JP4449075B2 - Optical waveguide and method for manufacturing the same - Google Patents

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Description

本発明は、ポリマー光導波路フィルム及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a polymer optical waveguide film and a method for producing the same.

近年のパソコンやインターネットの普及に伴い、情報伝送需要が急激に増大している。このため、伝送速度の速い光伝送を、パソコン等の末端の情報処理装置まで普及させることが望まれている。これを実現するには、光インターコネクション用に、高性能な光導波路を、安価かつ大量に製造する必要がある。   With the recent spread of personal computers and the Internet, information transmission demand is rapidly increasing. For this reason, it is desired to spread optical transmission having a high transmission speed to an end information processing apparatus such as a personal computer. In order to realize this, it is necessary to manufacture a high-performance optical waveguide for optical interconnection at low cost and in large quantities.

光導波路の材料として、従来より樹脂を用いたものが知られているが、ガラス転移温度(Tg)が高く、耐熱性に優れるポリイミドが特に期待されている。ポリイミドを用いて光導波路のコア及びクラッドを形成した場合、長期信頼性が期待でき、半田付けにも耐えることができる。
このようなポリマー光導波路は、例えば、シリコン等の基板上に、クラッド層を形成し、このクラッド層をコア形状にエッチングして、これにコア用樹脂膜を塗布、形成し、さらに形成されたコア上部に下部及び側面部と同じ材料のクラッド層を設けることにより製造される(図3参照)。
このように基板上に形成されたポリマー光導波路から基板を剥がしてフィルム状の光導波路としたものは、柔軟性に優れるため、例えば、従来の光導波路では実現できなかった曲線部を有する接続素子として使用されるなど、活用の場面が広がっている。
しかし、このような基板を有さないフィルム状のポリマー光導波路において、TM光に対する伝搬損失がTE光に対する損失よりも大きくなってしまう、いわゆる偏波依存性損失(PDL:polarization dependent loss)が見られ、結果として挿入損失の変動が見られた。
従来、基板上に製造されたポリマー光導波路において、導波路の伝搬損失が光の偏光方向によって異なるPDLが発生することが知られており、その発生原因は、膨張係数の異なる無機基板上に作製されたポリマー樹脂膜が複屈折を示すためだと考えられている(特許文献1参照)。すなわち、ポリマー材料の熱膨張係数は、Siなどの基板材料の値より1桁以上の大きな値であるため、基板上にポリマー材料が積層されたポリマー光導波路では内部応力が発生し、この内部応力によりPDLが発生すると考えられる。これに対し、基板を剥離したフィルム状のポリマー光導波路では上記内部応力が開放されるから、理論的にはPDLの発生はほとんど無いと考えられる。しかし、フィルム状のポリマー光導波路においてもPDLが発生することが今回見出された。
As a material for the optical waveguide, one using a resin has been conventionally known, and a polyimide having a high glass transition temperature (Tg) and excellent heat resistance is particularly expected. When the core and the clad of the optical waveguide are formed using polyimide, long-term reliability can be expected and it can withstand soldering.
Such a polymer optical waveguide is formed by, for example, forming a clad layer on a substrate such as silicon, etching the clad layer into a core shape, and coating and forming a core resin film thereon. It is manufactured by providing a clad layer made of the same material as the lower and side portions on the core (see FIG. 3).
In this way, a film-shaped optical waveguide by peeling the substrate from the polymer optical waveguide formed on the substrate is excellent in flexibility. For example, a connecting element having a curved portion that could not be realized by a conventional optical waveguide The scene of utilization is spreading.
However, in a film-like polymer optical waveguide without such a substrate, a so-called polarization dependent loss (PDL) in which the propagation loss for TM light becomes larger than the loss for TE light is observed. As a result, the insertion loss fluctuated.
Conventionally, in polymer optical waveguides manufactured on a substrate, it is known that PDLs with different propagation losses of the waveguides depending on the polarization direction of light are generated. It is considered that the polymer resin film formed exhibits birefringence (see Patent Document 1). That is, since the thermal expansion coefficient of the polymer material is one digit or more larger than the value of the substrate material such as Si, an internal stress is generated in the polymer optical waveguide in which the polymer material is laminated on the substrate. It is considered that PDL occurs due to the above. On the other hand, since the internal stress is released in the film-like polymer optical waveguide from which the substrate is peeled off, it is theoretically considered that PDL hardly occurs. However, it has now been found that PDL also occurs in a film-like polymer optical waveguide.

特開平11−133254号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-133254

従って、本発明は、PDLが小さくかつ挿入損失が小さいポリマー光導波路フィルムを提供することを目的とする。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a polymer optical waveguide film having a small PDL and a small insertion loss.

上記課題は、下記のポリマー光導波路フィルムにより解決されることが見出された。すなわち、本発明のポリマー光導波路フィルムは、下部クラッド(屈折率n1)、コア(屈折率n2)、少なくとも前記下部クラッド上部表面及び前記コア側部表面を覆うように形成された第1上部クラッド(屈折率n3)及び前記第1上部クラッド及び前記コアより上部に形成された第2上部クラッド(屈折率n4)を有するポリマー光導波路フィルムであって、n1、n2、n3及びn4が下記の関係を満たすことを特徴とするポリマー光導波路フィルム:n2>n3>n1≧n4、である It has been found that the above problems are solved by the following polymer optical waveguide film. That is, the polymer optical waveguide film of the present invention has a first upper part formed so as to cover the lower clad (refractive index n 1 ), the core (refractive index n 2 ), at least the lower clad upper surface and the core side surface. A polymer optical waveguide film having a clad (refractive index n 3 ), a first upper clad and a second upper clad (refractive index n 4 ) formed above the core, wherein n 1 , n 2 , n 3 And n 4 satisfies the following relationship: a polymer optical waveguide film: n 2 > n 3 > n 1 ≧ n 4

本発明はまた、
基板上に、下部クラッド(屈折率n1)を形成する第1の工程、
前記下部クラッド上にコア(屈折率n2)を形成する第2の工程、
少なくとも前記下部クラッド上部表面及び前記コア側部表面を覆うように、第1上部クラッド(屈折率n3)を形成する第3の工程、及び
前記第1上部クラッド及び前記コアより上部に第2上部クラッド(屈折率n4)を形成する第4の工程、
基板から、下部クラッド、コア、第1上部クラッド及び第2上部クラッドを含むポリマー光導波路を剥離する第5の工程、
(ここで、n2>n3>n1≧n4である)
を含む、ポリマー光導波路フィルムの製造方法、に関する。
The present invention also provides
A first step of forming a lower cladding (refractive index n 1 ) on a substrate;
A second step of forming a core (refractive index n 2 ) on the lower cladding;
A third step of forming a first upper clad (refractive index n 3 ) so as to cover at least the upper clad upper surface and the core side surface; and a second upper portion above the first upper clad and the core A fourth step of forming a clad (refractive index n 4 );
A fifth step of peeling the polymer optical waveguide including the lower clad, the core, the first upper clad and the second upper clad from the substrate;
(Where n 2 > n 3 > n 1 ≧ n 4 )
The manufacturing method of the polymer optical waveguide film containing this.

本発明によれば、PDLが小さく、結果として挿入損失の最大値が小さいポリマー光導波路フィルム及びその製造方法を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a polymer optical waveguide film having a small PDL and, as a result, a small maximum insertion loss, and a method for producing the same.

本発明のポリマー光導波路フィルムについて説明する。
本発明のポリマー光導波路フィルムは、下部クラッド(屈折率n1)、コア(屈折率n2)、少なくとも前記下部クラッド上部表面及び前記コア側部表面を覆うように形成された第1上部クラッド(屈折率n3)及び前記第1上部クラッド及び前記コアより上部に形成された第2上部クラッド(屈折率n4)を有するポリマー光導波路フィルムであって、n1、n2、n3及びn4が下記の関係を満たすことを特徴とするポリマー光導波路フィルム:n2>n3>n1≧n4、である。
The polymer optical waveguide film of the present invention will be described.
The polymer optical waveguide film of the present invention includes a first upper clad formed so as to cover a lower clad (refractive index n 1 ), a core (refractive index n 2 ), at least the lower clad upper surface and the core side surface. a polymeric optical waveguide film having a refractive index n 3) and said first upper cladding and the second upper cladding formed from the top of the core (refractive index n 4), n 1, n 2, n 3 and n 4 satisfies the following relationship: Polymer optical waveguide film: n 2 > n 3 > n 1 ≧ n 4 .

本明細書において、ポリマー光導波路フィルムは、クラッド及びコア、若しくはクラッド及びコアのいずれかがポリマー材料からなる光導波路であり、基板部分を含まないものをいう。   In this specification, the polymer optical waveguide film is an optical waveguide in which either a clad and a core or a clad and a core are made of a polymer material and does not include a substrate portion.

