JP4524495B2 - Polyurethane foam composition, polyurethane foam obtained from the composition and use - Google Patents

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本発明は、ポリウレタンフォーム用組成物、該組成物から得られるポリウレタンフォーム及びその用途に関する。さらに詳しくは、車両のシートクッション等、クッション材として適度な硬度及び反発弾性を有するポリウレタンフォームを提供できる組成物、該組成物用に好適なポリオール、該組成物から得られるポリウレタンフォーム及びその用途に関する。   The present invention relates to a polyurethane foam composition, a polyurethane foam obtained from the composition, and uses thereof. More specifically, the present invention relates to a composition capable of providing a polyurethane foam having moderate hardness and rebound resilience as a cushioning material such as a vehicle seat cushion, a polyol suitable for the composition, a polyurethane foam obtained from the composition, and uses thereof. .

軟質ポリウレタンフォームは、優れたクッション性により、自動車等車両のシートクッション等に幅広く使用されている。このシートクッションは、座り心地の良いクッション感、すなわち硬すぎず、柔らかすぎない適度な硬度と反発弾性を有し、また、長期間の使用においてもそのシートクッションの弾性、硬度の変化が小さいなど優れた耐久性が求められる。   Flexible polyurethane foam is widely used for seat cushions of vehicles such as automobiles because of its excellent cushioning properties. This seat cushion has a comfortable cushion feeling, that is, it is not too hard, it has moderate hardness and rebound resilience that is not too soft, and the seat cushion has little change in elasticity and hardness even after long-term use. Excellent durability is required.

ポリウレタンフォームの原料として使用されるポリオール成分としては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールが代表的なものとして知られており、更に、ひまし油やひまし油誘導体であるひまし油系ポリオールを用いることも知られている。例えば、芳香族ジイソシアネートとひまし油を反応させ、プレポリマーを形成し、このプリポリマーと水を反応させてポリウレタンフォームを形成すること(特許文献1参照)、水添ひまし油等のひまし油誘導体を用いてポリウレタンフォームを製造すること(特許文献2参照)が開示されている。一方、ひまし油脂肪酸の主成分であるリシノレイン酸と一価又は多価アルコールとから製造される平均分子量が900〜4500のエステル基含有縮合生成物を微細多孔質であり得る軟質ポリウレタン成形体を製造する際の内部離型剤として用いること(特許文献3参照)、ひまし油脂肪酸等のOH基を有するカルボン酸同士が縮合した2量体以上のオキシカルボン酸オリゴマー単位(a)を少なくとも一部含むカルボン酸単位(A)と、多価アルコール単位(B)とで構成されたポリエステルポリオールをウレタン系塗料組成物の成分として用いること(特許文献4参照)が開示されている。   As a polyol component used as a raw material for polyurethane foam, polyether polyol and polyester polyol are known as typical ones, and it is also known to use castor oil-based polyol which is castor oil or castor oil derivative. For example, an aromatic diisocyanate and castor oil are reacted to form a prepolymer, and this prepolymer and water are reacted to form a polyurethane foam (see Patent Document 1). Polyurethane using a castor oil derivative such as hydrogenated castor oil Manufacturing a foam (see Patent Document 2) is disclosed. On the other hand, a flexible polyurethane molded product that can be microporous is an ester group-containing condensation product having an average molecular weight of 900 to 4500 that is produced from ricinoleic acid, which is a main component of castor oil fatty acid, and a monohydric or polyhydric alcohol. A carboxylic acid containing at least a part of a dimer or higher oxycarboxylic acid oligomer unit (a) in which carboxylic acids having an OH group such as castor oil fatty acid are condensed with each other. The use of a polyester polyol composed of a unit (A) and a polyhydric alcohol unit (B) as a component of a urethane coating composition is disclosed (see Patent Document 4).

しかしながら、これらひまし油系ポリオールを用いる方法として特許文献1に記載の方法は、所謂硬質ポリウレタンフォーム用途の開示であり、適度な硬度及び反発弾性を有する、特に車両のシートクッション等、クッション材として好適な物性を有するポリウレタンフォームは得られない。また、特許文献2に記載の方法では、ひまし油系ポリオールを所謂添加剤として用いる方法であり、実施例としてはポリオール成分全体の僅か5%を添加した場合のキュア性、低圧縮永久歪への効果を示しているに過ぎず、当該ひまし油系ポリオールの樹脂骨格特性が適度な硬度、反発弾性を発現するという効果を示している訳ではない。更に、特許文献3、4に記載の方法或いは組成物は、特許文献1、2で用いられているひまし油系ポリオールに比較して、分子量の高いものを使用するものであるが、特許文献3は、これを内部離型剤として用いることを開示しているに過ぎず、また、特許文献4は、塗料組成物を開示しているに過ぎない。   However, the method described in Patent Document 1 as a method using these castor oil-based polyols is a disclosure of what is called a rigid polyurethane foam, and has a suitable hardness and rebound resilience, and is particularly suitable as a cushion material such as a vehicle seat cushion. A polyurethane foam having physical properties cannot be obtained. Further, in the method described in Patent Document 2, castor oil-based polyol is used as a so-called additive, and as an example, the effect on curing property and low compression set when only 5% of the total polyol component is added. However, this does not mean that the resin skeleton characteristics of the castor oil-based polyol exhibit an appropriate hardness and rebound resilience. Furthermore, although the method or composition described in Patent Documents 3 and 4 uses a higher molecular weight than the castor oil-based polyol used in Patent Documents 1 and 2, In addition, it merely discloses the use of this as an internal mold release agent, and Patent Document 4 merely discloses a coating composition.

これらの文献に記載の方法では、上記のような市場の要求する物性を有するポリウレタンフォームを得ることはできず、ポリオール成分として、ひまし油系ポリオールのような高級ヒドロキシカルボン酸とアルコールとのエステルを用いたもので、適度な硬度及び反発弾性を有するポリウレタンフォームは知られていなかった。
米国特許第2787601号明細書 特開平5−59144号公報 特開昭61−91216号公報 特開平11−166155号公報
In the methods described in these documents, it is impossible to obtain a polyurethane foam having the properties required by the market as described above, and an ester of a higher hydroxycarboxylic acid and an alcohol such as castor oil-based polyol is used as the polyol component. Therefore, a polyurethane foam having an appropriate hardness and impact resilience has not been known.
US Pat. No. 2,787,601 Japanese Patent Laid-Open No. 5-59144 JP-A-61-91216 JP-A-11-166155

本発明の目的は、車両のシートクッション等、クッション材として適度な硬度及び反発弾性を有するポリウレタンフォームを得るための組成物及びそのような物性を有するポリウレタンフォームを提供することにある。   An object of the present invention is to provide a composition for obtaining a polyurethane foam having moderate hardness and impact resilience as a cushioning material, such as a vehicle seat cushion, and a polyurethane foam having such physical properties.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ポリオール成分として特定の構造を有するポリエステルポリオールを用い、NCOインデックスを特定の値としてポリウレタンフォームを製造することにより、適度な硬度及び反発弾性を有するポリウレタンフォームとすることができることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have produced a polyurethane foam using a polyester polyol having a specific structure as a polyol component and an NCO index as a specific value. The inventors have found that a polyurethane foam having elasticity can be obtained, and have completed the present invention.

