JP4477192B2

JP4477192B2 - Conductive member

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Publication number: JP4477192B2
Application number: JP2000125365A
Authority: JP
Inventors: 高幸服部; 哲朗溝口; 憲市上坂
Original assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Current assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Priority date: 2000-04-26
Filing date: 2000-04-26
Publication date: 2010-06-09
Anticipated expiration: 2020-04-26
Also published as: JP2001302849A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、導電性部材に関し、さらに詳しくは静電式複写機、レーザープリンター、ファクシミリなどの電子写真複写装置において使用される導電性ローラまたは導電性ベルトなどの導電性部材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、静電式複写機、レーザープリンタ、ファクシミリ等の電子写真複写装置における帯電および転写のプロセスには、コロナチャージャーでコロナ放電を行って高電圧を印加させる非接触型の帯電方法あるいは転写方法が用いられている。しかしながら、この方法ではコロナ放電の際に有害なオゾンが発生するという問題がある。そこで近年、コロナ放電を使用しない接触型の帯電方法あるいは転写方法として、電圧を印加したゴムローラまたはベルト等の導電性部材を使用する帯電および転写が実用化されつつある。
【０００３】
前記導電性部材に使用されるゴム材料は、通常、その電気抵抗Ｒが１０⁴〜１０¹²［Ω．ｃｍ］程度であることが要求されている。この導電性を付与する方法としては、（１）ウレタンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、エピクロロヒドリンゴム等のイオン導電性ゴムを用いる方法と、（２）ゴム中に金属酸化物の粉末やカーボンブラック等の導電性充填剤を配合した電子導電性ゴムを用いる方法がある。
【０００４】
上記（２）の方法の場合、導電性充填剤を配合した電子導電性ゴムは、得られる導電性部材の電気抵抗値が印加電圧に依存し、一定の抵抗値を示さないという問題がある。特に、導電性充填剤としてカーボンブラックを使用した場合は、カーボンブラックの添加量とゴムの電気抵抗との間に一次関数的な関係が見られないことや、添加量のわずかな変化によって電気抵抗が急激に変化する領域があるため、電気抵抗の制御が非常に困難になる。またゴム中で導電性充填剤が均一に分散し難いことから、導電性部材の周方向や幅方向で抵抗値がバラツキという問題も生ずる。このような大きなバラツキがたとえ低減できたとしても、マイクロメーターオーダーの微小な範囲での電気抵抗のバラツキは依然として存在する。
【０００５】
最近、デジタルカラー化等、高画質化技術がめざましく進歩していることから、電子導電性ゴムではなく、上記（１）のイオン導電性ゴムの方が好んで用いられる傾向がある。ところが、イオン導電性ゴムの場合、対象とする装置が使用される雰囲気の温度、湿度等の環境の変化によりイオン化合物の移動性が大きく変化し、これによって導電性部材の抵抗値が大きく変化するという問題がある。すなわち、環境依存性が大きいことが問題である。
【０００６】
このために、イオン導電性ゴムの導電性部材を用いた電子写真複写機、レーザープリンター、ファクシミリ等の画像形成装置内には、装置の置かれている環境下での、導電性ローラまたは導電性ベルトなどの導電性部材の電気抵抗値を検出し、それに対応して印加する電流あるいは電圧値を変更、補正する機構が設けられている。しかし、このような機構を設けたとしても、環境依存性が大きければ、より大きな容量の電源を供給できるようにする必要が生ずることになり、省スペース・省資源の観点からも、これら導電性部材の環境依存性が小さいことが望まれる。
【０００７】
また、前記導電性部材を使用する際、とりわけ印刷紙に直に接する転写ローラや転写ベルトとして用いる場合、ローラまたはベルト本体に紙粉やトナーが付着して残り、以降の画像を乱す原因となることがある。この解決法としては、紫外線照射処理等の表面処理を施すことにより分解する方法、あるいは表面にフッ素樹脂やウレタン樹脂を含んだコーティング層を設ける方法が知られている。
しかし、一般に水との親和性が高く、環境依存性の大きいイオン導電性ゴムに紫外線照射をすると、表面が酸化し水との親和性がより強くなることによって、電気抵抗の環境依存性がさらに悪化することになり、できるだけ紫外線照射量が少なくて済む方法が望まれている。フッ素樹脂やウレタン樹脂のコーティングは、これら樹脂が一般にかなり高価であることに加えて製造工程も増えることから、製造コストの面からは採用し難い。
【０００８】
特開平９−５９４３４号公報には、導電性部材の電気抵抗の環境依存性を低減するために、「電気抵抗が１０４〜１０１２Ωのポリマー１００重量部に、シランカップリング剤またはシリル化剤を３〜１５重量部配合してなる導電性ゴム組成物」を導電性ローラや導電性ベルトに適用することが開示されている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
前記公開公報に記載の導電性ゴム組成物は、所期の目的を達するために効果はあるものの、さらなる環境依存性の低減化が望まれている。
そこで、本発明の目的は、印加電圧および環境の変化に対して電気抵抗が安定した導電性ゴム組成物を創製してそれを用いた導電性ローラや導電性ベルト等の導電性部材を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段および発明の効果】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、γ−グリシドキシプロピルトリアルコキシシランまたはテトラアルコキシシランという特定のアルコキシシラン化合物を、液状および固体アクリロニトリルブタジエンゴムを特定割合で含有するポリマーに添加したゴム組成物を用いて導電性部材を作製することによって、従来の部材よりも環境依存性が顕著に低減されることを見出し、これに基づいてさらに検討して本発明を完成したものである。
【００１１】
すなわち、本発明は、
