JP4436000B2 - Electrophotographic transfer paper - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真方式の転写用紙に関するものである。更に詳しく述べるならば、本発明は、画像を転写用紙に加熱、加圧定着する際にオイルを使用せずに、画像品質の劣化を防止し、さらに白紙部並びに画像部の光沢が高く、均一な光沢が得られる電子写真用転写用紙に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
電子写真方式における画像形成装置の定着装置では、記録体(被転写体)上に転写された未定着トナー像は、定着ローラ(あるいはベルト、フィルム)と加圧ローラとの間に挟持される際に、熱エネルギーと圧力を受け、記録体上に定着される。その際、この定着装置において、記録体上の未定着トナー像の一部が定着ローラに転移する現象、いわゆるオフセット現象及び用紙が定着ローラに貼り付く現象がしばしば発生する。これらの現象を防止するため、現状では定着ロール表面にシリコーンオイルなどのように離型性に優れたオイルを塗布し、それによって定着時にロールと記録体との界面にオイルを介在させる方法が広く行われている。
【0003】
実際に用いられている定着装置のロール表面には、フッ素系材料(フルオロカーボン系樹脂としてデュポン社製のテフロンが知られており、フッ素系ゴムとして昭和電工デュポン社製のバイトンなどが知られている)あるいはシリコーンゴムなどのように離型性に優れた材料が配置されている。しかし、現状ではこれら離型性材料による表面層を形成しただけでは、トナー画像及び用紙のロールからの剥離性が不充分であり、オフセット現象や用紙の貼り付きを完全には防止することができない。このため現状では上記のようにローラ表面上にオイルを介在させている。
一方転写用紙では、他の転写方式と同様に高画質化の要求が高まるなか、画像部と白紙部の光沢が均一で写真と同様の風合いを有する画質を再現するために、基材上に透明樹脂層を設け、トナー像を熱ロール定着器により前記透明樹脂層に埋め込むことにより、表面の凹凸の少ないカラー画像を形成し、光の乱反射を軽減して、光沢ムラのない高品位な画像を得るような方法が開示されている。(特開平5−127413号公報、特開平5−216322号公報、特開平6−11982号公報)すなわち熱に対して軟化し易い樹脂を塗布した転写用紙の開発が進められているが、このような転写用紙は定着ローラに貼り付き易いという問題点を有している。
【0004】
オフセット現象や用紙の貼り付きを防止するためにローラ表面に塗布されたオイルは、定着後の記録体上に残留して、ギラギラする光沢ムラが発生したり、記録体がベト付いたり、筆記性が悪くなったり、及び/又はオイルによる画像劣化、及びセロハンテープ等によって他部材へ貼り付けることができないなどという問題を引き起こすことがある。
【0005】
記録体へのオイルの付着に対しては、ローラ表面にオイルを塗布しないか、あるいは極力少ない量のオイルを塗布した定着装置を用いることが好ましく、このようなオイルをなくした(オイルレス)定着器にすることによって、定着装置におけるオイル供給装置(オイル塗布部材、オイル貯蔵部分など)が不要となり、装置の小型化が達成できるとともに、消耗品であるオイルが不要となり、低コスト化が達成できるという利点がある。
【0006】
しかしながら、オイルレス定着装置では、表面に樹脂記録層を有する転写用紙を用いると、加熱された定着ローラに接触した瞬間に、樹脂記録層が加熱され溶融するため転写用紙が定着ローラに巻き付き、定着器を使用不能にさせてしまう虞がある。
【0007】
このように、オイルレス定着装置の改良のみにより、記録体と定着ロールとの間の問題点を解決することは困難であり、定着装置のみならず、記録体自身にも、上記問題点を解消に有効な特性を付与することが求められてきた。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、転写用紙にトナー画像を加熱定着する際に、定着ロールにオイルを塗布する必要がなく、転写画像の品質が高く、しかも、転写用紙の白色部及び画像部の光沢が高く、かつ均一な電子写真用転写用紙を提供しようとするものである。
【0009】
【課題を解決するための手段】
本発明の電子写真用転写用紙は、基材と、この基材の少なくとも1面上に形成され、電子写真用トナーを受容し、離型性を有する受容層とを有し、かつTAPPI T451に従って測定された横手方向(CD)のクラーク剛度が12cm以上であ
前記基材が、ポリオレフィン樹脂組成物により被覆された紙からなるものであり、
前記受容層が、樹脂成分と、それに混合された離型剤成分とを含み、
前記受容層中の離型剤成分が、けい素化合物、フッ素化合物、ワックス類、高級脂肪酸類、高級脂肪酸の金属塩類、高級脂肪酸のエステル類、高級脂肪酸のアミド類、及び高級脂肪族アルコール類から選ばれた少なくとも1種を、前記樹脂成分100重量部に対して、0.01〜50重量部の配合量で含む
ことを特徴とするものである。
本発明の転写用紙において、前記離型剤成分中に含まれるワックス類、高級脂肪酸類、高級脂肪酸の金属塩類、高級脂肪酸のエステル類、高級脂肪酸のアミド類、及び高級脂肪族アルコール類が40℃以上の融点を有することが好ましい。
本発明の転写用紙において、前記離型剤成分に含まれるけい素化合物が、反応性シリコーン化合物と、ポリイソシアネート化合物とを含む2種以上の化合物の反応生成物を含むことが好ましい。
本発明の転写用紙において、前記離型剤成分用反応生成物が、アミノ変性シリコーン化合物と多官能性ポリイソシアネート化合物との反応生成物、アルコール変性シリコーン化合物と、多官能性ポリイソシアネート化合物と、アミン化合物又は水との反応生成物、及びカルボン酸変性シリコーン化合物と、多官能性ポリイソシアネート化合物と、アミン化合物又は水との反応生成物から選ばれることが好ましい。
本発明の転写用紙において、前記離型剤成分が、前記樹脂成分100重量部に対し、0.01〜30重量部の配合量で前記受容層に含まれることが好ましい。
本発明の転写用紙において、前記離型剤成分に含まれるけい素化合物が少なくとも1種の反応性基を有するシラン化合物及びシリコーンオイル化合物から選ばれた少なくとも1種を含むことが好ましい。
本発明の転写用紙において、前記シラン化合物及びシリコーンオイル化合物中の反応性基が、フッ素原子、イソシアネート基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、及びSiH基から選ばれることが好ましい。
本発明の転写用紙において、前記受容層の樹脂成分が、ポリオレフィン系樹脂、ポリビニル化合物系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、オレフィン−ビニル化合物共重合体系樹脂、アイオノマー系樹脂、セルロース系重合体、ポリカーボネート系樹脂、及びフェノキシ系樹脂から選ばれた少なくとも1種を含むことが好ましい。
本発明の転写用紙において、前記紙基材の、前記受容層を担持する表面の、JIS Z8741による、入射角・受光角75度における白紙光沢度が50%以上であり、かつその、JIS K 0601による、最大粗さRmaxが15μm以下であることが好ましい。
【0010】
【発明の実施の形態】
本発明の電子写真用転写用紙は、ポリオレフィン樹脂組成物により被覆された紙からなる基材と、この基材の少なくとも1面上に形成され、電子写真用トナーを受容する受容層とを有するものであり、この受容層は離型性を有し、かつ、転写用紙は、全体として、TAPPI T451に従って測定された横手方向(CD)のクラーク剛度が、12cm以上を示すという特徴を有するものである。上記特徴を有する本発明の転写用紙は、トナー画像を定着ロールを介して転写用紙に定着するときに、定着ロールを有する複写機又はプリンターにオイルを使用しなくてもトナー画像が定着ロールに付着することがなく、また受容層が定着ロールに融着することがなく、高画質のトナー画像を受容することができるものである。本発明の転写用紙は、離型剤を含有しているトナーを用いる場合においても、実用可能である。
【0011】
本発明の転写用紙において、離型性を有する受容層は、樹脂成分と、それに混合された離型剤成分とを含み、この離型剤成分は、けい素化合物、フッ素化合物、ワックス類、高級脂肪酸類、高級脂肪酸の金属塩類、高級脂肪酸のエステル類、高級脂肪酸のアミド類、及び高級脂肪族アルコール類から選ばれた少なくとも1種を含むものである。これらの離型性成分用化合物は単独で用いられてもよく、或はそれらの2種以上の混合物として用いられてもよい。
【0012】
本発明に用いられるけい素系化合物としては、液状、半固体状又は固体状のシリコーン系化合物があげられ、具体的にはその主鎖が、基本構造としてシロキサン結合を有し、側鎖にメチル基、フェニル基、ビニル基等の有機置換基を有するシリコーンゴム化合物があげられる。このようなシリコーン系化合物は、さらに置換基として、カルボキシル基、アミノ基、4級化アミノ基、フッ素原子などを有することもでき、更に三次元的網状構造を有するポリマーであってもよい。
本発明に用いられるフッ素化合物としては、液状、半固体状又は固体状のフルオロカーボン系化合物を用いることができ、具体的には、テトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデンなどのフッ素含有ポリマー、並びにフッ素置換長鎖アルキル基を有する炭化水素類、アルコール類、カルボン酸類、スルホン酸類、スルホン酸塩類、及びスルホンアミド類などをあげることができる。
【0013】
本発明において離型性成分として用いられるワックス類としては、パラフィンワックス、塩素化パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、セレシンワックス、モンタンワックス、カルナバワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、蜜ロウなどの合成および天然ワックスをあげることができる。
【0014】
本発明に用いられる高級脂肪酸としては、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、セバシン酸などがあげられる。
本発明に用いられる高級脂肪酸の金属塩としては、高級脂肪酸のBa,Ca,Zn,Al、及びMgなどの塩があげられる。
本発明に用いられる高級脂肪酸エステルとしては、上記高級脂肪酸とアルコール類とのエステル類及び前記高級脂肪酸とグリコール類とのエステル類などをあげることができる。
本発明に用いられる高級脂肪酸アミドとしては、上記脂肪酸と、アンモニア、アルキルアミン類、又はアルキレンジアミン類などのアミド類があげられる、具体的には、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、メチレンビスステアリルアミド、エチレンビスステアリルアミドなどを本発明の離型性成分として用いることができる。
【0015】
本発明に用いられる高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールなどがあげられる。
【0016】
前記離型剤成分で、ワックス類、高級脂肪酸類、高級脂肪酸の金属塩類、高級脂肪酸のエステル類、高級脂肪酸のアミド類、及び高級脂肪族アルコール類の融点が40℃以上であることが好ましい。
【0017】
上記離型性成分は、使用に際して、そのままの形で樹脂液に添加して受容層の形成に使用することもできるが、或はこれを有機溶剤あるいは水に溶解した溶液、あるいは水を媒体として用いたエマルジョン、又はサスペンジョンの形で使用することもできる。
離型性成分の添加量としては、受容層の形成に使用される樹脂成分、好ましくは熱可塑性樹脂成分100重量部に対して、0.01〜50重量部の間で使用する。離型性成分の添加量が0.01重量部未満であると、離型性能が不充分になり、このために、転写用紙が定着ロールに巻き付く現象が起こることがある。一方、離型性成分の添加量が50重量部を越えると、介在する離型性成分に起因して、定着すべきトナー画像に定着できない部分が生じ、正確な画像を定着できないばかりか、トナーの結着樹脂と受容層を構成するマトリックス樹脂との相溶性が低下してトナー画像の受容層中への沈みこみが阻害され、このために、トナー画像に凹凸を生じたり、転写用紙の表面に明らかなベトツキ感を生じてしまうことがある。また受容層からブリードアウトした離型性成分、具体的にはオイル状の成分が、装置内で特に搬送ロール表面に付着して、ジャム(記録体の詰まり)の原因となるという問題を生ずることがある。
【0018】
また、前記離型剤成分で、ワックス類、高級脂肪酸類、高級脂肪酸の金属塩類、高級脂肪酸のエステル類、高級脂肪酸のアミド類、及び高級脂肪族アルコール類の融点が40℃未満であると、定着時に、定着ロール(あるいはベルト、フィルム)に離型成分が転移、堆積して、画像部にキズをつけたり、転移した離型成分が、再度、受容層に転移して、光沢ムラを生じる(ゴースト現象)現象が発生する場合がある。ワックス類、高級脂肪酸類、高級脂肪酸の金属塩類、高級脂肪酸のエステル類、高級脂肪酸のアミド類、及び高級脂肪族アルコール類の融点が40℃以上であると、上記問題は発生しない。ワックス類、高級脂肪酸類、高級脂肪酸の金属塩類、高級脂肪酸のエステル類、高級脂肪酸のアミド類、及び高級脂肪族アルコール類の融点は、80℃以上であると、更に好ましい。また、ゴースト現象に対しては、分子量は、250〜800の範囲が良好であった。
【0019】
受容層中の主成分をなす樹脂成分は、トナー画像を受容してこれを定着させる特性を有し、トナーに対する濡れ性に優れた樹脂を含むことが好ましい。受容層の樹脂成分に含まれる樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂;ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン等のポリビニル系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂;ポリアミド系樹脂;エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹脂;アイオノマー系樹脂、エチルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース系重合体;ポリカーボネート系樹脂;並びにフェノキシ系樹脂等が挙げられる。特に好ましくは、ポリビニル系樹脂及びポリエステル系樹脂が用いられる。前記のポリエステル系樹脂が、ビスフェノール型ジオールと、芳香族カルボンまたはその無水物若しくはそのエステルから選択された少なくとも1種とを主モノマー成分とするものから選ばれることが好ましい。
【0020】
ポリエステル系樹脂を構成する多価アルコール成分及び多価カルボン酸成分としては、次のものが例示される。
多価アルコール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコート、及びビスフェノールAにオレフィンオキサイドを付加したモノマー等を用いることができる。
【0021】
多価カルボン酸成分としては、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ドデセニルコハク酸、n−オクチルコハク酸、n−ドデセニルコハク酸、1,2,4−ベンゼントリカルボン酸、1,2,4−シクロヘキサントリカルボン酸、1,2,4−ナフタレントリカルボン酸、1,2,5−ヘキサントリカルボン酸、1,3−ジカルボキシ−2−メチル−2−メチレンカルボキシプロパン、テトラ(メチレンカルボキシ)メタン、1,2,7,8−オクタンテトラカルボン酸、トリメリット酸、及びピロメリット酸、並びにこれらの酸の低級アルキル(例えばC1 〜C6 )エステル等を用いることが出来る。
【0022】
本発明において受容層の樹脂成分に用いられるポリエステル系樹脂は、上記多価アルコールの少なくとも1種と多価カルボン酸の少なくとも1種とを用いて合成される。特に、またトナーが、カラートナーの場合、それに含まれる樹脂成分は主としてポリエステル系樹脂からなるが、モノクロトナーの場合は、スチレン−アクリル樹脂が主となっているので、受容層の樹脂成分は、トナーとの相溶性の高い組成を選ぶことが好ましい。したがって受容層の樹脂成分は、ポリエステル系樹脂、スチレン−アクリル酸エステル樹脂、及びスチレン−メタクリル酸エステル樹脂等の中から、使用されるトナーの種類及び含有される樹脂の種類に応じてそれらの1種或いは2種以上の混合物を使用すればよい。
【0023】
本発明の転写用紙に用いられる基材は、ポリオレフィン樹脂組成物により被覆された紙からなり、かつそのJIS Z 8741に基づく入射・受光角75度の白紙光沢度が50%以上およびJIS K 0601に基づく最大粗さRmaxが15μm以下である。白紙部およびトナー部での入射光は、表面反射がほとんど起こらず、また透過光も、高平滑な基材上で効率よく反射される。さらに基材の表面の好ましい範囲は、JIS Z 8741に基づく入射・受光角75度の白紙光沢度が60%以上およびJIS K 0601に基づく最大粗さRmaxが10μm以下である。
【0030】
本発明用基材は、平滑化処理を施した後に、JIS Z 8741に基づく入射・受光角75度の白紙光沢度が50%以上であり、およびJIS K 0601に基づく最大粗さRmaxが15μm以下になるように調整されることが好ましい。前記白紙光沢度は55%以上であることがより好ましく、60〜80%であることがさらに好ましい。また前記Rmaxは10μm以下であることがより好ましい。
【0031】
また基材を平滑化処理する際は、特に無理をすることなく通常のスーパーキャレンダ、グロスキャレンダ、ソフトキャレンダ等の平滑化処理装置を用いて行われる。またオンマシンやオフマシンで適宜用いられ、加圧装置の形態、加圧ニップの数、加温等も通常の平滑化処理装置に準じて適宜調節される。
【0032】
本発明の基材としては、ポリオレフィン樹脂組成物を、基材支持体の両面に、又は、受容層が塗設される面に、被覆して得られたポリオレフィン樹脂組成物被覆紙が用いられるポリオレフィン樹脂としては、実施例において用いられている長鎖型低密度ポリエチレン樹脂及び高密度ポリエチレン樹脂などが用いられる
尚、基材支持体と、その上に形成される層との密着性を向上させる目的で、基材支持体の表面にプライマー処理或は、コロナ放電処理等の公知の易接着処理を施してもよい。
【0033】
本発明の基材としては、ポリオレフィン樹脂組成物により被覆された紙が用いられる。被覆される紙支持体には特に限定はなく、例えば抄紙用パルプスラリーのpHを4.5付近に調整して製造された酸性紙、炭酸カルシウム等のアルカリ性填料を主成分として含み、抄紙用パルプスラリーのpHを約6の弱酸性〜約9の弱アルカリ性とする中性紙などが用いられる。抄紙方法については、一般の長網多筒式、丸網単筒式、ヤンキー式等の抄紙機が適宜用いられる。また、紙基体用支持体に用いられるパルプとして、ECFパルプ及び/又はTCFパルプの塩素フリーパルプが好ましく用いられ、また、古紙パルプを配合して用いてもよい。
【0034】
本発明の転写用紙において、上記のように受容層中に含まれているポリマーは、その主鎖または側鎖に離型効果を有する成分を付与させたものであるから、本発明の転写用紙は下記のような優れた性能を有している。
(1)熱離型性:広い温度範囲、特に高温加熱下における離型性に優れており、例えば定着時に定着ローラーへ転写用紙が融着しない。
(2)トナーの定着性:ポリマーの基本構造が、トナーの定着性並びに埋め込みに大きく寄与している。即ち、トナーの定着温度において、定着されるべきトナーの結着樹脂とに対する相溶性が高く、且つトナーの定着温度において、受容層の溶融粘度はトナーの結着樹脂よりも見掛けの溶融粘度が低い。好ましくは、温度100℃における見掛けの溶融粘度が1×103 〜7×104 ポイズの透明樹脂を受容層形成用樹脂として含有しているため、トナーが受容層に容易に埋め込まれ、定着後のトナー画像部分の平滑性に優れており、このため、本発明の転写用紙は高光沢で均一なカラー画像を得る用途に適している。
【0035】
受容層には上記のポリマーの他に、本発明の効果を妨げない範囲で添加剤を混合使用してもよい。受容層が形成するには、上記ポリマー成分、その他必要に応じて各種添加剤などを含む塗液を、グラビア印刷、シルクスクリーン印刷等の公知の印刷手段、あるいは、グラビアコート、バーコート等の公知の塗工手段により形成し、その厚さを乾燥時で0.5〜30μm程度となるようにする。
あるいは、グラビアコート、バーコート等の公知の塗工手段により形成する。塗工層の厚さを乾燥時で0.5〜30μm程度となるようにすることが、トナーの埋め込み性と定着ロール(あるいはベルト、フィルム等)への貼りつきに対して好ましい。因みに受容層の厚みが0.5μm未満では、トナーの埋め込みが十分に行われず凹凸が大きく、画像部の均一な光沢が得られない。一方、30μmを超えると、受容層の軟化の為に定着ロールの熱が多く用いられるため、トナーの溶融が十分でなく、トナーの埋め込みが不十分となり易く、画像部の凹凸が大きく、画像部の均一な光沢が得られない。また、定着ロールに貼りつき易くなる傾向が観られる。
また、透明樹脂層を有する電子写真用転写用紙の表面において、JIS Z 8741に従って測定された入射・受光角75度の白紙光沢度が80%以上であることが好ましく、また、JIS K 0601に従って測定された最大粗さRmaxが10μm以下であることが好ましい。
【0036】
更に、画像部の目視による光沢均一性と三次元粗さ(凹凸)を確認した結果、画像部の三次元粗さ(凹凸)が小さい程、画像部の光沢均一感が高いことが判った。本発明では、画像部の凹凸(受容層上に形成されたカラートナー像が、加圧・加熱ローラー等により定着され、定着された後のカラートナー像が、受容層から露出している厚さ)、JIS K 0601に準ずる方法で測定し、粗さの測定で、30μm以下であることが好ましく、より好ましくは、20μm以下であった。
【0037】
転写用紙のクラークこわさについて
