JP4492990B2 - Inkjet recording sheet and method for producing the same - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録用シート及びその製造方法に関するものであり、更に詳しくはインクジェット記録シート上に記録された画像濃度が高く、耐水性が良好で光沢を持たせたインクジェット記録シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて紙等の記録シートに付着させ、画像・文字等の記録を行なうものであるが、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大きい、現像及び定着が不要等の特徴があり、漢字を含め各種図形及びカラー画像等の記録装置として、種々の用途において急速に普及している。更に、多色インクジェット方式により形成される画像は、製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して遜色のない記録を得ることが可能であり、作製部数が少なくて済む用途では写真技術によるものよりも安価であることからフルカラー画像記録分野にまで広く応用されつつある。
【０００３】
このインクジェット記録方式で使用される記録シートとしては、印字ドットの濃度が高く、色調が明るく鮮やかであること、インクの吸収が早く印字ドットが重なった場合においてもインクが流れ出したり滲んだりしないこと、印字ドットの横方向への拡散が必要以上に大きくなく、且つ周辺が滑らかでぼやけないこと等が要求される。
【０００４】
これらの問題を解決するために、従来よりいくつかの提案がなされてきた。例えば、特開昭５２−５３０１２号公報には、低サイズの原紙に表面加工用の塗料を湿潤させてなるインクジェット記録用紙が開示されている。又、特開昭５５−５８３０号公報には、支持体表面にインク吸収性の塗層を設けたインクジェット記録用紙が開示され、又、特開昭５５−５１５８３号公報及び特開昭５６−１５７号公報には、被覆層中の顔料として非膠質シリカ粉末を使った例が、更に、特開昭５５−１１８２９号公報には、インク吸収速度の異なる2層構造を使った塗抹紙の例が開示されている。
【０００５】
一般に、インクジェット記録シートは、多孔性顔料を適用したインク吸収特性を有するインク受理層を設けて、画質を決定する色彩性や鮮鋭性のコントロールを行い、色再現性や画像再現性の向上を図っている。インク吸収性のあるインク受理層は、インクを吸収し保持するために、インク受理層中に空隙を多く有する必要がある。しかし、空隙の多いインク受理層は、インク受理層への入射光が散乱されてしまったり、透過がさまたげられるため、不透明になり、空隙に浸透したインクに光が到達しにくくなるため画像が白っぽくなり、色再現性及び色濃度が低下する。又、空隙の多いインク受理層は、多孔質な表面となることから、高い光沢を望むことは難しい。
【０００６】
高い光沢を有するインクジェット記録シートとしては、例えば、特開昭６１−１９７２８５号公報には、透明な支持体上に多孔質なインク受理層を形成し、インク受理層に形成した画像を支持体側から観察する方法が提案されている。特開平３−２１５０８１号公報には、透明な支持体上に多孔性アルミナ水和物からなる染料吸着層、多孔性微粉末シリカからなる溶剤吸収層を順次積層し、染料吸着層に形成した画像を支持体側から観察する方法が提案されている。しかし、これらの方法では、画像を印字する際に、鏡像となるように画像処理する必要があり、更に、使用する支持体が透明性を有するものに限定されてしまう。
【０００７】
又、特開平２−１１３９８６号公報には、カチオン性高分子電解質を含む水溶液で処理した後にキャストする方法、特開平２−２７４５８７号公報には光沢向上のためにコロイダルシリカを用い、カチオン性高分子電解質を含む水溶液で処理した後にキャストする方法の提案がなされている。しかし、カチオン性高分子電解質の使用は、印字した際に表面に存在するカチオン性高分子電解質がインクを再溶解するために印字部分の表面形状が粗面化されやすくなる。
【０００８】
又、特開平７−１０１１４２号公報には、カチオン性のコロイド粒子と合成高分子ラテックスをインク受理層上に塗布する方法が提案されている。しかし、カチオン性のコロイド粒子と合成高分子ラテックスを使用したものでは、光沢感は得られるものの合成高分子ラテックスを使用するためにインク吸収性が損なわれやすくなる。
【０００９】
光沢を付与する目的で、溶解・膨潤によりインクを吸収する樹脂を塗布した記録用紙、フィルム等があるが、このような樹脂の溶解・膨潤によりインクを吸収させようとするものは、光沢は得られるものの、インクの吸収、乾燥が遅く、インク転写による汚れや滲みの発生が問題となる。
【００１０】
一方、近年インクジェット記録シートは、大型記録装置のプロッター等にも使用されてきている。それらの記録シートは、展示等にも使用されることなどから光に対する退色性も必要となってきている。又、ポスター等に使用するものでは、光沢感が写真なみまでの光沢を必要としていないものもある。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、インクジェット記録装置における印字について、インク吸収性に優れ、高い印字濃度と適度な光沢を有し、色再現性と画像再現性に優れ、光による退色性に優れ、更に光沢感を抑え、ポスター等に使用されるインクジェット記録用シート及びその製造方法を得ることにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、インクジェット記録用シートについて、鋭意検討を重ねた結果、本発明のインクジェット記録用シートを発明するに至った。
【００１３】
即ち、本発明に係るインクジェット記録シートは、支持体表面に顔料を含有するインク受理層を設けてなるインクジェット記録用シートにおいて、少なくとも１層以上のインク受理層と該インク受理層の最上層上に光沢発現層を、水を分散媒とする塗被組成物を塗工することによって塗設し、該光沢発現層は粒子径１００ｎｍ以下で粒子径の異なるコロイダルシリカ（但し、非球状シリカを除く。）を２種類以上とバインダーであるポリビニルアルコールとを含有し、該コロイダルシリカが少なくとも１種は酸性コロイダルシリカであり、バインダーであるポリビニルアルコールは該コロイダルシリカ１００重量部に対して３０重量部以下の割合で配合されており、該光沢発現層の片面塗布量が５〜１５ｇ／ｍ２であり、前記インク受理層が顔料及びバインダーから構成され、該インク受理層表面のＪＩＳ Ｐ８１１９に規定される表面平滑度が２０秒以上であり、かつ、前記光沢発現層のＪＩＳ Ｐ８１４２に規定される７５度鏡面光沢が７０％以下であることを特徴とするとするものである。
【００１５】
本発明に係るインクジェット記録シートでは、光沢発現層に使用するコロイダルシリカとバインダーであるポリビニルアルコールの重量比を１００：３〜１００：３０としたものである。
【００１６】
本発明に係るインクジェット記録シートでは、ＪＩＳ Ｐ８１４２に規定される７５度鏡面光沢度が、３０〜７０％であることを特徴とするものである。
【００１７】
本発明に係るインクジェット記録シートでは、該インク受理層が無定形シリカ及びバインダーを含み、該インク受理層表面のＪＩＳ Ｐ８１１９に規定される表面平滑度が２０〜２００秒であることを特徴とするものである。