１） (i) 液状アクリロニトリルブタジエンゴム１〜５０重量部と固体アクリロニトリルブタジエンゴム５０〜９９重量部の量比からなるゴム成分を含み、電気抵抗が１０⁴〜１０¹²Ωであるポリマー１００重量部と、(ii)γ−グリシドキシプロピルトリアルコキシシランまたは／およびテトラアルコキシシラン３〜１５重量部とを含有してなるゴム組成物で導電性弾性体を形成したことを特徴とする導電性部材、
２）前記導電性弾性体で導電性ローラまたは導電性ベルトを形成する上記1）項記載の導電性部材、
３）前記導電性部材が導電性ローラであって、荷重１０００ｇをかけたときのアスカーＣ硬度が５０〜６０である上記２）項記載の導電性部材、および
４）２５０ｎｍ付近にピーク感度のある積算光量計で測定した積算光量が１００〜１００００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線照射処理を施してなる上記１）〜３）項のいずれかに記載の導電性部材、
である。
【００１２】
前記１）項の導電性部材は、（ｉ）で特定されるポリマーに（ii）で特定されるアルコキシシラン化合物を含有させたゴム組成物で形成されており、電気抵抗の環境依存性、とりわけ湿度依存性を著しく小さくしたものである。この（ｉ）のポリマーと（ii）のアウコキシシラン化合物の組合わせは相溶性が高く、このゴム組成物用いて形成される前記１）項の導電性部材はブリードや感光体汚染の問題を生ずることがない。電気抵抗も導電性ローラや導電性ベルトとして非常に適切な範囲にある。また材料コストも従来品よりも安価である。
【００１３】
本発明の導電性部材が導電性ローラ、とりわけ転写体ローラであるとき、その好ましい硬度は上記３）項で特定される範囲であって従来のものに比べて柔軟性を有するものである。従って、被印刷物への接触状態が良好であり、排紙等がスムーズに進行する。さらにはニップ幅を広くでき、転写や帯電、現像やトナー供給の効率が良い導電性ローラを提供できる。
本発明において、導電性部材に紫外線照射による表面処理をするときは、上記４）項のように、積算光量が１００〜１００００ｍＪ／ｃｍ²という比較的、少ない照射線量で処理することを特徴とする。この結果、従来の照射線量の場合よりも、導電性部材表面上の酸化の程度が少なくでき、またアルコキシシラン化合物の環境依存性抑制効果と相俟って、環境依存性（特に湿度依存性）が良好な導電性部材を提供することができる。
【００１４】
本発明の導電性部材、とりわけ導電性性ローラはそのニップ幅を広くでき、転写や帯電、現像やトナー供給の効率がよく、紙粉やトナー汚染のより少ない製品を提供できる。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明でいう電気抵抗が１０⁴ 〜１０¹²Ω程度のポリマーは、液状アクリロニトリルブタジエンゴム（以下において液状ＮＢＲと称することがある）を１〜５０重量部と固体アクリロニトリルブタジエンゴム（以下において固体ＮＢＲと称することがある）を５０〜９９重量部の量比で含有するものである。
前記液状ＮＢＲは、常温において液体状態であって、その数平均分子量が通常１，０００〜１０，０００の範囲のものである。また、ＪＩＳＫ６３００で規定する測定法によるムーニー粘度が、通常、１以下である。その体積固有電気抵抗は、通常、１０⁶〜１０¹⁴Ω・ｃｍであり、好ましくは１０⁶〜１０¹²Ω・ｃｍである。
【００１６】
前記固体ＮＢＲは、常温において固体状態であって、通常、その数平均分子量が１０，０００を超えるものである。また、また、ＪＩＳＫ６３００で規定する測定法によるムーニー粘度が、通常、１０〜２００のものである。その体積固有電気抵抗は、通常、１０⁷〜１０¹¹Ω・ｃｍであり、好ましくは１０⁷〜１０¹⁰Ω・ｃｍである。
導電性部材におけるポリマーは、液状ＮＢＲと固体ＮＢＲは、前記のとおり、前者を１〜５０重量部と後者を５０〜９９重量部の量比で含有する。液状ＮＢＲがこの量比を下回ると硬度が高くなり、逆に上回ると感光体として使用するとき汚染の原因となるのでいずれも好ましくない。ゴム成分を上記の量比に調整するとき、導電性部材、特に転写ローラ、は前記のアスカー硬度（測定法は後述する）の範囲に調整しやすくなり、柔軟性を有することから被印刷物への接触状態が良好になる。例えば、固体ＮＢＲ量が上記量を超えるときにはローラ硬度が硬くなり過ぎることから、また液状ＮＢＲが上記量よりも多くなると感光体汚染を生じてくることなどからいずれも避けることが必要である。
【００１７】
また、導電性部材の電気抵抗は、通常１０⁴〜１０¹²Ωであることを要するが、本発明における液状ＮＢＲと固体ＮＢＲとの量比にすることによって、この範囲の電気抵抗を呈することになる。
本発明における導電性部材のポリマーは、前記のとおり、液状ＮＢＲと固体ＮＢＲとを含み、電気抵抗が１０⁴〜１０¹²Ω、好ましくは１０⁴〜１０¹⁰Ωであることを前提に、また本発明で目的とする導電性部材の性能を損なわない限りにおいて、その他のポリマーをさらに含有せしめてもよい。そのようなポリマーとしては、例えばポリエピクロロヒドリン（ＣＨＲ）、エピクロロヒドリン−エチレンオキシド共重合体（ＥＣＯ）、ポリクロロプレン（ＣＲ）、アクリルゴム、ウレタンゴム等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。上記例示のポリマーのうち、特にポリエピクロロヒドリン（ＣＨＲ）またはエピクロロヒドリン−エチレンオキシド共重合体（ＥＣＯ）を好ましく併用できる。
【００１８】
次に、本発明でいうγ−グリシドキシプロピルトリアルコキシシランとしては、 γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランなどがあげられる。一方、テトラアルコキシシランとして、テトラエトキシシラン、テトラエトキシシランなどがあげられる。本発明では、このような特定のシラン化合物を、前記のとおり液状ＮＢＲと固体ＮＢＲを有するポリマーに添加することにより、所期の目的を達するものである。
【００１９】
前記シラン化合物の添加量は、上記ポリマー１００重量部に対して３〜１５重量部である。前記添加量が３重量未満のときは、ゴムの表面自由エネルギーを低下させる効果が少ないために好ましくない。一方、前記添加量が１５重量部を超えるときは、シラン化合物の過飽和分が表面に析出する恐れがあり、その結果、摩擦抵抗が極度に低下したり、周囲を汚染するなどの問題が生ずる。
本発明において、ゴム組成物を用いて導電性弾性体を形成するが、そのためには加硫する必要があり、ゴム組成物には加硫剤と、さらに通常は加硫促進剤、加硫促進助剤が添加される。
【００２０】
加硫剤としては、例えば硫黄、有機系硫黄化合物のほか、有機過酸化物や金属酸化物などの従来公知の加硫剤が使用可能である。特に硫黄または有機系硫黄化合物を用いた場合は、ゴム組成物の絶縁抵抗を低下させることができるために好ましい。前記有機系硫黄化合物としては、例えば２，４，６−トリメルカプト−Ｓ−トリアジン、テトラメチルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ジチオビスモルホリン等が挙げられる。
【００２１】
