JP4525077B2 - Particle group for display device, image display device, and image forming apparatus - Google Patents

Particle group for display device, image display device, and image forming apparatus Download PDF

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本発明は、繰り返し書き換えが可能な画像表示媒体等に使用する表示デバイス用粒子群、当該粒子群を用いた画像表示デバイスおよび画像形成装置に関するものである。   The present invention relates to a particle group for a display device used for an image display medium or the like that can be rewritten repeatedly, an image display device using the particle group, and an image forming apparatus.

従来より、繰り返し書き換えが可能な画像表示媒体として、TwistingBall Display(2色塗り分け粒子回転表示)、電気泳動、磁気泳動、サーマルリライタブル媒体、メモリ性を有する液晶などの表示技術が提案されている。前記表示技術は、画像のメモリ性には優れるが、表示面を紙のような白色表示とすることができず、濃度コントラストが低いという問題があった。   Conventionally, display techniques such as Twisting Ball Display (two-color coating particle rotation display), electrophoresis, magnetophoresis, thermal rewritable medium, and liquid crystal having memory properties have been proposed as image display media that can be rewritten repeatedly. Although the display technology is excellent in image memory performance, there is a problem in that the display surface cannot be displayed in white like paper and density contrast is low.

一方、上記のような問題を解決するトナーを用いた表示技術として、導電性着色トナーと白色粒子とを対向する電極基板間に封入し、非表示側の電極基板の内側表面に設けた電荷輸送層を介して導電性着色トナーへ電荷を注入し、電荷注入された導電性着色トナーが、非表示側の電極基板に対向して位置する表示側の電極基板へ、両電極基板間に与えられた電界により移動し、表示側の電極基板内側へ付着して、導電性着色トナーと白色粒子とのコントラストにより画像表示する表示技術が提案されている(例えば、非特許文献1参照)。本表示技術は、画像表示媒体が全て固体で構成されており、白と黒(色)の表示を原理的に100%切り替えることができる点で優れている。   On the other hand, as a display technique using a toner that solves the above-mentioned problems, a charge transporting method in which conductive colored toner and white particles are sealed between opposing electrode substrates and provided on the inner surface of the electrode substrate on the non-display side Charge is injected into the conductive colored toner through the layer, and the charged conductive colored toner is applied between the two electrode substrates to the display-side electrode substrate located opposite to the non-display-side electrode substrate. There has been proposed a display technology that moves by an electric field, adheres to the inside of the electrode substrate on the display side, and displays an image by contrast between conductive colored toner and white particles (for example, see Non-Patent Document 1). This display technology is excellent in that the image display medium is entirely composed of solid, and white and black (color) display can be switched 100% in principle.

粒子を用いた濃度コントラストに優れる画像表示媒体としては、一対の基板と、印加された電界により前記基板間を移動可能に前記基板の間に封入されると共に、色および帯電特性が異なる複数種類の粒子群と、を含む画像表示媒体も提案されている(例えば、特許文献1参照)。この提案によれば、高い白色度と濃度コントラストが得られる。   The image display medium using particles is excellent in density contrast, and is enclosed between a pair of substrates and the substrates so as to be movable between the substrates by an applied electric field, and a plurality of types having different colors and charging characteristics. An image display medium including a particle group has also been proposed (see, for example, Patent Document 1). According to this proposal, high whiteness and density contrast can be obtained.

これらの表示方法では、画像のコントラストを高くするために、白色を背景色とし、黒もしくはその他の色で画像を表示する方法が一般的であった。しかしながら、最近では、色彩に関する要望が増えており、表示画像全体をお洒落なものとするために、画像表示の背景部分にまでも有彩色を望む声が強くなっている。しかしながら、背景色に従来の表示用の赤、青などの表示用粒子を用いると、画像全体が極めてきつい色調となり、お洒落な画像表示とならないのが実情であった。また、長時間表示を見続けると眼が疲れるといった問題もあった。
特開2001−312225号公報 Japan Hardcopy’99 論文集 p.249〜252
In these display methods, in order to increase the contrast of an image, a method of displaying an image in black or other colors with white as a background color is generally used. However, recently, there has been an increasing demand for color, and in order to make the entire display image stylish, there is a strong demand for chromatic colors even in the background portion of the image display. However, when conventional display particles such as red and blue for display are used as the background color, the actual situation is that the entire image has a very intense color tone and does not display a stylish image. In addition, there is a problem that eyes are tired if the display is continued for a long time.
JP 2001-31225 A Japan Hardcopy '99 Proceedings p. 249-252

従って本発明は、上記問題点を解決することを目的とする。すなわち、本発明は、背景色にも色彩を有し、表示画像全体がお洒落な印象を与える画像を表示することを可能とし、長時間見続けても眼が疲れない画像表示媒体等に使用される表示デバイス用粒子群、および、当該表示デバイス用粒子群を使用した画像表示デバイス、画像形成装置を提供することを目的とする。   Therefore, an object of the present invention is to solve the above problems. That is, the present invention can be used for an image display medium or the like that has a color in the background color and can display an image that gives a stylish impression to the entire display image, and does not cause eye fatigue even when viewed for a long time. It is an object of the present invention to provide a display device particle group, an image display device using the display device particle group, and an image forming apparatus.

上記目的を達成すべく鋭意研究の結果、本発明者らは、下記本発明により当該目的を達成することができることを見出した。すなわち本発明は、
<1> 正に帯電し得る性質および色彩を有する少なくとも1種の表示デバイス用粒子と、負に帯電し得る性質および色彩を有する少なくとも1種の表示デバイス用粒子と、を含む表示デバイス用粒子群であって、
前記表示デバイス用粒子のうち、少なくとも1種が低濃度の淡い色彩を有し且つ明度L * が80以上の粒子であり、少なくとも他の1種が高濃度の濃い色彩を有し且つ明度 * が70以下の粒子であり、
前記低濃度の淡い色彩を有する粒子中に、少なくとも黒色もしくは有彩色の色材と白色色材とが含有されていることを特徴とする表示デバイス用粒子群である。
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that the object can be achieved by the present invention described below. That is, the present invention
<1> Display device particle group including at least one type of display device particle having a property and color capable of being positively charged and at least one type of display device particle having a property and color capable of being negatively charged Because
Among the display device particles, at least one low concentrations have a pale color and lightness L * of 80 or more particles have a dark color of at least another one is the high concentration and lightness L * Are particles of 70 or less ,
A particle group for display devices, wherein the particles having a light color with a low concentration contain at least a black or chromatic color material and a white color material .

<2> 前記白色色材が酸化チタンであることを特徴とする<>に記載の表示デバイス用粒子群である。
> 前記黒色もしくは有彩色の色材の含有量が、前記白色色材100質量部に対して、0.05〜20質量部であることを特徴とする<>に記載の表示デバイス用粒子群である。
<2 > The particle group for display devices according to < 1 >, wherein the white color material is titanium oxide.
< 3 > The display device according to < 1 >, wherein a content of the black or chromatic color material is 0.05 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the white color material. A group of particles.

また、本発明は、
> 対向配置された一対の基板の間に表示デバイス用粒子群が封入された画像表示デバイスであって、
前記表示デバイス用粒子群が、正に帯電し得る性質および色彩を有する少なくとも1種の表示デバイス用粒子と、負に帯電し得る性質および色彩を有する少なくとも1種の表示デバイス用粒子と、を含み、
前記表示デバイス用粒子のうち、少なくとも1種が低濃度の淡い色彩を有し且つ明度L * が80以上の粒子であり、少なくとも他の1種が高濃度の濃い色彩を有し且つ明度 * が70以下の粒子であり、
前記低濃度の淡い色彩を有する粒子中に、少なくとも黒色もしくは有彩色の色材と白色色材とが含有されていることを特徴とする画像表示デバイスである。
The present invention also provides:
< 4 > An image display device in which a display device particle group is sealed between a pair of opposed substrates.
The display device particle group includes at least one kind of display device particle having a property and color capable of being positively charged, and at least one kind of display device particle having a property and color capable of being negatively charged. ,
Among the display device particles, at least one low concentrations have a pale color and lightness L * of 80 or more particles have a dark color of at least another one is the high concentration and lightness L * Are particles of 70 or less ,
In the image display device , at least a black or chromatic color material and a white color material are contained in the low-concentration light-colored particles .