本明細書において、下部クラッドとは、コアの底面部に接するクラッド層であり、例えば、図1に示される本発明の実施態様の光導波路において記号2で表される層である。本明細書において下部クラッドのポリマー樹脂の屈折率をn1で表す。 In the present specification, the lower clad is a clad layer in contact with the bottom surface of the core, for example, a layer represented by symbol 2 in the optical waveguide of the embodiment of the present invention shown in FIG. In this specification, the refractive index of the polymer resin of the lower clad is represented by n 1 .

本明細書において、第1上部クラッドとは、少なくとも下部クラッド上部表面とコア側部表面を覆うように形成されたクラッド層であり、例えば、図1に示される本発明の実施態様において記号4で表される層である。第1上部クラッドはコアと同じ高さに形成されてコア上部表面に存在しなくてもよい。すなわち、コア上部表面に直接第2上部クラッドが積層されていてもよい。または、第1上部クラッドはコアの高さより高く形成されてコア上部表面を覆っていてもよい。コア上部表面を覆っている場合には、第1上部クラッドのコア上の厚さは、コア高さの1/3以下であることが好ましく、さらに2μm以下であることが好ましい。すなわちコア上の第1上部クラッドの高さは、コア上部表面から、コア高さの1/3以下の高さであることが好ましく、さらに2μm以下であることが好ましい。第1上部クラッドのコア上の厚さが厚くなりすぎると、コアの上下方向の屈折率分布構造の非対称性が顕著になり、PDLが大きくなる傾向がみられ好ましくない。また、挿入損失を小さくするためには第1上部クラッドの表面はコア上部表面と平行な平面であることが好ましい。本明細書において第1上部クラッドのポリマー樹脂の屈折率をn3で表す。 In the present specification, the first upper clad is a clad layer formed so as to cover at least the lower clad upper surface and the core side surface. For example, in the embodiment of the present invention shown in FIG. The layer represented. The first upper clad may be formed at the same height as the core and may not exist on the core upper surface. That is, the second upper clad may be laminated directly on the core upper surface. Alternatively, the first upper clad may be formed higher than the height of the core and cover the core upper surface. When the core upper surface is covered, the thickness of the first upper clad on the core is preferably 1/3 or less of the core height, and more preferably 2 μm or less. That is, the height of the first upper cladding on the core is preferably 1/3 or less of the core height from the core upper surface, and more preferably 2 μm or less. If the thickness of the first upper clad on the core becomes too thick, the asymmetry of the refractive index distribution structure in the vertical direction of the core becomes remarkable, and the PDL tends to increase, which is not preferable. In order to reduce the insertion loss, the surface of the first upper clad is preferably a plane parallel to the core upper surface. In this specification, the refractive index of the polymer resin of the first upper cladding is represented by n 3 .

第2上部クラッドとは、コア上部表面を第1上部クラッドが覆っていない場合には、コア上部表面及び第1上部クラッド上部表面を覆うように形成されたクラッド層であり、例えば、図1において記号5で表される層である。また、コア上部表面が第1上部クラッドで覆われている場合には、第2上部クラッドは第1上部クラッド上に形成された層である。本明細書において第2上部クラッドのポリマー樹脂の屈折率をn4で表す。下部クラッドの屈折率n1と第2上部クラッドの屈折率n4は異なっていても良いが、両者の差異は小さい方が好ましく、同じであることが更に好ましい。下部クラッドと第2上部クラッドとの屈折率が大きく異なると、コアの上下方向の屈折率分布構造の非対称性が顕著になり、このためモードフィールド形状が非対称となる。本発明の光導波路を光ファイバと接合して使用する場合には、光導波路と光ファイバのモードフィールドの非対称性が大きくなると光ファイバとの結合損失が増大し、挿入損失の増大を招く虞がある。また、第1上部クラッドがコア上に薄く存在する場合には、コア上方の屈折率は、第1上部クラッドの屈折率及びコア上厚さに従って影響を受けるから、これを考慮して、光導波路のモードフィールドの対称性を確保できるように、下部クラッドと第2上部クラッドの屈折率にわずかの差異を生じさせておくことが好ましい。
また、本明細書においてコア3の屈折率をn2で表す。
The second upper clad is a clad layer formed so as to cover the core upper surface and the first upper clad upper surface when the first upper clad does not cover the core upper surface. For example, in FIG. It is a layer represented by symbol 5. When the core upper surface is covered with the first upper clad, the second upper clad is a layer formed on the first upper clad. In this specification, the refractive index of the polymer resin of the second upper cladding is represented by n 4 . The refractive index n 1 of the lower clad and the refractive index n 4 of the second upper clad may be different, but the difference between the two is preferably smaller and more preferably the same. When the refractive indexes of the lower cladding and the second upper cladding are greatly different, the asymmetry of the refractive index distribution structure in the vertical direction of the core becomes remarkable, and therefore the mode field shape becomes asymmetric. When the optical waveguide of the present invention is used by being bonded to an optical fiber, if the asymmetry of the mode field between the optical waveguide and the optical fiber increases, the coupling loss between the optical fiber increases and the insertion loss may increase. is there. When the first upper cladding is thin on the core, the refractive index above the core is affected according to the refractive index of the first upper cladding and the thickness on the core. It is preferable to make a slight difference between the refractive indexes of the lower clad and the second upper clad so as to ensure the symmetry of the mode field.
In this specification, the refractive index of the core 3 is represented by n 2 .

コアの高さおよび/または幅は2μm〜10μm程度である。コアのサイズ、クラッドの厚さは、それぞれの屈折率の値を考慮して適宜選択される。例えば、本発明の光導波路を光ファイバと接合して使用する場合には、光導波路と光ファイバのモードフィールドが近似していることが結合損失の低減のために有効である。したがって、光導波路のモードフィールドの大きさ及び形状が光ファイバのそれらと近似するように選択することがで、結合損失が低減し、挿入損失を低減することができる。
下部クラッド、第1上部クラッド、第2上部クラッドの厚さは、以上のように適宜選択されるものであるが、例えば、5μm〜30μm程度(下部クラッド)、4μm〜17μm程度(第1上部クラッド)、及び5μm〜30μm程度(第2上部クラッド)であってもよい。
The height and / or width of the core is about 2 μm to 10 μm. The size of the core and the thickness of the clad are appropriately selected in consideration of the respective refractive index values. For example, when the optical waveguide of the present invention is used by being joined to an optical fiber, it is effective for reducing the coupling loss that the mode fields of the optical waveguide and the optical fiber are approximate. Therefore, by selecting the size and shape of the mode field of the optical waveguide to approximate those of the optical fiber, the coupling loss can be reduced and the insertion loss can be reduced.
The thicknesses of the lower cladding, the first upper cladding, and the second upper cladding are appropriately selected as described above. For example, the thickness is about 5 μm to 30 μm (lower cladding), about 4 μm to 17 μm (first upper cladding). ) And about 5 μm to 30 μm (second upper clad).

本発明のポリマー光導波路フィルムにおいて、コアと第1上部クラッドとの屈折率差、すなわち(n2−n3)はコアの屈折率n2に対して0.2%より小さく、かつコアと下部クラッドまたは第2上部クラッドとの屈折率差、すなわち(n2−n1)または(n2−n4)はコアの屈折率n2に対して0.5%より小さいことが好ましい。すなわち、n1、n2、n3及びn4が下記の関係を満たすことが好ましい:(n2−n3)/n2<0.002、(n2−n1)/n2<0.005、(n2−n4)/n2<0.005、ただしn2>n3>n1≧n4。このような関係を満たす屈折率を有するポリマー光導波路の挿入損失及びPDLが更に低下することが見出された。また、このような関係を満たす屈折率を有するポリマー光導波路では比較的大きなコアを作製してもマルチモードにならないという利点があり、結果として光ファイバ等との結合損失を低下させることができる。
また、交差型光導波路等の一定の光導波路の場合には、n2とn1の屈折率差が小さい方が光導波路の交差部分における光の損失が小さい。従って、このような観点から、本発明の光導波路フィルムにおいて、(n2−n1)/n2<0.005であることが特に好ましい。
In the polymer optical waveguide film of the present invention, the difference in refractive index between the core and the first upper clad, ie, (n 2 −n 3 ) is smaller than 0.2% with respect to the refractive index n 2 of the core, and the core and the lower portion The refractive index difference from the clad or the second upper clad, that is, (n 2 −n 1 ) or (n 2 −n 4 ) is preferably smaller than 0.5% with respect to the refractive index n 2 of the core. That is, n 1 , n 2 , n 3, and n 4 preferably satisfy the following relationship: (n 2 −n 3 ) / n 2 <0.002, (n 2 −n 1 ) / n 2 <0 0.005, (n 2 −n 4 ) / n 2 <0.005, where n 2 > n 3 > n 1 ≧ n 4 . It has been found that the insertion loss and PDL of a polymer optical waveguide having a refractive index satisfying such a relationship are further reduced. In addition, a polymer optical waveguide having a refractive index satisfying such a relationship has an advantage that even if a relatively large core is manufactured, it does not become a multimode, and as a result, a coupling loss with an optical fiber or the like can be reduced.
In the case of a fixed optical waveguide such as a crossed optical waveguide, the smaller the difference in refractive index between n 2 and n 1 , the smaller the light loss at the intersection of the optical waveguide. Therefore, from such a viewpoint, in the optical waveguide film of the present invention, it is particularly preferable that (n 2 −n 1 ) / n 2 <0.005.