受容層を設けた転写用紙は、Tappi T451に従って測定されたCD(横手)方向のクラーク剛度が12cm以上であり、好ましくは13cm以上であり、更に好ましくは14cm以上である。定着ロールでトナーがトナー受容層中に埋め込まれる時、定着ロールと受容層とは熱によって双方ともに軟化している。定着ロールと受容層の間には、一般的に「粘着」と称される状態が存在する。このような状態において、転写用紙が定着ロールから剥離するためには、樹脂の熱特性や転写用紙の剛度が重要となる。CD方向剛度が12cm以上では、定着ロールへの転写用紙の貼り付きは発生しないが、CD方向のクラーク剛度が12cm未満の場合、定着ロールに転写用紙が貼り付きやすく、その結果紙詰まりを引き起こすことがある。
【0038】
転写用紙のCD方向剛度を調節する方法としては、(1)受容層を設ける基材の剛度の調節による方法と、(2)樹脂の弾性率を調節する方法とがある。方法(1)については、種々な手段が考えられるが、原紙の坪量を調節することが一般的である。特に、同一坪量でCD方向剛度を高める方法としては、原紙の抄造時に、パルプ繊維の配向を縦方向(MD)及び横方向(CD)において、それぞれ均一にする方法も行われる。方法(2)については、転写用紙に含まれる樹脂のTgを高くすること、分子量を大きくすること、分子間の架橋や水素結合などを高めることによって樹脂の内部凝集力を高めることが一般的である。
【0039】
帯電処理について
電子写真方式では、感光体上の静電潜像上に載ったトナーを転写用紙上に転写する際に、高電圧で転写用紙を帯電させるなどによる放電部分を含み、このため、トナー受容層の表面電気抵抗値が高いと、複写機内で放電マークが発生する。また、フルカラー画像を形成する際には、4色のトナーを転写するために、トナー受容層の表面電気抵抗値が低すぎると先に転写されたトナーが、転写用紙のトナー受容層表面上でその電荷を漏洩するため、トナーのトナー受容層への接着力が減少し、次のトナー転写時に、感光体上に逆転写してしまい、色抜け、画質濃度の低下などの画像欠陥を引き起こす。従って、表面電気抵抗値をある一定の領域に制御することが必要となる。このため、本発明の転写用紙のトナー受容層中に帯電防止剤(界面活性剤)が含まれることが好ましい。特に、昨今、高画質化の要求が強いため、レーザー(カラー)複写機、レーザープリンターなどの電子写真で用いられている方式において、負に帯電したトナー画像を、トナー受容層上に転写することが多く、このために、このようなトナーと電気的相互作用の大きいカチオン系の帯電防止剤を用いることがより有効であって、転写性はもとより、逆転写による色抜けなどの防止に有効である。カチオン系の帯電防止剤としては、ヘテロ環アミン類、アンモニウム塩類、スルホニウム塩類、ホスホニウム塩類、及びベタイン系両性塩類等を使用できる。これらの中でも四級アンモニウム塩類を用いることが好ましい。
【0040】
上記のような使用態様においては、カチオン系帯電防止剤の使用が有効であるが、使用されるトナー受容層を構成する樹脂成分のイオン性を考慮して、具体的には、アニオン性基を有する樹脂とカチオン系帯電防止剤との組合せ、およびカチオン性基を有する樹脂とアニオン系帯電防止剤との組合せを用いることが、転写性、定着性、耐エンボス性を向上させるために有効である。帯電防止剤の選定において、アニオン系帯電防止剤の方が効果が高い場合がある。アニオン系帯電防止剤としては、脂肪酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルスルホコハク酸塩類、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩類、アルキルリン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩類、及びナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物、などが挙げられる。
【0041】
トナー受容層中の帯電防止剤の含有量は1〜150mg/m2 であることが好ましく、その表面電気抵抗値の範囲は109 〜5×1014Ωであることが好ましく、より好ましくは5×109 〜5×1013Ωの範囲に調整する。トナー受容層内に帯電防止剤を添加して表面電気抵抗値を制御する場合、帯電防止剤の添加量を増加すると、表面電気抵抗値が低下するが、一方でトナー受容層へのトナーの沈みこみが帯電防止剤によって抑制され、特に、画像の中間調部でトナーの凹凸が発生し、投影画像が濁って画質が低下する。そこでトナー受容層内に添加する帯電防止剤量を、その表面電気抵抗値が109 Ω以上になるように設定することが好ましい。しかし5×1014Ωを越えると、放電マークが発生し、転写率が低下するから、5×1014Ω以下に設定することが好ましい。
【0042】
基材の片側だけにトナー受容層を設ける場合は、その反対側の面に帯電防止層を形成して転写用紙を構成することもできる。反対側面の帯電防止層の形成に使用する帯電防止剤としては、アルキルベンゾイミダゾールスルホン酸塩、ナフタリンスルホン酸塩、カルボン酸スルホンエステル、リン酸エステル、ヘテロ環アミン類、アンモニウム塩類、スルホニウム塩類、ホスホニウム塩類、及びベタイン系両性塩類等を使用することができ、これは、上記トナー受容層に含有させる帯電防止剤と同じものであってもよく、異っていてもよい。
【0043】
転写用紙の、トナー受容層に対し、反対側の面(帯電防止層面)の表面電気抵抗値は、1×108 〜1×1012Ωの範囲、好ましくは、5×108 〜5×1011Ωの範囲にあることが好ましい。これが1×108 Ωを下回ると、高湿度環境下では、バイアストランスファーロールに印加する転写電圧を高くすることができるが、電荷がペーパーシュートなどにリークし易くなるため、転写に必要な電荷が得られなくなり、転写効率が低下するので好ましくない。また、それが1×1012Ωを越えると、低湿度環境下で放電マークが発生し易くなり、転写ラチチュードが狭くなることから好ましくない。
【0044】
トナー受容層形成用樹脂を塗工した後の転写用紙の水分は、2〜6%の範囲内に調整するのが好ましい。水分が2%未満では、用紙の吸湿による波打ち等が発生することがある。またそれが6%を超えると、用紙の電気抵抗値が著しく低下し、トナーの転写性が不良になることがある。
【0045】
なお、上記の表面電気抵抗値は、JIS K 6911に従って、サンプルを温度20℃、湿度65%の環境下に8時間以上シーズニングし、上記と同じ環境下で、アドバンテス(株)製表面電気抵抗テスタR8340を使用して、印加電圧100Vの条件でサンプルに通電して1分間通過した後に測定する。
【0046】
本発明の電子写真用転写用紙においては、基材とトナー受容層との間に、中間接着層を設けてもよい。トナー受容層に用いる樹脂の中には基材表面との接着性が弱いものがあり、そのような場合に、中間接着層が、基材表面と透明樹脂層との密着性を向上させ、定着後に定着されたトナー像がトナー受容層と一緒に、基材から剥離しないようにすることができる。
【0047】
中間接着層は、基材とトナー受容層とに相溶性を有し、且つ耐熱性が高く、定着時の加熱で溶融しない樹脂より構成される。中間接着層に使用することができる樹脂として、ポリエステル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、メタクリル酸エステル樹脂、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、ウレタン、メラミンの如き樹脂が挙げられる。中間接着層は、基材と透明樹脂層との接着性を確保するために、ある程度以上の厚さが必要であるが、あまり厚くすると透明樹脂層のトナーの沈みこみ効果が小さくなるため、中間接着層の厚さは、0.05〜0.5μmの範囲内にあることが好ましい。本発明において、トナー受容層を基材の片面に設ける場合は、その反対側面にすべり性を向上させる層を設けてもよい。
【0048】
本発明の電子写真用転写用紙は、トナー受容層あるいはトナー受容層と中間接着層の特性を最大限に有効に活用しようとした結果、却って所望の表面電気抵抗値が得られなくなった場合には、基材表面に導電性下塗り層を設けてもよい。
【0049】
上記導電性下塗り層は、例えば導電性金酸化物微粒子が結着樹脂中に分散されたものが挙げられる。導電性金属酸化物微粒子としては、ZnO,TiO2 ,SnO2 ,SiO2 ,Al23 ,MgO,MoO3 ,CoO,In23 、などを挙げることができる。これらは、単独でも使用してもよく、これらの複合酸化物を使用してもよい。また、金属酸化物としては、異種元素をさらに含有しているものが好ましく、例えば、ZnOに対してはAl,Inなどを含み、TiOに対してはNb,Ta、などを含み、SnO2 に対しては、Sb,Nb、ハロゲン元素などを含有(ドーピング)させたものが好ましい。これらの中で、SbをドーピングしたSnO2 が特に好ましい。また、これら導電性金属酸化物微粒子の粒径は、0.2μm以下であることが好ましい。上記導電性下塗り層の結着樹脂としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ポリビニルピロリドン、水溶性ポリエステル、水溶性ポリウレタン、水溶性ナイロン、水溶性エポキシ樹脂、ゼラチン、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、及びこれらの誘導体などの水溶性ポリマー;水分散アクリル樹脂、水分散ポリエステルなどの水分散型樹脂;アクリル樹脂エマルジョン、ポリ酢酸ビニルエマルジョン、SBR(スチレン−ブタジエンゴム)エマルジョンなどのエマルジョン;アクリル樹脂、ポリエステル樹脂などの有機溶剤可溶樹脂を挙げることができる。中でも水溶性ポリマー、水分散型樹脂およびエマルジョンを用いることが好ましい。さらに界面活性剤を添加してもよい。また、導電性下塗り層の形成は、前記トナー受容層の形成方法と同様にして行うことができる。
【0050】
転写用紙中の残留溶剤は、0.07重量%以下であることが好ましい。これを超えると臭気が著しく、ハンドリング性が低下する。
転写用紙中の残留溶剤の重量%は、残留溶剤量北川式ガス検知器を用いて測定し、下記式により求める。
重量%=(「残留溶剤量」/「転写用紙重量」)×100
【0051】
本発明の電子写真用転写用紙の他の実施態様において、トナー受容層が、樹脂成分とともに離型性成分として、反応性シリコーン化合物と、ポリイソシアネート化合物とを含む2種以上の化合物の反応生成物を含有する。この反応生成物は、好ましくは多官能ポリイソシアネート化合物とアミノ変性シリコーンとの反応生成物、及び多官能ポリイソシアネート化合物と、アルコール変性シリコーンもしくはカルボン酸変性シリコーンと、アミン化合物もしくは水との反応生成物から選ばれる。
【0052】
本発明の上記実施態様の転写用紙は、基材の少なくとも一方の面に、トナー画像を形成するための透明樹脂受容層を有するものであって、受容層中に離型性付与成分として、反応性シリコーンとポリイソシアネートの反応生成物を配合させ、且つ、該転写用紙のTappi.T451に準じて測定したCD方向のクラーク剛度を12cm以上にすることにより、トナーを加熱、加圧定着する際に、複写機やプリンター側でオイルを使用しない電子写真方式の記録でも、転写用紙側中に、トナーとの親和性を高め、さらに離型効果を発現する成分が含まれるため、定着の際にトナーが定着ローラーに付着したり、転写用紙が定着ローラーへ融着したりすることがなく、高画質の電子写真方式の記録を得ることができる。
【0053】
本発明で使用する反応性シリコーンとポリイソシアネートとの反応生成物は、その分子中に少なくとも1個の活性なイソシアネート基とポリシロキサン部位と尿素結合部位とを含有する。このようなイソシアネート基含有ポリマーを使用することにより、トナーの埋め込み効果を低下させる事なく、トナーの定着ロールへのオフセットや転写用紙の貼り付きの発生を防止することができる。
【0054】
なお、イソシアネート基含有ポリマーの分子量は、転写用紙の使用目的や使用条件などにより異なるが、一般には500〜15000であることが好ましい。
【0055】
このようなイソシアネート基含有ポリマーとしては、多官能ポリイソシアネート化合物とアミノ変性シリコーンとの反応生成物、又は多官能ポリイソシアネート化合物と、アルコール変性シリコーンもしくはカルボン酸変性シリコーンと、アミン化合物もしくは水と、の反応生成物を好ましく使用することができる。
【0056】
これらのシリコーン反応生成物を調製する方法としては、各成分を好ましくは溶媒中で加熱混合する方法を用いることができる。この場合、イソシアネート基含有ポリマー中の活性なイソシアネート基は、多官能ポリイソシアネート化合物に由来し、ポリシロキサン部位はシリコーン類に由来し、そして尿素結合部位は、多官能ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基とアミノ変性シリコーンのアミノ基、もしくはアミノ化合物のアミノ基との反応により、又は、多官能ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基と水との反応により生成する。
【0057】
本発明に用いられるシリコーン反応生成物の調製に用いられる多官能ポリイソシアネート化合物としては、分子中にイソシアネート基を2個以上、好ましくは3又は4個含有するものを使用することが好ましい。具体的には、多官能ポリイソシアネート化合物としては、ポリウレタンの基礎原料として用いられている、2,4−トリレンジイソシアネート(2,4−TDI)、2,6−TDI、ジフェニルメタン−4,4′−ジイソシアネート(MDI)、水素化MDI、1,5−ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、キシリレンジイソシアネート(XDI)、水素化XDI、メタキシリレンジイソシアネート(MXDI)、3,3′−ジメチル−4,4−ジフェニレンジイソシアネート(TODI)等の芳香族系イソシアネート化合物並びに、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート(TMDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、ジメチルジイソシアネート(DDI)等の脂肪族系イソシアネート化合物、及びこれらイソシアネート化合物のモノマー同士の反応物、例えばアダクト体、ビウレット体、及びイソシアヌレート体などを使用することができる。
【0058】
多官能ポリイソシアネート化合物は多官能シアネートシラン化合物を包含する。
多官能シアネートシラン化合物としては、(CH3)3 SiNCO,(CH3)2 Si(NCO)2 ,CH3 Si(NCO)3 、ビニルシリルトリイソシアネート、C65 Si(NCO)3 ,Si(NCO)4 ,C25 OSi(NCO)3 ,C817Si(NCO)3 ,C817Si(NCO)3 ,C1837Si(NCO)3 ,(NCO)3 SiC24 Si(NCO)3 等のシラン化合物およびこれらシラン化合物の加水分解物あるいは部分縮合物などが例示できる。
多官能ポリイソシアネート化合物の分子量は、一般に400〜1000程度であることが好ましい。
【0059】
アミノ変性、アルコール変性又はカルボキシル変性シリコーンとしては、シリコーンの両末端、もしくは片末端に、アミノ基、ヒドロキシ基又はカルボキシル基が導入されたシリコーン化合物を包含する。例えば、アミノ変性シリコーンとしては、信越化学工業株式会社製のX−22−161A,A−22−161B,X−22−161C(商標)(以上、両末端アミノ基を有するもの)、KF−393,K−859,KF−860,K−861,KF−867(商標)(以上、片末端アミノ基を有するもの)、東芝シリコーン株式会社製のTSF−4700,TSF−4701,TSF−4702,TSF−4720,TSF−4452(商標)などを使用することができる。
アルコール変性シリコーンとしては、信越化学工業株式会社製のX−22−161AS,KF−6001,KF−6002,KF−6003(商標)(以上、両末端OH基を有するもの)など及び、東芝シリコーン株式会社製のXF3868(商標)(両末端OH基を有するもの)を使用することができる。
カルボキシル変性シリコーンとしては、信越化学工業株式会社製のX−22−162A,X−22−162C(商標)(以上、両末端カルボキシル基を有するもの)などを使用することができる。
これらの変性シリコーン類の分子量は、好ましくは500〜6000であり、より好ましくは1000〜3000である。
【0060】
本発明のシリコーン反応生成物に用いられるアミノ化合物としては、分子中に1個以上のアミノ基を有する低分子化合物を好ましく使用することができ、このような化合物としては例えばシクロヘキシルアミン、ヘキサメチレンジアミンなどを使用することができる。
【0061】
上述したように、トナー受容層にはイソシアネート基を含有するシリコーン反応生成物を含有させるが、一般に、イソシアネート基含有ポリマーの含有率が少なすぎると、定着ロールへの用紙の貼り付きが発生することがある。また、それが多すぎると、トナーの埋め込みが不十分になることがある。トナー受容層において、マトリックス樹脂成分、例えばポリエステル系樹脂100重合部に対して、0.01〜30重量部のシリコーン反応生成物を含有することが好ましい。
【0062】
本発明の上記態様において、トナー受容層中の透明樹脂の樹脂マトリックス中に離型性材料が均一に分散し、透明樹脂の特性を損なうことがない。
離型性成分の添加量がトナー受容層の固形物全重量に対して50重量%以下であれば、画像を形成するトナーとトナー受容層中の結着樹脂との密着性は損なわれることはない。また、上記のような離型性成分を用いれば、それは結着樹脂と反応して固定されるので、他への移行することがないという利点がある。即ち、離型性を有していても、単なるオイルのように樹脂材料と反応性又は相溶性を有していないか、或は極めて低い離型材料の場合では、離型性成分と結着樹脂とが、相溶しているように見えても、離型性成分がトナー受容層の表面に染み出る、所謂ブリードアウト現象が生じ、画像を形成するトナーと、画像の被転写用トナー受容層との間に離型性成分が介在することになり、特に、トナー受容層を構成する樹脂材料の固形物に対して離型性成分の添加量が50重量部を越えると、介在する離型性成分に起因して、トナー受容層中にトナーを定着できない部分が生じ、さらに、トナーの結着樹脂と、トナー受容層を構成する樹脂材料との相溶性が低下して、トナー画像のトナー受容層への沈みこみが阻害される。このために、トナー受容層に受容されたトナー画像が凹凸を有する画像になったり、転写用紙の表面に明らかなベトツキ感を生じてしまうことがある。またブリードアウトした離型性成分、具体的にはオイル状の成分が他へ移行し、装置内で、特に搬送ロール表面に付着して、ジャム(記録体の詰まり)の原因となるという問題を生ずる。離型性成分の添加量が0.01重量%未満であると、離型性能が不充分になり、転写用紙が定着ロールに巻き付く現象が起こることがある。
【0063】
トナー受容層中の主成分をなす樹脂材料は、トナーを定着する性能を有し、トナーの濡れ性に優れた樹脂であることが好ましい。トナー受容層を形成する樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリアクリル酸エステル、ポリスチレン等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹脂、アイオノマー、エチルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、フェノキシ系樹脂等が挙げられる。特に好ましくは、ビニル系やポリエステル系樹脂が用いられる。前記のポリエステル系樹脂がビスフェノール型ジオールと、芳香族カルボンまたはその無水物若しくはそのエステルから選択された少なくとも1種とを主モノマー成分からなることが好ましい。ポリエステル系樹脂を構成する多価アルコール成分と多価カルボン酸成分としては、下記化合物が例示される。
【0064】
ポリエステル系樹脂用多価アルコール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、及びビスフェノールAにオレフィンオキサイドを付加したモノマー等を用いることができる。
【0065】
ポリエステル系樹脂用多価カルボン酸成分としては、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ドデセニルコハク酸、n−オクチルコハク酸、n−ドデセニルコハク酸、1,2,4−ベンゼントリカルボン酸、1,2,4−シクロヘキサントリカルボン酸、1,2,4−ナフタレントリカルボン酸、1,2,5−ヘキサントリカルボン酸、1,3−ジカルボキシ−2−メチル−2−メチレンカルボキシプロパン、テトラ(メチレンカルボキシ)メタン、1,2,7,8−オクタンテトラカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、およびこれらの酸の低級アルキルエステル等を用いることが出来る。
【0066】
本発明に用いられるポリエステル系樹脂は、上記多価アルコール化合物の1種以上と多価カルボン酸の1種以上を用いて合成される。特に、またトナーの樹脂成分として、カラートナーの場合にはポリエステル系樹脂を用いられ、モノクロトナーの場合には、スチレン−アクリル樹脂が主に用いられているから、トナー受容層用結着樹脂は、トナーとの相溶性の高い樹脂組成を有していることが好ましい。したがってポリエステル系樹脂、スチレン−アクリル酸エステル樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル樹脂等の中から、目的に応じてその1種或いは2種以上の混合物を選択し使用してもよい。
【0067】
本発明の電子写真用転写用紙の更に他の実施態様において、トナー受容層が、樹脂成分とともに、離型性成分として、少なくとも1種の反応性基を有するシラン化合物及びシリコーンオイル化合物から選ばれた1種以上を含有する。このシラン化合物及びシリコーンオイル化合物の反応性基は、フッ素原子、イソシアネート基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、及びSiH基から選ばれることが好ましい。
【0068】
本発明の上記実施態様の転写用紙は、基材の少なくとも一方の面に、トナー画像を形成するためのトナー受容層を有するものであって、トナー受容層中に反応基を有する離型性シラン化合物及び/又はシリコーンオイル化合物を含有させ、且つ、該転写用紙のTappi T451に準じて測定したCD方向のクラーク剛度を12cm以上にすることにより、加熱、加圧定着する際に複写機やプリンター側でオイルを使用しない電子写真方式の記録でも、転写用紙側の中に、トナーと親和性を高め、さらに離型効果を高める成分が含まれているため、定着の際にトナーが定着ローラーに付着したり、転写用紙が定着ローラーへ融着したりすることがなく、高画質の電子写真方式の記録を得ることができる。