すなわち本発明は、
a)少なくとも、1分子当りの水酸基数が2〜4となるように調整した多価アルコール1モルに炭素数15以上のヒドロキシカルボン酸を6〜28モル縮合した構造を有するポリエステルポリオール(A)をポリオール成分全体の10〜100質量%、
b)ポリオールをポリオール成分全体の0〜90質量%、
c)ポリイソシアネートをNCOインデックスが0.70〜1.30となる量、
d)触媒、
e)整泡剤、及び
f)水
を少なくとも含有するポリウレタンフォーム用組成物である。
That is, the present invention
a) A polyester polyol (A) having a structure in which 6 to 28 mol of a hydroxycarboxylic acid having 15 or more carbon atoms is condensed to 1 mol of a polyhydric alcohol adjusted so that the number of hydroxyl groups per molecule is 2 to 4 10 to 100% by mass of the total polyol component,
b) 0 to 90% by mass of polyol based on the whole polyol component,
c) an amount of polyisocyanate with an NCO index of 0.70 to 1.30,
d) catalyst,
e) a foam stabilizer, and f) a polyurethane foam composition containing at least water.

本発明はまた、1分子当りの水酸基数が2〜4となるように調整した多価アルコール1モルに炭素数15以上のヒドロキシカルボン酸を6〜28モル縮合したポリエステルポリオール(B)に更にプロピレンオキシド及び/又はエチレンオキシドを付加したもの、該ポリエステルポリオール(B)に更にラクトンを付加したもの及び該ポリエステルポリオール(B)に更に一級ヒドロキシル基を有するヒドロキシカルボン酸を付加したもの、から選ばれた1種以上であるポリエステルポリオールである。
本発明はまた、上記ポリウレタンフォーム用組成物を発泡してなるポリウレタンフォームである。
本発明はまた、上記ポリウレタンフォームからなる車両用シートパッドである。
The present invention also provides propylene with polyester polyol (B) obtained by condensing 6 to 28 mol of a hydroxycarboxylic acid having 15 or more carbon atoms with 1 mol of a polyhydric alcohol adjusted to have 2 to 4 hydroxyl groups per molecule. 1 selected from those obtained by adding oxide and / or ethylene oxide, those obtained by further adding a lactone to the polyester polyol (B), and those obtained by further adding a hydroxycarboxylic acid having a primary hydroxyl group to the polyester polyol (B). It is a polyester polyol that is a seed or more.
The present invention also provides a polyurethane foam obtained by foaming the above polyurethane foam composition.
The present invention also provides a vehicle seat pad comprising the above polyurethane foam.

本発明によれば、適度な硬度及び反発弾性を有するポリウレタンフォームを得ることができる組成物、及びそのような物性を有するポリウレタンフォームを提供することができる。
更に、本発明のポリウレタンフォーム用組成物及びポリウレタンフォームは、ポリオール成分を植物由来のものとすることもできるので、昨今の地球環境保全に向けた社会的動向に対応して環境負荷低減に寄与できるものでもある。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the composition which can obtain the polyurethane foam which has moderate hardness and impact resilience, and the polyurethane foam which has such a physical property can be provided.
Furthermore, since the composition for polyurethane foam and polyurethane foam of the present invention can also have a polyol component derived from plants, it can contribute to the reduction of environmental burden in response to the recent social trend toward global environmental conservation. It is also a thing.

以下に本発明のポリウレタンフォーム用組成物について、詳細に説明する。
[ポリウレタンフォーム用組成物]
<成分a)>
本発明において用いられる成分a)のポリエステルポリオール(A)とは、少なくとも、1分子当たりの水酸基数が2〜4となるように調整した多価アルコール1モルに炭素数15以上のヒドロキシカルボン酸を6〜28モル縮合した構造を有するポリエステルポリオールであり、好ましくは、炭素数15以上のヒドロキシカルボン酸を8〜25モル縮合した構造を有するものである。
The polyurethane foam composition of the present invention will be described in detail below.
[Polyurethane foam composition]
<Component a)>
The component (a) polyester polyol (A) used in the present invention is at least a hydroxycarboxylic acid having 15 or more carbon atoms per mole of polyhydric alcohol adjusted so that the number of hydroxyl groups per molecule is 2 to 4. It is a polyester polyol having a structure in which 6 to 28 moles are condensed, and preferably has a structure in which 8 to 25 moles of a hydroxycarboxylic acid having 15 or more carbon atoms is condensed.

多価アルコールに対する炭素数15以上のヒドロキシカルボン酸の縮合数が上記範囲であることにより、クッション材として適度な反発弾性、伸び率及び硬度を有するポリウレタンフォームを得ることができる。   When the condensation number of the hydroxycarboxylic acid having 15 or more carbon atoms with respect to the polyhydric alcohol is within the above range, a polyurethane foam having an appropriate resilience, elongation and hardness as a cushioning material can be obtained.

ポリエステルポリオール(A)は、1分子当たりの水酸基数が2〜4となるように調整した多価アルコール1モルに炭素数15以上のヒドロキシカルボン酸を少なくとも6〜28モル縮合した構造を有するものである。
ここで炭素数15以上のヒドロキシカルボン酸を6〜28モル縮合したとは、混合物を含む多価アルコール1モル当り6〜28モルのヒドロキシカルボン酸を縮合するということである。
ひまし油等のヒドロキシル基を有する油脂に、更に炭素数15以上のヒドロキシカルボン酸を縮合させて、多価アルコール1モル当り6〜28モルの比率としたものを用いることもできる。
The polyester polyol (A) has a structure in which at least 6 to 28 mol of a hydroxycarboxylic acid having 15 or more carbon atoms is condensed to 1 mol of a polyhydric alcohol adjusted so that the number of hydroxyl groups per molecule is 2 to 4. is there.
Here, the condensation of 6 to 28 mol of hydroxycarboxylic acid having 15 or more carbon atoms means that 6 to 28 mol of hydroxycarboxylic acid is condensed per 1 mol of polyhydric alcohol containing the mixture.
An oil having a hydroxyl group such as castor oil may be further condensed with a hydroxycarboxylic acid having 15 or more carbon atoms to give a ratio of 6 to 28 mol per mol of polyhydric alcohol.

上記ポリエステルポリオールに用いられる多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール等の炭素数2〜10の2価アルコール、トリメチロールプロパン、グリセリン等の炭素数2〜10の3価アルコール、ジグリセリン、ペンタエリスリトール等の4価アルコール、ビスフェノールA等が挙げられ、またこれら多価アルコール類へのエチレンオキシド、プロピレンオキシド等のアルキレンオキシド付加物も使用することができる。   Examples of the polyhydric alcohol used in the polyester polyol include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, and 1,6-hexane. Dihydric alcohols having 2 to 10 carbon atoms such as diol, 1,4-cyclohexanediol, trihydric alcohols having 2 to 10 carbon atoms such as trimethylolpropane and glycerin, tetrahydric alcohols such as diglycerin and pentaerythritol, bisphenol A Moreover, alkylene oxide adducts such as ethylene oxide and propylene oxide to these polyhydric alcohols can also be used.

