JP4455747B2 - Coloring composition for image recording and image recording agent - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真、静電印刷、静電記録、熱転写記録、インクジェット記録等の画像記録における画像記録剤、或はその製造に使用される着色組成物に関する。更に詳しくは、本発明は、顔料及び樹脂を含有する画像記録剤の製造に使用される、優れた各種堅牢性及び透明性、鮮明性等を有する黄色ジスアゾ顔料組成物を顔料とする画像記録用着色組成物を提供するものである。
【0002】
【従来技術】
従来、フルカラー又はモノカラーの電子写真、静電印刷、静電記録、熱転写記録及びインクジェット記録等の画像記録に使用される黄色や、混色の緑色、黄味の赤色、橙色或いは黒色の記録剤に使用される黄色色素としては、黄色の油溶性染料、分散性染料、通常のジスアゾ系黄色アゾ顔料及びモノアゾ系黄色顔料が使用されてきている。
【0003】
【発明が解決しようとする問題点】
しかしながら、油溶性染料や分散性染料は、樹脂媒体を着色する場合に溶解的に着色することが出来るため、着色力は高いが、耐光性、耐溶剤性、耐薬品性等の堅牢度に劣るという問題がある。
又、電子写真乾式現像剤等の製造に当たっては、上記顔料等は樹脂と凡そ100〜150℃位の温度で加熱混練されることが多く、そのような加熱条件では顔料の粒子が成長したり、結晶が変化したりすることで色調が変わったり、色がくすんだり、色濃度が低下したり、色が不透明になったりすることが多い。
【0004】
従来、アゾ顔料を塗料、プラスチック、合成繊維の着色等に使用しようとする場合には、色の隠蔽性や呈色性等を重視することから、アゾ顔料の平均粒子径を大きく調整してその変化率を小さくすることで耐熱性を向上させているが、それでは画像記録剤用の着色剤としては色相の鮮明性、透明性及び冴えが欠けてしまう。画像記録剤は、フルカラーで紙等への複写等に使用されたり、オーバーヘッドプロジェクター用の透明基材への複写等に使用されたりしているので、色相の鮮明性、冴え、更には透明性を有していることが望まれている。
【0005】
本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は上記の従来技術の問題が解決された黄色ジスアゾ顔料組成物を用いた堅牢性を含めた諸性能に優れた画像記録用着色組成物及び画像記録剤を提供することである。
本発明者らは、前記の従来の顔料の欠陥を改善し、呈色性に優れ、諸堅牢性及び経済性を満足させ得る黄色顔料を開発すべく種々研究した結果、特定の方法で製造した特定の黄色ジスアゾ顔料は、耐熱性が向上し、従来の塗料やプラスチック着色等の用途に使用されている顔料に比べて粒子径を小さくすることによって色相の鮮明性、冴え、透明性等に優れた性質を発揮させることができ、又、堅牢性等の諸物性にも優れ、これを画像記録剤の着色剤として使用することにより優れた画像記録剤が得られることを見出し本発明を完成した。
【0006】
【課題を解決するための手段】
上記目的は、以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、顔料及び樹脂を含む画像記録用着色組成物において、上記顔料が、下記の式(I)の1,2−ビス−(2−アミノフェノキシ)−エタンのテトラゾ化物を、2,4−ジメチルアセトアセトアニライド、4−クロロ−2,5−ジメトキシアセトアセトアニライド、2−メトキシアセトアセトアニライドおよび2,5−ジクロロアセトアセトアニライドから選ばれる少なくとも1種90〜99.8モル%及び4−アセトアセトアミノフタルイミド及びバルビツール酸から選ばれる少なくとも1種0.2〜10モル%との混合物にカップリングさせて得られる黄色ジスアゾ顔料組成物であることを特徴とする画像記録用着色組成物及び画像記録材である。
【0007】
本発明においては、目的のアゾ顔料を合成するに当たり、それと色や物性は類似しているが、構造の異なるアゾ顔料化合物を同時に合成することで、生成した顔料粒子が混晶乃至は微結晶混合物或は局部的な無定形物の混在といった様な状態となって結晶成長抑制の効果をもたらし、その結果、上記のような加熱条件下での耐熱性を向上させることができるようになったものと考えられる。従って、本発明のジスアゾ顔料組成物を用いて得た画像記録剤により、色相の鮮明な、冴え、透明性を損なわない優れた画像を得ることができる。
【0008】
【発明の実施の形態】
次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
本発明で使用し、本発明を特徴づける上記の黄色ジスアゾ顔料組成物は、上記の式(I)の1,2−ビス−(2−アミノフェノキシ)−エタンのテトラゾ化物を、4−アセトアセトアミノフタルイミド及びバルビツール酸以外の、カップリング成分としてのアセトアセトアニライド類及びバルビツール酸類から選ばれる少なくとも1種及び4−アセトアセトアミノフタルイミド及びバルビツール酸から選ばれる少なくとも1種との混合物にカップリングさせることにより得られる少なくとも2種の顔料を含む顔料組成物である。
【0009】
上記のテトラゾ化反応及びカップリング反応は常法に従ってなされ、これらの反応自体は特に限定されるものではない。上記の特定のジスアゾ黄色顔料について更に具体的に述べる。
本発明でカップリング剤として使用するアセトアセトアニライド類は、下記の一般式(II)で表される化合物である。
【0010】
式中のXは、水素原子、炭素数1〜3のフルオロアルキル基、炭素数1〜3のアルキル基、炭素数1〜3のアルコキシル基、ハロゲン原子、スルホ基又はそのアルカリ土類金属塩又は高級アミン塩、N−フェニルアミノスルホニル基、カルボキシル基又はそのアルカリ土類金属塩又は高級アミン塩、カルボアミド基、N−フェニルカルバモイル基、イミノジカルボニル基又はカルボン酸エステル基であり、nは1〜5の整数である。nが2以上のときは、Xは同種でも異種でもよい。好ましい置換基は、炭素数1〜3のアルコキシル基、ハロゲン原子、スルホ基又はそのアルカリ土類金属塩、カルボキシル基又はそのアルカリ土類金属塩、イミノジカルボニル基等である。
【0011】
アセトアセトアニライド類の具体例としては、例えば、アセトアセアトアニライド、2−メチルアセトアセトアニライド、4−メチルアセトアセトアニライド、2,4−ジメチルアセトアセトアニライド、2−メトキシアセトアセトアニライド、4−メトキシアセトアセトアニライド、4−クロロ−2,5−ジメトキシアセトアセトアニライド、4−アセトアセトアミノフタルイミド、4−カルバモイルアセトアセトアニライド、4−クロロアセトアセトアニライド、2,4−ジメトキシアセトアセトアニライド、4−エトキシアセトアセトアニライド、