加硫剤の添加量は、ゴム成分１００重量部に対して０．３〜４重量部、好ましくは０．５〜３重量部であるのが適当である。
加硫促進剤としては、例えばテトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド等のチウラム類、ジブチルジチオカーバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカーバミン酸亜鉛などのジチオカーバメート類、２−メルカプトベンゾチアゾール、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミドなどのチアゾール類、トリメチルチオ尿酸、Ｎ，Ｎ’−ジエチルチオ尿酸などのチオウレア類などの有機促進剤が挙げられる。
【００２２】
加硫促進助剤としては、例えば亜鉛華などの金属酸化物、ステアリン酸、オレイン酸、綿実脂肪酸などの脂肪酸、その他従来公知の種々の加硫促進助剤が挙げられる。尚、前記例示の加硫促進助剤のうち亜鉛華などの金属酸化物は、単独で加硫剤として使用することもできるが、前述の理由により、硫黄または有機系硫黄化合物を加硫剤として使用する場合に併用して使用することが好ましい。
前記ゴム組成物には、常法によって、さらに導電性付与剤、発泡剤、老化防止剤、軟化剤、可塑剤、充填剤などの添加物を適宜添加してもよい。
【００２３】
導電性付与剤は、ゴムの導電性を所望の値に調整するために用いられ、カーボンブラック、金属酸化物などの導電性粉体が使用可能である。
上記カーボンブラックとしては、例えばチャンネルブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック等があげられ、これらのうち、平均粒径が１８〜１２０ｎｍ、好ましくは２２〜９０ｎｍのものが好適に用いられる。
カーボンブラックの添加量は、ゴム成分１００重量部に対して５０重量部以下である。カーボンブラックの添加量が上記範囲を超えると、得られるゴム組成物の電気抵抗が印加電圧に大きく依存するようになるために好ましくない。また、場合によってはポリエーテル型化合物等のイオン導電剤を添加してもよい。
【００２４】
発泡剤は、得られるゴム組成物をスポンジ状にして用いる場合などに添加される。また、発泡剤の添加量を調整し、加硫時の発泡倍率を調整することによってゴムの電気抵抗を調整することもできる。この発泡剤としては、例えばジアミノベンゼン、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ベンゼンスルホニルヒドラジド、アゾジカルボンアミド等が挙げられる。
老化防止剤としては、例えば２−メルカプトベンゾイミダゾール等のイミダゾール類、フェニル−α−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン等のアミン類、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、スチレン化フェノール等のフェノール類などが挙げられる。
【００２５】
軟化剤としては、例えばステアリン酸、ラウリン酸などの脂肪酸、綿実油、トール油、アスファルト物質、パラフィンワックス等が挙げられる。可塑剤としては、例えばジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート等が挙げられる。補強剤としては、従来公知のものが使用でき、その中でもカーボンブラックが代表例として挙げられるが、カーボンブラックは前述のように導電性付与剤としても作用する。従って、カーボンブラックを補強剤として用いるときであっても、その添加量は上記導電性付与剤の添加量の範囲に限定される。充填剤としては、例えば炭酸カルシウム、重炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ藻土などが挙げられる。
【００２６】
本発明において、導電性ゴム組成物の調製は、まず、電気抵抗が前述の範囲である前記ポリマーに、前記特定のアルコキシシラン化合物と、必要に応じてその他の添加剤を配合した後、混練し、さらに加硫剤、加硫促進剤などを加えて混練する。次いで、これを所望の形状に成形し、加硫および必要に応じて二次加硫などを行うことによって導電性弾性体が形成される。
上記加硫は缶加硫が好適であるが、その他の加硫方法であってもよい。また、加硫条件は、ゴム組成物の使用目的や、加硫剤などの配合量に応じて変化するが、通常１４０〜１８０℃の温度、好ましくは１５０〜１７０℃の温度で、１５〜１２０分、好ましくは２０〜６０分行われる。
【００２７】
本発明の導電性部材は、電子写真装置における導電性ローラ、導電性ベルトなどの用途に好適である。導電性ローラとして用いる場合は、上記した導電性ゴム組成物を成形する際、円筒状に押出成形すればよい。成形後、加硫を行って得られた円筒状のゴム組成物に金属シャフトを挿入し、さらに所定の長さおよび外径に成形することで導電性ローラが得られる。なお、前記金属シャフトとしては、従来、導電性ローラのシャフトとして用いられているものがいずれも使用可能であり、例えばスチール、銅、アルミニウム等の金属シャフトが挙げられる。
【００２８】
また、本発明における導電性弾性体を導電性ベルトとして用いる場合は、例えば上記した導電性ゴム組成物を成形する際に円筒状に押出成形し、加硫を行って得られたゴム組成物を輪切りに切断して成形すればよい。
本発明において、導電性部材に紫外線照射する場合、その照射処理装置自体は従来公知のものを使用できる。紫外線は低波長であるときエネルギーが大きく、また表面の有機不純物を分解できるので、本発明においては有利に選択できる。すなわち、紫外線照射にあたっては、受光器はＵＶ−３５（３２０ｎｍ〜３９０ｍｎ、ピーク感度３６０ｎｍ）やＵＶ−４２（３３０ｎｍ〜４９０ｎｍ、ピーク感度４００ｎｍ）よりも、ＵＶ−２５（２４０ｎｍ〜２７０ｎｍ，ピーク感度２５４ｎｍ）で測定し、その積算光量で規定することが好ましい。
【００２９】
【実施例】
以下に、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。
実施例１〜１３
表１および表２に示す配合組成物を、オープンロール、密閉式混練機で混練した。次に、上記のようにして得られたゴム組成物を、チューブ状に押し出し、成形した。次いで、１６０℃、０．６ＭＰａの水蒸気加圧の加硫缶にいれて最適時間、加硫した。加硫後、直径６ｍｍのスチール芯材を挿入、ホットメルト接着材により接着したのち、表面を研磨処理し、直径１５ｍｍ、円筒の長さ２１８ｍｍのロールに成形して、イオン導電性ゴムローラを作製した。
【００３０】
紫外線照射処理をする場合、照射装置として（株）オーク製作所製のＨＭＷ−６１５Ｎ−４型を用い、ランプはＶＵＶ−１１０Ａ−６Ｕを使用した。処理時において、紫外線積算光量は紫外線照度計／光量計ＵＶ−Ｍ１０で、受光器としてＵＶ−２５（ピーク感度：２５４ｎｍ）を用いて測定した。
【００３１】
【表１】