さらに、本発明は、
> 対向配置された一対の基板の間に表示デバイス用粒子群が封入された画像表示デバイスを具備する画像形成装置であって、
前記表示デバイス用粒子群が、正に帯電し得る性質および色彩を有する少なくとも1種の表示デバイス用粒子と、負に帯電し得る性質および色彩を有する少なくとも1種の表示デバイス用粒子と、を含み、
前記表示デバイス用粒子のうち、少なくとも1種が低濃度の淡い色彩を有し且つ明度L * が80以上の粒子であり、少なくとも他の1種が高濃度の濃い色彩を有し且つ明度 * が70以下の粒子であり、
前記低濃度の淡い色彩を有する粒子中に、少なくとも黒色もしくは有彩色の色材と白色色材とが含有されており、
前記一対の基板間に、画像に応じた電界を発生させる電界発生手段を備えることを特徴とする画像形成装置である。
Furthermore, the present invention provides
< 5 > An image forming apparatus including an image display device in which a display device particle group is sealed between a pair of opposed substrates.
The display device particle group includes at least one kind of display device particle having a property and color capable of being positively charged, and at least one kind of display device particle having a property and color capable of being negatively charged. ,
Among the display device particles, at least one low concentrations have a pale color and lightness L * of 80 or more particles have a dark color of at least another one is the high concentration and lightness L * Are particles of 70 or less ,
The particles having a light color with a low concentration contain at least a black or chromatic color material and a white color material,
An image forming apparatus comprising: an electric field generating unit configured to generate an electric field corresponding to an image between the pair of substrates.

ここで、低濃度の淡い色彩を有する表示デバイス用粒子のL*は80以上であるが、90以上であることがより好ましく、95以上であることがさらに好ましい。なお、L*の値は、最大で100であり特に上限はない。 Here, the display device particles with a pale color having a low concentration L * is 80 or more, more preferably 90 or more, more preferably 95 or more. The value of L * is 100 at the maximum and there is no upper limit.

本発明によれば、画像のコントラストを損なうことなく、見た目にお洒落で、長時間見ていても眼の疲れの少ない、表示デバイス用粒子群、画像表示デバイス、および画像形成装置を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a display device particle group, an image display device, and an image forming apparatus that are stylish in appearance and have little eye fatigue even when viewed for a long time without impairing the contrast of the image. it can.

[表示デバイス用粒子群の当該粒子]
本発明の表示デバイス用粒子群は、正に帯電し得る性質および色彩を有する少なくとも1種の表示デバイス用粒子と、負に帯電し得る性質および色彩を有する少なくとも1種の表示デバイス用粒子と、を含む。そして、そのうちの少なくとも1種が低濃度の淡い色彩を有する粒子(以下、「淡色粒子」ということがある)であり、少なくとも他の1種が高濃度の濃い色彩を有する粒子(以下、「濃色粒子」ということがある)である。
濃色粒子と淡色粒子とを混合することで、背景色にも色彩を有し、表示画像全体がお洒落な印象を与える画像を表示することが可能となる。
[The particles in the display device particle group]
The display device particle group of the present invention comprises at least one display device particle having a property and color capable of being positively charged, and at least one display device particle having a property and color capable of being negatively charged; including. At least one of them is a particle having a light color with a low concentration (hereinafter, sometimes referred to as “light color particle”), and at least another one is a particle having a dark color with a high concentration (hereinafter, “dark color”). Sometimes referred to as “color particles”).
By mixing the dark color particles and the light color particles, it is possible to display an image having a background color and giving a stylish impression to the entire display image.

ここで、淡色粒子の明度(L*)は、80以上である、90以上であることがより好ましく、95以上であることがさらに好ましい。80以上であることで、濃色粒子との十分な濃度コントラストが得られ、白色粒子を用いた場合と同様な画像表示をすることが可能となる。
また、淡色粒子の明度を80以上とするには、黒色もしくは有彩色となる色材に後述する白色色材を所望の量添加する等の方法により、調整することができる。
Here, the brightness of the light-colored particles (L *) is 80 or more, more preferably 90 or more, more preferably 95 or more. By being 80 or more, sufficient density contrast with dark color particles can be obtained, and image display similar to the case where white particles are used can be performed.
In addition, the lightness of the light-colored particles can be adjusted by a method such as adding a desired amount of a white color material described later to a color material that is black or chromatic.

淡色粒子の明度は、少なくとも対象となる淡色粒子を画像表示デバイスに封入し、L*の値が印加電圧によって変化しない十分な電圧を印加した状態で、表示画面に表れた淡色粒子を測色装置(X−Rite(R)938)を用い視野角2°で測定すればよい。
上記明度の範囲とするに、淡色粒子中に、少なくとも黒色もしくは有彩色の色材と白色色材とを含有する。白色表示との区別、および、お洒落な表示色を得る観点から、白色色材は、酸化チタンであることが好ましい。
また、お洒落な印象やかわいいといった印象を与えることを考慮すると、淡色粒子中の黒色もしくは有彩色の色材の含有量は、白色色材100質量部に対して、0.05〜20質量部であることが好ましい。黒色もしくは有彩色の色材の含有量0.1〜10質量部であることがより好ましく、0.2〜5質量部であることがさらに好ましい。
The lightness of the light-colored particles is measured by enclosing the light-colored particles appearing on the display screen in a state where at least the light-colored particles are sealed in an image display device and a sufficient voltage is applied so that the value of L * does not change depending on the applied voltage. (X-Rite (R) 938) may be used to measure at a viewing angle of 2 °.
In the range of the brightness, in light-colored particles, you and at least the color of black or chromatic material and the white colorant. From the viewpoint of distinguishing from white display and obtaining a stylish display color, the white color material is preferably titanium oxide.
In consideration of giving a stylish impression or a cute impression, the content of the black or chromatic color material in the light-colored particles is 0.05 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the white color material. Preferably there is. The content of the black or chromatic color material is more preferably 0.1 to 10 parts by mass, and further preferably 0.2 to 5 parts by mass.

一方、濃色粒子とは、淡色粒子に比較して、黒色もしくは有彩色の色材の含有量が高い粒子をいい、L * の値が70以下の粒子をいう。
また、淡色粒子と濃色粒子とは、互いに逆極性に帯電していることが好ましい。
On the other hand, dark particles refer to particles having a higher content of black or chromatic color material than light-colored particles, and particles having an L * value of 70 or less.
Further, it is preferable that the light color particles and the dark color particles are charged with opposite polarities.

本発明の表示デバイス用粒子群における粒子(以下、「本発明における粒子」という場合には、正負に帯電し得る双方の粒子の総称とする。)は、少なくとも、色材、および樹脂から構成されるが、必要に応じて帯電制御剤が含まれていてもよく、色材が帯電制御剤を兼ねる構成であってもよい。本発明において使用される色材としては、以下のものが挙げられる。   The particles in the display device particle group of the present invention (hereinafter referred to as “particles in the present invention” are a general term for both particles that can be positively and negatively charged) are composed of at least a coloring material and a resin. However, a charge control agent may be included as necessary, and the color material may also serve as the charge control agent. Examples of the color material used in the present invention include the following.

黒色系の色材としては、カーボンブラック、チタンブラック、磁性粉、その他、オイルブラック、有機、無機系の染・顔料系の黒色材が挙げられる。
白色系の色材としては、ルチル型酸化チタン、アナターゼ型酸化チタン、亜鉛華、鉛白、硫化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化ジルコニウム等の白顔料が挙げられる。特にルチル型酸化チタンが好ましく用いられる。
Examples of the black color material include carbon black, titanium black, magnetic powder, oil black, organic and inorganic dye / pigment black materials.
Examples of white color materials include white pigments such as rutile titanium oxide, anatase titanium oxide, zinc white, lead white, zinc sulfide, aluminum oxide, silicon oxide, and zirconium oxide. In particular, rutile type titanium oxide is preferably used.

その他、有彩色の色材としては、フタロシアニン系、キナクリドン系、アゾ系、縮合系、不溶性レーキ顔料、無機酸化物系の染顔料を挙げることができる。具体的には、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デユポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、C.I.ピグメント・レッド48:1、C.I.ピグメント・レッド122、C.I.ピグメント・レッド57:1、C.I.ピグメント・イエロー97、C.I.ピグメント・イエロー180、C.I.ピグメント・イエロー185、C.I.ピグメント・ブルー15:1、C.I.ピグメント・ブルー15:3等を代表的なものとして例示することができる。   In addition, examples of the chromatic color material include phthalocyanine, quinacridone, azo, condensation, insoluble lake pigments, and inorganic oxide pigments. Specifically, aniline blue, calcoil blue, chrome yellow, ultramarine blue, deyupon oil red, quinoline yellow, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, malachite green oxalate, lamp black, rose bengal, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment yellow 97, C.I. I. Pigment yellow 180, C.I. I. Pigment yellow 185, C.I. I. Pigment blue 15: 1, C.I. I. Pigment Blue 15: 3 can be exemplified as a representative one.