また光導波路に光ファイバを接続して使用する場合、光ファイバ中心とコアとの位置ずれが±1μm程度の範囲で起こり得るが、このような場合にも結合損失をできるだけ低く抑制できる光導波路が望ましい。本発明のポリマー光導波路フィルムは、光ファイバと接続する場合、光ファイバ中心とコアとの位置ずれが起こった場合にも、従来のものに比べて結合損失を比較的低く抑制できるという利点を有する。
特に、コア左右(水平)方向に対する位置ずれに対しての裕度が拡大する利点を有している。例えば、本発明の光導波路が複数本並列に並んだ端面において、光ファイバアレイなどと接続する場合、光ファイバアレイのピッチ誤差とポリマ光導波路のピッチ誤差との許容範囲が大きくなる。また、例えば、本発明の光導波路の端部において、光ファイバ接続用のガイド溝が配置されている場合には、光導波路の中心軸とガイド溝の中心軸との位置ずれ誤差の許容範囲が大きくなる。
Also, when an optical fiber is connected to the optical waveguide, the positional deviation between the optical fiber center and the core may occur in the range of about ± 1 μm. In such a case, an optical waveguide that can suppress the coupling loss as low as possible is provided. desirable. The polymer optical waveguide film of the present invention has an advantage that the coupling loss can be suppressed relatively low compared to the conventional one even when the optical fiber center and the core are misaligned when connected to the optical fiber. .
In particular, there is an advantage that the tolerance for the positional deviation in the left-right (horizontal) direction of the core is increased. For example, when an end face where a plurality of optical waveguides of the present invention are arranged in parallel is connected to an optical fiber array or the like, an allowable range between the pitch error of the optical fiber array and the pitch error of the polymer optical waveguide is increased. In addition, for example, when a guide groove for connecting an optical fiber is arranged at the end of the optical waveguide of the present invention, the tolerance of misalignment between the central axis of the optical waveguide and the central axis of the guide groove is growing.

本発明のポリマー光導波路フィルムにおいて具体的なコア及び各クラッドの屈折率の範囲は、入力波長やコア及びクラッド材料等により異なるが、一例を挙げると、コア及びクラッド材料として特定のフッ素化ポリイミド樹脂を用いて、1.31μmの入力波長で測定した場合、n1=n4=1.524〜1.521、n2=1.528〜1.530、n3=1.525〜1.527である。 In the polymer optical waveguide film of the present invention, the specific refractive index range of the core and each clad varies depending on the input wavelength, the core and the clad material, etc., but as an example, a specific fluorinated polyimide resin as the core and clad material And measured at an input wavelength of 1.31 μm, n 1 = n 4 = 1.524 to 1.521, n 2 = 1.528 to 1.530, n 3 = 1.525 to 1.527 It is.

本発明の実施態様において、コア材料並びに下部及び上部クラッド材料のポリマーの具体例としては、ポリイミド系樹脂(例、ポリイミド樹脂、ポリ(イミド・イソインドロキナゾリンジオンイミド)樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリエステルイミド樹脂等)、シリコーン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、フェノール系樹脂、ポリキノリン系樹脂、ポリキノキサリン系樹脂、ポリベンゾオキサゾール系樹脂、ポリベンゾチアゾール系樹脂、ポリベンゾイミダゾール系樹脂、及びフォトブリーチング用樹脂(例、特開2001−296438号公報記載のポリシラン、ニトロン化合物を有するシリコーン樹脂、DMAPN{(4−N,N−ジメチルアミノフェニル)−N−フェニルニトロン}を含有するポリメタクリル酸メチル、ダイポリマー(dye polymer)、ニトロン化合物を含有するポリイミド樹脂あるいはエポキシ樹脂、特開2000−66051号公報記載の加水分解性シラン化合物等)が挙げられる。上記樹脂はフッ素原子を有しているものであってもよい。ポリマーとして好ましいものとしては、ガラス転移温度(Tg)が高く、耐熱性に優れることからポリイミド樹脂が挙げられ、その中でもフッ素化ポリイミド樹脂が特に好ましい。   In the embodiment of the present invention, specific examples of the core material and the polymer of the lower and upper cladding materials include polyimide resins (eg, polyimide resins, poly (imide / isoindoloquinazolinedioneimide) resins, polyetherimide resins, Polyether ketone resins, polyester imide resins, etc.), silicone resins, acrylic resins, polystyrene resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyester resins, phenol resins, polyquinoline resins, polyquinoxaline resins, polybenzos Oxazole resins, polybenzothiazole resins, polybenzimidazole resins, and photobleaching resins (eg, polysilanes described in JP-A-2001-296438, silicone resins having a nitrone compound, DMAPN {(4 Poly (methyl methacrylate) containing N, N-dimethylaminophenyl) -N-phenylnitrone}, a dye polymer, a polyimide resin or an epoxy resin containing a nitrone compound, and water added as described in JP-A-2000-66051 Decomposable silane compounds, etc.). The resin may have a fluorine atom. Preferred examples of the polymer include a polyimide resin because of its high glass transition temperature (Tg) and excellent heat resistance, and among these, a fluorinated polyimide resin is particularly preferred.

フッ素化ポリイミド樹脂の中でも特に、2,2−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン二無水物と2,2’−ビス(トリフルオロメチル)−4,4’−ジアミノビフェニルまたは4,4’−オキシジアニリンから合成されるポリイミド樹脂が好ましい。
本発明のポリマー光導波路フィルムにおいてコア及びクラッドの屈折率は、上記樹脂の種類を適宜変更することにより変化させることができ、これにより本発明の一定の式を満たす屈折率を有するコア及びクラッドからなるポリマー光導波路フィルムを製造することができる。
Among the fluorinated polyimide resins, 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropane dianhydride and 2,2′-bis (trifluoromethyl) -4,4′-diaminobiphenyl or 4 Polyimide resin synthesized from 4,4′-oxydianiline is preferred.
In the polymer optical waveguide film of the present invention, the refractive index of the core and the clad can be changed by appropriately changing the kind of the resin, whereby the core and the clad having a refractive index satisfying a certain formula of the present invention. The resulting polymer optical waveguide film can be produced.

上述した本発明のポリマー光導波路フィルムは、
基板上に、下部クラッド(屈折率n1)を形成する第1の工程、
前記下部クラッド上にコア(屈折率n2)を形成する第2の工程、
少なくとも前記下部クラッド上部表面及び前記コア側部表面を覆うように、第1上部クラッド(屈折率n3)を形成する第3の工程、及び
前記第1上部クラッド及び前記コアより上部に第2上部クラッド(屈折率n4)を形成する第4の工程、
基板から、下部クラッド、コア、第1上部クラッド及び第2上部クラッドを含むポリマー光導波路を剥離する第5の工程、
(ここで、n2>n3>n1≧n4である)
を含む、ポリマー光導波路フィルムの製造方法により製造することができる。
The polymer optical waveguide film of the present invention described above is
A first step of forming a lower cladding (refractive index n 1 ) on a substrate;
A second step of forming a core (refractive index n 2 ) on the lower cladding;
A third step of forming a first upper clad (refractive index n 3 ) so as to cover at least the upper clad upper surface and the core side surface; and a second upper portion above the first upper clad and the core A fourth step of forming a clad (refractive index n 4 );
A fifth step of peeling the polymer optical waveguide including the lower clad, the core, the first upper clad and the second upper clad from the substrate;
(Where n 2 > n 3 > n 1 ≧ n 4 )
It can manufacture with the manufacturing method of a polymer optical waveguide film containing these.