炭素数15以上のヒドロキシカルボン酸としては、ヒドロキシル基を有する脂肪酸またはこれらを水素添加したもの等が好ましく使用でき、中でも炭素数15〜20のものが好ましい。より好ましくは、ひまし油、Dimorphotheca油、Lesquerella油、Lesquerella densipila種子油等の天然油脂から取り出されるヒドロキシル基を有する脂肪酸またはこれらを水素添加したものであり、リシノレイン酸、12−ヒドロキシステアリン酸が特に好ましい。また、大豆油、オリーブ油、コメヌカ油、パーム油等から取り出されるオレイン酸、リノール酸等のヒドロキシル基を有さない不飽和脂肪酸をヒドロキシル化したものを使用することもできる。   As the hydroxycarboxylic acid having 15 or more carbon atoms, a fatty acid having a hydroxyl group or a hydrogenated one thereof can be preferably used, and among them, those having 15 to 20 carbon atoms are preferable. More preferably, it is a fatty acid having a hydroxyl group extracted from natural fats and oils such as castor oil, Dimorphotheca oil, Lesquerella oil, Lesquerella densipila oil or the like, or hydrogenated thereof, and ricinoleic acid and 12-hydroxystearic acid are particularly preferred. Moreover, what hydroxylated unsaturated fatty acid which does not have hydroxyl groups, such as oleic acid extracted from soybean oil, olive oil, rice bran oil, palm oil etc., and linoleic acid, can also be used.

成分a)のポリエステルポリオール(A)として特に好ましいのは、1分子当りの水酸基数が2〜4となるように調整した多価アルコール1モルに炭素数15以上のヒドロキシカルボン酸を6〜28モル縮合したポリエステルポリオール(B)に更にプロピレンオキシド及び/又はエチレンオキシドを付加したもの、該ポリエステルポリオール(B)に更にラクトンを付加したもの、該ポリエステルポリオール(B)に更に一級ヒドロキシル基を有するヒドロキシカルボン酸を付加したものであり、これらから選ばれた2種以上のものを使用しても良い。   Particularly preferred as the component (a) polyester polyol (A) is 6 to 28 mol of a hydroxycarboxylic acid having 15 or more carbon atoms in 1 mol of a polyhydric alcohol adjusted to have 2 to 4 hydroxyl groups per molecule. A product obtained by further adding propylene oxide and / or ethylene oxide to the condensed polyester polyol (B), a product obtained by further adding a lactone to the polyester polyol (B), and a hydroxycarboxylic acid further having a primary hydroxyl group in the polyester polyol (B). 2 or more selected from these may be used.

ここで用いられる多価アルコール、炭素数15以上のヒドロキシカルボン酸としては、上述したものと同様のものが挙げられる。ラクトンとしては、γ−ブチロラクトン等のγ−ラクトン、δ−バレロラクトン等のδ−ラクトン、ε−カプロラクトン等のε−ラクトン等が挙げられ、ε−カプロラクトンが好ましい。一級ヒドロキシル基を有するヒドロキシカルボン酸としては、β−乳酸等のβ−ヒドロキシ酸、上記ラクトンの開環体等が挙げられる。
成分a)のポリエステルポリオールの使用量は、ポリオール成分全体の10〜100質量%である。成分a)として植物由来のものを使用する場合は、その量が多いほど環境負荷低減にも寄与できる。
Examples of the polyhydric alcohol and hydroxycarboxylic acid having 15 or more carbon atoms used here include the same ones as described above. Examples of the lactone include γ-lactone such as γ-butyrolactone, δ-lactone such as δ-valerolactone, and ε-lactone such as ε-caprolactone, and ε-caprolactone is preferable. Examples of the hydroxycarboxylic acid having a primary hydroxyl group include β-hydroxy acids such as β-lactic acid, ring-opened products of the above lactones, and the like.
The amount of the polyester polyol used as component a) is 10 to 100% by mass of the entire polyol component. When a plant-derived material is used as component a), the greater the amount, the more it can contribute to reducing the environmental burden.

<成分b)>
本発明において肝要なのは、成分a)の特定のポリエステルポリオールを特定の量使用することであり、本発明において用いられる成分b)のポリオールとしては、ポリウレタンフォームの製造用に一般に使用されているポリオールであればどのようなものでも使用できる。具体的には、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリマーポリオール等及びこれらの変性体等が挙げられ、これらは1種のみでも良いし、2種以上併用しても良い。
成分b)のポリオールの使用量は、ポリオール成分全体の0〜90質量%であるが、物性のコントロール等の制御性を良くするという点では、成分a)と併用するのが好ましい。好ましくは、ポリオール成分全体の20〜85質量%、より好ましくは、40〜80質量%である。
<Component b)>
In the present invention, it is important to use a specific amount of the specific polyester polyol of component a), and the polyol of component b) used in the present invention is a polyol generally used for the production of polyurethane foam. Anything can be used. Specific examples include polyether polyols, polyester polyols, polymer polyols and the like, and modified products thereof. These may be used alone or in combination of two or more.
The amount of the component b) polyol used is 0 to 90% by mass of the total polyol component, but it is preferably used in combination with component a) in terms of improving controllability such as control of physical properties. Preferably, it is 20-85 mass% of the whole polyol component, More preferably, it is 40-80 mass%.

(ポリエーテルポリオール)
上記ポリエーテルポリオールは、アルキレンオキシドを開環重合させて得られたオリゴマーないし重合物である。このようなポリエーテルポリオールは、通常は触媒存在下に、活性水素化合物を開始剤としてアルキレンオキシドを開環重合させて得られる。また、ポリエーテルポリオールの製造に際し、開始剤やアルキレンオキシドはそれぞれ単独でも複数併用してもよい。触媒、反応条件等、製造方法については、大津隆行著「改訂高分子合成の化学」第2版第1刷化学同人(1989)172〜180頁、松平信孝、前田哲郎共編「ポリウレタン」第8刷槙書店(1964)、41〜45頁等に開示されており、これら従来公知の方法が採用できる。
(Polyether polyol)
The polyether polyol is an oligomer or polymer obtained by ring-opening polymerization of alkylene oxide. Such a polyether polyol is usually obtained by ring-opening polymerization of alkylene oxide using an active hydrogen compound as an initiator in the presence of a catalyst. In the production of the polyether polyol, the initiator and the alkylene oxide may be used alone or in combination. For production methods such as catalysts, reaction conditions, etc., Takayuki Otsu, “Revised Polymer Synthesis Chemistry”, 2nd edition, 1st printing chemistry doujin (1989), pages 172-180, Nobutaka Matsudaira and Tetsuro Maeda, 8th printing “polyurethane” Tsubame Shoten (1964), pages 41 to 45, etc., and these conventionally known methods can be employed.

ポリエーテルポリオールの水酸基価は15mgKOH/g以上60mgKOH/g以下であることが好ましく、より好ましくは20mgKOH/g以上56mgKOH/g以下である。水酸基価がこのような範囲にあると、硬度及び反発弾性優れたポリウレタンフォームを製造することができる。   The hydroxyl value of the polyether polyol is preferably 15 mgKOH / g or more and 60 mgKOH / g or less, more preferably 20 mgKOH / g or more and 56 mgKOH / g or less. When the hydroxyl value is in such a range, a polyurethane foam excellent in hardness and impact resilience can be produced.

