JP4409352B2 - Electrophotographic image receiving sheet and image forming method - Google Patents

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Description

本発明は、良好な画質が得られ、かつプリンター走行性に優れた高品質な電子写真用受像シート及び該電子写真用受像シートを用いた画像形成方法に関する。   The present invention relates to a high-quality electrophotographic image-receiving sheet that has good image quality and excellent printer running performance, and an image forming method using the electrophotographic image-receiving sheet.

従来より、銀塩写真ライクの高画質を電子写真において実現するため、電子写真用受像シートの支持体として、銀塩写真プリントに用いられているレジンコート型支持体(両面ポリオレフィン樹脂コート紙)が用いられている。これにより、高い平滑性、光沢性、平坦性を有し、画質面及び取り扱い面で優れた電子写真用受像シートが得られている(特許文献1〜3等参照)。   Conventionally, a resin-coated support (double-sided polyolefin resin-coated paper) used for silver-salt photographic prints has been used as a support for electrophotographic image-receiving sheets in order to achieve high-quality images of silver-salt photographic-like in electrophotography It is used. As a result, an electrophotographic image-receiving sheet having high smoothness, glossiness and flatness and excellent in image quality and handling is obtained (see Patent Documents 1 to 3, etc.).

一方、電子写真用受像シートにおいては、機器の小型化、高速化に伴い、ジャミング、重送搬送等の走行不良を起こさない安定した走行性が求められている。このため、帯電防止層を設けたり、表面平滑性、剛性、カール性などを改良した電子写真用受像シートが種々提案されている(特許文献1〜5等参照)。   On the other hand, electrophotographic image-receiving sheets are required to have a stable running property that does not cause a running failure such as jamming and multi-feed conveyance as the device becomes smaller and faster. For this reason, various electrophotographic image-receiving sheets provided with an antistatic layer or improved in surface smoothness, rigidity, curling properties and the like have been proposed (see Patent Documents 1 to 5).

しかしながら、前記従来の電子写真用受像シートは、いずれも画像の画質と良好な走行性を兼ね備えておらず、十分満足できる性能を有する電子写真用受像シートは未だ得られていないのが現状である。   However, none of the conventional electrophotographic image-receiving sheets have both image quality and good runnability, and an electrophotographic image-receiving sheet having sufficiently satisfactory performance has not yet been obtained. .

特開平8−211645号公報Japanese Patent Laid-Open No. 8-21645 特開2000−10325号公報JP 2000-10325 A 特開2000−10327号公報JP 2000-10327 A 特開2001−138626号公報JP 2001-138626 A 特開2001−228646号公報JP 2001-228646 A

本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、画質が良好であり、ジャミング、重送搬送等の走行不良を起こさない安定した走行性を有する高品質な電子写真用受像シート及び該電子写真用受像シートを用いた画像形成方法を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to solve the conventional problems and achieve the following objects. That is, the present invention provides a high-quality electrophotographic image-receiving sheet having good image quality, stable running properties such as jamming and multi-feed conveyance, and image formation using the electrophotographic image-receiving sheet. It aims to provide a method.

前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
<1> 支持体と、該支持体上に少なくとも一層のトナー受像層とを有する電子写真用受像シートにおいて、前記支持体が原紙の両面にポリオレフィン樹脂層を設けてなり、かつ該支持体における原紙がアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の少なくともいずれかを0.6〜3g/m 含有すると共に、前記電子写真用受像シートにおける原紙中の水分量が6.5〜8.5%であることを特徴とする電子写真用受像シートである。
> アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の少なくともいずれかが、アルカリ金属の塩化物、炭酸塩及び硫酸塩、並びにアルカリ土類金属の塩化物、炭酸塩及び硫酸塩から選択される少なくとも1種である前記<>に記載の電子写真用受像シートである。
> 原紙が、水溶性高分子化合物を0.5〜2g/m含有する前記<1>から<>のいずれかに記載の電子写真用受像シートである。
> 水溶性高分子化合物が、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート、ポリエチレンオキサイド及びゼラチンから選択される少なくとも1種である前記<>に記載の電子写真用受像シートである。
> 原紙が、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の少なくともいずれかと、水溶性高分子化合物を含む表面サイズ処理液で表面サイズ処理した後、カレンダー処理して得られる前記<1>から<>のいずれかに記載の電子写真用受像シートである。
> カレンダー処理が、表面温度が150℃以上の金属ロールを有するソフトカレンダーを用いて行われる前記<>に記載の電子写真用受像シートである。
> 原紙が、サイズ剤としてアルキルケテンダイマー及びエポキシ化脂肪酸アミドの少なくともいずれかを含有する前記<1>から<>のいずれかに記載の電子写真用受像シートである。
> 原紙が、重量平均繊維長が0.45〜0.70mmのパルプ紙料を含有する前記<1>から<>のいずれかに記載の電子写真用受像シートである。
> 前記<1>から<>のいずれかに記載の電子写真用受像シートにトナー画像を形成するトナー画像形成工程と、該トナー画像形成工程により形成されたトナー画像の表面を平滑化する画像表面平滑化定着工程を含むことを特徴とする画像形成方法である。
10> 画像表面平滑化定着工程が、トナー画像を、加熱加圧部材とベルト部材と冷却装置とを有する画像表面平滑化定着処理機を用いて、加熱及び加圧し、冷却し剥離する前記<>に記載の画像形成方法である。
11> ベルト部材の表面にフルオロカーボンシロキサンゴム製の層を有する前記<>から<10>のいずれかに記載の画像形成方法である。
12> ベルト部材の表面にシリコーンゴム製の層を有し、かつ該シリコーンゴム層の表面にフルオロカーボンシロキサンゴム製の層を有する前記<>から<10>のいずれかに記載の画像形成方法である。
13> フルオロカーボンシロキサンゴムが、主鎖にパーフルオロアルキルエーテル基及びパーフルオロアルキル基の少なくともいずれかを有する前記<11>から<12>のいずれかに記載の画像形成方法である。
Means for solving the problems are as follows. That is,
<1> In an electrophotographic image-receiving sheet having a support and at least one toner image-receiving layer on the support, the support is provided with a polyolefin resin layer on both sides of the base paper, and the base paper on the support Contains at least one of an alkali metal salt and an alkaline earth metal salt in an amount of 0.6 to 3 g / m 2 , and the water content in the base paper in the electrophotographic image-receiving sheet is 6.5 to 8.5% . This is an electrophotographic image-receiving sheet.
< 2 > At least one of an alkali metal salt and an alkaline earth metal salt is selected from an alkali metal chloride, carbonate and sulfate, and an alkaline earth metal chloride, carbonate and sulfate. The electrophotographic image-receiving sheet according to < 1 >, which is a seed.
< 3 > The electrophotographic image-receiving sheet according to any one of <1> to < 2 >, wherein the base paper contains 0.5 to 2 g / m 2 of a water-soluble polymer compound.
< 4 > For electrophotography according to < 3 >, wherein the water-soluble polymer compound is at least one selected from polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, cellulose sulfate, polyethylene oxide and gelatin. It is an image receiving sheet.
< 5 > From the above <1> obtained by subjecting the base paper to surface sizing with a surface sizing solution containing at least one of an alkali metal salt and an alkaline earth metal salt and a water-soluble polymer compound, and then calendering 4 > The electrophotographic image-receiving sheet according to any one of 4 >.
< 6 > The electrophotographic image-receiving sheet according to < 5 >, wherein the calendar treatment is performed using a soft calender having a metal roll having a surface temperature of 150 ° C. or higher.
< 7 > The electrophotographic image-receiving sheet according to any one of <1> to < 6 >, wherein the base paper contains at least one of an alkyl ketene dimer and an epoxidized fatty acid amide as a sizing agent.
< 8 > The electrophotographic image-receiving sheet according to any one of <1> to < 7 >, wherein the base paper contains a pulp stock having a weight average fiber length of 0.45 to 0.70 mm.
< 9 > A toner image forming step for forming a toner image on the electrophotographic image-receiving sheet according to any one of <1> to < 8 >, and a surface of the toner image formed by the toner image forming step And an image surface smoothing and fixing step.
< 10 > In the image surface smoothing and fixing step, the toner image is heated and pressed using an image surface smoothing and fixing processor having a heating and pressing member, a belt member, and a cooling device, cooled, and peeled off. 9 >. The image forming method according to 9 >.
< 11 > The image forming method according to any one of < 9 > to < 10 >, wherein the surface of the belt member has a fluorocarbonsiloxane rubber layer.
< 12 > The image forming method according to any one of < 9 > to < 10 >, wherein the surface of the belt member has a layer made of silicone rubber, and the surface of the silicone rubber layer has a layer made of fluorocarbonsiloxane rubber. It is.
< 13 > The image forming method according to any one of < 11 > to < 12 >, wherein the fluorocarbon siloxane rubber has at least one of a perfluoroalkyl ether group and a perfluoroalkyl group in a main chain.

本発明の電子写真用受像シートは、支持体と、該支持体上に少なくとも一層のトナー受像層とを有し、前記支持体が原紙の両面にポリオレフィン樹脂層を設けてなり、かつ該支持体における原紙がアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の少なくともいずれかを0.5g/m超含有すると共に、前記電子写真用受像シートにおける原紙中の水分量が6.5%以上である。これにより、画質が良好であり、ジャミング、重送搬送等の走行不良を起こさない安定した走行性を有する高品質な電子写真用受像シートを提供できる。 The electrophotographic image-receiving sheet of the present invention has a support and at least one toner image-receiving layer on the support, the support is provided with a polyolefin resin layer on both sides of the base paper, and the support. The base paper contains at least one of an alkali metal salt and an alkaline earth metal salt in an amount exceeding 0.5 g / m 2 , and the water content in the base paper in the electrophotographic image-receiving sheet is 6.5% or more. As a result, it is possible to provide a high-quality electrophotographic image-receiving sheet having good image quality and stable running performance that does not cause running failures such as jamming and multi-feed conveyance.

