JP4450936B2

JP4450936B2 - Manufacturing method of sulfated neutralized product

Info

Publication number: JP4450936B2
Application number: JP2000091120A
Authority: JP
Inventors: 一仁三好; 博志高橋; 修田端
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2000-03-29
Filing date: 2000-03-29
Publication date: 2010-04-14
Anticipated expiration: 2020-03-29
Also published as: JP2001278854A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、色相が良好な硫酸化中和物の製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
脂肪族アルコール硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸等の中和塩は、食器用洗剤、シャンプー、衣料用洗剤等の主活性剤として広く利用されている。しかし、従来の硫酸化反応・中和技術で得られるこれらの中和物は淡黄色から黄色を呈しており、商品価値を向上させるために色相の改善が望まれている。
【０００３】
一般に、色相良好な硫酸化中和物の製造の際には、中和時又は中和後に漂白処理が行われている。このような漂白処理に用いられる漂白剤は、塩素系及び酸素系に大別され、塩素系漂白剤として次亜塩素酸塩（ナトリウム塩、カリウム塩等）、酸素系漂白剤として過酸化水素が主に使用されている。
【０００４】
漂白効果の観点からは次亜塩素酸塩を用いる方が良いが、次亜塩素酸塩処理したポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸化中和物は、皮膚感作性が指摘され、工業会の自主規制により次亜塩素酸塩による漂白は控えられている。
【０００５】
また、過酸化水素は漂白効果が低く、色相改善のためには多量の過酸化水素を使用する必要がある。しかし、製品中に過酸化水素が残存する可能性があり、残存した過酸化水素が多いと硫酸化中和物を配合した製品の色素まで退色させ、製品価値を損ねる恐れがある。
他に、色相良好な硫酸化中和物の製法として、特公昭６０−５１５２０号公報には、硫酸化中和物水溶液に、過酸化水素又は過酸化水素発生物質と、無水コハク酸又は無水安息香酸を作用させる方法が記載されている。しかし、この方法では過酸化物が残存し、漂白処理後に熱による分解又は亜硫酸塩等で残存する過酸化物を除去する必要がある。
【０００６】
また、特開平１１−１７２２８０号公報には、還元性物質（二酸化硫黄、亜硫酸塩、重亜硫酸塩）と酸化性物質（過酸化水素）をそれぞれ少量組み合わせることにより、色相良好な硫酸化中和物を製造する方法が開示されている。しかし、この方法は二種類の還元性と酸化性物質を別々に用いるため、製造工程が長くなり煩雑となる欠点がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明はこのような問題点に着目してなされたものであり、本発明の課題は、安全、かつ簡便に低コストで色相良好な硫酸化中和物の製法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、硫酸化物を炭酸イオン及び／又は炭酸水素イオンを存在させてアルカリ剤で中和させる硫酸化中和物の製法に関するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられる硫酸化物は、硫酸エステルとスルホン化物とを含む。硫酸化物の具体例としては、脂肪族アルコール硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸、α−オレフィンスルホン酸、α−スルホ脂肪酸アルキルエステルスルホン酸等が挙げられる。好ましくはポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステルである。これら硫酸化物は二種以上併用しても良い。
【００１０】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステルとしては、次式：
ＲＯ−（ＡＯ）_n−Ｈ
（式中、Ｒは炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を示す。ｎはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す０〜２０の数である。ｎ個のＡは同一でも異なっていてもよい。）で表わされる化合物を常法で硫酸化したものである。ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステルは特に色相の改善効果が顕著なので、有用なものとして用いられる。
【００１１】
アルカリ剤としては、アルカリ金属水酸化物（例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化リチウム）、アルカリ土類金属酸化物及び水酸化物（例えば酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化カルシウム及び水酸化カルシウム）、アルカリ金属の炭酸塩及び炭酸水素塩（例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム）、アンモニア、アルキル鎖の炭素数が２〜４の、モノ−、ジ−及びトリ−アルカノールアミン（例えばモノ−、ジ−及びトリエタノールアミン）、並びにアルキル鎖の炭素数が２〜４の、１級、２級又は３級アルキルアミン等が挙げられる。
コスト及び入手の容易さから、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、アンモニア、トリエタノールアミンが好ましい。さらに、溶解性の観点から水酸化ナトリウムが特に好ましい。
また、二種類以上の上記アルカリ剤を組み合わせても良い。
【００１２】
アルカリ剤の濃度は、硫酸化中和物の製品形態に合わせた濃度であれば良く、何ら制約を受けるものではない。また、水溶液や低級アルコールの溶液であっても何ら問題ない。
アルカリ剤の添加量としては、得られる硫酸化中和物のｐＨが５．０〜１３になる量が好ましく、中でも炭酸水素イオンの場合は５〜８、より好ましくは６〜７であり、炭酸イオンの場合は８〜１３、より好ましくは９〜１２である。