【００３２】
【表２】

比較例１〜１２
表３および表４に示す配合組成物を用いて、上記実施例と同様にしてイオン導電性ゴムローラを作製した。
【００３３】
【表３】

【００３４】
【表４】

上記実施例および比較例で用いた成分の詳細は次の通りである。
・ＮＢＲ（液状+固体）：アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）の液状のものと固体のものの混合物であって、日本ゼオン製のニッポールＤＮ２２３（商品名）を使用した。この製品は固体ＮＢＲ１００重量部に対し、液状ＮＢＲ５０重量部を含有する。すなわち、この製品１００重量部は、固体ＮＢＲ６７重量部と液状ＮＢＲ３３重量部を含有する。
【００３５】
・固体ＮＢＲ：日本ゼオン製のニッポール１０３２（商品名）を使用した。
・液状ＮＢＲ：日本ゼオン製のニッポール１３１２（商品名）を使用した。
・炭酸カルシウム：丸尾カルシウム製の軽質炭酸カルシウムを使用した。
・酸化亜鉛：三井金属鉱業製の酸化亜鉛２種を使用した。
・ステアリン酸：ユニケマオーストラリア製の４９３１（商品名）を使用した。
【００３６】
・シラン化合物（１）：化合物名γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランであり、信越化学製のＫＢＭ４０３（商品名）を使用した。
・シラン化合物（２）：化合物名テトラエトキシシランであり、米山化学製のものを使用した。
・シラン化合物（３）：化合物名フェニルトリメトキシシランであり、信越化学製のＫＢＭ１０３（商品名）を用いた。
【００３７】
・加硫剤：鶴見化学製の粉末硫黄を用いた。
・加硫促進剤（１）：化合物名ジベンゾチアジルジスルフイド、大内新興化学工業製のノクセラーＤＭ（商品名）を使用した。
・加硫促進剤（２）：化合物名テトラメチルチウラムモノスルフィド、大内新興化学工業製のノクセラーＴＳ（商品名）を使用した。
上記実施例および比較例において、導電性ローラの評価試験は次の方法によった。
【００３８】
［電気抵抗の測定と環境依存性の評価］
上記実施例および比較例で得られた導電性ローラを、アドバンテストコーポレーション社製のデジタル超高抵抗微小電流計Ｒ−８３４０Ａを用い、ローラに１０００ｇの荷重をかけたもとで測定した。導電性ローラの電気抵抗の環境依存性は、１０００Ｖの印加電圧のもとで、低温低湿（１０℃、１５％ＲＨ）および高温高湿（３２．５℃、９０％ＲＨ）の環境下で２４時間放置し、それぞれ表面抵抗率Ｒを測定し、それらの常用対数値を求めた。環境依存性を次の指標（ΔｌｏｇＲ）で表わした。
【００３９】
ΔｌｏｇＲ＝ｌｏｇＲ（１０℃、１５％ＲＨ）−ｌｏｇＲ（３２．５℃、９０％ＲＨ）
上記ΔｌｏｇＲは、その値が小さいほど環境依存性が少ないことを示す。一般に１．５以下であれば適性であり、１．６〜２．０のときは実用的にどうにか使えるもののあまり適性ではない範囲であり、２．１以上は不適である。
［ローラ硬度］
上記実施例および比較例で得られた導電性ローラについて、高分子計器（株）製のゴム硬度計「ＳＲＩＳ０１０１型」を用いて、１０００ｇ荷重をかけたときの硬度を測定した（アスカーＣ硬度）。
【００４０】
［感光体汚染試験］
ヒューレットパッカード社製のLaser Jet 4000型レーザービームプリンターのカートリッジ（カートリッジタイプＣ４１２７Ｘ）にセットされている感光体に、上記実施例および比較例で得られた導電性ローラを押し付けた状態で、３２．５℃、９０％ＲＨの条件下で１週間保管した。その後、感光体から導電性ローラを除去し、当該感光体と導電性ローラを用いて上記プリンターにてハーフトーンの印刷を行い、印刷物に汚れがでるかどうかを次の基準で判定した。
【００４１】
○：目視するかぎり印刷物に汚染なし
△：軽度の汚染あり（２枚以内の刷り込みにより、目視ではわからない程度の使用上問題のない汚染）
×：重度の汚染あり（３枚以上刷り込んでも、目視でも印刷物に異常がわかる汚染）
［紙粉・トナー離型性評価用実用耐久試験］
上記実施例および比較例の方法によって、ヒューレットパッカード社製のLaser Jet 4000型レーザービームプリンター搭載の転写ローラと同寸法のローラを作製した。転写ローラを、上記プリンターに新品カートリッジ（カートリッジタイプＣ４１２７Ｘ）と共にセットした。２３℃、５５％ＲＨの条件下で、ハーフトーンの印刷（印刷用紙：キャノン社製ＰＢペーパーＡ４サイズ紙）を１０００枚行い、トナーや紙紛の付着による転写ローラの重量変化を測定した。すなわち、次式により、重量変化を求めた。
【００４２】
ハーフトーン１Ｋ印刷後重量変化（ｇ）＝刷り出し後ローラ重量（ｇ）−刷り出し前ローラ重量（ｇ）
［評価結果］
表１および２の評価試験結果に示すように、実施例１〜１３の導電性ローラは、いずれもΔｌｏｇＲの値が小さく環境依存性の少ないものである。ローラ硬度もアスカーＣ硬度で５０〜７０の範囲にあり柔軟性を有する。また、実施例１０〜１３のように、紫外線積算光量が１００〜１００００のように比較的少ない量であっても、ローラ重量増加が極めて僅かでありその抑制に効果があり、また感光体汚染も生じていない。
【００４３】
一方、表３および４に示すように、比較例１〜１２の導電性ローラはいずれも良好な評価結果が得られていない。比較例１、２および４は、本発明で特定するシラン化合物の添加量が少ないためにΔｌｏｇＲが大きく環境依存性の抑制効果が少ない。この反対に、比較例３および５ではシラン化合物の添加量が多いために感光体汚染が発生する。
比較例６は、固体ＮＢＲの量が多すぎるために、ローラ硬度が硬過ぎて柔軟性に欠けるものであり、この反対に比較例７は液状ＮＢＲの量が多すぎるために感光体汚染が発生する。比較例８は本発明で特定するシラン化合物を添加していないために、ΔｌｏｇＲが大きくローラの重量増加も大きい。一方、比較例９ではシラン化合物を添加せずに紫外線照射したものであるが１２００ｍＪ／ｃｍ²程度の線量でもΔｌｏｇＲが大きくなり、ローラとして適切ではない。
【００４４】
比較例１０および１１は、本発明で特定するシラン化合物とともに紫外線照射量を比較的に多くした例を示しており、これらの場合ローラの重量変化は抑えられるものの、ΔｌｏｇＲはかなり大きくなる。本発明では紫外線照射はその量が比較的に少なくてもその目的が達せられることを示すものである。
比較例１２は、本発明で特定する以外のシラン化合物を用いた例を示すが、ΔｌｏｇＲの低下効果が小さい。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a conductive member, and more particularly to a conductive member such as a conductive roller or a conductive belt used in an electrophotographic copying apparatus such as an electrostatic copying machine, a laser printer, and a facsimile machine.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as a charging and transfer process in an electrophotographic copying apparatus such as an electrostatic copying machine, a laser printer, and a facsimile, there is a non-contact charging method or a transferring method in which a corona charger is used to apply a high voltage by performing a corona discharge. It is used. However, this method has a problem that harmful ozone is generated during corona discharge. Therefore, in recent years, charging and transfer using a conductive member such as a rubber roller or a belt to which a voltage is applied have been put into practical use as a contact-type charging method or transfer method that does not use corona discharge.
[0003]
The rubber material used for the conductive member usually has an electric resistance R of 10 ^Four -10 ¹² [Ω. cm]. As a method for imparting this conductivity, (1) a method using ion conductive rubber such as urethane rubber, acrylonitrile butadiene rubber (NBR), epichlorohydrin rubber, or (2) metal oxide powder or There is a method using an electronic conductive rubber blended with a conductive filler such as carbon black.
[0004]
In the case of the method (2), the electronic conductive rubber compounded with the conductive filler has a problem that the electric resistance value of the obtained conductive member depends on the applied voltage and does not show a certain resistance value. In particular, when carbon black is used as the conductive filler, there is no linear function relationship between the added amount of carbon black and the electrical resistance of the rubber, and the electrical resistance due to slight changes in the added amount. Since there is a region where the voltage changes rapidly, it becomes very difficult to control the electric resistance. Further, since the conductive filler is difficult to uniformly disperse in the rubber, there is a problem that the resistance value varies in the circumferential direction and the width direction of the conductive member. Even if such a large variation can be reduced, there is still a variation in electric resistance in a minute range of the micrometer order.
[0005]
Recently, due to remarkable progress in image quality enhancement technology such as digital colorization, there is a tendency that the ion conductive rubber (1) described above is preferably used instead of the electronic conductive rubber. However, in the case of ionic conductive rubber, the mobility of the ionic compound greatly changes due to changes in the environment such as the temperature and humidity of the atmosphere in which the target device is used, and this greatly changes the resistance value of the conductive member. There is a problem. That is, there is a problem that the environment dependency is large.
[0006]