本発明の画像形成方法は、本発明の電子写真用受像シートにトナー画像を形成するトナー画像形成工程と、該トナー画像形成工程により形成されたトナー画像の表面を平滑化する画像表面平滑化定着工程とを含む。これにより、定着オイルのないオイルレス機を使用しても、定着ローラ及び定着ベルトにオフセットすることのない安定した給紙を実現できると共に、銀塩写真画質に近い高画質画像が得られる。   The image forming method of the present invention comprises a toner image forming step for forming a toner image on the electrophotographic image receiving sheet of the present invention, and an image surface smoothing and fixing for smoothing the surface of the toner image formed by the toner image forming step. Process. As a result, even if an oilless machine without fixing oil is used, stable paper feeding without being offset to the fixing roller and the fixing belt can be realized, and a high-quality image close to the quality of a silver salt photograph can be obtained.

本発明によると、従来における問題を解決でき、画質が良好であり、ジャミング、重送搬送等の走行不良を起こさない安定した走行性を有する高品質な電子写真用受像シートを提供できる。   According to the present invention, it is possible to provide a high-quality electrophotographic image-receiving sheet that can solve conventional problems, has good image quality, and has stable running performance that does not cause running failures such as jamming and multi-feed conveyance.

(電子写真用受像シート)
本発明の電子写真用受像シートは、支持体と、該支持体上に少なくとも一層のトナー受像層とを有し、必要に応じて適宜選択したその他の層、例えば、バック層、表面保護層、中間層、下塗り層、クッション層、帯電調節(防止)層、反射層、色味調製層、保存性改良層、接着防止層、アンチカール層、平滑化層などを有してなる。これらの各層は単層構造であってもよいし、積層構造であってもよい。
(Electrophotographic image-receiving sheet)
The electrophotographic image-receiving sheet of the present invention has a support and at least one toner image-receiving layer on the support, and other layers appropriately selected as necessary, for example, a back layer, a surface protective layer, It comprises an intermediate layer, an undercoat layer, a cushion layer, a charge control (prevention) layer, a reflection layer, a tint preparation layer, a storage stability improving layer, an adhesion prevention layer, an anti-curl layer, a smoothing layer and the like. Each of these layers may have a single layer structure or a laminated structure.

前記電子写真用受像シートは、前記支持体が原紙の両面にポリオレフィン樹脂層を設けてなり、かつ該支持体における原紙がアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の少なくともいずれかを0.5g/m超える量含有すると共に、前記電子写真用受像シートにおける原紙中の水分量が6.5%以上である。 In the electrophotographic image-receiving sheet, the support is provided with a polyolefin resin layer on both sides of a base paper, and the base paper in the support is at least one of an alkali metal salt and an alkaline earth metal salt at 0.5 g / m. While the content is more than 2 , the water content in the base paper in the electrophotographic image-receiving sheet is 6.5% or more.

前記アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の少なくともいずれかとしては、例えば、アルカリ金属の塩化物、炭酸塩及び硫酸塩、並びにアルカリ土類金属の塩化物、炭酸塩及び硫酸塩から選択される少なくとも1種が好ましく、例えば、CaCl、CaCO,NaCl、NaCO、KCl、NaSO、KSO、LiCl、などが挙げられる。
前記原紙中のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の少なくともいずれかの含有量は、0.5g/m超える量であり、0.6〜3g/mが好ましい。
前記含有量が、0.5g/m以下であると、スタチックの発生により走行性不良が出やすくなる。
なお、前記原紙中のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の少なくともいずれかは、後述する表面サイズ処理により水溶性高分子化合物と同時に原紙に付着されることが好ましい。
The at least one of the alkali metal salt and the alkaline earth metal salt is, for example, at least selected from alkali metal chloride, carbonate and sulfate, and alkaline earth metal chloride, carbonate and sulfate. One type is preferable, and examples thereof include CaCl 2 , CaCO 3 , NaCl, Na 2 CO 3 , KCl, Na 2 SO 4 , K 2 SO 4 , LiCl, and the like.
At least one of the content of alkali metal and alkaline earth metal salts of the base paper is an amount of more than 0.5g / m 2, 0.6~3g / m 2 is preferred.
When the content is 0.5 g / m 2 or less, poor runnability is likely to occur due to the occurrence of static.
In addition, it is preferable that at least one of the alkali metal salt and the alkaline earth metal salt in the base paper is attached to the base paper simultaneously with the water-soluble polymer compound by a surface sizing process described later.

また、前記電子写真用受像シートは、上記原紙中のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の少なくともいずれかの含有量を満たした上で、電子写真用受像シートおける原紙中の水分量が6.5%以上であり、6.5〜8.5%が好ましい。
前記原紙中の水分量が6.5%未満であると、スタチックの発生により走行性不良が出やすくなる。
ここで、前記電子写真用受像シートおける原紙中の水分量は、例えば、電子写真用受像シートの表面及び裏面について、ポリエチレン樹脂層と原紙との界面で剥離し、得られた原紙を105℃にて4時間乾燥して、乾燥前後での減量分を原紙中の水分量として測定することができる。
In addition, the electrophotographic image-receiving sheet satisfies the content of at least one of the alkali metal salt and the alkaline earth metal salt in the base paper, and the water content in the base paper in the electrophotographic image-receiving sheet is 6. It is 5% or more, and 6.5 to 8.5% is preferable.
When the water content in the base paper is less than 6.5%, running failure tends to occur due to the occurrence of static.
Here, the moisture content in the base paper in the electrophotographic image-receiving sheet is, for example, peeled off at the interface between the polyethylene resin layer and the base paper on the front and back surfaces of the electrophotographic image-receiving sheet, and the obtained base paper is kept at 105 ° C. The dried portion before and after drying can be measured as the amount of water in the base paper.

〔支持体〕
前記支持体としては、原紙の両面にポリオレフィン樹脂層を設けてなり、更に必要に応じてその他の層を有している。
[Support]
The support is provided with a polyolefin resin layer on both sides of the base paper, and further has other layers as necessary.

−原紙−
前記原紙としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、具体的には、上質紙、例えば、日本写真学会編「写真工学の基礎−銀塩写真編−」、株式会社コロナ社刊(昭和54年)(223)〜(224)頁記載の紙等が好適なものとして挙げられる。
-Base paper-
The base paper is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Specifically, it is a high-quality paper, for example, “Photographic Engineering Basics—Silver Salt Photography” edited by the Japan Photography Society, Papers described on pages 223 to 224 of the company Corona (Showa 54) are preferred.

前記原紙としては、支持体に使用されるものとして公知の材料であれば特に制限なく、目的に応じて各種の材料から適宜選択することができ、例えば、針葉樹、広葉樹等の天然パルプ、該天然パルプと合成パルプの混合物等が挙げられる。   The base paper is not particularly limited as long as it is a known material used for a support, and can be appropriately selected from various materials according to the purpose. For example, natural pulp such as conifers and hardwoods, Examples include a mixture of pulp and synthetic pulp.

前記原紙の原料として使用できるパルプとしては、原紙の表面平滑性、剛性及び寸法安定性(カール性)を同時にバランス良く、かつ十分なレベルにまで向上させる点から、広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)が望ましいが、針葉樹晒クラフトパルプ(NBKP)、広葉樹サルファイトパルプ(LBSP)等を使用することもできる。
前記パルプ繊維は、重量平均繊維長が0.45〜0.70mmであることが好ましい。
パルプの叩解には、ビータやリファイナー等を使用できる。パルプを叩解した後に得られるパルプスラリー(以下、「パルプ紙料」と称することがある)には、必要に応じて、各種添加材、例えば、填料、乾燥紙力増強剤、サイズ剤、湿潤紙力増強剤、定着剤、pH調整剤、その他の薬剤などを添加することができる。
前記パルプ紙料におけるJIS P8123に規定されたパルプ白色度は88%以上が好ましく、90%以上がより好ましい。
前記パルプ白色度が88%未満であると、黄色味が目立ちやすくなり、蛍光増白剤やブルーイング剤での調整が困難となる場合がある。
The pulp that can be used as the raw material of the base paper is hardwood bleached kraft pulp (LBKP) from the viewpoint of improving the surface smoothness, rigidity and dimensional stability (curlability) of the base paper at the same time in a well-balanced and sufficient level. Although desirable, softwood bleached kraft pulp (NBKP), hardwood sulfite pulp (LBSP) and the like can also be used.
The pulp fiber preferably has a weight average fiber length of 0.45 to 0.70 mm.
A beater or refiner can be used for beating the pulp. In the pulp slurry obtained after beating the pulp (hereinafter sometimes referred to as “pulp stock”), various additives such as a filler, a dry paper strength enhancer, a sizing agent, and wet paper are used as necessary. A force enhancer, a fixing agent, a pH adjuster, other agents, etc. can be added.
The pulp whiteness specified in JIS P8123 in the pulp stock is preferably 88% or more, more preferably 90% or more.
When the pulp whiteness is less than 88%, yellowishness tends to be noticeable, and adjustment with a fluorescent whitening agent or a bluing agent may be difficult.

