JP4449598B2

JP4449598B2 - Rewritable information recording medium

Info

Publication number: JP4449598B2
Application number: JP2004187537A
Authority: JP
Inventors: 徹遠藤; 学鈴木; 達郎小沢
Original assignee: Toppan Inc
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 2004-06-25
Filing date: 2004-06-25
Publication date: 2010-04-14
Anticipated expiration: 2024-06-25
Also published as: JP2006007562A

Description

本発明は、リライタブルな（書換え可能な）発色性層を持つ、例えばＡ４サイズのような大判の情報記録媒体に関する。さらに詳細には、パーソナルコンピュターなどの電子処理機で作成したデーターを情報記録媒体にリライタブルプリンターなどで印字・印刷する場合、情報記録媒体をプリンターへ給紙する際に重送（２枚送り）防止可能なリライタブル情報記録媒体に関する。 The present invention relates to a large-format information recording medium such as A4 size having a rewritable (rewritable) coloring layer. More specifically, when printing / printing data created by an electronic processor such as a personal computer on an information recording medium using a rewritable printer or the like, double feeding (two sheets feeding) is prevented when feeding the information recording medium to the printer. The present invention relates to a possible rewritable information recording medium.

従来、リライタブルな（書換え可能な）発色性層を持つ情報記録媒体として、銀行カード、クレジットカード、身分証明書、運転免許証等のＩＤカード、交通機関の区間を特定しない利用の際の一括前払い金に対し発行されるカード、公衆電話料金の前払い用のカード等がある。 Conventionally, as an information recording medium with a rewritable (rewritable) chromogenic layer, bank card, credit card, ID card such as ID card, driver's license, etc., lump sum prepayment when using without specifying transportation section There are cards issued for money and cards for prepaid public telephone charges.

ところでカードの中には、その都度、変化するデータを追加記録できるカードがある。上記の交通機関の区間を特定しない利用の際の一括前払い金に対し発行されるカードでは、乗車区間と料金、残高をその都度、場所をずらして印字することが現在、行なわれている。また、例えば、小売り業において、売上げ金額に対し一定の割合で顧客にポイント数を与え、ポイント数に応じ優遇をするために、ポイント数をカードの表面に設けたリライタブル層に記録することも行なわれている。通常、ポイント数以外にも個人の氏名、識別番号、生年月日、地図等の可変情報、発行会社名、ロゴ等の固定情報も記録する。 By the way, there are cards that can additionally record changing data each time. With the card issued for the lump sum payment when using the above-mentioned transportation means without specifying the section of transportation, the boarding section, the fee, and the balance are printed at different locations each time. In addition, for example, in the retail industry, points are given to customers at a certain percentage of the sales amount, and the points are recorded on a rewritable layer provided on the surface of the card to give preferential treatment according to the number of points. It is. Usually, in addition to the number of points, variable information such as the individual's name, identification number, date of birth, map, etc., as well as fixed information such as the issuing company name and logo are recorded.

カードのリライタブル層への記録方式としては、サーマルヘッドによる（１）熱可逆性方式、（２）磁気カプセル方式、および（３）磁粉方式等がある。中でも、（１）の熱可逆性方式は、代表的には、発色剤（電子供与体）と顕色剤（電子受容体）とが、加熱時に融解して接触することにより反応するもので、明瞭で高濃度の発色を与えるものであり、リライタブルカード以外にも、交通機関の乗車券等によく使用されている。 As a recording method for the rewritable layer of the card, there are (1) a thermoreversible method, (2) a magnetic capsule method, and (3) a magnetic powder method using a thermal head. Among them, the thermoreversible method (1) is typically one in which a color former (electron donor) and a developer (electron acceptor) react by melting and contacting upon heating. It gives clear and high-density color and is often used for transportation tickets, etc. in addition to rewritable cards.

しかし、上記のいずれの方式を利用しても、これらのカードは商業的な見地で、関係者間の世界的な取決めがなされ、概ね名刺程度のサイズに統一され、また、種々の規格が決められており、一定の限られた内容を印字するものであってパーソナルコンピュター（ＰＣ）などの電子処理機でデーターを任意に出力し印字・印刷することはできない。 However, no matter which method is used, these cards are commercially available, and global agreements are made between the parties concerned. They are generally standardized to the size of a business card, and various standards are determined. However, it prints a limited amount of content, and cannot output / print / print data arbitrarily with an electronic processor such as a personal computer (PC).

近年、パソコンの急速な普及に伴って試し打ち印刷や一回閲覧しただけで廃棄してしまうような普通紙の消費を減らす目的においても、リライタブルな（書換え可能な）発色性層を持つ、例えばＡ４サイズのような大判の情報記録媒体が求められていた。 In recent years, with the rapid spread of personal computers, it has a rewritable (rewritable) chromogenic layer for the purpose of reducing the consumption of plain paper such as trial printing and discarding after a single browsing. A large-format information recording medium such as A4 size has been demanded.