【００１８】
本発明に係るインクジェット記録シートでは、インク受理層中のバインダーは、水溶性バインダーであることを特徴とするものである。
【００１９】
本発明に係るインクジェット記録シートでは、インク受理層の顔料の粒子径は光沢発現層のコロイダルシリカより大きいことを特徴とするものである。
【００２０】
本発明に係るインクジェット記録用シートの製造方法は、支持体表面に少なくとも１層以上の、顔料及びバインダーから構成され、表面のＪＩＳ Ｐ８１１９に規定される表面平滑度が２０秒以上であるインク受理層を塗設し、次いで該インク受理層の最上層上に、粒子径１００ｎｍ以下で粒子径の異なるコロイダルシリカ（但し、非球状シリカを除く。）を２種類以上とバインダーであるポリビニルアルコールとを含有し、該コロイダルシリカの少なくとも１種を酸性コロイダルシリカとし、かつ、該コロイダルシリカとバインダーであるポリビニルアルコールの重量比を１００：３〜１００：３０とした、水を分散媒とする塗被組成物を片面塗布量が５〜１５ｇ／ｍ２となるように塗工、乾燥した後、カレンダー処理をして、ＪＩＳ Ｐ８１４２に規定される７５度鏡面光沢が７０％以下である光沢発現層を形成したことを特徴としたものである。
【００２１】
以下、本発明のインクジェット記録シートについて、詳細に説明する。一般に、インクジェット記録シートの特徴である良好なインク吸収性や染料定着性をえるために、多孔性顔料を主成分とした塗層を塗設する方法が採られている。しかし、該顔料は、2次粒子として存在するために、粒子径が大きく、官能的に光沢感を生じさせることは難しく、高温、高線圧条件にてカレンダー処理を行い平滑性の向上を図っても、本発明の目的に見合った光沢は得られないばかりか、空隙が減少し、インク吸収性が低下してインクジェット記録シートの特徴を失うことになる。光沢の発現は、塗層を構成する顔料の粒子径と関係しており、粒子径が２０〜２００ｎｍで最大となる傾向がある。従って、コートタイプのインクジェット記録シートに一般に適用されている多孔性顔料は、２次あるいは３次凝集粒子として存在するため、粒子径が１０３ｎｍ以上のものが多く、本発明が目的とするポスター用紙ほどの光沢を得ることができない。しかし、多孔性顔料は、顔料自体で空隙構造を有するために、インクジェット記録特性に要求されるインク吸収性の確保には不可欠な素材であり、現状の技術でこの相反する特性である光沢とインクジェット記録特性を両立させることは難しい。
【００２２】
光沢は、自明なことながら、表面における光の反射率であり、表面の粗さにより、その程度が決定される。このことより、光沢発現層の主成分であるコロイダルシリカは、粒子径１００ｎｍ以下とすることにより透明性と光沢性を両立するものであり、粒子径が大きい場合、例えば、１００ｎｍを超えて２００ｎｍの範囲のものでは光沢は高くなるもののインク吸収性が劣るためインクが溢れる傾向がある。
【００２３】
しかしながら、本発明のインクジェット記録シートでは、該記録シートの印字面が、インク受理層（少なくとも1層以上）と光沢発現層の構造とすることにより、光沢性の向上とインク吸収性確保という相反する特性をバランス良くさせることが可能となった。
【００２４】
本発明のインクジェット記録シートにおいて、記録面に水性インクが与えられた時、水性インクが光沢発現層を透過し、光沢発現層の下に位置するインク受理層で速やかにインク吸収させることができる。即ち、光沢発現層ではインクの殆どを透過させる機能を、インク受理層ではインク吸収性や染料定着性の機能を持たせ、２層構造の機能分離化によって本発明のインクジェット記録シートを特徴づけることができる。
【００２５】
光沢性の向上については、粒子の小さな顔料により得られることから、コロイド粒子をインク受理層の組成物として適用する方向で検討した。本発明では、粒子径の異なるコロイダルシリカを2種類以上併用することが必要である。光沢発現層とインク吸収性及びインク発色性という観点からは、粒子の平均粒子径で１００ｎｍ以下が好ましく、粒子径の異なる2種類以上のコロイダルシリカを併用することによって、粒子間に好適な空隙が生じインク吸収性の向上が計られ透明性と光沢性をも両立することができる。２種類以上の粒子径を使用する際、本発明の効果を得るためには、最大粒子径と最小粒子径の比は１．５以上であることが好ましい。粒子径が１００ｎｍを超えるものでは、不透明性となり、印字濃度の低下が生じる。また、粒子径が１００ｎｍ以下であっても、粒子が1種類の場合には、空隙が少ないために、インクが吸収されにくく、インクの溢れが生じる。
【００２６】
また、インク受理層を設けずコロイド粒子を主成分とする塗被組成物をそのまま支持体にインク受理層として塗工した場合、インク吸収容量がインク全部を吸収するには少ないため、インクの溢れの問題が生じる。又、木材パルプを主成分とする支持体においては、パルプ繊維の壁面に沿ってインクが拡散するフェザリングの発生、印字濃度の低下があり、更には、目的とする光沢を得ることはできなかった。
【００２７】
又、インク受理層は通常カチオン性組成物を使用することから一般に酸性状態となっているために光沢発現層に使用するコロイダルシリカ系としてはアルカリであるものよりも酸性であるものが好ましい。一方、カチオン性コロイダルシリカを使用したものでは一般のアニオン性コロイダルシリカに比べ光沢感が得られないといった問題があった。
【００２８】
これらの知見から、粒子径の異なるコロイダルシリカを主成分とする塗被組成物をインク受理層面上に光沢発現層として設けることにより、上記問題点を回避し、光沢発現すること、該インク受理層の鮮鋭性や色彩性に依存した特性の得られることが判った。
【００２９】
本発明のインクジェット記録シートは、ＪＩＳ Ｐ８１４２に準拠して測定される７５度鏡面光沢度が７０％以下であり、好ましくは３０〜７０％である。インクジェット記録シートの記録面における７５度鏡面光沢度が３０〜７０％のものではポスター用紙として、官能的に良好である。３０％以下では、光沢感が不足し、７０％を超えると、光沢が高すぎギラツキ感が発生し好ましくない。
【００３０】
本発明のインクジェット記録シートは、インク受理層上に光沢発現層を塗工し、乾燥した時点で、既に光沢を有するが、更にカレンダー処理により高い光沢を付与することが可能であり、該処理も高線圧・高温での条件は必要なく、インク吸収性を悪化させるほど塗層中の空隙を低下させることはないため、本発明の目的に合致したインクジェット記録シートを得ることができる。
【００３１】
本発明に係る光沢発現層に適用されるコロイダルシリカとしては、酸性タイプのものが挙げられるが、その他に、アルミナドープシリカ、ベーマイト、擬ベーマイト等のアルミナゾルやコロイダルアルミナ等の水中に懸濁分散してコロイド状になっているコロイド粒子を併用することができる。
【００３２】
光沢発現層の塗工量としては、インク受理層の平滑性、光沢発現層の乾燥条件、コロイド粒子の粒子径によっても影響されるが、５ｇ／ｍ２以上であれば、本発明の目的とする光沢度が得られる。
【００３３】
又、コロイダルシリカは単独では塗膜強度を得ることができないために、バインダーとの併用が必要となるが、バインダーが多すぎる場合にはバインダー成分が主成分となり、インク吸収性が悪化してしまうために、コロイダルシリカ１００重量部に対して３〜３０重量部が好ましい。
【００３４】
バインダーとしては、ポリビニルアルコールが好ましい。
【００３５】