前記填料としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー、カオリン、白土、タルク、酸化チタン、珪藻土、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、等が挙げられる。
前記乾燥紙力増強剤としては、例えば、カチオン化澱粉、カチオン化ポリアクリルアミド、アニオン化ポリアクリルアミド、両性ポリアクリルアミド、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、等が挙げられる。
前記サイズ剤としては、例えば、脂肪酸塩、ロジン、マレイン化ロジン等のロジン誘導体、パラフィンワックス等、更には、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水琥珀酸(ASA)、エポキシ化脂肪酸アミド等の高級脂肪酸を含有する化合物、などが挙げられる。
前記湿潤紙力増強剤としては、例えば、ポリアミンポリアミドエピクロロヒドリン、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂、等が挙げられる。
前記定着剤としては、例えば、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の多価金属塩、カチオン化澱粉等のカチオン性ポリマー、等が挙げられる。
前記pH調整剤としては、例えば、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、等が挙げられる。
前記その他の薬剤としては、例えば、消泡剤、染料、スライムコントロール剤、蛍光増白剤、等が挙げられる。
更に必要に応じて、柔軟化剤等を添加することもできる。前記柔軟化剤としては、例えば、新・紙加工便覧(紙薬タイム社編)554〜555頁(1980年発行)等に記載のものを用いることができる。
これら各種添加剤等は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。また、これら各種添加剤等の前記パルプ紙料中への添加量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、通常0.1〜1.0質量%が好ましい。
Examples of the filler include calcium carbonate, clay, kaolin, white clay, talc, titanium oxide, diatomaceous earth, barium sulfate, aluminum hydroxide, and magnesium hydroxide.
Examples of the dry paper strength enhancer include cationized starch, cationized polyacrylamide, anionized polyacrylamide, amphoteric polyacrylamide, and carboxy-modified polyvinyl alcohol.
Examples of the sizing agent include fatty acid salts, rosin derivatives such as rosin and maleated rosin, paraffin wax and the like, and further higher fatty acids such as alkyl ketene dimer, alkenyl succinic anhydride (ASA), and epoxidized fatty acid amide. And the like.
Examples of the wet paper strength enhancer include polyamine polyamide epichlorohydrin, melamine resin, urea resin, and epoxidized polyamide resin.
Examples of the fixing agent include polyvalent metal salts such as aluminum sulfate and aluminum chloride, and cationic polymers such as cationized starch.
Examples of the pH adjuster include caustic soda and sodium carbonate.
As said other chemical | medical agent, an antifoamer, dye, a slime control agent, a fluorescent whitening agent, etc. are mentioned, for example.
Furthermore, a softening agent etc. can also be added as needed. As the softening agent, for example, those described in New Handbook for Paper Processing (Edited by Paper Medicine Time), pages 554 to 555 (issued in 1980) can be used.
These various additives may be used alone or in combination of two or more. Moreover, there is no restriction | limiting in particular in the addition amount in these pulp paper materials, such as these various additives, It can select suitably according to the objective, Usually, 0.1-1.0 mass% is preferable.

前記パルプスラリーには、更に必要に応じて、前記各種添加剤等を含有させたパルプ紙料を手抄紙機、長網抄紙機、丸網抄紙機、ツインワイヤーマシン、コンビネーションマシンなどの抄紙機を用いて抄紙し、その後乾燥して原紙を作製する。また、所望により前記乾燥の前後のいずれかに表面サイズ処理を実施することができる。
前記表面サイズ処理に使用される表面サイズ処理液は、例えば、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の少なくともいずれかの金属塩、水溶性高分子化合物、蛍光増白剤、耐水性物質、顔料、染料、などが含有されている。
前記アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の少なくともいずれかの金属塩としては、上述した通りのものを使用することができる。
If necessary, the pulp slurry may further include a paper machine such as a manual paper machine, a long paper machine, a round paper machine, a twin wire machine, or a combination machine. It is used to make paper and then dried to produce a base paper. Further, if desired, the surface sizing treatment can be performed either before or after the drying.
The surface sizing solution used for the surface sizing treatment is, for example, a metal salt of at least one of an alkali metal salt and an alkaline earth metal salt, a water-soluble polymer compound, a fluorescent brightener, a water-resistant substance, a pigment, Contains dyes, etc.
As the metal salt of at least one of the alkali metal salt and the alkaline earth metal salt, those described above can be used.

前記水溶性高分子化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができ、例えば、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート、ポリエチレンオキサイド、ゼラチン、カチオン化澱粉、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、などが挙げられ、これらの中でも、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート、ポリエチレンオキサイド、ゼラチンが好ましく、特にポリビニルアルコール(PVA)がより好ましい。
なお、前記水溶性高分子化合物の含有量は0.5〜2g/mが好ましい。
The water-soluble polymer compound is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulose sulfate, polyethylene oxide, gelatin, cation Starch, casein, sodium polyacrylate, styrene-maleic anhydride copolymer sodium salt, sodium polystyrene sulfonate, etc., among these, polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, cellulose Sulfate, polyethylene oxide, and gelatin are preferable, and polyvinyl alcohol (PVA) is more preferable.
In addition, the content of the water-soluble polymer compound is preferably 0.5 to 2 g / m 2 .

前記蛍光増白剤としては、例えば、スチルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリン系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系化合物、ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体、イミダゾール誘導体、クマリン誘導体、トリアゾール誘導体、カルバゾール誘導体、ピリジン誘導体、ナフタル酸誘導体、イミダゾロン誘導体、等が挙げられ、これらの中でも、スチルベン系化合物が好ましい。
なお、前記原紙における蛍光増白剤の含有量は、特に制限されないが、0.01〜0.5質量%が好ましく、0.02〜0.2質量%がより好ましい。
前記耐水性物質としては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、塩化ビニリデン共重合体等のラテックス・エマルジョン類;ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、などが挙げられる。
前記顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、硫酸バリウム、酸化チタン等が挙げられる。
Examples of the fluorescent brightener include stilbene compounds, coumarin compounds, biphenyl compounds, benzoxazoline compounds, naphthalimide compounds, pyrazoline compounds, carbostyril compounds, diaminostilbene disulfonic acid derivatives, imidazole derivatives, Examples include coumarin derivatives, triazole derivatives, carbazole derivatives, pyridine derivatives, naphthalic acid derivatives, imidazolone derivatives, and the like. Among these, stilbene compounds are preferable.
The content of the fluorescent brightener in the base paper is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 0.5% by mass, and more preferably 0.02 to 0.2% by mass.
Examples of the water-resistant substance include latex emulsions such as styrene-butadiene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyethylene, vinylidene chloride copolymer; polyamide polyamine epichlorohydrin, and the like.
Examples of the pigment include calcium carbonate, clay, kaolin, talc, barium sulfate, and titanium oxide.

前記原紙は、剛性及び寸法安定性(カール性)の向上を図る点で、縦方向ヤング率(Ea)と横方向ヤング率(Eb)の比(Ea/Eb)が1.5〜2.0の範囲にあるのが好ましい。Ea/Eb値が1.5未満、あるいは2.0を超える範囲では、電子写真用受像シートの剛性や、カール性が悪くなり易く、搬送時の走行性に支障をきたすことになるため、好ましくない。   The base paper has a longitudinal Young's modulus (Ea) and a transverse Young's modulus (Eb) ratio (Ea / Eb) of 1.5 to 2.0 in terms of improving rigidity and dimensional stability (curling property). It is preferable that it exists in the range. In the range where the Ea / Eb value is less than 1.5 or more than 2.0, the rigidity and curl property of the electrophotographic image-receiving sheet are liable to be deteriorated, and the running property during conveyance is hindered. Absent.

前記原紙のトナー受像層側表面の王研式平滑度は、210秒以上が好ましく、250秒以上がより好ましい。前記王研式平滑度が、210秒未満であると、トナー画像の画質が不良となり、好ましくない。なお、上限は、特に限定されるものではないが、実際上、600秒程度が好ましく、500秒程度がより好ましい。
ここで、前記王研式平滑度は、JAPAN TAPPI No.5 B法で規定される平滑度である。
The Oken type smoothness of the surface of the base paper on the toner image-receiving layer side is preferably 210 seconds or more, and more preferably 250 seconds or more. If the Oken smoothness is less than 210 seconds, the image quality of the toner image becomes poor, which is not preferable. In addition, although an upper limit is not specifically limited, In practice, about 600 seconds are preferable and about 500 seconds are more preferable.
Here, the Oken-type smoothness is measured according to JAPAN TAPPI No. 5 Smoothness defined by the B method.

一般に、紙の「こし」は、叩解の様式の相違に基づいて異なることが分かっており、叩解後、抄紙してなる紙が持つ弾性力(率)を紙の「こし」の程度を表す重要な因子として用いることができる。特に、紙が持つ粘弾性体の物性を示す動的弾性率と密度との関係を利用し、これに超音波振動素子を使って紙中を伝播する音速を測定することにより、紙の弾性率を下記の式より求めることができる。
E=ρc(1−n
ただし、上記式において、Eは、動的弾性率を意味する。ρは密度を意味する。cは、紙中の音速を意味する。nは、ポアソン比を意味する。
In general, it is known that the “strain” of paper differs based on the difference in the beating style. Can be used as an additional factor. In particular, the elastic modulus of paper is measured by measuring the speed of sound propagating through the paper, using the relationship between the dynamic elastic modulus and density, which indicates the physical properties of the viscoelastic material of the paper, and using an ultrasonic vibration element. Can be obtained from the following equation.
E = ρc 2 (1-n 2 )
However, in the above formula, E means dynamic elastic modulus. ρ means density. c means the speed of sound in the paper. n means Poisson's ratio.

また、通常の紙の場合、n=0.2程度であるため、下記の式で計算しても大差なく、算出することができる。
E=ρc
即ち、紙の密度、音速を測定することができれば、容易に弾性率を求めることができる。上式において、音速を測定する場合には、ソニックテスターSST−110型(野村商事株式会社製)等の公知の各種機器を用いることができる。
In the case of normal paper, since n = about 0.2, even if it is calculated by the following formula, it can be calculated without much difference.
E = ρc 2
That is, if the density and sound speed of paper can be measured, the elastic modulus can be easily obtained. In the above equation, when measuring the speed of sound, various known devices such as Sonic Tester SST-110 (manufactured by Nomura Corporation) can be used.

前記原紙の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、通常、30〜500μmが好ましく、50〜300μmがより好ましく、100〜250μmが更に好ましい。前記原紙の坪量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、50〜250g/mが好ましく、100〜200g/mがより好ましい。 There is no restriction | limiting in particular in the thickness of the said base paper, Although it can select suitably according to the objective, Usually, 30-500 micrometers is preferable, 50-300 micrometers is more preferable, 100-250 micrometers is still more preferable. The basis weight of the raw paper is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, for example, preferably 50~250g / m 2, 100~200g / m 2 is more preferable.