【００１３】
硫酸化物をアルカリ剤で中和させる工程で、炭酸イオン及び／又は炭酸水素イオンを中和反応系に存在させる具体的な手段としては、例えば、炭酸イオン及び／又は炭酸水素イオンを生じさせる成分を中和反応系へ供給するという手段が挙げられる。かかる成分の供給は、アルカリ剤と同時でも良く、アルカリ剤とは別でも良い。後者の場合はアルカリ剤の後に供給する方が良い。
【００１４】
炭酸イオンを生じさせる成分としては、炭酸ガス及び炭酸塩が挙げられる。炭酸水素イオンを生じさせる成分としては炭酸ガス及び炭酸水素塩が挙げられる。炭酸ガス、炭酸塩及び炭酸水素塩は一種を単独で用いても良く、二種以上を併用しても良い。
炭酸塩、炭酸水素塩としては、アルカリ金属の炭酸塩及び炭酸水素塩、例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム等が挙げられる。コスト及び溶解性の観点から、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムが好ましい。
アルカリ金属の炭酸塩、炭酸水素塩はアルカリ剤としても使用できる。アルカリ剤としてアルカリ金属の炭酸塩、炭酸水素塩を用いる場合、それ以外のアルカリ剤を使用しなくても良い。
【００１５】
炭酸イオン及び／又は炭酸水素イオンを生じさせる成分の濃度は、硫酸化中和物の製品形態に合わせた濃度であれば良く、何ら制約を受けるものではない。また、水溶液や低級アルコールの溶液であっても何ら問題ない。
炭酸イオン及び／又は炭酸水素イオンを生じさせる成分の量は、アルカリ剤とのバランスもあるが、硫酸化物１当量に対して０．０３当量以上が好ましく、０．１当量以上がより好ましく、０．２当量以上が特に好ましい。所望の効果を発揮させるために、かかる成分の量は０．０３当量以上が好ましい。また、かかる成分の量が多すぎても、効果の点からは問題がないものの、コストアップを抑制する観点から、炭酸イオン及び／又は炭酸水素イオンを生じさせる成分の量は硫酸化物１当量に対して２当量以下が好ましく、１．５当量以下がより好ましく、１．２当量以下が特に好ましい。
【００１６】
炭酸塩又は炭酸水素塩が製品に残存しても、製品の安全性には問題はなく、ｐＨ緩衝剤としての効果も期待できる。また、炭酸塩又は炭酸水素塩が製品に残存することを回避したい場合は、製品を酸性雰囲気にすれば良い。これにより炭酸塩又は炭酸水素塩を分解し、炭酸ガスと無機塩にすることができる。
【００１７】
炭酸イオンを生じさせる成分として炭酸ガスを用いる場合、中和反応系に炭酸ガスを直接供給することになる。炭酸ガスを供給する方法としては、炭酸ガスボンベや炭酸ガスホルダー（ガス用タンク）から供給する方法、或いはドライアイスの昇華による手法、常用の手段（配管、流量計等）により中和反応系に供給する方法が挙げられる。
【００１８】
本発明の方法は、硫酸化物とアルカリ剤とを接触させ、混合して中和反応を行うことにより硫酸化中和物を合成する方法に適用される。なお、硫酸化とは、硫酸エステル化及びスルホン化を総括し、硫酸化中和物とは、硫酸エステル中和物及びスルホン酸中和物を示す。
【００１９】
中和の具体的な方法としては、特に限定されるものではない。例えば、攪拌機の具備した中和反応槽にアルカリ剤を予め仕込んでおき、そこへ硫酸化物を仕込んでいく方法や、特開平２−２１８６５６号公報に見られるように、ループ状の中和反応設備内で硫酸化中和物を循環させながら、中和反応設備内へ硫酸化物とアルカリ剤を定量的に供給し、ラインミキサー等で攪拌機で混合すると共に、定量的に抜き出す方法が取られる。
【００２０】
本発明の方法では、中和が行われている反応場、即ち、中和反応系に、炭酸イオン及び／又は炭酸水素イオンを生じさせる成分を同時に供給する。具体的には、炭酸ガスを用いる場合、スパージャ等の設備を用いて、中和反応槽の液内部へ炭酸ガスを吹き込む方法がある。これにより、液中に炭酸ガスが溶解し、炭酸イオン及び／又は炭酸水素イオンが形成される。また炭酸塩及び／又は炭酸水素塩を用いる場合、炭酸塩及び／又は炭酸水素塩をアルカリ剤に溶解させたものを供給しても良く、アルカリ剤と別途、供給しても良い。その結果、溶解している炭酸イオン及び／又は炭酸水素イオンが中和反応系に存在することとなる。
そして、炭酸イオン及び／又は炭酸水素イオンが中和反応系に存在することにより、色相の良好な硫酸化中和物を得ることができる。
【００２１】
硫酸化物をアルカリ剤で中和させる工程は、加圧下で行うことがより好ましい。中和反応系を加圧下にすることにより、炭酸イオン濃度、炭酸水素イオン濃度が増加し、効果が増大するためである。具体的な加圧方法の例を次に示す。
【００２２】
１）硫酸化物をアルカリ剤で中和させる工程において、さらにガスを供給して加圧する方法。ガスとしては、アルカリ剤及び硫酸化中和物に対して不活性であるガスが好ましく、例えば、二酸化炭素、空気、酸素、窒素等が挙げられ、好ましくは二酸化炭素である。
２）アルカリ剤として、中和時に気体を発生し得る物質を用いて加圧する方法。かかるアルカリ剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等が挙げられ、好ましくは炭酸ナトリウムである。
なお、両者の方法を併用しても何ら差し支えはない。
【００２３】
【実施例】
実施例１
ホーロービーカー（容量３Ｌ）に、アルカリ剤として１．７８重量％の炭酸ナトリウム水溶液５３３ｇを仕込んだ。
ラウリルアルコール（カルコール２０９８：花王（株）製）にエチレンオキサイドを付加させた。付加モル数はアルコール１モル当たり２．５モルとした。得られたエチレンオキサイド付加物を、三酸化硫黄ガスを用いる常法により硫酸化し、硫酸化物を得た。
常圧下で炭酸ナトリウム水溶液を攪拌しながら、５２ｇの上記硫酸化物を約３０秒間かけてそれに定量的に添加した。さらに約５分間攪拌を継続して中和反応を完結させて、硫酸化中和物を合成した。次いで、攪拌を停止して静置し、泡立ちが消えたのを確認した後、最終生成物について表１に示す分析を行った。
【００２４】
実施例２
ホーロービーカー（容量３Ｌ）に、アルカリ剤として１．７８重量％の炭酸ナトリウム水溶液５３３ｇを仕込んだ。ただし、ホーロービーカーの外側を氷水で冷却し、炭酸ナトリウム水溶液の温度を下げた。
次いで、実施例１と同様の方法で硫酸化中和物を合成した。
【００２５】
比較例１、２
アルカリ剤として１．３重量％の水酸化ナトリウム水溶液を用いる以外は、実施例１と同様の方法（比較例１）及び実施例２と同様の方法（比較例２）で硫酸化中和物を合成した。
【００２６】
【表１】