又、インク受理層の塗工量としては、３〜２０ｇ／ｍ２、好ましくは５〜１５ｇ／ｍ２に調整するのが好ましい。５ｇ／ｍ２より少ないと高濃度側のインクを完全に吸収しきれず、１５ｇ／ｍ２より多くても効果が飽和し、無意味である。
【００３６】
インク受理層は一般にインクを吸収できるものであれば限定するものではない。よりきれいな印字を得るためには、上層よりインク吸収速度が高いことが望ましい。従って、インク受理層は顔料含有の層構成が好ましい。その顔料としては、例えば、無定形シリカ、カオリン、クレー、焼成クレー、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム等、一般塗被紙分野で公知公用の各種顔料が挙げられる。
【００３７】
インク受理層上に光沢発現層を積層するために、インク受理層の表面は平滑であることが好ましい、インク受理層の表面平滑としてはＪＩＳ Ｐ８１１９で規定される表面平滑度が２０秒以上とすることにより、光沢発現層を積層した場合、目的とする光沢感を得ることが可能となる。２００秒を超える平滑度のものでは、光沢感は得られるものの、インク吸収性の面からみると劣るために、表面平滑度は２０〜２００秒が好ましい。
【００３８】
インク受理層の顔料の粒子径は特に限定しないが、インク吸収速度の観点から、光沢発現層のコロイダルシリカより大きいことが望ましい。これにより、インク受理層の顔料間に得られた空隙の平均孔径が光沢発現層より大きく、光沢発現層を透過したインクがすばやく吸収され、より綺麗な画像を得ることができる。
【００３９】
該インク受理層は、光沢発現層に隣接して支持体との間に塗設されるものであり、インク中の溶媒成分を吸収する塗層である。インク受理層により該溶媒成分が光沢発現層から除去され、染料定着性を速めて、インク溢れの問題を回避することができる。
【００４０】
更に、インク受理層に、２級アミン、３級アミン、４級アンモニウム塩からなるカチオン性染料定着剤を使用することにより、インクの染料分である水溶性直接染料や水溶性酸性染料中のスルホン酸基、カルボキシル基、アミノ基等と不溶の塩が形成するため、インクはインク受理層中の空隙部で定着し、インク色彩性の向上が図られる。又、不溶の塩の形成により、水の滴下や湿度によるインクの流れ出し（耐水性）を抑制する機能を有する。
【００４１】
本発明に係るインク受理層には、水溶性バインダーがあると好ましい。該水溶性バインダーがあると、光沢発現層とインク受理層との界面に接着性が発現し、該界面における接着性の確保が向上する。この接着性の発現の理由は定かではないが、インク受理層の塗被組成物は、分散媒として、水が使用されていることから、光沢発現層を塗設した際に、該分散媒がインク受理層に浸透し、インク受理層中に水溶性バインダーを再溶解させて、光沢発現層と接着し、該界面での強度を確保するものと考えられる。
【００４２】
更に、インク受理層には、添加剤として、染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤等を適宜配合することもできる。
【００４３】
又、カール適性を付与するために、支持体を挟んだインク受理層側の反対面にバックコート層を塗設することも可能である。
【００４４】
本発明に使用する支持体としては、紙、フィルム、不織布または、それらの複合体が一般に使用できるが、特にそれらに限定するものではない。
【００４５】
本発明に係る光沢発現層及びインク受理層を塗工又は含浸する方法は、各種ブレードコータ、ロールコータ、エアーナイフコータ、バーコータ、ロッドブレードコータ、カーテンコータ等の各種装置のマシンで用いることができる。又、塗工又は含浸後には、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置を用いて仕上げることも可能である。
【００４６】
【実施例】
以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。又、実施例に於いて示す「部」及び「％」は特に明示しない限り絶乾重量部及び絶乾重量％を示す。尚、実施例に示す粒子径は、動的光散乱法により求めた平均粒子径である。
【００４７】
以下に示す実施例及び比較例において、支持体は市販品の上質紙を使用しすべて共通とした。又、本発明で得られたインクジェット記録シートは、すべてスーパーカレンダー（線圧：１００Ｋｇ／cm）によって処理した後、評価した。
【００４８】
実施例１
［インク受理層の塗工］ インク受理層は、支持体の表面に塗設した。該インク受理層の塗被組成物は、合成非晶質シリカ（ファインシールＸ３７Ｂ：徳山曹達株式会社製）１００部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７：株式会社クラレ製）４０部、カチオン性染料定着剤（スミレーズレジン１００１：住友化学株式会社製）２０部を用い、固形分１５％として、これらを調液した。この塗液をエアーナイフコータにより７ｇ／ｍ２となるように支持体に塗工・乾燥した。
【００４９】
［光沢発現層の塗工］ 平均粒子径４５ｎｍの酸性コロイダルシリカ（スノーテックスＯＬ：日産化学社製）８０部、平均粒子径８ｎｍのコロイダルシリカ（スノーテックスＳ：日産化学社製）２０部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２０５：クラレ社製）１０部の混合水溶液を作成し、メイヤーバーで乾燥固形分８ｇ／ｍ２となるように支持体に塗工、乾燥し、該光沢発現層塗被面がチルドロールに接するように、線圧１００Ｋｇ／ｃｍの条件でカレンダー処理を行い、本発明のインクジェット記録シートを得た。
【００５０】
実施例２
実施例１において、光沢発現層の組成物の顔料として、平均粒子径１５ｎｍの酸性コロイダルシリカ（スノーテックスＯ：日産化学社製）８０部、平均粒子径８ｎｍのコロイダルシリカ（スノーテックスＳ：日産化学社製）２０部としたこと以外は実施例１と同様にして、本発明のインクジェット記録シートを得た。
【００５１】
実施例３
実施例１において、光沢発現層の組成物の顔料として、平均粒子径１５ｎｍの酸性コロイダルシリカ（スノーテックスＯ：日産化学社製）７０部、平均粒子径４５ｎｍのコロイダルシリカ（スノーテックス２０Ｌ：日産化学社製）３０部としたこと以外は実施例１と同様にして本発明のインクジェット記録シートを得た。
【００５２】
比較例１
実施例１において、光沢発現層の乾燥塗工量を２ｇ／ｍ２とした以外は実施例１と同様にして本発明のインクジェット記録シートを得た。
【００５３】
比較例２
実施例１において、光沢発現層の組成物の顔料として、平均粒子径１５ｎｍのコロイダルシリカ（スノーテックス２０：日産化学社製）１００部としたこと以外は実施例１と同様にして、本発明のインクジェット記録シートを得た。
【００５４】
比較例３
比較例２において、光沢発現層の組成物の顔料として、平均粒子径８０ｎｍのカチオン性コロイダルシリカ（スノーテックスＡＫ−ＺＬ：日産化学社製）１００部としたこと以外は比較例２と同様にして、本発明のインクジェット記録シートを得た。
【００５５】
比較例４
比較例２において、光沢発現層の組成物の顔料として、平均粒子径１２０ｎｍの酸性コロイダルシリカ（スノーテックスＰＳ−ＭＯ：日産化学社製）１００部としたこと以外は比較例２と同様にして、本発明のインクジェット記録シートを得た。
【００５６】
比較例５