For this reason, in an image forming apparatus such as an electrophotographic copying machine, a laser printer, and a facsimile using a conductive member of ion conductive rubber, a conductive roller or a conductive material in the environment where the apparatus is placed. There is provided a mechanism for detecting an electric resistance value of a conductive member such as a belt and changing or correcting a current or voltage value to be applied correspondingly. However, even if such a mechanism is provided, if the environment dependency is large, it will be necessary to be able to supply a larger capacity power source. It is desirable that the environmental dependency of the member is small.
[0007]
Further, when using the conductive member, particularly when used as a transfer roller or a transfer belt that is in direct contact with the printing paper, paper dust or toner remains on the roller or the belt body, and this may disturb the subsequent image. Sometimes. As this solution, a method of decomposing by applying a surface treatment such as an ultraviolet irradiation treatment, or a method of providing a coating layer containing a fluororesin or a urethane resin on the surface is known.
However, irradiation of ion-conductive rubber, which has a high affinity with water and is highly environmentally dependent, with ultraviolet irradiation generally further increases the environmental dependency of electrical resistance by oxidizing the surface and increasing the affinity with water. There is a demand for a method that can reduce the amount of UV irradiation as much as possible. Fluorine resin and urethane resin coatings are difficult to adopt from the viewpoint of manufacturing cost because these resins are generally quite expensive and increase the number of manufacturing processes.
[0008]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-59434 discloses that, in order to reduce the environmental dependency of the electrical resistance of the conductive member, “100 parts by weight of a polymer having an electrical resistance of 104 to 1012 Ω is mixed with 3 silane coupling agent or silylating agent. It is disclosed that "the conductive rubber composition formed by blending -15 parts by weight" is applied to a conductive roller or a conductive belt.
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
Although the conductive rubber composition described in the above publication is effective for achieving the intended purpose, further reduction in environmental dependency is desired.
Therefore, an object of the present invention is to provide a conductive member such as a conductive roller or a conductive belt using a conductive rubber composition having stable electric resistance against changes in applied voltage and environment. There is.
[0010]
[Means for Solving the Problems and Effects of the Invention]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have determined that a specific alkoxysilane compound such as γ-glycidoxypropyltrialkoxysilane or tetraalkoxysilane, a specific proportion of liquid and solid acrylonitrile butadiene rubber. By producing a conductive member using the rubber composition added to the polymer contained in the above, it has been found that the environmental dependency is remarkably reduced as compared with the conventional member, and further investigation based on this has been further studied. Is completed.
[0011]
That is, the present invention
1) (i) A rubber component comprising an amount ratio of 1 to 50 parts by weight of liquid acrylonitrile butadiene rubber and 50 to 99 parts by weight of solid acrylonitrile butadiene rubber, and having an electric resistance of 10 ^Four -10 ¹² A conductive elastic body was formed of a rubber composition containing 100 parts by weight of a polymer of Ω and (ii) 3 to 15 parts by weight of γ-glycidoxypropyltrialkoxysilane and / or tetraalkoxysilane. A conductive member characterized by
2) The conductive member according to 1) above, wherein a conductive roller or a conductive belt is formed from the conductive elastic body.
3) The conductive member according to the above item 2), wherein the conductive member is a conductive roller, and the Asker C hardness when a load of 1000 g is applied is 50 to 60, and
4) The integrated light quantity measured with an integrated photometer having a peak sensitivity near 250 nm is 100 to 10,000 mJ / cm. ² The conductive member according to any one of the above items 1) to 3), which is obtained by performing an ultraviolet irradiation treatment of
It is.
[0012]
The conductive member of the above item 1) is formed of a rubber composition in which the polymer specified in (i) contains the alkoxysilane compound specified in (ii), The humidity dependence is remarkably reduced. The combination of the polymer of (i) and the aucoxysilane compound of (ii) is highly compatible, and the conductive member of the above 1) formed using this rubber composition causes problems of bleeding and photoreceptor contamination. There is no. The electric resistance is also in a very suitable range as a conductive roller or a conductive belt. In addition, the material cost is lower than that of conventional products.
[0013]
When the conductive member of the present invention is a conductive roller, in particular a transfer roller, the preferred hardness is in the range specified in the above item 3) and is more flexible than the conventional one. Therefore, the contact state with the substrate is good, and the paper discharge proceeds smoothly. Furthermore, the nip width can be widened, and a conductive roller with high transfer, charging, developing, and toner supply efficiency can be provided.
In the present invention, when the conductive member is subjected to surface treatment by ultraviolet irradiation, the integrated light quantity is 100 to 10,000 mJ / cm as described in the above item 4). ² It is characterized by processing with a relatively small irradiation dose. As a result, the degree of oxidation on the surface of the conductive member can be reduced as compared with the case of the conventional irradiation dose, and the environmental dependence (particularly humidity dependence) is combined with the environmental dependence suppression effect of the alkoxysilane compound. Can provide a good conductive member.
[0014]