【００２７】
実施例３
ホーロービーカー（容量３Ｌ）に、アルカリ剤として１．７８重量％の炭酸ナトリウム水溶液５３３ｇを仕込んだ。
ラウリルアルコール（カルコール２０９８：花王（株）製）７５重量％とミリスチルアルコール（カルコール４０９８：花王（株）製）２５重量％とからなる混合アルコールに、常法によりエチレンオキサイドを付加させた。付加モル数はアルコール１モル当たり２．０モルとした。得られたエチレンオキサイド付加物を、三酸化硫黄ガスを用いる常法により硫酸化し、硫酸化物を得た。
常圧下で炭酸ナトリウム水溶液を攪拌しながら、５２ｇの上記硫酸化物を約３０秒間かけてそれに定量的に添加した。さらに約５分間攪拌を継続して中和反応を完結させて、硫酸化中和物を合成した。次いで、攪拌を停止して静置し、泡立ちが消えたのを確認した後、最終生成物について表２に示す分析を行った。
【００２８】
実施例４
ホーロービーカー（容量３Ｌ）に、アルカリ剤として１．６９重量％の炭酸ナトリウムと亜硫酸水素ナトリウム０．０００７重量％を含有する水溶液５３３ｇを仕込んだ。ここで、亜硫酸水素ナトリウムは脱色剤として添加した。
次いで、実施例３と同様の方法で硫酸化中和物を合成した。
【００２９】
比較例３、４
アルカリ剤として１．３重量％の水酸化ナトリウム水溶液を用いる以外は、実施例３と同様の方法（比較例３）及び実施例４と同様の方法（比較例４）で硫酸化中和物を合成した。
【００３０】
【表２】