−ポリオレフィン樹脂層−
前記ポリオレフィン樹脂層としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のα−オレフィンの単独重合体及びこれらの混合物などのポリオレフィン樹脂が用いられる。これらのポリオレフィン樹脂は、押出しコーティングが可能な範囲においては、その分子量に特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができ、通常は分子量20,000〜200,000の範囲のポリオレフィン樹脂が用いられる。
-Polyolefin resin layer-
As the polyolefin resin layer, for example, a polyolefin resin such as a homopolymer of α-olefin such as polyethylene and polypropylene and a mixture thereof is used. These polyolefin resins are not particularly limited in molecular weight as long as extrusion coating is possible, and can be appropriately selected according to the purpose. Usually, polyolefin resins having a molecular weight of 20,000 to 200,000 are used. Used.

前記ポリオレフィン樹脂層としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のα−オレフィンの単独重合体又はこれらの混合物などのポリオレフィン樹脂が用いられる。これらのポリオレフィン樹脂は、押出しコーティングが可能な範囲においては、その分子量に特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができ、通常は分子量20,000〜200,000の範囲のポリオレフィン樹脂が用いられる。   As the polyolefin resin layer, for example, a polyolefin resin such as a homopolymer of α-olefin such as polyethylene and polypropylene or a mixture thereof is used. These polyolefin resins are not particularly limited in molecular weight as long as extrusion coating is possible, and can be appropriately selected according to the purpose. Usually, polyolefin resins having a molecular weight in the range of 20,000 to 200,000 are used. Used.

前記ポリエチレン樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができ、例えば、高密度ポリエチレン(HDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、線状低密度ポリエチレン(L−LDPE)、等が挙げられる。
例えば、裁断工程でカッター等により規定サイズに裁断した場合の裁断面が均一で綺麗である点で、(1)メルトインデックスが5〜30g/10min、好ましくは10〜20g/10minで、かつ密度が0.945g/cm以上の高密度ポリエチレン40〜75質量部と、(2)メルトインデックスが1〜15g/10min、好ましくは2〜10g/10minで、且つ密度が0.930g/cm以下の低密度ポリエチレン25〜60質量部とを混合したポリエチレン樹脂混合物を用いるのが好ましい。
これらの樹脂は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を混合してもよい。
There is no restriction | limiting in particular as said polyethylene resin, According to the objective, it can select suitably, For example, high density polyethylene (HDPE), low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (L-LDPE), etc. Is mentioned.
For example, (1) The melt index is 5 to 30 g / 10 min, preferably 10 to 20 g / 10 min, and the density is high in that the cut surface when cut into a specified size with a cutter or the like in the cutting step is uniform and clean. 40-75 parts by mass of 0.945 g / cm 3 or more of high-density polyethylene, and (2) a melt index of 1-15 g / 10 min, preferably 2-10 g / 10 min, and a density of 0.930 g / cm 3 or less. It is preferable to use a polyethylene resin mixture obtained by mixing 25 to 60 parts by mass of low density polyethylene.
These resins may be used alone or in combination of two or more.

前記高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンの混合比(HDPE/LDPE)は、質量比で40〜75/60〜25の割合が好ましく、50〜70/50〜30の割合がより好ましい。前記高密度ポリエチレンが75質量部以上であり、かつ低密度ポリエチレンが25質量部未満のポリエチレン混合物を用いて塗設したポリオレフィン樹脂層を有する支持体では、裁断工程で十分な裁断特性(均一な切断面)を得ることができないことがある。一方、高密度ポリエチレンが40質量部未満であり、かつ低密度ポリエチレンが60質量部以上のポリエチレン混合物を用いて塗設したポリオレフィン樹脂層を有する支持体では、十分な裁断特性(均一な切断面)が得ることできるが、定着時に加熱ロールにより表面が部分的に溶融し、表面性の悪化、或いは走行不良によるジャミング故障を発生させる原因となるため、好ましくない。   The mixing ratio (HDPE / LDPE) of the high-density polyethylene and low-density polyethylene is preferably 40 to 75/60 to 25, more preferably 50 to 70/50 to 30 in terms of mass ratio. In the support having a polyolefin resin layer coated with a polyethylene mixture in which the high-density polyethylene is 75 parts by mass or more and the low-density polyethylene is less than 25 parts by mass, sufficient cutting characteristics (uniform cutting) Surface) may not be obtained. On the other hand, in a support having a polyolefin resin layer coated with a polyethylene mixture in which high-density polyethylene is less than 40 parts by mass and low-density polyethylene is 60 parts by mass or more, sufficient cutting characteristics (uniform cut surface) However, it is not preferable because the surface is partially melted by the heating roll at the time of fixing, causing a deterioration in surface properties or a jamming failure due to poor running.

前記原紙の両面にポリオレフィン樹脂層が設けられる場合、その双方に上記組成のポリエチレン混合物からなるポリオレフィン樹脂層を塗設することが好ましい。また、前記ポリオレフィン樹脂層は、表面電気抵抗を調整するために界面活性剤や金属酸化物等の帯電防止剤を含有させてもよく、更に、これらを含有したポリオレフィン樹脂層と導電性層を兼ねた層として使用してもよい。   When a polyolefin resin layer is provided on both sides of the base paper, it is preferable to coat a polyolefin resin layer made of a polyethylene mixture having the above composition on both sides. Further, the polyolefin resin layer may contain an antistatic agent such as a surfactant or a metal oxide in order to adjust the surface electric resistance, and further serves as both a polyolefin resin layer containing these and a conductive layer. It may be used as a layer.

前記ポリオレフィン樹脂層に関し、画質を良好にする観点から、該ポリオレフィン樹脂層が単層である場合には該ポリオレフィン樹脂層中に、該ポリオレフィン樹脂層が多層である場合にはその内の少なくとも1層中に、二酸化チタン等の無機顔料、ブルーイング剤、蛍光増白剤、酸化防止剤等を含有させてもよく、特に、二酸化チタンを含有させるのが好ましい。
また、該ポリオレフィン樹脂層が多層である場合には原紙に接する最下層に、原紙との接着性を良好にする観点から、粘着性付与剤樹脂、接着性樹脂等を含有させることもできる。更に必要に応じて、適宜、酸化防止剤、剥離剤、中空ポリマー等を含有させてもよい。
With respect to the polyolefin resin layer, from the viewpoint of improving the image quality, when the polyolefin resin layer is a single layer, at least one layer of the polyolefin resin layer is included in the polyolefin resin layer. An inorganic pigment such as titanium dioxide, a bluing agent, a fluorescent brightening agent, an antioxidant and the like may be contained therein, and it is particularly preferable to contain titanium dioxide.
Moreover, when this polyolefin resin layer is a multilayer, the tackifier resin, adhesive resin, etc. can also be contained in the lowest layer which contact | connects a base paper from a viewpoint of making adhesiveness with a base paper favorable. Further, if necessary, an antioxidant, a release agent, a hollow polymer and the like may be contained.

前記二酸化チタンを前記ポリオレフィン樹脂層に含有させる場合、前記二酸化チタンの形態としては、特に制限はなく、アナターゼ型であっても、ルチル型であってもよいが、白色度を優先する場合にはアナターゼ型が好ましく、鮮鋭度を優先する場合にはルチル型が好ましい。また、白色度及び鮮鋭度の双方を考慮して、アナターゼ型とルチル型とをブレンドして用いてもよい。更に、二酸化チタンを含有するポリオレフィン樹脂層を2層として、一方の層にアナターゼ型二酸化チタンを含有させ、他方の層にルチル型二酸化チタンを含有させてもよい。   When the titanium dioxide is contained in the polyolefin resin layer, the form of the titanium dioxide is not particularly limited, and may be anatase type or rutile type. The anatase type is preferable, and the rutile type is preferable when priority is given to sharpness. In consideration of both whiteness and sharpness, anatase type and rutile type may be blended and used. Further, two polyolefin resin layers containing titanium dioxide may be used, one layer containing anatase-type titanium dioxide, and the other layer containing rutile-type titanium dioxide.

前記二酸化チタンの平均粒子サイズとしては、例えば、0.1〜0.4μmが好ましい。前記平均粒子サイズが、0.1μm未満であるとポリオレフィン樹脂層中に均一に混合分散することが困難となり、0.4μmを超えると十分な白色度が得られない上、ポリオレフィン樹脂層の表面に突起が生じ、画質に悪影響を及ぼすことがある。   The average particle size of the titanium dioxide is preferably 0.1 to 0.4 μm, for example. When the average particle size is less than 0.1 μm, it becomes difficult to uniformly mix and disperse in the polyolefin resin layer. When the average particle size exceeds 0.4 μm, sufficient whiteness cannot be obtained, and the surface of the polyolefin resin layer is not obtained. Protrusions may occur and adversely affect image quality.

前記二酸化チタンは、粒子表面がシランカップリング剤で処理されているのが好ましく、前記シランカップリング剤としては、末端がエトキシ変性又はメトキシ変性されているものが好ましい。前記シランカップリング剤の処理量としては、二酸化チタンに対し0.05〜2.5質量%が好ましく、0.5〜2.0質量%がより好ましい。前記シランカップリング剤の処理量が0.05質量%未満であると、シランカップリング剤による表面処理効果が十分でないことがあり、2.5質量%を超えると二酸化チタンに対し過剰な処理となることがある。   The titanium dioxide preferably has a particle surface treated with a silane coupling agent, and the silane coupling agent preferably has an end modified with ethoxy or methoxy. The treatment amount of the silane coupling agent is preferably 0.05 to 2.5% by mass, more preferably 0.5 to 2.0% by mass with respect to titanium dioxide. When the treatment amount of the silane coupling agent is less than 0.05% by mass, the surface treatment effect by the silane coupling agent may not be sufficient, and when it exceeds 2.5% by mass, the titanium dioxide is excessively treated. May be.