【0012】
4−クロロ−2−メチルアセトアセトアニライド、2又は3又は4−カルボキシアセトアセトアニライド、2−カルボメトキシアセトアセトアニライド、2,4又は5,−ジクロロアセトアセトアニライド、2,4,5又は6−トリクロロアセトアセトアニライド、2又は3又は4−アセチルアミノ−ベンゼンスルホン酸、2,5−ジメトキシ−4−フェニルカルバモイル−アセトアセトアニライド、2,5−ジエトキシ−4−フェニルカルバモイル−アセトアセトアニライド、4−アセトアセチルアミノ−ベンゼンスルホンアニライド、4−アセトアセチルアミノ−N−メチルベンゼンスルホンアニライド、2又は3又は4−アセトアセチルアミノ−安息香酸等が挙げられる。
【0013】
又、本発明でカップリング剤として使用するバルビツール酸類は、下記の一般式(III)で表される化合物である。
式中のR1、R2は、それぞれ独立に水素原子、メチル基、エチル基、フェニル基等である。
バルビツール酸類の具体例としては、例えば、バルビツール酸、1,3−ジメチルバルビツール酸、1−エチルバルビツール酸、1−フェニルバルビツール酸等が挙げられる。
【0014】
本発明において、特に好ましいカップリング剤の組合せは以下の通りである。
(1)4−クロロ−2,5−ジメトキシアセトアセトアニライドを主成分とするバルビツール酸又は1,3−ジメチルバルビツール酸との組合せ、
(2)4−クロロ−2,5−ジメトキシアセトアセトアニライドを主成分とする4−アセトアセトアミノフタルイミド、2−カルボキシアセトアセトアニライド又は2−アセチルアミノ−ベンゼンスルホン酸との組合せ。
【0015】
本発明で使用するジスアゾ黄色顔料組成物を製造するには、1,2−ビス−(2−アミノフェノキシ)−エタンのテトラゾ化物を、(1)4−アセトアセトアミノフタルイミド及びバルビツール酸以外のアセトアセトアニライド類又はバルビツール酸類から選ばれる少なくとも1種90〜99.8モル%、好ましくは92〜99.5モル%及び4−アセトアセトアミノフタルイミド及びバルビツール酸から選ばれる少なくとも1種0.2〜10モル%、好ましくは0.5〜8モル%との混合物、又は(2)4−アセトアセトアミノフタルイミド及びバルビツール酸以外のアセトアセトアニライド類及びバルビツール酸類のいずれか一方の少なくとも1種90〜99.8モル%、好ましくは92〜99.5モル%及び4−アセトアセトアミノフタルイミド及びバルビツール酸の少なくとも1種0.2〜10モル%、好ましくは0.5〜8モル%との混合物にカップリングさせる。
【0016】
カップリング反応に際しては、上記の混合カップリング成分は、予め混合物として使用しても、或いはテトラゾ成分とカップリングさせる際に反応系中で混合して使用してもよい。又、例えば、先ず主要成分と反応させ、反応中に残りの成分を加えて反応させてもよい。反応系中にカップリング成分が混在する反応の態様であれば例示以外の態様であっても構わない。
又、反応中又は反応後に、必要に応じて、顔料の結晶成長の防止、分散性の改良、分散媒体との濡れ改良等のためにロジン類或いは他の公知の処理剤で表面処理することができる。
【0017】
ジスアゾ顔料を塗料或いはプラスチックの着色等の用途に使用する場合には、一般に耐熱性を上げるためにアゾ顔料の平均粒子径を大きくする。例えば、約0.4〜1.0μmの大きさにするのが一般的である。
本発明で使用する黄色ジスアゾ顔料組成物は、前記の如くカップリング反応時に通常のカップリング成分と同種で異種置換基を有する又は異種構造のカップリング成分とを混合カップリングすることで結晶を整えたり、粒子の形状や粒子径を所望の範囲に整えたり等をすることができる。その結果、これを画像記録剤の着色剤として、特に色相の鮮明性及び透明性、冴えが要求されるフルカラー記録剤の着色剤として使用する場合には、樹脂中に分散させた時のジスアゾ顔料の平均粒子径が、0.2μm以下、好ましくは0.15μm以下になるように調整することが好ましい。以上に示した特定の黄色ジスアゾ顔料組成物は、画像記録剤用の着色剤として耐光性、耐熱性、耐薬品性、耐水性等の諸堅牢性、色相の鮮明性及び透明性、冴え並びに高精彩性画像形成等の優れた性質を示した。
【0018】
本発明の画像記録用着色組成物は、樹脂と上記の黄色ジスアゾ顔料組成物からなり、固体、ペースト状又は液体の形態で使用することができる。
固体の形態の着色組成物にあっては、樹脂は顔料の分散媒体であり、液体の形態の着色組成物にあっては顔料の分散助剤として機能するものであり、又、実際に記録剤として使用されたときは顔料の固着剤として作用するものである。この様な目的で使用される樹脂としては、電子写真、静電印刷、静電記録等の乾式現像剤及び湿式現像剤、熱転写インクリボン及びフィルム、油性、水性及び熱溶融型インクジェットインク等の画像記録剤に通常使用されている樹脂はいずれも使用でき、特に限定されない。又、着色組成物の用途に合わせて、必要に応じて従来公知の添加剤、例えば、帯電制御剤、流動化剤等、或いは媒体として溶剤、水系媒体等が使用される。尚、本発明の画像記録用着色組成物においては、顔料の濃度は特に限定されず、顔料を高濃度に含有する着色組成物も含まれる。顔料を高濃度にするのは、予め充分に練肉して樹脂中に分散させたり、調色を行なっておくことにより、画像記録剤製造のための後の工程を容易にすることができるからである。着色組成物は、粗粒、粗粉、微粉、シート状、小塊状等の固体状、或はペースト状又は液状の任意の形態で使用される。
【0019】
本発明で使用される黄色ジスアゾ顔料組成物の樹脂やその他の添加剤或は媒体を含む画像記録用着色組成物中における含有量は、その使用する目的によって異なり、特に限定されない。例えば、黄色ジスアゾ顔料組成物を高濃度に含有する固体状、ペースト状或いは液状の着色組成物では、その含有量は通常15〜60重量%程度、好ましくは20〜50重量%程度であり、電子写真現像剤等の着色剤として使用される場合には、通常1〜10重量%程度、好ましくは2〜8重量%程度であり、熱転写インクリボン、フイルムの着色剤として使用される場合には、通常2〜20重量%程度、好ましくは4〜15重量%程度であり、使用する目的に応じて最も好ましい含有量で使用される。
【0020】
本発明の画像記録着色組成物は、電子写真現像剤、熱転写インクリボン及びフイルム、インクジェット用インキ等の画像記録剤の製造に使用される。
本発明の画像記録剤は、上記の如き用途において、顔料として前記の黄色ジスアゾ顔料組成物を使用することが特徴であり、顔料以外の各画像記録剤を構成する成分の種類及びその使用量は従来から使用されている各画像記録剤と同じであり、特に限定されない。又、各画像記録剤の製造方法も、前記の黄色ジスアゾ顔料組成物或いはこれを含む本発明の画像記録用着色組成物を使用すること以外は、従来の各画像記録剤の製造方法と同じであり、特に限定されない。