【００３１】
上記のように、中和工程で炭酸イオンを存在させることにより、Klett No. がより小さな、即ち、色相のより良好な最終生成物を得ることができた。
【００３２】
上記の各例において得られた最終生成物の分析は、次のようにして行った。
最終生成物中の硫酸化中和物はＩＳＯ２２７１に準じた方法で定量した。
ｐＨ及び色相の評価は次のようにして行った。最終生成物にイオン交換水を加え、硫酸化中和物が１０重量％となる試料を調製した後、ｐＨを測定した。さらに、この液をリン酸又は水酸化ナトリウムを用いてｐＨを７に調整し、色相評価用の試料とした。この試料について、１０ｍｍ幅のセルを用いて、波長４２０ｎｍの条件下でその Klett No.（１０％クレット）を測定した。
【００３３】
【発明の効果】
本発明の製法により、色相の良好な硫酸化中和物を得ることができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing a sulfated neutralized product having a good hue.
[0002]
[Prior art]
Neutralized salts such as aliphatic alcohol sulfates, polyoxyalkylene alkyl ether sulfates, and alkylbenzene sulfonic acids are widely used as main active agents for tableware detergents, shampoos, clothing detergents, and the like. However, these neutralized products obtained by the conventional sulfation reaction / neutralization technology exhibit a pale yellow color to a yellow color, and it is desired to improve the hue in order to improve the commercial value.
[0003]
In general, in the production of a sulfated neutralized product having a good hue, bleaching is performed during or after neutralization. Bleaching agents used for such bleaching treatment are roughly classified into chlorine and oxygen, and hypochlorite (sodium salt, potassium salt, etc.) as chlorine bleach and hydrogen peroxide as oxygen bleach. Mainly used.
[0004]
Hypochlorite is better from the viewpoint of bleaching effect, but polyoxyalkylene alkyl ether sulfate neutralized products treated with hypochlorite have been pointed out to have skin sensitization and are self-regulated by the industrial association. Therefore, bleaching with hypochlorite is refrained.
[0005]
In addition, hydrogen peroxide has a low bleaching effect, and it is necessary to use a large amount of hydrogen peroxide to improve the hue. However, there is a possibility that hydrogen peroxide may remain in the product, and if there is a large amount of remaining hydrogen peroxide, the product dye containing the sulfated neutralized product may be faded and the product value may be impaired.
In addition, as a method for producing a sulfated neutralized product with good hue, Japanese Patent Publication No. 60-51520 discloses a solution of a sulfated neutralized product, hydrogen peroxide or a hydrogen peroxide-generating substance, succinic anhydride or benzoic anhydride. A method of acting an acid is described. However, in this method, peroxide remains, and it is necessary to remove the remaining peroxide by thermal decomposition or sulfite after bleaching.
[0006]
JP-A-11-172280 discloses a sulfated neutralized product having a good hue by combining a reducing substance (sulfur dioxide, sulfite, bisulfite) and an oxidizing substance (hydrogen peroxide) in small amounts. A method of manufacturing is disclosed. However, since this method uses two kinds of reducing and oxidizing substances separately, there is a disadvantage that the manufacturing process becomes long and complicated.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, the present invention has been made paying attention to such problems, and an object of the present invention is to provide a method for producing a sulfated neutralized product having a good hue at a low cost and in a safe and simple manner. .
[0008]
[Means for Solving the Problems]
That is, the present invention relates to a method for producing a sulfated neutralized product in which a sulfate is neutralized with an alkali agent in the presence of carbonate ions and / or hydrogen carbonate ions.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The sulfate used in the present invention contains a sulfate ester and a sulfonated product. Specific examples of the sulfate include aliphatic alcohol sulfate, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, alkylbenzene sulfonic acid, α-olefin sulfonic acid, α-sulfo fatty acid alkyl ester sulfonic acid, and the like. A polyoxyalkylene alkyl ether sulfate is preferable. Two or more of these sulfates may be used in combination.
[0010]
The polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester has the following formula:
RO- (AO) _n -H
(In the formula, R represents a linear or branched alkyl group having 8 to 24 carbon atoms, A represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and n represents an average added mole number of alkylene oxide. N number of A may be the same or different.) A compound represented by the above formula is sulfated by a conventional method. Polyoxyalkylene alkyl ether sulfates are particularly useful because they are particularly effective in improving hue.
[0011]
Alkaline agents include alkali metal hydroxides (eg, sodium hydroxide, potassium hydroxide and lithium hydroxide), alkaline earth metal oxides and hydroxides (eg, magnesium oxide, magnesium hydroxide, calcium oxide and calcium hydroxide). ), Alkali metal carbonates and bicarbonates (for example, sodium carbonate, sodium bicarbonate, potassium carbonate, potassium bicarbonate), ammonia, mono-, di- and tri-alkanols having an alkyl chain of 2 to 4 carbon atoms Examples include amines (for example, mono-, di-, and triethanolamine), and primary, secondary, and tertiary alkylamines having 2 to 4 carbon atoms in the alkyl chain.
From the viewpoint of cost and availability, sodium hydroxide, sodium carbonate, sodium bicarbonate, ammonia, and triethanolamine are preferable. Furthermore, sodium hydroxide is particularly preferable from the viewpoint of solubility.
Moreover, you may combine two or more types of said alkali agents.
[0012]
The concentration of the alkaline agent may be a concentration that matches the product form of the sulfated neutralized product, and is not subject to any restrictions. Moreover, there is no problem even if it is an aqueous solution or a solution of a lower alcohol.
The amount of the alkali agent added is preferably such that the pH of the resulting sulfated neutralized product is 5.0 to 13, especially 5 to 8, more preferably 6 to 7 in the case of bicarbonate ions. In the case of ions, it is 8 to 13, more preferably 9 to 12.
[0013]
In the step of neutralizing the sulfate with an alkali agent, as a specific means for causing carbonate ions and / or bicarbonate ions to be present in the neutralization reaction system, for example, a component that generates carbonate ions and / or bicarbonate ions is used. A means of supplying to the neutralization reaction system is mentioned. The supply of such components may be performed simultaneously with the alkaline agent or may be separate from the alkaline agent. In the latter case, it is better to supply after the alkaline agent.
[0014]
Carbon dioxide and carbonate are mentioned as a component which produces a carbonate ion. Examples of the component that generates hydrogen carbonate ions include carbon dioxide gas and hydrogen carbonate. Carbon dioxide, carbonate and hydrogen carbonate may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the carbonate and bicarbonate include alkali metal carbonates and bicarbonates such as sodium carbonate, sodium bicarbonate, potassium carbonate, and potassium bicarbonate. From the viewpoint of cost and solubility, sodium carbonate and sodium hydrogen carbonate are preferable.