本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであって、パーソナルコンピュターなどの電子処理機で作成した任意のデーターを、ライタブルな（書換え可能な）発色性層を持つ情報記録媒体にリライタブルプリンターなどで印字・印刷する場合、情報記録媒体をプリンターへ給紙する際に重送（２枚送り）防止可能な、例えばＡ４サイズのような大判のリライタブル情報記録媒体を提供することを目的とする。 The present invention has been made in order to solve the above-described problem, and any data created by an electronic processor such as a personal computer is recorded on an information recording medium having a writable (rewritable) color-developing layer. An object of the present invention is to provide a large rewritable information recording medium such as an A4 size capable of preventing double feeding (two sheets feeding) when printing and printing with a rewritable printer or the like. And

上記の目的を達成するために、
請求項１に係る発明は、
基材の一方の側にリライタブル層が積層され、もう一方の側には印刷画像層、その印刷画像層を被覆するように設けられるカール防止層、凹凸からなるパターン印刷層、その凹凸からなるパターン印刷層を被覆するように設けられる表面保護層が順次積層されて、その表面保護層の最上面の表面が前記凹凸からなるパターン印刷層の凹凸に対応する微細なな凹凸を有していることを特徴とするリライタブル情報記録媒体である。 To achieve the above objective,
The invention according to claim 1
A rewritable layer is laminated on one side of the substrate, a printed image layer on the other side, an anti-curl layer provided so as to cover the printed image layer, a pattern printed layer comprising irregularities, and a pattern comprising such irregularities The surface protective layer provided so as to cover the printing layer is sequentially laminated, and the uppermost surface of the surface protective layer has fine unevenness corresponding to the unevenness of the pattern printing layer composed of the unevenness. Is a rewritable information recording medium.

請求項２に係る発明は、
前記リライタブル情報記録媒体を構成するいずれかの層間に帯電防止層を設けたことを特徴とする請求項１記載のリライタブル情報記録媒体である。 The invention according to claim 2
2. The rewritable information recording medium according to claim 1, wherein an antistatic layer is provided between any of the layers constituting the rewritable information recording medium.

請求項３に係る発明は、
前記凹凸からなるパターン印刷層の面積率が、リライタブル情報記録媒体の面積の５〜７０％の範囲を満たすことを特徴とする請求項１または２記載のリライタブル情報記録媒体である。 The invention according to claim 3
3. The rewritable information recording medium according to claim 1, wherein an area ratio of the pattern printing layer made of the unevenness satisfies a range of 5 to 70% of an area of the rewritable information recording medium.

請求項４に係る発明は、
前記パターン印刷層の凹凸の高さが、１．０〜２０μｍの範囲を満たすことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のリライタブル情報記録媒体である。 The invention according to claim 4
The rewritable information recording medium according to any one of claims 1 to 3, wherein the unevenness height of the pattern printing layer satisfies a range of 1.0 to 20 µm.

請求項５に係る発明は、
前記表面保護層の厚さが、０．５〜１０μｍの範囲を満たすことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のリライタブル情報記録媒体である。 The invention according to claim 5
The rewritable information recording medium according to any one of claims 1 to 4, wherein a thickness of the surface protective layer satisfies a range of 0.5 to 10 µm.

本発明により、リライタブル情報記録媒体の表面保護層の最上面の表面に微細な凹凸を有することで、全面平面状に形成した表面保護層の場合よりも、接触面積が減少して情報記録媒体どうしが密着し難くなり、またプリンターなどに情報記録媒体を給紙する際にスムーズに搬送することができる。特に、リライタブル情報記録媒体に設ける凹凸からなるパターン印刷層の面積率、凹凸高さを特定のすることで、密着防止および安定搬送における著しい効果が得られ、さらに優れた帯電防止効果も付与することができる構成であることから、パーソナルコンピュターなどの電子処理機で作成した任意のデーターを情報記録媒体にリライタブルプリンターなどで印字・印刷する場合、情報記録媒体をプリンターへ給紙する際に重送（２枚送り）防止が可能となる。 According to the present invention, since the uppermost surface of the surface protective layer of the rewritable information recording medium has fine irregularities, the contact area is reduced compared to the case of the surface protective layer formed on the entire surface. Are difficult to adhere to each other, and can be smoothly transported when an information recording medium is fed to a printer or the like. In particular, by specifying the area ratio and unevenness height of the pattern printing layer consisting of unevenness provided on the rewritable information recording medium, a remarkable effect in preventing adhesion and stable conveyance can be obtained, and also providing an excellent antistatic effect Therefore, when printing / printing any data created by an electronic processor such as a personal computer on an information recording medium with a rewritable printer, etc., double feeding (when feeding the information recording medium to the printer) (Two sheets feeding) can be prevented.

また、本発明のリライタブル情報記録媒体をプリンターへ安定して給紙搬送することができることから印字・印刷位置が安定する。 Further, since the rewritable information recording medium of the present invention can be stably fed to the printer, the printing / printing position is stabilized.

以下、本発明の好ましい一実施例としての実施形態について図面を参照して説明する。図１は、本発明のリライタブル情報記録媒体の一例を示す断面図である。また、図２は、本発明のリライタブル情報記録媒体の他の例を示す断面図である。 Hereinafter, an embodiment as a preferred example of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a sectional view showing an example of a rewritable information recording medium of the present invention. FIG. 2 is a sectional view showing another example of the rewritable information recording medium of the present invention.