ポリエーテルポリオールの製造に際し、開始剤として用いられる活性水素化合物としては、具体的には以下に例示される。
・酸素原子上に活性水素原子を有する活性水素化合物
水、炭素数1乃至20のモノカルボン酸、2乃至6のカルボキシル基を有する炭素数2乃至20の多価カルボン酸類、カルバミン酸類、炭素数1乃至20のアルコール類、2乃至8の水酸基を有する炭素数2乃至20の多価アルコール類、糖類またはその誘導体、1乃至3の水酸基を有する炭素数6乃至20の芳香族化合物類、2乃至8の末端を有しその末端に1乃至8の水酸基を有するポリアルキレンオキシド類等が挙げられる。
Specific examples of the active hydrogen compound used as an initiator in the production of the polyether polyol are shown below.
Active hydrogen compound having an active hydrogen atom on the oxygen atom Water, monocarboxylic acid having 1 to 20 carbon atoms, polyvalent carboxylic acid having 2 to 20 carbon atoms having 2 to 6 carboxyl groups, carbamic acids, carbon number 1 1 to 20 alcohols, 2 to 8 hydroxyl groups having 2 to 8 carbon atoms, saccharides or derivatives thereof, 1 to 3 hydroxyl groups having 6 to 20 hydroxyl groups, 2 to 8 And polyalkylene oxides having 1 to 8 hydroxyl groups at the ends.

・窒素原子上に活性水素原子を有する活性水素化合物
炭素数1乃至20の脂肪族または芳香族一級アミン類、炭素数2乃至20の脂肪族または芳香族二級アミン類、2乃至3個の一級もしくは二級アミノ基を有する炭素数2乃至20の多価アミン類、炭素数4乃至20の飽和環状二級アミン類、炭素数4乃至20の不飽和環状二級アミン類、2乃至3の二級アミノ基を含む炭素数4乃至20の環状の多価アミン類、炭素数2乃至20の無置換またはN−一置換の酸アミド類、5乃至7員環の環状アミド類、炭素数4乃至10のジカルボン酸のイミド類等が挙げられる。
Active hydrogen compounds having an active hydrogen atom on the nitrogen atom Aliphatic or aromatic primary amines having 1 to 20 carbon atoms, aliphatic or aromatic secondary amines having 2 to 20 carbon atoms, 2 to 3 primary Alternatively, a polyvalent amine having 2 to 20 carbon atoms having a secondary amino group, a saturated cyclic secondary amine having 4 to 20 carbon atoms, an unsaturated cyclic secondary amine having 4 to 20 carbon atoms, or 2 to 3 C4-C20 cyclic polyamines containing secondary amino groups, C2-C20 unsubstituted or N-monosubstituted acid amides, 5- to 7-membered cyclic amides, C4-C4 10 imides of dicarboxylic acid.

これらの活性水素化合物のうち、好ましくは、炭素原子数が2〜20で、2〜8個の水酸基を有する多価アルコール類が挙げられ、より好ましくは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリスリトールである。   Of these active hydrogen compounds, polyhydric alcohols having 2 to 20 carbon atoms and 2 to 8 hydroxyl groups are preferable, and ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene are more preferable. Glycol, glycerin, diglycerin, pentaerythritol.

本発明で用いられるポリエーテルポリオールを製造する際に使用されるアルキレンオキシドとしては、炭素数2〜12のアルキレンオキシドが好ましく利用できる。具体的には、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、1,2-ブチレンオキシド、2,3-ブチレンオキシド、スチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、メチルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル等が挙げられ、より好ましくはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、1,2-ブチレンオキシド、スチレンオキシドであり、特に好ましくはエチレンオキシド、プロピレンオキシドである。
これらの化合物を併用する場合には、複数のアルキレンオキシドを同時に併用する方法、順次に併用する方法、または順次併用を繰り返して行なう方法などが採り得る。
As the alkylene oxide used when producing the polyether polyol used in the present invention, an alkylene oxide having 2 to 12 carbon atoms can be preferably used. Specifically, ethylene oxide, propylene oxide, 1,2-butylene oxide, 2,3-butylene oxide, styrene oxide, cyclohexene oxide, epichlorohydrin, epibromohydrin, methyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, phenyl glycidyl Examples thereof include ethers, and more preferred are ethylene oxide, propylene oxide, 1,2-butylene oxide, and styrene oxide, and particularly preferred are ethylene oxide and propylene oxide.
When these compounds are used in combination, a method of simultaneously using a plurality of alkylene oxides, a method of sequentially using them together, or a method of repeating the combined use sequentially can be employed.

このようなポリエーテルポリオールは、エチレンオキシドから導かれる構成単位の含有量(全オキシエチレン基含量)が、ポリエーテルポリオールを構成しているアルキレンオキシドから導かれる構成単位総量100質量%に対して、好ましくは5質量%以上30質量%以下、さらに好ましくは10質量%以上20質量%以下である。   In such a polyether polyol, the content of the structural units derived from ethylene oxide (total oxyethylene group content) is preferably based on 100% by mass of the total structural units derived from the alkylene oxide constituting the polyether polyol. Is 5 mass% or more and 30 mass% or less, More preferably, it is 10 mass% or more and 20 mass% or less.

(ポリマーポリオール)
ポリマーポリオールは、前記ポリエーテルポリオールから得られるポリマーポリオールであり、好ましくは、水酸基価が15mgKOH/g以上60mgKOH/g以下であるようなポリエーテルポリオールから得られるポリマーポリオールである。
ここでポリマーポリオールとは、不飽和結合を有する化合物にアゾビスイソブチロニトリル等のラジカル開始剤を用いて、ポリエーテルポリオール中で分散重合させて得られたビニルポリマー粒子の分散体をいう。このビニルポリマー粒子は、不飽和結合を有する化合物の重合体からなるビニルポリマー粒子でもよいが、分散重合時に、不飽和結合を有する化合物の少なくとも一部が分散媒であるポリエーテルポリオールにグラフト化されているものが好ましい。
(Polymer polyol)
The polymer polyol is a polymer polyol obtained from the polyether polyol, preferably a polymer polyol obtained from a polyether polyol having a hydroxyl value of 15 mgKOH / g or more and 60 mgKOH / g or less.
Here, the polymer polyol refers to a dispersion of vinyl polymer particles obtained by performing dispersion polymerization in a polyether polyol using a radical initiator such as azobisisobutyronitrile on a compound having an unsaturated bond. The vinyl polymer particles may be vinyl polymer particles made of a polymer of a compound having an unsaturated bond, but at the time of dispersion polymerization, at least a part of the compound having an unsaturated bond is grafted to a polyether polyol as a dispersion medium. Are preferred.

不飽和結合を有する化合物とは、分子中に不飽和結合を有する化合物であり、たとえばアクリロニトリル、スチレン、アクリルアミドなどが挙げられる。これらの不飽和結合を有する化合物は、1種単独で、あるいは2種以上を混合して用いることができる。ポリマーポリオールを製造する際に、不飽和結合を有する化合物の他に、分散安定化剤や連鎖移動剤等を併用してもよい。   The compound having an unsaturated bond is a compound having an unsaturated bond in the molecule, and examples thereof include acrylonitrile, styrene, and acrylamide. These compounds having an unsaturated bond can be used singly or in combination of two or more. In producing the polymer polyol, in addition to the compound having an unsaturated bond, a dispersion stabilizer, a chain transfer agent, or the like may be used in combination.

自動車等車両用シートパッドの用途には、成分b)のポリオールの一部としてポリマーポリオールを使用することが好ましい。本発明においてポリマーポリオールを使用する場合、成分a)と成分b)の総量100質量%に対して、ビニルポリマー粒子の割合が3〜40質量%となるようにすることが好ましく、より好ましくは5〜35質量%である。   For use in vehicle seat pads such as automobiles, it is preferable to use a polymer polyol as part of the polyol of component b). When a polymer polyol is used in the present invention, the proportion of vinyl polymer particles is preferably 3 to 40% by mass, more preferably 5%, based on 100% by mass of the total amount of component a) and component b). It is -35 mass%.