【0021】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚、文中の部又は%とあるのは重量基準である。
以下の例における顔料自体の平均粒子径及び組成物中の顔料の平均粒子径は、下記の方法で測定した重量平均粒子径である。
【0022】
(1)顔料自体の平均粒子径の測定方法
顔料0.5gと分散剤0.7gとをフーバー式マーラーで荷重150ポンド、練り回数300回の条件で分散させる。これを測定装置に規定されている濃度まで水で希釈した後、超音波を1分間作用させて調製した試験液を、コールターサブミクロン粒子アナライザー(コールター社製MODEL N−4)で測定する。
【0023】
(2)組成物中の顔料の平均粒径の測定方法
着色組成物0.1gをキシレン10ccに溶解させ、これを測定装置に規定されている濃度までキシレンで希釈した後、超音波を1分間作用させて調製した試験液を、コールターサブミクロン粒子アナライザー(コールター社製MODEL N−4)で測定する。
【0024】
実施例1
49部の1 ,2−ビス−(2−アミノフェノキシ)−エタンを240部の5N塩酸水溶液中に加えて、室温で3時間以上分散させた後、氷で0℃以下まで冷却する。次いでこれに95部の30%亜硝酸ソーダ水溶液を加えてテトラゾ化させ、ケイソウ土を加えて不溶物をろ過後、過剰の亜硝酸塩をスルファミン酸で分解する。
一方、2,4−ジメチルアセトアセトアニライド86.1部及び4−アセトアセトアミノフタルイミド4.4部を500部の2N苛性ソーダ水溶液に溶解させた後、水を加えて1600容量部とする。冷却して560部の2N酢酸水溶液で析出させた後、更に82部の酢酸ナトリウムを加えて10℃に調整してカップラー懸濁液を得る。
【0025】
このカップラー懸濁液に前記のテトラゾニウム塩溶液を10〜15℃で2時間かけて滴下した後、更に3時間以上攪拌してカップリング反応を完結させる。こうして得られたジスアゾ顔料のスラリーを60℃に昇温し、苛性ソーダ溶液でpH8からpH9に調整した。
こうして得られた黄色懸濁液を90℃まで昇温した後、ロジン45部を加えて顔料処理を施し、得られた顔料組成物を濾過、水洗、乾燥及び粉砕し、129部の黄色ジスアゾ顔料組成物を得た。得られた顔料組成物を樹脂中に加熱混練して分散させたときの平均粒子径は、およそ0.15μm以下であり、色相は鮮明な黄色を示した。
【0026】
上記で得た黄色ジスアゾ顔料組成物30部を、スチレン−メタクリル系共重合樹脂(軟化点約110℃、ガラス転移点約56℃、GPC法標準ポリスチレン換算の重量平均分子量約9万)70部と三本ロールにて充分混練し、顔料を分散させた。冷却後粗砕して、黄色顔料を30%の濃度で含有する高濃度着色組成物の粗粉を得た。
【0027】
次に、この黄色顔料を高濃度で含む着色組成物14.7部及びクロム錯塩系負帯電制御剤3部を上記で使用したスチレン−メタクリル系共重合樹脂82.3部と常法に従って混練し、冷却後粗砕した後、ジェットミルで微粉砕し、更に分級して5〜30μmの黄色樹脂組成物の微粉末を得た。この微粉末に、常法に従い流動化剤としてコロイダルシリカを添加して充分混合し、黄色電子写真乾式現像剤とした。これをキャリアの磁性鉄粉と混合し、負電荷フルカラー現像用電子写真複写機にて紙に単色の複写をした結果、鮮明な黄色画像が得られた。画像は鮮明で冴えた黄色を呈し、耐光性等の諸物性に優れた堅牢性を示した。
【0028】
又、オーバーヘッドプロジェクター用のポリエステルシートに複写すると透明な画像を呈し、オーバーヘッドプロジェクタースクリーンに鮮明な黄色の映像を示した。又、シアン顔料として銅フタロシアニンブルー顔料、マゼンタ顔料としてジメチルキナクリドン顔料、ブラック顔料としてカーボンブラック顔料を用いて上記と同様にして各々シアン色現像剤、マゼンタ色現像剤、ブラック色現像剤とし、上記で得たイエロー色現像剤と共に四色フルカラー複写を行ない、鮮明なフルカラー画像を得た。又、オーバーヘッドプロジェクターシートに複写したところ、スクリーンに鮮明なフルカラー映像を映すフルカラー画像を得た。
【0029】
実施例2
実施例1と同様にして、49部の1 ,2−ビス−(2−アミノフェノキシ)−エタンをテトラゾ化し、これと4−クロロ−2,5−ジメトキシアセトアセトアニライド114.5部及び4−アセトアセトアミノフタルイミド4.4部とのカップリング成分をカップリングさせ、濾過、水洗、乾燥及び粉砕して157部の顔料組成物を得た。得られた顔料組成物を樹脂中に加熱混練して分散させたときの平均粒子径は、およそ0.15μm以下であり、色相は鮮明で冴えた黄色を示した。
【0030】
実施例1と同様にして得られたジスアゾ顔料組成物の高濃度着色組成物を作り、更にそれを使用して電子写真用乾式現像剤を作製した。これをキャリヤーと混合し、フルカラー電子写真複写機にて紙に単色及びフルカラーの複写をした結果、鮮明な画像が得られた。画像は鮮明で冴えた黄色及び四色フルカラー画像を示し、諸物性に優れた堅牢性を示した。
【0031】
実施例3
実施例1と同様にして、49部の1 ,2−ビス−(2−アミノフェノキシ)−エタンをテトラゾ化して、これと2−メトキシアセトアセトアニライド88.2部及びバルビツール酸2.5部との混合物をカップリング成分とをカップリングさせ、濾過、水洗、乾燥及び粉砕して130.8部の顔料組成物を得た。得られた顔料組成物を樹脂中に加熱混練して分散させたときの平均粒子径は、およそ0.15μm以下であり、色相は鮮明で冴えた黄色を示した。
【0032】
実施例1で述べた方法に従って得られたジスアゾ顔料組成物の高濃度着色組成物を作り、更にそれを使用して電子写真用乾式現像剤を作製した。これをキャリヤーと混合し、フルカラー電子写真複写機にて紙に単色及びフルカラーの複写をした結果、鮮明な画像が得られた。画像は鮮明で冴えた黄色及び四色フルカラー画像を示し、諸物性に優れた堅牢性を示した。
【0033】
実施例4
実施例1で述べた方法に従って、49部の1 ,2−ビス−(2−アミノフェノキシ)−エタンをテトラゾ化し、これと2,5−ジクロロアセトアセトアニライド103.3部及びバルビツール酸2.5部との混合カップリング成分とをカップリングさせ、濾過、水洗、乾燥及び粉砕して144.8部の顔料組成物を得た。得られた顔料組成物を加熱混練して樹脂中に分散させたときの平均粒子径は、およそ0.15μm以下であり、色相は鮮明で冴えた黄色を示した。
【0034】
実施例1で述べた方法に従って得られたジスアゾ顔料組成物を使用して高濃度着色組成物を作り、更にそれを使用して電子写真用乾式現像剤を作製した。これをキャリヤーと混合し、フルカラー電子写真複写機にて紙に単色及びフルカラーの複写をした結果、鮮明な画像が得られた。画像は鮮明で冴えた黄色及び四色フルカラー画像を示し、諸物性に優れた堅牢性を示した。
【0035】
【発明の効果】