図１に示すように、本発明のリライタブル情報記録媒体１は、基本的には記録媒体基材２の一方の側にリライタブル層３が積層され、もう一方の側には印刷画像層４、その印刷画像層を被覆するように設けられるカール防止層５、凹凸からなるパターン印刷層６、そのパターン印刷層を被覆するように設けられる表面保護層７が順次積層されて、その表面保護層７の最上面の表面が上記パターン印刷層６の凹凸に対応する微細な凹凸を有しているものである。 As shown in FIG. 1, a rewritable information recording medium 1 of the present invention basically has a rewritable layer 3 laminated on one side of a recording medium substrate 2, and a printed image layer 4 on the other side. An anti-curl layer 5 provided so as to cover the print image layer, a pattern print layer 6 having unevenness, and a surface protective layer 7 provided so as to cover the pattern print layer are sequentially laminated. The uppermost surface has fine irregularities corresponding to the irregularities of the pattern printing layer 6.

また、図２に示すように、本発明のリライタブル情報記録媒体８は、記録媒体基材２の
一方の側にリライタブル層３が積層され、もう一方の側には静電防止層９、印刷画像層４、その印刷画像層を被覆するように設けられるカール防止層５、凹凸からなるパターン印刷層６、そのパターン印刷層を被覆するように設けられる表面保護層７が順次積層されて、その表面保護層７の最上面の表面が上記パターン印刷層６の凹凸に対応する微細な凹凸を有しているものである。上記の静電防止層９を形成する位置は、上記の構成に限定されるものではなく、リライタブル情報記録媒体を構成するいずれかの層間に設けることができる。 As shown in FIG. 2, the rewritable information recording medium 8 of the present invention has a rewritable layer 3 laminated on one side of a recording medium substrate 2, and an antistatic layer 9 and a printed image on the other side. Layer 4, an anti-curl layer 5 provided so as to cover the printed image layer, a pattern printed layer 6 made of unevenness, and a surface protective layer 7 provided so as to cover the pattern printed layer are sequentially laminated, and the surface The uppermost surface of the protective layer 7 has fine irregularities corresponding to the irregularities of the pattern printing layer 6. The position where the antistatic layer 9 is formed is not limited to the above configuration, and can be provided between any layers constituting the rewritable information recording medium.

表面保護層７は、後述するような樹脂を主体とする組成物を、印刷等により、積層して形成したものであり、無色透明か、もしくは淡色透明のものである。最上面の表面保護層７の表面は、リライタブル情報記録媒体に設けた凹凸からなるパターン印刷層６のその凹凸に対応する微細な凹凸を有することで、表面保護層全体が平面状に形成された表面と比較して接触面積が減少して情報記録媒体どうしが密着し難くなり、またプリンターなどにリライタブル情報記録媒体を給紙する際にスムーズに搬送することができるので、パーソナルコンピュターなどの電子処理機で作成した任意のデーターを情報記録媒体にリライタブルプリンターなどで印字・印刷する場合、情報記録媒体をプリンターへの給紙する際に重送（２枚送り）防止が可能となる。そして、特に凹凸からなるパターン印刷層６の面積率が、リライタブル情報記録媒体の面積の５〜７０％の範囲を満たし、また、前記パターン印刷層の凹凸の高さが、１．０〜２０μｍの範囲を満たし、さらに表面保護層の厚さが、０．５〜１０μｍの範囲を満たすことすことで、その重送防止、安定搬送の効果が著しく発現される。凹凸からなるパターン印刷層６の面積率が５％より小さいと接触面積が増大して重送防止効果が得られない。また、パターン印刷層６の面積率が７０％を超えると同様に接触面積が増大して重送防止効果が得られない。なお、図１では、表面保護層の表面の凹凸断面形状を、四角形のように描いてあるが、実際は先端が丸みを帯びている。先端が丸みを帯びている方がより好ましい。さらに、文字、ロゴマーク等の印刷パターンにしても良い。 The surface protective layer 7 is formed by laminating a composition mainly composed of a resin, which will be described later, by printing or the like, and is colorless and transparent or lightly transparent. The surface of the uppermost surface protective layer 7 has fine irregularities corresponding to the irregularities of the pattern printing layer 6 made of irregularities provided on the rewritable information recording medium, so that the entire surface protective layer is formed in a planar shape. Compared to the surface, the contact area is reduced, making it difficult for the information recording media to adhere to each other, and because the rewritable information recording medium can be smoothly fed to a printer, electronic processing such as a personal computer When printing / printing arbitrary data created by the machine on an information recording medium with a rewritable printer or the like, it is possible to prevent double feeding (two sheets feeding) when feeding the information recording medium to the printer. And especially the area ratio of the pattern printing layer 6 which consists of unevenness satisfy | fills the range of 5-70% of the area of a rewritable information recording medium, and the height of the unevenness | corrugation of the said pattern printing layer is 1.0-20 micrometers When the range is satisfied and the thickness of the surface protective layer satisfies the range of 0.5 to 10 μm, the effects of preventing double feeding and stable conveyance are remarkably exhibited. If the area ratio of the pattern printing layer 6 made of unevenness is smaller than 5%, the contact area increases and the double feed prevention effect cannot be obtained. Further, if the area ratio of the pattern printing layer 6 exceeds 70%, the contact area increases in the same manner, and the double feed prevention effect cannot be obtained. In FIG. 1, the concavo-convex cross-sectional shape of the surface of the surface protective layer is drawn like a square, but the tip is actually rounded. It is more preferable that the tip is rounded. Furthermore, a printing pattern such as characters and logo marks may be used.