帯電制御剤を兼ねる色材の構造としては、電子吸引基あるいは電子供与基をもつもの、金属錯体等のものを挙げることができる。その具体例としては、C.I.ピグメント・バイオレット1、C.I.ピグメント・バイオレット3、C.I.ピグメント・ブラック1、C.I.ピグメント・バイオレット23等を挙げることができる。   Examples of the structure of the coloring material that also serves as the charge control agent include those having an electron-withdrawing group or electron-donating group, and metal complexes. Specific examples thereof include C.I. I. Pigment violet 1, C.I. I. Pigment violet 3, C.I. I. Pigment black 1, C.I. I. And CI Pigment Violet 23.

本発明における粒子を構成する樹脂としては、ポリオレフィン、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、塩化ビニル、ポリビニルブチラール、等のポリビニル系樹脂;塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体;スチレン−アクリル酸共重合体;オルガノシロキサン結合からなるストレートシリコン樹脂およびその変性体;ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデンのようなフッ素樹脂;ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート;アミノ樹脂;エポキシ樹脂等が挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、複数の樹脂を混合して使用してもよい。これら樹脂は、架橋させていてもよい。さらに前記粒子には、従来電子写真のトナー用の主要成分として知られる公知の結着樹脂を、問題なく用いることができる。   Examples of the resin constituting the particles in the present invention include polyvinyl resins such as polyolefin, polystyrene, acrylic resin, polyacrylonitrile, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, vinyl chloride, and polyvinyl butyral; vinyl chloride-vinyl acetate copolymer; styrene- Acrylic acid copolymer; straight silicone resin composed of organosiloxane bond and modified product thereof; fluorine resin such as polytetrafluoroethylene, polyvinyl fluoride, and polyvinylidene fluoride; polyester, polyurethane, polycarbonate; amino resin; epoxy resin, etc. Can be mentioned. These may be used alone or in combination with a plurality of resins. These resins may be cross-linked. Further, a known binder resin known as a main component for conventional electrophotographic toner can be used for the particles without any problem.

本発明における粒子には、必要に応じて、帯電性を制御するために、帯電制御剤を添加してもよい。帯電制御剤としては、電子写真用トナー材料に使用される公知のものが使用でき、例えば、セチルピリジルクロライド、BONTRONP−51、BONTRON P−53、BONTRON E−84、BONTRON E−81(以上、オリエント化学工業社製)、COPY CHARGEPSY VP2038:クラリアントジャパン社製)等の第4級アンモニウム塩、サリチル酸系金属錯体、フェノール系縮合物、テトラフェニル系化合物、酸化金属微粒子、各種カップリング剤により表面処理された酸化金属微粒子を挙げることができる。   If necessary, a charge control agent may be added to the particles in the present invention in order to control chargeability. As the charge control agent, known materials used for toner materials for electrophotography can be used. For example, cetylpyridyl chloride, BONTRONP-51, BONTRON P-53, BONTRON E-84, BONTRON E-81 (or more, Orient (Chemical Industry Co., Ltd.), COPY CHARGESY VP2038 (manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.), etc. And metal oxide fine particles.

本発明における2種類以上の粒子においては、そのうちの少なくとも1種類が正に、他の少なくとも1種類が負に帯電し得る性質を有するように調整する必要がある。異なる種類の粒子が衝突したり、摩擦されたりすることで帯電するときには、両者の帯電列の位置関係により、一方が正に、他方が負にそれぞれ帯電する。本発明においては、例えば、前記帯電制御剤を適宜選択することにより、この帯電列の位置を適切に調整することもできる。   In the two or more types of particles in the present invention, it is necessary to adjust so that at least one of them can be positively charged and at least one of the other particles can be negatively charged. When charging is performed by colliding or rubbing different types of particles, one is positively charged and the other is negatively charged due to the positional relationship between the two charged columns. In the present invention, for example, by appropriately selecting the charge control agent, the position of the charge train can be appropriately adjusted.

本発明における粒子(正負に帯電し得る双方の粒子)は、乳化工程を経て作製することもでき、乳化工程を経る場合には、乳化助剤として、公知のアニオン、ノニオン、カチオン界面活性剤や、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、メチルセルロース、ポリアクリル酸、でんぷん、カゼインなどの高分子分散剤、酸化珪素、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム等の微粒子無機化合物を必要に応じて使用することが好ましい。   The particles in the present invention (both particles that can be positively and negatively charged) can also be prepared through an emulsification step. When the emulsification step is performed, as an emulsification aid, known anions, nonions, cationic surfactants, It is preferable to use a polymer dispersant such as polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, gelatin, methyl cellulose, polyacrylic acid, starch, and casein, and fine-particle inorganic compounds such as silicon oxide, calcium carbonate, and aluminum oxide as necessary.

必要に応じて、樹脂を溶解させるために溶剤を用いることもできる、溶剤としては樹脂を溶解させ、水と混和しない物が望ましい。
具体的には、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジヘキシルエーテル等のエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶剤、ジクロロメタン、クロロホルム、トリクロロエチレン等のハロゲン化炭化水素系溶剤等が挙げられる。これらの溶媒は、ポリマーを溶解できるものであって、かつ、水に溶解する割合が0〜30質量%程度のものであることが好ましい。
If necessary, a solvent may be used to dissolve the resin. As the solvent, a solvent that dissolves the resin and is not miscible with water is desirable.
Specifically, ester solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, and butyl acetate; ether solvents such as diethyl ether, dibutyl ether, and dihexyl ether; ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone And hydrocarbon solvents such as toluene and xylene, and halogenated hydrocarbon solvents such as dichloromethane, chloroform, and trichloroethylene. These solvents are preferably those capable of dissolving the polymer and having a solubility in water of about 0 to 30% by mass.

本発明における粒子の形状としては、真球に近いものであることが望ましい。真球に近い粒子とすれば、粒子相互間の接触はほぼ点接触となり、また、粒子と基板の内側表面との接触もほぼ点接触となり、粒子相互間および粒子と基板内側表面とのファンデルワールス力に基づく付着力が小さくなる。従って、基板内側表面が誘電体であっても、電界により帯電粒子が基板内を円滑に移動できると考えられる。さらに真球に近い粒子とすれば、粒子が表示面に衝突した時の変形・固着を防ぐ意味もある。   The shape of the particles in the present invention is preferably close to a true sphere. In the case of a particle close to a true sphere, the contact between the particles is almost a point contact, and the contact between the particle and the inner surface of the substrate is almost a point contact. Adhesive force based on Waals force is reduced. Therefore, even if the inner surface of the substrate is a dielectric, it is considered that the charged particles can move smoothly in the substrate by the electric field. Furthermore, if the particle is close to a true sphere, it also has the meaning of preventing deformation and sticking when the particle collides with the display surface.

本発明における粒子の製造方法としては、電子写真用トナーの製造方法として公知の、懸濁重合、乳化重合、溶解懸濁法等の湿式製法を用いることもできる。
乳化工程を有する場合に使用される装置としては、一般に乳化機、分散機として市販されているものであれば、特に限定されるものではなく、例えば、ウルトラタラックス(IKA社製)、ポリトロン(キネマティカ社製)、TKオートホモミクサー(特殊機化工業社製)、ナショナルクッキングミキサー(松下電器産業社製)等のバッチ式乳化機、エバラマイルダー(荏原製作所社製)、TKパイプラインホモミクサー、TKホモミックラインフロー(特殊機化工業社製)、コロイドミル(神鋼パンテック社製)、スラッシャー、トリゴナル湿式微粉砕機(三井三池化工機製)、キャビトロン(ユーロテック社製)、ファインフローミル(太平洋機工社製)等の連続式乳化機、クレアミックス(エムテクニック社製)、フィルミックス(特殊機化工業社製)等のバッチ、連続両用乳化機、マイクロフルイダイザー(みづほ工業社製)、ナノメーカー、ナノマイザー(ナノマイザー社製)、APVゴウリン(ゴウリン社製)等の高圧乳化機、膜乳化機(冷化工業社製)等の膜乳化機、バイブロミキサー(冷化工業社製)等の振動式乳化機、超音波ホモジナイザー(ブランソン社製)等の超音波乳化機等を挙げることができる。
As the method for producing particles in the present invention, a wet production method such as suspension polymerization, emulsion polymerization, or dissolution suspension method, which is known as a method for producing an electrophotographic toner, can also be used.
An apparatus used in the case of having an emulsification step is not particularly limited as long as it is generally commercially available as an emulsifier and a disperser. For example, Ultra Thalax (manufactured by IKA), Polytron ( Batch type emulsifiers such as Kinematica), TK auto homomixer (made by Special Machine Industries), National Cooking Mixer (made by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.), Ebara Milder (made by Ebara Corporation), TK pipeline homomixer , TK homomic line flow (manufactured by Koki Kogyo Kogyo Co., Ltd.), colloid mill (manufactured by Shinko Pantech Co., Ltd.), slasher, trigonal wet pulverizer (manufactured by Mitsui Miike Chemical Co., Ltd.), Cavitron (manufactured by Eurotech Co., Ltd.), fine flow mill Continuous type emulsifiers (made by Taiheiyo Kiko Co., Ltd.), Claremix (made by M Technique), Fillmix (special High-pressure emulsifiers such as batch, continuous-use emulsifier, microfluidizer (manufactured by Mizuho Kogyo), nano maker, nanomizer (manufactured by Nanomizer), APV gourin (manufactured by Gourin), membrane emulsification Membrane emulsifiers such as a machine (made by Chilling Industries Co., Ltd.), vibratory emulsifiers such as vibratory mixers (made by Chilling Industries Co., Ltd.), and ultrasonic emulsifiers such as an ultrasonic homogenizer (made by Branson). .