Alkali metal carbonates and bicarbonates can also be used as alkali agents. When an alkali metal carbonate or hydrogen carbonate is used as the alkali agent, no other alkali agent may be used.
[0015]
The concentration of the component that generates carbonate ions and / or bicarbonate ions may be any concentration that matches the product form of the sulfated neutralized product, and is not subject to any restrictions. Moreover, there is no problem even if it is an aqueous solution or a solution of a lower alcohol.
The amount of the component that generates carbonate ions and / or hydrogen carbonate ions is balanced with the alkali agent, but is preferably 0.03 equivalents or more, more preferably 0.1 equivalents or more, with respect to 1 equivalent of sulfate. .2 equivalents or more are particularly preferred. In order to exhibit a desired effect, the amount of such a component is preferably 0.03 equivalent or more. Moreover, although there is no problem from the viewpoint of the effect even if the amount of such a component is too large, from the viewpoint of suppressing an increase in cost, the amount of the component that generates carbonate ions and / or bicarbonate ions is 1 equivalent of sulfate. On the other hand, it is preferably 2 equivalents or less, more preferably 1.5 equivalents or less, and particularly preferably 1.2 equivalents or less.
[0016]
Even if carbonate or bicarbonate remains in the product, there is no problem in the safety of the product, and an effect as a pH buffering agent can be expected. Moreover, what is necessary is just to make a product into an acidic atmosphere to avoid that carbonate or hydrogencarbonate remains in a product. Thereby, carbonate or hydrogen carbonate can be decomposed into carbon dioxide and an inorganic salt.
[0017]
When carbon dioxide is used as a component for generating carbonate ions, carbon dioxide is directly supplied to the neutralization reaction system. Carbon dioxide can be supplied from a carbon dioxide cylinder or carbon dioxide holder (gas tank), or by dry ice sublimation, or by conventional means (piping, flow meter, etc.). The method of doing is mentioned.
[0018]
The method of the present invention is applied to a method of synthesizing a sulfated neutralized product by bringing a sulfated oxide and an alkali agent into contact with each other and mixing them to carry out a neutralization reaction. In addition, sulfation comprehensively refers to sulfate esterification and sulfonation, and a sulfated neutralized product refers to a sulfated ester neutralized product and a sulfonic acid neutralized product.
[0019]
The specific method for neutralization is not particularly limited. For example, a method in which an alkali agent is previously charged in a neutralization reaction tank equipped with a stirrer and a sulfur oxide is charged therein, or a loop-shaped neutralization reaction facility as disclosed in JP-A-2-218656. While the sulfated neutralized product is circulated therein, a method of supplying the sulfated oxide and the alkaline agent quantitatively into the neutralization reaction facility, mixing with a stirrer with a line mixer or the like, and taking out quantitatively is taken.
[0020]
In the method of the present invention, components that generate carbonate ions and / or bicarbonate ions are simultaneously supplied to a reaction field where neutralization is performed, that is, a neutralization reaction system. Specifically, when carbon dioxide is used, there is a method in which carbon dioxide is blown into the liquid of the neutralization reaction tank using equipment such as a sparger. Thereby, carbon dioxide gas dissolves in the liquid, and carbonate ions and / or hydrogen carbonate ions are formed. Moreover, when using carbonate and / or hydrogencarbonate, what melt | dissolved carbonate and / or hydrogencarbonate in the alkali agent may be supplied, and you may supply separately from an alkali agent. As a result, dissolved carbonate ions and / or bicarbonate ions are present in the neutralization reaction system.
And, when carbonate ions and / or hydrogen carbonate ions are present in the neutralization reaction system, a sulfated neutralized product having a good hue can be obtained.
[0021]
The step of neutralizing the sulfate with an alkali agent is more preferably performed under pressure. This is because by bringing the neutralization reaction system under pressure, the carbonate ion concentration and the bicarbonate ion concentration increase, and the effect increases. The example of the concrete pressurization method is shown next.
[0022]
1) A method in which gas is further supplied and pressurized in the step of neutralizing the sulfate with an alkali agent. The gas is preferably a gas that is inert with respect to the alkali agent and the sulfated neutralized product, and examples thereof include carbon dioxide, air, oxygen, nitrogen, and the like, and preferably carbon dioxide.
2) A method of applying pressure using a substance capable of generating gas during neutralization as an alkali agent. Examples of the alkali agent include sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate and the like, and sodium carbonate is preferable.
Note that there is no problem even if both methods are used in combination.
[0023]
【Example】
Example 1
An enamel beaker (capacity: 3 L) was charged with 533 g of a 1.78 wt% aqueous sodium carbonate solution as an alkaline agent.
Ethylene oxide was added to lauryl alcohol (Calcoal 2098: manufactured by Kao Corporation). The number of moles added was 2.5 moles per mole of alcohol. The obtained ethylene oxide adduct was sulfated by a conventional method using sulfur trioxide gas to obtain a sulfate.
While stirring the sodium carbonate aqueous solution under normal pressure, 52 g of the above-mentioned sulfate was quantitatively added thereto over about 30 seconds. Further, stirring was continued for about 5 minutes to complete the neutralization reaction, and a sulfated neutralized product was synthesized. Next, stirring was stopped and the mixture was allowed to stand, and after confirming that foaming disappeared, the analysis shown in Table 1 was performed on the final product.
[0024]
Example 2
An enamel beaker (capacity: 3 L) was charged with 533 g of a 1.78 wt% aqueous sodium carbonate solution as an alkaline agent. However, the outside of the enamel beaker was cooled with ice water to lower the temperature of the aqueous sodium carbonate solution.
Next, a sulfated neutralized product was synthesized in the same manner as in Example 1.
[0025]
Comparative Examples 1 and 2
The sulfated neutralized product was obtained by the same method as in Example 1 (Comparative Example 1) and the same method as in Example 2 (Comparative Example 2) except that 1.3 wt% aqueous sodium hydroxide solution was used as the alkaline agent. Synthesized.
[0026]
[Table 1]