The conductive member of the present invention, especially the conductive roller, can widen the nip width, and can provide a product with good transfer, charging, development and toner supply efficiency, and less paper dust and toner contamination.
[0015]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The electrical resistance in the present invention is 10 ^Four -10 ¹² The polymer of about Ω is composed of 1 to 50 parts by weight of liquid acrylonitrile butadiene rubber (hereinafter sometimes referred to as liquid NBR) and 50 to 99 parts by weight of solid acrylonitrile butadiene rubber (hereinafter sometimes referred to as solid NBR). It is contained in a quantitative ratio.
The liquid NBR is in a liquid state at room temperature, and its number average molecular weight is usually in the range of 1,000 to 10,000. Moreover, the Mooney viscosity by the measuring method prescribed | regulated by JISK6300 is 1 or less normally. Its volume resistivity is usually 10 ⁶ -10 ¹⁴ Ω · cm, preferably 10 ⁶ -10 ¹² Ω · cm.
[0016]
The solid NBR is in a solid state at room temperature, and usually has a number average molecular weight exceeding 10,000. Moreover, the Mooney viscosity by the measuring method prescribed | regulated by JISK6300 is a thing of 10-200 normally. Its volume resistivity is usually 10 ⁷ -10 ¹¹ Ω · cm, preferably 10 ⁷ -10 ^Ten Ω · cm.
As described above, the polymer in the conductive member includes the liquid NBR and the solid NBR in an amount ratio of 1 to 50 parts by weight of the former and 50 to 99 parts by weight of the latter. If the liquid NBR is less than this amount ratio, the hardness is increased, and if it exceeds the amount, it causes contamination when used as a photoconductor, which is not preferable. When the rubber component is adjusted to the above quantitative ratio, the conductive member, particularly the transfer roller, can be easily adjusted to the range of the Asker hardness (measurement method will be described later), and since it has flexibility, it can be applied to the printing material. The contact state is improved. For example, when the solid NBR amount exceeds the above amount, the roller hardness becomes too hard, and when the liquid NBR exceeds the above amount, the photosensitive member is contaminated.
[0017]
The electrical resistance of the conductive member is usually 10 ^Four -10 ¹² Although it is required to be Ω, an electric resistance within this range is exhibited by adjusting the quantity ratio of liquid NBR to solid NBR in the present invention.
As described above, the polymer of the conductive member in the present invention includes liquid NBR and solid NBR, and has an electric resistance of 10 ^Four -10 ¹² Ω, preferably 10 ^Four -10 ^Ten Assuming that it is Ω, as long as the performance of the conductive member intended in the present invention is not impaired, another polymer may be further contained. Examples of such a polymer include polyepichlorohydrin (CHR), epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer (ECO), polychloroprene (CR), acrylic rubber, and urethane rubber. These may be used alone or in combination of two or more. Among the above exemplified polymers, polyepichlorohydrin (CHR) or epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer (ECO) can be preferably used in combination.
[0018]
Next, examples of γ-glycidoxypropyltrialkoxysilane used in the present invention include γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane and γ-glycidoxypropyltriethoxysilane. On the other hand, examples of tetraalkoxysilane include tetraethoxysilane and tetraethoxysilane. In the present invention, the intended purpose is achieved by adding such a specific silane compound to the polymer having liquid NBR and solid NBR as described above.
[0019]
The addition amount of the silane compound is 3 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer. When the addition amount is less than 3%, it is not preferable because the effect of reducing the surface free energy of the rubber is small. On the other hand, when the added amount exceeds 15 parts by weight, the supersaturated component of the silane compound may be deposited on the surface, resulting in problems such as extremely reduced frictional resistance and contamination of the surroundings.
In the present invention, a conductive elastic body is formed by using a rubber composition. For this purpose, it is necessary to vulcanize, and the rubber composition contains a vulcanizing agent, usually a vulcanization accelerator and a vulcanization accelerator. Auxiliary agents are added.
[0020]
As the vulcanizing agent, for example, conventionally known vulcanizing agents such as organic peroxides and metal oxides in addition to sulfur and organic sulfur compounds can be used. In particular, when sulfur or an organic sulfur compound is used, the insulation resistance of the rubber composition can be reduced, which is preferable. Examples of the organic sulfur compound include 2,4,6-trimercapto-S-triazine, tetramethylthiuram disulfide, N, N′-dithiobismorpholine, and the like.
[0021]
The addition amount of the vulcanizing agent is suitably 0.3 to 4 parts by weight, preferably 0.5 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component.
Examples of the vulcanization accelerator include thiurams such as tetramethylthiuram disulfide and tetraethylthiuram disulfide, dithiocarbamates such as zinc dibutyldithiocarbamate and zinc diethyldithiocarbamate, 2-mercaptobenzothiazole, N-cyclohexyl- Examples include organic accelerators such as thiazoles such as 2-benzothiazole sulfenamide, thioureas such as trimethylthiouric acid and N, N′-diethylthiouric acid.
[0022]
Examples of the vulcanization acceleration aid include metal oxides such as zinc white, fatty acids such as stearic acid, oleic acid, and cottonseed fatty acid, and various other conventionally known vulcanization acceleration aids. In addition, metal oxides such as zinc white can be used alone as a vulcanizing agent among the above-exemplified vulcanization accelerating aids, but for the reasons described above, sulfur or an organic sulfur compound is used as a vulcanizing agent. When used, it is preferably used in combination.