以上の本発明によれば、高い着色力、鮮明性、冴え、透明性を有し、耐光性、耐熱性、耐薬品性、耐水性等の諸堅牢性に優れている黄色ジスアゾ顔料組成物を使用することから、画像記録用着色組成物を安定に製造することができ、又、この画像記録用着色組成物を用いた画像記録剤によって鮮明で冴えた、透明感の高い、高精彩性の画像を安定して記録することができる。又、液体記録剤として使用する際にも、長期間安定に記録することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an image recording agent in image recording such as electrophotography, electrostatic printing, electrostatic recording, thermal transfer recording, and ink jet recording, or a coloring composition used in the production thereof. More specifically, the present invention is for image recording using a yellow disazo pigment composition having excellent various fastness properties, transparency, sharpness, etc., used for the production of an image recording agent containing a pigment and a resin. A coloring composition is provided.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, for yellow, mixed green, yellowish red, orange or black recording agents used for image recording such as full-color or mono-color electrophotography, electrostatic printing, electrostatic recording, thermal transfer recording, and inkjet recording. As yellow pigments to be used, yellow oil-soluble dyes, disperse dyes, ordinary disazo yellow azo pigments and monoazo yellow pigments have been used.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, oil-soluble dyes and dispersible dyes can be dissolved in the case of coloring a resin medium, so that the coloring power is high, but the fastness such as light resistance, solvent resistance, and chemical resistance is inferior. There is a problem.
In the production of an electrophotographic dry developer or the like, the pigment is often heated and kneaded with the resin at a temperature of about 100 to 150 ° C. Under such heating conditions, pigment particles grow, In many cases, the crystal changes, the color tone changes, the color becomes dull, the color density decreases, or the color becomes opaque.
[0004]
Conventionally, when an azo pigment is to be used for coloring paints, plastics, synthetic fibers, etc., the emphasis is placed on the color concealment property and coloration property. Although the heat resistance is improved by reducing the rate of change, the color sharpness, transparency and feel of the hue are lacking as a colorant for an image recording agent. Image recording agents are used in full color for copying on paper, etc., and for copying on transparent substrates for overhead projectors, etc. It is desirable to have it.
[0005]
The present invention has been made in view of such circumstances, and the object of the present invention is an image excellent in various performances including fastness using the yellow disazo pigment composition in which the above-mentioned problems of the prior art are solved. It is to provide a coloring composition for recording and an image recording agent.