【0069】
本発明で使用する離型性成分としては、反応性基を有するシラン化合物とシリコーンオイルが用いられる。これらの離型性成分は、オイルレス定着器を用いても、トナーの埋め込み効果を低下させる事無く、トナーの定着ロールへのオフセット及び転写用紙の貼り付きの発生を防止することができる。
【0070】
反応性基含有シラン化合物は、フッ素含有シラン化合物、イソシアネートシラン化合物、アルコキシシラン化合物、シランカップリング剤、およびSiH基を有するシラン化合物から選ばれる。また、シリコーンオイル化合物は分子中に反応基を有する変性シリコーンオイル、例えばシラノール変性、カルボキシ変性、およびアミノ変性シリコーンオイルから選ぶことができる。
【0071】
本発明で使用する離型性成分としては、カラー画像を形成するトナーの結着樹脂と、加熱定着時の温度において相溶するものが好ましく、結着樹脂の未反応官能基と直接反応して結び付くシラン化合物及びシリコーンオイル化合物が用いられ、その中でも反応基を有する変性シリコーンオイル化合物が好ましく、さらに好ましくは、これら両者を混在させた組成物を用いることが好ましい。この態様によれば、トナー受容層中の透明樹脂からなる樹脂マトリックス中に離型性成分が均一に分散し、マトリックス樹脂の特性を損なうことは生じない。
【0072】
離型性成分の添加量はマトリックス樹脂の固形分重量100重量部に対して、50重量部以下であればよく、この場合、画像を形成するトナーの結着樹脂とトナー受容層との密着性が損なわれることはない。また、上記のような離型性成分を用いれば、マトリックス樹脂と反応して固定されているので、他への移行性がない利点がある。即ち、離型性を有していても、樹脂材料と反応性又は相溶性を有さないか、極めて低い単なるオイルのような離型材料の場合では、相溶したように見えても、透明樹脂層表面に染み出る現象、すなわち所謂ブリードアウト現象が生じ、画像を形成するトナーと画像被転写用トナー受容層との間に離型性成分が介在することになり、特に、トナー受容層を構成するマトリックス樹脂の固形物重量100重量部に対して、離型性成分の添加量が50重量部を越えると、介在する離型性成分に起因して定着できない部分が生じ、さらにトナーの結着樹脂とトナー受容層を構成するマトリックス樹脂との相溶性が低下してトナー画像のトナー受容層への沈みこみが阻害される。このために、トナー画像は凹凸のある画像になったり、転写用紙の表面に明らかなベトツキ感を生じてしまうことがある。またブリードアウトした離型性成分、具体的にはオイル状の成分が他へ移行し、装置内で特に搬送ロール表面に付着して、ジャム(記録体の詰まり)の原因となるという問題があり、離型性材料の添加量が0.01重量部未満であると、離型性能が不充分であり、転写用紙が定着ロールに巻き付く現象が起こる。
【0073】
本発明において、離型性材料として用いられるシラン化合物とは、例えばアルコキシ基(−OR基)等の硬化性官能基を有する硬化性シラン化合物を包含する。代表的な硬化性シラン化合物として、フッ素含有シラン化合物、イソシアネートシラン化合物、アルコキシシラン化合物、シランカップリング剤、およびSiH基を持つシラン化合物等が挙げられる。
【0074】
フッ素含有シラン化合物としては、例えば、CF3 (CH2)2 Si(OCH3)3 ,C61324 Si(OCH3)3 ,C215CONH(CH2)3 Si(OC25)3 ,C81724 Si(OCH3)3 ,C81724 SiCH3 (OCH3)2 ,C81724 Si(ON=C(CH3 )(C25 ))3 ,C91924 Si(OCH3)3 ,C91924 Si(NCO)3 ,(NCO)3 SiC2461224 Si(NCO)3 ,C91924 Si(C25 )(OCH3)2 ,(CH3 O)3 SiC2481624 Si(OCH3)3 、及び(CH3 O)2 (CH3 )SiC91824 Si(CH3 )(CH3 O)2 等、並びにこれらの化合物の加水分解物あるいは部分縮合物等を例示できる。
【0075】
イソシアネートシラン化合物類としては、(CH3)3 SiNCO,(CH3)2 Si(NCO)2 ,CH3 Si(NCO)3 、ビニルシリルトリイソシアネート、C65 Si(NCO)3 ,Si(NCO)4 ,C25 OSi(NCO)3 ,C817Si(NCO)3 ,C1837Si(NCO)3 、及び(NCO)3 SiC24 Si(NCO)3 等のシラン化合物並びにこれらのシラン化合物の加水分解物あるいは部分縮合物などを例示できる。
【0076】
アルコキシシラン化合物およびSiH基を持つシラン化合物としては、Si(OCH3)4 ,CH3 Si(OCH3)3 ,HSi(OCH3)3 ,(CH3)2 Si(OCH3)2 ,CH3 SiH(OCH3)2 ,C65 Si(OCH3)3 ,Si(OC25)4 ,CH3 Si(OC25)3 ,(CH3)2 Si(OC25)2 ,H2 Si(OC25)2 ,C65 Si(OC25)3 ,(CH3)2 CHCH2 Si(OCH3)3 ,CH3 (CH2)5 Si(OCH2)3 ,CH3 (CH2)7 Si(OC25)3 ,CH3 (CH2)11Si(OC25)3 ,CH3 (CH2)15Si(OC25)3 ,CH3 (CH2)17Si(OC25)3 等のシラン化合物、並びにこれらシラン化合物の加水分解物あるいは部分縮合物などを例示できる。
【0077】
シランカップリング剤として、ビニルトリス(βメトキシエトキシ)シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のアクリルシラン類、β−(3,4エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等のエポキシシラン類、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノシラン類等が挙げられる。
【0078】
本発明において、離型性成分として用いられる上記シラン化合物は、単独で使用してもよいが、効果の観点から複数の化合物の混合物またはその部分加水分解物を使用することが望ましい。
【0079】
また、本発明においては、分子中に反応性基を有するシラノール変性シリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイルからなる群から選ばれた少なくとも1種の変性シリコーンオイル化合物も離型性材料として使用される。このうち、分子中に反応基を有する変性シリコーンオイルとしては、シラノール変性シリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、フェノール変性シリコーンオイルが挙げられる。これらの中でもシラノール変性シリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、及びアミノ変性シリコーンオイルは、無色透明であるために、透明フィルムを着色又は変色させることなく使用できるという利点がある。他の変性シリコーンオイルも、着色や変色の問題が無いものであれば、本発明において好ましく使用することができる。
【0080】
これら変性シリコーンオイル化合物は、前記の硬化性シラン化合物と併用して用いることもできる。両者を併用する場合の添加比率は、目的に応じて適宜に設定することができる。しかしながら、その添加比率において、変性シリコーンオイル化合物の配合量はシラン化合物100重量部に対して、50〜200重量部の範囲内にあることが好ましい。
【0081】
上記のシリコーン化合物材料を用いることによりトナー受容層に離型性を付与することができる。また、上記硬化性シラン化合物、シリコーンオイル化合物の他に、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、シリカゲル、SiO2 、シリコーン樹脂の微粒子などを、本発明の効果を損なわない範囲で混合してもよい。
【0082】
前記変性シリコーンオイル化合物は、トナー受容層における離型性の向上及びトナー受容層における離型性成分の移行防止に寄与する。この詳細な機構は不明であるが、変性シリコーンオイル鎖が硬化性シラン化合物と複雑に絡み合い、また、トナー受容層中の樹脂成分に含まれる反応性官能基と反応して固化し、その結果、トナー受容層の表面に存在する各種有機基、特に極性基およびイオン結合性基のミクロな分布を制御し、画像を形成するトナー材料とトナー受容層との密着、および、定着ロールからの剥離に最適な表面構造が得られるためであると考えられる。
【0083】
また、前記離型性成分に添加してフッ素系化合物、フッ素系オイル化合物、ロウ類、ワックス類などを用いることができる。このようなフッ素化合物としては、例えば、フルオロオレフィン系樹脂、具体的にはテトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロプロピルビニルエーテル等の重合体、あるいはこれらとアクリル系樹脂との共重合体を例示でき、これらは2種以上混合して使用してもよい。また、フッ素化合物としてX−CF2 (OC24)p (OCH2)q OCF2 −Xで示されるパーフルオロポリエーテルがあげられ、具体的にはXがOCN−C63 (CH3 )NHCO−で表されるイソシアネート変性物、−COOHで表されるカルボキシル基変性物、−CH2 OH,−CF2 −CH2 ((OCH2 CH2)n )OH等で表されるアルコール変性物、−COOR(Rはアルキル基、アリール基)で表されるエステル変性物なども挙げられる。
【0084】
前記ロウ類およびワックス類としては、カルナバワックス、綿ロウ、木ロウ、ライスワックスなどの植物系ワックス、ミツロウ、ラノリンなどの動物系ワックス、オゾケライト、セルシンなどの鉱物系ワックス、及びパラフィン、マイクロクリスタリン、ペトロラタムなどの石油系ワックスなどが挙げられる。またこれら天然ワックスのほかに、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックスなどの合成炭化水素ワックス、12−ヒドロキシステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミド、塩素化炭化水素などの脂肪酸アミド、エステル、ケトン、エーテルなどの合成ワックスも使用できる。さらに側鎖に長いアルキル基を有する結晶性高分子が挙げられる。
【0085】
上述したように、上記態様においてトナー受容層に反応性のシラン化合物及び/又はシリコーンオイル化合物からなる離型性成分を含有させるが、一般に、離型性成分の含有率が少なすぎると、定着ロールへの用紙の貼り付きが発生する。また、多すぎると、トナーの埋め込みが低下するので、トナー受容層の樹脂成分100重量部に対して、上記離型性成分を0.01〜50重量部配合することが好ましい。
【0086】
【実施例】
本発明を下記実施例により具体的に説明する。尚、文中、部または%とあるのは、特に断りのない限り重量基準である。
【0087】
参考例1
<基材の作製>
〔支持体の調製〕
LBKP(フリーネス(CSF)=480ml)100部を含むパルプスラリーに、填料としてタルク10部、ロジンエマルジョンサイズ剤1.5部、及び硫酸バンド2部を添加し、これらの混合物を白水で希釈してpH5.3、固形分濃度1.1%の紙原料スラリーを調製した。この紙原料スラリーを長網抄紙機を用いて抄紙し、次いでこの紙に、酸化澱粉(商品名:エースA、王子コーンスターチ社製)を液濃度6%で含むサイズプレス液を、塗布量が乾燥重量で2.0g/m2 となるようにサイズプレス装置で塗布し、乾燥させ、この紙にマシンキャレンダを用いてベック平滑度40秒になるように平滑化処理を施し、坪量が128g/m2 の基紙を得た。この基紙を基材用支持体として使用した。
【0088】
〔塗被液の調製〕
カオリン(平均粒子径:0.3μm 商品名:UW−90 エンゲルハード社製)50重量部(固形分;以下同様)、軽質炭酸カルシウム(平均粒子径0.6μm 商品名;ブリリアントS15 白石カルシウム社製)30重量部、及び重質炭酸カルシウム(平均粒子径0.5μm 商品名 ハイドロカーブK9 備北粉化社製)20重量部に、分散剤としてポリアクリル酸ソーダ(商品名 アロンA−9 東亜合成社製)0.2部(顔料に対する固形比;以下同様)を加え、コーレス分散機を用いて水中に分散して顔料スラリーを調製した。この顔料スラリーに、酸化澱粉(商品名;エースA、王子コーンスターチ社製)3.0重量部、及びスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス(商品名;T2550K 日本合成ゴム社製)13部を添加し、撹拌し、さらに水を加えて、固形分濃度が53%の塗被液を調製した。
【0089】
〔支持体上に塗工層の形成〕
上記塗被液を上記の支持体の両面に、片面当り乾燥重量が15g/m2 になるように、ブレードコータを用いて塗被し、乾燥した。この塗被紙を金属ロールと弾性ロールとで構成された加圧ニップに通紙して、JIS K 0601に基づく最大粗さRmaxが8.0μmになるよう平滑化処理を施し、坪量が158g/m2 の基材を作製した。
【0090】
〔受容層用塗被液の調製〕
ポリエステル系樹脂(バイロン200、東洋紡績株式会社製)100部と、ジメチルシリコーンオイル(TSF451、東芝シリコーン株式会社製)5部と、帯電防止剤としてリン酸アルキル系界面活性剤1部とを混合し、更にこの混合物にトルエンを加えて20%溶液(トナー受容層形成用組成物溶液)を調製した。
【0091】
〔受容層用塗被液による基材の塗工〕
上記基材上の片面上に、上記ポリエステル系樹脂含有塗被液を、グラビアコータを用いて塗工量が10g/m2 (絶乾重量)となるように塗工し、反対面にはバーコータを用いて水を8g/m2 塗布してカールを矯正した。得られた転写用紙について、JIS K 0601に基づく最大粗さRmaxを測定したところ、4.0μmであった。また、そのCD方向のクラーク剛度は20cmであった。
【0092】
参考例2〜4
参考例1と同様にして転写用紙を作製した。但し、離型剤として、(参考例2)融点104℃のエステル系合成ワックス(セパージェットJ−156、中京油脂株式会社製)、(参考例3)融点43℃のラウリル酸(NAA−122、日本油脂株式会社製)、及び(参考例4)融点23℃のステアリルアルコール(NAA−42、日本油脂株式会社製)を用いた。
【0093】
実施例1
参考例1と同様にして転写用紙を作製した。但し、参考例1の基材を下記に変更した。
<基材の作製>
〔支持体の調製〕
CSF(JIS P−8121)が250mlまで叩解した針葉樹晒クラフトパルプ(NBKP)と、CSFが280mlまで叩解した広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)とを、重量比2:8の割合で混合し、濃度0.5%のパルプスラリーを調製した。このパルプスラリー中に下記の製紙用添加剤を、パルプ絶乾重量に対し下記の添加量で添加し、十分に攪拌して分散させた。
添加剤
カチオン化澱粉2.0%、アルキルケテンダイマー0.4%、アニオン化ポリアクリルアミド樹脂0.1%、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂0.7%
上記組成の紙原料スラリーを長網マシンで抄紙し、ドライヤー、サイズプレス、マシンカレンダーを通し、坪量128g/m2 、緊度1.0g/m3 の原紙を製造した。上記サイズプレス工程に用いたサイズプレス液は、カルボキシル変性ポリビニルアルコールと塩化ナトリウムとを2:1の重量比で混合し、これを水に加えて加熱溶解し、濃度5%に調製したもので、これを紙の両面に2.5g/m2 塗布した。
【0094】
上記原紙の両面にコロナ放電処理を施した。このコロナ放電処理された紙に対し、T型ダイを有する溶融押し出し機(溶融温度320℃)を用いて、バンバリーミキサーで混合分散された下記のポリオレフィン樹脂組成物(1)を、原紙のフェルト面側に塗工量が25g/m2 になるように塗布し、またポリオレフィン樹脂組成物(2)(裏面用樹脂組成物)をワイヤー面側に塗工量が25g/m2 になるように塗布して、その両表面を鏡面を有するクーリングロールで冷却固化してシート状基材を製造した。なおポリオレフィン樹脂組成物(1)中の、酸化防止剤は溶融押し出し工程におけるポリエチレンの酸化を防止するものであり、また群青と蛍光増白剤はポリオレフィン樹脂含有層に青みと見掛けの白さを持たせて目視感を向上させるものである。
(ポリオレフィン樹脂組成物(1))
長鎖型低密度ポリエチレン樹脂(密度0.926g/m3 、メルトインデックス20g/10分)35重量部、低密度ポリエチレン樹脂(密度0.919g/m3 、メルトインデックス2g/10分)50重量部、アナターゼ型二酸化チタン(A−220;石原産業製)15重量部、ステアリン酸亜鉛0.1重量部、酸化防止剤(Irganox1010;チバガイギー製)0.03重量部、群青(青口群青No. 2000;第一化成製)0.09重量部、蛍光増白剤(UVITEXOB;チバガイギー製)0.3重量部
(ポリオレフィン樹脂組成物(2))
高密度ポリエチレン樹脂(密度0.954g/m3 、メルトインデックス20g/10分)65重量部、低密度ポリエチレン樹脂(密度0.924g/m3 、メルトインデックス4g/10分)35重量部
【0095】
受容層塗工裏面に下記組成の帯電防止層塗工液を、JIS K 6911に準じて測定された表面電気抵抗値が、1×1010Ωになるように塗工した。
(帯電防止層塗工液)
四級アンモニウム系帯電防止剤(松本油脂(株)製、TB−34) 0.1部
IPA 200部
【0100】
比較例1
参考例1で離型剤を配合しなかったこと以外は参考例1と同様にして、転写用紙を作製した。
【0101】
比較例2
参考例1の基材用原紙の坪量を128g/m2 から45g/m2 に変えたことを除き、その他は参考例1と同様にして、転写用紙を作製した。この転写用紙について、JIS K 0601に基づく最大粗さRmaxを測定したところ、4.0μmであった。また、そのCD方向のクラーク剛度は、11cmであった。
【0102】
テスト
上記の参考例1、実施例1及び比較例1〜2の転写用紙について下記の方法により、その定着適性及び画像品質を評価した。
(1)トナー用樹脂の調製
ポリオキシエチレン(2,2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン:410部とポリオキシプロピレン(2,2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン340部とテレフタル酸:380部との混合物を、ガラス製2リットルの四つ口フラスコに入れ、撹拌棒、コンデンサー、窒素ガス導入管、温度計をフラスコにセットし、これをマントルヒーターにセットした。前記反応容器内を窒素ガスで置換した後、前記混合物にジブチル錫オキシド2.0部を加え、マントルヒーターで加熱しながら窒素気流下で、前半において約150℃で常圧反応を行い、後半において220℃で減圧反応させた。生成する重合体の重合度について、ASTM E28−51Tに準ずる軟化点測定にあって追跡し、軟化点が120℃に達した時、反応を終了させ、室温まで冷却した。得られたトナー用樹脂のTg(ガラス転移温度)は57℃であった。
【0103】
(2)トナーの調製
前記トナー用樹脂90部に、電荷制御剤1部、低分子量ポリエチレン6部及びシアン顔料3部を加えて、シアントナーを調製した。このシアントナーと同様にして、シアン顔料の代わりにマゼンタ顔料、イエロー顔料、及びブラック顔料の各々を3部加えて、マゼンタトナー、イエロートナー、及びブラックトナーを調製した。これらシアン、マゼンタ、イエロー、ブラックトナーの体積平均粒径は7μmであった。
(3)トナーの体積平均粒径
トナーの体積平均粒径を測定について、コールターカウンターTA−II型(コールター社製)を使用し、かつ100μmのアパチャーを用いて、2〜50μmの粒径を有する粒子の粒度分布を測定し、そのデータからトナー粒子の体積平均粒径を求めた。
【0104】
(4)画像形成および定着装置
上記の方法で得られた電子写真用転写用紙およびカラートナーを用い、また定着ユニットにおけるシリコーンオイル供給装置を取り外してオイルレス定着器に改造した電子写真装置を使用して、転写用紙上にトナー画像を形成した。このとき転写用紙上に、ブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの順にトナーを4色重ね、トナー重量が2mg/cm2 のフルカラー未定着トナー像を形成した。加熱定着ロール温度150℃、平均加熱時間100msec. 、オイルレスの条件にした上記電子写真装置を用いて上記未定着トナー画像を加熱加圧定着し、転写用紙上にフルカラー定着画像を形成し、定着時の転写用紙の定着ロールからの剥離性、定着器へのトナーオフセットおよび光沢均一性を評価した。
【0105】
(5)定着性(1)
自作したフルカラーLBP(レーザービームプリンターを用いるオイルレスの定着システム)を用いて、前記実施例1〜6及び比較例1及び2の転写用紙の各々に画像記録を行い、定着の際に、定着ローラーに転写用紙が融着するか否かを調べた。その判断基準は以下の通りである。
○:転写用紙の受容層が定着後に定着ローラーへ貼付かない。
×:転写用紙の受容層が定着後に定着ローラーへ貼付く。
(6)定着性(2)
自作したフルカラーLBP(レーザービームプリンターでオイルレスの定着システム)を用いて、実施例及び比較例の転写用紙の各々に画像記録を行い、定着の際にトナーが転写用紙から定着ローラーに剥離附着しているか否かを調べた。その判断基準は以下の通りである。
○:定着により受容層のトナーが定着ローラーにオフセットしていない。
×:定着により受容層のトナーが定着ローラーにオフセットした。
【0106】
(7)定着性(3)
自作したフルカラーLBP(レーザービームプリンターでオイルレスの定着システム)を用いて、実施例及び比較例の転写用紙の各々に画像記録を行い、画像部に離型成分が再転写しているかを目視評価した。その判断基準は以下の通りである。
◎:離型成分の再転写は全く観られず、画像品位が高い。
○:離型成分の再転写は、若干観られるが、実用上問題ない。
△:離型成分の再転写が観られる。
×:離型成分の再転写が著しく観られる。実用上問題あり。
【0107】
(8)画像品質(光沢均一性)
自作したフルカラーLBP(レーザービームプリンターでオイルレスの定着システム)を用いて、実施例及び比較例の転写用紙の各々にカラーチャートを複写し、得られた画像の画像品質の目視評価を行った。その判断基準は以下の通りである。
○:画像部並びに白紙部の光沢が均一である。
×:画像部と白紙部の光沢が不均一である。
(9)画像品質(画像部凹凸)
自作したフルカラーLBP(レーザービームプリンターでオイルレスの定着システム)を用いて、実施例及び比較例の転写用紙の各々にカラーチャートを複写し、得られた画像部のトナー高さをJIS K 0601に基づく方法で測定した。評価方法は以下の通りである。
印字品の白紙部とトナー部(プロセスブラック)を同時にスキャニングし、白紙部を基準としてトナー部の最大トナー高さをチャートから読み取る。
【0108】
(10)白紙品質
表面粗さ
JIS K 0601に基づく最大粗さRmaxを測定した。
白紙光沢度
JIS Z 8741に基づく入射角・受容角75度の光沢度を測定した。
表面電気抵抗値
JIS K 6911に準拠し、サンプル温度20℃、湿度65%の環境下に8時間以上シーズニングし、同じ環境下で、アドバンテス(株)製R8340を使用して、印加電圧100Vの条件で通電して1分間経過した後に測定した。
【0109】
評価結果
参考例1、実施例及び比較例1,2の転写用紙の評価結果を表1及び2に示す。
【0110】
【表1】

Figure 0004436000
【0111】
【表2】
Figure 0004436000
【0112】
参考例2
<基材の作製>
〔支持体の調製〕
LBKP(フリーネス(CSF)=480ml)100部のパルプスラリーに、填料としてタルク10部とロジンエマルジョンサイズ剤1.5部と硫酸バンド2部とを添加し、これらの混合物を白水で希釈してpH5.3、固形分濃度1.1%の紙原料スラリーを調製した。この紙原料スラリーを長網抄紙機を用いて抄紙し、この紙に、酸化澱粉(商品名:エースA、王子コーンスターチ社製)を液濃度6%で含むサイズプレス液を、塗布量が乾燥重量で2.0g/m2 となるように、サイズプレス装置を用いて塗布し、乾燥させた。この紙にマシンキャレンダを用いてそのベック平滑度が40秒になるように平滑化処理を施し、坪量が128g/m2 の基材用支持体を得た。
【0113】
〔塗被液の調製〕
カオリン(平均粒子径:0.3μm 商品名:UW−90 エンゲルハード社製)50重量部(固形分;以下同様)、軽質炭酸カルシウム(平均粒子径0.6μm 商品名;ブリリアントS15 白石カルシウム社製)30重量部、及び重質炭酸カルシウム(平均粒子径0.5μm 商品名 ハイドロカーブK9 備北粉化社製)20重量部に、分散剤としてポリアクリル酸ソーダ(商品名 アロンA−9 東亜合成社製)0.2部(顔料に対する固形比;以下同様)を加え、この混合物をコーレス分散機を用いて水中に分散して顔料スラリーを調製した。この顔料スラリーに酸化澱粉(商品名;エースA、王子コーンスターチ社製)3.0重量部及びスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス(商品名;T2550K日本合成ゴム社製)13部を添加し、撹拌し、さらに水を加えて、固形分濃度が53%の塗被液を調製した。
【0114】
〔支持体上に塗工層の形成〕
前記塗被液を上記の支持体の両面に、片面当り乾燥重量15g/m2 になるように、ブレードコータを用いて塗被し、乾燥し、得られた塗工紙を金属ロールと弾性ロールとで構成された加圧ニップに通紙して、JIS K 0601に基づく最大粗さRmaxが8.0μmになるように表面平滑化して、坪量が158g/m2 の基材を作製した。
【0115】
<受容層用塗被液の調製>
アミノ変性シリコーン(TSF−4703、東芝シリコーン株式会社製)5部とテトライソシアネートシラン5部とを、トルエン/酢酸エチル(5:1)混合溶媒に溶解して20%(重量)溶液とし、撹拌することにより両化合物を互に反応させてイソシアネート基含有ポリマー溶液を調製した。
次に、得られたイソシアネート基含有ポリマー溶液30部と、ポリエステル系樹脂(バイロン200、東洋紡績株式会社製)100部と、帯電防止剤としてリン酸アルキル系界面活性剤1部とを混合し、更にこの混合物にトルエンを加えて20%(重量)溶液(トナー受容層形成用組成物溶液)を調製した。
【0116】
<受容層用塗被液の基材への塗工>
前記基材の片面上に、前記塗被液を、グラビアコータを用いて10g/m2 (絶乾重量)となるように塗工し、その反対面にはバーコータを用いて水を8g/m2 塗布してカールを矯正した。得られた転写用紙についてJIS K 0601に基づく最大粗さRmaxを測定したところ、4.0μmであった。また、そのCD方向のクラーク剛度は、20cmであった。
【0118】
実施例2
参考例2の基材を下記に変更したこと以外は、参考例2と同様にして転写用紙を作製した。
<基材の作製>
〔支持体の調製〕
CSF(JIS P−8121)が250mlになるまで叩解した針葉樹晒クラフトパルプ(NBKP)と、CSFが280mlになるまで叩解した広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)とを、重量比2:8の割合で混合し、濃度0.5%のパルプスラリーを調製した。このパルプスラリー中に下記の製紙用添加剤を、パルプ絶乾重量に対し下記の添加量で添加し、十分に攪拌して分散させた。
カチオン化澱粉2.0%、アルキルケテンダイマー0.4%、アニオン化ポリアクリルアミド樹脂0.1%、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂0.7%
上記組成の紙原料スラリーを長網マシンで抄紙し、ドライヤー、サイズプレス、マシンカレンダーを通し、坪量128g/m2 、緊度1.0g/m3 の原紙を製造した。上記サイズプレス工程に用いたサイズプレス液は、カルボキシル変性ポリビニルアルコールと塩化ナトリウムとを2:1の重量比で混合し、これを水に加えて加熱溶解し、濃度を5%に調整したもので、これを前記紙の両面に2.5g/m2 塗布した。
【0119】
上記原紙の両面にコロナ放電処理を施した後、T型ダイを有する溶融押し出し機(溶融温度320℃)を用いて原紙のフェルト面側にバンバリーミキサーで混合分散した下記組成のポリオレフィン樹脂組成物(3)を塗工量が25g/m2 になるように塗布し、また原紙のワイヤー面側にポリオレフィン樹脂組成物(4)(裏面用樹脂組成物)を塗工量が25g/m2 になるように塗布し、その塗布層面を鏡面を有するクーリングロールで冷却固化してシート状基材を製造した。なおポリオレフィン樹脂組成物1中の、酸化防止剤は溶融押し出し工程におけるポリエチレンの酸化を防止するものであり、また群青と蛍光増白剤はポリオレフィン樹脂含有層に青みと見掛けの白さを持たせて目視感を向上させるものである。
【0120】
(ポリオレフィン樹脂組成物(3))
長鎖型低密度ポリエチレン樹脂(密度0.926g/m3 、メルトインデックス20g/10分)35重量部、低密度ポリエチレン樹脂(密度0.919g/m3 、メルトインデックス2g/10分)50重量部、アナターゼ型二酸化チタン(A−220;石原産業製)15重量部、ステアリン酸亜鉛0.1重量部、酸化防止剤(Irganox1010;チバガイギー製)0.03重量部、群青(青口群青No. 2000;第一化成製)0.09重量部、蛍光増白剤(UVITEXOB;チバガイギー製)0.3重量部
(ポリオレフィン樹脂組成物(4))
高密度ポリエチレン樹脂(密度0.954g/m3 、メルトインデックス20g/10分)65重量部、低密度ポリエチレン樹脂(密度0.924g/m3 、メルトインデックス4g/10分)35重量部
【0121】
受容層塗工裏面に下記組成の帯電防止層塗工液を、JIS K 6911に準じて測定された表面電気抵抗値が、1×1010Ωになるように塗工した。
帯電防止層塗工液
四級アンモニウム系帯電防止剤(松本油脂(株)製、TB−34) 0.1部
IPA 200部
【0124】
比較例3
参考例2の基材の原紙の坪量を128g/m2 から45g/m2 に変更したこと以外は、参考例2と同様にて、転写用紙を作製した。
この転写用紙についてJIS K 0601に基づく最大粗さRmaxを測定したところ、4.0μmであった。また、そのCD方向のクラーク剛度は、11cmであった。
【0125】
上記の参考例2、実施例2及び比較例3の記録シートを用いて、実施例1に用いられたテスト方法と同様にして、それらの定着適性及び画像品質を評価した。
各実施例及び比較例の評価結果を表3及び4に示す。
【0126】
【表3】
Figure 0004436000
【0127】
【表4】
Figure 0004436000
【0128】
参考例3
<基材の作製>
〔支持体の調製〕
LBKP(フリーネス(CSF)=480ml)100部のパルプスラリーに、填料としてタルク10部とロジンエマルジョンサイズ剤1.5部と硫酸バンド2部とを添加し、これらの混合物を白水で希釈してpH5.3、固形分濃度1.1%の紙原料スラリーを調製した。この紙原料スラリーを長網抄紙機を用いて抄紙し、この紙に酸化澱粉(商品名:エースA、王子コーンスターチ社製)を液濃度6%で含むサイズプレス液を、塗布量が乾燥重量で2.0g/m2 となるようにサイズプレス装置で塗布し、乾燥させた。この紙にマシンキャレンダを用いて、そのベック平滑度が40秒になるように平滑化処理を施し、坪量が128g/m2 の基材用支持体を得た。
【0129】
〔塗被液の調製〕
カオリン(平均粒子径:0.3μm 商品名:UW−90 エンゲルハード社製)50重量部(固形分;以下同様)、軽質炭酸カルシウム(平均粒子径0.6μm 商品名;ブリリアントS15 白石カルシウム社製)30重量部、及び重質炭酸カルシウム(平均粒子径0.5μm 商品名 ハイドロカーブK9 備北粉化社製)20重量部に、分散剤としてポリアクリル酸ソーダ(商品名 アロンA−9 東亜合成社製)0.2重量部(顔料に対する固形比;以下同様)を加え、この混合物をコーレス分散機を用いて水中に分散して顔料スラリーを調製した。この顔料スラリーに酸化澱粉(商品名;エースA、王子コーンスターチ社製)3.0重量部及びスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス(商品名;T2550K 日本合成ゴム社製)13重量部を添加し撹拌し、さらに水を加えて、固形分濃度が53%の塗被液を調製した。
【0130】
〔支持体上に塗工層の形成〕
前記塗被液を上記の支持体の両面に、片面当り乾燥重量15g/m2 になるように、ブレードコータを用いて塗被し、乾燥し、得られた塗被紙を金属ロールと弾性ロールで構成された加圧ニップに通紙して、JIS K 0601に基づく最大粗さRmaxが8.0μmになるように表面平滑化して、坪量が158g/m2 の基材を得た。
【0131】
<受容層用塗被液の調製>
アミノ変性シリコーン(TSF−4703、東芝シリコーン株式会社製)5重量部と、ポリエステル系樹脂(バイロン200、東洋紡績株式会社製)100重量部と、帯電防止剤としてリン酸アルキル系界面活性剤1重量部とを混合し、更にこの混合物にトルエンを加えて20%(重量)溶液(トナー受容層形成用組成物溶液)を調製した。
【0132】
<受容層用塗被液の基材への塗工>
前記基材の片面上に前記塗被液を、グラビアコーターを用いて10g/m2 (絶乾重量)となるように塗工し、その反対面にはバーコーターを用いて水を8g/m2 塗布してカールを矯正した。得られた転写用紙について、JIS K 0601に基づく最大粗さRmaxを測定したところ、4.0μmであった。また、そのCD方向のクラーク剛度は、20cmであった。
【0134】
実施例3
参考例3の基材を下記に変更したこと以外は、参考例3と同様にして転写用紙を作製した。
<基材の作製>
〔支持体の調整〕
CSF(JIS P−8121)が250mlになるまで叩解した針葉樹晒クラフトパルプ(NBKP)と、CSFが280mlになるまで叩解した広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)とを、重量比2:8の割合で混合し、濃度0.5%のパルプスラリーを調製した。このパルプスラリー中に下記の製紙用添加剤を、パルプ絶乾重量に対し下記の添加量で添加し、十分に攪拌して分散させた。
カチオン化澱粉2.0%、アルキルケテンダイマー0.4%、アニオン化ポリアクリルアミド樹脂0.1%、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂0.7%
上記組成の紙原料スラリーを長網マシンで抄紙し、ドライヤー、サイズプレス、マシンカレンダーを通し、坪量128g/m2 、緊度1.0g/m3 の原紙を製造した。上記サイズプレス工程に用いたサイズプレス液は、カルボキシル変性ポリビニルアルコールと塩化ナトリウムとを2:1の重量比で混合し、これを水に加えて加熱溶解し、濃度を5%に調整したもので、これを紙の両面に2.5g/m2 塗布した。
【0135】
上記原紙の両面にコロナ放電処理を施した後、T型ダイを有する溶融押し出し機(溶融温度320℃)を用いて、原紙のフェルト面側にバンバリーミキサーで混合分散した下記組成のポリオレフィン樹脂組成物(5)を塗工量が25g/m2 になるように塗工し、また原紙のワイヤー面側にポリオレフィン樹脂組成物(6)(裏面用樹脂組成物)を塗工量が25g/m2 になるようにして塗布し、両塗工表面を鏡面を有するクーリングロールで冷却固化してシート状支持体を製造した。なおポリオレフィン樹脂組成物(5)中の、酸化防止剤は溶融押し出し工程におけるポリエチレンの酸化を防止するものであり、また群青と蛍光増白剤はポリオレフィン樹脂含有層に青みと見掛けの白さを持たせて目視感を向上させるものである。
(ポリオレフィン樹脂組成物(5))
長鎖型低密度ポリエチレン樹脂(密度0.926g/m3 、メルトインデックス20g/10分)35重量部、低密度ポリエチレン樹脂(密度0.919g/m3 、メルトインデックス2g/10分)50重量部、アナターゼ型二酸化チタン(A−220;石原産業製)15重量部、ステアリン酸亜鉛0.1重量部、酸化防止剤(Irganox1010;チバガイギー製)0.03重量部、群青(青口群青No. 2000;第一化成製)0.09重量部、蛍光増白剤(UVITEXOB;チバガイギー製)0.3重量部
(ポリオレフィン樹脂組成物(6))
高密度ポリエチレン樹脂(密度0.954g/m3 、メルトインデックス20g/10分)65重量部、低密度ポリエチレン樹脂(密度0.924g/m3 、メルトインデックス4g/10分)35重量部
【0136】
受容層塗工裏面に下記組成の帯電防止層塗工液をJIS K 6911に準じて測定された表面電気抵抗値が、1×1010Ωになるように塗工した。
帯電防止層塗工液
4級アンモニウム系帯電防止剤(松本油脂(株)製 TB−34) 0.1部
IPA 200部
【0140】
比較例4
参考例3の基材の原紙の坪量を128g/m2 から45g/m2 に変更したこと以外は、参考例3と同様にて、転写用紙を作製した。
この転写用紙についてJIS K 0601に基づく最大粗さRmaxを測定したところ、4.0μmであった。また、そのCD方向のクラーク剛度は、11cmであった。
【0141】
テスト
上記の参考例3、実施例3及び比較例4の転写用紙について実施例1の転写用紙と同様のテストを行い、その定着適性、画像品質を評価した。
評価結果を表5及び6に示す。
【0142】
【表5】
Figure 0004436000
【0143】
【表6】
Figure 0004436000
【0149】
【発明の効果】
本発明の電子写真転写用紙は、トナー画像を転写定着する際に、オイルを使用しなくても転写用紙が定着ロールに貼付くことがなく、また転写されたトナー画像が用紙から定着ロールに逆転写することがなく、転写されるトナー画像の品質が良好で、白色部及び画像部の光沢が高く、かつ均一であるというすぐれた特性を有するものであって、実用上きわめて有用なものである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an electrophotographic transfer sheet. More specifically, the present invention prevents the deterioration of the image quality without using oil when heating and pressure-fixing the image on the transfer paper, and the gloss of the white paper portion and the image portion is high and uniform. The present invention relates to an electrophotographic transfer paper that can obtain a high gloss.
[0002]
[Prior art]
In a fixing device of an image forming apparatus in an electrophotographic system, an unfixed toner image transferred onto a recording medium (transfer object) is sandwiched between a fixing roller (or belt or film) and a pressure roller. Then, it receives heat energy and pressure and is fixed on the recording medium. At this time, in this fixing device, a phenomenon in which a part of the unfixed toner image on the recording medium is transferred to the fixing roller, that is, a so-called offset phenomenon and a phenomenon in which the paper sticks to the fixing roller often occurs. In order to prevent these phenomena, at present, there is a wide range of methods in which oil having excellent releasability, such as silicone oil, is applied to the surface of the fixing roll so that the oil is interposed at the interface between the roll and the recording medium during fixing. Has been done.
[0003]
Fluorocarbon materials (Teflon made by DuPont as a fluorocarbon resin are known on the roll surface of fixing devices that are actually used, and Viton made by Showa Denko DuPont as a fluororubber are known. ) Or a material having excellent releasability, such as silicone rubber. However, at present, even if the surface layer is formed of these release materials, the toner image and the paper roll are not sufficiently peelable, and the offset phenomenon and paper sticking cannot be completely prevented. . Therefore, at present, oil is interposed on the roller surface as described above.
On the other hand, the transfer paper is transparent on the base material in order to reproduce the image quality that has the same gloss as the photograph and the gloss of the image part and the white paper part is uniform, while the demand for higher image quality is increasing as with other transfer methods. By providing a resin layer and embedding the toner image in the transparent resin layer with a heat roll fixing device, a color image with less surface irregularities is formed, light irregular reflection is reduced, and a high-quality image without gloss unevenness is formed. Such a method is disclosed. (JP-A-5-127413, JP-A-5-216322, JP-A-6-11982) In other words, development of a transfer paper coated with a resin that is easily softened against heat is underway. Such a transfer sheet has a problem that it easily sticks to the fixing roller.
[0004]
Oil applied to the roller surface to prevent offset phenomenon and paper sticking will remain on the recording medium after fixing, causing glaring gloss unevenness, sticking of the recording medium, and writing properties. May deteriorate, and / or the image may be deteriorated due to oil, and may not be attached to another member due to cellophane tape or the like.
[0005]
For the adhesion of oil to the recording medium, it is preferable to use a fixing device in which no oil is applied to the roller surface, or an extremely small amount of oil is applied. Fixing without such oil (oilless) fixing By using a container, the oil supply device (oil application member, oil storage portion, etc.) in the fixing device is not required, so that the device can be reduced in size and the oil as a consumable is not required, and the cost can be reduced. There is an advantage.
[0006]
However, in an oilless fixing device, when a transfer sheet having a resin recording layer on the surface is used, the transfer sheet is wound around the fixing roller because the resin recording layer is heated and melted at the moment of contact with the heated fixing roller. There is a risk of disabling the device.
[0007]
As described above, it is difficult to solve the problem between the recording medium and the fixing roll only by improving the oilless fixing device, and the above problem is solved not only in the fixing device but also in the recording medium itself. It has been demanded to impart effective characteristics to.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention eliminates the need to apply oil to the fixing roll when the toner image is heat-fixed on the transfer paper, and the quality of the transfer image is high. The present invention intends to provide a uniform electrophotographic transfer sheet.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
  The transfer sheet for electrophotography of the present invention has a base material and a receiving layer formed on at least one surface of the base material, receiving electrophotographic toner and having releasability, and in accordance with TAPPI T451. The measured transverse stiffness (CD) Clark stiffness is 12cm or moreR,
  The substrate is made of paper coated with a polyolefin resin composition,
  The receiving layer includes a resin component and a release agent component mixed therewith,
  The release agent component in the receiving layer is composed of silicon compounds, fluorine compounds, waxes, higher fatty acids, higher fatty acid metal salts, higher fatty acid esters, higher fatty acid amides, and higher fatty alcohols. At least one selected is included in an amount of 0.01 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component.
  It is characterized by this.
  In the transfer paper of the present invention,Waxes, higher fatty acids, higher fatty acid metal salts, higher fatty acid esters, higher fatty acid amides, and higher aliphatic alcohols contained in the release agent component have a melting point of 40 ° C. or higher.It is preferable.
  In the transfer paper of the present invention,The silicon compound contained in the release agent component contains a reaction product of two or more compounds including a reactive silicone compound and a polyisocyanate compound.It is preferable.
  In the transfer paper of the present invention,The reaction product for the release agent component is a reaction product of an amino-modified silicone compound and a polyfunctional polyisocyanate compound, a reaction product of an alcohol-modified silicone compound, a polyfunctional polyisocyanate compound, and an amine compound or water. And a reaction product of a carboxylic acid-modified silicone compound, a polyfunctional polyisocyanate compound, and an amine compound or water.It is preferable.
  In the transfer paper of the present invention,The release agent component is contained in the receiving layer in an amount of 0.01 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component.It is preferable.
  In the transfer paper of the present invention,The silicon compound contained in the release agent component is,Including at least one selected from a silane compound having at least one reactive group and a silicone oil compoundIt is preferable.
  In the transfer paper of the present invention,The reactive group in the silane compound and the silicone oil compound is selected from a fluorine atom, an isocyanate group, an alkoxy group, a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, and a SiH group.It is preferable.
  In the transfer paper of the present invention,The resin component of the receptor layer is a polyolefin resin, a polyvinyl compound resin, a polyester resin, a polyamide resin, an olefin-vinyl compound copolymer resin, an ionomer resin, a cellulose polymer, a polycarbonate resin, or a phenoxy resin. Contains at least one selected from resinsIt is preferable.
  In the transfer paper of the present invention,The surface of the paper substrate carrying the receiving layer has a blank glossiness of 50% or more according to JIS Z8741 at an incident angle / light receiving angle of 75 degrees, and the maximum roughness Rmax according to JIS K0601 is 15 μm or lessIt is preferable.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
  The transfer sheet for electrophotography of the present invention isMade of paper coated with polyolefin resin compositionA base material and a receiving layer formed on at least one surface of the base material and receiving an electrophotographic toner; the receiving layer has releasability; As a characteristic, the Clark stiffness in the transverse direction (CD) measured according to TAPPI T451 is 12 cm or more. With the transfer paper of the present invention having the above-described characteristics, when a toner image is fixed onto the transfer paper via a fixing roll, the toner image adheres to the fixing roll without using oil in a copying machine or printer having the fixing roll. The receiving layer is not fused to the fixing roll, and a high-quality toner image can be received. The transfer paper of the present invention is practical even when toner containing a release agent is used.
[0011]
  Of the present inventionIn transfer paperThe receptive layer having releasability includes a resin component and a release agent component mixed therewith, and the release agent component is composed of silicon compounds, fluorine compounds, waxes, higher fatty acids, higher fatty acids. It contains at least one selected from metal salts, esters of higher fatty acids, amides of higher fatty acids, and higher aliphatic alcohols. These compounds for releasable components may be used singly or as a mixture of two or more thereof.
[0012]
Examples of the silicon compound used in the present invention include a liquid, semi-solid or solid silicone compound. Specifically, the main chain has a siloxane bond as a basic structure, and the side chain has a methyl group. And silicone rubber compounds having an organic substituent such as a group, a phenyl group and a vinyl group. Such a silicone compound may further have a carboxyl group, an amino group, a quaternized amino group, a fluorine atom, or the like as a substituent, and may be a polymer having a three-dimensional network structure.
As the fluorine compound used in the present invention, a liquid, semi-solid or solid fluorocarbon compound can be used. Specifically, fluorine-containing compounds such as tetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, and polyvinylidene fluoride are used. Examples include polymers, hydrocarbons having a fluorine-substituted long chain alkyl group, alcohols, carboxylic acids, sulfonic acids, sulfonates, and sulfonamides.
[0013]
Examples of the waxes used as the releasable component in the present invention include paraffin wax, chlorinated paraffin wax, microcrystalline wax, polyethylene wax, ceresin wax, montan wax, carnauba wax, candelilla wax, wood wax, beeswax and the like. Synthetic and natural waxes can be mentioned.
[0014]
Examples of the higher fatty acid used in the present invention include stearic acid, oleic acid, palmitic acid, lauric acid, myristic acid, sebacic acid and the like.
Examples of higher fatty acid metal salts used in the present invention include salts of higher fatty acids such as Ba, Ca, Zn, Al, and Mg.
Examples of the higher fatty acid ester used in the present invention include esters of the above higher fatty acids and alcohols, and esters of the above higher fatty acids and glycols.
Examples of the higher fatty acid amide used in the present invention include the above fatty acids and amides such as ammonia, alkylamines, or alkylenediamines. Specifically, stearic acid amide, palmitic acid amide, methylene bisstearyl amide Ethylene bisstearyl amide can be used as the releasable component of the present invention.
[0015]
Examples of the higher alcohol used in the present invention include lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, and behenyl alcohol.
[0016]
In the release agent component, the melting point of waxes, higher fatty acids, metal salts of higher fatty acids, esters of higher fatty acids, amides of higher fatty acids, and higher aliphatic alcohols is preferably 40 ° C. or higher.
[0017]
  In use, the releasable component can be added to the resin solution as it is to form the receptor layer, or it can be used as an organic solvent or a solution in water, or water as a medium. It can also be used in the form of used emulsion or suspension.
  The amount of the releasable component added is 0.01 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component used for forming the receiving layer, preferably the thermoplastic resin component.use.When the amount of the release component added is less than 0.01 parts by weight, the release performance becomes insufficient, and this may cause a phenomenon that the transfer paper is wound around the fixing roll. On the other hand, when the addition amount of the release component exceeds 50 parts by weight, a portion that cannot be fixed to the toner image to be fixed is generated due to the existing release component, and an accurate image cannot be fixed. The compatibility between the binder resin of the toner and the matrix resin constituting the receiving layer is reduced and the sinking of the toner image into the receiving layer is hindered, resulting in unevenness in the toner image or the surface of the transfer paper. May cause an obvious sticky feeling. In addition, a releasing component that bleeds out from the receiving layer, specifically an oily component, adheres to the surface of the conveying roll in the apparatus and causes a jam (recording member clogging). There is.
[0018]
Further, in the release agent component, the melting point of waxes, higher fatty acids, higher fatty acid metal salts, higher fatty acid esters, higher fatty acid amides, and higher fatty alcohols is less than 40 ° C., At the time of fixing, the release component is transferred and deposited on the fixing roll (or belt or film), and the image portion is scratched, or the transferred release component is transferred again to the receiving layer to cause uneven gloss ( (Ghost phenomenon) phenomenon may occur. When the melting points of waxes, higher fatty acids, higher fatty acid metal salts, higher fatty acid esters, higher fatty acid amides, and higher aliphatic alcohols are 40 ° C. or higher, the above problem does not occur. The melting points of waxes, higher fatty acids, higher fatty acid metal salts, higher fatty acid esters, higher fatty acid amides, and higher aliphatic alcohols are more preferably 80 ° C. or higher. Further, for the ghost phenomenon, the molecular weight was in the range of 250 to 800.
[0019]
The resin component constituting the main component in the receiving layer preferably has a property of receiving and fixing a toner image, and preferably contains a resin having excellent wettability with respect to the toner. Examples of the resin contained in the resin component of the receiving layer include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene; polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyacrylate, polyvinyl acetal, Polyvinyl resins such as polystyrene; Polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; Polyamide resins; Copolymer resins of olefins such as ethylene and propylene and other vinyl monomers; Ionomer resins, ethyl cellulose, cellulose acetate, etc. Cellulosic polymers; polycarbonate resins; and phenoxy resins. Particularly preferably, a polyvinyl resin and a polyester resin are used. It is preferable that the polyester resin is selected from those containing bisphenol type diol and at least one selected from aromatic carboxylic acid or anhydride or ester thereof as main monomer components.
[0020]
The following are illustrated as a polyhydric alcohol component and polyhydric carboxylic acid component which comprise a polyester-type resin.
Examples of the polyhydric alcohol component include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, and neopentylene. For example, glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycate, and a monomer obtained by adding olefin oxide to bisphenol A can be used.
[0021]
As the polyvalent carboxylic acid component, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, dodecenyl succinic acid, n-octyl succinic acid, n-dodecenyl succinic acid, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxy-2-methyl 2-methylenecarboxypropane, tetra (methylenecarboxy) methane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid, trimellitic acid, and pyromellitic acid, and lower alkyls of these acids (eg, C1 ~ C6 ) Esters can be used.
[0022]
In the present invention, the polyester resin used as the resin component of the receiving layer is synthesized using at least one polyhydric alcohol and at least one polycarboxylic acid. In particular, when the toner is a color toner, the resin component contained in the toner is mainly made of a polyester-based resin. However, in the case of a monochrome toner, since the styrene-acrylic resin is mainly used, the resin component of the receiving layer is It is preferable to select a composition having high compatibility with the toner. Accordingly, the resin component of the receiving layer is selected from polyester resins, styrene-acrylate resins, styrene-methacrylate resins, etc., depending on the type of toner used and the type of resin contained. A seed or a mixture of two or more may be used.
[0023]
  The base material used for the transfer paper of the present invention,A paper coated with a polyolefin resin composition, andThe blank paper glossiness at an incident / light receiving angle of 75 degrees based on JIS Z 8741 is 50% or more and the maximum roughness Rmax based on JIS K 0601 is 15 μm or less.Is. The incident light at the blank paper portion and the toner portion hardly undergoes surface reflection, and transmitted light is also efficiently reflected on a highly smooth substrate. Furthermore, the preferable range of the surface of the substrate is 60% or more of the blank paper glossiness at an incident / light receiving angle of 75 degrees based on JIS Z 8741 and the maximum roughness Rmax based on JIS K 0601 is 10 μm or less.
[0030]
  The present inventionThe base material forAfter performing the smoothing process, the white paper glossiness at an incident / light reception angle of 75 degrees based on JIS Z 8741 is adjusted to 50% or more, and the maximum roughness Rmax based on JIS K 0601 is adjusted to 15 μm or less. It is preferable. The glossiness of the white paper is more preferably 55% or more, and further preferably 60 to 80%. The Rmax is more preferably 10 μm or less.
[0031]
Further, when the substrate is smoothed, it is carried out using a smoothing device such as a normal super calender, gloss calender, soft calender, etc. without any particular difficulty. Further, it is appropriately used in on-machine and off-machine, and the form of the pressure device, the number of pressure nips, heating, and the like are appropriately adjusted according to a normal smoothing processing device.
[0032]
  As a base material of the present invention,A polyolefin resin composition is applied to a substrate support.On both sides, or on the side where the receptor layer is coated,CoatObtainedPolyolefin resin composition coated paper is used.As the polyolefin resin, the long chain type low density polyethylene resin and the high density polyethylene resin used in the examples are used..
  For the purpose of improving the adhesion between the substrate support and the layer formed thereon, the surface of the substrate support is subjected to a known easy adhesion treatment such as primer treatment or corona discharge treatment. Also good.
[0033]
  Base material of the present inventionAs this, paper coated with a polyolefin resin composition is used. Paper to be coatedThe support is not particularly limited, and includes, for example, acidic paper produced by adjusting the pH of the papermaking pulp slurry to around 4.5, and an alkaline filler such as calcium carbonate as a main component. Neutral paper with a weak acidity of about 6 to a weak alkalinity of about 9Etc. are used. As for the paper making method, a general long-mesh multi-cylinder type, round net single-cylinder type, Yankee type paper machine, etc. are appropriately usedThe Also,Paper substrateSupport forAs the pulp used for ECF, chlorine-free pulp of ECF pulp and / or TCF pulp is preferably used, and used paper pulp may be blended.
[0034]
In the transfer paper of the present invention, the polymer contained in the receiving layer as described above is one in which a component having a releasing effect is added to the main chain or side chain. It has the following excellent performance.
(1) Thermal releasability: Excellent releasability over a wide temperature range, particularly under high-temperature heating. For example, transfer paper does not fuse to a fixing roller during fixing.
(2) Toner fixability: The basic structure of the polymer greatly contributes to toner fixability and embedding. That is, the toner has a high compatibility with the binder resin of the toner to be fixed at the fixing temperature of the toner, and the melt viscosity of the receiving layer is lower than the apparent melt viscosity of the toner binder resin at the toner fixing temperature. . Preferably, the apparent melt viscosity at a temperature of 100 ° C. is 1 × 10Three ~ 7 × 10Four Since the transparent resin of the poise is contained as the receiving layer forming resin, the toner is easily embedded in the receiving layer, and the toner image portion after fixing is excellent in smoothness. Suitable for use in obtaining high gloss and uniform color images.
[0035]
In addition to the above-mentioned polymer, an additive may be mixed and used in the receiving layer as long as the effects of the present invention are not impaired. In order to form the receptive layer, a coating liquid containing the above polymer component and other additives as required, known printing means such as gravure printing, silk screen printing, etc., or known gravure coating, bar coating, etc. The thickness is about 0.5 to 30 μm when dried.
Or it forms by well-known coating means, such as a gravure coat and a bar coat. It is preferable for the thickness of the coating layer to be about 0.5 to 30 μm at the time of drying in terms of toner embedding property and sticking to a fixing roll (or belt, film, etc.). Incidentally, when the thickness of the receiving layer is less than 0.5 μm, the toner is not sufficiently embedded and the unevenness is large, and uniform gloss of the image portion cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 30 μm, the heat of the fixing roll is often used to soften the receiving layer, so that the toner is not sufficiently melted and the toner is not sufficiently embedded, and the unevenness of the image area is large. Uniform gloss cannot be obtained. Moreover, the tendency which becomes easy to stick to a fixing roll is observed.
Further, on the surface of the electrophotographic transfer paper having a transparent resin layer, the white paper glossiness at an incident / light receiving angle of 75 degrees measured according to JIS Z 8741 is preferably 80% or more, and measured according to JIS K 0601. The maximum roughness Rmax is preferably 10 μm or less.
[0036]
Furthermore, as a result of confirming the gloss uniformity and three-dimensional roughness (unevenness) of the image portion by visual observation, it was found that the smaller the three-dimensional roughness (unevenness) of the image portion, the higher the gloss uniformity of the image portion. In the present invention, the unevenness of the image portion (the thickness at which the color toner image formed on the receiving layer is fixed by a pressure / heating roller or the like, and the color toner image after fixing is exposed from the receiving layer) ), Measured by a method according to JIS K 0601, and measured by roughness, it is preferably 30 μm or less, and more preferably 20 μm or less.
[0037]
Clark stiffness of transfer paper
The transfer paper provided with the receiving layer has a CD (longitudinal) direction Clark stiffness measured according to Tappi T451 of 12 cm or more, preferably 13 cm or more, and more preferably 14 cm or more. When toner is embedded in the toner receiving layer by the fixing roll, both the fixing roll and the receiving layer are softened by heat. A state generally referred to as “adhesion” exists between the fixing roll and the receiving layer. In such a state, in order for the transfer sheet to peel from the fixing roll, the thermal characteristics of the resin and the rigidity of the transfer sheet are important. When the stiffness in the CD direction is 12 cm or more, the transfer paper does not stick to the fixing roll, but when the Clark stiffness in the CD direction is less than 12 cm, the transfer paper easily sticks to the fixing roll, resulting in a paper jam. There is.
[0038]
As a method for adjusting the stiffness in the CD direction of the transfer paper, there are (1) a method by adjusting the stiffness of the substrate on which the receiving layer is provided and (2) a method of adjusting the elastic modulus of the resin. Regarding the method (1), various means are conceivable, but it is general to adjust the basis weight of the base paper. In particular, as a method for increasing the stiffness in the CD direction with the same basis weight, a method of making the orientation of the pulp fibers uniform in the machine direction (MD) and the transverse direction (CD) at the time of papermaking is also performed. As for the method (2), it is common to increase the internal cohesive force of the resin by increasing the Tg of the resin contained in the transfer paper, increasing the molecular weight, and increasing the cross-linking and hydrogen bonding between molecules. is there.
[0039]
About electrification treatment
The electrophotographic system includes a discharge portion caused by charging the transfer paper with a high voltage when transferring the toner placed on the electrostatic latent image on the photosensitive member onto the transfer paper. When the surface electrical resistance value is high, a discharge mark is generated in the copying machine. Also, when forming a full-color image, in order to transfer four color toners, if the surface electrical resistance value of the toner receiving layer is too low, the previously transferred toner will be transferred onto the toner receiving layer surface of the transfer paper. Since the electric charge is leaked, the adhesive force of the toner to the toner receiving layer is reduced, and the toner is reversely transferred onto the photosensitive member at the next toner transfer, thereby causing image defects such as color loss and a decrease in image quality density. Therefore, it is necessary to control the surface electrical resistance value to a certain range. For this reason, it is preferable that an antistatic agent (surfactant) is contained in the toner receiving layer of the transfer paper of the present invention. In particular, since there is a strong demand for higher image quality in recent years, a negatively charged toner image is transferred onto a toner receiving layer in a method used in electrophotography such as a laser (color) copying machine or a laser printer. For this reason, it is more effective to use a cationic antistatic agent having a large electric interaction with the toner, and it is effective not only for transferability but also for preventing color loss due to reverse transfer. is there. As the cationic antistatic agent, heterocyclic amines, ammonium salts, sulfonium salts, phosphonium salts, betaine amphoteric salts, and the like can be used. Of these, quaternary ammonium salts are preferably used.
[0040]
In the above-described usage mode, the use of a cationic antistatic agent is effective. In consideration of the ionicity of the resin component constituting the toner receiving layer to be used, specifically, an anionic group is added. Use of a combination of a resin having a cationic antistatic agent and a combination of a resin having a cationic group and an anionic antistatic agent is effective for improving transferability, fixing properties, and embossing resistance. . In selecting an antistatic agent, an anionic antistatic agent may be more effective. Anionic antistatic agents include fatty acid salts, alkyl sulfate esters, alkylbenzene sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates, alkyl sulfosuccinates, alkyl diphenyl ether disulfonates, alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl sulfates And naphthalenesulfonic acid formalin condensate.
[0041]
The content of the antistatic agent in the toner receiving layer is 1 to 150 mg / m.2 Preferably, the range of the surface electrical resistance value is 109 ~ 5x1014Is preferably Ω, more preferably 5 × 109 ~ 5x1013Adjust to the Ω range. When controlling the surface electrical resistance by adding an antistatic agent to the toner receiving layer, increasing the amount of antistatic agent added decreases the surface electrical resistance, but on the other hand, the toner sinks into the toner receiving layer. Contamination is suppressed by the antistatic agent, and toner unevenness occurs particularly in the halftone portion of the image, the projected image becomes turbid and the image quality deteriorates. Therefore, the amount of antistatic agent added in the toner receiving layer is determined so that the surface electric resistance value is 10.9 It is preferable to set to be Ω or more. But 5x1014If it exceeds Ω, a discharge mark is generated and the transfer rate is lowered.14It is preferable to set it to Ω or less.
[0042]
When a toner receiving layer is provided only on one side of the substrate, an antistatic layer can be formed on the opposite side to form a transfer sheet. Antistatic agents used to form the antistatic layer on the opposite side include alkyl benzimidazole sulfonate, naphthalene sulfonate, carboxylic acid sulfone ester, phosphate ester, heterocyclic amines, ammonium salts, sulfonium salts, phosphonium Salts and betaine amphoteric salts can be used, and these may be the same as or different from the antistatic agent contained in the toner receiving layer.
[0043]
The surface electrical resistance value of the opposite surface (antistatic layer surface) to the toner receiving layer of the transfer paper is 1 × 108 ~ 1x1012Ω range, preferably 5 × 108 ~ 5x1011It is preferably in the range of Ω. This is 1x108 If it is less than Ω, the transfer voltage applied to the bias transfer roll can be increased in a high humidity environment, but the charge is likely to leak to a paper chute, etc. Since efficiency falls, it is not preferable. And it ’s 1 × 1012If it exceeds Ω, discharge marks are likely to occur in a low humidity environment, and the transfer latitude becomes narrow.
[0044]
It is preferable to adjust the moisture of the transfer paper after applying the toner-receiving layer-forming resin within a range of 2 to 6%. If the water content is less than 2%, the paper may wavy due to moisture absorption. On the other hand, if it exceeds 6%, the electrical resistance value of the paper is remarkably lowered, and the toner transferability may be deteriorated.
[0045]
The surface electrical resistance value is determined according to JIS K 6911 by seasoning a sample for 8 hours or more in an environment of temperature 20 ° C. and humidity 65%, and in the same environment as described above, surface electrical resistance manufactured by Advantes Corporation. Using a tester R8340, measurement is performed after the sample is energized for 1 minute under the condition of an applied voltage of 100V.
[0046]
In the electrophotographic transfer paper of the present invention, an intermediate adhesive layer may be provided between the base material and the toner receiving layer. Some resins used in the toner-receiving layer have weak adhesion to the substrate surface. In such cases, the intermediate adhesion layer improves the adhesion between the substrate surface and the transparent resin layer, thereby fixing the resin. It is possible to prevent the toner image fixed later from being peeled off from the substrate together with the toner receiving layer.
[0047]
The intermediate adhesive layer is made of a resin that is compatible with the base material and the toner-receiving layer, has high heat resistance, and does not melt when heated during fixing. Examples of resins that can be used for the intermediate adhesive layer include polyester resins, acrylic ester resins, methacrylic ester resins, styrene-acrylic ester copolymers, styrene-methacrylic ester copolymers, resins such as urethane and melamine. Can be mentioned. The intermediate adhesive layer needs to have a certain thickness or more in order to ensure adhesion between the base material and the transparent resin layer. However, if the thickness is too large, the effect of sinking the toner in the transparent resin layer is reduced. The thickness of the adhesive layer is preferably in the range of 0.05 to 0.5 μm. In the present invention, when the toner receiving layer is provided on one side of the substrate, a layer for improving the slipping property may be provided on the opposite side.
[0048]
In the electrophotographic transfer paper of the present invention, as a result of trying to make the most effective use of the characteristics of the toner receiving layer or the toner receiving layer and the intermediate adhesive layer, the desired surface electrical resistance value cannot be obtained. A conductive undercoat layer may be provided on the substrate surface.
[0049]
Examples of the conductive undercoat layer include those in which conductive gold oxide fine particles are dispersed in a binder resin. Examples of the conductive metal oxide fine particles include ZnO and TiO.2 , SnO2 , SiO2 , Al2 OThree , MgO, MoOThree , CoO, In2 OThree , Etc. These may be used alone or in combination. The metal oxide preferably further contains a different element, for example, ZnO contains Al, In, etc., TiO contains Nb, Ta, etc., SnO2 Is preferable to contain (doping) Sb, Nb, a halogen element or the like. Among these, SnO doped SnO2 Is particularly preferred. Moreover, it is preferable that the particle diameter of these electroconductive metal oxide fine particles is 0.2 micrometer or less. Examples of the binder resin for the conductive undercoat layer include polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyacrylamide, polyhydroxyethyl acrylate, polyvinyl pyrrolidone, water-soluble polyester, water-soluble polyurethane, water-soluble nylon, water-soluble epoxy resin, gelatin, hydroxy Water-soluble polymers such as ethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, carboxymethyl cellulose, and derivatives thereof; water-dispersed resins such as water-dispersed acrylic resin and water-dispersed polyester; acrylic resin emulsion, polyvinyl acetate emulsion, SBR (styrene-butadiene rubber) Examples include emulsions such as emulsions; organic solvent-soluble resins such as acrylic resins and polyester resins. Of these, water-soluble polymers, water-dispersed resins and emulsions are preferably used. Further, a surfactant may be added. The conductive undercoat layer can be formed in the same manner as the toner receiving layer forming method.
[0050]
The residual solvent in the transfer paper is preferably 0.07% by weight or less. Beyond this, the odor is noticeable and handling is reduced.
The residual solvent weight% in the transfer paper is measured using a Kitagawa type gas detector with a residual solvent amount, and is obtained by the following formula.
% By weight = (“residual solvent amount” / “transfer paper weight”) × 100
[0051]
In another embodiment of the electrophotographic transfer paper of the present invention, the toner-receiving layer is a reaction product of two or more compounds including a reactive silicone compound and a polyisocyanate compound as a releasable component together with a resin component. Containing. This reaction product is preferably a reaction product of a polyfunctional polyisocyanate compound and an amino-modified silicone, and a reaction product of a polyfunctional polyisocyanate compound, an alcohol-modified silicone or a carboxylic acid-modified silicone, and an amine compound or water. Chosen from.
[0052]
The transfer paper according to the above embodiment of the present invention has a transparent resin receiving layer for forming a toner image on at least one surface of a base material, and a reaction as a releasability imparting component in the receiving layer. A reaction product of a functional silicone and a polyisocyanate, and Tappi. By making the Clark stiffness in the CD direction, measured according to T451, 12 cm or more, even when electrophotographic recording that does not use oil on the copier or printer side when the toner is heated and pressure-fixed, the transfer paper side The toner contains a component that increases the affinity with the toner and develops a releasing effect, so that the toner may adhere to the fixing roller or the transfer paper may be fused to the fixing roller during fixing. And high-quality electrophotographic recording can be obtained.
[0053]
The reaction product of the reactive silicone and polyisocyanate used in the present invention contains in its molecule at least one active isocyanate group, polysiloxane moiety and urea binding moiety. By using such an isocyanate group-containing polymer, it is possible to prevent the toner from being offset to the fixing roll and the transfer paper from sticking without lowering the toner embedding effect.
[0054]
The molecular weight of the isocyanate group-containing polymer is preferably 500 to 15000, although it varies depending on the purpose and conditions of use of the transfer paper.
[0055]
As such an isocyanate group-containing polymer, a reaction product of a polyfunctional polyisocyanate compound and an amino-modified silicone, or a polyfunctional polyisocyanate compound, an alcohol-modified silicone or a carboxylic acid-modified silicone, and an amine compound or water. A reaction product can be preferably used.
[0056]
As a method for preparing these silicone reaction products, a method in which each component is heated and mixed preferably in a solvent can be used. In this case, the active isocyanate group in the isocyanate group-containing polymer is derived from a polyfunctional polyisocyanate compound, the polysiloxane site is derived from silicones, and the urea bond site is derived from the isocyanate group and amino group of the polyfunctional polyisocyanate compound. It produces | generates by reaction with the amino group of a modified silicone, or the amino group of an amino compound, or the reaction of the isocyanate group of a polyfunctional polyisocyanate compound, and water.
[0057]
As the polyfunctional polyisocyanate compound used for the preparation of the silicone reaction product used in the present invention, it is preferable to use a compound containing 2 or more, preferably 3 or 4, isocyanate groups in the molecule. Specifically, as the polyfunctional polyisocyanate compound, 2,4-tolylene diisocyanate (2,4-TDI), 2,6-TDI, diphenylmethane-4,4 ′, which are used as a basic raw material of polyurethane, are used. -Diisocyanate (MDI), hydrogenated MDI, 1,5-naphthalene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, xylylene diisocyanate (XDI), hydrogenated XDI, metaxylylene diisocyanate (MXDI), 3,3'-dimethyl-4 Aromatic isocyanate compounds such as 1,4-diphenylene diisocyanate (TODI), isophorone diisocyanate (IPDI), trimethylhexamethylene diisocyanate (TMDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), dimethyldiisocyanate Aliphatic isocyanate compounds such as chromatography bets (DDI), and the reaction product of monomers between these isocyanate compounds, e.g. adduct, can be used biuret, and isocyanurate body.
[0058]
The polyfunctional polyisocyanate compound includes a polyfunctional cyanate silane compound.
As the polyfunctional cyanate silane compound, (CHThree)Three SiNCO, (CHThree)2 Si (NCO)2 , CHThree Si (NCO)Three , Vinylsilyl triisocyanate, C6 HFive Si (NCO)Three , Si (NCO)Four , C2 HFive OSi (NCO)Three , C8 H17Si (NCO)Three , C8 H17Si (NCO)Three , C18H37Si (NCO)Three , (NCO)Three SiC2 HFour Si (NCO)Three And the like, and hydrolyzates or partial condensates of these silane compounds.
In general, the molecular weight of the polyfunctional polyisocyanate compound is preferably about 400 to 1,000.
[0059]
The amino-modified, alcohol-modified, or carboxyl-modified silicone includes a silicone compound in which an amino group, a hydroxy group, or a carboxyl group is introduced at both ends or one end of the silicone. For example, as amino-modified silicone, X-22-161A, A-22-161B, X-22-161C (trademark) (manufactured by having both terminal amino groups) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF-393 , K-859, KF-860, K-861, KF-867 (trademark) (one having an amino group at one end), TSF-4700, TSF-4701, TSF-4702, TSF manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd. -4720, TSF-4442 (trademark), etc. can be used.
Examples of the alcohol-modified silicone include X-22-161AS, KF-6601, KF-6602, KF-6003 (trademark) (which has both terminal OH groups) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., and Toshiba Silicone Co., Ltd. XF3868 (trademark) manufactured by the company (having both OH groups at both ends) can be used.
As the carboxyl-modified silicone, X-22-162A, X-22-162C (trademark) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (which has both terminal carboxyl groups) and the like can be used.
The molecular weight of these modified silicones is preferably 500 to 6000, more preferably 1000 to 3000.
[0060]
As the amino compound used in the silicone reaction product of the present invention, a low molecular compound having one or more amino groups in the molecule can be preferably used. Examples of such compounds include cyclohexylamine and hexamethylenediamine. Etc. can be used.
[0061]
As described above, the toner-receptive layer contains a silicone reaction product containing an isocyanate group. Generally, if the content of the isocyanate group-containing polymer is too small, the paper sticks to the fixing roll. There is. If the amount is too large, the toner may be insufficiently embedded. The toner receiving layer preferably contains 0.01 to 30 parts by weight of a silicone reaction product with respect to 100 polymer parts of a matrix resin component, for example, a polyester resin.
[0062]
In the above aspect of the present invention, the releasable material is uniformly dispersed in the resin matrix of the transparent resin in the toner receiving layer, and the characteristics of the transparent resin are not impaired.
If the amount of the releasable component added is 50% by weight or less based on the total weight of the solid in the toner receiving layer, the adhesion between the toner forming the image and the binder resin in the toner receiving layer will be impaired. Absent. In addition, if a releasable component as described above is used, it has an advantage that it does not shift to another because it reacts and is fixed with the binder resin. That is, even if it has releasability, it is not reactive or compatible with the resin material like oil, or in the case of a releasable material that is extremely low, it binds to the releasable component. Even if the resin appears to be compatible, a so-called bleedout phenomenon occurs in which the releasable component exudes to the surface of the toner receiving layer, and the toner that forms the image and the toner that is to be transferred In particular, when the amount of the release component exceeds 50 parts by weight with respect to the solid material of the resin material constituting the toner receiving layer, the release component is interposed between the release layer and the layer. Due to the mold-type component, a portion where the toner cannot be fixed occurs in the toner receiving layer, and the compatibility between the toner binder resin and the resin material constituting the toner receiving layer is reduced. Sinking into the toner receiving layer is inhibited. For this reason, the toner image received in the toner receiving layer may be an uneven image, or a clear sticky feeling may be generated on the surface of the transfer paper. In addition, the bleed-out release component, specifically the oily component, migrates to the other and adheres to the surface of the transport roll in the apparatus, causing jamming (clogging of the recording medium). Arise. If the amount of the release component added is less than 0.01% by weight, the release performance may be insufficient, and the transfer paper may be wound around the fixing roll.
[0063]
The resin material constituting the main component in the toner receiving layer is preferably a resin having a toner fixing performance and excellent toner wettability. As the resin for forming the toner receiving layer, polyolefin resin such as polyethylene and polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl acrylate such as polystyrene, polystyrene, etc. Resins, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyamide resins, copolymers of olefins such as ethylene and propylene and other vinyl monomers, cellulose resins such as ionomers, ethyl cellulose and cellulose acetate, polycarbonate resins Examples thereof include resins and phenoxy resins. Particularly preferably, a vinyl resin or a polyester resin is used. It is preferable that the polyester resin is composed of a bisphenol type diol and at least one selected from an aromatic carboxylic acid or an anhydride or an ester thereof as main monomer components. The following compound is illustrated as a polyhydric alcohol component and polyhydric carboxylic acid component which comprise a polyester-type resin.
[0064]
Examples of polyhydric alcohol components for polyester resins include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,5-pentanediol, and 1,6-hexanediol. , Neopentylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and a monomer in which olefin oxide is added to bisphenol A can be used.
[0065]
The polyvalent carboxylic acid component for the polyester resin includes maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, dodecenyl succinic acid, n-octyl succinic acid, n -Dodecenyl succinic acid, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl 2-methyl-2-methylenecarboxypropane, tetra (methylenecarboxy) methane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, lower alkyl esters of these acids, and the like are used. I can do it.
[0066]
The polyester resin used in the present invention is synthesized using one or more of the polyhydric alcohol compounds and one or more of the polyvalent carboxylic acids. In particular, as a resin component of the toner, a polyester resin is used in the case of a color toner, and a styrene-acrylic resin is mainly used in the case of a monochrome toner. The resin composition preferably has a high compatibility with the toner. Therefore, one type or a mixture of two or more types may be selected and used from polyester resins, styrene-acrylic ester resins, styrene-methacrylic ester resins, and the like.
[0067]
In still another embodiment of the electrophotographic transfer paper of the present invention, the toner receiving layer is selected from a silane compound and a silicone oil compound having at least one reactive group as a releasable component together with a resin component. Contains one or more. The reactive group of the silane compound and the silicone oil compound is preferably selected from a fluorine atom, an isocyanate group, an alkoxy group, a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, and a SiH group.
[0068]
The transfer paper of the above embodiment of the present invention has a toner receptive layer for forming a toner image on at least one surface of a substrate, and a release silane having a reactive group in the toner receptive layer A compound machine and / or a silicone oil compound is included, and the Clark stiffness in the CD direction measured according to Tappi T451 of the transfer paper is set to 12 cm or more, so that the copying machine or printer side can be used for heating and pressure fixing. Even in electrophotographic recording that does not use oil, the transfer paper side contains a component that increases the affinity with the toner and further enhances the release effect, so that the toner adheres to the fixing roller during fixing. And transfer sheet is not fused to the fixing roller, and high-quality electrophotographic recording can be obtained.
[0069]
As the releasable component used in the present invention, a silane compound having a reactive group and silicone oil are used. Even if an oilless fixing device is used, these releasable components can prevent the toner from being offset to the fixing roll and the transfer paper from sticking without reducing the toner embedding effect.
[0070]
The reactive group-containing silane compound is selected from a fluorine-containing silane compound, an isocyanate silane compound, an alkoxysilane compound, a silane coupling agent, and a silane compound having a SiH group. The silicone oil compound can be selected from modified silicone oils having reactive groups in the molecule, such as silanol-modified, carboxy-modified, and amino-modified silicone oils.
[0071]
The releasable component used in the present invention is preferably compatible with the binder resin of the toner for forming a color image at the temperature at the time of heat fixing, and reacts directly with the unreacted functional group of the binder resin. A silane compound and a silicone oil compound to be combined are used. Among them, a modified silicone oil compound having a reactive group is preferable, and a composition in which both of these are mixed is preferably used. According to this aspect, the releasable component is uniformly dispersed in the resin matrix made of the transparent resin in the toner receiving layer, and the characteristics of the matrix resin are not impaired.
[0072]
The amount of the releasable component added may be 50 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the solid content of the matrix resin. In this case, the adhesiveness between the binder resin of the toner forming the image and the toner receiving layer Will not be damaged. Moreover, if the above mold release component is used, there is an advantage that there is no transferability to others because it is fixed by reacting with the matrix resin. That is, even if it has releasability, it does not have reactivity or compatibility with the resin material, or in the case of a releasable material such as mere oil that is very low, even if it appears to be compatible, it is transparent. A phenomenon of bleeding on the surface of the resin layer, that is, a so-called bleed-out phenomenon occurs, and a releasable component is interposed between the toner for forming an image and the toner receiving layer for image transfer. If the amount of the release component added exceeds 50 parts by weight relative to 100 parts by weight of the solid material of the constituent matrix resin, a portion that cannot be fixed due to the existing release component is generated, and toner binding is further caused. The compatibility between the adhesion resin and the matrix resin constituting the toner receiving layer is lowered, and the sinking of the toner image into the toner receiving layer is inhibited. For this reason, the toner image may be an uneven image or may have a distinct sticky feeling on the surface of the transfer paper. In addition, there is a problem that a bleed-out release component, specifically an oily component, is transferred to another and adheres to the surface of the transport roll in the apparatus, which may cause jamming (clogging of the recording medium). If the addition amount of the releasable material is less than 0.01 parts by weight, the releasability is insufficient and a phenomenon that the transfer paper is wound around the fixing roll occurs.
[0073]
In the present invention, the silane compound used as the releasable material includes a curable silane compound having a curable functional group such as an alkoxy group (—OR group). Representative curable silane compounds include fluorine-containing silane compounds, isocyanate silane compounds, alkoxysilane compounds, silane coupling agents, and silane compounds having SiH groups.
[0074]
Examples of fluorine-containing silane compounds include CFThree (CH2)2 Si (OCHThree)Three , C6 F13C2 HFour Si (OCHThree)Three , C2 F15CONH (CH2)Three Si (OC2 HFive)Three , C8 F17C2 HFour Si (OCHThree)Three , C8 F17C2 HFour SiCHThree (OCHThree)2 , C8 F17C2 HFour Si (ON = C (CHThree ) (C2 HFive ))Three , C9 F19C2 HFour Si (OCHThree)Three , C9 F19C2 HFour Si (NCO)Three , (NCO)Three SiC2 HFour C6 F12C2 HFour Si (NCO)Three , C9 F19C2 HFour Si (C2 HFive ) (OCHThree)2 , (CHThree O)Three SiC2 HFour C8 F16C2 HFour Si (OCHThree)Three , And (CHThree O)2 (CHThree ) SiC9 F18C2 HFour Si (CHThree ) (CHThree O)2 And hydrolysates or partial condensates of these compounds.
[0075]
As isocyanate silane compounds, (CHThree)Three SiNCO, (CHThree)2 Si (NCO)2 , CHThree Si (NCO)Three , Vinylsilyl triisocyanate, C6 HFive Si (NCO)Three , Si (NCO)Four , C2 HFive OSi (NCO)Three , C8 H17Si (NCO)Three , C18H37Si (NCO)Three And (NCO)Three SiC2 HFour Si (NCO)Three Examples thereof include silane compounds such as hydrolysates or partial condensates of these silane compounds.
[0076]
As an alkoxysilane compound and a silane compound having a SiH group, Si (OCHThree)Four , CHThree Si (OCHThree)Three , HSi (OCHThree)Three , (CHThree)2 Si (OCHThree)2 , CHThree SiH (OCHThree)2 , C6 HFive Si (OCHThree)Three , Si (OC2 HFive)Four , CHThree Si (OC2 HFive)Three , (CHThree)2 Si (OC2 HFive)2 , H2 Si (OC2 HFive)2 , C6 HFive Si (OC2 HFive)Three , (CHThree)2 CHCH2 Si (OCHThree)Three , CHThree (CH2)Five Si (OCH2)Three , CHThree (CH2)7 Si (OC2 HFive)Three , CHThree (CH2)11Si (OC2 HFive)Three , CHThree (CH2)15Si (OC2 HFive)Three , CHThree (CH2)17Si (OC2 HFive)Three And hydrolyzates or partial condensates of these silane compounds.
[0077]
As silane coupling agents, vinyl silanes such as vinyl tris (β methoxyethoxy) silane, vinyl triethoxy silane, vinyl trimethoxy silane, acrylic silanes such as γ-methacryloxypropyl trimethoxy silane, β- (3,4 epoxy cyclohexyl) ) Epoxysilanes such as ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β Examples include aminosilanes such as (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, and N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane.
[0078]
In the present invention, the silane compound used as the releasable component may be used alone, but it is desirable to use a mixture of a plurality of compounds or a partial hydrolyzate thereof from the viewpoint of effects.
[0079]
In the present invention, at least one modified silicone oil compound selected from the group consisting of silanol-modified silicone oil having a reactive group in the molecule, carboxy-modified silicone oil, and amino-modified silicone oil is also used as the releasable material. used. Among these, modified silicone oils having reactive groups in the molecule include silanol modified silicone oil, carboxy modified silicone oil, amino modified silicone oil, epoxy modified silicone oil, carbinol modified silicone oil, methacryl modified silicone oil, mercapto modified silicone. And oil and phenol-modified silicone oil. Among these, silanol-modified silicone oil, carboxy-modified silicone oil, and amino-modified silicone oil are colorless and transparent, and thus have an advantage that they can be used without coloring or discoloring the transparent film. Other modified silicone oils can be preferably used in the present invention as long as there is no problem of coloring or discoloration.
[0080]
These modified silicone oil compounds can also be used in combination with the curable silane compound. When both are used in combination, the addition ratio can be appropriately set according to the purpose. However, in the addition ratio, the amount of the modified silicone oil compound is preferably in the range of 50 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the silane compound.
[0081]
By using the silicone compound material described above, releasability can be imparted to the toner receiving layer. In addition to the curable silane compound and silicone oil compound, silicone resin, silicone rubber, silica gel, SiO2 Silicone resin fine particles and the like may be mixed within a range not impairing the effects of the present invention.
[0082]
The modified silicone oil compound contributes to an improvement in releasability in the toner receiving layer and prevention of migration of a releasable component in the toner receiving layer. Although this detailed mechanism is unknown, the modified silicone oil chain is intricately entangled with the curable silane compound, and also reacts with the reactive functional group contained in the resin component in the toner receiving layer to solidify. Controls the micro distribution of various organic groups present on the surface of the toner receiving layer, especially polar groups and ion binding groups, for adhesion between the toner material forming the image and the toner receiving layer, and for peeling from the fixing roll. This is probably because an optimal surface structure is obtained.
[0083]
In addition, fluorine compounds, fluorine oil compounds, waxes, waxes and the like can be used in addition to the release component. Examples of such a fluorine compound include fluoroolefin resins, specifically polymers such as tetrafluoroethylene, chlorotrifluoroethylene, hexafluoropropylene, perfluoropropyl vinyl ether, and copolymers of these with acrylic resins. A polymer can be illustrated and these may mix and use 2 or more types. Further, X-CF as a fluorine compound2 (OC2 FFour)p (OCH2)q OCF2 Perfluoropolyether represented by -X, specifically, X is OCN-C.6 HThree (CHThree ) Isocyanate modified product represented by NHCO-, carboxyl group modified product represented by -COOH, -CH2 OH, -CF2 -CH2 ((OCH2 CH2)n ) Alcohol-modified products represented by OH and the like, and ester-modified products represented by -COOR (R is an alkyl group or an aryl group) are also included.
[0084]
Examples of the waxes and waxes include plant waxes such as carnauba wax, cotton wax, wood wax, and rice wax, animal waxes such as beeswax and lanolin, mineral waxes such as ozokerite and cercin, and paraffin, microcrystalline, Examples include petroleum waxes such as petrolatum. In addition to these natural waxes, synthetic hydrocarbon waxes such as Fischer-Tropsch wax and polyethylene wax, fatty acid amides such as 12-hydroxystearic acid amide, stearic acid amide, phthalic anhydride imide, and chlorinated hydrocarbons, esters and ketones Synthetic waxes such as ether can also be used. Furthermore, a crystalline polymer having a long alkyl group in the side chain can be mentioned.
[0085]
As described above, in the above embodiment, the toner-receiving layer contains a release component composed of a reactive silane compound and / or a silicone oil compound. Generally, if the content of the release component is too small, the fixing roll Paper sticks to the printer. On the other hand, if the amount is too large, the embedding of the toner is reduced. Therefore, it is preferable to blend 0.01 to 50 parts by weight of the releasable component with respect to 100 parts by weight of the resin component of the toner receiving layer.
[0086]
【Example】
The present invention will be specifically described by the following examples. In the text, “part” or “%” is based on weight unless otherwise specified.
[0087]
  Reference example 1
<Preparation of base material>
(Preparation of support)
  To a pulp slurry containing 100 parts of LBKP (Freeness (CSF) = 480 ml), 10 parts of talc, 1.5 parts of rosin emulsion sizing agent, and 2 parts of sulfuric acid band are added as fillers, and these mixtures are diluted with white water. A paper raw material slurry having a pH of 5.3 and a solid content concentration of 1.1% was prepared. This paper raw material slurry is made into a paper using a long paper machine, and then the size press liquid containing oxidized starch (trade name: Ace A, manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd.) at a liquid concentration of 6% is applied to the paper. 2.0g / m by weight2 The paper is coated with a size press machine and dried, and the paper is smoothed using a machine calendar so that the Beck smoothness is 40 seconds, and the basis weight is 128 g / m.2 The base paper was obtained. This base paper was used as a substrate support.
[0088]
(Preparation of coating solution)
Kaolin (average particle size: 0.3 μm, product name: UW-90, manufactured by Engelhard) 50 parts by weight (solid content; the same applies hereinafter), light calcium carbonate (average particle size: 0.6 μm, product name; Brilliant S15, manufactured by Shiroishi Calcium Co., Ltd.) ) 30 parts by weight and 20 parts by weight of heavy calcium carbonate (average particle size 0.5 μm, trade name Hydrocurve K9, manufactured by Bihoku Powder Chemical Co., Ltd.), sodium polyacrylate (trade name: Aron A-9, Toa Gosei Co., Ltd.) 0.2 parts (solid ratio to pigment; the same applies hereinafter) was added and dispersed in water using a Coreless disperser to prepare a pigment slurry. To this pigment slurry, 3.0 parts by weight of oxidized starch (trade name; Ace A, manufactured by Oji Cornstarch) and 13 parts of styrene-butadiene copolymer latex (trade name; manufactured by T2550K Nippon Synthetic Rubber) were added, The mixture was stirred and water was further added to prepare a coating solution having a solid content of 53%.
[0089]
[Formation of coating layer on support]
The above coating solution is applied to both sides of the above support, and the dry weight per side is 15 g / m.2 Then, it was coated using a blade coater and dried. The coated paper is passed through a pressure nip composed of a metal roll and an elastic roll, smoothed so that the maximum roughness Rmax based on JIS K 0601 is 8.0 μm, and the basis weight is 158 g. / M2 A base material was prepared.
[0090]
(Preparation of coating solution for receiving layer)
100 parts of a polyester resin (Byron 200, manufactured by Toyobo Co., Ltd.), 5 parts of dimethyl silicone oil (TSF451, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) and 1 part of an alkyl phosphate surfactant as an antistatic agent are mixed. Further, toluene was added to this mixture to prepare a 20% solution (toner-receiving layer-forming composition solution).
[0091]
[Coating of base material with coating solution for receiving layer]
On one side of the substrate, the coating amount of the polyester resin-containing coating solution is 10 g / m using a gravure coater.2 Coated so as to be (absolutely dry weight). On the opposite side, water was applied at 8 g / m using a bar coater.2 Apply to correct curl. With respect to the obtained transfer paper, the maximum roughness Rmax based on JIS K 0601 was measured and found to be 4.0 μm. Further, the Clark stiffness in the CD direction was 20 cm.
[0092]
  Reference Examples 2-4
  referenceA transfer paper was prepared in the same manner as in Example 1. However, as a release agent, (referenceExample 2) Ester synthetic wax having a melting point of 104 ° C. (Separjet J-156, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.), (referenceExample 3) Lauric acid having a melting point of 43 ° C. (NAA-122, manufactured by NOF Corporation), and (referenceExample 4 Stearyl alcohol (NAA-42, manufactured by NOF Corporation) having a melting point of 23 ° C. was used.
[0093]
  Example 1
  Reference example 1A transfer sheet was prepared in the same manner as described above. However,Reference example 1The base material was changed to the following.
<Preparation of base material>
(Preparation of support)
  Softwood bleached kraft pulp (NBKP) beaten up to 250 ml by CSF (JIS P-8121) and hardwood bleached kraft pulp (LBKP) beaten up to 280 ml of CSF were mixed at a weight ratio of 2: 8, and the concentration was 0. A 5% pulp slurry was prepared. In the pulp slurry, the following paper additive was added in the following addition amount with respect to the absolute dry weight of the pulp, and the mixture was sufficiently stirred and dispersed.
  Additive
  Cationized starch 2.0%, alkyl ketene dimer 0.4%, anionized polyacrylamide resin 0.1%, polyamide polyamine epichlorohydrin resin 0.7%
  Paper raw material slurry of the above composition is made with a long net machine and passed through a dryer, size press, machine calendar, basis weight 128g / m2 , Tension 1.0g / mThree Base paper was manufactured. The size press solution used in the size press step was prepared by mixing carboxyl-modified polyvinyl alcohol and sodium chloride at a weight ratio of 2: 1, adding this to water and dissolving it by heating, and adjusting the concentration to 5%. This is 2.5 g / m on both sides of the paper2 Applied.
[0094]
Corona discharge treatment was performed on both sides of the base paper. The following polyolefin resin composition (1) mixed and dispersed with a Banbury mixer using a melt extruder (melting temperature: 320 ° C.) having a T-die is applied to the paper subjected to the corona discharge treatment. The coating amount on the side is 25 g / m2 The polyolefin resin composition (2) (back surface resin composition) was applied to the wire surface side at a coating amount of 25 g / m.2 Then, both surfaces were cooled and solidified with a cooling roll having a mirror surface to produce a sheet-like substrate. The antioxidant in the polyolefin resin composition (1) prevents the polyethylene from being oxidized in the melt extrusion process, and the ultramarine and the fluorescent whitening agent have blueness and apparent whiteness in the polyolefin resin-containing layer. To improve the visual feeling.
(Polyolefin resin composition (1))
Long chain type low density polyethylene resin (density 0.926 g / mThree , 35 parts by weight of melt index 20 g / 10 min), low density polyethylene resin (density 0.919 g / m)Three , Melt index 2 g / 10 min) 50 parts by weight, anatase-type titanium dioxide (A-220; manufactured by Ishihara Sangyo) 15 parts by weight, zinc stearate 0.1 part by weight, antioxidant (Irganox 1010; manufactured by Ciba Geigy) 0.03 Parts by weight, ultramarine (Aoguchi ultramarine No. 2000; manufactured by Daiichi Kasei) 0.09 parts by weight, fluorescent brightener (UVITEXOB; manufactured by Ciba Geigy) 0.3 parts by weight
(Polyolefin resin composition (2))
High density polyethylene resin (density 0.954 g / mThree , 65 parts by weight of melt index 20 g / 10 min), low density polyethylene resin (density 0.924 g / m)Three , Melt index 4g / 10min) 35 parts by weight
[0095]
An antistatic layer coating solution having the following composition was applied to the back surface of the receiving layer, and the surface electrical resistance value measured according to JIS K 6911 was 1 × 10TenThe coating was made to be Ω.
(Antistatic layer coating solution)
Quaternary ammonium antistatic agent (Matsumoto Yushi Co., Ltd., TB-34) 0.1 part
200 parts of IPA
[0100]
  Comparative Example 1
  Reference example 1Except that no release agent was added.Reference example 1A transfer paper was prepared in the same manner as described above.
[0101]
  Comparative Example 2
  Reference example 1The basis weight of the base paper for the base material is 128 g / m2 To 45g / m2 Other than that changed toReference example 1A transfer paper was prepared in the same manner as described above. With respect to this transfer paper, the maximum roughness Rmax based on JIS K 0601 was measured and found to be 4.0 μm. The Clark stiffness in the CD direction was 11 cm.
[0102]
  test
  aboveReference Example 1, Example 1The transferability of the transfer papers of Comparative Examples 1 and 2 was evaluated for fixing ability and image quality by the following methods.
(1) Preparation of resin for toner
  Polyoxyethylene (2,2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane: 410 parts, polyoxypropylene (2,2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane 340 parts and terephthalate The mixture of 380 parts of acid was put into a glass 2-liter four-necked flask, and a stirring bar, a condenser, a nitrogen gas inlet tube, and a thermometer were set in the flask, and this was set in a mantle heater. After replacing the inside of the reaction vessel with nitrogen gas, 2.0 parts of dibutyltin oxide was added to the mixture, and a normal pressure reaction was performed at about 150 ° C. in the first half under a nitrogen stream while heating with a mantle heater. The reaction was performed at 220 ° C. under reduced pressure. The degree of polymerization of the polymer produced was followed by softening point measurement according to ASTM E28-51T, and when the softening point reached 120 ° C, the reaction was terminated and cooled to room temperature. The obtained toner resin had a Tg (glass transition temperature) of 57 ° C.
[0103]
(2) Preparation of toner
A cyan toner was prepared by adding 1 part of a charge control agent, 6 parts of low molecular weight polyethylene and 3 parts of a cyan pigment to 90 parts of the toner resin. In the same manner as this cyan toner, three parts each of a magenta pigment, a yellow pigment, and a black pigment were added in place of the cyan pigment to prepare a magenta toner, a yellow toner, and a black toner. The volume average particle diameters of these cyan, magenta, yellow and black toners were 7 μm.
(3) Volume average particle diameter of toner
For measuring the volume average particle diameter of the toner, a particle size distribution of particles having a particle diameter of 2 to 50 μm was measured using a Coulter Counter TA-II type (manufactured by Coulter) and an aperture of 100 μm. The volume average particle diameter of the toner particles was determined from the data.
[0104]
(4) Image forming and fixing device
Use the electrophotographic transfer paper and color toner obtained by the above method, and remove the silicone oil supply device in the fixing unit and use an electrophotographic device modified to an oil-less fixing device. Formed. At this time, four colors of toner are stacked on the transfer paper in the order of black, yellow, magenta, and cyan, and the toner weight is 2 mg / cm.2 A full color unfixed toner image was formed. The unfixed toner image is heated and pressure-fixed using the electrophotographic apparatus under the conditions of a heat fixing roll temperature of 150 ° C. and an average heating time of 100 msec. At that time, the peelability of the transfer paper from the fixing roll, the toner offset to the fixing device, and the gloss uniformity were evaluated.
[0105]
(5) Fixability (1)
Using a self-made full-color LBP (oilless fixing system using a laser beam printer), image recording is performed on each of the transfer sheets of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2, and a fixing roller is used for fixing. Whether or not the transfer paper is fused is examined. The judgment criteria are as follows.
○: The transfer paper receiving layer does not stick to the fixing roller after fixing.
X: The transfer paper receiving layer is stuck on the fixing roller after fixing.
(6) Fixability (2)
Using self-made full-color LBP (oilless fixing system with laser beam printer), images are recorded on each of the transfer papers of the examples and comparative examples, and the toner is peeled from the transfer paper to the fixing roller during fixing. Investigate whether or not. The judgment criteria are as follows.
○: The toner of the receiving layer is not offset to the fixing roller by fixing.
X: The toner of the receiving layer was offset to the fixing roller by fixing.
[0106]
(7) Fixability (3)
Using self-made full-color LBP (oilless fixing system with a laser beam printer), image recording is performed on each of the transfer papers of Examples and Comparative Examples, and visual evaluation is performed to determine whether the release component is retransferred to the image area. did. The judgment criteria are as follows.
(Double-circle): Retransfer of a mold release component is not observed at all, and the image quality is high.
○: Retransfer of the mold release component is observed slightly, but there is no practical problem.
Δ: Retransfer of release component is observed.
X: Retransfer of the mold release component is remarkably observed. There are practical problems.
[0107]
(8) Image quality (gloss uniformity)
Using a self-made full color LBP (oilless fixing system with a laser beam printer), a color chart was copied on each of the transfer papers of Examples and Comparative Examples, and the image quality of the obtained images was visually evaluated. The judgment criteria are as follows.
○: The gloss of the image portion and the white paper portion is uniform.
X: The gloss of the image part and the blank paper part is non-uniform.
(9) Image quality (image irregularities)
Using a self-made full color LBP (oilless fixing system with a laser beam printer), color charts are copied on each of the transfer papers of the examples and comparative examples, and the toner height of the obtained image portion is set to JIS K 0601. Measured by the method based on The evaluation method is as follows.
The blank portion and the toner portion (process black) of the printed product are scanned simultaneously, and the maximum toner height of the toner portion is read from the chart with the blank portion as a reference.
[0108]
(10) Blank paper quality
Surface roughness
The maximum roughness Rmax based on JIS K 0601 was measured.
Blank paper glossiness
The glossiness at an incident angle / acceptance angle of 75 degrees based on JIS Z 8741 was measured.
Surface electrical resistance
In accordance with JIS K 6911, seasoned for 8 hours or more in an environment with a sample temperature of 20 ° C. and a humidity of 65%. In the same environment, using R8340 manufactured by Advantes Co., Ltd. And measured after 1 minute.
[0109]
  Evaluation results
  Reference Example 1,Example1And comparative examples1, 2Tables 1 and 2 show the evaluation results of the transfer paper.
[0110]
[Table 1]
Figure 0004436000
[0111]
[Table 2]
Figure 0004436000
[0112]
  Reference example 2
<Preparation of base material>
(Preparation of support)
  10 parts of talc, 1.5 parts of rosin emulsion sizing agent and 2 parts of sulfuric acid band are added as fillers to 100 parts of pulp slurry of LBKP (Freeness (CSF) = 480 ml), and the mixture is diluted with white water to a pH of 5 .3, a paper raw material slurry having a solid content concentration of 1.1% was prepared. This paper raw slurry is made using a long paper machine, and a size press liquid containing oxidized starch (trade name: Ace A, manufactured by Oji Corn Starch Co., Ltd.) at a liquid concentration of 6% is applied to the paper, and the coating amount is dry weight. 2.0 g / m2 Then, it was applied using a size press device and dried. This paper was smoothed using a machine calendar so that its Beck smoothness was 40 seconds, and the basis weight was 128 g / m.2 A substrate support was obtained.