To the rubber composition, additives such as a conductivity imparting agent, a foaming agent, an anti-aging agent, a softening agent, a plasticizer, and a filler may be appropriately added according to a conventional method.
[0023]
The conductivity imparting agent is used to adjust the conductivity of rubber to a desired value, and conductive powders such as carbon black and metal oxide can be used.
Examples of the carbon black include channel black, furnace black, and acetylene black. Among these, those having an average particle diameter of 18 to 120 nm, preferably 22 to 90 nm are suitably used.
The amount of carbon black added is 50 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the rubber component. If the amount of carbon black added exceeds the above range, it is not preferable because the electric resistance of the resulting rubber composition largely depends on the applied voltage. In some cases, an ionic conductive agent such as a polyether type compound may be added.
[0024]
The foaming agent is added when the obtained rubber composition is used in the form of a sponge. Also, the electrical resistance of the rubber can be adjusted by adjusting the amount of foaming agent added and adjusting the expansion ratio during vulcanization. Examples of the foaming agent include diaminobenzene, dinitrosopentamethylenetetramine, benzenesulfonyl hydrazide, and azodicarbonamide.
Examples of the antioxidant include imidazoles such as 2-mercaptobenzimidazole, phenyl-α-naphthylamine, N, N′-di-β-naphthyl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N′-di-β- Examples include amines such as naphthyl-p-phenylenediamine, and phenols such as di-t-butyl-p-cresol and styrenated phenol.
[0025]
Examples of the softening agent include fatty acids such as stearic acid and lauric acid, cottonseed oil, tall oil, asphalt substances, and paraffin wax. Examples of the plasticizer include dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, and the like. As the reinforcing agent, conventionally known reinforcing agents can be used. Among them, carbon black is a representative example, and carbon black also acts as a conductivity imparting agent as described above. Therefore, even when carbon black is used as a reinforcing agent, the addition amount is limited to the range of the addition amount of the conductivity imparting agent. Examples of the filler include calcium carbonate, calcium bicarbonate, barium sulfate, diatomaceous earth, and the like.
[0026]
In the present invention, the conductive rubber composition is prepared by first kneading the polymer having an electric resistance in the above-described range with the specific alkoxysilane compound and other additives as necessary. Further, a vulcanizing agent and a vulcanization accelerator are added and kneaded. Next, the conductive elastic body is formed by forming this into a desired shape and performing vulcanization and, if necessary, secondary vulcanization.
The vulcanization is preferably can vulcanization, but may be other vulcanization methods. The vulcanization conditions vary depending on the purpose of use of the rubber composition and the blending amount of the vulcanizing agent, but are usually 140 to 180 ° C, preferably 150 to 170 ° C and 15 to 120. Minutes, preferably 20-60 minutes.
[0027]
The conductive member of the present invention is suitable for uses such as a conductive roller and a conductive belt in an electrophotographic apparatus. When used as a conductive roller, it may be extruded into a cylindrical shape when the conductive rubber composition described above is molded. After molding, a conductive roller can be obtained by inserting a metal shaft into a cylindrical rubber composition obtained by vulcanization and further molding to a predetermined length and outer diameter. As the metal shaft, any of those conventionally used as a shaft of a conductive roller can be used, and examples thereof include metal shafts such as steel, copper, and aluminum.
[0028]
When the conductive elastic body of the present invention is used as a conductive belt, for example, when molding the conductive rubber composition described above, a rubber composition obtained by extrusion molding into a cylindrical shape and vulcanization is used. What is necessary is just to cut and shape | mold in a ring slice.
In the present invention, when the conductive member is irradiated with ultraviolet rays, a conventionally known irradiation processing apparatus can be used. Ultraviolet light has a large energy when it has a low wavelength, and can be advantageously selected in the present invention because it can decompose organic impurities on the surface. That is, in ultraviolet irradiation, the light receiver is UV-25 (240 nm to 270 nm, peak sensitivity 254 nm) rather than UV-35 (320 nm to 390 nm, peak sensitivity 360 nm) or UV-42 (330 nm to 490 nm, peak sensitivity 400 nm). It is preferable that the measurement is performed with the integrated light quantity.
[0029]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples.
Examples 1-13
The blended compositions shown in Table 1 and Table 2 were kneaded with an open roll and a closed kneader. Next, the rubber composition obtained as described above was extruded into a tube shape and molded. Subsequently, it was placed in a steam pressure vulcanization can at 160 ° C. and 0.6 MPa, and vulcanized for an optimum time. After vulcanization, a steel core material having a diameter of 6 mm was inserted and bonded by a hot melt adhesive, and then the surface was polished and formed into a roll having a diameter of 15 mm and a cylinder length of 218 mm to produce an ion conductive rubber roller. .
[0030]
When performing the ultraviolet irradiation treatment, HMW-615N-4 manufactured by Oak Manufacturing Co., Ltd. was used as the irradiation device, and VUV-110A-6U was used as the lamp. At the time of processing, the UV light intensity was measured with a UV illuminometer / light meter UV-M10 and UV-25 (peak sensitivity: 254 nm) as a light receiver.
[0031]
[Table 1]