(ポリエステルポリオール)
本発明においては、場合によりポリエステルポリオールを使用しても良い。具体的には、たとえば、エチレングリコール、プロピレングリコール等の炭素数2〜10の2価アルコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の炭素数2〜10の3価アルコール、ペンタエリスリトール、ジグリセリン等の4価アルコール、ソルビトール、ショ糖等の糖類等の低分子ポリオールと、コハク酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸等の炭素数2〜10のジカルボン酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸等の炭素数2〜10の酸無水物等のカルボン酸とを縮合させて得られるものの他、ε−カプロラクトン開環重合物、β−メチル−δ−バレロラクトン開環重合物等のラクトン系ポリオール等が挙げられる。
(Polyester polyol)
In the present invention, a polyester polyol may optionally be used. Specifically, for example, a dihydric alcohol having 2 to 10 carbon atoms such as ethylene glycol and propylene glycol, a trihydric alcohol having 2 to 10 carbon atoms such as glycerin, trimethylolpropane and trimethylolethane, pentaerythritol and diglycerin. Low molecular polyols such as saccharides such as tetrahydric alcohols such as sorbitol and sucrose, and dicarboxylic acids having 2 to 10 carbon atoms such as succinic acid, adipic acid, maleic acid, fumaric acid, phthalic acid and isophthalic acid, and succinic anhydride In addition to those obtained by condensation with carboxylic acids such as acid anhydrides, such as acid, maleic anhydride and phthalic anhydride, such as acid anhydrides having 2 to 10 carbon atoms, ε-caprolactone ring-opening polymer, β-methyl-δ-valerolactone Examples include lactone-based polyols such as ring-opening polymers.

<成分c)>
本発明において用いられる成分c)のポリイソシアネートは特に限定されず、例えば、岩田敬治編「ポリウレタン樹脂ハンドブック」第1刷日刊工業新聞社(1987)71〜98頁等に示されている従来公知のポリイソシアネートを使用することができ、トルイレンジイソシアネート(2,4-体や2,6-体等の異性体比率は特に限定されないが、2,4-体/2,6−体が80/20の比率のものが好ましく使用される)や、トルイレンジイソシアネートとポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート(たとえば三井化学社製コスモネートM−200)等の混合物が好ましく用いられる。また、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートの組成物であるポリイソシアネートまたはそのウレタン変性体とトルイレンジイソシアネートの混合物も好ましく使用できる。
<Component c)>
The polyisocyanate of component c) used in the present invention is not particularly limited. For example, a conventionally known polyisocyanate disclosed in Keiji Iwata, “Polyurethane resin handbook”, 1st Nikkan Kogyo Shimbun (1987), pages 71 to 98, etc. Polyisocyanate can be used, and toluylene diisocyanate (the isomer ratio such as 2,4-isomer and 2,6-isomer is not particularly limited, but 2,4-isomer / 2,6-isomer is 80/20. And a mixture of toluylene diisocyanate and polymethylene polyphenyl polyisocyanate (for example, Cosmonate M-200 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is preferably used. Moreover, the mixture of polyisocyanate which is a composition of polymethylene polyphenyl polyisocyanate or its urethane modified body, and toluylene diisocyanate can also be used preferably.

ポリイソシアネートがトルイレンジイソシアネートと他のポリイソシアネートとの混合系の場合は、トルイレンジイソシアネートを好ましくは50乃至100質量%、さらに好ましくは70乃至90質量%、特に好ましくは75乃至85質量%の量で含有することが望ましい。トルイレンジイソシアネートの含有量が上記範囲にあると、フォームの耐久性と機械強度のバランスの点から好ましい。   When the polyisocyanate is a mixed system of toluylene diisocyanate and another polyisocyanate, the amount of toluylene diisocyanate is preferably 50 to 100% by mass, more preferably 70 to 90% by mass, particularly preferably 75 to 85% by mass. It is desirable to contain. When the toluylene diisocyanate content is in the above range, it is preferable from the viewpoint of balance between durability of the foam and mechanical strength.

本発明においてNCOインデックスとは、ポリイソシアネート中のイソシアネート基の総数を、ポリオールの水酸基や架橋剤等のアミノ基、水等のイソシアネート基と反応する活性水素の総数で除した値を意味する。即ち、イソシアネート基と反応する活性水素数とポリイソシアネート中のイソシアネート基が化学量論的に等しい場合に、そのNCOインデックスは1.0となる。本発明においてNCOインデックスは、0.70〜1.30であることが重要であり、好ましくは0.80〜1.20である。
NCOインデックスが上記範囲であることにより、クッション材として適度な硬度、機械強度を有し、しかも適度な反発弾性、伸び率及び成形性を有するポリウレタンフォームを得ることができる。
In the present invention, the NCO index means a value obtained by dividing the total number of isocyanate groups in the polyisocyanate by the total number of active hydrogens that react with an amino group such as a hydroxyl group and a crosslinking agent of a polyol and an isocyanate group such as water. That is, when the number of active hydrogens that react with an isocyanate group and the isocyanate group in the polyisocyanate are stoichiometrically equal, the NCO index is 1.0. In the present invention, it is important that the NCO index is 0.70 to 1.30, preferably 0.80 to 1.20.
When the NCO index is in the above range, it is possible to obtain a polyurethane foam having a suitable hardness and mechanical strength as a cushioning material and also having a suitable impact resilience, elongation and moldability.

<成分d)>
本発明において用いられる成分d)の触媒としては、従来公知の触媒が使用でき、特に制限は無いが、例えばトリエチレンジアミン、ビス−(2−ジメチルアミノエチル)エーテル、モルフォリン類等の脂肪族アミン類;オクタン酸スズ、ジブチルチンジラウレート等の有機錫化合物などを好ましく用いることができる。
これらの触媒は、単独で、あるいは2種以上組み合わせて使用することができる。触媒の使用量は、成分a)と成分b)の総量100質量部に対して、0.1〜10質量部であることが好ましい。
<Component d)>
As the catalyst of component d) used in the present invention, a conventionally known catalyst can be used and is not particularly limited. For example, aliphatic amines such as triethylenediamine, bis- (2-dimethylaminoethyl) ether, and morpholines. Organic tin compounds such as tin octoate and dibutyltin dilaurate can be preferably used.
These catalysts can be used alone or in combination of two or more. It is preferable that the usage-amount of a catalyst is 0.1-10 mass parts with respect to 100 mass parts of total amounts of component a) and component b).

<成分e)>
本発明において用いられる成分e)の整泡剤としては、従来公知の整泡剤が使用でき、特に制限は無いが、通常は有機ケイ素系界面活性剤を使用するのが好ましい。たとえば、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のSRX−274C、SF−2969、SF−2961、SF−2962や、日本ユニカー社製のL−5309、L−3601、L−5307、L−3600、L−5366、SZ−1325、SZ−1328などを好ましく用いることができる。整泡剤の使用量は、成分a)と成分b)の総量100質量部に対して、好ましくは0.1〜10質量部、さらに好ましくは0.5〜5質量部の量である。
<Component e)>
As the foam stabilizer of component e) used in the present invention, conventionally known foam stabilizers can be used, and there is no particular limitation, but it is usually preferable to use an organosilicon surfactant. For example, SRX-274C, SF-2969, SF-2961, SF-2962 manufactured by Toray Dow Corning Silicone, and L-5309, L-3601, L-5307, L-3600, L manufactured by Nihon Unicar -5366, SZ-1325, SZ-1328 and the like can be preferably used. The amount of the foam stabilizer used is preferably 0.1 to 10 parts by mass, more preferably 0.5 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of component a) and component b).