さらに乾燥工程を有する場合は、真空乾燥機、パドル式乾燥機、振動流動乾燥機、チューブドライヤー、棚段乾燥機、フラッシュドライヤー等の気流式乾燥機等の公知の乾燥機を用いることができるが、短時間で乾燥するためには、フラッシュドライヤー等の気流式乾燥機が好ましく用いられる。   Furthermore, when it has a drying step, a known dryer such as a vacuum dryer, a paddle dryer, a vibration fluid dryer, a tube dryer, a shelf dryer, an air dryer such as a flash dryer can be used. For drying in a short time, an air flow dryer such as a flash dryer is preferably used.

湿式製法を用いた場合の当該製造方法について、以下に詳細に説明する。本発明における粒子を構成する成分、すなわち樹脂、色材、および必要に応じて添加される帯電制御剤、重合開始剤等を、モノマーもしくは溶剤に溶解および/または分散させて油相となる組成物を調製し、一方水相となる水系材料を用意する。
前記油相の組成物をと水相組成物を前記乳化機を用いて乳化し、所望の粒径の粒子を得る。なお、前記油相となる組成物にモノマーを使用する場合は、前記油滴を作製した後、重合反応をさせる。また溶剤を用いた場合はこれを除去する。さらに洗浄し、界面活性剤、高分子分散剤、無機塩等を取り除く。さらにこれを乾燥することにより得られる。また必要に応じて分級することもできる。
The said manufacturing method at the time of using a wet manufacturing method is demonstrated in detail below. The composition constituting the oil phase by dissolving and / or dispersing the components constituting the particles in the present invention, that is, a resin, a coloring material, and a charge control agent, a polymerization initiator, etc., which are added if necessary, in a monomer or a solvent. On the other hand, an aqueous material to be an aqueous phase is prepared.
The oil phase composition and the aqueous phase composition are emulsified using the emulsifier to obtain particles having a desired particle size. In addition, when using a monomer for the composition used as the said oil phase, after producing the said oil droplet, it is made to polymerize. If a solvent is used, it is removed. Further, washing is performed to remove the surfactant, polymer dispersant, inorganic salt, and the like. Further, it can be obtained by drying. Moreover, it can also classify as needed.

[表示デバイス用粒子群の作用機構]
次に、本発明の表示デバイス用粒子群の作用機構について説明する。
対向配置された一対の基板間の空隙に封入される少なくとも2種類以上の粒子(少なくとも、淡色粒子および濃色粒子を含む)は、まず、所定量の割合で攪拌用の容器中に混合され攪拌される。この機械的な攪拌混合の過程で各粒子間および粒子と容器内壁との間で摩擦帯電がなされて、各粒子は帯電すると考えられる。その後、混合された粒子は所定の体積充填率になるように前記一対の基板間の空隙に封入される。封入された粒子は、前記一対の基板間に印加される直流電圧の極性切替、あるいは交流電圧の印加により、電界に従って基板間を往復する(イニシャライズ工程)。このイニシャライズ工程における過程においても、各粒子は粒子間および粒子と基板表面層との間で、衝突して摩擦帯電すると考えられる。また、このイニシャライズ工程により、所望の摩擦帯電量を得ることができる。
[Action mechanism of particles for display devices]
Next, the action mechanism of the display device particle group of the present invention will be described.
At least two or more kinds of particles (including at least light-colored particles and dark-colored particles) enclosed in a gap between a pair of substrates arranged opposite to each other are first mixed in a stirring container at a predetermined ratio and stirred. Is done. In this process of mechanical stirring and mixing, friction charging is performed between the particles and between the particles and the inner wall of the container, and each particle is considered to be charged. Thereafter, the mixed particles are sealed in a gap between the pair of substrates so as to have a predetermined volume filling rate. The encapsulated particles reciprocate between the substrates according to the electric field by switching the polarity of the DC voltage applied between the pair of substrates or by applying the AC voltage (initialization step). Even in the process of this initialization process, each particle is considered to collide and frictionally charge between particles and between the particle and the substrate surface layer. In addition, a desired triboelectric charge amount can be obtained by this initialization process.

上記摩擦帯電により、前記粒子のうち少なくとも1種類(例えば、淡色粒子)が正に(以下、正に帯電する粒子を第1の粒子と称する。)、他の少なくとも1種類(例えば、濃色粒子)が負に(以下、負に帯電する粒子を第2の粒子と称する。)、それぞれ帯電し、第1の粒子と第2の粒子との間のクーロン引力により、粒子同士が付着し凝集しようとするが、このイニシャライズ工程の最後に印加された電界の方向に従って各粒子は分離して、それぞれ一方の基板に付着する。   Due to the frictional charging, at least one of the particles (for example, light colored particles) is positive (hereinafter, positively charged particles are referred to as first particles), and at least one other (for example, dark colored particles). ) Are negative (hereinafter, the negatively charged particles are referred to as second particles), and the particles are each charged, and the particles adhere to each other due to the Coulomb attractive force between the first particles and the second particles. However, according to the direction of the electric field applied at the end of the initialization process, the particles are separated and attached to one substrate.

次に、画像信号に応じて電界を印加することにより、第1の粒子および第2の粒子が電界に従って分離・移動してそれぞれ異なる基板に付着する。すなわち、外部から印加される電界により、荷電された個々の粒子に働く静電気力が、各粒子間のクーロン力や、粒子と基板表面との間の影像力、あるいは接触電位差による力よりも勝れば、各粒子は分離してそれぞれ反対側の基板へ移動し付着すると考えられる。   Next, by applying an electric field according to the image signal, the first particles and the second particles are separated and moved in accordance with the electric field and are attached to different substrates. That is, the electrostatic force acting on each charged particle by an externally applied electric field is superior to the Coulomb force between each particle, the image force between the particle and the substrate surface, or the force due to the contact potential difference. For example, it is considered that each particle separates and moves to the opposite substrate.

基板表面に付着した粒子は、基板表面との間に生じる鏡像力やファンデルワールス力により基板表面に付着固定されると考えられる。このようにして、淡色粒子を使用することで、お洒落な画像表示を可能とし、長時間表示を見続けても眼の疲れを低減することができる。
なお、上記説明においては、正に帯電する粒子と、負に帯電する粒子とが、それぞれ1種類ずつであることを前提とした表現を用いたが、両者はそれぞれ1種類のみであっても2種類以上であっても問題なく、2種類以上の場合においても、上記と同様の作用機構により本発明の効果が発揮される。
The particles adhering to the substrate surface are considered to be adhered and fixed to the substrate surface by mirror image force or van der Waals force generated between the substrate surface. In this way, by using the light color particles, it is possible to display stylish images, and it is possible to reduce eye fatigue even if the display is continued for a long time.
In the above description, the expression based on the premise that there is one kind each of positively charged particles and negatively charged particles is used. Even if there are two or more types, there is no problem. Even in the case of two or more types, the effect of the present invention is exhibited by the same mechanism as described above.