[0027]
Example 3
An enamel beaker (capacity: 3 L) was charged with 533 g of a 1.78 wt% aqueous sodium carbonate solution as an alkaline agent.
Ethylene oxide was added to a mixed alcohol composed of 75% by weight of lauryl alcohol (Calcoal 2098: manufactured by Kao Corporation) and 25% by weight of myristyl alcohol (Calcoal 4098: manufactured by Kao Corporation) by a conventional method. The number of moles added was 2.0 moles per mole of alcohol. The obtained ethylene oxide adduct was sulfated by a conventional method using sulfur trioxide gas to obtain a sulfate.
While stirring the sodium carbonate aqueous solution under normal pressure, 52 g of the above-mentioned sulfate was quantitatively added thereto over about 30 seconds. Further, stirring was continued for about 5 minutes to complete the neutralization reaction, and a sulfated neutralized product was synthesized. Next, stirring was stopped and the mixture was allowed to stand, and after confirming that foaming disappeared, the analysis shown in Table 2 was performed on the final product.
[0028]
Example 4
An enamel beaker (capacity: 3 L) was charged with 533 g of an aqueous solution containing 1.69 wt% sodium carbonate and 0.0007 wt% sodium bisulfite as an alkaline agent. Here, sodium bisulfite was added as a decolorizing agent.
Next, a sulfated neutralized product was synthesized in the same manner as in Example 3.
[0029]
Comparative Examples 3 and 4
The sulfated neutralized product was obtained by the same method as in Example 3 (Comparative Example 3) and the same method as in Example 4 (Comparative Example 4) except that a 1.3 wt% aqueous sodium hydroxide solution was used as the alkaline agent. Synthesized.
[0030]
[Table 2]