As a result of various researches to develop a yellow pigment capable of improving the defects of the conventional pigment, excellent in coloration, and satisfying fastness and economy, the present inventors have produced a specific method. Certain yellow disazo pigments have improved heat resistance and are excellent in hue sharpness, texture, transparency, etc. by reducing the particle size compared to pigments used in conventional paints and plastics The present invention has been completed by finding that an excellent image recording agent can be obtained by using it as a colorant for an image recording agent. .
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The above object is achieved by the present invention described below. That is, the present invention is an image recording coloring composition containing a pigment and a resin, said pigment is 1,2-bis following formula (I) - (2-aminophenoxy) - a tetrazo compound of ethane, 2 , 4-dimethylacetoacetanilide, 4-chloro-2,5-dimethoxyacetoacetanilide, 2-methoxyacetoacetanilide and 2,5-dichloroacetoacetanilide 90-99. An image characterized by being a yellow disazo pigment composition obtained by coupling to 8 mol% and a mixture of at least one selected from 4-acetoacetaminophthalimide and barbituric acid 0.2 to 10 mol% A recording coloring composition and an image recording material.
[0007]
In the present invention, when synthesizing the target azo pigment, the color and physical properties thereof are similar to that of the target azo pigment, but by simultaneously synthesizing azo pigment compounds having different structures, the resulting pigment particles are mixed crystals or microcrystalline mixtures. Or it becomes a state such as mixing of local amorphous materials, and it has the effect of suppressing crystal growth, and as a result, it has become possible to improve the heat resistance under the above heating conditions it is conceivable that. Therefore, the image recording agent obtained by using the disazo pigment composition of the present invention can provide an excellent image having a clear hue and no loss of transparency.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Next, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments.
Used in the present invention, the yellow disazo pigment composition which characterize the invention, the above formula (I) 1,2-bis - (2-aminophenoxy) - a tetrazo compound of ethane, 4- acetoacet In addition to aminophthalimide and barbituric acid , a mixture of at least one selected from acetoacetanilides and barbituric acids as coupling components and at least one selected from 4-acetoacetaminophthalimide and barbituric acid It is a pigment composition containing at least two kinds of pigments obtained by coupling.
[0009]
The above tetrazotization reaction and coupling reaction are carried out according to conventional methods, and these reactions are not particularly limited. The specific disazo yellow pigment will be described more specifically.
The acetoacetanilides used as a coupling agent in the present invention are compounds represented by the following general formula (II).