[画像表示デバイス]
本発明の画像表示デバイスは、対向配置された一対の基板の間に表示デバイス用粒子群が封入された画像表示デバイスであって、前記表示デバイス用粒子群として、既述の本発明の表示デバイス用粒子群が使用されている。
本発明の画像表示デバイスは、後述する画像形成装置に供されるため、その詳しい構成は、画像形成装置の項で説明する。ここでは、画像表示デバイスに使用される基板について説明する。
[Image display device]
The image display device of the present invention is an image display device in which a particle group for display device is sealed between a pair of substrates arranged opposite to each other, and the display device of the present invention described above is used as the particle group for display device. Particles for use are used.
Since the image display device of the present invention is used in an image forming apparatus to be described later, the detailed configuration will be described in the section of the image forming apparatus. Here, the board | substrate used for an image display device is demonstrated.

当該画像表示デバイスにおける基板は、対向配置された一対のものであり、該一対の基板間の空隙には前記粒子が封入される。本発明において基板とは、導電性を有する板状体(導電性基板)であり、画像表示媒体としての機能を持たせるためには、一対の基板のうち少なくとも一方が透明な透明導電性基板であることが必要となる。このとき、当該透明導電性基板が表示基板となる。   A substrate in the image display device is a pair of opposed substrates, and the particles are sealed in a gap between the pair of substrates. In the present invention, the substrate is a conductive plate-like body (conductive substrate), and in order to have a function as an image display medium, at least one of the pair of substrates is a transparent conductive substrate that is transparent. It is necessary to be. At this time, the transparent conductive substrate becomes a display substrate.

本発明で使用する導電性基板としては、基板自体が導電性であっても、絶縁性の支持体表面を導電化処理したものであってもよく、また、結晶であるか非晶質であるかは問わない。基板自体が導電性である導電性基板としては、アルミニウム、ステンレススチール、ニッケル、クロム等の金属及びその合金結晶、Si,GaAs,GaP,GaN,SiC,ZnOなどの半導体を挙げることができる。   As the conductive substrate used in the present invention, the substrate itself may be conductive, or the surface of the insulating support may be subjected to conductive treatment, and may be crystalline or amorphous. It doesn't matter. Examples of the conductive substrate in which the substrate itself is conductive include metals such as aluminum, stainless steel, nickel, chromium, and alloy crystals thereof, and semiconductors such as Si, GaAs, GaP, GaN, SiC, and ZnO.

絶縁性の支持体としては、高分子フィルム、ガラス、石英、セラミック等を挙げることができる。絶縁性の支持体の導電化処理は、上記基板自体が導電性である導電性基板の具体例で挙げた金属又は金、銀、銅等を、蒸着法、スパッター法、イオンプレーティング法などにより成膜して行うことができる。   Examples of the insulating support include a polymer film, glass, quartz, and ceramic. Conductive treatment of the insulating support is performed by vapor deposition, sputtering, ion plating, or the like using the metal or gold, silver, copper, etc. mentioned in the specific example of the conductive substrate in which the substrate itself is conductive. A film can be formed.

透明導電性基板としては、絶縁性の透明支持体の片面に透明電極が形成された導電性基板、またはそれ自体導電性を有する透明支持体が用いられる。それ自体導電性を有する透明支持体としては、ITO、酸化亜鉛、酸化錫、酸化鉛、酸化インジウム、ヨウ化銅等の透明導電性材料を挙げることができる。   As the transparent conductive substrate, a conductive substrate in which a transparent electrode is formed on one surface of an insulating transparent support, or a transparent support having its own conductivity is used. Examples of the transparent support having its own conductivity include transparent conductive materials such as ITO, zinc oxide, tin oxide, lead oxide, indium oxide, and copper iodide.

絶縁性の透明支持体としては、ガラス、石英、サファイア、MgO,LiF,CaF2等の透明な無機材料、また、弗素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、エポキシ等の透明な有機樹脂のフィルムまたは板状体、さらにまた、オプチカルファイバー、セルフォック光学プレート等が使用できる。 Insulating transparent supports include transparent inorganic materials such as glass, quartz, sapphire, MgO, LiF, and CaF 2 , and transparent organic resins such as fluorine resin, polyester, polycarbonate, polyethylene, polyethylene terephthalate, and epoxy. A film or plate-like body, optical fiber, selfoc optical plate or the like can also be used.

上記透明支持体の片面に設ける透明電極としては、ITO、酸化亜鉛、酸化錫、酸化鉛、酸化インジウム、ヨウ化銅等の透明導電性材料を用い、蒸着、イオンプレーティング、スパッタリング等の方法により形成したもの、あるいはAl,Ni,Au等の金属を蒸着やスパッタリングにより半透明になる程度に薄く形成したものが用いられる。   As a transparent electrode provided on one side of the transparent support, a transparent conductive material such as ITO, zinc oxide, tin oxide, lead oxide, indium oxide, copper iodide is used, and by a method such as vapor deposition, ion plating, sputtering, etc. A formed one or a thin one made of metal such as Al, Ni, Au or the like so as to be translucent by vapor deposition or sputtering is used.

これら基板において、対向する側の表面は、前記粒子の帯電極性に影響を及ぼすので、適切な表面状態の保護層を設けることも好ましい態様である。保護層は、主に基板への接着性、透明性、および帯電列、さらには低表面汚染性の観点から選択することができる。具体的な保護層の材料としては、例えばポリカーボネート樹脂、ビニルシリコーン樹脂、フッ素基含有樹脂等を挙げることができる。樹脂の選択は、使用する粒子の主モノマーの構成、および、粒子との摩擦帯電の差が小さいものが選択される。   In these substrates, since the surface on the opposite side affects the charging polarity of the particles, it is also a preferable aspect to provide a protective layer having an appropriate surface state. The protective layer can be selected mainly from the viewpoints of adhesion to the substrate, transparency, and the charge train, as well as low surface contamination. Specific examples of the material for the protective layer include polycarbonate resin, vinyl silicone resin, and fluorine group-containing resin. The resin is selected in such a manner that the constitution of the main monomer of the particles to be used and the difference in frictional charge from the particles are small.

[画像形成装置]
本発明の画像形成装置は、対向配置された一対の基板の間に表示デバイス用粒子群が封入された画像表示デバイスを具備する画像形成装置であって、前記表示デバイス用粒子群前記表示デバイス用粒子群として、既述の本発明の表示デバイス用粒子群を使用している。また、一対の基板間に、画像に応じた電界を発生させる電界発生手段を備えている。
[Image forming apparatus]
The image forming apparatus of the present invention is an image forming apparatus comprising an image display device in which a display device particle group is sealed between a pair of substrates arranged opposite to each other, the display device particle group for the display device As the particle group, the particle group for a display device of the present invention described above is used. In addition, an electric field generating means for generating an electric field corresponding to an image is provided between the pair of substrates.

以下、図面を参照して本発明の画像表示媒体を用いた、本発明の画像形成装置の実施の形態について詳細に説明する。図1は、本実施の形態の画像形成装置の概略構成図であり、図2は図1におけるA−A断面図である。   DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments of an image forming apparatus of the present invention using an image display medium of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic configuration diagram of an image forming apparatus according to the present embodiment, and FIG. 2 is a cross-sectional view taken along line AA in FIG.

本実施の形態に係る画像形成装置は、図1に示すように画像表示媒体10、および電界発生手段26を備える。画像表示媒体10は、上記本発明の画像表示媒体であり、表示基板8、黒色もしくは有色彩の濃い色の粒子(濃色粒子)22、低濃度の淡い色彩を有した粒子(淡色粒子)24、非表示基板18、およびスペーサ20から構成されている。表示基板8は、透明支持体2の片面に透明電極4および保護層6が順次積層されて構成され、同様に非表示基板18は、支持体12の片面に電極14および保護層16が順次積層されて構成される。また、表示基板8の透明電極4は電界発生手段26と接続されており、非表示基板18の電極14は接地されている。   The image forming apparatus according to the present embodiment includes an image display medium 10 and an electric field generator 26 as shown in FIG. The image display medium 10 is the above-described image display medium of the present invention, the display substrate 8, black or colored dark particles (dark color particles) 22, and low-density light particles (light color particles) 24. , The non-display substrate 18 and the spacer 20. The display substrate 8 is configured by sequentially laminating the transparent electrode 4 and the protective layer 6 on one side of the transparent support 2. Similarly, the non-display substrate 18 is sequentially laminating the electrode 14 and the protective layer 16 on one side of the support 12. Configured. The transparent electrode 4 of the display substrate 8 is connected to the electric field generating means 26, and the electrode 14 of the non-display substrate 18 is grounded.