<成分f)>
本発明において用いる成分f)の水は、ポリイソシアネートと反応して発生する炭酸ガスにより、ポリウレタン樹脂を発泡させることができる。通常使用される水量は、成分a)と成分b)の総量100質量部に対して、好ましくは1.3〜6.0質量部、より好ましくは1.8〜5.0質量部、特に好ましくは2.0〜4.0質量部である。発泡剤としての水の量が上記範囲であることによって、発泡が安定し、発泡が有効に行われる。
発泡剤としては、物理発泡剤として、地球環境保護の目的で開発されたヒドロキシフルオロカーボン類(HFC−245fa等)、炭化水素類(シクロペンタン等)、炭酸ガス、液化炭酸ガス、その他の発泡剤を、水と併用して使用することができる。このうち、環境への負荷低減の面から、好ましくは炭酸ガス、液化炭酸ガスが挙げられる。
<Component f)>
The water of component f) used in the present invention can foam the polyurethane resin by carbon dioxide gas generated by reaction with polyisocyanate. The amount of water usually used is preferably 1.3 to 6.0 parts by mass, more preferably 1.8 to 5.0 parts by mass, particularly preferably 100 parts by mass of the total amount of component a) and component b). Is 2.0 to 4.0 parts by mass. When the amount of water as the foaming agent is within the above range, foaming is stabilized and foaming is effectively performed.
As foaming agents, hydroxyfluorocarbons (such as HFC-245fa), hydrocarbons (such as cyclopentane), carbon dioxide gas, liquefied carbon dioxide gas, and other foaming agents developed for the purpose of protecting the global environment are used as physical foaming agents. Can be used in combination with water. Of these, carbon dioxide and liquefied carbon dioxide are preferred from the viewpoint of reducing environmental burden.

<その他の添加剤>
本発明においては、本発明のポリウレタンフォーム用組成物の成分として、鎖延長剤、架橋剤、連通化剤、さらにその他助剤として、難燃剤、顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤等、ポリウレタンフォームを製造する際に一般的に用いられる他の添加剤を本発明の目的を損なわない範囲で用いることができる。
上記、整泡剤、発泡剤、その他の添加剤については、前述の松平信孝、前田哲郎共編「ポリウレタン」第8刷槙書店(1964)の134〜137頁、松尾 仁、国井 宣明、田辺 清士共編「機能性ポリウレタン」第1刷株式会社シーエムシー(1989年)54〜68頁に詳しい。
<Other additives>
In the present invention, as a component of the polyurethane foam composition of the present invention, as a chain extender, a crosslinking agent, a communication agent, and as other auxiliary agents, flame retardants, pigments, ultraviolet absorbers, antioxidants, etc., polyurethane foam Other additives generally used in the production of can be used as long as the object of the present invention is not impaired.
The above-mentioned foam stabilizer, foaming agent, and other additives are described on pages 134 to 137 of “Polyurethane” 8th Printing Bookstore (1964) jointly edited by Nobutaka Matsudaira and Tetsuro Maeda, Hitoshi Matsuo, Nobuaki Kunii, Kiyoshi Tanabe. Co-edited "Functional Polyurethane" First Printing, CMC (1989), pages 54-68.

[ポリウレタンフォームの製造方法]
本発明においてポリウレタンフォームの製造方法としては、特に限定されず、従来公知の製造方法を適宜採用することができる。具体的には、スラブフォーム法、ホットキュアモールドフォーム法、コールドキュアモールドフォーム法のいずれも採用できる。自動車等車両のシートパッド用とする場合は、コールドキュアモールドフォーム法が好ましい。
コールドキュアモールドフォーム法によりポリウレタンフォームを製造する方法としては、公知のコールドキュアモールドフォーム法が採用でき、たとえば、本発明に係る成分a)、b)、d)、e)、f)、必要に応じてその他の添加剤をあらかじめ混合してレジンプレミックスとした後、該レジンプレミックスと成分c)のポリイソシアネートとを通常高圧発泡機または低圧発泡機を用いて、所定の比率で混合し、金型に注入して反応及び発泡、硬化させて一定形状の目的物を得ることができる。
[Production method of polyurethane foam]
In the present invention, the production method of the polyurethane foam is not particularly limited, and a conventionally known production method can be appropriately employed. Specifically, any of a slab foam method, a hot cure mold foam method, and a cold cure mold foam method can be adopted. When used for a seat pad of a vehicle such as an automobile, the cold cure mold foam method is preferable.
As a method of producing a polyurethane foam by the cold cure mold method, a known cold cure mold method can be adopted. For example, the components a), b), d), e), f) according to the present invention are necessary. In accordance with this, other additives are mixed in advance to obtain a resin premix, and then the resin premix and the polyisocyanate of component c) are mixed at a predetermined ratio, usually using a high pressure foaming machine or a low pressure foaming machine, It can be injected into a mold and reacted, foamed, and cured to obtain an object having a fixed shape.

硬化時間は、通常30秒〜30分であり、型温は室温から80℃程度であり、硬化温度は、室温から150℃程度であることが好ましく、本発明の目的・効果を損なわない範囲で硬化後80〜180℃の範囲で硬化物を加熱してもよい。   The curing time is usually from 30 seconds to 30 minutes, the mold temperature is from room temperature to about 80 ° C., and the curing temperature is preferably from room temperature to about 150 ° C., as long as the object and effect of the present invention are not impaired. You may heat hardened | cured material in the range of 80-180 degreeC after hardening.

レジンプレミックスは、通常高圧発泡機または低圧発泡機でポリイソシアナートと混合されるが、有機スズ触媒のように加水分解性を示す化合物を触媒として使用する場合、水との接触を避けるため水成分と有機スズ触媒成分とを別系とし、発泡機の混合ヘッドで混合することが好ましい。使用するレジンプレミックスの粘度は、発泡機での混合性、フォームの成形性の観点から2500mPa・s以下であることが好ましい。   The resin premix is usually mixed with polyisocyanate in a high-pressure foaming machine or low-pressure foaming machine. However, when a hydrolyzable compound such as an organotin catalyst is used as a catalyst, water is used to avoid contact with water. It is preferable that the component and the organotin catalyst component are separated and mixed by a mixing head of a foaming machine. It is preferable that the viscosity of the resin premix to be used is 2500 mPa · s or less from the viewpoint of the mixing property in the foaming machine and the moldability of the foam.

このようにして、適度な硬度、反発弾性を有するポリウレタンフォームを得ることができる。
本発明のポリウレタンフォームは、クッション材として好適に使用することができる。特に自動車等車両のシートクッション、シートバック用のシートパッドに好適に使用することができる。
In this way, a polyurethane foam having an appropriate hardness and impact resilience can be obtained.
The polyurethane foam of the present invention can be suitably used as a cushioning material. In particular, it can be suitably used for a seat cushion of a vehicle such as an automobile and a seat pad for a seat back.