[0010]
X in the formula is a hydrogen atom, a fluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 3 carbon atoms, a halogen atom, a sulfo group, or an alkaline earth metal salt thereof. A higher amine salt, an N-phenylaminosulfonyl group, a carboxyl group or an alkaline earth metal salt or higher amine salt thereof, a carbamide group, an N-phenylcarbamoyl group, an iminodicarbonyl group or a carboxylic acid ester group, and n is 1 to 1 It is an integer of 5. When n is 2 or more, X may be the same or different. Preferred substituents are an alkoxyl group having 1 to 3 carbon atoms, a halogen atom, a sulfo group or an alkaline earth metal salt thereof, a carboxyl group or an alkaline earth metal salt thereof, an iminodicarbonyl group, and the like.
[0011]
Specific examples of acetoacetanilides include, for example, acetoacetoanilide, 2-methylacetoacetanilide, 4-methylacetoacetanilide, 2,4-dimethylacetoacetanilide, 2-methoxyacetoacetanilide. Ride, 4-methoxyacetoacetanilide, 4-chloro-2,5-dimethoxyacetoacetanilide, 4-acetoacetaminophthalimide, 4-carbamoylacetoacetanilide, 4-chloroacetoacetanilide, 2,4 -Dimethoxyacetoacetanilide, 4-ethoxyacetoacetanilide,
[0012]
4-chloro-2-methylacetoacetanilide, 2 or 3 or 4-carboxyacetoacetanilide, 2-carbomethoxyacetoacetanilide, 2,4 or 5, -dichloroacetoacetanilide, 2,4, 5 or 6-trichloroacetoacetanilide, 2 or 3 or 4-acetylamino-benzenesulfonic acid, 2,5-dimethoxy-4-phenylcarbamoyl-acetoacetanilide, 2,5-diethoxy-4-phenylcarbamoyl- Examples include acetoacetanilide, 4-acetoacetylamino-benzenesulfonanilide, 4-acetoacetylamino-N-methylbenzenesulfonanilide, 2 or 3 or 4-acetoacetylamino-benzoic acid, and the like.
[0013]
Moreover, Luba Rubitsuru acids be used as a coupling agent in the present invention is a compound represented by the following general formula (III).
R 1 and R 2 in the formula are each independently a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a phenyl group, or the like.
Specific examples of the barbituric acids include barbituric acid, 1,3-dimethylbarbituric acid, 1-ethylbarbituric acid, 1-phenylbarbituric acid, and the like.
[0014]
In the present invention, particularly preferred coupling agent combinations are as follows.
(1) A combination of barbituric acid or 1,3-dimethylbarbituric acid based on 4-chloro-2,5-dimethoxyacetoacetanilide,
(2) A combination with 4-acetoacetaminophthalimide, 2-carboxyacetoacetanilide or 2-acetylamino-benzenesulfonic acid mainly composed of 4-chloro-2,5-dimethoxyacetoacetanilide.
[0015]
To produce the disazo yellow pigment composition used in the present invention, a tetrazotate of 1,2-bis- (2-aminophenoxy) -ethane is added to (1) other than 4-acetoacetaminophthalimide and barbituric acid. At least one selected from acetoacetanilides or barbituric acids 90-99.8 mol%, preferably 92-99.5 mol% and at least one selected from 4-acetoacetaminophthalimide and barbituric acid 0 .2~10 mol%, whereas preferably a mixture of 0.5 to 8 mol%, or (2) 4-acetoacetoxyethyl aminophthalimide and any acetoacetoxy Ani ride Rui及 beauty barbiturates except barbituric acid of at least one 90 to 99.8 mol%, preferably from 92 to 99.5 mol% and 4 acetoacetoxy amino Taruimido and at least one 0.2-10 mole% of barbituric acid, preferably is coupled to a mixture of 0.5 to 8 mol%.
[0016]
In the coupling reaction, the above-described mixed coupling component may be used in advance as a mixture, or may be used by mixing in the reaction system when coupling with the tetrazo component. Alternatively, for example, the reaction may be performed first with the main component, and the remaining components may be added and reacted during the reaction. As long as it is an aspect of the reaction in which a coupling component is mixed in the reaction system, an aspect other than the example may be used.
Further, during or after the reaction, surface treatment may be carried out with rosins or other known treatment agents as necessary to prevent crystal growth of the pigment, improve dispersibility, improve wetting with the dispersion medium, and the like. it can.
[0017]
When the disazo pigment is used for applications such as paint or plastic coloring, the average particle diameter of the azo pigment is generally increased in order to increase heat resistance. For example, the size is generally about 0.4 to 1.0 μm.
As described above, the yellow disazo pigment composition used in the present invention prepares crystals by mixing and coupling a coupling component having the same type of heterogeneous substituent or a different type of structure with a normal coupling component during the coupling reaction. Or the particle shape or particle diameter can be adjusted to a desired range. As a result, when this is used as a colorant for an image recording agent, particularly as a colorant for a full-color recording agent that requires sharpness and transparency of hue, it is necessary to discolor a disazo pigment when dispersed in a resin. It is preferable to adjust so that the average particle diameter of is 0.2 μm or less, preferably 0.15 μm or less. The specific yellow disazo pigment composition shown above is a colorant for an image recording agent, and has various fastnesses such as light resistance, heat resistance, chemical resistance, water resistance, sharpness and transparency of hue, contrast and high Excellent properties such as vivid image formation.
[0018]
The coloring composition for image recording of the present invention comprises a resin and the yellow disazo pigment composition described above, and can be used in the form of a solid, a paste or a liquid.