次に、画像表示媒体10の詳細について説明する。画像表示媒体10の外側を構成する透明支持体2および透明電極4、並びに、支持体12および電極14には、例えば、50mm×50mm×1.1mmの透明電極ITO付き7059ガラス基板を使用する。なお、非表示基板18側の支持体12および電極14は、必ずしも透明である必要はない。ガラス基板の粒子と接する内側表面(透明電極4および電極14の表面)には、ポリカーボネート樹脂(PC−Z)により、厚さ5μmでコートされ、保護層6および16が形成されている。   Next, details of the image display medium 10 will be described. For example, a 7059 glass substrate with a transparent electrode ITO of 50 mm × 50 mm × 1.1 mm is used for the transparent support 2 and the transparent electrode 4, and the support 12 and the electrode 14 constituting the outside of the image display medium 10. Note that the support 12 and the electrode 14 on the non-display substrate 18 side are not necessarily transparent. The inner surfaces (the surfaces of the transparent electrode 4 and the electrode 14) in contact with the particles of the glass substrate are coated with a polycarbonate resin (PC-Z) with a thickness of 5 μm, and protective layers 6 and 16 are formed.

スペーサ20は、40mm×40mm×0.3mmのシリコーンゴムプレートの中央部に15mm×15mmの正方形の切り抜き28を設けて、設置時に空間が形成されように成形されたものである。この切り抜き28が設けられたシリコーンゴムプレートを、非表示基板18の電極14および保護層16が形成された表面に設置することで、スペーサ20が構成される。   The spacer 20 is formed by providing a 15 mm × 15 mm square cutout 28 at the center of a 40 mm × 40 mm × 0.3 mm silicone rubber plate so that a space is formed during installation. The spacer 20 is configured by installing the silicone rubber plate provided with the cutout 28 on the surface of the non-display substrate 18 on which the electrode 14 and the protective layer 16 are formed.

黒色もしくは有色彩の濃い色の粒子22および低濃度の淡い色彩を有した粒子24からなる混合粒子約15mgを、スペーサ20の切り抜き28により形成される空間に、スクリーンを通してふるい落とす。その後、透明電極4および保護層6が形成された表面が非表示基板18と対向するように、スペーサ20に表示基板8を密着させ、両基板8,18間をダブルクリップで加圧保持して、スペーサ20と両基板8,18とを密着させ、画像表示媒体10を形成する。   About 15 mg of mixed particles consisting of black or colored dark colored particles 22 and low density light colored particles 24 are screened through the screen into the space formed by the cutouts 28 of the spacers 20. Thereafter, the display substrate 8 is brought into close contact with the spacer 20 so that the surface on which the transparent electrode 4 and the protective layer 6 are formed faces the non-display substrate 18, and the substrate 8, 18 is pressed and held with a double clip. The spacer 20 and the substrates 8 and 18 are brought into close contact with each other to form the image display medium 10.

上記画像表示媒体10の表示基板2の透明電極4に、電界発生手段26によって直流電圧150Vを印加すると、非表示基板18側にあった負極性に帯電された低濃度の淡い色彩を有した粒子24の一部が電界の作用により表示基板8側へ移動し初め、直流電圧500Vを印加すると表示基板8側へ多くの低濃度の淡い色彩を有した粒子24が移動して表示濃度はほぼ飽和する。この時、正極性に帯電された黒色もしくは有色彩の濃い色の粒子22は非表示基板18側へ移動する。このあと、電界発生手段26による印加電圧を0Vとしても、表示基板8に付着した低濃度の淡い色彩を有した粒子24は移動せず、表示濃度に変化はなかった。   When a DC voltage of 150 V is applied to the transparent electrode 4 of the display substrate 2 of the image display medium 10 by the electric field generating means 26, the particles having a low density and light color that are negatively charged on the non-display substrate 18 side Part of 24 begins to move to the display substrate 8 side by the action of an electric field, and when a DC voltage of 500 V is applied, many low-density light-colored particles 24 move to the display substrate 8 side and the display density is almost saturated. To do. At this time, the positively charged black or colored dark colored particles 22 move to the non-display substrate 18 side. Thereafter, even when the voltage applied by the electric field generating means 26 was set to 0 V, the low density light color particles 24 attached to the display substrate 8 did not move and the display density did not change.

以上、本発明の画像形成装置について、実施の形態を挙げて説明したが、本発明はかかる実施の形態の態様に限定されるものではない。また、各部材の大きさも単なる一例であり、様々な大きさのものが、その使用目的に応じて選択される。   The image forming apparatus of the present invention has been described with reference to the embodiment, but the present invention is not limited to the embodiment. Also, the size of each member is merely an example, and various sizes are selected according to the purpose of use.

なお、既述の本発明の画像形成装置は、その構成からなる単位を一つのセルとして、複数のセルを平面状に配置して(または、対向する基板間の間隙に、平面状に分割してセルを構成し)、複数の画像表示媒体からなる画像形成装置とすることもできる。セルの数を縦横所望の数とすることにより、所望の解像度の大画面の画像形成装置を製造することができる。   Note that the image forming apparatus of the present invention described above has a unit of the configuration as one cell, and a plurality of cells are arranged in a plane (or divided into a plane between opposing substrates). Cell) to form an image forming apparatus including a plurality of image display media. By setting the number of cells to a desired number in the vertical and horizontal directions, a large-screen image forming apparatus having a desired resolution can be manufactured.

以下、実施例により本発明をより具体的に説明する。以下の実施例1〜4および比較例1,2においては、既述の[画像形成装置]の項で説明した図1および図2の構成の画像形成媒体ないし画像形成装置を用い、低濃度で淡い色彩の粒子および黒もしくはその他の色彩を有する濃い色の粒子の構成を変えることにより、本発明の効果を確認することとした。このとき、各部材の大きさ、材質等も既述の[画像形成装置]の項で説明したものと同様とした。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In the following Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2, the image forming medium or the image forming apparatus having the configuration shown in FIG. 1 and FIG. The effect of the present invention was confirmed by changing the composition of light-colored particles and dark-colored particles having black or other colors. At this time, the size, material, and the like of each member were the same as those described in the above section [Image forming apparatus].

<表示デバイス用粒子群を構成する表示デバイス用粒子の作製>
以下のようにして、低濃度で淡い色彩の粒子および黒もしくはその他の色彩を有する濃い色の粒子をそれぞれ作製した。
<Preparation of particles for display device constituting particles for display device>
In the following manner, light-colored particles at low concentration and dark-colored particles having black or other colors were produced, respectively.

1)淡色粒子の作製:
a)分散液Aの調製:
・スチレンモノマー:50質量部
・酸化チタン(タイペークCR63:石原産業社製):30質量部
・黄色顔料(C.I.Pigment Yellow 74、Fast Yellow GC102:山陽色素製):0.15質量部
・帯電制御剤(COPY CHARGE PSY VP2038:クラリアントジャパン社製):1質量部
・重合開始剤AIBN(アゾイソブチロニトリル):1質量部
1) Production of light colored particles:
a) Preparation of dispersion A:
Styrene monomer: 50 parts by mass Titanium oxide (Taipaque CR63: manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.): 30 parts by mass Yellow pigment (CI Pigment Yellow 74, Fast Yellow GC102: manufactured by Sanyo Dye): 0.15 parts by mass Charge control agent (COPY CHARGE PSY VP2038: manufactured by Clariant Japan): 1 part by mass / polymerization initiator AIBN (azoisobutyronitrile): 1 part by mass

上記組成からなる混合物について、10mmφのジルコニアボールを使用したボールミル粉砕を20時間実施し、分散液A1を得た。   The mixture having the above composition was subjected to ball milling using 10 mmφ zirconia balls for 20 hours to obtain dispersion A1.

黄色顔料の代わりに緑色顔料(C.I.Pigment Green 7、Hostaperm Green GNX−L:クラリアント製)を用いたこと以外は、分散液A1と同様にして分散液A2を得た。   A dispersion A2 was obtained in the same manner as the dispersion A1, except that a green pigment (CI Pigment Green 7, Hostaperm Green GNX-L: manufactured by Clariant) was used instead of the yellow pigment.

黄色顔料の代わりに青色顔料(C.I.Pigment Blue 15:3、Fastogen Blue CT−BX130:大日本化学製)を用いたこと以外は、分散液A1と同様にして分散液A3を得た。   Dispersion A3 was obtained in the same manner as dispersion A1, except that a blue pigment (CI Pigment Blue 15: 3, Fastogen Blue CT-BX130: manufactured by Dainippon Chemical) was used instead of the yellow pigment.