以下に本発明の実施例を示し、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。実施例中の部及び%は、それぞれ質量部及び質量%を表す。表1中の各成分の量は質量部である。
また、実施例、比較例における分析、測定は下記の方法に従って行った。
EXAMPLES Examples of the present invention will be described below, and the present invention will be described in more detail. However, the present invention is not limited to these examples. The part and% in an Example represent a mass part and mass%, respectively. The amount of each component in Table 1 is parts by mass.
Moreover, the analysis and measurement in an Example and a comparative example were performed in accordance with the following method.

(1)コア密度(実施例の表中、コア密度を「Dco」と略記する):JIS K−6400記載の方法により測定を実施した。JIS規格での見かけ密度を指す。本発明では、コア密度の測定はフォームサンプルから表皮を取り去り、直方体フォームサンプルを調製して行った。
(2)フォームの硬度(実施例の表1中、「25%ILD」と略記する):JIS K−6400記載のA法により測定を実施した。フォームの厚みは100mmのものを使用した。
(3)反発弾性(実施例の表1中、「BR」と略記する):JIS K−6400記載の方法により測定を実施した。
(1) Core density (in the table of Examples, the core density is abbreviated as “Dco”): Measurement was performed by the method described in JIS K-6400. The apparent density according to JIS standard. In the present invention, the core density was measured by removing the skin from the foam sample and preparing a cuboid foam sample.
(2) Hardness of foam (abbreviated as “25% ILD” in Table 1 of Examples): Measurement was performed by A method described in JIS K-6400. A foam with a thickness of 100 mm was used.
(3) Rebound resilience (abbreviated as “BR” in Table 1 of Examples): Measurement was performed by the method described in JIS K-6400.

(4)湿熱圧縮永久歪み(実施例の表1中、「WS」と略記する):JIS K−6400記載の方法により測定を実施した。測定に際しては、成形したポリウレタンフォームのコア部を50×50×25mm切り抜き使用した。試験片を50%の厚みまで圧縮し、平行平面板に挟み、50℃、相対湿度95%の条件下、22時間放置した。試験片を取り出して30分後、その厚みを測定し、試験前の値と比較して歪み率を測定した。
(5)伸び率:JIS K−6400記載の方法により測定を実施した。
(6)水酸基価:JIS K−1557記載の方法により測定を実施した。
(4) Wet heat compression set (abbreviated as “WS” in Table 1 of Examples): Measurement was performed by the method described in JIS K-6400. In measurement, the core portion of the molded polyurethane foam was cut out by 50 × 50 × 25 mm. The test piece was compressed to a thickness of 50%, sandwiched between parallel flat plates, and allowed to stand for 22 hours under conditions of 50 ° C. and relative humidity of 95%. 30 minutes after taking out the test piece, its thickness was measured, and the distortion rate was measured in comparison with the value before the test.
(5) Elongation rate: Measurement was carried out by the method described in JIS K-6400.
(6) Hydroxyl value: Measured by the method described in JIS K-1557.

(実施例1〜5及び比較例1〜2)
コールドキュアモールドフォーム法により軟質ポリウレタンフォームを作製した。ポリエステルポリオール、その他ポリエーテルポリオール類、ポリイソシアネート等として以下に示す原料を使用した。
(Examples 1-5 and Comparative Examples 1-2)
A flexible polyurethane foam was produced by the cold cure mold foam method. The following raw materials were used as polyester polyol, other polyether polyols, polyisocyanate and the like.

(原料)
ポリオールA; ポリエステルポリオールUric(伊藤製油社製)。グリセリンにリシノレイン酸を主成分とするひまし油由来の脂肪酸を縮合させた水酸基価50.3mgKOH/gのポリエステルポリオールであり、加水分解してグリセリンとリシノレイン酸の比を算出したところリシノレイン酸は、グリセリンの約12モル倍であった(以下、PEP−1と略記することがある)。
ポリオールB; ポリオールAにエチレンオキシドを付加重合させた水酸基価46.0mgKOH/gのポリエステルポリオール(以下、PEP−2と略記することがある)。
ポリオールC; ポリオールAにプロピレンオキシド及びエチレンオキシドを付加重合させた水酸基価41.2mgKOH/gのポリエステルポリオール(以下、PEP−3と略記することがある)。
(material)
Polyol A: Polyester polyol Uric (manufactured by Ito Oil Co., Ltd.). It is a polyester polyol having a hydroxyl value of 50.3 mg KOH / g obtained by condensing a fatty acid derived from castor oil mainly composed of ricinoleic acid and glycerin, and the ratio of glycerin to ricinoleic acid was calculated by hydrolysis. It was about 12 mole times (hereinafter sometimes abbreviated as PEP-1).
Polyol B: Polyester polyol having a hydroxyl value of 46.0 mgKOH / g obtained by addition polymerization of ethylene oxide with polyol A (hereinafter sometimes abbreviated as PEP-2).
Polyol C: Polyester polyol having a hydroxyl value of 41.2 mgKOH / g obtained by addition polymerization of propylene oxide and ethylene oxide to polyol A (hereinafter sometimes abbreviated as PEP-3).

ポリオールD; ポリエステルポリオールUric H−30(伊藤製油社製)。ひまし油精製品であり、グリセリン1モル当りリシノレイン酸3モル、水酸基価163.4mgKOH/gのポリエステルポリオール(以下、PEP−4と略記することがある)。
ポリオールE; ポリエステルポリオールUric H−56(伊藤製油社製)。2官能ポリエーテルポリオール1モル当たりリシノレイン酸を2モル縮合させた構造。水酸基価78.7mgKOH/gのポリエステルポリオール(以下、PEP−5と略記することがある)。
ポリオールF; グリセリンにプロピレンオキシド及びエチレンオキシドを付加重合させた水酸基価24mgKOH/gのポリエーテルポリオール(以下、PPG−1と略記することがある)。
ポリオールG; グリセリンにプロピレンオキシド及びエチレンオキシドを付加重合させた水酸基価33mgKOH/gのポリオール中でアクリロニトリル及びスチレンをグラフト重合させて水酸基価26mgKOH/gのポリマーポリオール(ビニルポリマー含量;24質量%)(以下、POP−1と略記することがある)。
Polyol D: Polyester polyol Uric H-30 (manufactured by Ito Oil Co., Ltd.). A castor oil refined product, a polyester polyol having 3 mol of ricinoleic acid and a hydroxyl value of 163.4 mgKOH / g per mol of glycerin (hereinafter sometimes abbreviated as PEP-4).
Polyol E: Polyester polyol Uric H-56 (manufactured by Ito Oil Co., Ltd.). A structure in which 2 moles of ricinoleic acid are condensed per mole of bifunctional polyether polyol. Polyester polyol having a hydroxyl value of 78.7 mgKOH / g (hereinafter sometimes abbreviated as PEP-5).
Polyol F: Polyether polyol having a hydroxyl value of 24 mg KOH / g obtained by addition polymerization of propylene oxide and ethylene oxide to glycerin (hereinafter sometimes abbreviated as PPG-1).
Polyol G: Polymer polyol (vinyl polymer content; 24% by mass) having a hydroxyl value of 26 mg KOH / g by graft polymerization of acrylonitrile and styrene in a polyol having a hydroxyl value of 33 mg KOH / g obtained by addition polymerization of propylene oxide and ethylene oxide to glycerin , Sometimes abbreviated as POP-1.)