前記二酸化チタン表面には、二酸化チタン顔料の活性を抑制するため、該シランカップリング剤表面処理を実施する前に無機表面処理剤で表面処理することが好ましい。前記無機表面処理剤としては、例えば、Al及びSiOの少なくとも1つであることが好ましく、この無機表面処理剤の処理量(無水物の形で計算して)は、二酸化チタンに対して0.01〜1.8質量%が好ましく、0.2〜1.0質量%がより好ましい。
前記二酸化チタンの表面が無機表面処理されていないと、二酸化チタンの耐熱性が低く、320℃前後の押出ラミネートに使用した場合に、二酸化チタンが黄変してしまう可能性がある。また、二酸化チタンの活性が抑制されないため、二酸化チタン粒子が凝集し、押し出しラミネート出口近傍に異物の押し出しを防ぐために一般に設けられている20〜400メッシュ相当の金属製の濾網に引っかかり、押し出し機内の圧力上昇を引き起こす可能性もある。
一方、二酸化チタンに対して無機表面処理剤の処理量が1.8質量%を超えると、無機表面処理剤の表面に水分が付着し易くなり、押し出しラミネートに使用すると著しくダイリップ汚れの成長が早くなることがある。
In order to suppress the activity of the titanium dioxide pigment, the surface of the titanium dioxide is preferably subjected to a surface treatment with an inorganic surface treatment agent before the surface treatment of the silane coupling agent. The inorganic surface treatment agent is preferably, for example, at least one of Al 2 O 3 and SiO 2 , and the treatment amount (calculated in the form of an anhydride) of this inorganic surface treatment agent is not limited to titanium dioxide. On the other hand, 0.01-1.8 mass% is preferable and 0.2-1.0 mass% is more preferable.
If the surface of the titanium dioxide is not subjected to an inorganic surface treatment, the heat resistance of the titanium dioxide is low, and the titanium dioxide may turn yellow when used in an extrusion laminate at around 320 ° C. Moreover, since the activity of titanium dioxide is not suppressed, the titanium dioxide particles are aggregated and caught in a metal filter net equivalent to 20 to 400 mesh that is generally provided in order to prevent extrusion of foreign matter near the exit of the extrusion laminate. May cause an increase in pressure.
On the other hand, when the treatment amount of the inorganic surface treatment agent exceeds 1.8% by mass with respect to titanium dioxide, moisture easily adheres to the surface of the inorganic surface treatment agent, and when used for extrusion lamination, the growth of die lip stains is remarkably fast. May be.

前記二酸化チタンは、高級脂肪酸の金属塩、高級脂肪酸エチル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸、ポリオレフィンワックス等を分散助剤として用い、2本ロール、3本ロール、ニーダー、バンバリーミキサー、連続混練等の混練機で前記樹脂中に練り込まれる。前記分散助剤としては、ステアリン酸金属塩が好ましく、ステアリン酸亜鉛がより好ましい。こうして二酸化チタン顔料が練り込まれた前記樹脂は、ペレット形状に成形され二酸化チタン顔料のマスターバッチとして用いられる。   The titanium dioxide is kneaded using a metal salt of a higher fatty acid, a higher fatty acid ethyl, a higher fatty acid amide, a higher fatty acid, a polyolefin wax or the like as a dispersion aid, such as a two-roll, three-roll, kneader, Banbury mixer, continuous kneading, etc. And kneaded into the resin. As the dispersion aid, a metal stearate is preferable, and zinc stearate is more preferable. The resin thus kneaded with the titanium dioxide pigment is formed into a pellet shape and used as a master batch of the titanium dioxide pigment.

前記ペレット中の二酸化チタン濃度としては、30〜75質量%程度であることが好ましい。前記ペレット中の前記分散助剤の濃度としては、0.5〜10質量%程度が好ましい。前記二酸化チタン濃度が30質量%未満となるとペレットのカサが大きくなり、逆に75質量%を超えると二酸化チタンの分散性が悪くなるとともにペレットにひび割れが生じ易くなる。また、二酸化チタンを含有するマスターバッチは、使用前に50〜90℃、2時間以上のドライ乾燥或いは真空乾燥をするのが好ましい。   The titanium dioxide concentration in the pellet is preferably about 30 to 75% by mass. The concentration of the dispersion aid in the pellet is preferably about 0.5 to 10% by mass. When the titanium dioxide concentration is less than 30% by mass, the bulk of the pellet increases. Conversely, when it exceeds 75% by mass, the dispersibility of the titanium dioxide is deteriorated and the pellet is liable to be cracked. Moreover, it is preferable to dry dry or vacuum dry the masterbatch containing titanium dioxide at 50-90 degreeC for 2 hours or more before use.

前記ポリオレフィン樹脂層における前記二酸化チタンの含有量としては、5〜50質量%が好ましく、8〜45質量%がより好ましい。前記含有量が5質量%未満であると、解像度が劣ることがあり、一方、50質量%を超えると、製造時にダイすじが発生することがある。   As content of the said titanium dioxide in the said polyolefin resin layer, 5-50 mass% is preferable, and 8-45 mass% is more preferable. When the content is less than 5% by mass, the resolution may be inferior. On the other hand, when the content exceeds 50% by mass, die streaks may occur during production.

前記ブルーイング剤としては、一般に知られる群青、コバルトブルー、酸化燐酸コバルト、キナクリドン系顔料等とそれらの混合物が挙げられる。前記ブルーイング剤の粒子径は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができるが、通常、0.3〜10μmの範囲が好ましい。なお、ブルーイング剤をポリオレフィン樹脂層の最上層に用いる場合には、0.2〜0.4質量%含有させるのが好ましい。また、下層側に用いる場合には、0〜0.15質量%含有させるのが好ましい。   Examples of the bluing agent include commonly known ultramarine blue, cobalt blue, cobalt oxide phosphate, quinacridone pigments, and the like, and mixtures thereof. The particle size of the bluing agent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is usually preferably in the range of 0.3 to 10 μm. In addition, when using a blueing agent for the uppermost layer of a polyolefin resin layer, it is preferable to contain 0.2-0.4 mass%. Moreover, when using for the lower layer side, it is preferable to make it contain 0-0.15 mass%.

前記酸化防止剤の前記ポリオレフィン樹脂層中の含有量としては、前記ポリオレフィン樹脂層を形成する樹脂に対し、50〜1,000ppm程度が好ましい。このようにして作製された二酸化チタン顔料等を含有するマスターバッチは、前記ポリオレフィン樹脂層を形成する樹脂を用いて適宜希釈し、押し出しラミネート用に供される。   As content in the said polyolefin resin layer of the said antioxidant, about 50-1,000 ppm is preferable with respect to resin which forms the said polyolefin resin layer. The masterbatch containing the titanium dioxide pigment and the like thus produced is appropriately diluted with the resin forming the polyolefin resin layer and used for extrusion lamination.

前記粘着付与剤樹脂としては、ロジン誘導体樹脂、テルペン樹脂(例えば、高分子β−ピネン)、クマロン・インデン樹脂及び石油系炭化水素樹脂等の中から適宜選択される。これらは、1種単独で用いてもよく、2種以上を混合して併用してもよい。   The tackifier resin is appropriately selected from rosin derivative resins, terpene resins (for example, polymer β-pinene), coumarone / indene resins, petroleum hydrocarbon resins, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

前記石油系炭化水素樹脂としては、例えば、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂、共重合系石油樹脂、水添系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、等が挙げられる。前記脂肪族系石油樹脂としては、特に炭素原子数5のものが好ましい。前記芳香族系石油樹脂としては、特に炭素原子数9のものが好ましい。   Examples of the petroleum hydrocarbon resins include aliphatic petroleum resins, aromatic petroleum resins, dicyclopentadiene petroleum resins, copolymer petroleum resins, hydrogenated petroleum resins, alicyclic petroleum resins, and the like. Is mentioned. As the aliphatic petroleum resin, those having 5 carbon atoms are particularly preferable. As the aromatic petroleum resin, those having 9 carbon atoms are particularly preferable.

前記粘着付与剤樹脂の配合量としては、前記ポリオレフィン樹脂層を構成する樹脂に対し、通常0.5〜60質量%が好ましく、10〜35質量%がより好ましい。前記粘着付与剤樹脂の配合量が、0.5質量%未満となると、接着不良となることがあり、一方、60質量%を超えると製造時のネックインが発生し易くなることがある。   As a compounding quantity of the said tackifier resin, 0.5-60 mass% is preferable normally with respect to resin which comprises the said polyolefin resin layer, and 10-35 mass% is more preferable. If the blending amount of the tackifier resin is less than 0.5% by mass, adhesion failure may occur. On the other hand, if it exceeds 60% by mass, neck-in during production may easily occur.

前記接着性樹脂としては、例えば、アイオノマー、エチレン酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−アクリル酸共重合体、これらの金属塩等が挙げられる。前記接着性樹脂の配合量としては、前記ポリオレフィン樹脂層を形成する樹脂100質量部に対し、20〜500質量部が好ましく、50〜200質量部がより好ましい。なお、前記粘着付与剤樹脂と前記接着性樹脂とを併用してもよい。   Examples of the adhesive resin include ionomer, ethylene vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-acrylic acid copolymer, and metal salts thereof. As a compounding quantity of the said adhesive resin, 20-500 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of resin which forms the said polyolefin resin layer, and 50-200 mass parts is more preferable. The tackifier resin and the adhesive resin may be used in combination.

前記ポリオレフィン樹脂層は、加熱溶融した前記二酸化チタン等を含有するペレットを溶融し、必要に応じて前記ポリオレフィン樹脂層を形成する樹脂で希釈して溶融し、走行させた前記原紙上に、通常ラミネート法、逐次ラミネート法、又は、フィートブロックタイプ、マルチマニホールドタイプ、マルチスロットタイプ等の単層若しくは多層押出ダイ、ラミネーター等によるラミネート法のいずれかの方法により被覆することによって、形成される。前記単層若しくは多層押出用ダイの形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができるが、一般に、Tダイ、コートハンガーダイ等が好適に挙げられる。   The polyolefin resin layer is usually laminated on the base paper that has been melted by melting the pellets containing the titanium dioxide and the like that have been heated and melted, diluted with the resin that forms the polyolefin resin layer as necessary, and run. It is formed by coating by any of a method, a sequential laminating method, or a laminating method using a single block or multi-layer extrusion die such as a foot block type, a multi-manifold type, a multi-slot type, or a laminator. The shape of the single-layer or multi-layer extrusion die is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. In general, a T die, a coat hanger die, and the like are preferable.