また、本発明のポリマー光導波路フィルムは好ましくは、
基板上に、下部クラッド材料溶液を塗布、乾燥して下部クラッド(屈折率n1)を形成する第1の工程、
前記下部クラッド上にコア材料溶液を塗布してコア層を形成し、前記コア層を光導波路形状にパターニングしてコア(屈折率n2)を形成する第2の工程、
前記下部クラッド上部表面及び前記コア側部表面を覆うように、第1上部クラッド材料溶液を塗布、乾燥して第1上部クラッド(屈折率n3)を形成する第3の工程、及び
前記第1上部クラッド及び前記コア上に第2上部クラッド材料溶液を塗布、乾燥して第2上部クラッド(屈折率n4)を形成する第4の工程、
基板から、下部クラッド、コア、第1上部クラッド及び第2上部クラッドを含むポリマー光導波路を剥離する第5の工程、
を含む、ポリマー光導波路フィルムの製造方法により製造することができる。
ここで、n2>n3>n1≧n4であり、より好ましくは、n1、n2、n3及びn4が下記の関係:
(n2−n3)/n2<0.002、(n2−n1)/n2<0.005、(n2−n4)/n2<0.005、ただしn2>n3>n1≧n4を満たす。
The polymer optical waveguide film of the present invention is preferably
A first step of forming a lower clad (refractive index n 1 ) by applying and drying a lower clad material solution on a substrate;
A second step of forming a core layer by applying a core material solution on the lower clad, and patterning the core layer into an optical waveguide shape to form a core (refractive index n 2 );
A third step of forming a first upper clad (refractive index n 3 ) by applying and drying a first upper clad material solution so as to cover the lower clad upper surface and the core side surface; A fourth step of forming a second upper clad (refractive index n 4 ) by applying and drying a second upper clad material solution on the upper clad and the core;
A fifth step of peeling the polymer optical waveguide including the lower clad, the core, the first upper clad and the second upper clad from the substrate;
It can manufacture with the manufacturing method of a polymer optical waveguide film containing these.
Here, n 2 > n 3 > n 1 ≧ n 4 , and more preferably n 1 , n 2 , n 3 and n 4 have the following relationship:
(N 2 −n 3 ) / n 2 <0.002, (n 2 −n 1 ) / n 2 <0.005, (n 2 −n 4 ) / n 2 <0.005, where n 2 > n 3 > n 1 ≧ n 4 is satisfied.

本発明の製造方法において使用される基板はいずれのものでもよいが、例としては、ガラス、石英、シリコン、酸化シリコン、窒化シリコン、アルミニウム、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、酸化タンタル、ガリウムヒ素等の無機材料基板が挙げられる。
上記製造方法において、コア層を光導波路形状にパターニングするとは、コア層をコア(光導波路)形状に形成することを意味する。具体的には、例えば、感光性レジスト等の層をコア層上に設けた後、コア形状のパターンを用いて像露光、現像等をすることによりコア形状のレジストをコア層上に形成し、このレジストパターンをマスクとして用いてコア層を例えばエッチングにより不要部分を除去し、コアを得ることを意味し、その後レジストを除去することも含む。
Any substrate may be used in the production method of the present invention, but examples include inorganic materials such as glass, quartz, silicon, silicon oxide, silicon nitride, aluminum, aluminum oxide, aluminum nitride, tantalum oxide, and gallium arsenide. A material substrate is mentioned.
In the manufacturing method, patterning the core layer into an optical waveguide shape means forming the core layer into a core (optical waveguide) shape. Specifically, for example, after a layer such as a photosensitive resist is provided on the core layer, the core-shaped resist is formed on the core layer by performing image exposure, development, etc. using the core-shaped pattern, Using this resist pattern as a mask, the core layer is used to remove unnecessary portions by, for example, etching to obtain a core, and the resist is then removed.

本発明の好ましい実施態様では、上記製造方法の第3の工程が、さらにコア上部表面を覆うように第1上部クラッドを形成することを含む。より具体的には、上記製造方法の第3の工程において、コア上部を完全に覆うまで第1上部クラッド材料溶液を塗布することをさらに含む。また、第3の工程において、乾燥後のコア上の第1上部クラッドの厚さが2μmより厚い場合には、第1上部クラッドをコア上部表面から少なくとも2μmの高さまで除去してもよい。また、第3の工程において、コア上部を覆っている第1上部クラッドをコア上部表面が露出するまで除去してもよい。第1上部クラッドのコア上の厚さが2μmより厚くなると、PDLが大きくなり好ましくない。また、挿入損失を小さくするためには第1上部クラッドの表面はコア上部表面と平行な平面であることが好ましいが、エッチング、研磨等の方法により第1上部クラッドの一部を除去することにより第1上部クラッド上部を平面に加工することができる。   In a preferred embodiment of the present invention, the third step of the manufacturing method further includes forming a first upper cladding so as to cover the core upper surface. More specifically, the third step of the manufacturing method further includes applying a first upper clad material solution until the upper portion of the core is completely covered. Further, in the third step, when the thickness of the first upper clad on the core after drying is thicker than 2 μm, the first upper clad may be removed to a height of at least 2 μm from the core upper surface. In the third step, the first upper clad covering the upper portion of the core may be removed until the core upper surface is exposed. If the thickness of the first upper clad on the core exceeds 2 μm, the PDL becomes large, which is not preferable. In order to reduce the insertion loss, the surface of the first upper cladding is preferably a plane parallel to the core upper surface, but by removing a part of the first upper cladding by a method such as etching or polishing. The upper portion of the first upper clad can be processed into a flat surface.

なお、上述したポリマー光導波路フィルムの製造方法は、一例であり、その他当業者に知られている様々な方法により製造できることは当然である。例えば、上述した本発明のポリマー光導波路フィルムは、基板上に、下部クラッド材料溶液を塗布、乾燥して下部クラッド(屈折率n1)を形成する第1の工程、前記下部クラッド上部表面を覆うように、第1上部クラッド材料溶液を塗布、乾燥して第1上部クラッド材料からなる層(第1上部クラッド層)を形成する第2の工程、前記第1上部クラッド層を光導波路形状にパターニングしてエッチングを行ないコアのための溝部分を設け、第1上部クラッド(屈折率n3)を形成する第3の工程、コア材料溶液を前記コアのための溝部分に流し入れ、乾燥してコア(屈折率n2)を形成する第4の工程、及び前記第1上部クラッド及び前記コア上に第2上部クラッド材料溶液を塗布、乾燥して第2上部クラッド(屈折率n4)を形成する第5の工程、基板から、下部クラッド、コア、第1上部クラッド及び第2上部クラッドを含むポリマー光導波路を剥離する第6の工程、を含む、ポリマー光導波路フィルムの製造方法により製造することができる。 In addition, the manufacturing method of the polymer optical waveguide film mentioned above is an example, and it is natural that it can manufacture by the various methods known to those skilled in the art. For example, the above-described polymer optical waveguide film of the present invention covers the upper surface of the lower clad, the first step of forming the lower clad (refractive index n 1 ) by applying and drying the lower clad material solution on the substrate. As described above, the first upper clad material solution is applied and dried to form a layer (first upper clad layer) made of the first upper clad material, and the first upper clad layer is patterned into an optical waveguide shape. Then, etching is performed to provide a groove portion for the core, and a third step of forming the first upper clad (refractive index n 3 ), the core material solution is poured into the groove portion for the core, and the core is dried. A fourth step of forming (refractive index n 2 ), and a second upper clad material solution is applied on the first upper clad and the core and dried to form a second upper clad (refractive index n 4 ). First Step, the substrate, a lower cladding includes a core, a sixth step of removing the polymer optical waveguide comprising a first upper cladding and the second upper cladding, and can be manufactured by the manufacturing method of the polymer optical waveguide film.

以下本発明のポリマー光導波路フィルムの製造方法の一つの実施態様について図1及び図2を用いて説明する。下記例はコア及びクラッド材料としてポリイミド樹脂を使用した場合である。図1は、本発明のポリマー光導波路フィルムの模式的斜視図を示す。図2は、図1の光導波路のI−I’断面図である。図1及び2において、光導波路は、下部クラッド2と、その上に搭載されたコア3、コア3の側面部に形成された第1上部クラッド4及びコア3と第1上部クラッド4の上に形成された第2上部クラッド5とを備えている。   Hereinafter, one embodiment of the method for producing a polymer optical waveguide film of the present invention will be described with reference to FIGS. In the following example, polyimide resin is used as the core and cladding material. FIG. 1 shows a schematic perspective view of a polymer optical waveguide film of the present invention. 2 is a cross-sectional view taken along the line I-I ′ of the optical waveguide of FIG. 1. 1 and 2, the optical waveguide is formed on the lower clad 2, the core 3 mounted thereon, the first upper clad 4 formed on the side surface of the core 3, and the core 3 and the first upper clad 4. And a second upper clad 5 formed.