In the case of a solid color composition, the resin is a pigment dispersion medium, and in the case of a liquid color composition, the resin functions as a pigment dispersion aid. When used as a pigment, it acts as a pigment fixing agent. Examples of the resin used for such purposes include dry developers and wet developers such as electrophotography, electrostatic printing, and electrostatic recording, thermal transfer ink ribbons and films, oil-based, aqueous, and hot-melt ink jet inks. Any of the resins usually used for recording agents can be used and is not particularly limited. Further, conventionally known additives such as a charge control agent and a fluidizing agent, or a solvent, an aqueous medium or the like is used as a medium according to the use of the coloring composition. In the coloring composition for image recording of the present invention, the concentration of the pigment is not particularly limited, and a coloring composition containing the pigment at a high concentration is also included. The reason why the pigment is made high is that the subsequent process for producing the image recording agent can be facilitated by sufficiently kneading in advance and dispersing in the resin, or by performing color matching. It is. The coloring composition is used in a solid form such as a coarse particle, a coarse powder, a fine powder, a sheet, and a small lump, or any form of a paste or a liquid.
[0019]
The content of the yellow disazo pigment composition used in the present invention in the colored composition for image recording including the resin, other additives, or media varies depending on the purpose of use and is not particularly limited. For example, in a solid, pasty or liquid colored composition containing a yellow disazo pigment composition at a high concentration, the content is usually about 15 to 60% by weight, preferably about 20 to 50% by weight. When used as a colorant such as a photographic developer, it is usually about 1 to 10% by weight, preferably about 2 to 8% by weight. When used as a colorant for a thermal transfer ink ribbon or film, It is usually about 2 to 20% by weight, preferably about 4 to 15% by weight, and is used at the most preferable content depending on the purpose of use.
[0020]
The image recording coloring composition of the present invention is used for the production of image recording agents such as electrophotographic developers, thermal transfer ink ribbons and films, and inks for inkjet.
The image recording agent of the present invention is characterized in that the yellow disazo pigment composition is used as a pigment in the above-described applications, and the types and amounts of components constituting each image recording agent other than the pigment are as follows. It is the same as each image recording agent conventionally used, and is not particularly limited. Further, the production method of each image recording agent is the same as the conventional production method of each image recording agent except that the yellow disazo pigment composition or the coloring composition for image recording of the present invention containing the same is used. There is no particular limitation.
[0021]
【Example】
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In addition, the part or% in the sentence is based on weight.
The average particle diameter of the pigment itself and the average particle diameter of the pigment in the composition in the following examples are weight average particle diameters measured by the following method.
[0022]
(1) Method for Measuring Average Particle Diameter of Pigment itself 0.5 g of pigment and 0.7 g of dispersant are dispersed with a Hoover type Mahler under a load of 150 pounds and a kneading frequency of 300 times. This is diluted with water to the concentration specified in the measuring apparatus, and then a test solution prepared by applying ultrasonic waves for 1 minute is measured with a Coulter submicron particle analyzer (MODEL N-4 manufactured by Coulter).
[0023]
(2) Measuring method of average particle diameter of pigment in composition After dissolving 0.1 g of coloring composition in 10 cc of xylene and diluting it with xylene to the concentration specified in the measuring device, ultrasonic waves are applied for 1 minute. The test solution prepared by the action is measured with a Coulter submicron particle analyzer (MODEL N-4 manufactured by Coulter).
[0024]
Example 1
49 parts of 1,2-bis- (2-aminophenoxy) -ethane is added to 240 parts of 5N aqueous hydrochloric acid and dispersed at room temperature for 3 hours or more, and then cooled to 0 ° C. or less with ice. Next, 95 parts of 30% sodium nitrite aqueous solution is added to this for tetrazotization, diatomaceous earth is added to filter insoluble matter, and excess nitrite is decomposed with sulfamic acid.
On the other hand, after dissolving 86.1 parts of 2,4-dimethylacetoacetanilide and 4.4 parts of 4-acetoacetaminophthalimide in 500 parts of 2N aqueous sodium hydroxide solution, water is added to make 1600 parts by volume. After cooling and precipitating with 560 parts of 2N aqueous acetic acid, 82 parts of sodium acetate is further added to adjust the temperature to 10 ° C. to obtain a coupler suspension.
[0025]
The tetrazonium salt solution is added dropwise to the coupler suspension at 10 to 15 ° C. over 2 hours, and further stirred for 3 hours or more to complete the coupling reaction. The slurry of the disazo pigment thus obtained was heated to 60 ° C. and adjusted from pH 8 to pH 9 with a caustic soda solution.
The temperature of the yellow suspension thus obtained was raised to 90 ° C., and then 45 parts of rosin was added to give a pigment treatment. The resulting pigment composition was filtered, washed with water, dried and ground, and 129 parts of yellow disazo pigment. A composition was obtained. When the obtained pigment composition was heat-kneaded and dispersed in the resin, the average particle size was about 0.15 μm or less, and the hue showed a clear yellow color.
[0026]
30 parts of the yellow disazo pigment composition obtained above is 70 parts of a styrene-methacrylic copolymer resin (softening point of about 110 ° C., glass transition point of about 56 ° C., GPC standard polystyrene equivalent weight average molecular weight of about 90,000) The pigment was dispersed by sufficiently kneading with three rolls. After cooling, the mixture was coarsely crushed to obtain a coarse powder of a high-concentration colored composition containing a yellow pigment at a concentration of 30%.