実施例１において、光沢発現層に用いるバインダーをポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２０５：クラレ社製）５０部のとしたこと以外は実施例１と同様にして、本発明のインクジェット記録シートを得た。
【００５７】
比較例６
実施例１のインク受理層の塗被組成物を、合成非晶質シリカ（ミズカシルＰ−７８Ｆ：水沢化学社製）１００部としたこと以外は同条件にて本発明のインクジェット記録シートを得た。
【００５８】
比較例７
実施例１のインク受理層の塗被組成物を、合成非晶質シリカ（サイリシア３１０：富士シリシア社製）１００部、アクリルエマルジョン（ボンロンＳ−４８２：三井化学社製）３０部としたこと以外は同条件にて本発明のインクジェット記録シートを得た。
【００５９】
［評価方法］ 実施例１〜３、比較例１〜７で得られたインクジェット記録シートのインク受理層の平滑度、耐水性、光沢度、インク吸収性、印字濃度を以下に示す方法で評価した。インク吸収性と耐水性及び印字濃度に関しては、市販のインクジェットプロッター（ヒューレットパッカード社製、商標ＨＰ−２５００ＣＰ）で記録を行い評価した。
【００６０】
［インク受理層の表面平滑度］
インクジェット記録シートのインク受理層の表面平滑についてＪＩＳ Ｐ８１１９のベック平滑度をベック平滑度試験機(熊谷理機工業社製、BEKK SMOOTHNESS TESTER)で測定した。
【００６１】
［耐水性］ インクジェット記録シートにブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの各インクベタ部分について水滴を落とし、５分後にガーゼで水を拭き取り、耐水性を以下のように４段階評価した。
◎：インクは全く水に溶出することがない。
○：少量にインクが水に溶出した。
△：インクの大部分が水に溶出した。
×：インクが殆ど総て水に溶出した。
【００６２】
［光沢度］ インクジェット記録シートの白地部について、ＪＩＳ Ｚ ８７４１の方法に準じて、入射角７５度の鏡面光沢度を、グロスメーター（村上カラーリサーチラボラトリー社製、ＧＭ−２６Ｄ）で測定した。
【００６３】
［インク吸収性］ インク吸収性の評価は、印字直後から５秒毎にプリントした印字面に上質紙を貼り合せ、インクが上質紙に転写するかを観察する。全く転写しなくなるまでの時間を測定する。測定された秒数を以下のように４段階評価した。
◎：５秒以下で全く転写しないもの。
○：５〜１０秒で全く転写しないもの。
△：１０〜３０秒で全く転写しないもの。
×：３０秒以上でも転写したもの。
インクが乾燥するまでの時間が１０秒以下のもはインク吸収性に優れる。
【００６４】
［印字濃度］ 黒ベタ部の印字濃度を反射濃度計（大日本スクリーン製造社製、ＤＭ−４００）にて測定した。
【００６５】
【表１】
表１の結果より明らかなように、本発明の実施例によって得られたインクジェット記録シートは、耐水性、インク吸収性、印字濃度に優れた光沢感の有るものであった。
【００６７】
本発明のインクジェット記録シートでは、該記録シートの印字面が、少なくとも1層以上のインク受理層と該インク受理層の最上層上に塗設した光沢発現層の構成とすることにより、光沢性の向上とインク吸収性確保という相反する特性をバランス良くさせることが可能となる。即ち、光沢発現層ではインクの殆どを透過させる機能を、インク受理層ではインク吸収性や染料定着性の機能を持たせ、２層構造の機能分離化を図ることが出来る。
【００６８】
本発明では、粒子径の異なるコロイダルシリカを2種類以上併用し、光沢発現層とインク吸収性及びインク発色性という観点からは、粒子の平均粒子径で１００ｎｍ以下とすることにより達成され、さらに、粒子径の異なる2種類以上のコロイダルシリカを併用することによって、粒子間に好適な空隙が生じインク吸収性の向上が計られ透明性と光沢性をも両立することができる。
【００６９】
粒子径の異なるコロイダルシリカを主成分とする塗被組成物をインク受理層面上に光沢発現層として設けることにより、光沢発現すること、該インク受理層の鮮鋭性や色彩性に依存した特性の得られることとなる。
【００７０】
本発明のインクジェット記録シートは、ＪＩＳ Ｐ８１４２に準拠して測定される７５度鏡面光沢度を３０〜７０％とすることにより、ポスター用紙として、官能的に良好である。３０〜７０％の範囲を超えると、光沢感が不足したり、光沢が高すぎギラツキ感が発生し好ましくない。
【００７１】
本発明のインクジェット記録シートの製造方法は、インク受理層上に光沢発現層を塗工し、乾燥した時点で、既に光沢を有するが、更にカレンダー処理することにより高い光沢を付与することが可能となり、該カレンダー処理も高線圧・高温での条件は必要なく、インク吸収性を悪化させるほど塗層中の空隙を低下させることはないため、本発明の目的に合致したインクジェット記録シートを得ることができる。
【００７２】
光沢発現層の塗工量としては、インク受理層の平滑性、光沢発現層の乾燥条件、コロイド粒子の粒子径によっても影響されるが、５ｇ／ｍ２以上であれば、本発明の目的とする光沢度が得られる。
【００７３】
又、本発明はコロイダルシリカとバインダーとの併用し、かつコロイダルシリカ１００重量部に対してバインダー３〜３０重量部とすることにより塗膜強度が確保され、インク吸収性も良好となる。
【００７４】
インク受理層上に光沢発現層を積層するために、インク受理層の表面は平滑であることが好ましい、インク受理層の表面平滑としてはＪＩＳ Ｐ８１１９で規定される表面平滑度が２０秒以上とすることにより、光沢発現層を積層した場合、目的とする光沢感を得ることが可能となる。２００秒を超える平滑度のものでは、光沢感は得られるものの、インク吸収性の面からみると劣るために、表面平滑度は２０〜２００秒が好ましい。
【００７５】
インク受理層の顔料の粒子径を光沢発現層のコロイダルシリカより大きくすることにより、インク受理層の顔料間に得られた空隙の平均孔径が光沢発現層より大きく、光沢発現層を透過したインクがすばやく吸収され、より綺麗な画像を得ることができる。
【００７６】
インク受理層は、光沢発現層に隣接して支持体との間に塗設されるために、該インク受理層によりインク中の溶媒成分を吸収し、該溶媒成分が光沢発現層から除去され、染料定着性を速めて、インク溢れの問題を回避することができる。
【００７７】
本発明に係るインク受理層には、水溶性バインダーを有するので、該水溶性バインダーにより、光沢発現層とインク受理層との界面に接着性が発現し、該界面における接着性の確保が向上する。この接着性の発現の理由はおそらく、インク受理層の塗被組成物が、分散媒として、水が使用されていることから、光沢発現層を塗設した際に、該分散媒がインク受理層に浸透し、インク受理層中に水溶性バインダーを再溶解させて、光沢発現層と接着し、該界面での強度を確保するものと考えられる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an ink jet recording sheet and a method for producing the same, and more particularly to an ink jet recording sheet having a high image density, good water resistance, and glossiness recorded on the ink jet recording sheet. .
[0002]
[Prior art]
The ink jet recording method is a method in which fine droplets of ink are ejected by various operating principles and adhered to a recording sheet such as paper to record images / characters. However, high speed, low noise, and multiple colors are achieved. It has features such as easy recording pattern flexibility, no need for development and fixing, and is rapidly spreading as a recording apparatus for various graphics and color images including kanji. Furthermore, images formed by the multi-color ink jet method can obtain a recording that is comparable to multi-color printing by the plate-making method and printing by the color photographic method. Since it is cheaper than the technology, it is being widely applied to the field of full-color image recording.
[0003]
As a recording sheet used in this inkjet recording method, the density of the printed dots is high, the color tone is bright and vivid, the ink does not flow out or bleed even when the printed dots overlap quickly, It is required that the lateral diffusion of the printed dots is not larger than necessary, the periphery is smooth and not blurred.
[0004]
In order to solve these problems, several proposals have been conventionally made. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-53012 discloses an ink jet recording paper in which a low-size base paper is wetted with a surface processing paint. Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-5830 discloses an ink jet recording paper having an ink-absorbing coating layer on the surface of a support, and Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 55-51583 and 56-157. JP, No. 55-11829 discloses an example of smear paper using a two-layer structure with different ink absorption rates. It is disclosed.
[0005]
In general, an ink jet recording sheet is provided with an ink receiving layer having an ink absorption characteristic to which a porous pigment is applied, and controls color and sharpness to determine image quality, thereby improving color reproducibility and image reproducibility. ing. The ink receiving layer having ink absorptivity needs to have many voids in the ink receiving layer in order to absorb and hold ink. However, the ink receiving layer with many voids is scattered because the light incident on the ink receiving layer is scattered and transmission is hindered, making it opaque and making it difficult for light to reach the ink that has penetrated the voids. As a result, color reproducibility and color density are reduced. In addition, since the ink receiving layer with many voids has a porous surface, it is difficult to desire high gloss.
[0006]
As an inkjet recording sheet having high gloss, for example, in JP-A-61-197285, a porous ink receiving layer is formed on a transparent support, and an image formed on the ink receiving layer is displayed from the support side. An observation method has been proposed. JP-A-3-215081 discloses an image in which a dye adsorption layer made of porous alumina hydrate and a solvent absorption layer made of porous fine powder silica are sequentially laminated on a transparent support to form a dye adsorption layer. A method for observing the substrate from the support side has been proposed. However, in these methods, when an image is printed, it is necessary to perform image processing so that it becomes a mirror image, and further, the support used is limited to one having transparency.
[0007]
Japanese Patent Laid-Open No. 2-113986 discloses a method of casting after treatment with an aqueous solution containing a cationic polymer electrolyte, and Japanese Patent Laid-Open No. 2-27487 uses colloidal silica to improve gloss. There has been proposed a method of casting after treating with an aqueous solution containing a molecular electrolyte. However, the use of a cationic polymer electrolyte tends to roughen the surface shape of the printed portion because the cationic polymer electrolyte present on the surface when printing is used to redissolve the ink.
[0008]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-101142 proposes a method in which cationic colloidal particles and a synthetic polymer latex are coated on an ink receiving layer. However, when a cationic colloid particle and a synthetic polymer latex are used, glossiness can be obtained, but the ink absorbability tends to be impaired because the synthetic polymer latex is used.
[0009]
For the purpose of imparting gloss, recording paper, film, etc. coated with a resin that absorbs ink by dissolution / swelling are available. However, ink absorption and drying are slow, and the occurrence of stains and bleeding due to ink transfer becomes a problem.
[0010]
On the other hand, ink jet recording sheets have recently been used in plotters for large recording devices. These recording sheets are also required for fading to light because they are used for exhibitions and the like. In addition, some posters and the like do not require gloss like a photograph.
[0011]
[Problems to be solved by the invention]
It is an object of the present invention to have excellent ink absorption, high print density and moderate gloss, excellent color reproducibility and image reproducibility, excellent color fading by light, and glossiness for printing in an inkjet recording apparatus. It is to obtain an ink jet recording sheet used for a poster or the like and a manufacturing method thereof.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies on the inkjet recording sheet, the inventors have invented the inkjet recording sheet of the present invention.
[0013]
That is, the ink jet recording sheet according to the present invention is an ink jet recording sheet in which an ink receiving layer containing a pigment is provided on the support surface, on at least one ink receiving layer and an uppermost layer of the ink receiving layer. The gloss developing layer is applied by applying a coating composition containing water as a dispersion medium, and the gloss developing layer is made of colloidal silica having a particle diameter of 100 nm or less and different particle diameters. (However, non-spherical silica is excluded.) 2 or more types and binder Polyvinyl alcohol that is And at least one of the colloidal silicas is acidic colloidal silica, and a binder Polyvinyl alcohol that is Is The It is blended at a ratio of 30 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of colloidal silica, and the coated amount on one side of the glossy layer is 5 to 15 g / m. 2 The ink receiving layer is composed of a pigment and a binder, the surface smoothness defined in JIS P8119 on the surface of the ink receiving layer is 20 seconds or more, and is defined in JIS P8142 of the glossy layer. 75 degree specular gloss is 70% or less.
[0015]
In the ink jet recording sheet according to the present invention, colloidal silica and binder used for the glossy layer Polyvinyl alcohol that is The weight ratio is 100: 3 to 100: 30.
[0016]
In the inkjet recording sheet according to the present invention, The 75-degree specular gloss specified in JIS P8142 is 30 to 70%.
[0017]
In the inkjet recording sheet according to the present invention, The ink receiving layer contains amorphous silica and a binder, and the ink receiving layer surface of The surface smoothness specified in JIS P8119 is 20 to 200 seconds.
[0018]
In the inkjet recording sheet according to the present invention, The binder in the ink receiving layer is a water-soluble binder.
[0019]
In the inkjet recording sheet according to the present invention, The pigment particle size of the ink receiving layer is characterized by being larger than the colloidal silica of the gloss developing layer.
[0020]
The method for producing an ink jet recording sheet according to the present invention comprises an ink receiving layer comprising at least one layer of a pigment and a binder on the surface of a support, and having a surface smoothness defined by JIS P8119 of the surface of 20 seconds or more. And then colloidal silica having a particle size of 100 nm or less and having a different particle size on the uppermost layer of the ink receiving layer. (However, non-spherical silica is excluded.) 2 or more types and binder With polyvinyl alcohol And at least one of the colloidal silicas is acidic colloidal silica, and The Colloidal silica and binder Polyvinyl alcohol that is The weight ratio of 100: 3 to 100: 30, and a coating composition using water as a dispersion medium has a single-side coating amount of 5 to 15 g / m. 2 After coating and drying, a gloss treatment layer having a 75-degree specular gloss of 70% or less as defined in JIS P8142 was formed by calendaring.
[0021]
Hereinafter, the ink jet recording sheet of the present invention will be described in detail. In general, in order to obtain good ink absorbability and dye fixing properties, which are characteristics of an ink jet recording sheet, a method of applying a coating layer mainly composed of a porous pigment is employed. However, since the pigment is present as secondary particles, it has a large particle size and it is difficult to produce a glossy sensation functionally, and the smoothness is improved by calendering under high temperature and high linear pressure conditions. However, not only the gloss suitable for the object of the present invention is obtained, but the voids are reduced, the ink absorbability is lowered, and the characteristics of the ink jet recording sheet are lost. The expression of gloss is related to the particle size of the pigment constituting the coating layer, and tends to be maximized when the particle size is 20 to 200 nm. Therefore, since the porous pigment generally applied to the coating type ink jet recording sheet exists as secondary or tertiary aggregated particles, the particle diameter is 10 3 Many of them are nm or more, and gloss as high as the poster paper intended by the present invention cannot be obtained. However, since the porous pigment has a void structure in the pigment itself, it is an indispensable material for ensuring the ink absorbability required for the ink jet recording characteristics. It is difficult to achieve both recording characteristics.
[0022]
The gloss is, of course, the reflectivity of light on the surface, and its degree is determined by the roughness of the surface. Accordingly, the colloidal silica which is the main component of the glossy layer has both transparency and glossiness by setting the particle size to 100 nm or less. When the particle size is large, for example, the particle size is larger than 100 nm and 200 nm. In the range, the gloss is high, but the ink absorbability is poor and the ink tends to overflow.
[0023]
However, in the ink jet recording sheet of the present invention, the printing surface of the recording sheet has the structure of an ink receiving layer (at least one layer) and a glossy expression layer, which conflicts with improvement in glossiness and ensuring ink absorbability. It became possible to balance the characteristics.
[0024]
In the ink jet recording sheet of the present invention, when water-based ink is applied to the recording surface, the water-based ink can permeate the gloss developing layer and can be quickly absorbed by the ink receiving layer located under the gloss developing layer. That is, the glossy layer has a function of transmitting most of the ink, and the ink receiving layer has a function of ink absorption and dye fixing, and the ink jet recording sheet of the present invention is characterized by the functional separation of the two-layer structure. Can do.
[0025]
Since improvement in glossiness is obtained with a pigment having small particles, the colloidal particles were examined in the direction of application as a composition for the ink receiving layer. In the present invention, it is necessary to use two or more types of colloidal silica having different particle diameters. From the viewpoint of the gloss developing layer, ink absorbability and ink color development, the average particle size of the particles is preferably 100 nm or less, and by using two or more kinds of colloidal silica having different particle sizes in combination, suitable voids are provided between the particles. As a result, the ink absorbability can be improved and both transparency and gloss can be achieved. When using two or more types of particle sizes, the ratio of the maximum particle size to the minimum particle size is preferably 1.5 or more in order to obtain the effect of the present invention. When the particle diameter exceeds 100 nm, it becomes opaque and the print density is lowered. Even if the particle diameter is 100 nm or less, when there is only one kind of particle, the voids are small, so that the ink is hardly absorbed and the ink overflows.
[0026]
In addition, when the coating composition mainly composed of colloidal particles without an ink receiving layer is applied as it is to the support as an ink receiving layer, the ink absorption capacity is small to absorb all of the ink, so that the ink overflows. Problem arises. In addition, in the support mainly composed of wood pulp, there is the occurrence of feathering in which ink diffuses along the wall surface of the pulp fiber, the printing density is lowered, and furthermore, the desired gloss cannot be obtained. It was.
[0027]
Further, since the ink receiving layer is usually in an acidic state since a cationic composition is usually used, the colloidal silica system used for the glossy developing layer is preferably acidic rather than alkaline. On the other hand, when using cationic colloidal silica, there is a problem that glossiness cannot be obtained as compared with general anionic colloidal silica.
[0028]
From these findings, by providing a coating composition mainly composed of colloidal silica having a different particle size as a gloss developing layer on the ink receiving layer surface, the above problems can be avoided and the gloss developing, the ink receiving layer It was found that characteristics depending on the sharpness and color of the film can be obtained.
[0029]
The ink jet recording sheet of the present invention has a 75-degree specular gloss measured in accordance with JIS P8142 of 70% or less, preferably 30 to 70%. When the 75-degree specular gloss on the recording surface of the inkjet recording sheet is 30 to 70%, it is sensuously good as a poster paper. If it is 30% or less, the glossiness is insufficient, and if it exceeds 70%, the glossiness is too high and a glare is generated, which is not preferable.
[0030]
The ink jet recording sheet of the present invention is already glossy when a gloss-expressing layer is coated on the ink receiving layer and dried, and it is possible to further impart high gloss by calendering. Conditions under high linear pressure and high temperature are not necessary, and voids in the coating layer are not lowered to such an extent that the ink absorbability is deteriorated, so that an ink jet recording sheet meeting the object of the present invention can be obtained.
[0031]
Examples of colloidal silica applied to the glossy layer according to the present invention include those of an acidic type, but in addition, it is suspended and dispersed in water such as alumina sol such as alumina-doped silica, boehmite, and pseudoboehmite, and colloidal alumina. Colloidal particles that are colloidal can be used in combination.
[0032]
The coating amount of the gloss developing layer is influenced by the smoothness of the ink receiving layer, the drying conditions of the gloss developing layer, and the particle size of the colloidal particles, but it is 5 g / m. 2 If it is above, the target glossiness of this invention is obtained.
[0033]
In addition, colloidal silica alone cannot provide coating strength, so it is necessary to use it together with a binder. However, if there is too much binder, the binder component becomes the main component and the ink absorbability deteriorates. Therefore, 3-30 weight part is preferable with respect to 100 weight part of colloidal silica.
[0034]
As a binder Is Polyvinyl alcohol is preferred.
[0035]
The coating amount of the ink receiving layer is 3 to 20 g / m. 2 , Preferably 5 to 15 g / m 2 It is preferable to adjust to. 5g / m 2 If it is less, the ink on the high density side cannot be completely absorbed, and 15 g / m. 2 Even more, the effect is saturated and meaningless.
[0036]
The ink receiving layer is not limited as long as it can generally absorb ink. In order to obtain a clearer print, it is desirable that the ink absorption rate is higher than that of the upper layer. Therefore, the ink receiving layer preferably has a layer structure containing a pigment. Examples of the pigment include various publicly known pigments in the general coated paper field, such as amorphous silica, kaolin, clay, calcined clay, calcium carbonate, and aluminum hydroxide.
[0037]
In order to laminate the glossy expression layer on the ink receiving layer, the surface of the ink receiving layer is preferably smooth. As the surface smoothness of the ink receiving layer, the surface smoothness specified by JIS P8119 is 20 seconds or more. Thus, when the glossy expression layer is laminated, it is possible to obtain a target glossiness. When the smoothness exceeds 200 seconds, glossiness is obtained, but the surface smoothness is preferably 20 to 200 seconds because it is inferior in terms of ink absorbability.
[0038]
The particle diameter of the pigment of the ink receiving layer is not particularly limited, but it is preferably larger than the colloidal silica of the gloss developing layer from the viewpoint of ink absorption speed. As a result, the average pore size of the voids obtained between the pigments of the ink receiving layer is larger than that of the gloss developing layer, and the ink that has passed through the gloss developing layer is quickly absorbed, and a clearer image can be obtained.
[0039]
The ink receiving layer is provided between the support and the support layer adjacent to the gloss developing layer, and is a coating layer that absorbs the solvent component in the ink. The solvent component is removed from the glossy layer by the ink receiving layer, so that the dye fixing property can be accelerated and the problem of ink overflow can be avoided.
[0040]
Furthermore, by using a cationic dye fixing agent comprising a secondary amine, tertiary amine, or quaternary ammonium salt in the ink receiving layer, a water-soluble direct dye or a sulfone in a water-soluble acidic dye, which is a dye component of the ink, is used. Since an insoluble salt is formed with an acid group, a carboxyl group, an amino group, or the like, the ink is fixed in the void portion in the ink receiving layer, and the ink color is improved. In addition, the formation of an insoluble salt has a function of suppressing ink dripping (water resistance) due to dripping of water or humidity.
[0041]
The ink receiving layer according to the present invention preferably has a water-soluble binder. When the water-soluble binder is present, adhesiveness is developed at the interface between the glossy layer and the ink receiving layer, and the securing of the adhesiveness at the interface is improved. The reason for this adhesive development is not clear, but since the coating composition of the ink receiving layer uses water as the dispersion medium, when the glossy expression layer is applied, the dispersion medium It is considered that it penetrates into the ink receiving layer, redissolves the water-soluble binder in the ink receiving layer, adheres to the gloss developing layer, and secures strength at the interface.
[0042]
Furthermore, in the ink receiving layer, as additives, dye fixing agents, pigment dispersants, thickeners, fluidity improvers, antifoaming agents, antifoaming agents, penetrating agents, colored dyes, colored pigments, fluorescent whitening agents , UV absorbers, antioxidants, antiseptics, antibacterial agents, water resistance agents, wet paper strength enhancers, dry paper strength enhancers, and the like can be appropriately blended.
[0043]
In order to impart curl aptitude, a back coat layer can be provided on the opposite surface of the ink receiving layer with the support interposed therebetween.
[0044]
As the support used in the present invention, paper, film, nonwoven fabric, or a composite thereof can be generally used, but is not particularly limited thereto.
[0045]
The method of applying or impregnating the glossy expression layer and the ink receiving layer according to the present invention can be used in machines of various apparatuses such as various blade coaters, roll coaters, air knife coaters, bar coaters, rod blade coaters, curtain coaters and the like. . Moreover, after coating or impregnation, it is possible to finish using a calendar device such as a machine calendar, a TG calendar, a super calendar, or a soft calendar.
[0046]
【Example】
Examples will be described below, but the present invention is not limited to these examples. Further, “parts” and “%” shown in the examples indicate parts by weight of absolute dry and parts by weight of absolute dry weight unless otherwise specified. In addition, the particle diameter shown in an Example is an average particle diameter calculated | required by the dynamic light scattering method.
[0047]
In the examples and comparative examples shown below, the support was made of a common quality paper and used in common. The ink jet recording sheets obtained in the present invention were all evaluated after being processed by a super calendar (linear pressure: 100 kg / cm).
[0048]
Example 1
[Coating of Ink Receiving Layer] The ink receiving layer was coated on the surface of the support. The coating composition of the ink receiving layer was 100 parts of synthetic amorphous silica (Fine Seal X37B: manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd.), 40 parts of polyvinyl alcohol (PVA-117: manufactured by Kuraray Co., Ltd.), a cationic dye fixing agent. These were prepared using 15 parts of Sumire's Resin 1001: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. with a solid content of 15%. This coating solution is 7 g / m by air knife coater. 2 The support was coated and dried so that
[0049]
[Glossy layer coating] 80 parts of acidic colloidal silica (Snowtex OL: manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) having an average particle diameter of 45 nm, 20 parts of colloidal silica (Snowtex S: manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) having an average particle diameter of 8 nm, polyvinyl A mixed aqueous solution of 10 parts of alcohol (PVA-205: manufactured by Kuraray Co., Ltd.) is prepared, and the dry solid content is 8 g / m with a Mayer bar. 2 The ink-jet recording sheet of the present invention was obtained by applying the coating to the support and drying so that the gloss-applying layer coating surface was in contact with the chilled roll under a linear pressure of 100 kg / cm. .
[0050]
Example 2
In Example 1, 80 parts of acidic colloidal silica having a mean particle size of 15 nm (Snowtex O: manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) and colloidal silica having a mean particle size of 8 nm (Snowtex S: Nissan Chemical Co., Ltd.) An ink jet recording sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was 20 parts.
[0051]
Example 3
In Example 1, 70 parts of acidic colloidal silica (Snowtex O: manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) having an average particle diameter of 15 nm and colloidal silica having an average particle diameter of 45 nm (Snowtex 20L: Nissan Chemical) are used as pigments for the composition of the glossy layer. The ink jet recording sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was 30 parts.
[0052]
Comparative Example 1
In Example 1, the dry coating amount of the glossy layer is 2 g / m. 2 An ink jet recording sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that.
[0053]
Comparative Example 2
In Example 1, the pigment of the composition of the gloss developing layer was the same as in Example 1 except that 100 parts of colloidal silica (Snowtex 20: manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) having an average particle diameter of 15 nm was used. An ink jet recording sheet was obtained.
[0054]
Comparative Example 3
Comparative Example 2 was the same as Comparative Example 2 except that 100 parts of cationic colloidal silica (Snowtex AK-ZL: manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) having an average particle diameter of 80 nm was used as the pigment of the composition of the glossy layer. The ink jet recording sheet of the present invention was obtained.
[0055]
Comparative Example 4
In Comparative Example 2, as the pigment of the composition of the gloss developing layer, the same as Comparative Example 2, except that 100 parts of acidic colloidal silica (Snowtex PS-MO: manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) having an average particle size of 120 nm was used. An ink jet recording sheet of the present invention was obtained.
[0056]
Comparative Example 5
In Example 1, the inkjet recording sheet of this invention was obtained like Example 1 except having set the binder used for a gloss expression layer to 50 parts of polyvinyl alcohol (PVA-205: Kuraray Co., Ltd.).
[0057]
Comparative Example 6
An ink jet recording sheet of the present invention was obtained under the same conditions except that the coating composition of the ink receiving layer of Example 1 was 100 parts of synthetic amorphous silica (Mizukasil P-78F: manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.). .
[0058]
Comparative Example 7
Except that the coating composition of the ink receiving layer of Example 1 was 100 parts of synthetic amorphous silica (Silicia 310: manufactured by Fuji Silysia) and 30 parts of acrylic emulsion (Bonlon S-482: manufactured by Mitsui Chemicals). Obtained the inkjet recording sheet of the present invention under the same conditions.
[0059]
[Evaluation Method] The smoothness, water resistance, glossiness, ink absorptivity, and print density of the ink receiving layers of the ink jet recording sheets obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 7 were evaluated by the following methods. . The ink absorptivity, water resistance and printing density were evaluated by recording with a commercially available inkjet plotter (trademark HP-2500CP, manufactured by Hewlett-Packard Company).