なお、前記ポリオレフィン樹脂層を形成する樹脂を前記原紙の一方又は両方の表面に被覆する前に、前記原紙に、コロナ放電処理、火炎処理、グロー放電処理、又はプラズマ処理などの活性化処理を施すことが好ましい。   In addition, before coating the resin for forming the polyolefin resin layer on one or both surfaces of the base paper, the base paper is subjected to activation treatment such as corona discharge treatment, flame treatment, glow discharge treatment, or plasma treatment. It is preferable.

前記支持体のトナー受像層の形成される側(表面)に形成されるポリオレフィン樹脂層の厚みとしては、10〜60μmが好ましい。一方、前記支持体のトナー受像層の形成されない側(裏面)に形成されるポリオレフィン樹脂層の厚みとしては、10〜50μmが好ましい。
前記支持体の厚みとしては、35〜510μmが好ましく、55〜310μmがより好ましく、105〜260μmが更に好ましい。該支持体の剛度としては、種々のものがその目的に応じて使用することが可能であり、写真画質の電子写真用受像シート用の支持体としては、カラー銀塩写真用の支持体に近いものが好ましい。
The thickness of the polyolefin resin layer formed on the side (surface) of the support on which the toner image receiving layer is formed is preferably 10 to 60 μm. On the other hand, the thickness of the polyolefin resin layer formed on the side of the support on which the toner image-receiving layer is not formed (back surface) is preferably 10 to 50 μm.
The thickness of the support is preferably 35 to 510 μm, more preferably 55 to 310 μm, and still more preferably 105 to 260 μm. Various stiffnesses can be used according to the purpose, and the support for a photographic image receiving sheet for electrophotography is close to a support for color silver halide photography. Those are preferred.

[トナー受像層]
前記トナー受像層は、カラートナーや黒トナーを受容し、画像を形成するためのトナー受像層である。該トナー受像層は、転写工程にて、(静)電気、圧力等にて現像ドラム或いは中間転写体より画像を形成するトナーを受容し、定着工程にて熱、圧力等にて固定化する機能を有する。
[Toner image receiving layer]
The toner image receiving layer is a toner image receiving layer for receiving color toner or black toner and forming an image. The toner image receiving layer receives a toner for forming an image from a developing drum or an intermediate transfer body by (static) electricity, pressure, etc. in a transfer process, and fixes it by heat, pressure, etc. in a fixing process. Have

前記トナー受像層としては、本発明の電子写真用受像シートを写真に近い感触とする点で、光透過率は78%以下の透明性の低いトナー受像層が好ましく、該光透過率は73%以下がより好ましく、72%以下が更に好ましい。
なお、前記光透過率は、別途ポリエチレンテレフタレートフィルム(100μm)上に厚みの同じ塗布膜を形成し、その塗布膜について、直読ヘイズメーター(スガ試験機HGM−2DP)を用いて測定することができる。
The toner image-receiving layer is preferably a low-transparency toner image-receiving layer having a light transmittance of 78% or less in terms of making the electrophotographic image-receiving sheet of the present invention feel close to a photograph, and the light transmittance is 73%. The following is more preferable, and 72% or less is still more preferable.
The light transmittance can be measured by separately forming a coating film having the same thickness on a polyethylene terephthalate film (100 μm) and using the direct reading haze meter (Suga Test Instruments HGM-2DP). .

前記トナー受像層は、熱可塑性樹脂を少なくとも含有し、必要に応じてトナー受像層の熱力学的特性を改良する目的で添加される各種添加剤、例えば、離型剤、可塑剤、着色剤、フィラー、架橋剤、帯電制御剤、乳化剤、分散剤等を含有する。   The toner image-receiving layer contains at least a thermoplastic resin, and various additives added for the purpose of improving the thermodynamic properties of the toner image-receiving layer, for example, a release agent, a plasticizer, a colorant, Contains a filler, a crosslinking agent, a charge control agent, an emulsifier, a dispersant and the like.

−熱可塑性樹脂−
前記熱可塑性樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、(1)ポリオレフィン系樹脂、(2)ポリスチレン系樹脂、(3)アクリル系樹脂、(4)ポリ酢酸ビニル又はその誘導体、(5)ポリアミド系樹脂、(6)ポリエステル樹脂、(7)ポリカーボネート樹脂、(8)ポリエーテル樹脂(又はアセタール樹脂)、(9)その他の樹脂、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用しても構わない。これらの中でも、特にトナーの埋め込みの点から凝集エネルギーの大きいスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂が好適に用いられる。
-Thermoplastic resin-
There is no restriction | limiting in particular as said thermoplastic resin, According to the objective, it can select suitably, (1) Polyolefin resin, (2) Polystyrene resin, (3) Acrylic resin, (4) Polyvinyl acetate Alternatively, derivatives thereof, (5) polyamide resin, (6) polyester resin, (7) polycarbonate resin, (8) polyether resin (or acetal resin), (9) other resins, and the like can be given. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, styrene resins, acrylic resins, and polyester resins having a large cohesive energy are particularly preferably used from the viewpoint of embedding toner.

前記(1)のポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、エチレン、プロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合樹脂、などが挙げられる。前記オレフィンと他のビニルモノマーとの共重合樹脂としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル酸やメタクリル酸との共重合体であるアイオノマー樹脂などが挙げられる。なお、ポリオレフィン樹脂の誘導体としては、塩素化ポリエチレン、クロルスルホン化ポリエチレンなどが挙げられる。
前記(2)のポリスチレン系樹脂としては、例えば、ポリスチレン樹脂、スチレン−イソブチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体(AS樹脂)、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS樹脂)、ポリスチレン−無水マレイン酸樹脂などが挙げられる。
前記(3)のアクリル系樹脂としては、例えば、ポリアクリル酸又はそのエステル類、ポリメタクリル酸又はそのエステル類、ポリアクリロニトリル、ポリアクリルアミドなどが挙げられる。
前記ポリアクリル酸のエステル類としては、アクリル酸のエステルのホモポリマーや多元コポリマーなどが挙げられる。前記アクリル酸のエステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸2−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、などが挙げられる。
前記ポリメタクリル酸のエステル類としては、例えば、メタクリル酸のエステルのホモポリマーや多元コポリマーなどが挙げられる。前記メタクリル酸のエステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどが挙げられる。
前記(4)のポリ酢酸ビニル又はその誘導体としては、例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリ酢酸ビニルをケン化することにより得られるポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールをアルデヒド(例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド等)と反応させて得られるポリビニルアセタール樹脂などが挙げられる。
前記(5)のポリアミド系樹脂はジアミンと二塩基酸との重縮合体であり、6−ナイロン、6,6−ナイロンなどが挙げられる。
前記(6)のポリエステル樹脂は、酸成分とアルコール成分の縮合重合により製造される。前記酸成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、n−ドデセニルコハク酸、イソドデセニルコハク酸、n−ドデシルコハク酸、イソドデシルコハク酸、n−オクテニルコハク酸、n−オクチルコハク酸、イソオクテニルコハク酸、イソオクチルコハク酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの酸無水物、又はこれらの低級アルキルエステル等が挙げられる。
前記アルコール成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、二価のアルコールが好ましい。脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−ブテンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトレメチレングリコールなどが挙げられる。また、ビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物としては、例えば、ポリオキシプロピレン(2.2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン(3.3)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシエチレン(2.0)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン(2.0)−ポリオキシエチレン(2.0)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン(6)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンなどが挙げられる。
前記(7)のポリカーボネート樹脂としては、ビスフェノールAとホスゲンから得られるポリ炭酸エステルが一般的である。
前記(8)のポリエーテル樹脂(又はアセタール樹脂)としては、例えば、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド等のポリエーテル樹脂、開環重合系としてポリオキシメチレン等のアセタール樹脂などが挙げられる。
前記(9)のその他樹脂として重付加系のポリウレタン樹脂などが挙げられる。
Examples of the polyolefin-based resin (1) include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, and copolymer resins of olefins such as ethylene and propylene and other vinyl monomers. Examples of the copolymer resin of the olefin and another vinyl monomer include an ethylene-vinyl acetate copolymer and an ionomer resin that is a copolymer of acrylic acid or methacrylic acid. Examples of the polyolefin resin derivative include chlorinated polyethylene and chlorosulfonated polyethylene.
Examples of the polystyrene-based resin (2) include polystyrene resin, styrene-isobutylene copolymer, acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), and polystyrene-anhydrous. A maleic acid resin etc. are mentioned.
Examples of the acrylic resin (3) include polyacrylic acid or esters thereof, polymethacrylic acid or esters thereof, polyacrylonitrile, and polyacrylamide.
Examples of the esters of polyacrylic acid include homopolymers and multi-component copolymers of esters of acrylic acid. Examples of the ester of acrylic acid include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, dodecyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, And phenyl acrylate, methyl α-chloroacrylate, and the like.
Examples of the polymethacrylic acid esters include homopolymers and multi-component copolymers of methacrylic acid esters. Examples of the methacrylic acid ester include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and butyl methacrylate.
Examples of the polyvinyl acetate or derivative thereof (4) include polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol obtained by saponifying polyvinyl acetate, and polyvinyl alcohol as aldehyde (eg, formaldehyde, acetaldehyde, butyraldehyde, etc.). Examples thereof include polyvinyl acetal resins obtained by reaction.
The polyamide-based resin (5) is a polycondensate of diamine and dibasic acid, and examples thereof include 6-nylon and 6,6-nylon.
The polyester resin (6) is produced by condensation polymerization of an acid component and an alcohol component. The acid component is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, succinic acid , Adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, malonic acid, n-dodecenyl succinic acid, isododecenyl succinic acid, n-dodecyl succinic acid, isododecyl succinic acid, n-octenyl succinic acid, n-octyl succinic acid, isooctenyl succinic acid , Isooctylsuccinic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, acid anhydrides thereof, or lower alkyl esters thereof.
There is no restriction | limiting in particular as said alcohol component, According to the objective, it can select suitably, For example, bivalent alcohol is preferable. Examples of the aliphatic diol include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,4-butenediol, , 5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol and the like. Examples of the alkylene oxide adduct of bisphenol A include polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and polyoxypropylene (3.3) -2,2-bis. (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxyethylene (2.0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (2.0) -polyoxyethylene (2.0) -2, Examples thereof include 2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and polyoxypropylene (6) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane.
The polycarbonate resin (7) is generally a polycarbonate obtained from bisphenol A and phosgene.
Examples of the polyether resin (or acetal resin) of (8) include polyether resins such as polyethylene oxide and polypropylene oxide, and acetal resins such as polyoxymethylene as a ring-opening polymerization system.
Examples of the other resin (9) include polyaddition polyurethane resins.