本発明のリライタブル情報記録媒体１を基本的に構成する、記録媒体基材２、リライタブル層３、印刷画像層４、カール防止層５、凹凸からなる印刷層６、表面保護層７、静電防止層９の素材等について次に説明する。 Basically constituting the rewritable information recording medium 1 of the present invention, a recording medium substrate 2, a rewritable layer 3, a printed image layer 4, an anti-curl layer 5, an uneven printed layer 6, a surface protective layer 7, an antistatic Next, the material of the layer 9 will be described.

本発明における記録媒体基材２は、紙、プラスチックシートを単独か、又は組合せて使用する。用途によって必要な剛性、フレキシブルさ、加工の際の接着性、印刷適性を考慮して選択し、使用する。加工や使用時の適性から塩化ビニル樹脂製のシートやポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂製のシートが使われることが通例であるが、他の樹脂のシートも使用できる。一例として、厚み０．１５〜０．５０ｍｍのポリエチレンテレフタレートとコート紙を貼り合わせた複合材が使用される。 The recording medium substrate 2 in the present invention uses paper or plastic sheet alone or in combination. It is selected and used in consideration of the required rigidity, flexibility, adhesion during processing, and printability. In general, a sheet made of vinyl chloride resin or a sheet made of polyester resin such as polyethylene terephthalate is used for suitability during processing and use, but sheets of other resins can also be used. As an example, a composite material in which polyethylene terephthalate having a thickness of 0.15 to 0.50 mm and coated paper are bonded together is used.

本発明におけるリライタブル層３は、（１）ロイコ色素系、（２）高分子／有機低分子分散系、（３）液晶系のおよそ３通りのタイプの素材のいずれかにより構成される。
（１）ロイコ色素系の場合、発色／消色は、ロイコ色素と酸性化合物の組合せによるもので、これら化合物を高分子バインダーと共に混合した組成物によりリライタブル層を形成する。両性化合物を用いる競争反応系と、長鎖アルキル酸性化合物を用いる相分離系がある。 The rewritable layer 3 in the present invention is composed of any of approximately three types of materials: (1) a leuco dye system, (2) a polymer / organic low molecular dispersion system, and (3) a liquid crystal system.
(1) In the case of a leuco dye system, color development / decoloration is based on a combination of a leuco dye and an acidic compound, and a rewritable layer is formed by a composition obtained by mixing these compounds together with a polymer binder. There are competitive reaction systems that use amphoteric compounds and phase separation systems that use long-chain alkyl acidic compounds.

競争反応系は、両性化合物としてフェノールアミン塩を用い、発色反応がフェノール基によって、消色反応がアミノ基によって進むことを利用するものである。ここでロイコ染料としては、トリアリールメタン系化合物（この範囲であるクリスタルバイオレットラクトンはよく知られている。）、ジフェニルメタン系化合物、キサンテン系化合物、スピロ系化合物、又はフルオラン系化合物等を用いる。このとき、発色反応の速度の方が消色反
応の速度よりも速いため、加熱して急冷すると発色状態のまま固定化され、加熱して徐冷すると消色状態で固定化されるものである。 The competitive reaction system uses a phenolamine salt as an amphoteric compound, and utilizes that the color development reaction proceeds with a phenol group and the decolorization reaction proceeds with an amino group. Here, as the leuco dye, a triarylmethane compound (crystal violet lactone in this range is well known), a diphenylmethane compound, a xanthene compound, a spiro compound, or a fluoran compound is used. At this time, since the speed of the color developing reaction is faster than the speed of the decoloring reaction, it is fixed in a colored state when heated and rapidly cooled, and fixed in a decolored state when heated and slowly cooled. .

相分離系では、ロイコ色素と長鎖アルキル酸性化合物との相溶状態と非相溶状態とを冷却速度の差によって制御するもので、加熱して相溶状態のまま急冷すると相溶したまま固定化されて発色状態となり、加熱して相溶状態のまま徐冷すると相分離を起こして非相溶状態となり、消色するものである。ここで、長鎖アルキル酸性化合物としては、長鎖アルキル基を持つフェノール化合物、又は長鎖アルキル基を持つホスホン酸化合物が使用できる。長鎖アルキル基とは、前者の場合で炭素数１１以上が、後者の場合で炭素数１４以上が好ましい。 In the phase separation system, the compatible state and incompatible state of the leuco dye and the long-chain alkyl acidic compound are controlled by the difference in cooling rate. When heated and rapidly cooled in the compatible state, they remain fixed. When it is heated and gradually cooled in the compatible state, it undergoes phase separation and becomes incompatible and decolorizes. Here, as the long-chain alkyl acidic compound, a phenol compound having a long-chain alkyl group or a phosphonic acid compound having a long-chain alkyl group can be used. The long-chain alkyl group preferably has 11 or more carbon atoms in the former case and 14 or more carbon atoms in the latter case.