青色顔料の量を9質量部としたこと以外は分散液A3と同様にして分散液A4を得た。   Dispersion A4 was obtained in the same manner as dispersion A3, except that the amount of the blue pigment was 9 parts by mass.

酸化チタンを加えないこと以外は分散液A3と同様にして分散液A5を得た。さらに、青色顔料の量を0.1質量部としたこと以外は分散液A3と同様にして分散液A6を得た。   Dispersion A5 was obtained in the same manner as Dispersion A3, except that no titanium oxide was added. Furthermore, a dispersion A6 was obtained in the same manner as the dispersion A3 except that the amount of the blue pigment was 0.1 parts by mass.

b)炭カル分散液Bの調製:
・炭酸カルシウム:300質量部
・水:700質量部
上記組成からなる混合物について、分散液Aの作製と同様にボールミルにて微粉砕し、炭カル分散液Bを得た。
b) Preparation of charcoal dispersion B:
-Calcium carbonate: 300 mass parts-Water: 700 mass parts About the mixture which consists of the said composition, it pulverized with the ball mill similarly to preparation of the dispersion liquid A, and the charcoal dispersion liquid B was obtained.

c)乳化液Cの調製:
・炭カル分散液B:18質量部
・20%食塩水:50質量部
上記組成からなる混合物について、乳化機(ウルトラタラックス)で攪拌混合液した後、分散液A1:30質量部を加え、乳化機(ウルトラタラックス)を用い20m/sで3分間乳化し、乳化液C1を得た。
c) Preparation of emulsion C:
-Charcoal dispersion B: 18 parts by mass-20% saline: 50 parts by mass About the mixture having the above composition, after stirring and mixing with an emulsifier (Ultra Turrax), dispersion A1: 30 parts by mass was added, Using an emulsifier (Ultra Turrax), the mixture was emulsified at 20 m / s for 3 minutes to obtain an emulsion C1.

d)粒子の作製:
得られた乳化液C1を窒素気流下で70℃に加熱し20時間攪拌することで、重合し固形粒子を得た。これに35%塩酸:15質量部を加え攪拌して炭酸カルシウムを溶解した後、吸引ろ過・水洗を5回繰り返した後吸引ろ過した後、真空乾燥機を用い70℃で3時間乾燥、これを分級し淡い色彩の粒子D1を得た。
d) Production of particles:
The obtained emulsion C1 was heated to 70 ° C. under a nitrogen stream and stirred for 20 hours to polymerize to obtain solid particles. After adding 15 parts by mass of 35% hydrochloric acid and stirring to dissolve calcium carbonate, suction filtration and washing with water were repeated 5 times, followed by suction filtration, followed by drying at 70 ° C. for 3 hours using a vacuum dryer. Classification and pale particles D1 were obtained.

分散液A1の代わりに分散液A2、分散液A3、分散液A4、分散液A5、分散液A6を用いたこと以外は粒子D1と同様にして、粒子D2、粒子D3、粒子D4、粒子D5、粒子D6をそれぞれ得た。   In the same manner as the particle D1, except that the dispersion A2, the dispersion A3, the dispersion A4, the dispersion A5, and the dispersion A6 were used instead of the dispersion A1, the particles D2, D3, D4, D5, Particles D6 were obtained respectively.

2)黒もしくはその他の色彩を有する濃い色の粒子(濃色粒子)の作製:
・スチレンモノマー:90質量部
・青顔料(C.I.Pigment Blue 15:3、SANYO CYANINE BLUE KRO:山陽色素株式会社):10質量部
・重合開始剤AIBN(アゾイソブチロニトリル):1質量部
を用いて分散液Aを調製したこと以外は粒子D1と同様にして、青色粒子E1を得た。
2) Production of dark colored particles (dark colored particles) having black or other colors:
Styrene monomer: 90 parts by mass Blue pigment (CI Pigment Blue 15: 3, SANYO Cyanine Blue KRO: Sanyo Dye Co., Ltd.): 10 parts by mass Polymerization initiator AIBN (azoisobutyronitrile): 1 part by mass Blue particles E1 were obtained in the same manner as the particles D1, except that the dispersion A was prepared using the above-mentioned parts.

青顔料の代わりのカーボンブラックを用いること以外は青色粒子E1と同様にして、黒色粒子E2を得た。   Black particles E2 were obtained in the same manner as the blue particles E1, except that carbon black instead of blue pigment was used.

作製した粒子の組成を下記表1に示す。   The composition of the produced particles is shown in Table 1 below.

Figure 0004525077
Figure 0004525077

<混合粒子の調製>
上記得られた各々の粒子を下記表2に示す組み合せで用い、これらを混合して、実施例1〜4および比較例1〜3で用いる混合粒子を調製した。このとき、低濃度で淡い色の粒子と黒もしくは有彩色の濃い色の粒子との配合比率(質量比)が、「低濃度で淡い色の粒子:黒もしくは有彩色の濃い色の粒子=2:1」となるようにした。これを手で振動攪拌し帯電させて混合粒子とした。本実施例及び比較例では、低濃度で淡い色の粒子は正極性に黒もしくは有彩色の濃い色の粒子は負極性にそれぞれ帯電した。用いた粒子の組み合わせを下記表2に示す。
<Preparation of mixed particles>
The obtained particles were used in the combinations shown in Table 2 below and mixed to prepare mixed particles used in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3. At this time, the blending ratio (mass ratio) between the low-concentration light-colored particles and the black or chromatic dark-colored particles is “low-density light-colored particles: black or chromatic dark-colored particles = 2. : 1 ”. This was shaken by hand and charged to obtain mixed particles. In this example and comparative example, the low-density and light-colored particles were charged with positive polarity and the black or chromatic dark-colored particles were charged with negative polarity. The combinations of particles used are shown in Table 2 below.

Figure 0004525077
Figure 0004525077

<画像表示デバイスの作製>
得られた各混合粒子を、対向配置された基板(表示基板8、非表示基板18)間の空隙に封入した。得られた画像形成装置の透明電極4−電極14間に電圧(500V)を印加して、所望の電界を表示基板8−非表示基板18間の粒子群に作用させることにより、それぞれの粒子22,24は表示基板8−非表示基板18間を移動する。印加する電圧の極性を切替えることにより、各粒子22,24は表示基板8−非表示基板18間を異なる方向へ移動し、電圧極性を繰り返し切替えることにより表示基板8−非表示基板18間を往復する。この過程で、それぞれの粒子22,24間、および、粒子22,24と表示基板8または非表示基板18との間の衝突により、粒子22と粒子24とはそれぞれ異なる極性にさらに帯電する。
<Production of image display device>
Each obtained mixed particle was enclosed in the space | gap between the board | substrates (display substrate 8 and non-display board | substrate 18) facing each other. By applying a voltage (500 V) between the transparent electrode 4 and the electrode 14 of the obtained image forming apparatus to cause a desired electric field to act on the particle group between the display substrate 8 and the non-display substrate 18, each particle 22 is obtained. , 24 move between the display substrate 8 and the non-display substrate 18. By switching the polarity of the applied voltage, each particle 22, 24 moves in a different direction between the display substrate 8 and the non-display substrate 18, and reciprocates between the display substrate 8 and the non-display substrate 18 by repeatedly switching the voltage polarity. To do. In this process, the particles 22 and 24 are further charged with different polarities due to the collision between the particles 22 and 24 and between the particles 22 and 24 and the display substrate 8 or the non-display substrate 18.

本例においては、低濃度で淡い色の粒子に、黒もしくは有彩色の濃い色の粒子は負極性に帯電して、表示基板8−非表示基板18間の電界に従って互いに異なる方向へ移動し、電界を一方向へ固定すると、各粒子22,24はそれぞれ表示基板8または非表示基板18に付着し、画像が表示される。   In this example, low-density and light-colored particles, black or chromatic dark-colored particles are negatively charged, move in different directions according to the electric field between the display substrate 8 and the non-display substrate 18, When the electric field is fixed in one direction, the particles 22 and 24 adhere to the display substrate 8 or the non-display substrate 18, respectively, and an image is displayed.