[0027]
Next, 14.7 parts of a coloring composition containing this yellow pigment in a high concentration and 3 parts of a chromium complex-based negative charge control agent were kneaded with 82.3 parts of the styrene-methacrylic copolymer resin used above according to a conventional method. After cooling, coarsely pulverized, finely pulverized with a jet mill, and further classified to obtain a fine powder of a yellow resin composition of 5 to 30 μm. To this fine powder, colloidal silica was added as a fluidizing agent according to a conventional method and mixed well to obtain a yellow electrophotographic dry developer. This was mixed with the magnetic iron powder of the carrier, and as a result of making a single color copy on paper with an electrophotographic copying machine for negative charge full color development, a clear yellow image was obtained. The image was clear and bright yellow, and showed excellent fastness in various physical properties such as light resistance.
[0028]
In addition, when copied on a polyester sheet for an overhead projector, a transparent image was displayed, and a clear yellow image was shown on the overhead projector screen. In addition, a copper phthalocyanine blue pigment as a cyan pigment, a dimethylquinacridone pigment as a magenta pigment, a carbon black pigment as a black pigment, and a cyan developer, a magenta developer, and a black developer as above, respectively. Four-color full-color copying was performed together with the obtained yellow color developer to obtain a clear full-color image. In addition, when copied on an overhead projector sheet, a full-color image was obtained that displayed a clear full-color image on the screen.
[0029]
Example 2
In the same manner as in Example 1, 49 parts of 1,2-bis- (2-aminophenoxy) -ethane were tetrazolated, and 114.5 parts of 4-chloro-2,5-dimethoxyacetoacetanilide and 4 -Coupling components with 4.4 parts of acetoacetaminophthalimide were coupled, filtered, washed with water, dried and ground to obtain 157 parts of pigment composition. When the obtained pigment composition was heat-kneaded and dispersed in the resin, the average particle diameter was about 0.15 μm or less, and the hue showed a clear and brilliant yellow color.
[0030]
A highly concentrated colored composition of the disazo pigment composition obtained in the same manner as in Example 1 was prepared, and further, a dry developer for electrophotography was prepared using the composition. This was mixed with a carrier, and as a result of copying a single color and a full color on paper with a full-color electrophotographic copying machine, a clear image was obtained. The image was clear and bright yellow and four-color full-color image, and showed excellent fastness with various physical properties.
[0031]
Example 3
In the same manner as in Example 1, 49 parts of 1,2-bis- (2-aminophenoxy) -ethane were tetrazotized with 88.2 parts of 2-methoxyacetoacetanilide and 2.5 barbituric acid. The mixture was then combined with the coupling component, filtered, washed with water, dried and pulverized to obtain 130.8 parts of a pigment composition. When the obtained pigment composition was heat-kneaded and dispersed in the resin, the average particle diameter was about 0.15 μm or less, and the hue showed a clear and brilliant yellow color.
[0032]
A highly concentrated colored composition of the disazo pigment composition obtained according to the method described in Example 1 was prepared, and further, an electrophotographic dry developer was prepared using the composition. This was mixed with a carrier, and as a result of copying a single color and a full color on paper with a full-color electrophotographic copying machine, a clear image was obtained. The image was clear and bright yellow and four-color full-color image, and showed excellent fastness with various physical properties.
[0033]
Example 4
According to the method described in Example 1, 49 parts of 1,2-bis- (2-aminophenoxy) -ethane were tetrazotized with 103.3 parts of 2,5-dichloroacetoacetanilide and barbituric acid 2 .5 parts of the mixed coupling component were coupled, filtered, washed with water, dried and ground to obtain 144.8 parts of a pigment composition. When the obtained pigment composition was heat-kneaded and dispersed in the resin, the average particle diameter was about 0.15 μm or less, and the hue showed a clear and brilliant yellow color.
[0034]
A highly concentrated colored composition was prepared using the disazo pigment composition obtained according to the method described in Example 1, and a dry developer for electrophotography was further prepared using the composition. This was mixed with a carrier, and as a result of copying a single color and a full color on paper with a full color electrophotographic copying machine, a clear image was obtained. The image was clear and bright yellow and four-color full-color image, and showed excellent fastness with various physical properties.
[0035]
【The invention's effect】
According to the present invention described above, a yellow disazo pigment composition having high coloring power, sharpness, clarity, transparency, and excellent fastness such as light resistance, heat resistance, chemical resistance, and water resistance. Since it is used, it is possible to stably produce a colored composition for image recording, and it is clear and crisp with an image recording agent using this colored composition for image recording. Images can be recorded stably. Further, even when to use as a liquid recording agent, it can be long-term stably recorded.
Claims (5)
In the coloring composition for image recording comprising a pigment and a resin, the pigment is a tetrazotate of 1,2-bis- (2-aminophenoxy) -ethane of the following formula (I): 2,4-dimethylacetoacetate 90-99.8 mol% of at least one selected from anilide, 4-chloro-2,5-dimethoxyacetoacetanilide, 2-methoxyacetoacetanilide and 2,5-dichloroacetoacetanilide and 4- A coloring composition for image recording, which is a yellow disazo pigment composition obtained by coupling to a mixture of at least one selected from acetoacetaminophthalimide and barbituric acid in an amount of 0.2 to 10 mol%.
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