なお、実際の使用においては、特別の冷却を行なうよりも、通常は、サーマルヘッドで１／１０００秒のオーダーの時間で瞬間的に昇温して加熱した後、常温で冷却することで「急冷」が実現でき、上記のような系を発色させることができる。また、「除冷」については、ヒートローラー、ホットスタンプ、ヒーターバー等の熱容量の大きい加熱手段を用いて加熱した後に冷却すれば、与えられた熱量が多いため、「除冷」が実現し、消色ができる。場合によっては、加熱温度、条件を選定することにより、サーマルヘッドでの消去も可能である。このようなロイコ系のリライタブル材料の場合、ロイコ色素の種類を適宜選択することによって、黒、青、赤など種々の色調にカラー化することもできる。
（２）高分子／有機低分子分散系では、透明で成膜性を有する合成樹脂のバインダー中に、脂肪酸などの有機低分子の物質を均一に分散させた組成物により、リライタブル層を形成する。この層に対し、サーマルヘッド等により所定の熱を与えて急冷すると透明化し、また、熱を与えた後に徐冷すると白濁状態になるものである。 In actual use, rather than performing special cooling, it is usually “rapidly cooled” by heating it up instantaneously with a thermal head in a time on the order of 1/1000 second and then cooling at room temperature. Can be realized, and the above system can be colored. In addition, with regard to “cooling”, if it is cooled after heating using a heating means having a large heat capacity such as a heat roller, a hot stamp, a heater bar, etc., since the amount of heat given is large, “cooling” is realized, Can be decolored. In some cases, erasing with a thermal head is possible by selecting the heating temperature and conditions. In the case of such a leuco rewritable material, it can be colored in various colors such as black, blue, and red by appropriately selecting the type of leuco dye.
(2) In a polymer / organic low molecular weight dispersion system, a rewritable layer is formed from a composition in which organic low molecular weight substances such as fatty acids are uniformly dispersed in a transparent synthetic resin binder having film-forming properties. . When this layer is cooled rapidly by applying a predetermined heat with a thermal head or the like, it becomes transparent, and when it is gradually cooled after applying heat, it becomes cloudy.

合成樹脂のバインダーとしては、透明性があり、成膜性があり、かつ有機低分子の物質を均一に分散して保持できる樹脂が好ましく、例えば、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などの塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、アクリル系樹脂、その他のポリエステル系樹脂などが挙げられる。有機低分子の物質としては、各種脂肪酸、およびその誘導体が使用でき、中でも、飽和直鎖脂肪酸であって、炭素数が１０〜３０、融点が３０〜１６０℃の範囲のものが好ましく、１種又は２種以上を使用することができる。融点の異なる有機低分子の物質、例えば、モノカルボン酸とジカルボン酸を用いると、透明化する温度範囲を広く取れる利点がある。
（３）液晶系では、高分子マトリックス中にスメクチック液晶を分散させたものを用いて、液晶／高分子複合膜を形成して使用する。この液晶系では、熱と電界を用いることにより、液晶分子をランダム配向状態、又は配向状態とし、これらの状態において、それぞれ、光散乱、光透過の性質を利用する。また、コントラストの向上や、着色の目的で、二色性色素を添加することもでき、視認性に優れたリライタブル層とすることができる。 As the binder of the synthetic resin, a resin that is transparent, has film-forming properties, and can uniformly disperse and hold a low-molecular-weight substance is preferable. For example, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer And vinyl chloride resins such as vinylidene chloride resins, acrylic resins, and other polyester resins. As the organic low molecular weight substance, various fatty acids and derivatives thereof can be used. Among them, saturated linear fatty acids having 10 to 30 carbon atoms and a melting point in the range of 30 to 160 ° C. are preferable. Or 2 or more types can be used. When organic low molecular weight substances having different melting points, such as monocarboxylic acid and dicarboxylic acid, are used, there is an advantage that a wide temperature range can be obtained.
(3) In the liquid crystal system, a liquid crystal / polymer composite film is formed and used using a smectic liquid crystal dispersed in a polymer matrix. In this liquid crystal system, liquid crystal molecules are brought into a random alignment state or an alignment state by using heat and an electric field, and light scattering and light transmission properties are used in these states, respectively. Further, a dichroic dye can be added for the purpose of improving contrast or coloring, and a rewritable layer having excellent visibility can be obtained.

上記の（１）〜（３）は用途に合わせていずれも利用できるが、これらの中でも、（１）のロイコ色素系、（３）の液晶系はカラー表示ができるため、視認性の点でより優れている。なお、リライタブル４層を形成するのに先立ち、プライマー層や合成樹脂の中間層を予め形成してもよい。 Any of the above (1) to (3) can be used in accordance with the application, but among these, the leuco dye system (1) and the liquid crystal system (3) can perform color display, so that the visibility is high. Better. Prior to forming the rewritable four layers, a primer layer or an intermediate layer of synthetic resin may be formed in advance.

リライタブル層３の形成は、記録媒体基材２に直接行なうほか、リライタブル層を剥離可能に仮の基材上に形成した後、転写によっても行なってもよい。リライタブル層４の厚みは４〜２０μｍ程度である。 The rewritable layer 3 may be formed directly on the recording medium substrate 2 or may be transferred by forming the rewritable layer on a temporary substrate so as to be peelable. The thickness of the rewritable layer 4 is about 4 to 20 μm.