以下に使用するコア、下部クラッド、第1上部クラッド及び第2上部クラッドの各材料の屈折率は上述した式を満たすものを使用する。
まず、シリコン基板1の上面全体に、下部クラッド用ポリイミド前駆体溶液を塗布して材料溶液膜を形成し、これを加熱乾燥して溶媒を蒸発させ、続いてさらに高温で加熱して樹脂を硬化させ、ポリイミド樹脂膜からなる下部クラッド2を形成する。下部クラッド用ポリイミド前駆体溶液の塗布は、例えばスピンコート法等により行われる。
The core, lower clad, first upper clad, and second upper clad used for the following materials have refractive indexes satisfying the above-described formula.
First, a lower clad polyimide precursor solution is applied to the entire upper surface of the silicon substrate 1 to form a material solution film, which is dried by heating to evaporate the solvent, and then heated at a higher temperature to cure the resin. The lower clad 2 made of a polyimide resin film is formed. The lower clad polyimide precursor solution is applied by, for example, a spin coating method.

この下部クラッド2の上に、コア用ポリイミド前駆体溶液を塗布して材料溶液膜を形成し、これを加熱乾燥して主に溶媒を蒸発させ、続いてさらに高温で加熱して樹脂を硬化させ、ポリイミド樹脂膜からなるコア層を形成する。塗布方法としては、下部クラッド用ポリイミド前駆体溶液の塗布方法と同様の方法が挙げられる。   On this lower clad 2, a core polyimide precursor solution is applied to form a material solution film, which is heated and dried to mainly evaporate the solvent, and then heated at a higher temperature to cure the resin. Then, a core layer made of a polyimide resin film is formed. As a coating method, the same method as the coating method of the polyimide precursor solution for lower clad is mentioned.

このコア層の上にレジストをスピンコーターにより塗布し、乾燥後、像露光、現像することにより、レジストパターン層を形成する。このレジストパターン層は、コア層をコアの形状に加工するためのマスクとして用いられる。
このレジストパターン層をマスクとして、ポリイミド樹脂膜からなるコア層を酸素を主成分とするガスでリアクティブイオンエッチング(O2−RIE)することにより、コア3を得ることができる。その後、レジストパターン層を剥離する。
コア形成にあたっては、要求される寸法精度によって、工法を選択する必要がある。一般に、高精度を必要とされる場合には、ウェットエッチングよりもドライエッチングの方がよい。ドライエッチングの場合には、コア側面の表面粗さが粗くなることがある。表面の粗さが粗い場合であって、特に、粗さが使用波長の1/20以上である場合には、散乱損失の原因となることがある。上記散乱損失は、界面の両側の屈折率の差が大きい場合ほど顕著になる。また、表面粗さが粗いほど顕著になる。そこで、散乱損失を低減するためには、エッチングによって形成された表面の粗さ小さくなるような工法を選択することが有効である。エッチバック表面の粗さを低減することが困難な場合にあっては、その界面の両側の層の屈折率の差を小さくすることが散乱損失低減に有効である。本発明の光導波路の構成においては、コアと第1上部クラッドがコア側面において界面を形成することになり、従来の構成に比べて界面の両側の層の屈折率の差が小さくなる特徴を有しており、上記散乱損失を低減し、挿入損失の低減ができる利点がある。
A resist is applied onto the core layer by a spin coater, dried, image exposed, and developed to form a resist pattern layer. This resist pattern layer is used as a mask for processing the core layer into the shape of the core.
By using this resist pattern layer as a mask, the core layer made of a polyimide resin film is subjected to reactive ion etching (O 2 -RIE) with a gas mainly composed of oxygen, whereby the core 3 can be obtained. Thereafter, the resist pattern layer is peeled off.
In forming the core, it is necessary to select a method according to the required dimensional accuracy. In general, when high accuracy is required, dry etching is better than wet etching. In the case of dry etching, the surface roughness of the side surface of the core may become rough. When the surface is rough, particularly when the surface roughness is 1/20 or more of the wavelength used, it may cause scattering loss. The scattering loss becomes more prominent as the difference in refractive index between both sides of the interface increases. In addition, the rougher the surface roughness, the more prominent. Therefore, in order to reduce scattering loss, it is effective to select a method that reduces the roughness of the surface formed by etching. When it is difficult to reduce the roughness of the etch-back surface, reducing the difference in refractive index between the layers on both sides of the interface is effective in reducing scattering loss. In the configuration of the optical waveguide of the present invention, the core and the first upper clad form an interface on the side surface of the core, and the difference in refractive index between the layers on both sides of the interface is smaller than in the conventional configuration. Therefore, there is an advantage that the scattering loss can be reduced and the insertion loss can be reduced.

次に、コア3及び下部クラッド2を覆うように、第1上部クラッド用ポリイミド前駆体溶液を塗布する。塗布方法は上述した方法が挙げられる。
次いで、第1上部クラッド用ポリイミド前駆体溶液の膜を加熱乾燥して溶媒を蒸発させ、続いてさらに高温で加熱して樹脂を硬化させ、第1上部クラッド用ポリイミド樹脂膜を形成する。
Next, a first upper clad polyimide precursor solution is applied so as to cover the core 3 and the lower clad 2. Examples of the application method include the methods described above.
Next, the first upper clad polyimide precursor solution film is dried by heating to evaporate the solvent, and then heated at a higher temperature to cure the resin, thereby forming a first upper clad polyimide resin film.

さらに、第1上部クラッド用ポリイミド樹脂膜を例えばエッチングを行って除去し(以下、エッチバックともいう)、クラッド用ポリイミド樹脂膜からなる第1上部クラッド4を形成する。第1上部クラッド用ポリイミド樹脂膜の除去は、コア3の上部表面から少なくとも2μmの高さまで行うことが好ましく、より好ましくはコア3の上部表面が露出するまで行う。図2は、コア3の上部表面が露出するまで除去して形成した場合を示している。   Further, the first upper clad polyimide resin film is removed by, for example, etching (hereinafter also referred to as etch back) to form the first upper clad 4 made of the clad polyimide resin film. The removal of the first upper clad polyimide resin film is preferably performed to a height of at least 2 μm from the upper surface of the core 3, more preferably until the upper surface of the core 3 is exposed. FIG. 2 shows a case where the core 3 is formed by removing until the upper surface is exposed.