なお、前記熱可塑性樹脂としては、前記トナー受像層を形成した状態で後述のトナー受像層物性を満足できるものが好ましく、樹脂単独でも後述のトナー受像層物性を満足できるものがより好ましく、後述するトナー受像層物性の異なる樹脂を2種以上併用することも好ましい。   The thermoplastic resin is preferably one that can satisfy the following properties of the toner image-receiving layer with the toner image-receiving layer formed, and more preferably one that can satisfy the properties of the toner-image-receiving layer described later even with the resin alone. It is also preferable to use two or more resins having different physical properties of the toner image-receiving layer in combination.

前記熱可塑性樹脂としては、トナーに用いられている熱可塑性樹脂に比べて分子量が大きいものが好ましい。ただし、該分子量は前記トナーに用いられている熱可塑性樹脂と、前記トナー受像層における熱可塑性樹脂との熱力学的特性の関係によっては、必ずしも前述の分子量の関係が好ましいとは限らない。例えば、前記トナーに用いられている熱可塑性樹脂より、前記トナー受像層における熱可塑性樹脂の軟化温度の方が高い場合、分子量は同等か、前記トナー受像層における熱可塑性樹脂の方が小さいことが好ましい場合がある。   As the thermoplastic resin, those having a larger molecular weight than the thermoplastic resin used in the toner are preferable. However, the molecular weight described above is not always preferable depending on the relationship between the thermodynamic characteristics of the thermoplastic resin used in the toner and the thermoplastic resin in the toner image receiving layer. For example, when the softening temperature of the thermoplastic resin in the toner image receiving layer is higher than the thermoplastic resin used in the toner, the molecular weight is the same or the thermoplastic resin in the toner image receiving layer is smaller. It may be preferable.

前記トナー受像層の熱可塑性樹脂として、同一組成の樹脂であって互いに平均分子量が異なるものの混合物を用いるのも好ましい。また、前記トナーに用いられている熱可塑性樹脂の分子量との関係としては、特開平8−334915号公報に開示されている関係が好ましい。
前記トナー受像層の熱可塑性樹脂の分子量分布としては、前記トナーに用いられている熱可塑性樹脂の分子量分布よりも広いのが好ましい。
前記トナー受像層の熱可塑性樹脂としては、特開平5−127413号公報、特開平8−194394号公報、特開平8−334915号公報、特開平8−334916号公報、特開平9−171265号公報、特開平10−221877号公報等に開示されている物性を満足するものが好ましい。
It is also preferable to use a mixture of resins having the same composition and different average molecular weights as the thermoplastic resin of the toner image-receiving layer. Further, as the relationship with the molecular weight of the thermoplastic resin used in the toner, the relationship disclosed in JP-A-8-334915 is preferable.
The molecular weight distribution of the thermoplastic resin in the toner image-receiving layer is preferably wider than the molecular weight distribution of the thermoplastic resin used in the toner.
As the thermoplastic resin of the toner image-receiving layer, JP-A-5-127413, JP-A-8-194394, JP-A-8-334915, JP-A-8-334916, JP-A-9-171265. Those satisfying the physical properties disclosed in JP-A-10-221877 are preferred.

前記トナー受像層用ポリマーとしては、(i)塗布乾燥工程での有機溶剤の排出がなく、環境適性、作業適性に優れている。(ii)ワックス等の離型剤は、室温では溶剤に溶解し難いものが多く、使用に際して予め溶媒(水、有機溶剤)に分散することが多い。また、水分散形態の方が安定で、かつ、製造工程適性に優れる。更に、水系塗布の方が塗布乾燥の過程でワックスが表面にブリーディングし易く、離型剤の効果(耐オフセット性、耐接着性等)が得やすい。という理由から、水分散性ポリマー及び水溶性ポリマー等の水系の樹脂が好適に用いられる。   The polymer for the toner image-receiving layer is excellent in environmental suitability and workability because (i) the organic solvent is not discharged in the coating and drying step. (Ii) Many release agents such as wax are difficult to dissolve in a solvent at room temperature, and are often dispersed in a solvent (water, organic solvent) in advance. In addition, the water dispersion form is more stable and more suitable for the manufacturing process. Further, in the case of aqueous coating, the wax tends to bleed on the surface during the coating and drying process, and the effects of the release agent (offset resistance, adhesion resistance, etc.) can be easily obtained. For this reason, water-based resins such as water-dispersible polymers and water-soluble polymers are preferably used.

前記水系の樹脂としては、水分散性ポリマー及び水溶性ポリマーのいずれかであれば、その組成、結合構造、分子構造、分子量、分子量分布、形態などについて特に制限するものではなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記ポリマーの水系化基としては、例えば、スルホン酸基、水酸基、カルボン酸基、アミノ基、アミド基、エーテル基等が挙げられる。   The water-based resin is not particularly limited in terms of its composition, bond structure, molecular structure, molecular weight, molecular weight distribution, form, etc., as long as it is either a water-dispersible polymer or a water-soluble polymer. Examples of the water-based group of the polymer include a sulfonic acid group, a hydroxyl group, a carboxylic acid group, an amino group, an amide group, and an ether group.

前記水分散性ポリマーとしては、例えば、前記(1)〜(9)の熱可塑性樹脂を水分散した樹脂、エマルジョン、これらの共重合体、混合物、及びカチオン変性物の中から適宜選択し、2種以上を組み合わせることができる。
前記水分散性ポリマーは、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。該市販品としては、例えば、ポリエステル系の水分散性ポリマーとしては、東洋紡績株式会社製のバイロナールシリーズ、高松油脂株式会社製のペスレジンAシリーズ、花王株式会社製のタフトンUEシリーズ、日本合成化学工業株式会社製のポリエスターWRシリーズ、ユニチカ株式会社製のエリエールシリーズ等が挙げられる。アクリル系の水分散性ポリマーとしては、星光化学工業株式会社製のハイロスXE、KE、PEシリーズ、日本純薬株式会社製のジュリマーETシリーズ等が挙げられる。
The water-dispersible polymer is appropriately selected from, for example, resins, emulsions, copolymers, mixtures, and cation-modified products obtained by dispersing the thermoplastic resins (1) to (9) in water. More than one species can be combined.
As the water-dispersible polymer, an appropriately synthesized product or a commercially available product may be used. Examples of the commercially available products include polyester-based water-dispersible polymers such as Toyobo Co., Ltd.'s Bironal series, Takamatsu Yushi Co., Ltd. Pes Resin A series, Kao Corporation's Tufton UE series, Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd. Examples include the Polyester WR series manufactured by Kogyo Co., Ltd., and the erière series manufactured by Unitika Ltd. Examples of the acrylic water-dispersible polymer include Hiros XE, KE, PE series manufactured by Seiko Chemical Industry Co., Ltd., and Jurimer ET series manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.

前記水分散性エマルジョンとしては、体積平均粒径が20nm以上であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水分散性ポリウレタンエマルジョン、水分散性ポリエステルエマルジョン、クロロプレン系エマルジョン、スチレン−ブタジエン系エマルジョン、ニトリル−ブタジエン系エマルジョン、ブタジエン系エマルジョン、塩化ビニル系エマルジョン、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン系エマルジョン、ポリブテン系エマルジョン、ポリエチレン系エマルジョン、酢酸ビニル系エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル系エマルジョン、塩化ビニリデン系エマルジョン、メチルメタクリレート−ブタジエン系エマルジョン等が挙げられる。これらの中でも、水分散性ポリエステルエマルジョンが特に好ましい。
前記水分散性ポリエステルエマルジョンとしては、自己分散型水系ポリエステルエマルジョンであることが好ましく、これらの中でも、カルボキシル基含有自己分散型水系ポリエステル樹脂エマルジョンが特に好ましい。ここで、前記自己自己分散型水系ポリエステルエマルジョンとは、乳化剤等を用いることなく、水系溶媒中に自己分散子得るポリエステル樹脂を含む水系エマルジョンを意味する。また、前記カルボキシル基含有自己分散型水系ポリエステル樹脂エマルジョンとは、親水性基としてカルボキシル基を含有し、水系溶媒中に自己分散し得るポリエステル樹脂を含む水系エマルジョンを意味する。
The water-dispersible emulsion is not particularly limited as long as the volume average particle diameter is 20 nm or more, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, water-dispersible polyurethane emulsion, water-dispersible polyester emulsion, chloroprene-based emulsion Emulsion, styrene-butadiene emulsion, nitrile-butadiene emulsion, butadiene emulsion, vinyl chloride emulsion, vinylpyridine-styrene-butadiene emulsion, polybutene emulsion, polyethylene emulsion, vinyl acetate emulsion, ethylene-vinyl acetate emulsion Emulsions, vinylidene chloride emulsions, methyl methacrylate-butadiene emulsions and the like can be mentioned. Among these, a water dispersible polyester emulsion is particularly preferable.
The water-dispersible polyester emulsion is preferably a self-dispersing water-based polyester emulsion, and among them, a carboxyl group-containing self-dispersing water-based polyester resin emulsion is particularly preferable. Here, the self-dispersing water-based polyester emulsion means an aqueous emulsion containing a polyester resin that can self-disperse in an aqueous solvent without using an emulsifier or the like. The carboxyl group-containing self-dispersing aqueous polyester resin emulsion means an aqueous emulsion containing a carboxyl resin as a hydrophilic group and containing a polyester resin that can be self-dispersed in an aqueous solvent.