リライタブル層３上に、リライタブル層を保護する保護層が積層することもできる。リライタブル層３上に、表面保護層を形成する際に使用するインキ組成物中の溶剤等により、リライタブル層３が損なわれたり、発色したりすることを回避する必要がある。 A protective layer for protecting the rewritable layer can be laminated on the rewritable layer 3. It is necessary to avoid that the rewritable layer 3 is damaged or colored due to a solvent or the like in the ink composition used when forming the surface protective layer on the rewritable layer 3.

本発明における記録媒体基材２のもう一方の側に形成する印刷画像層４としては、実用的に用いるために形成されるものである。例えば、ウレタン系、アクリル系、ニトロセルロース系、ゴム系等の従来から用いられているインキバインダー樹脂に各種顔料、体質顔料及び可塑剤、安定剤等の添加剤などが添加されてなるインキにより構成される層である。この印刷により、文字、画像等が形成されている。形成方法としては、例えばオフセット印刷法、グラビア印刷法、シルクスクリーン印刷法等の周知の印刷方式や、ロールコート、ナイフエッジコート、グラビアーコート等の周知の塗布方式を用いることができる。印刷層の乾燥膜厚（固形分）は０．１〜２．０μｍで良い。 The printed image layer 4 formed on the other side of the recording medium substrate 2 in the present invention is formed for practical use. For example, it is composed of inks made by adding various pigments, extender pigments, plasticizers, stabilizers, and other additives to conventionally used ink binder resins such as urethane, acrylic, nitrocellulose, and rubber. Is the layer to be played. Characters, images, and the like are formed by this printing. As a forming method, for example, a known printing method such as an offset printing method, a gravure printing method, or a silk screen printing method, or a known coating method such as a roll coating, a knife edge coating, or a gravure coating can be used. The dry film thickness (solid content) of the printing layer may be 0.1 to 2.0 μm.

本発明におけるカール防止層５は、印刷画像層４を覆うように設けられる。カール防止層５に用いる樹脂は、柔軟で伸張性の高い樹脂が望ましく、例えば熱可塑性ポリアクリル酸エステル樹脂、塩化ゴム系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、セルロース系樹脂、塩素化ポリプロピレン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリカーボネイト系樹脂、ビニル系樹脂等の熱可塑性樹脂や、反応性水酸基を有するアクリルポリオールやポリエステルポリオール等にポリイソシアネートを架橋剤として添加、架橋したウレタン樹脂や、メラミン系樹脂、さらに紫外線硬化型樹脂等の単体またはこれらの混合物を溶剤に溶解させて塗布液（インキ）として印刷することができるが、効果があればこれらの樹脂に限ることはない。 The anti-curl layer 5 in the present invention is provided so as to cover the printed image layer 4. The resin used for the anti-curl layer 5 is preferably a flexible and highly extensible resin. For example, thermoplastic polyacrylate resin, chlorinated rubber resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, cellulose resin, and chlorinated polypropylene resin. Thermoplastic resins such as resins, epoxy resins, polyester resins, nitrocellulose resins, styrene acrylate resins, polyether resins, polycarbonate resins, vinyl resins, acrylic polyols and polyester polyols having reactive hydroxyl groups, etc. In addition, polyisocyanate can be added as a cross-linking agent, cross-linked urethane resin, melamine-based resin, and further UV curable resin alone or a mixture thereof can be dissolved in a solvent and printed as a coating liquid (ink). If there is an effect, it is not limited to these resins.

そして、印刷方法としてはグラビア印刷法、スクリーン印刷法、オフセット印刷法等の公知の印刷方法で印刷できるが、印刷の厚みが薄いとカールを緩和することができないので厚みとして２．５μｍ以上が望ましい。また、基材に直接印刷しないまでも一度ポリエステルフィルムに印刷した後に熱転写法にて形成することもできる。 As a printing method, printing can be performed by a known printing method such as a gravure printing method, a screen printing method, or an offset printing method. However, since the curl cannot be reduced if the printing thickness is thin, the thickness is preferably 2.5 μm or more. . Moreover, even if it does not print directly on a base material, after printing on a polyester film once, it can also form by the thermal transfer method.

本発明における凹凸からなるパターン印刷層６は、例えば、四角形もしくは円形の等のドット状の凹凸が独立して形成され、必ずしも一定のピッチを有するものでなくともよい。さらに、文字やロゴマーク等の印刷パターンにしても良い。これらは、主にオフセット印刷、シルク印刷、フレキソ印刷などの印刷によって形成するが、印刷以外の手段であってもよい。 In the pattern printing layer 6 made of unevenness according to the present invention, for example, dot-shaped unevenness such as a quadrangle or a circle is independently formed and does not necessarily have a constant pitch. Furthermore, a printing pattern such as characters and logo marks may be used. These are mainly formed by printing such as offset printing, silk printing, flexographic printing, etc., but may be means other than printing.

そして、凹凸からなるパターン印刷層６の面積率が、リライタブル情報記録媒体の面積の５〜７０％の範囲で、凹凸の高さが、１．０〜２０μｍの範囲を満たすことが好ましい。 And it is preferable that the area ratio of the pattern printing layer 6 which consists of unevenness | corrugation is the range of 5-70% of the area of a rewritable information recording medium, and the height of an unevenness | corrugation satisfy | fills the range of 1.0-20 micrometers.