ポリイソシアネート1; コスモネートTM−20(三井武田ケミカル社製)。2,4−トルイレンジイソシアネートと2,6−トルイレンジイソシアネートの質量比80:20の混合物80部と、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート20部の混合物(以下、ISO−1と略記することがある)。   Polyisocyanate 1; Cosmonate TM-20 (manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.). 80 parts of a mixture of 2,4-toluylene diisocyanate and 2,6-toluylene diisocyanate in a mass ratio of 80:20 and 20 parts of polymethylene polyphenylene polyisocyanate (hereinafter sometimes abbreviated as ISO-1).

連通化剤1; アクトコールEP−505S(三井武田ケミカル社製)。水酸基価52mgKOH/gの連通化剤。
架橋剤1; アクトコールKL−210(三井武田ケミカル社製)。水酸基価850mgKOH/gの架橋剤。
整泡剤1; シリコーン整泡剤L−5366(日本ユニカー社製)。
触媒1; アミン触媒Minico L−1020(活材ケミカル社製)。トリエチレンジアミンの33%ジプロピレングリコール溶液。
触媒2; アミン触媒Minico TMDA(活材ケミカル社製)。ビス−(2−ジメチルアミノエチル)エーテルの70%ジプロピレングリコール溶液。
Communicating agent 1; Actcol EP-505S (manufactured by Mitsui Takeda Chemical). A communication agent having a hydroxyl value of 52 mgKOH / g.
Cross-linking agent 1; Actcol KL-210 (Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.). A crosslinking agent having a hydroxyl value of 850 mgKOH / g.
Foam stabilizer 1; Silicone foam stabilizer L-5366 (manufactured by Nihon Unicar).
Catalyst 1; Amine catalyst Minico L-1020 (manufactured by Active Materials Chemical Co.). A 33% dipropylene glycol solution of triethylenediamine.
Catalyst 2; Amine catalyst Minico TMDA (manufactured by Active Materials Chemical Co.). A 70% dipropylene glycol solution of bis- (2-dimethylaminoethyl) ether.

(処方及び発泡評価結果)
表1に示す成分を混合してレジンプレミックスを調製し、本レジンプレミックスにポリイソシアネート1を表1に記載のNCOインデックス当量分混合し、直ちに予め60℃に調整した内寸300×300×100mmの金型へ注入し、蓋を閉めて発泡させた。100℃の熱風オーブン中で5分間加熱硬化した後、コールドキュアモールドフォーム法による軟質ポリウレタンフォーム(実施例1〜5及び比較例1〜2)を得た。本法による軟質ポリウレタンフォームの物性を表1に示す。
実施例1〜5で得られた軟質ポリウレタンフォームは、比較例1〜2と比べてクッション材として好適な物性を有し、特に優れた硬度及び反発弾性を示した。
(Prescription and foam evaluation results)
A resin premix was prepared by mixing the components shown in Table 1. Polyisocyanate 1 was mixed with the NCO index equivalents shown in Table 1 in the resin premix, and immediately adjusted to 60 ° C., an internal size of 300 × 300 ×. It was poured into a 100 mm mold, and the lid was closed and foamed. After heat-curing for 5 minutes in a hot air oven at 100 ° C., flexible polyurethane foams (Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2) by a cold cure mold foam method were obtained. Table 1 shows the physical properties of the flexible polyurethane foam by this method.
The flexible polyurethane foams obtained in Examples 1 to 5 had physical properties suitable as cushion materials compared to Comparative Examples 1 and 2, and exhibited particularly excellent hardness and rebound resilience.

Figure 0004524495
Figure 0004524495

本発明のポリウレタンフォーム用組成物は、適度な硬度及び反発弾性を有するポリウレタンフォームを提供できるものであり、クッション材等に好適である。特に、自動車等車両のシートクッション、シートバック用のシートパッドに好適に使用することができる。   The composition for polyurethane foam of the present invention can provide a polyurethane foam having appropriate hardness and impact resilience, and is suitable for a cushioning material and the like. In particular, it can be suitably used for a seat cushion of a vehicle such as an automobile and a seat pad for a seat back.

Claims (7)

a)少なくとも、1分子当りの水酸基数が2〜4となるように調整した多価アルコール1モルに炭素数15以上のヒドロキシカルボン酸を6〜28モル縮合した構造を有するポリエステルポリオール(A)をポリオール成分全体の10〜100質量%、
b)ポリエステルポリオール(A)以外のポリオールをポリオール成分全体の0〜90質量%、
c)ポリイソシアネートをNCOインデックスが0.70〜1.30となる量、
d)触媒、
e)整泡剤、及び
f)水をポリオール成分全体100質量部に対して2.0〜6.0質量部
を少なくとも含有するポリウレタンフォーム用組成物。
a) A polyester polyol (A) having a structure in which 6 to 28 mol of a hydroxycarboxylic acid having 15 or more carbon atoms is condensed to 1 mol of a polyhydric alcohol adjusted so that the number of hydroxyl groups per molecule is 2 to 4 10 to 100% by mass of the total polyol component,
b) A polyol other than the polyester polyol (A) is added in an amount of 0 to 90% by mass of the total polyol component;
c) an amount of polyisocyanate with an NCO index of 0.70 to 1.30,
d) catalyst,
e) a foam stabilizer, and f) a polyurethane foam composition containing at least 2.0 to 6.0 parts by mass of water with respect to 100 parts by mass of the whole polyol component .
ポリエステルポリオール(A)以外のポリオールが、ポリマーポリオールを含むポリオールである請求項1に記載のポリウレタンフォーム用組成物。The composition for polyurethane foam according to claim 1, wherein the polyol other than the polyester polyol (A) is a polyol containing a polymer polyol. ポリエステルポリオール(A)が、1分子当りの水酸基数が2〜4となるように調整した多価アルコール1モルに炭素数15以上のヒドロキシカルボン酸を6〜28モル縮合したポリエステルポリオール(B)、該ポリエステルポリオール(B)に更にプロピレンオキシド及び/又はエチレンオキシドを付加したもの、該ポリエステルポリオール(B)に更にラクトンを付加したもの及び該ポリエステルポリオール(B)に更に一級ヒドロキシル基を有するヒドロキシカルボン酸を付加したもの、から選ばれた1種以上である請求項1又は2に記載のポリウレタンフォーム用組成物。 Polyester polyol (B) obtained by condensing 6 to 28 mol of hydroxycarboxylic acid having 15 or more carbon atoms to 1 mol of polyhydric alcohol adjusted so that the number of hydroxyl groups per molecule is 2 to 4 Propylene oxide and / or ethylene oxide added to the polyester polyol (B), lactone added to the polyester polyol (B), and hydroxycarboxylic acid having a primary hydroxyl group in the polyester polyol (B) The composition for polyurethane foam according to claim 1 or 2 , wherein the composition is one or more selected from those added. 請求項1〜3のいずれかに記載のポリウレタンフォーム用組成物を発泡してなるポリウレタンフォーム。 The polyurethane foam formed by foaming the composition for polyurethane foams in any one of Claims 1-3 . 請求項に記載のポリウレタンフォームからなる車両用シートパッド。 A vehicle seat pad comprising the polyurethane foam according to claim 4 . シートクッション用である請求項記載の車両用シートパッド。 The vehicle seat pad according to claim 5 , which is used for a seat cushion. シートバック用である請求項に記載の車両用シートパッド。
The vehicle seat pad according to claim 5 , which is used for a seat back.
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