[0032]
[Table 2]

Comparative Examples 1-12
Using the blended compositions shown in Table 3 and Table 4, ion conductive rubber rollers were produced in the same manner as in the above examples.
[0033]
[Table 3]

[0034]
[Table 4]

Details of the components used in the above Examples and Comparative Examples are as follows.
NBR (Liquid + Solid): A mixture of acrylonitrile butadiene rubber (NBR) in liquid and solid form, and Nippon Pole Nippon 223 (trade name) was used. This product contains 50 parts by weight of liquid NBR per 100 parts by weight of solid NBR. That is, 100 parts by weight of this product contains 67 parts by weight of solid NBR and 33 parts by weight of liquid NBR.
[0035]
-Solid NBR: Nippon Pole Nippon 1032 (trade name) was used.
-Liquid NBR: Nippon Pole Nippon 1312 (trade name) was used.
-Calcium carbonate: Light calcium carbonate made by Maruo calcium was used.
-Zinc oxide: Two types of zinc oxide manufactured by Mitsui Mining & Mining were used.
Stearic acid: 4931 (trade name) manufactured by Unikema Australia was used.
[0036]
Silane compound (1): The compound name is γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and KBM403 (trade name) manufactured by Shin-Etsu Chemical was used.
Silane compound (2): The compound name is tetraethoxysilane, which is manufactured by Yoneyama Chemical.
Silane compound (3): The compound name is phenyltrimethoxysilane, and KBM103 (trade name) manufactured by Shin-Etsu Chemical was used.
[0037]
-Vulcanizing agent: Powdered sulfur manufactured by Tsurumi Chemical was used.
-Vulcanization accelerator (1): Compound name Dibenzothiazyl disulfide, Noxeller DM (trade name) manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry was used.
-Vulcanization accelerator (2): Compound name Tetramethylthiuram monosulfide, Noxeller TS (trade name) manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry was used.
In the above examples and comparative examples, the conductive roller evaluation test was performed according to the following method.
[0038]
[Measurement of electrical resistance and evaluation of environmental dependence]
The conductive rollers obtained in the above Examples and Comparative Examples were measured using a digital super high resistance microammeter R-8340A manufactured by Advantest Corporation under a load of 1000 g. The environmental dependency of the electrical resistance of the conductive roller is 24 under the environment of low temperature and low humidity (10 ° C., 15% RH) and high temperature and high humidity (32.5 ° C., 90% RH) under an applied voltage of 1000V. The surface resistivity R was measured for each time, and their common logarithm values were determined. The environmental dependency was expressed by the following index (Δlog R).
[0039]
Δlog R = log R (10 ° C., 15% RH) −log R (32.5 ° C., 90% RH)
The Δlog R indicates that the smaller the value, the less the environment dependency. In general, if it is 1.5 or less, it is suitable, while 1.6 to 2.0 is practically usable, but it is not suitable, and 2.1 or more is unsuitable.
[Roller hardness]
About the conductive roller obtained by the said Example and the comparative example, the hardness when a 1000-g load was applied was measured using the rubber | gum hardness meter "SRIS0101 type | model" made from a polymer measuring instrument (Asker C hardness). .
[0040]
[Photoconductor contamination test]
In the state where the conductive roller obtained in the above-mentioned example and the comparative example is pressed against the photosensitive member set in the cartridge (cartridge type C4127X) of the Laser Jet 4000 type laser beam printer manufactured by Hewlett-Packard Company, 32.5 It was stored for 1 week under the conditions of 90 ° C and 90 ° C. Thereafter, the conductive roller was removed from the photoconductor, halftone printing was performed with the printer using the photoconductor and the conductive roller, and whether or not the printed material was stained was determined according to the following criteria.
[0041]
○: As long as it is visually confirmed, the printed matter is not contaminated.
Δ: Slightly contaminated (contamination with no problem in use that cannot be visually confirmed by imprinting within 2 sheets)
×: Severe contamination (contamination that shows abnormalities in printed matter even when 3 or more sheets are imprinted or visually)
[Practical durability test for evaluation of paper powder and toner releasability]
A roller having the same dimensions as a transfer roller equipped with a Laser Jet 4000 type laser beam printer manufactured by Hewlett-Packard Co. was produced by the methods of the above Examples and Comparative Examples. The transfer roller was set in the printer together with a new cartridge (cartridge type C4127X). Under the conditions of 23 ° C. and 55% RH, 1000 half-tone prints (printing paper: P4 paper A4 size paper manufactured by Canon) were performed, and the change in weight of the transfer roller due to adhesion of toner and paper dust was measured. That is, the change in weight was determined by the following equation.
[0042]
Weight change after halftone 1K printing (g) = Roller weight after printing (g) −Roller weight before printing (g)
[Evaluation results]
As shown in the evaluation test results of Tables 1 and 2, the conductive rollers of Examples 1 to 13 each have a small value of ΔlogR and little environmental dependency. The roller hardness is also in the range of 50 to 70 as Asker C hardness and has flexibility. Further, as in Examples 10 to 13, even if the amount of accumulated UV light is relatively small such as 100 to 10000, the increase in the roller weight is very small and effective in suppressing it, and the contamination of the photoreceptor is also caused. It has not occurred.
[0043]
On the other hand, as shown in Tables 3 and 4, none of the conductive rollers of Comparative Examples 1 to 12 gave good evaluation results. Comparative Examples 1, 2, and 4 have a large ΔlogR and a small effect of suppressing environmental dependency because the amount of the silane compound specified in the present invention is small. On the contrary, in Comparative Examples 3 and 5, since the amount of the silane compound added is large, the photosensitive member is contaminated.
In Comparative Example 6, since the amount of solid NBR is too large, the roller hardness is too hard and lacks flexibility. On the other hand, in Comparative Example 7, the amount of liquid NBR is too large, so that photoconductor contamination occurs. To do. In Comparative Example 8, since the silane compound specified in the present invention is not added, ΔlogR is large and the weight of the roller is greatly increased. On the other hand, in Comparative Example 9, it was irradiated with ultraviolet rays without adding a silane compound, but 1200 mJ / cm. ² Even at a dose of about a degree, ΔlogR becomes large and is not suitable as a roller.
[0044]
Comparative Examples 10 and 11 show examples in which the amount of ultraviolet irradiation is relatively increased together with the silane compound specified in the present invention. In these cases, although the change in the weight of the roller can be suppressed, ΔlogR becomes considerably large. In the present invention, ultraviolet irradiation indicates that the purpose can be achieved even if the amount thereof is relatively small.
Although the comparative example 12 shows the example using the silane compound other than specified by this invention, the fall effect of (DELTA) logR is small.

Claims

(1) a rubber component consisting of liquid acrylonitrile-butadiene rubber 50 parts by weight and the solid acrylonitrile-butadiene rubber 50-99 parts by weight ratio of the polymer to 100 parts by weight of an electric resistance 10 ⁴ to 10 ¹² Omega, ( 2) Te tiger alkoxysilane 3-15 parts by weight and the conductive member, characterized in that the formation of the conductive elastic body of a rubber composition comprising a.

2. The conductive member according to claim 1, wherein a conductive roller or a conductive belt is formed from the conductive elastic body.

The conductive member according to claim 2, wherein the conductive member is a conductive roller, and has an Asker C hardness of 50 to 70 when a load of 1000 g is applied.

The relative humidity (RH) at 10 ° C. under the application of an ultraviolet ray with an integrated light intensity of 100 to 10,000 mJ / cm ² measured with an integrated light meter having a peak sensitivity near 250 nm and an electric resistance of 1000 V applied. It is left for 24 hours in an environment of relative humidity (RH) at 15% and 32.5 ° C., and each surface resistivity R is measured, and the environmental dependence Δlog R is expressed by the formula (1):
Δlog R = log R (10 ° C, 15% RH)-log R (32.5 ° C, 90% RH) (1)
The conductive member according to claim 1 , wherein Δlog R is 1.5 or less .