本発明における表面保護層６は、無色透明もしくは有色透明な樹脂層である。表面保護層６を構成する樹脂は熱可塑性樹脂でもよいが、耐久性、特に耐摩耗性等の観点からは、熱硬化性樹脂を用いて構成することが好ましく、さらには、紫外線もしくは電子線で硬化する電離放射線硬化性組成物を適用し、紫外線もしくは電子線の照射により硬化させることがより好ましい。電離放射線硬化性組成物は硬化が速いので、下層への悪影響を少なくする観点からも使用が好ましい。 The surface protective layer 6 in the present invention is a colorless transparent or colored transparent resin layer. The resin constituting the surface protective layer 6 may be a thermoplastic resin, but from the viewpoint of durability, particularly wear resistance, it is preferable to use a thermosetting resin, and further, with ultraviolet rays or electron beams. It is more preferable to apply an ionizing radiation curable composition to be cured and cure it by irradiation with ultraviolet rays or electron beams. Since the ionizing radiation curable composition is cured quickly, it is preferably used from the viewpoint of reducing the adverse effect on the lower layer.

そして、上記の表面保護層６の厚さとしては、パーソナルコンピュターなどの電子処理機で作成した任意のデーターを情報記録媒体にリライタブルプリンターなどで印字・印刷する場合、情報記録媒体をプリンターへの給紙する際の重送防止および安定搬送効果を十分に発現するために、形成する、リライタブル情報記録媒体に設ける凹凸からなるパターン印刷層６のその凹凸に対応して表面保護層７の最上面の表面にできる微細な凹凸を形成することのできる表面保護層６の厚さは、０．５〜１０μｍの範囲が好ましい。 The thickness of the surface protective layer 6 is set such that when arbitrary data created by an electronic processor such as a personal computer is printed / printed on an information recording medium by a rewritable printer or the like, the information recording medium is supplied to the printer. In order to fully exhibit the effect of preventing multi-feeding and stable conveyance when paper is formed, the uppermost surface of the surface protective layer 7 corresponding to the unevenness of the pattern printing layer 6 formed of unevenness provided on the rewritable information recording medium is formed. The thickness of the surface protective layer 6 that can form fine irregularities on the surface is preferably in the range of 0.5 to 10 μm.

さらに、本発明において、リライタブル情報記録媒体を構成するいずれかの層間に帯電防止層９を設けることができる。基材シート片面、もしくは両面のシート最外層の表面比抵抗が１０¹²Ωｃｍ以下となるような帯電防止層が設けられていることが好ましい。帯電防止層を付与させる物質としては、例えば導電性樹脂、導電性粉末等を挙げることができる。 Furthermore, in the present invention, the antistatic layer 9 can be provided between any layers constituting the rewritable information recording medium. It is preferable to provide an antistatic layer such that the surface specific resistance of the outermost layer on one side or both sides of the base sheet is 10 ¹² Ωcm or less. Examples of the substance that imparts the antistatic layer include a conductive resin and a conductive powder.

導電性粉末としては、酸化錫を主成分とし、アンチモン、アルミニウム、ほう素等の原子価数の異なる金属をドープした粉末、また、この組成物を核物質、例えばマイカ粉、チタン酸カリウム、シリカ粉等に被覆した粉末、アンチモン酸亜鉛、酸化インジウム錫、金、銀、銅、カーボンブラック、アセチレンブラック、有機電解質系界面活性剤等がある。 As the conductive powder, a powder mainly composed of tin oxide and doped with a metal having a different valence such as antimony, aluminum, boron, or the like, and this composition is used as a core material such as mica powder, potassium titanate, silica, etc. Examples thereof include powder coated with powder, zinc antimonate, indium tin oxide, gold, silver, copper, carbon black, acetylene black, and an organic electrolyte surfactant.

導電性樹脂としては、特に限定されず、アニオン性、カチオン性、両性及びノニオン性のいずれでも良いが、その中でも好ましいのは、アニオン性、カチオン性である。より好ましいのは、アニオン性では、スルホン酸系、カルボン酸系、カチオン性では、３級アミン系、４級アンモニウム系のポリマーまたはラテックスである。 The conductive resin is not particularly limited, and may be any of anionic, cationic, amphoteric, and nonionic. Among them, anionic and cationic are preferable. More preferred are sulfonic acid-based, carboxylic acid-based, anionic, tertiary amine-based, quaternary ammonium-based polymers or latexes.

これらの導電性樹脂は、例えばアニオン性ポリマーまたはラテックス、カチオン性ポリマーまたはラテックスを挙げることができ、ポリピロール類、ポリチオフェン類、ポリアニリン、ポリフェニレンビニレン、ポリパラフェニレン、ポリメタフェニレン等を挙げることができる。 Examples of these conductive resins include an anionic polymer or latex, a cationic polymer or latex, and examples thereof include polypyrroles, polythiophenes, polyaniline, polyphenylene vinylene, polyparaphenylene, and polymetaphenylene.