<評価試験>
以下に説明するようにして、明度(L*)、画像表示色の印象の評価およびコントラストの評価を行った。
実施例あるいは比較例の各混合粒子を用いた画像形成装置において、上記した電圧の極性切替えを1秒毎に行い、各粒子22,24を表示基板8−非表示基板18間の異なる方向へ1秒毎に移動させた。この切換えを1,000サイクル繰り返し、初期状態とした。この時表示画面側に低濃度で淡い色の粒子を移動させた時の画像濃度と黒もしくは有彩色の濃い色の粒子を移動させた時の画像濃度の差をコントラストとした。画像濃度はマクベス濃度計を用いて評価し、濃度差が0.7以上の場合を十分なコントラストがあると判定した。低濃度で淡い色彩の画像の表示色のL*はX―Riteを用いて測定した。また、画像表示色の印象は、目視による評価とした。結果を下記表3に示す。
なお、表3中、総合評価の「◎」、「○」、「×」および「××」は、この順に、お洒落な印象が強く、眼の疲れが無く、コントラストが良好であることを示す。
<Evaluation test>
As described below, the lightness (L * ), the impression of the image display color, and the contrast were evaluated.
In the image forming apparatus using each mixed particle of the example or the comparative example, the voltage polarity switching described above is performed every second, and each particle 22, 24 is set to 1 in a different direction between the display substrate 8 and the non-display substrate 18. Moved every second. This switching was repeated 1,000 cycles to obtain the initial state. At this time, the difference between the image density when the low density and light color particles are moved to the display screen side and the image density when the black or chromatic color particles are moved is defined as contrast. The image density was evaluated using a Macbeth densitometer, and it was determined that there was sufficient contrast when the density difference was 0.7 or more. L * of the display color of the low density and light color image was measured using X-Rite. The impression of the image display color was evaluated by visual observation. The results are shown in Table 3 below.
In Table 3, “◎”, “◯”, “×”, and “XX” in the comprehensive evaluation indicate that, in this order, a strong impression is strong, there is no eye fatigue, and the contrast is good. .

Figure 0004525077
Figure 0004525077

上記表3の結果より、淡色粒子を用いた実施例の画像表示デバイスは、いずれも、比較例に比べてお洒落な印象を与え、かつ、眼の疲れがほとんど生じず、コントラストが良好であった。特に、明度(L*)が90以上の実施例1〜3は、ほとんどすべての人に、「かわいい」や「きれい」といったお洒落な印象を強く抱かせ、より長時間見続けても眼の疲れが生じることがなかった。 From the results of Table 3 above, the image display devices of the examples using the light-colored particles all gave a stylish impression as compared with the comparative example, and the eye fatigue hardly occurred and the contrast was good. . In particular, Examples 1 to 3 having a lightness (L * ) of 90 or more strongly cause almost all people to have a cute impression such as “cute” or “beautiful”, and eye fatigue even if they continue to watch for a longer time. Did not occur.

本発明の画像表示媒体を用いた本発明の画像形成装置の実施形態を示す概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram showing an embodiment of an image forming apparatus of the present invention using an image display medium of the present invention. 図1に示す画像形成装置のA−A断面図である。It is AA sectional drawing of the image forming apparatus shown in FIG.

符号の説明Explanation of symbols

2 透明支持体
4 透明電極
6 保護層
8 表示基板
10 画像表示媒体
12 支持体
14 電極
16 保護層
18 非表示基板
20 スペーサ
22 黒もしくは色彩を有する濃い色の粒子
24 低濃度の淡い色彩を有する粒子
26 電界発生手段
2 Transparent Support 4 Transparent Electrode 6 Protective Layer 8 Display Substrate 10 Image Display Medium 12 Support 14 Electrode 16 Protective Layer 18 Non-Display Substrate 20 Spacer 22 Dark Colored Particles with Black or Color 24 Low Concentrated Light Colored Particles 26 Electric field generating means

Claims (5)

正に帯電し得る性質および色彩を有する少なくとも1種の表示デバイス用粒子と、負に帯電し得る性質および色彩を有する少なくとも1種の表示デバイス用粒子と、を含む表示デバイス用粒子群であって、
前記表示デバイス用粒子のうち、少なくとも1種が低濃度の淡い色彩を有し且つ明度L * が80以上の粒子であり、少なくとも他の1種が高濃度の濃い色彩を有し且つ明度 * が70以下の粒子であり、
前記低濃度の淡い色彩を有する粒子中に、少なくとも黒色もしくは有彩色の色材と白色色材とが含有されていることを特徴とする表示デバイス用粒子群。
A display device particle group comprising at least one type of display device particle having a property and color capable of being positively charged and at least one type of display device particle having a property and color capable of being negatively charged. ,
Among the display device particles, at least one low concentrations have a pale color and lightness L * of 80 or more particles have a dark color of at least another one is the high concentration and lightness L * Are particles of 70 or less ,
A particle group for a display device, wherein the particles having a light color at a low concentration contain at least a black or chromatic color material and a white color material .
前記白色色材が酸化チタンであることを特徴とする請求項1に記載の表示デバイス用粒子群。   The display device particle group according to claim 1, wherein the white color material is titanium oxide. 前記黒色もしくは有彩色の色材の含有量が、前記白色色材100質量部に対して、0.05〜20質量部であることを特徴とする請求項1に記載の表示デバイス用粒子群。   2. The display device particle group according to claim 1, wherein the content of the black or chromatic color material is 0.05 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the white color material. 対向配置された一対の基板の間に表示デバイス用粒子群が封入された画像表示デバイスであって、
前記表示デバイス用粒子群が、正に帯電し得る性質および色彩を有する少なくとも1種の表示デバイス用粒子と、負に帯電し得る性質および色彩を有する少なくとも1種の表示デバイス用粒子と、を含み、
前記表示デバイス用粒子のうち、少なくとも1種が低濃度の淡い色彩を有し且つ明度L * が80以上の粒子であり、少なくとも他の1種が高濃度の濃い色彩を有し且つ明度 * が70以下の粒子であり、
前記低濃度の淡い色彩を有する粒子中に、少なくとも黒色もしくは有彩色の色材と白色色材とが含有されていることを特徴とする画像表示デバイス。
An image display device in which a display device particle group is sealed between a pair of substrates arranged opposite to each other,
The display device particle group includes at least one kind of display device particle having a property and color capable of being positively charged, and at least one kind of display device particle having a property and color capable of being negatively charged. ,
Among the display device particles, at least one low concentrations have a pale color and lightness L * of 80 or more particles have a dark color of at least another one is the high concentration and lightness L * Are particles of 70 or less ,
An image display device comprising at least a black or chromatic color material and a white color material contained in the low-concentration light-colored particles .
対向配置された一対の基板の間に表示デバイス用粒子群が封入された画像表示デバイスを具備する画像形成装置であって、
前記表示デバイス用粒子群が、正に帯電し得る性質および色彩を有する少なくとも1種の表示デバイス用粒子と、負に帯電し得る性質および色彩を有する少なくとも1種の表示デバイス用粒子と、を含み、
前記表示デバイス用粒子のうち、少なくとも1種が低濃度の淡い色彩を有し且つ明度L * が80以上の粒子であり、少なくとも他の1種が高濃度の濃い色彩を有し且つ明度 * が70以下の粒子であり、
前記低濃度の淡い色彩を有する粒子中に、少なくとも黒色もしくは有彩色の色材と白色色材とが含有されており、
前記一対の基板間に、画像に応じた電界を発生させる電界発生手段を備えることを特徴とする画像形成装置。
An image forming apparatus comprising an image display device in which a display device particle group is sealed between a pair of opposed substrates.
The display device particle group includes at least one kind of display device particle having a property and color capable of being positively charged, and at least one kind of display device particle having a property and color capable of being negatively charged. ,
Among the display device particles, at least one low concentrations have a pale color and lightness L * of 80 or more particles have a dark color of at least another one is the high concentration and lightness L * Are particles of 70 or less ,
The particles having a light color with a low concentration contain at least a black or chromatic color material and a white color material,
An image forming apparatus comprising: an electric field generating unit that generates an electric field according to an image between the pair of substrates.
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2000347483A (en) * 1999-06-03 2000-12-15 Koji Kitamura Image forming method and image display medium
JP2003241230A (en) * 2001-12-12 2003-08-27 Fuji Xerox Co Ltd Particles for display device, image display medium using the same, and image forming device
JP2005164989A (en) * 2003-12-03 2005-06-23 Bridgestone Corp Thin panel for picture display, and card, sheet, and thin device using the same

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000347483A (en) * 1999-06-03 2000-12-15 Koji Kitamura Image forming method and image display medium
JP2003241230A (en) * 2001-12-12 2003-08-27 Fuji Xerox Co Ltd Particles for display device, image display medium using the same, and image forming device
JP2005164989A (en) * 2003-12-03 2005-06-23 Bridgestone Corp Thin panel for picture display, and card, sheet, and thin device using the same

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