は良好であったが、塗布適性がないことが判る。このことから、請求項２に記載の水溶性カチオン性樹脂使用量（アンダーコート層の全固形分を基準として１０〜５質量％）の場合にのみ発色均一性および塗布適性が優れていることが判る。 In the case of Comparative Example 3 in which 0.4% by mass of the water-soluble cationic resin was used based on the total solid content of the undercoat layer, there was some effect on the color development uniformity, but the water-soluble cation was insufficient. In the case of Comparative Example 4 in which 10.9% by mass of the adhesive resin was used, the color uniformity was good, but it was found that there was no coating suitability. From this, the color uniformity and coating suitability are excellent only when the amount of the water-soluble cationic resin according to claim 2 is used (10 to 5% by mass based on the total solid content of the undercoat layer). I understand.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007083987A JP4527745B2 (en) | 2007-03-28 | 2007-03-28 | Thermal recording paper |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007083987A JP4527745B2 (en) | 2007-03-28 | 2007-03-28 | Thermal recording paper |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2008238655A JP2008238655A (en) | 2008-10-09 |
| JP4527745B2 true JP4527745B2 (en) | 2010-08-18 |
Family
ID=39910562
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007083987A Expired - Fee Related JP4527745B2 (en) | 2007-03-28 | 2007-03-28 | Thermal recording paper |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4527745B2 (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101253591B1 (en) * | 2012-11-05 | 2013-04-12 | 임성식 | Special thermal paper, special thermal paper label for medical use and the manufacturing methods thereof |
| JP6727082B2 (en) * | 2015-09-16 | 2020-07-22 | 日本製紙株式会社 | Thermal recording |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6235874A (en) * | 1985-08-10 | 1987-02-16 | Ricoh Co Ltd | Thermal recording material |
| JP2002248864A (en) * | 2001-02-26 | 2002-09-03 | Ricoh Co Ltd | Heat-sensitive recording material |
| JP2006289962A (en) * | 2005-03-14 | 2006-10-26 | Ricoh Co Ltd | Thermal recording material |
-
2007
- 2007-03-28 JP JP2007083987A patent/JP4527745B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6235874A (en) * | 1985-08-10 | 1987-02-16 | Ricoh Co Ltd | Thermal recording material |
| JP2002248864A (en) * | 2001-02-26 | 2002-09-03 | Ricoh Co Ltd | Heat-sensitive recording material |
| JP2006289962A (en) * | 2005-03-14 | 2006-10-26 | Ricoh Co Ltd | Thermal recording material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2008238655A (en) | 2008-10-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105283316B (en) | Thermosensitive recording body | |
| US20050054527A1 (en) | Thermal recording material | |
| CN101842246A (en) | Thermal recording medium | |
| WO2006075467A1 (en) | Thermosensitive recording medium | |
| TW201135006A (en) | Heat-sensitive recording matter | |
| BRPI0713163A2 (en) | heat sensitive recording material | |
| CN108215559A (en) | A kind of thermal recording medium and preparation method thereof | |
| JP4527745B2 (en) | Thermal recording paper | |
| KR20030026328A (en) | Thermosensitive recording meterial | |
| JPS5833838B2 (en) | heat sensitive recording material | |
| KR20040070261A (en) | Heat-sensitive recording material | |
| JPH0234794B2 (en) | ||
| JPS6013839B2 (en) | Color developer sheet for pressure-sensitive copying | |
| KR20040012662A (en) | Thermal recording material | |
| JPH0326592A (en) | Development sheet and coating composition therefor | |
| TW200403158A (en) | Thermally sensitive recording medium | |
| JP2010149453A (en) | Thermal recording paper | |
| JP4519671B2 (en) | Thermal recording material | |
| WO2003082594A1 (en) | Thermal recording material for offset printing | |
| JP3259638B2 (en) | Thermal recording paper | |
| WO2007138835A1 (en) | Heat sensitive recording material | |
| JP2992983B2 (en) | Colored sheet for pressure-sensitive copying paper | |
| CN100400307C (en) | Heat-sensitive recording material | |
| JPH0263889A (en) | Coloration paper for pressure-sensitive copy paper | |
| JPS60190382A (en) | Color developing paper for pressure-sensitive copying paper |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100107 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100202 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100401 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20100519 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100601 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100603 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130611 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4527745 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |