JP4488525B2 - Polymer composition - Google Patents
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Description
本発明は、ポリマー組成物ならびに該組成物から製造される車体外装部品に関する。 The present invention relates to a polymer composition and a vehicle body exterior part manufactured from the composition.
これらの車体外装部品は、取り付けられた状態で陰極浸漬塗装の際に生じる約200℃の温度を変形することなく耐えるために適切であり、さらに、Aクラスの表面を得るために、ガラス繊維が添加されていない。 These vehicle body exterior parts are suitable for withstanding the temperature of about 200 ° C. generated during cathodic dip coating without being deformed, and further, glass fibers are used to obtain an A class surface. Not added.
自動車製造において、車体外装部品、たとえばバンパーまたはフェンダーは通常、金属から製造される。しかし小さな損傷の場合、重量の節約およびコストの利点という理由から、次第にプラスチックが使用されている。繊維強化された不飽和ポリエステルおよびポリウレタンが熱硬化性プラスチックとして使用される。通常の熱可塑性プラスチックは、コストの理由から、エラストマー変性されたポリプロピレンである。光学的および機械的に要求の多い適用のためには、種々のポリエステルをベースとする組成物、さらにポリフェニレンオキシドおよびポリアミドをベースとするポリマーブレンドが使用される。 In automobile manufacturing, car body exterior parts, such as bumpers or fenders, are usually manufactured from metal. However, in the case of minor damage, plastics are increasingly used because of weight savings and cost advantages. Fiber reinforced unsaturated polyesters and polyurethanes are used as thermosetting plastics. A common thermoplastic is elastomer-modified polypropylene for cost reasons. For optically and mechanically demanding applications, various polyester-based compositions and polymer blends based on polyphenylene oxide and polyamide are used.
プラスチックからなる車体外装部品は金属車体とは別個に塗装する(オフライン)か、または車体の塗装工程に統合することができる。後者の場合にはプラスチック部品を陰極浸漬塗装の前(オンライン)または後(インライン)で取り付けるかによって区別される。オンライン塗装の場合、195〜210℃の範囲の温度が生じ、これは使用される材料の相応する耐熱変形性が前提とされる。 Car body exterior parts made of plastic can be painted separately from the metal car body (offline) or integrated into the car body painting process. The latter case is distinguished by whether the plastic parts are installed before (online) or after (inline) cathodic dip coating. In the case of on-line painting, temperatures in the range of 195 to 210 ° C. occur, which are predicated on the corresponding heat distortion resistance of the materials used.
熱時の材料の形状安定性は種々の方法で確認することができる。DIN53461による形状安定性HDTは、液状の伝熱媒体を均一に温度を上げながら加熱し、かつ両面に堆積した曲げ試験体を一定の中程度の力をかけながら定義された垂れ下がり(Durcbiegung)が達成される温度である。 The shape stability of the material during heating can be confirmed by various methods. Shape stability HDT according to DIN 53461 achieves a defined droop (Durcbiegung) while heating a liquid heat transfer medium while raising the temperature uniformly and applying a certain medium force to the bending specimens deposited on both sides Temperature.
DIN53462によるマルテンスの熱間形状安定性は、空気中、規定の加熱速度で加熱される試験体が力の作用下で規定の範囲で曲がる温度により特徴付けられる。DIN ISO 306によるビカーの軟化温度は、規定の圧子が10もしくは50Nの力で均一に昇温しながら深さ1mmでプラスチック試験体の表面に入り込む温度である。 The hot shape stability of Martens according to DIN 53462 is characterized by the temperature at which a specimen heated at a defined heating rate in air bends within a defined range under the action of force. The softening temperature of the Vicat according to DIN ISO 306 is a temperature at which the specified indenter uniformly enters the surface of the plastic specimen at a depth of 1 mm while being heated uniformly with a force of 10 or 50N.
車体外装部品の熱間形状安定性のための尺度として、いわゆるヒートサグ試験が実地に適合した評価であることが実証された。この場合、DIN ISO 294による射出成形により製造されたISO 3167による厚さ4mmの引張試験体を水平に一方向に張設し、かつ規定の温度で規定の時間、水平面からのたるみをミリメートルで測定する。 As a measure for the hot shape stability of car body exterior parts, the so-called heat sag test was proved to be a practical evaluation. In this case, a tensile test body having a thickness of 4 mm according to ISO 3167 manufactured by injection molding according to DIN ISO 294 is stretched horizontally in one direction, and the sag from the horizontal plane is measured in millimeters at a prescribed temperature for a prescribed time. To do.
金属部品およびプラスチック部品が同時に車体に使用されている場合、コストの理由から、および色彩恒常性の理由から、該プラスチック部品が従来の、金属部品にとって通常の下塗りおよび上塗りを有していることは容易に想像できる。 If metal parts and plastic parts are used in the car body at the same time, for cost reasons and because of color constancy, the plastic parts have a conventional undercoat and topcoat that is conventional for metal parts. I can imagine it easily.
従来のポリマーは、すでに記載したように、特に付加的に高い低温耐衝撃性がわずかな熱による線膨張率およびAクラスの表面と結びついて要求されている場合には、熱間形状安定性の特性において下塗り、つまり陰極浸漬塗装の条件を満足しない。 Conventional polymers, as already mentioned, are particularly hot shape-stable, especially when high low temperature impact resistance is required in conjunction with slight thermal linear expansion and class A surfaces. The properties do not satisfy the conditions of undercoating, that is, cathodic dip coating.
従って近年は、以下に例示的に記載されている相応して適切なポリマー組成物を開発することが試みられた。 In recent years, therefore, attempts have been made to develop correspondingly suitable polymer compositions, which are exemplified below.
熱可塑性ポリマー組成物はたとえばUS−A−3379792から公知である。ここにはポリフェニレンエーテルおよびポリアミドからなるポリマー組成物が記載されており、これは純粋なポリフェニレンオキシドに対して改善された流動性を有する。 Thermoplastic polymer compositions are known, for example, from U.S. Pat. No. 3,337,792. Here, a polymer composition consisting of polyphenylene ether and polyamide is described, which has an improved flowability over pure polyphenylene oxide.
しかしこのような組成物の、特に射出成形による加工性は、達成可能なMFR値において、依然として10g/分(280℃/5kg)と劣っている。ポリフェニレンエーテルの最終的に不十分なガラス転移温度および非晶質の特性に基づいて、US−A−3379792によるポリマー組成物は180℃より高い温度ではわずかな剛性レベルおよび劣った耐久性(Standverhalten)を有する。限定された流動性と結びついて、特に比較的大きく、壁厚の薄い建築部品の場合、波むら、不規則性(Unruhe)および転写(Abzeichnungen)の形での表面欠陥につながり、これらはプラスチック部品の高価でコストのかかる後処理を伴う。 However, the processability of such compositions, especially by injection molding, is still inferior at 10 g / min (280 ° C./5 kg) at the achievable MFR values. Based on the final poor glass transition temperature and amorphous properties of polyphenylene ether, the polymer composition according to US-A-3379792 has a slight stiffness level and poor durability at temperatures above 180 ° C. Have Coupled with limited fluidity, especially in the case of building parts that are relatively large and thin in wall thickness, lead to surface defects in the form of ripples, irregularities (Unruhe) and transfer (Abzeichnungen), which are plastic parts With expensive and costly post-processing.
シンジオタクチックなポリマーをベースとするブレンド組成物はたとえばWO99/14273から公知である。ここでは実質的に以下の成分からなる組成物が記載されている:
(a)シンジオタクチックなモノビニル芳香族ポリマー、
(b)ポリアミド、
(c)(a)および(b)のための相容化剤、
(d)ゴム状のエラストマー、
(e)ドメイン形成ゴムおよび
(f)官能化されたポリオレフィンゴム。
Blend compositions based on syndiotactic polymers are known, for example, from WO 99/14273. Here, a composition consisting essentially of the following components is described:
(A) a syndiotactic monovinyl aromatic polymer,
(B) polyamide,
(C) a compatibilizer for (a) and (b),
(D) a rubbery elastomer,
(E) a domain-forming rubber and (f) a functionalized polyolefin rubber.
しかしこれらのポリマー材料からなる従来の生成物は200℃付近またはそれ以上の負荷において耐熱性において欠点を有する。たとえば250℃で30分間のヒートサグ試験において水平面からの試験体のたわみは50mmを上回る。 However, conventional products made of these polymer materials have disadvantages in heat resistance at loads around 200 ° C. or higher. For example, in a heat sag test at 250 ° C. for 30 minutes, the deflection of the specimen from the horizontal plane exceeds 50 mm.
エラストマー変性ポリプロピレンおよびポリエステル混合物をベースとする公知の熱可塑性材料はオンライン塗装可能な車体外装部品における温度の要求を満たすにはほど遠く、ポリフェニレンオキシドとポリアミドとをベースとするブレンドは不十分であるにすぎない。さらに流動性も外観も実地にとっては満足のいくものではない。
従って本発明の課題は、250℃/30分のヒートサグ試験において水平面からの試験体のたわみが15mmより小さく、高い表面品質を有し、ならびに良好な耐衝撃性および低い熱間線膨張率が高い剛性と結びついており、かつ安価に製造することができる車体部品の製造のために適切なポリマー組成物を提供することである。特にこの車体外装部品のポリマー組成物は溶融物中で高い流動性を有するべきである。 Therefore, the object of the present invention is that the deflection of the specimen from the horizontal plane is less than 15 mm in the heat sag test at 250 ° C./30 minutes, has a high surface quality, and has a high impact resistance and a low hot linear expansion coefficient. It is to provide a polymer composition suitable for the production of body parts, which is associated with rigidity and can be produced at low cost. In particular, the polymer composition of the vehicle body exterior part should have high fluidity in the melt.
本発明によればこの課題は、
(A)ポリアミド、
(B)シンジオタクチックなモノビニル芳香族ホモポリマーまたはコポリマー、
(C)ポリスチレン−コポリマーまたはポリスチレングラフトコポリマーおよび
(D)耐衝撃性改良剤
を含有するポリマー組成物により解決される。
According to the present invention, this problem is
(A) polyamide,
(B) a syndiotactic monovinyl aromatic homopolymer or copolymer;
Solved by a polymer composition comprising (C) a polystyrene-copolymer or polystyrene graft copolymer and (D) an impact modifier.
以下において本発明を詳細に説明する。 The present invention is described in detail below.
本発明によるポリマー組成物の成分(A)は、該ポリマー組成物中に100質量部まで含有されており、かつポリアミド形成モノマーとしてラクタム、たとえばε−カプロラクタム、カプリルラクタム、ラウリンラクタムおよびΦナントラクタム(Φnantlactam)ならびにこれらのモノマーからなる混合物を含む熱可塑性ポリアミドである。別のポリアミド形成モノマーとしてジカルボン酸、たとえば6〜12の炭素原子を有するアルカンジカルボン酸、たとえばアゼライン酸、ピメリン酸、アジピン酸、コルク酸、セバシン酸ならびにテレフタル酸およびイソフタル酸およびジアミン、たとえば4〜12のアルキル基を有するアルキルジアミン、たとえばテトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンおよびオクタメチレンジアミンまたは2,2−ビス(4−アミノフェニル)−プロパン、ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタン、m−キシリレンジアミンまたはビス(4−アミノフェニル)メタン、ならびにジアミンとジカルボン酸との相互に任意の比率での組み合わせ、たとえばヘキサメチレンジアンモニウムアジペート、テトラメチレンジアンモニウムアジペートまたはヘキサメチレンジアンモニウムテレフタレートを使用することができる。 Component (A) of the polymer composition according to the present invention is contained in the polymer composition in an amount of up to 100 parts by weight and, as a polyamide-forming monomer, lactams such as ε-caprolactam, capryllactam, laurinlactam and Φnantractam ( Φnantlactam) as well as a mixture of these monomers. As other polyamide-forming monomers, dicarboxylic acids such as alkanedicarboxylic acids having 6 to 12 carbon atoms such as azelaic acid, pimelic acid, adipic acid, corkic acid, sebacic acid and terephthalic acid and isophthalic acid and diamines such as 4-12 Alkyl diamines having the following alkyl groups, such as tetramethylene diamine, hexamethylene diamine and octamethylene diamine or 2,2-bis (4-aminophenyl) -propane, bis (4-aminocyclohexyl) methane, m-xylylenediamine or Bis (4-aminophenyl) methane and combinations of diamine and dicarboxylic acid in any ratio to each other, eg hexamethylene diammonium adipate, tetramethylene diammonium adipate It can be used hexamethylene diammonium terephthalate.
特に有利なポリアミドは、ポリアミド6、ポリアミド66、ポリアミド46、ポリアミドMXD6およびこれらのポリアミドの混合物である。 Particularly preferred polyamides are polyamide 6, polyamide 66, polyamide 46, polyamide MXD6 and mixtures of these polyamides.
シンジオタクチックなモノビニル芳香族ホモポリマーまたはコポリマー(成分B)はシンジオタクチックなポリスチレン−ホモポリマーまたはコポリマーであってよく、有利にはシンジオタクチックなダイアドを80〜100%含有し、50000〜2500000の数平均分子量および160〜310℃の融点を有するホモポリマーまたはコポリマーである。成分(B)の質量割合は成分(A)に対して0.1〜80部であってよい。 The syndiotactic monovinylaromatic homopolymer or copolymer (component B) may be a syndiotactic polystyrene homopolymer or copolymer, preferably containing 80-100% of syndiotactic dyad and 50,000-2500,000. And a homopolymer or copolymer having a melting point of 160-310 ° C. The mass proportion of component (B) may be 0.1 to 80 parts relative to component (A).
ポリスチレンコポリマー(C)はポリ(スチレン−コ−アクリロニトリル)コポリマー、ポリ(スチレン−コ−メチルビニルオキサゾリン)コポリマー、ポリ(スチレン−コ−無水マレイン酸)コポリマー、ポリ(スチレン−コ−メチル−ビニルオキサゾリン−コ−アクリロニトリル)コポリマーまたはポリ(スチレン−コ−マレイン酸イミド)コポリマーであってよい。さらにポリスチレンコポリマー(C)は2以上の前記のポリマーの混合物であってよい。 Polystyrene copolymer (C) is poly (styrene-co-acrylonitrile) copolymer, poly (styrene-co-methylvinyloxazoline) copolymer, poly (styrene-co-maleic anhydride) copolymer, poly (styrene-co-methyl-vinyloxazoline). -Co-acrylonitrile) copolymer or poly (styrene-co-maleimide) copolymer. Furthermore, the polystyrene copolymer (C) may be a mixture of two or more of the aforementioned polymers.
成分(C)はシンジオタクチックなポリスチレンから無水マレイン酸または無水イタコン酸または(メタ)アクリル酸およびこれらのエステルのグラフトにより生じるポリスチレングラフトコポリマーであってよい。 Component (C) may be a polystyrene graft copolymer resulting from grafting of maleic anhydride, itaconic anhydride or (meth) acrylic acid and their esters from syndiotactic polystyrene.
成分(C)の質量割合は成分Aに対して0.1〜50部であってよい。 The mass proportion of component (C) may be 0.1 to 50 parts with respect to component A.
特に有利であるのは、無水マレイン酸基が部分的にイミド化されているのみであり、かつ80000〜200000の質量平均分子量を有するポリ(スチレン−コ−マレイン酸イミド)である。ポリ(スチレン−コ−マレイン酸イミド)コポリマーの未反応の無水マレイン酸基の含有率は0.1〜10モル%であってよく、かつマレイン酸イミド基の含有率は0.1〜50モル%であってよく、ガラス転移温度は150〜195℃である。 Particularly advantageous are poly (styrene-co-maleic imides) in which the maleic anhydride groups are only partially imidized and have a weight average molecular weight of 80000-200000. The unreacted maleic anhydride group content of the poly (styrene-co-maleic acid imide) copolymer may be 0.1 to 10 mol%, and the maleic imide group content is 0.1 to 50 mol. %, And the glass transition temperature is 150-195 ° C.
ガラス転移温度195℃を有するポリ(スチレン−コ−マレイン酸イミド)コポリマーはとりわけ有利である。 Poly (styrene-co-maleimide) copolymers having a glass transition temperature of 195 ° C. are particularly advantageous.
本発明によるポリマー組成物の成分(C)はこの場合、(A)および(B)のための相媒介剤として作用するのみでなく、特に耐熱性改良剤としても作用する。このことにより耐熱性は200℃付近またはそれ以上まで顕著に改善される。 Component (C) of the polymer composition according to the invention in this case not only acts as a phase mediator for (A) and (B), but in particular also acts as a heat resistance improver. This significantly improves the heat resistance to around 200 ° C. or higher.
耐衝撃性改良剤(D)は天然ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ブタジエンおよび/またはイソプレンとスチレンおよびその他のコモノマーとのコポリマー、水素化コポリマーおよび/または無水マレイン酸、無水イタコン酸、(メタ)アクリル酸およびこれらのエステルをグラフトすることにより生じているコポリマーであってよい。耐衝撃性改良剤(D)は、ブタジエン、イソプレンまたはアルキルアクリレートからなる架橋したエラストマーのコアを有し、かつポリスチレンからなるグラフトシェルを有するグラフトゴムであってもよい。無極性もしくは極性のオレフィンホモポリマーおよびコポリマー、たとえばエチレン−プロピレン−、エチレン−プロピレン−ジエン−およびエチレン−オクテン−もしくはエチレン−ビニルアセテート−ゴムまたは無水マレイン酸、無水イタコン酸、(メタ)アクリル酸およびこれらのエステルをグラフトすることにより生じた無極性もしくは極性のオレフィンホモポリマーおよびコポリマーであってよい。耐衝撃性改良剤(D)はカルボン酸官能化されたコポリマー、たとえばポリ(エテン−コ−(メタ)アクリル酸)またはポリ(エテン−コ−1−オレフィン−コ−(メタ)アクリル酸)であってもよく、その際、1−オレフィンは4より多い原子を有するアルケンもしくは不飽和(メタ)アクリル酸エステルであり、酸基が部分的に金属イオンにより中和されているコポリマーも含まれる。 The impact modifier (D) may be natural rubber, polybutadiene, polyisoprene, polyisobutylene, butadiene and / or copolymers of isoprene with styrene and other comonomers, hydrogenated copolymers and / or maleic anhydride, itaconic anhydride, ( It may be a copolymer resulting from the grafting of (meth) acrylic acid and esters thereof. The impact modifier (D) may be a graft rubber having a crosslinked elastomeric core made of butadiene, isoprene or alkyl acrylate and having a graft shell made of polystyrene. Non-polar or polar olefin homopolymers and copolymers such as ethylene-propylene-, ethylene-propylene-diene- and ethylene-octene- or ethylene-vinyl acetate-rubber or maleic anhydride, itaconic anhydride, (meth) acrylic acid and It may be nonpolar or polar olefin homopolymers and copolymers produced by grafting these esters. The impact modifier (D) is a carboxylic acid functionalized copolymer such as poly (ethene-co- (meth) acrylic acid) or poly (ethene-co-1-olefin-co- (meth) acrylic acid). Also included are copolymers in which the 1-olefin is an alkene or unsaturated (meth) acrylic acid ester having more than 4 atoms, the acid groups being partially neutralized by metal ions.
特に有利であるのは、無水マレイン酸によるグラフトにより官能化されたブタジエンとスチレンとのコポリマー、無水マレイン酸によるグラフトにより生じた無極性もしくは極性のオレフィンホモポリマーおよびコポリマー、および酸基が部分的に金属イオンにより中和されているカルボン酸官能化されたコポリマー、たとえばポリ(エテン−コ−(メタ)アクリル酸)またはポリ(エテン−コ−1−オレフィン−コ−(メタ)アクリル酸)である。 Particularly advantageous are copolymers of butadiene and styrene functionalized by grafting with maleic anhydride, nonpolar or polar olefin homopolymers and copolymers produced by grafting with maleic anhydride, and acid groups partially Carboxylic acid functionalized copolymers that have been neutralized by metal ions, such as poly (ethene-co- (meth) acrylic acid) or poly (ethene-co-1-olefin-co- (meth) acrylic acid). .
成分(D)の質量割合は成分(A)に対して0.1〜50部であってよい。 The mass proportion of component (D) may be 0.1 to 50 parts with respect to component (A).
車体外装部品のポリマー組成は場合により成分(A)に対して、滑剤もしくは加工助剤を5質量部まで、顔料を5質量部まで、成核剤を2質量部まで、安定剤を1質量部まで、発泡剤を2質量部まで、耐電防止剤を2質量部まで、プロセス油を100質量部まで、充填剤および/または難燃剤を100質量部までの形で、添加剤を200質量部まで含有していてもよい。 In some cases, the polymer composition of the car body exterior component is up to 5 parts by weight of the lubricant or processing aid, up to 5 parts by weight of the pigment, up to 2 parts by weight of the nucleating agent, and 1 part by weight of the stabilizer. Up to 2 parts by weight of foaming agent, up to 2 parts by weight of antistatic agent, up to 100 parts by weight of process oil, up to 100 parts by weight of filler and / or flame retardant, up to 200 parts by weight of additives You may contain.
ポリマーまたはポリマー組成物へ導電性添加剤を添加することにより、静電界でポリマー部品を塗装することが可能になる。この場合、帯電した塗装部品は塗装ガンから塗装すべき支持体への電気的な力線に従う。この場合、塗料の塗布を特に均一に行うこと、つまり”雲の形成(Wolkenbildung)”を回避すること、さらにいわゆる塗料のオーバースプレーを著しく低減することが有利である。導電性添加剤はポリマー組成物の機械的特性に著しい影響を与えることができるので、その選択およびその混合のために選択される方法技術は重要である。 By adding a conductive additive to the polymer or polymer composition, it is possible to paint polymer parts with an electrostatic field. In this case, the charged paint part follows the electric lines of force from the paint gun to the support to be painted. In this case, it is advantageous to apply the paint in a particularly uniform manner, ie to avoid “Wolkenbildung” and to significantly reduce the so-called overspray of the paint. Since the conductive additive can significantly affect the mechanical properties of the polymer composition, the method technique selected for its selection and its mixing is important.
有利な導電性添加剤は導電性カーボンブラック、導電性グラファイト、金属粒子、カーボン−ナノチューブ、PAN−カーボンファイバー、ニッケルめっきカーボンファイバー、再生カーボンファイバー、金属被覆したガラス繊維またはセラミック繊維(ホイスカ)である。とりわけ有利であるのは、10〜60nmの粒径および30〜1500m2/gの窒素吸着量、40〜450cm3/100gのDBP吸着量(ジブチルフタレート吸着量=吸油性)を有する導電性カーボンブラックである。 Preferred conductive additives are conductive carbon black, conductive graphite, metal particles, carbon-nanotubes, PAN-carbon fibers, nickel-plated carbon fibers, recycled carbon fibers, metal-coated glass fibers or ceramic fibers (whiskers). . Especially preference is given to nitrogen adsorption amount of particle size and 30~1500m 2 / g of 10 to 60 nm, conductive carbon black having a DBP adsorption of 40~450cm 3 / 100g (dibutyl phthalate adsorption = oil-absorbing) It is.
この場合、導電性カーボンブラックの添加は純粋な粉末/ビーズの形で行うか、または成分(A)をベースとする導電性カーボンブラックの前駆化合物により行うことができる。 In this case, the addition of the conductive carbon black can be carried out in the form of pure powder / beads or can be carried out with a precursor compound of conductive carbon black based on component (A).
充填剤としてたとえば水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、タルク、ウォラストナイト、ケイ酸およびカチオン交換もしくはアニオン交換により変性された、イオン性の層状電荷を有するケイ酸塩を、有利には油または固体成分中に懸濁させて使用する。 As fillers, for example magnesium hydroxide, calcium carbonate, talc, wollastonite, silicic acid and silicates having an ionic layered charge, modified by cation exchange or anion exchange, are advantageously used in oils or solid components. Suspend in water before use.
特別な場合にはガラス繊維を添加することもできる。 Glass fibers can also be added in special cases.
本発明による車体外装部品のポリマー組成物は公知の方法で個々の成分を、有利には剪断力の作用下に後処理装置中で混合および加熱することによって製造することができる。該ポリマー組成物は押出成形または射出成形で成形部品または半製品を製造するために加工することができる。 The polymer composition for car body parts according to the invention can be produced in a known manner by mixing and heating the individual components, preferably in an aftertreatment device under the action of shear forces. The polymer composition can be processed to produce molded parts or semi-finished products by extrusion or injection molding.
本発明によるポリマー組成物は有利には車体外装部品を製造するための自動車の組み立てにおいて使用される。このような車体外装部品は、フェンダー、バンパー、側面部品、タンクバルブおよび/またはドアの外部外装を含む。有利には本発明によるポリマー組成物は射出成形法および/または押出ブロー成形(Gasinnendruckverfahren)により製造される。 The polymer composition according to the invention is advantageously used in the assembly of automobiles for producing car body exterior parts. Such vehicle body exterior parts include fenders, bumpers, side parts, tank valves and / or door exterior exteriors. The polymer composition according to the invention is preferably produced by an injection molding process and / or by extrusion blow molding (Gasinnendruckverfahren).
以下の実施例は本発明を詳細に説明するが、しかし本発明はこれらの実施例に限定すべきではない。 The following examples illustrate the invention in detail, but the invention should not be limited to these examples.
組成は成分(A)100質量部に対する質量割合として記載されており、かつ以下の実施例もしくは比較例では次のとおりである: The composition is described as a weight percentage with respect to 100 parts by weight of component (A) and is as follows in the following examples or comparative examples:
[2]例2のポリアミド:ポリアミド46、融点295℃、比重1.18g/cm3、
[3]シンジオタクチックポリスチレン:Mw=300000、シンジオタクティシティー96%、
[4]ポリスチレンコポリマー:ポリ(スチレン−コ−マレイン酸イミド)、Mw=150000、マレインイミド基の含有率39モル%、ガラス転移温度195℃、
[5]耐衝撃性改良剤:スチレン−エチレン/ブタジエン−スチレン−トリブロックコポリマー、MFR[g/10分]230℃/5kgで1より小、スチレン/EB比30/70、
[6]耐衝撃性改良剤:無水マレイン酸グラフトエチレン−オクテン−コポリマー、MFR[g/10分]190℃/2.16kgで1.2、平均的なグラフト度、
[7]比較例2のポリアミド:ポリアミド6、融点220℃、比重1.10g/cm3、
[8]PPE:ポリフェニレンエーテル、粘度0.40dl/g、
[9]耐衝撃性改良剤:無水マレイン酸グラフトスチレン−エチレン/ブタジエン−スチレン−トリブロックコポリマー、MFR[g/10分]230℃/5kgで22、スチレン/EB比30/70、
[10]Monsanto社のTriax 1180。
[2] Polyamide of Example 2: Polyamide 46, melting point 295 ° C., specific gravity 1.18 g / cm 3 ,
[3] Syndiotactic polystyrene: Mw = 300000, syndiotacticity 96%,
[4] Polystyrene copolymer: poly (styrene-co-maleimide), Mw = 150,000, maleimide content of 39 mol%, glass transition temperature 195 ° C.
[5] Impact modifier: styrene-ethylene / butadiene-styrene-triblock copolymer, MFR [g / 10 min] less than 1 at 230 ° C./5 kg, styrene / EB ratio 30/70,
[6] Impact modifier: maleic anhydride grafted ethylene-octene-copolymer, MFR [g / 10 min] 1.2 at 190 ° C./2.16 kg, average degree of grafting,
[7] Polyamide of Comparative Example 2: Polyamide 6, melting point 220 ° C., specific gravity 1.10 g / cm 3 ,
[8] PPE: polyphenylene ether, viscosity 0.40 dl / g,
[9] Impact modifier: maleic anhydride grafted styrene-ethylene / butadiene-styrene-triblock copolymer, MFR [g / 10 min] 22 at 230 ° C./5 kg, styrene / EB ratio 30/70,
[10] Monsanto's Triax 1180.
比較例2:
顆粒用の供給装置を有する二軸スクリュー押出機中、270℃より高い温度で顆粒状のシンジオタクチックポリスチレン[3]、ポリアミド[7]、耐衝撃性改良剤[6]、オイルで希釈したエチレン−オクテン−コポリマーおよびフマル酸グラフトPPOを供給した。混合物を溶融し、押出成形し、かつ切断した。得られた熱可塑性プラスチック混合物は表に記載されている特性を有していた。
Comparative Example 2:
In a twin screw extruder with a feeding device for granules, granulated syndiotactic polystyrene [3], polyamide [7], impact modifier [6], ethylene diluted in oil at temperatures above 270 ° C. -Octene-copolymer and fumaric acid grafted PPO were fed. The mixture was melted, extruded and cut. The resulting thermoplastic mixture had the properties described in the table.
例1:
顆粒用の供給装置を有する二軸スクリュー押出機中、270℃より高い温度で顆粒状のシンジオタクチックポリスチレン[3]、ポリスチレンコポリマー[4]、ポリアミド[1]および耐衝撃性改良剤[5]を供給した。混合物を溶融し、押出成形し、かつ切断した。得られた熱可塑性プラスチック混合物は表に記載されている特性を有していた。
Example 1:
Syndiotactic polystyrene [3], polystyrene copolymer [4], polyamide [1] and impact modifier [5] in the form of granules at a temperature higher than 270 ° C. in a twin screw extruder having a feeder for granules Supplied. The mixture was melted, extruded and cut. The resulting thermoplastic mixture had the properties described in the table.
例2:
顆粒用の供給装置を有する二軸スクリュー押出機中、270℃より高い温度で顆粒状のシンジオタクチックポリスチレン[3]、ポリスチレンコポリマー[4]、ポリアミド[1]および耐衝撃性改良剤[6]を供給した。混合物を溶融し、押出成形し、かつ切断した。得られた熱可塑性プラスチック混合物は表に記載されている特性を有していた。
Example 2:
Syndiotactic polystyrene [3], polystyrene copolymer [4], polyamide [1] and impact modifier [6] in the form of granules at a temperature higher than 270 ° C. in a twin screw extruder having a feeder for granules Supplied. The mixture was melted, extruded and cut. The resulting thermoplastic mixture had the properties described in the table.
例3:
顆粒用の供給装置を有する二軸スクリュー押出機中、295℃より高い温度で顆粒状のシンジオタクチックポリスチレン[3]、ポリスチレンコポリマー[4]、ポリアミド[2]および耐衝撃性改良剤[5]を供給した。混合物を溶融し、押出成形し、かつ切断した。得られた熱可塑性プラスチック混合物は表に記載されている特性を有していた。
Example 3:
Syndiotactic polystyrene [3], polystyrene copolymer [4], polyamide [2] and impact modifier [5] in the form of granules at a temperature higher than 295 ° C. in a twin screw extruder having a feeder for granules Supplied. The mixture was melted, extruded and cut. The resulting thermoplastic mixture had the properties described in the table.
例4:
顆粒用の供給装置を有する二軸スクリュー押出機中、295℃より高い温度で顆粒状のシンジオタクチックポリスチレン[3]、ポリスチレンコポリマー[4]、ポリアミド[2]および耐衝撃性改良剤[6]を供給した。混合物を溶融し、押出成形し、かつ切断した。得られた熱可塑性プラスチック混合物は表に記載されている特性を有していた。
Example 4:
Syndiotactic polystyrene [3], polystyrene copolymer [4], polyamide [2] and impact modifier [6] in the form of granules at a temperature higher than 295 ° C. in a twin screw extruder having a feeder for granules Supplied. The mixture was melted, extruded and cut. The resulting thermoplastic mixture had the properties described in the table.
以下の第1表は本発明による組成物の機械特性を示しており、第2表は比較例1〜3による組成物の機械的特性を示している。 Table 1 below shows the mechanical properties of the compositions according to the invention, and Table 2 shows the mechanical properties of the compositions according to Comparative Examples 1-3.
Claims (17)
(B)シンジオタクチックモノビニル芳香族ホモポリマーもしくはコポリマー0.1〜80質量部、
(C)ポリスチレンコポリマーまたはポリスチレングラフトコポリマー0.1〜50質量部、
(D)耐衝撃性改良剤0.1〜50質量部
(ここで成分(B)、(C)および(D)の質量割合はそのつど成分(A)に対するものである)を含有し、250℃で30分間にわたるヒートサグ試験において15mm未満の垂れ下がりを有する、車体外装部品を製造するために適切なポリマー組成物。 (A) 100 parts by mass of polyamide,
(B) 0.1-80 parts by weight of syndiotactic monovinyl aromatic homopolymer or copolymer,
(C) 0.1-50 parts by mass of a polystyrene copolymer or polystyrene graft copolymer,
(D) 0.1-50 parts by mass of impact resistance improver
(Wherein the mass proportions of components (B), (C) and (D) are each for component (A)) and have a sag of less than 15 mm in a heat sag test at 250 ° C. for 30 minutes A polymer composition suitable for producing car body exterior parts.
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