その後第2上部クラッド用ポリイミド樹脂膜を第1上部クラッド4及びコア3の上に塗布し、乾燥及び加熱硬化して第2上部クラッド5を形成する。なお、コア3の上部表面が露出していず、第1上部クラッド4によりコアが覆われている場合には、第2上部クラッド用ポリイミド樹脂膜を第1上部クラッド4上に塗布し、乾燥及び加熱硬化して第2上部クラッド5を形成する。
第1上部クラッドを形成してエッチバックした後、第2上部クラッドを形成する場合においては、エッチバックの工法によっては以下の点に留意することが好ましい。エッチバックにより形成された表面の粗さが粗い場合であって、特に、粗さが使用波長の1/20以上である場合には、散乱損失の原因となることがある。上記散乱損失は、界面の両側の屈折率の差が大きい場合ほど顕著になる。また、表面粗さが粗いほど顕著になる。そこで、散乱損失を低減するためには、エッチバックされた表面の粗さが小さくなるような工法を選択することが有効である。エッチバック表面の粗さを低減することが困難な場合にあっては、その界面の両側の層の屈折率の差を小さくすることが散乱損失低減に有効である。本発明の場合には、第1上部クラッドを厚めに形成しておき、後に全体をエッチバックすることができるが、このエッチバックにより、コア上面を露出させる位置までエッチバックすると、上記散乱損失の大きさは、コアと第2上部クラッドとの屈折率差によって支配される。一方、コア上面が露出する直前(2μm以下の第1上部クラッドがコア上に残存する程度)の位置までエッチバックした場合には、上記散乱損失の大きさは、第1上部クラッドと第2上部クラッドとの屈折率差によって支配される(コアと第1上部クラッドとの界面については、コア上面がエッチング面ではなく、スピンコート成膜面であるため、表面粗さは非常に小さく、散乱損失は無視し得る程度である)。コアと第2上部クラッドとの屈折率差の方が第1上部クラッドと第2上部クラッドとの屈折率差より大きいので、コア上面を露出させる位置までエッチバックした場合には、上記散乱損失の影響が大きくなる虞がある。
次に、得られたウエハを水に浸漬することにより、基板1と、コア3及びクラッド(2、4、及び5)からなるポリマー光導波路とを剥離する。基板の剥離は通常、水に浸漬することにより行なわれるが、さらに超音波処理を施したり、フッ化水素等の酸に接触させることにより剥離することもできる。また、あらかじめ基板とポリマー光導波路との間に犠牲層として金属(銅)を用い、そのエッチング液で金属(銅)を溶解して剥離する方法が知られている。他にこのような犠牲層とエッチング液との組合せに関する事例として、例えば、Patrick J. French, MEMS/MOEMS Technology Capabilities and Trends, p.16, MEMS and MOEMS Technology and Applications, Ed. P. Rai-Choudhury, SPIE, 2000に記載がある。ただし、このような犠牲層を用いる方法では、工程数が増える欠点もある。
以上の様にして、図2に示される断面を有する型のポリマー光導波路フィルムを作成する。
Thereafter, a second upper clad polyimide resin film is applied on the first upper clad 4 and the core 3, and dried and heat-cured to form the second upper clad 5. If the upper surface of the core 3 is not exposed and the core is covered with the first upper clad 4, a second upper clad polyimide resin film is applied onto the first upper clad 4, dried and The second upper clad 5 is formed by heat curing.
When the second upper cladding is formed after the first upper cladding is formed and etched back, it is preferable to pay attention to the following points depending on the etching back method. When the roughness of the surface formed by the etch-back is rough, particularly when the roughness is 1/20 or more of the wavelength used, it may cause scattering loss. The scattering loss becomes more prominent as the difference in refractive index between both sides of the interface increases. In addition, the rougher the surface roughness, the more prominent. Therefore, in order to reduce scattering loss, it is effective to select a method that reduces the roughness of the etched back surface. When it is difficult to reduce the roughness of the etch-back surface, reducing the difference in refractive index between the layers on both sides of the interface is effective in reducing scattering loss. In the case of the present invention, the first upper clad can be formed thick, and the whole can be etched back later. However, when this etch back is used to etch back to the position where the upper surface of the core is exposed, the scattering loss is reduced. The size is governed by the difference in refractive index between the core and the second upper cladding. On the other hand, when etching back to a position just before the upper surface of the core is exposed (the extent that the first upper clad of 2 μm or less remains on the core), the magnitude of the scattering loss is as follows. Dominated by the refractive index difference from the clad (the interface between the core and the first upper clad has a very small surface roughness because the upper surface of the core is not an etching surface but a spin coat film formation surface, and the scattering loss Is negligible). Since the refractive index difference between the core and the second upper cladding is larger than the refractive index difference between the first upper cladding and the second upper cladding, when the etch back is performed up to the position where the upper surface of the core is exposed, There is a risk that the impact will be greater.
Next, the substrate 1 and the polymer optical waveguide composed of the core 3 and the clad (2, 4, and 5) are peeled off by immersing the obtained wafer in water. The substrate is usually peeled by immersing it in water, but it can also be peeled by further ultrasonic treatment or contact with an acid such as hydrogen fluoride. In addition, a method is known in which a metal (copper) is used as a sacrificial layer between the substrate and the polymer optical waveguide in advance, and the metal (copper) is dissolved and removed with the etching solution. Other examples of such sacrificial layer and etchant combinations include, for example, Patrick J. French, MEMS / MOEMS Technology Capabilities and Trends, p. 16, MEMS and MOEMS Technology and Applications, Ed. P. Rai-Choudhury , SPIE, 2000. However, the method using such a sacrificial layer also has a drawback that the number of steps increases.
As described above, a polymer optical waveguide film having a cross section shown in FIG. 2 is prepared.

第1上部クラッド用ポリイミド樹脂膜を除去する手段の例としては、ドライエッチング、ウェットエッチング、及び研磨剤による研磨が挙げられる。
ドライエッチングの例としては、プラズマエッチング、反応性イオンエッチング、反応性スパッタエッチング、イオンビームエッチング等が挙げられ、異方性エッチングが可能なことから反応性イオンエッチングが好ましい。これらは、ガス組成、圧力、温度、周波数、出力などが制御因子であり、目的に適した条件を適宜選択すればよい。
Examples of means for removing the first upper clad polyimide resin film include dry etching, wet etching, and polishing with an abrasive.
Examples of dry etching include plasma etching, reactive ion etching, reactive sputter etching, ion beam etching, and the like. Reactive ion etching is preferable because anisotropic etching is possible. For these, the gas composition, pressure, temperature, frequency, output, and the like are control factors, and conditions suitable for the purpose may be appropriately selected.

ウェットエッチングは、液相を用い、化学反応を利用したエッチングである。例えば、フッ化水素のような酸、水酸化アルカリ、エチレンジアミンのようなアルカリ、過マンガン酸カリウムのような酸化剤が用いられる。反応方式としては、浸漬、流水、スプレー、ジェット、電解などの方法が挙げられ、液組成、pH、粘度、温度、攪拌条件、処理時間、処理済み面積等が制御因子であり、目的に適した条件を適宜選択すればよい。
本発明では、ポリイミド樹脂を用いているので、水酸化カリウムや水酸化ナトリウムの水溶液、ヒドラジンとイソプロピルアルコールの混合液、エチレンジアミンとピロカテコールの混合水溶液などを加温して用いることができる。
Wet etching is etching using a chemical reaction using a liquid phase. For example, an acid such as hydrogen fluoride, an alkali hydroxide, an alkali such as ethylenediamine, or an oxidizing agent such as potassium permanganate is used. Examples of the reaction method include immersion, flowing water, spray, jet, electrolysis and the like, and the liquid composition, pH, viscosity, temperature, stirring conditions, treatment time, treated area, etc. are the control factors and are suitable for the purpose. What is necessary is just to select conditions suitably.
In the present invention, since a polyimide resin is used, an aqueous solution of potassium hydroxide or sodium hydroxide, a mixed solution of hydrazine and isopropyl alcohol, a mixed aqueous solution of ethylenediamine and pyrocatechol, or the like can be used by heating.

研磨剤による研磨には、コロイダルシリカ、炭酸バリウム、酸化鉄、炭酸カルシウム、シリカ、酸化セリウム、ダイヤモンド等の研磨剤が用いられ、機械的研磨やメカノケミカル研磨方式が利用される。この方法は表面が均一に研磨されるので好ましいが、研磨傷が付かないように注意する必要がある。   For polishing with an abrasive, an abrasive such as colloidal silica, barium carbonate, iron oxide, calcium carbonate, silica, cerium oxide, or diamond is used, and mechanical polishing or mechanochemical polishing is used. This method is preferable because the surface is uniformly polished, but care must be taken not to scratch the surface.

なお、本発明のポリマー光導波路フィルムの両面又は片面には、クラッド表面を傷や溶剤等から保護するために耐溶剤性保護層を設けてもよい。このような耐溶剤性保護層を構成するポリマー材料としては、フッ素を含まないポリイミド系樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。クラッドより耐溶剤性に優れたポリマー材料からなる保護層の膜厚は、好ましくは0.5〜10μmである。0.5μmより薄いと保護層にピンホールが発生し、保護層の役割を果たさないことがあり、また、10μmより厚いと応力が大きくなり、フィルムがカールするという問題が発生することがある。
耐溶剤性保護層形成用の溶液は、スピナあるいは印刷などによる方法により基板表面上に塗布され、最終温度350℃以下で熱処理し硬化されて耐溶剤性保護被膜とされる。
In addition, you may provide a solvent-resistant protective layer in order to protect the clad surface from a damage | wound, a solvent, etc. on both surfaces or one side of the polymer optical waveguide film of this invention. Examples of the polymer material constituting such a solvent-resistant protective layer include a polyimide resin not containing fluorine, an acrylic resin, and an epoxy resin. The film thickness of the protective layer made of a polymer material having better solvent resistance than the clad is preferably 0.5 to 10 μm. If the thickness is less than 0.5 μm, pinholes are generated in the protective layer, which may not play the role of the protective layer. If the thickness is more than 10 μm, the stress increases and the film may curl.
The solution for forming the solvent-resistant protective layer is applied onto the substrate surface by a method such as a spinner or printing, and heat-treated at a final temperature of 350 ° C. or lower to be cured to form a solvent-resistant protective film.

[実施例1]
以下の材料及び条件を用いて、光導波路フィルムA及びBを製造した。
[材料]
コア及びクラッドに用いられたポリイミドは以下の式で表される。

Figure 0004449075
[Example 1]
Optical waveguide films A and B were manufactured using the following materials and conditions.
[material]
The polyimide used for the core and the clad is represented by the following formula.
Figure 0004449075

フィルムAの材料
・下部クラッド用ポリイミド:上記式においてX=0.11のポリイミド(屈折率n1=1.5227)
・コア用ポリイミド:上記式においてX=0.26のポリイミド(屈折率 2 =1.5291)
・第1上部クラッド用ポリイミド:上記式においてX=0.20のポリイミド(屈折率n3=1.5267)
・第2上部クラッド用ポリイミド:上記式においてX=0.11のポリイミド(屈折率 4 =1.5227)
・フォトレジスト:RU−1600P(日立化成工業株式会社製)
Material of film A / Polyimide for lower clad: Polyimide with X = 0.11 in the above formula (refractive index n 1 = 1.5227)
-Core polyimide: X = 0.26 in the above formula (refractive index n 2 = 1.5291)
First polyimide for upper clad: Polyimide with X = 0.20 in the above formula (refractive index n 3 = 1.5267)
Second polyimide for upper cladding: Polyimide with X = 0.11 in the above formula (refractive index n 4 = 1.5227)
Photoresist: RU-1600P (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.)