[0060]
[Surface smoothness of ink receiving layer]
Regarding the surface smoothness of the ink receiving layer of the ink jet recording sheet, the JIS P8119 Beck smoothness was measured with a Beck smoothness tester (BEKK SMOOTHNESS TESTER, manufactured by Kumagai Riki Kogyo Co., Ltd.).
[0061]
[Water resistance] Water drops were dropped on black, yellow, magenta, and cyan ink solid portions on an ink jet recording sheet, and water was wiped off with gauze after 5 minutes. The water resistance was evaluated in four stages as follows.
A: The ink does not elute into water at all.
○: A small amount of ink was eluted in water.
Δ: Most of the ink was eluted in water.
X: Almost all of the ink was eluted in water.
[0062]
[Glossiness] The specular glossiness at an incident angle of 75 degrees was measured with a gloss meter (GM-26D, manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.) according to the method of JIS Z 8741 for the white background portion of the inkjet recording sheet.
[0063]
[Ink Absorbency] Evaluation of ink absorptivity is performed by attaching high quality paper to the printed surface printed every 5 seconds immediately after printing and observing whether the ink is transferred to the high quality paper. Measure the time until no transfer at all. The measured number of seconds was evaluated in four stages as follows.
A: No transfer at all in 5 seconds or less.
○: No transfer at all in 5 to 10 seconds.
Δ: No transfer at all in 10 to 30 seconds.
X: Transferred even after 30 seconds.
When the time until the ink dries is 10 seconds or less, the ink absorbability is excellent.
[0064]
[Print Density] The print density of the solid black portion was measured with a reflection densitometer (Dainippon Screen Mfg. Co., Ltd., DM-400).
[0065]
[Table 1]
As is clear from the results in Table 1, the ink jet recording sheets obtained by the examples of the present invention had glossiness excellent in water resistance, ink absorbability and print density.
[0067]
In the ink jet recording sheet of the present invention, the printing surface of the recording sheet has at least one or more ink-receiving layers and a gloss-expressing layer coated on the uppermost layer of the ink-receiving layer. It is possible to balance the conflicting characteristics of improvement and ensuring ink absorbability. That is, the glossy layer has a function of transmitting most of the ink, and the ink receiving layer has a function of ink absorption and dye fixing.
[0068]
In the present invention, two or more kinds of colloidal silica having different particle diameters are used in combination, and from the viewpoint of the gloss developing layer and the ink absorbability and the ink coloring property, the average particle diameter of the particles is 100 nm or less. By using two or more types of colloidal silica having different particle diameters together, a suitable void is formed between the particles, the ink absorbability can be improved, and both transparency and gloss can be achieved.
[0069]
By providing a coating composition composed mainly of colloidal silica having different particle diameters as a glossy expression layer on the surface of the ink receiving layer, it is possible to obtain gloss and to obtain characteristics that depend on the sharpness and color of the ink receiving layer. Will be.
[0070]
The ink jet recording sheet of the present invention is sensuously good as a poster paper by setting the 75-degree specular gloss measured in accordance with JIS P8142 to 30 to 70%. If it exceeds the range of 30 to 70%, the glossiness is insufficient, or the glossiness is too high, resulting in a feeling of glare.
[0071]
The method for producing an ink jet recording sheet of the present invention is already glossy when a gloss-expressing layer is coated on an ink receiving layer and dried, and it becomes possible to impart high gloss by further calendering. Also, the calendering does not require conditions at high linear pressure and high temperature, and does not reduce the voids in the coating layer to such an extent that the ink absorbability deteriorates, so that an ink jet recording sheet meeting the purpose of the present invention can be obtained. Can do.
[0072]
The coating amount of the gloss developing layer is influenced by the smoothness of the ink receiving layer, the drying conditions of the gloss developing layer, and the particle size of the colloidal particles, but it is 5 g / m. 2 If it is above, the target glossiness of this invention is obtained.
[0073]
In the present invention, when the colloidal silica and the binder are used in combination and the binder is used in an amount of 3 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the colloidal silica, the coating film strength is ensured and the ink absorbability is also improved.
[0074]
In order to laminate the glossy expression layer on the ink receiving layer, the surface of the ink receiving layer is preferably smooth. As the surface smoothness of the ink receiving layer, the surface smoothness specified by JIS P8119 is 20 seconds or more. Thus, when the glossy expression layer is laminated, it is possible to obtain a target glossiness. When the smoothness exceeds 200 seconds, glossiness is obtained, but the surface smoothness is preferably 20 to 200 seconds because it is inferior in terms of ink absorbability.
[0075]
By making the particle size of the pigment of the ink receiving layer larger than that of the colloidal silica of the gloss developing layer, the average pore size of the voids obtained between the pigments of the ink receiving layer is larger than that of the gloss developing layer, and the ink that has passed through the gloss developing layer can be obtained. It is absorbed quickly and a clearer image can be obtained.
[0076]
Since the ink receiving layer is coated between the gloss developing layer and the support, the ink receiving layer absorbs the solvent component in the ink, and the solvent component is removed from the gloss developing layer. The problem of ink overflow can be avoided by accelerating the dye fixing property.
[0077]
Since the ink receiving layer according to the present invention has a water-soluble binder, the water-soluble binder expresses adhesiveness at the interface between the glossy developing layer and the ink receiving layer, and the securing of the adhesiveness at the interface is improved. . The reason for the adhesive development is probably that the coating composition of the ink receiving layer uses water as the dispersion medium, so that when the glossy expression layer is applied, the dispersion medium is used as the ink receiving layer. It is considered that the water-soluble binder is redissolved in the ink receiving layer and adhered to the glossy layer, thereby ensuring the strength at the interface.
Claims (7)
次いで該インク受理層の最上層上に、粒子径１００ｎｍ以下で粒子径の異なるコロイダルシリカ（但し、非球状シリカを除く。）を２種類以上とバインダーであるポリビニルアルコールとを含有し、該コロイダルシリカの少なくとも１種を酸性コロイダルシリカとし、かつ、該コロイダルシリカとバインダーであるポリビニルアルコールの重量比を１００：３〜１００：３０とした、水を分散媒とする塗被組成物を片面塗布量が５〜１５ｇ／ｍ２となるように塗工、乾燥した後、カレンダー処理をして、ＪＩＳ Ｐ８１４２に規定される７５度鏡面光沢が７０％以下である光沢発現層を形成したことを特徴とするインクジェット記録用シートの製造方法。An ink receiving layer composed of at least one layer of pigment and binder and having a surface smoothness of 20 seconds or more as defined in JISP8119 on the surface of the support is coated,
Next, on the uppermost layer of the ink receiving layer, two or more kinds of colloidal silica (except for non-spherical silica) having a particle diameter of 100 nm or less and a polyvinyl alcohol as a binder are contained, and the colloidal silica at least one kind of an acidic colloidal silica, and of the weight ratio of the polyvinyl alcohol is the colloidal silica and binder 100: 3 to 100: 30 and the one side coated amount of coated composition using water as a dispersion medium After coating and drying so as to be 5 to 15 g / m 2 , calendar treatment was performed to form a glossy expression layer having a 75-degree specular gloss of 70% or less as defined in JIS P8142. A method for producing an inkjet recording sheet.
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