[0113]
(Preparation of coating solution)
Kaolin (average particle size: 0.3 μm, product name: UW-90, manufactured by Engelhard) 50 parts by weight (solid content; the same applies hereinafter), light calcium carbonate (average particle size: 0.6 μm, product name; Brilliant S15, manufactured by Shiroishi Calcium Co., Ltd.) ) 30 parts by weight and 20 parts by weight of heavy calcium carbonate (average particle size 0.5 μm, trade name Hydrocurve K9, manufactured by Bihoku Powder Chemical Co., Ltd.), sodium polyacrylate (trade name: Aron A-9, Toa Gosei Co. 0.2 parts (solid ratio to pigment; the same applies hereinafter) was added, and this mixture was dispersed in water using a Coreless disperser to prepare a pigment slurry. To this pigment slurry, 3.0 parts by weight of oxidized starch (trade name; Ace A, manufactured by Oji Cornstarch) and 13 parts of styrene-butadiene copolymer latex (trade name; manufactured by T2550K Nippon Synthetic Rubber) were added and stirred. Further, water was added to prepare a coating solution having a solid content concentration of 53%.
[0114]
[Formation of coating layer on support]
The coating liquid is applied to both sides of the above support on a dry weight of 15 g / m on one side.2 And coated with a blade coater, dried, and the coated paper obtained was passed through a pressure nip composed of a metal roll and an elastic roll, and the maximum roughness according to JIS K 0601 was obtained. The surface is smoothed so that the thickness Rmax is 8.0 μm, and the basis weight is 158 g / m.2 A base material was prepared.
[0115]
<Preparation of receiving layer coating solution>
5 parts of amino-modified silicone (TSF-4703, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) and 5 parts of tetraisocyanate silane are dissolved in a toluene / ethyl acetate (5: 1) mixed solvent to form a 20% (weight) solution, and the mixture is stirred. Thus, both compounds were reacted with each other to prepare an isocyanate group-containing polymer solution.
Next, 30 parts of the obtained isocyanate group-containing polymer solution, 100 parts of a polyester resin (Byron 200, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) and 1 part of an alkyl phosphate surfactant as an antistatic agent are mixed, Further, toluene was added to this mixture to prepare a 20% (weight) solution (composition solution for toner receiving layer formation).
[0116]
<Coating of the receiving layer coating liquid onto the substrate>
On one side of the substrate, the coating solution is applied at a rate of 10 g / m using a gravure coater.2 (The absolute dry weight) is applied, and on the opposite side, water is 8 g / m using a bar coater.2 Apply to correct curl. When the maximum roughness Rmax based on JIS K 0601 was measured for the obtained transfer paper, it was 4.0 μm. The Clark stiffness in the CD direction was 20 cm.
[0118]
  Example 2
  Reference example 2Except for changing the base material ofReference example 2A transfer sheet was prepared in the same manner as described above.
<Preparation of base material>
(Preparation of support)
  Mixing softwood bleached kraft pulp (NBKP) beaten until CSF (JIS P-8121) reaches 250 ml and hardwood bleached kraft pulp (LBKP) beaten until CSF reaches 280 ml at a weight ratio of 2: 8. A pulp slurry having a concentration of 0.5% was prepared. In the pulp slurry, the following paper additive was added in the following addition amount with respect to the absolute dry weight of the pulp, and the mixture was sufficiently stirred and dispersed.
  Cationized starch 2.0%, alkyl ketene dimer 0.4%, anionized polyacrylamide resin 0.1%, polyamide polyamine epichlorohydrin resin 0.7%
  Paper raw material slurry of the above composition is made with a long net machine and passed through a dryer, size press, machine calendar, basis weight 128g / m2 , Tension 1.0g / mThree Base paper was manufactured. The size press solution used in the size press step is a mixture of carboxyl-modified polyvinyl alcohol and sodium chloride in a weight ratio of 2: 1, added to water, dissolved by heating, and adjusted to a concentration of 5%. This is 2.5 g / m on both sides of the paper2 Applied.
[0119]
After corona discharge treatment on both sides of the base paper, a polyolefin resin composition having the following composition mixed and dispersed on the felt side of the base paper with a Banbury mixer using a melt extruder having a T-shaped die (melting temperature: 320 ° C.) 3) The coating amount is 25 g / m2 In addition, the polyolefin resin composition (4) (the resin composition for the back surface) is applied to the wire surface side of the base paper so that the coating amount is 25 g / m.2 The coated layer surface was cooled and solidified with a cooling roll having a mirror surface to produce a sheet-like substrate. The antioxidant in the polyolefin resin composition 1 is for preventing the oxidation of polyethylene in the melt extrusion process, and the ultramarine and the fluorescent brightening agent give the polyolefin resin-containing layer bluish and apparent whiteness. This improves the visual feeling.
[0120]
(Polyolefin resin composition (3))
Long chain type low density polyethylene resin (density 0.926 g / mThree , 35 parts by weight of melt index 20 g / 10 min), low density polyethylene resin (density 0.919 g / m)Three , Melt index 2 g / 10 min) 50 parts by weight, anatase-type titanium dioxide (A-220; manufactured by Ishihara Sangyo) 15 parts by weight, zinc stearate 0.1 part by weight, antioxidant (Irganox 1010; manufactured by Ciba Geigy) 0.03 Parts by weight, ultramarine (Aoguchi ultramarine No. 2000; manufactured by Daiichi Kasei) 0.09 parts by weight, fluorescent brightener (UVITEXOB; manufactured by Ciba Geigy) 0.3 parts by weight
(Polyolefin resin composition (4))
High density polyethylene resin (density 0.954 g / mThree , 65 parts by weight of melt index 20 g / 10 min), low density polyethylene resin (density 0.924 g / m)Three , Melt index 4g / 10min) 35 parts by weight
[0121]
An antistatic layer coating solution having the following composition was applied to the back surface of the receiving layer, and the surface electrical resistance value measured according to JIS K 6911 was 1 × 10TenThe coating was made to be Ω.
Antistatic layer coating solution
Quaternary ammonium antistatic agent (Matsumoto Yushi Co., Ltd., TB-34) 0.1 part
200 parts of IPA
[0124]
  Comparative Example 3
  Reference example 2The basis weight of the base paper of the base material is 128 g / m2 To 45g / m2 Except for the change toReference example 2A transfer paper was prepared in the same manner as described above.
  The maximum roughness Rmax based on JIS K 0601 was measured for this transfer paper, and it was 4.0 μm. The Clark stiffness in the CD direction was 11 cm.
[0125]
  aboveReference Example 2, Example 2And using the recording sheet of Comparative Example 3,Example 1The fixing ability and image quality were evaluated in the same manner as the test method used in the above.
  Tables 3 and 4 show the evaluation results of the examples and comparative examples.
[0126]
[Table 3]
Figure 0004436000
[0127]
[Table 4]
Figure 0004436000
[0128]
  Reference example 3
<Preparation of base material>
(Preparation of support)
  10 parts of talc, 1.5 parts of rosin emulsion sizing agent and 2 parts of sulfuric acid band are added as fillers to 100 parts of pulp slurry of LBKP (Freeness (CSF) = 480 ml), and the mixture is diluted with white water to a pH of 5 .3, a paper raw material slurry having a solid content concentration of 1.1% was prepared. This paper raw material slurry is made into paper using a long paper machine, and a size press liquid containing oxidized starch (trade name: Ace A, manufactured by Oji Corn Starch Co., Ltd.) at a liquid concentration of 6% is applied to the paper in a dry weight. 2.0g / m2 Then, it was applied with a size press device and dried. Using a machine calendar on this paper, the paper is smoothed so that its Beck smoothness is 40 seconds, and the basis weight is 128 g / m.2 A substrate support was obtained.
[0129]
(Preparation of coating solution)
Kaolin (average particle size: 0.3 μm, product name: UW-90, manufactured by Engelhard) 50 parts by weight (solid content; the same applies hereinafter), light calcium carbonate (average particle size: 0.6 μm, product name; Brilliant S15, manufactured by Shiroishi Calcium Co., Ltd.) ) 30 parts by weight and 20 parts by weight of heavy calcium carbonate (average particle size 0.5 μm, trade name Hydrocurve K9, manufactured by Bihoku Powder Chemical Co., Ltd.), sodium polyacrylate (trade name: Aron A-9, Toa Gosei Co., Ltd.) as a dispersant 0.2 parts by weight (solid ratio to pigment; the same applies hereinafter) was added, and this mixture was dispersed in water using a Coreless disperser to prepare a pigment slurry. To this pigment slurry, 3.0 parts by weight of oxidized starch (trade name; Ace A, manufactured by Oji Cornstarch) and 13 parts by weight of styrene-butadiene copolymer latex (trade name; manufactured by T2550K Nippon Synthetic Rubber) were added and stirred. Further, water was added to prepare a coating solution having a solid content concentration of 53%.
[0130]
[Formation of coating layer on support]
The coating liquid is applied to both sides of the above support on a dry weight of 15 g / m on one side.2 And coated with a blade coater, dried, and the coated paper obtained was passed through a pressure nip composed of a metal roll and an elastic roll, and the maximum roughness based on JIS K 0601 The surface is smoothed so that Rmax is 8.0 μm, and the basis weight is 158 g / m.2 A base material was obtained.
[0131]
<Preparation of receiving layer coating solution>
5 parts by weight of amino-modified silicone (TSF-4703, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.), 100 parts by weight of a polyester resin (Byron 200, manufactured by Toyobo Co., Ltd.), and 1 part by weight of an alkyl phosphate surfactant as an antistatic agent Then, toluene was added to this mixture to prepare a 20% (weight) solution (composition solution for forming a toner receiving layer).
[0132]
<Coating of the receiving layer coating liquid onto the substrate>
The coating solution is applied on one side of the base material at a rate of 10 g / m using a gravure coater.2 (The absolute dry weight) is applied, and on the other side, water is 8 g / m using a bar coater.2 Apply to correct curl. With respect to the obtained transfer paper, the maximum roughness Rmax based on JIS K 0601 was measured and found to be 4.0 μm. The Clark stiffness in the CD direction was 20 cm.
[0134]
  Example 3
  Reference example 3Except for changing the base material ofReference example 3A transfer sheet was prepared in the same manner as described above.
<Preparation of base material>
[Adjustment of support]
  Mixing softwood bleached kraft pulp (NBKP) beaten until CSF (JIS P-8121) reaches 250 ml and hardwood bleached kraft pulp (LBKP) beaten until CSF reaches 280 ml at a weight ratio of 2: 8. A pulp slurry having a concentration of 0.5% was prepared. In the pulp slurry, the following paper additive was added in the following addition amount with respect to the absolute dry weight of the pulp, and the mixture was sufficiently stirred and dispersed.
  Cationized starch 2.0%, alkyl ketene dimer 0.4%, anionized polyacrylamide resin 0.1%, polyamide polyamine epichlorohydrin resin 0.7%
  Paper raw material slurry of the above composition is made with a long net machine and passed through a dryer, size press, machine calendar, basis weight 128g / m2 , Tension 1.0g / mThree Base paper was manufactured. The size press solution used in the size press step is a mixture of carboxyl-modified polyvinyl alcohol and sodium chloride in a weight ratio of 2: 1, added to water, dissolved by heating, and adjusted to a concentration of 5%. , 2.5 g / m on both sides of the paper2 Applied.
[0135]
After the corona discharge treatment on both sides of the base paper, a polyolefin resin composition having the following composition mixed and dispersed on the felt side of the base paper with a Banbury mixer using a melt extruder (melting temperature: 320 ° C.) having a T-shaped die. (5) coating amount is 25 g / m2 The polyolefin resin composition (6) (back surface resin composition) is coated on the wire side of the base paper at a coating amount of 25 g / m.2 Then, both coated surfaces were cooled and solidified with a cooling roll having a mirror surface to produce a sheet-like support. The antioxidant in the polyolefin resin composition (5) prevents the polyethylene from being oxidized in the melt extrusion process, and the ultramarine and the fluorescent brightening agent have bluish and apparent whiteness in the polyolefin resin-containing layer. To improve the visual feeling.
(Polyolefin resin composition (5))
Long chain type low density polyethylene resin (density 0.926 g / mThree , 35 parts by weight of melt index 20 g / 10 min), low density polyethylene resin (density 0.919 g / m)Three , Melt index 2 g / 10 min) 50 parts by weight, anatase-type titanium dioxide (A-220; manufactured by Ishihara Sangyo) 15 parts by weight, zinc stearate 0.1 part by weight, antioxidant (Irganox 1010; manufactured by Ciba Geigy) 0.03 Parts by weight, ultramarine (Aoguchi ultramarine No. 2000; manufactured by Daiichi Kasei) 0.09 parts by weight, fluorescent brightener (UVITEXOB; manufactured by Ciba Geigy) 0.3 parts by weight
(Polyolefin resin composition (6))
High density polyethylene resin (density 0.954 g / mThree , 65 parts by weight of melt index 20 g / 10 min), low density polyethylene resin (density 0.924 g / m)Three , Melt index 4g / 10min) 35 parts by weight
[0136]
The surface electrical resistance value measured in accordance with JIS K 6911 with an antistatic layer coating solution having the following composition on the back surface of the receiving layer is 1 × 10TenThe coating was made to be Ω.
Antistatic layer coating solution
Quaternary ammonium antistatic agent (Matsumoto Yushi Co., Ltd. TB-34) 0.1 parts
200 parts of IPA
[0140]
  Comparative Example 4
  Reference example 3The basis weight of the base paper of the base material is 128 g / m2 To 45g / m2 Except for the change toReference example 3A transfer paper was prepared in the same manner as described above.
  The maximum roughness Rmax based on JIS K 0601 was measured for this transfer paper, and it was 4.0 μm. The Clark stiffness in the CD direction was 11 cm.
[0141]
  test
  aboveReference Example 3, Example 3And transfer paper of Comparative Example 4ExampleThe same test as that of transfer paper No. 1 was performed, and its fixability and image quality were evaluated.
  The evaluation results are shown in Tables 5 and 6.
[0142]
[Table 5]
Figure 0004436000
[0143]
[Table 6]
Figure 0004436000
[0149]
【The invention's effect】
In the electrophotographic transfer paper of the present invention, when transferring and fixing a toner image, the transfer paper does not stick to the fixing roll without using oil, and the transferred toner image is reversed from the paper to the fixing roll. It has excellent characteristics such as good quality of the transferred toner image without copying, high gloss of the white part and image part, and uniformity, and is extremely useful in practice. .

Claims (9)

基材と、この基材の少なくとも1面上に形成され、電子写真用トナーを受容し、離型性を有する受容層とを有し、かつTAPPI T451に従って測定された横手方向(CD)のクラーク剛度が12cm以上であ
前記基材が、ポリオレフィン樹脂組成物により被覆された紙からなるものであり、
前記受容層が、樹脂成分と、それに混合された離型剤成分とを含み、
前記受容層中の離型剤成分が、けい素化合物、フッ素化合物、ワックス類、高級脂肪酸類、高級脂肪酸の金属塩類、高級脂肪酸のエステル類、高級脂肪酸のアミド類、及び高級脂肪族アルコール類から選ばれた少なくとも1種を、前記樹脂成分100重量部に対して、0.01〜50重量部の配合量で含む
ことを特徴とする電子写真用転写用紙。
Clarke in the transverse direction (CD) formed on at least one surface of the substrate, receiving electrophotographic toner, having a releasable receiving layer, and measured according to TAPPI T451 stiffness is Ri der more than 12cm,
The substrate is made of paper coated with a polyolefin resin composition,
The receiving layer includes a resin component and a release agent component mixed therewith,
The release agent component in the receiving layer is composed of silicon compounds, fluorine compounds, waxes, higher fatty acids, higher fatty acid metal salts, higher fatty acid esters, higher fatty acid amides, and higher fatty alcohols. An electrophotographic transfer paper comprising at least one selected in an amount of 0.01 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component .
前記離型剤成分中に含まれるワックス類、高級脂肪酸類、高級脂肪酸の金属塩類、高級脂肪酸のエステル類、高級脂肪酸のアミド類、及び高級脂肪族アルコール類が40℃以上の融点を有する、請求項1に記載の転写用紙。 The waxes, higher fatty acids, higher fatty acid metal salts, higher fatty acid esters, higher fatty acid amides, and higher fatty alcohols contained in the release agent component have a melting point of 40 ° C. or higher. Item 2. The transfer paper according to Item 1. 前記離型剤成分に含まれるけい素化合物が、反応性シリコーン化合物と、ポリイソシアネート化合物とを含む2種以上の化合物の反応生成物を含む、請求項1に記載の転写用紙。The transfer paper according to claim 1, wherein the silicon compound contained in the release agent component contains a reaction product of two or more compounds including a reactive silicone compound and a polyisocyanate compound . 前記離型剤成分用反応生成物が、アミノ変性シリコーン化合物と多官能性ポリイソシアネート化合物との反応生成物、アルコール変性シリコーン化合物と、多官能性ポリイソシアネート化合物と、アミン化合物又は水との反応生成物、及びカルボン酸変性シリコーン化合物と、多官能性ポリイソシアネート化合物と、アミン化合物又は水との反応生成物から選ばれる、請求項に記載の転写用紙。 The reaction product for the release agent component is a reaction product of an amino-modified silicone compound and a polyfunctional polyisocyanate compound, a reaction product of an alcohol-modified silicone compound, a polyfunctional polyisocyanate compound, and an amine compound or water. The transfer paper according to claim 3, which is selected from a reaction product of a product, a carboxylic acid-modified silicone compound, a polyfunctional polyisocyanate compound, and an amine compound or water . 前記離型剤成分が、前記樹脂成分100重量部に対し、0.01〜30重量部の配合量で前記受容層に含まれる、請求項3又は4に記載の転写用紙 The transfer paper according to claim 3 or 4, wherein the release agent component is contained in the receiving layer in an amount of 0.01 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component . 前記離型剤成分に含まれるけい素化合物が少なくとも1種の反応性基を有するシラン化合物及びシリコーンオイル化合物から選ばれた少なくとも1種を含む、請求項1に記載の転写用紙。The transfer paper according to claim 1, wherein the silicon compound contained in the release agent component contains at least one selected from a silane compound having at least one reactive group and a silicone oil compound . 前記シラン化合物及びシリコーンオイル化合物中の反応性基が、フッ素原子、イソシアネート基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、及びSiH基から選ばれる請求項6に記載の転写用紙。The transfer paper according to claim 6 , wherein the reactive group in the silane compound and the silicone oil compound is selected from a fluorine atom, an isocyanate group, an alkoxy group, a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, and a SiH group . 前記受容層の樹脂成分が、ポリオレフィン系樹脂、ポリビニル化合物系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、オレフィン−ビニル化合物共重合体系樹脂、アイオノマー系樹脂、セルロース系重合体、ポリカーボネート系樹脂、及びフェノキシ系樹脂から選ばれた少なくとも1種を含む、請求項1〜7のいずれか1項に記載の転写用紙。 The resin component of the receptor layer is a polyolefin resin, a polyvinyl compound resin, a polyester resin, a polyamide resin, an olefin-vinyl compound copolymer resin, an ionomer resin, a cellulose polymer, a polycarbonate resin, or a phenoxy resin. The transfer paper according to any one of claims 1 to 7, comprising at least one selected from resins . 前記紙基材の、前記受容層を担持する表面の、JIS Z8741による、入射角・受光角75度における白紙光沢度が50%以上であり、かつその、JIS K 0601による、最大粗さRmaxが15μm以下である、請求項1〜8のいずれか1項に記載の転写用紙。 The surface of the paper substrate carrying the receiving layer has a blank glossiness of 50% or more according to JIS Z8741 at an incident angle / light receiving angle of 75 degrees, and the maximum roughness Rmax according to JIS K0601 is The transfer paper according to claim 1, which is 15 μm or less .
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JP4185765B2 (en) * 2002-12-20 2008-11-26 富士ゼロックス株式会社 Electrophotographic transfer paper and image forming method using the same
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JP4759933B2 (en) * 2004-04-26 2011-08-31 富士ゼロックス株式会社 Electrophotographic transfer paper and image forming method
US7264867B2 (en) * 2004-11-30 2007-09-04 Eastman Kodak Company Extruded toner receiver layer for electrophotography
JP2007171843A (en) * 2005-12-26 2007-07-05 Fujifilm Corp Image recording material
JP4678339B2 (en) * 2006-06-06 2011-04-27 富士ゼロックス株式会社 Electrophotographic recording medium and image forming method
JP2008020539A (en) * 2006-07-11 2008-01-31 Fuji Xerox Co Ltd Recording medium

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