フィルムBの材料
・下部クラッド用ポリイミド:上記式においてX=0.11のポリイミド(屈折率n1=1.5227)
・コア用ポリイミド:上記式においてX=0.30のポリイミド(屈折率 2 =1.5307)
・第1上部クラッド用ポリイミド:上記式においてX=0.26のポリイミド(屈折率n3=1.5291)
・第2上部クラッド用ポリイミド:上記式においてX=0.11のポリイミド(屈折率 4 =1.5227)
・フォトレジスト:RU−1600P(日立化成工業株式会社製)
Material of film B / Polyimide for lower clad: Polyimide with X = 0.11 in the above formula (refractive index n 1 = 1.5227)
-Core polyimide: In the above formula, polyimide with X = 0.30 (refractive index n 2 = 1.5307)
First polyimide for upper clad: polyimide with X = 0.26 in the above formula (refractive index n 3 = 1.5291)
Second polyimide for upper cladding: Polyimide with X = 0.11 in the above formula (refractive index n 4 = 1.5227)
Photoresist: RU-1600P (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.)

[製造]
下記製造においてコア用ポリイミド前駆体溶液、及び下部クラッド、第1上部クラッド及び第2上部クラッド用ポリイミド前駆体溶液の塗布はスピンコーターを使用して行った。
まず、シリコン基板1の上面全体に、耐溶剤性保護層形成用の、フッ素を含まないポリイミド樹脂前駆体溶液(日立化成工業(株)製、商品名PIQ13)を滴下し、スピン塗布(2000rpm/30秒)を行なった後にホットプレート(200℃/5分)で乾燥して耐溶剤製保護層(膜厚約4μm)を形成した。その上に、下部クラッド用ポリイミド前駆体溶液を塗布して材料溶液膜を形成し、これを100℃で30分、次いで、200℃で30分加熱して溶媒を蒸発させ、370℃で60分加熱して硬化させて、下部クラッドポリイミド樹脂膜からなる下部クラッド2を形成した(膜厚は約6μm)。この下部クラッド2の上に、コア用ポリイミド前駆体溶液を塗布して材料溶液膜を形成し、これを100℃で30分、次いで、200℃で30分加熱して溶媒を蒸発させ、さらに350℃で60分加熱して硬化させ、コア用ポリイミド樹脂膜からなるコア層を形成した。
[Manufacturing]
In the following production, the polyimide precursor solution for the core and the lower clad, the first upper clad and the second upper clad polyimide precursor solution were applied using a spin coater.
First, a fluorine-free polyimide resin precursor solution (made by Hitachi Chemical Co., Ltd., trade name PIQ13) for forming a solvent-resistant protective layer is dropped on the entire upper surface of the silicon substrate 1, and spin coating (2000 rpm / 30 seconds) and then dried on a hot plate (200 ° C./5 minutes) to form a solvent-resistant protective layer (film thickness of about 4 μm). On top of this, a polyimide precursor solution for lower cladding is applied to form a material solution film, which is heated at 100 ° C. for 30 minutes and then at 200 ° C. for 30 minutes to evaporate the solvent, and at 370 ° C. for 60 minutes. The lower clad 2 made of the lower clad polyimide resin film was formed by heating and curing (film thickness was about 6 μm). On this lower clad 2, a core polyimide precursor solution is applied to form a material solution film, which is heated at 100 ° C. for 30 minutes and then at 200 ° C. for 30 minutes to evaporate the solvent, and further 350 A core layer made of a polyimide resin film for the core was formed by heating at 60 ° C. for 60 minutes to cure.

このコア層上にフォトレジストをスピンコーターにより塗布し、乾燥後、露光、現像することにより、レジストパターン層を形成した。
このレジストパターン層をマスクとして、コア用ポリイミド樹脂膜を酸素でリアクティブイオンエッチング(O2−RIE)することにより、コア3を得た(膜厚は約6μm、幅は約6μm)。その後、レジストパターン層を剥離した。
次に、コア3及び下部クラッド2を覆うように、第1上部クラッド用ポリイミド前駆体溶液を塗布した。次いで、これを100℃で30分、次いで、200℃で30分加熱して溶媒を蒸発させ、370℃で60分加熱して硬化させ、第1上部クラッド用ポリイミド樹脂膜を形成した。
A photoresist was applied onto the core layer by a spin coater, dried, exposed and developed to form a resist pattern layer.
Using this resist pattern layer as a mask, the core polyimide resin film was subjected to reactive ion etching (O 2 -RIE) with oxygen to obtain the core 3 (the film thickness was about 6 μm and the width was about 6 μm). Thereafter, the resist pattern layer was peeled off.
Next, the polyimide precursor solution for the first upper clad was applied so as to cover the core 3 and the lower clad 2. Next, this was heated at 100 ° C. for 30 minutes, then at 200 ° C. for 30 minutes to evaporate the solvent, and heated at 370 ° C. for 60 minutes to be cured to form a first upper clad polyimide resin film.

さらに、第1上部クラッド用ポリイミド樹脂膜を、コア3の上部表面が露出するまでリアクティブイオンエッチング(O2−RIE)を行って除去し、第1上部クラッド用ポリイミド樹脂膜からなる第1上部クラッド4を形成した(下部クラッド表面からの膜厚は約6μm)。
その後第2上部クラッド用ポリイミド樹脂膜を第1上部クラッド4及びコア3の上に塗布し、100℃で30分、次いで、200℃で30分加熱して溶媒を蒸発させ、370℃で60分加熱して硬化させ、第2上部クラッド5を形成した(膜厚は約6μm)(2層クラッド)。
さらにこの第2上部クラッド層の上に、耐溶剤性保護層形成用の、フッ素を含まないポリイミド樹脂前駆体溶液(日立化成工業(株)製商品名PIQ13)を滴下しスピン塗布(2000rpm/30秒)を行った後にホットプレート(200℃/5分)で乾燥して耐溶剤性保護層(膜厚約4μm)を形成した。
得られた基板上の光導波路をダイサにより切り出して基板付き光導波路を製造した。基板付き光導波路を水(温度100℃)に30分間浸漬すると、光導波路が基板から容易に剥離され、両面に耐溶剤性保護層を有する本発明の光導波路フィルムA及びBがそれぞれ得られた。なお、本発明の光導波路フィルムAの基板をはずす前のものを基板付き光導波路C(比較例)とした。
Further, the first upper clad polyimide resin film is removed by reactive ion etching (O 2 -RIE) until the upper surface of the core 3 is exposed, and the first upper clad polyimide resin film is formed. A clad 4 was formed (the film thickness from the lower clad surface was about 6 μm).
Thereafter, a polyimide resin film for the second upper clad is applied on the first upper clad 4 and the core 3, and the solvent is evaporated by heating at 100 ° C. for 30 minutes and then at 200 ° C. for 30 minutes, and at 370 ° C. for 60 minutes. The second upper clad 5 was formed by heating and curing (film thickness was about 6 μm) (two-layer clad).
Further, a fluorine-free polyimide resin precursor solution (trade name PIQ13, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) for forming a solvent-resistant protective layer is dropped on the second upper clad layer, and spin coating (2000 rpm / 30) is performed. Second) and then dried on a hot plate (200 ° C./5 minutes) to form a solvent-resistant protective layer (film thickness of about 4 μm).
The optical waveguide on the obtained substrate was cut out with a dicer to produce an optical waveguide with a substrate. When the optical waveguide with a substrate was immersed in water (temperature of 100 ° C.) for 30 minutes, the optical waveguide was easily peeled from the substrate, and the optical waveguide films A and B of the present invention having solvent-resistant protective layers on both surfaces were obtained, respectively. . In addition, the thing before removing the board | substrate of the optical waveguide film A of this invention was made into the optical waveguide C with a board | substrate (comparative example).