[0031]
As described above, by the presence of carbonate ions in the neutralization step, it was possible to obtain a final product having a smaller Klett No., that is, a better hue.
[0032]
The final product obtained in each of the above examples was analyzed as follows.
The sulfated neutralized product in the final product was quantified by a method according to ISO 2271.
The evaluation of pH and hue was performed as follows. Ion exchange water was added to the final product to prepare a sample in which the sulfated neutralized product was 10% by weight, and then the pH was measured. Further, this solution was adjusted to pH 7 with phosphoric acid or sodium hydroxide to obtain a sample for hue evaluation. This sample was measured for its Klett No. (10% klet) using a 10 mm wide cell under a wavelength of 420 nm.
[0033]
【The invention's effect】
By the production method of the present invention, a sulfated neutralized product having a good hue can be obtained.

Claims

The components causing carbonated ion and / or bicarbonate ions are present 2 equivalents 0.2 equivalents or more with respect to sulfated product 1 equivalent, of sulfated neutralized product to neutralize the sulfuric oxide with an alkaline aqueous solution 1. The process , wherein the sulfate is selected from the group consisting of aliphatic alcohol sulfates, polyoxyalkylene alkyl ether sulfates, alkylbenzene sulfonic acids, α-olefin sulfonic acids and α-sulfo fatty acid alkyl ester sulfonic acids. A method for producing a sulfated neutralized product that is more than seeds.

The process according to claim 1, wherein carbonate ions and / or hydrogen carbonate ions are present by supplying a component that generates carbonate ions and / or hydrogen carbonate ions to a neutralization reaction system.

The process according to claim 1 or 2, wherein the component that produces carbonate ions is carbon dioxide and / or carbonate.

The process according to claim 1 or 2, wherein the component that generates hydrogen carbonate ions is carbon dioxide and / or hydrogen carbonate.

Alkaline agent is sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, magnesium oxide, magnesium hydroxide, calcium oxide, calcium hydroxide, sodium carbonate, sodium bicarbonate, potassium carbonate, potassium bicarbonate, ammonia, monoethanolamine, The manufacturing method in any one of Claims 1-4 which is 1 or more types selected from the group which consists of a diethanolamine and a triethanolamine .

The process according to any one of claims 1 to 5, wherein the step of neutralizing the sulfate with an alkali agent is performed under pressure.