これら導電性粉末、導電性樹脂は、それらを単独でも使用することができるが、他のバインダーを併用し塗布することができる。バインダーとは、アクリル系熱可塑性樹脂、光硬化型硬化樹脂、熱硬化型樹脂、ポリウレタン、ポリエステル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリプロピレン等を用いることができる。さらにまた、これらのバインダーと共に硬化剤も利用できる。 These conductive powders and conductive resins can be used alone, but can be applied in combination with other binders. As the binder, acrylic thermoplastic resin, photocurable resin, thermosetting resin, polyurethane, polyester, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polycarbonate, polystyrene, polypropylene, and the like can be used. Furthermore, a curing agent can be used together with these binders.

本発明における帯電防止層９への導電性粉末または導電性樹脂の含有量は好ましくは０．００５〜５ｇ／ｍ²であり、より好ましくは０．０１〜３ｇ／ｍ²、さらに好ましくは０．０２〜１ｇ／ｍ²である。 In the present invention, the content of the conductive powder or conductive resin in the antistatic layer 9 is preferably 0.005 to 5 g / m ² , more preferably 0.01 to 3 g / m ² , still more preferably 0.00. 02 to 1 g / m ² .

バインダーを併用する場合、導電性粉末または導電性樹脂とバインダーの比は、重量比で９９：１から１：９９が好ましく、８０：２０から５：９５がさらに好ましく、７０：３０から５：９５が特に好ましい。 When the binder is used in combination, the weight ratio of the conductive powder or conductive resin to the binder is preferably 99: 1 to 1:99, more preferably 80:20 to 5:95, and 70:30 to 5:95. Is particularly preferred.

帯電防止層９を設ける方法としては、一般的な有機溶剤または水を用い通常一般に使用されるロールコーティング、エアナイフコーティング、ブレードコーティング、ロッドコーティング、バーコーティング等の方法を使用できる。リライタブル情報記録媒体を構成するいずれかの層上への塗布後、オーブン、ドライヤー等を用いて溶媒を乾燥除去することにより導電層が形成される。また、これらの導電材料を用い印刷インキを作成する場合、具体的にはクラビア印刷法、スクリーン印刷法、オフセット印刷法が可能で、形成する必要な印刷膜厚に応じて印刷法を選択する。例えば、厚い膜厚を必要とする場合には、スクリーン印刷、薄く印刷したい場合には、グラビア印刷かオフセット印刷法が適している。 As a method for providing the antistatic layer 9, a commonly used method such as roll coating, air knife coating, blade coating, rod coating, bar coating and the like, which is generally used with a common organic solvent or water, can be used. After application onto any of the layers constituting the rewritable information recording medium, the conductive layer is formed by drying and removing the solvent using an oven, a dryer or the like. Moreover, when producing printing ink using these electrically-conductive materials, specifically, a gravure printing method, a screen printing method, and an offset printing method are possible, and a printing method is selected according to the required printing film thickness to form. For example, when a thick film thickness is required, screen printing or a gravure printing or offset printing method is suitable for thin printing.

また、帯電防止層９としては、（１）酸化錫、酸化インジウムなどの半導体、（２）金、銀、パラジウムなどの金属薄膜などの金属薄膜、金属化合物薄膜からなる帯電防止層を形成することもできる。 Further, as the antistatic layer 9, an antistatic layer made of (1) a semiconductor such as tin oxide or indium oxide, (2) a metal thin film such as a metal thin film such as gold, silver or palladium, or a metal compound thin film is formed. You can also.

金属薄膜、金属化合物薄膜の形成方法としては、真空処理が好ましく、具体的方法を例
示するならば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーテイング法、イオン化学蒸着法などが挙げられる。 As a method for forming the metal thin film and the metal compound thin film, vacuum treatment is preferable, and examples of specific methods include vacuum deposition, sputtering, ion plating, and ion chemical vapor deposition.

本発明のリライタブル情報記録媒体の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the rewritable information recording medium of this invention. 本発明のリライタブル情報記録媒体の他の例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the other example of the rewritable information recording medium of this invention.

Explanation of symbols

１、８・・・リライタブル情報記録媒体
２・・・基材層
３・・・リライタブル層
４・・・印刷画像層
５・・・カール防止層
６・・・凹凸からなる印刷層
７・・・表面保護層
９・・・帯電防止層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1, 8 ... Rewritable information recording medium 2 ... Base material layer 3 ... Rewritable layer 4 ... Print image layer 5 ... Anti-curl layer 6 ... Print layer 7 which consists of unevenness ... Surface protective layer 9 ... Antistatic layer

Claims

A rewritable layer is laminated on one side of the substrate, a printed image layer on the other side, an anti-curl layer provided so as to cover the printed image layer, and a pattern comprising irregularities with a height of 1.9 to 20 μm A surface protective layer having a thickness of 0.5 to 10 μm, which is provided so as to cover the printing layer and the pattern printing layer made of the unevenness, is sequentially laminated, and the pattern printing in which the uppermost surface of the surface protective layer is made of the unevenness A rewritable information recording medium having fine unevenness corresponding to the unevenness of the layer, and an area ratio of a pattern printing layer comprising the unevenness of 5 to 70% .

2. The rewritable information recording medium according to claim 1, wherein an antistatic layer is provided between any of the layers constituting the rewritable information recording medium.

The rewritable information recording medium according to claim 1 or 2, wherein the surface protective layer is made of an ionizing radiation curable composition.