上記基板付き光導波路Cの製造において、下部クラッド、第1上部クラッド、及び第2上部クラッド材料を全て同じ材料(実施例1において用いた下部クラッド及び第2上部クラッド材料と同じ材料)を用いて光導波路を作製した(図3参照)。すなわち、ウエハ上に前記クラッド材料からなる下部クラッドと、コア材料からなるコアをフィルムAと同様に作製した後、下部クラッド表面からの厚さが約12μm(コア上の膜圧が約6μm)となるように前記下部クラッドと同じクラッド材料を塗布、乾燥して上部クラッドを形成し(1層クラッド)、基板付き光導波路D(比較例)を製造した。次に基板を剥離して光導波路フィルムD(比較例)を作製した。   In the production of the optical waveguide C with the substrate, the lower clad, the first upper clad, and the second upper clad material are all made of the same material (the same material as the lower clad and the second upper clad material used in Example 1). An optical waveguide was produced (see FIG. 3). That is, after the lower clad made of the clad material and the core made of the core material are produced on the wafer in the same manner as the film A, the thickness from the lower clad surface is about 12 μm (the film pressure on the core is about 6 μm). The same clad material as the lower clad was applied and dried to form an upper clad (one-layer clad), and an optical waveguide D with substrate (Comparative Example) was manufactured. Next, the substrate was peeled off to produce an optical waveguide film D (Comparative Example).

評価
上述したように製造した、基板付き光導波路C、光導波路フィルムA及びB、基板付き光導波路D及び光導波路フィルムDのPDLを測定した。光導波路フィルムA、B及びDはガラス基板で両面からはさんだ状態で測定を行なった。
ガラスブロックが付いた光ファイバブロックを用い、ファイバブロックの面同士を結合させた状態と、ファイバブロックの面間に光導波路を挿入した状態のそれぞれについて、偏波コントローラを使用して測定波長1.31μmにおいて最大損失と最低損失との差を測定して、PDLをもとめた。測定結果を、表1に示す。
Evaluation PDL of the optical waveguide C with substrate, optical waveguide films A and B, optical waveguide D with substrate, and optical waveguide film D manufactured as described above was measured. Optical waveguide films A, B, and D were measured with glass substrates sandwiched from both sides.
Using a fiber optic block with a glass block, each of a state in which the surfaces of the fiber blocks are coupled to each other and a state in which an optical waveguide is inserted between the surfaces of the fiber block are measured using a polarization controller. PDL was determined by measuring the difference between the maximum loss and the minimum loss at 31 μm. The measurement results are shown in Table 1.

表1

Figure 0004449075
(単位:dB/cm)
光導波路フィルムのPDLを非常に小さくすることができた(本発明の光導波路フィルムA:0.04、本発明の光導波路フィルムB:0.05)。なお、光導波路フィルムにおける2層クラッドとしたことによるPDL低減効果(光導波路フィルムA/光導波路フィルムD:0.04/0.2)は、従来の1層クラッドの基板付き光導波路を2層クラッドとしたことによる効果(基板付き光導波路C/基板付き光導波路D:0.1/0.3)に比して非常に大きなものであった。 Table 1
Figure 0004449075
(Unit: dB / cm)
The PDL of the optical waveguide film could be made very small (optical waveguide film A of the present invention: 0.04, optical waveguide film B of the present invention: 0.05). Note that the effect of reducing PDL (optical waveguide film A / optical waveguide film D: 0.04 / 0.2) due to the two-layer cladding in the optical waveguide film is that the conventional optical waveguide with a single-layer clad substrate has two layers. Compared to the effect of the clad (optical waveguide with substrate C / optical waveguide with substrate D: 0.1 / 0.3), it was very large.

本発明の光導波路の一つの実施態様を示す斜視図である。It is a perspective view which shows one embodiment of the optical waveguide of this invention. 本発明の光導波路の一つの実施態様を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one embodiment of the optical waveguide of this invention. 従来の光導波路を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the conventional optical waveguide.

符号の説明Explanation of symbols

1・・・シリコン基板
2・・・下部クラッド
3・・・コア
4・・・第1上部クラッド
5・・・第2上部クラッド
6・・・クラッド
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Silicon substrate 2 ... Lower clad 3 ... Core 4 ... 1st upper clad 5 ... 2nd upper clad 6 ... Cladding

Claims (7)

下部クラッド(屈折率n1)、コア(屈折率n2)、少なくとも前記下部クラッド上部表面及び前記コア側部表面を覆うように形成された第1上部クラッド(屈折率n3)及び前記第1上部クラッド及び前記コアより上部に形成された第2上部クラッド(屈折率n4)を有するポリマー光導波路から構成される、基板を含まないポリマー光導波路フィルムであって、前記第1上部クラッドが、コアと同じ高さに形成されてコア上部表面に存在しないか、若しくは、コア上の厚さが2μm以下となるようにコア上部表面を覆っており、n1、n2、n3及びn4が下記の関係を満たすことを特徴とするポリマー光導波路フィルム:n2>n3>n1≧n4(n 2 −n 3 )/n 2 <0.002、(n 2 −n 1 )/n 2 <0.005、(n 2 −n 4 )/n 2 <0.005。 A lower cladding (refractive index n 1 ), a core (refractive index n 2 ), a first upper cladding (refractive index n 3 ) formed so as to cover at least the lower cladding upper surface and the core side surface, and the first A polymer optical waveguide film not including a substrate, comprising a polymer optical waveguide having an upper cladding and a second upper cladding (refractive index n 4 ) formed above the core, wherein the first upper cladding comprises: It is formed at the same height as the core and does not exist on the core upper surface, or covers the core upper surface so that the thickness on the core is 2 μm or less, and n 1 , n 2 , n 3 and n 4 Satisfying the following relationship: n 2 > n 3 > n 1 ≧ n 4 , (n 2 −n 3 ) / n 2 <0.002, (n 2 −n 1 ) / N 2 <0.005, (n 2 −n 4 ) / N 2 <0.005. コア及びクラッド材料がフッ素化ポリイミド樹脂である、請求項1に記載のポリマー光導波路フィルム。 The polymer optical waveguide film according to claim 1, wherein the core and the clad material are fluorinated polyimide resins. 交差型光導波路または複数本並列に配列された光導波路の形態をもつ、請求項1または2記載のポリマー光導波路フィルム。 The polymer optical waveguide film according to claim 1 or 2, wherein the polymer optical waveguide film has a form of a crossed optical waveguide or a plurality of optical waveguides arranged in parallel. 基板上に、下部クラッド(屈折率n1)を形成する第1の工程、
前記下部クラッド上にコア(屈折率n2)を形成する第2の工程、
少なくとも前記下部クラッド上部表面及び前記コア側部表面を覆い、更にコアと同じ高さに形成されてコア上部表面に存在しないか、若しくは、コア上の厚さが2μm以下となるようにコア上部表面を覆うように、第1上部クラッド(屈折率n3)を形成する第3の工程、及び
前記第1上部クラッド及び前記コアより上部に第2上部クラッド(屈折率n4)を形成する第4の工程、
基板から、下部クラッド、コア、第1上部クラッド及び第2上部クラッドを含むポリマー光導波路を剥離する第5の工程、
(ここで、n2>n3>n1≧n4 、(n 2 −n 3 )/n 2 <0.002、(n 2 −n 1 )/n 2 <0.005、(n 2 −n 4 )/n 2 <0.005である)
を含む、基板を含まないポリマー光導波路フィルムの製造方法。
A first step of forming a lower cladding (refractive index n 1 ) on a substrate;
A second step of forming a core (refractive index n 2 ) on the lower cladding;
The core upper surface so as to cover at least the lower clad upper surface and the core side surface, and is formed at the same height as the core and does not exist on the core upper surface, or the thickness on the core is 2 μm or less. A third step of forming a first upper clad (refractive index n 3 ) so as to cover, and a fourth step of forming a second upper clad (refractive index n 4 ) above the first upper clad and the core The process of
A fifth step of peeling the polymer optical waveguide including the lower clad, the core, the first upper clad and the second upper clad from the substrate;
(Where n 2 > n 3 > n 1 ≧ n 4 , (n 2 −n 3 ) / n 2 <0.002, (n 2 −n 1 ) / n 2 <0.005, (n 2 − n 4 ) / n 2 <0.005 )
A method for producing a polymer optical waveguide film containing no substrate.
コア及びクラッド材料がフッ素化ポリイミド樹脂である、請求項に記載の方法。 The method of claim 4 wherein the core and cladding material is a fluorinated polyimide resin. 光導波路が、交差型光導波路または複数本並列に配列された光導波路の形態をもつ、請求項4または5に記載の方法。 The method according to claim 4 or 5 , wherein the optical waveguide has the form of a crossed optical waveguide or a plurality of optical waveguides arranged in parallel. 第3の工程において、コア上の厚さが2μm以下となるようにコア上部表面を覆うように第1上部クラッドを形成することを含み、
第4の工程の前に、前記第1上部クラッドを、コア上面が露出する直前の位置までエッチングする工程を含む、請求項のいずれか一項に記載の方法。
Forming a first upper cladding so as to cover the core upper surface so that the thickness on the core is 2 μm or less in a third step;
The method according to any one of claims 4 to 6 , further comprising a step of etching the first upper clad to a position immediately before the upper surface of the core is exposed before the fourth step.
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