前記自己分散型の水分散性ポリエステルエマルジョンとしては、下記(1)〜(4)の特性を満たすものが好ましい。これは、界面活性剤を使用しない自己分散型なので、高湿雰囲気でも吸湿性が低く、水分による軟化点低下が少なく、定着時のオフセット発生、保存時のシート間接着故障の発生を抑制できる。また、水系であるため環境性、作業性に優れている。更に、凝集エネルギーが高い分子構造をとりやすいポリエステル樹脂を用いているので、保存環境では十分な硬度を有しながら、電子写真の定着工程では低弾性(低粘性)の溶融状態となり、トナーが受像層に埋め込まれて十分な高画質が達成可能となる。
(1)数平均分子量(Mn)は、5000〜10000が好ましく、5000〜7000がより好ましい。
(2)分子量分布(重量平均分子量/数平均分子量)は、4以下が好ましく、Mw/Mn≦3がより好ましい。
(3)ガラス転移温度(Tg)は、40〜100℃が好ましく、50〜80℃がより好ましい。
(4)体積平均粒子径は、20〜200nmが好ましく、40〜150mmがより好ましい。
前記水分散性エマルジョンの前記トナー受像層における含有量は、10〜90質量%が好ましく、10〜70質量%がより好ましい。
The self-dispersing water-dispersible polyester emulsion preferably satisfies the following characteristics (1) to (4). Since this is a self-dispersion type that does not use a surfactant, it has low hygroscopicity even in a high humidity atmosphere, and there is little decrease in the softening point due to moisture, and it is possible to suppress occurrence of offset at the time of fixing and adhesion failure between sheets at the time of storage. Moreover, since it is water-based, it is excellent in environmental performance and workability. In addition, since a polyester resin with a high cohesive energy and a molecular structure is used, it has a sufficient hardness in the storage environment, but it becomes a low elasticity (low viscosity) molten state in the electrophotographic fixing process, and the toner receives an image. Sufficient image quality can be achieved by embedding in the layer.
(1) The number average molecular weight (Mn) is preferably 5000 to 10,000, and more preferably 5000 to 7000.
(2) The molecular weight distribution (weight average molecular weight / number average molecular weight) is preferably 4 or less, and more preferably Mw / Mn ≦ 3.
(3) The glass transition temperature (Tg) is preferably 40 to 100 ° C, more preferably 50 to 80 ° C.
(4) The volume average particle diameter is preferably 20 to 200 nm, more preferably 40 to 150 mm.
The content of the water-dispersible emulsion in the toner image-receiving layer is preferably 10 to 90% by mass, and more preferably 10 to 70% by mass.

前記水溶性ポリマーとしては、重量平均分子量(Mw)が400,000以下であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよく、例えば、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート、ポリエチレンオキサイド、ゼラチン、カチオン化澱粉、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体ナトリウム、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、等が挙げられるが、これらの中でも、ポリエチレンオキサイドが好ましい。
前記水溶性ポリマーの市販品としては、水溶性ポリエステルとして瓦応化学工業株式会社製の各種プラスコート、大日本インキ化学工業株式会社製のファインテックスESシリーズ、水溶性アクリルとして日本純薬株式会社製のジュリマーATシリーズ、大日本インキ化学工業製ファインテックス6161、K−96;星光化学工業株式会社製のハイロスNL−1189、BH−997L等が挙げられる。
また、前記水溶性ポリマーとしては、リサーチ・ディスクロージャー17,643号の26頁、リサーチ・ディスクロージャー18,716号の651頁、リサーチ・ディスクロージャー307,105号の873〜874頁、及び特開昭64−13546号公報に記載されたものが挙げられる。
The water-soluble polymer is not particularly limited as long as the weight average molecular weight (Mw) is 400,000 or less, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulose sulfate, polyethylene oxide, gelatin, cationized starch, casein, sodium polyacrylate, styrene-maleic anhydride copolymer Examples thereof include sodium combined sodium and sodium polystyrene sulfonate. Among these, polyethylene oxide is preferable.
Commercially available products of the water-soluble polymer include water-soluble polyesters plus various coats manufactured by Kureai Chemical Industry Co., Ltd., Finetex ES series manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, and Nippon Pure Chemical Co., Ltd. as water-soluble acrylics. Jurimer AT series, Dainippon Ink and Chemicals Finetex 6161, K-96; Seiko Chemical Industry Co., Ltd. high loss NL-1189, BH-997L, etc. are mentioned.
Examples of the water-soluble polymer include Research Disclosure No. 17,643, page 26, Research Disclosure No. 18,716, page 651, Research Disclosure No. 307,105, pages 873-874, and JP-A 64- The thing described in 13546 gazette is mentioned.

前記水溶性ポリマーの前記トナー受像層における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、0.5〜2g/mが好ましい。 The content of the water-soluble polymer in the toner image-receiving layer is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose, and is preferably 0.5 to 2 g / m 2 .

前記熱可塑性樹脂は、他のポリマー材料と併用することもできるが、その場合、他のポリマー材料よりも、一般に含有量は多くなるように使用される。
前記トナー受像層用熱可塑性樹脂の、前記トナー受像層における含有量は、10質量%以上が好ましく、30質量%以上がより好ましく、50質量%以上が更に好ましく、50〜90質量%が特に好ましい。
Although the said thermoplastic resin can also be used together with another polymer material, in that case, generally it is used so that content may become larger than another polymer material.
The content of the thermoplastic resin for the toner image-receiving layer in the toner image-receiving layer is preferably 10% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, still more preferably 50% by mass or more, and particularly preferably 50 to 90% by mass. .

−離型剤−
前記離型剤は、前記トナー受像層のオフセットを防ぐため、前記トナー受像層に配合される。本発明で使用される離型剤は、定着温度において加熱・融解し、前記トナー受像層表面に析出してトナー受像層表面に偏在し、更に、冷却・固化されることによってトナー受像層表面に離型剤材料の層を形成するものであれば、その種類は特に限定はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記離型剤としては、シリコーン化合物、フッ素化合物、ワックス及びマット剤から選択される少なくとも1種が挙げられる。
-Release agent-
The release agent is blended in the toner image receiving layer in order to prevent the toner image receiving layer from being offset. The release agent used in the present invention is heated and melted at the fixing temperature, deposited on the surface of the toner image-receiving layer, unevenly distributed on the surface of the toner image-receiving layer, and further cooled and solidified to form the surface of the toner image-receiving layer. The type of the release agent material is not particularly limited as long as it forms a layer of the release agent material, and can be appropriately selected according to the purpose.
Examples of the release agent include at least one selected from a silicone compound, a fluorine compound, a wax, and a matting agent.

前記離型剤としては、例えば、幸書房「改訂 ワックスの性質と応用」、日刊工業新聞社発行のシリコーンハンドブック記載の化合物を用いることができる。また、特公昭59−38581号、特公平4−32380号、特許第2838498号、特許第2949558号、特開昭50−117433号、特開昭52−52640号、特開昭57−148755号、特開昭61−62056号、特開昭61−62057号、特開昭61−118760号、特開平2−42451号、特開平3−41465号、特開平4−212175号、特開平4−214570号、特開平4−263267号、特開平5−34966号、特開平5−119514号、特開平6−59502号、特開平6−161150号、特開平6−175396号、特開平6−219040号、特開平6−230600号、特開平6−295093号、特開平7−36210号、特開平7−43940号、特開平7−56387号、特開平7−56390号、特開平7−64335号、特開平7−199681号、特開平7−223362号、特開平7−287413号、特開平8−184992号、特開平8−227180号、特開平8−248671号、特開平8−248799号、特開平8−248801号、特開平8−278663号、特開平9−152739号、特開平9−160278号、特開平9−185181号、特開平9−319139号、特開平9−319143号、特開平10−20549号、特開平10−48889号、特開平10−198069号、特開平10−207116号、特開平11−2917号、特開平11−44969号、特開平11−65156号、特開平11−73049号、特開平11−194542号の各公報に記載のトナーに用いられているシリコーン系化合物、フッ素化合物又はワックス(ただし、天然ワックスを除く)も好ましく用いることができる。また、これら化合物を複数組み合わせて使用することもできる。   As the mold release agent, for example, compounds described in Sachishobo "Revised Wax Properties and Applications", a silicone handbook published by Nikkan Kogyo Shimbun, Ltd. can be used. Also, Japanese Patent Publication No. 59-38581, Japanese Patent Publication No. 4-32380, Japanese Patent No. 2838498, Japanese Patent No. 2949558, Japanese Patent Application Laid-Open No. 50-117433, Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-52640, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-148755, JP 61-62056, JP 61-62057, JP 61-118760, JP 2-42451, JP 3-41465, JP 4-212175, JP 4-214570. JP-A-4-263267, JP-A-5-34966, JP-A-5-119514, JP-A-6-59502, JP-A-6-161150, JP-A-6-175396, JP-A-6-219040. JP-A-6-230600, JP-A-6-295093, JP-A-7-36210, JP-A-7-43940, JP-A-7-56387. JP-A-7-56390, JP-A-7-64335, JP-A-7-199681, JP-A-7-223362, JP-A-7-287413, JP-A-8-184992, JP-A-8-227180, Special Kaihei 8-248671, JP-A-8-248799, JP-A-8-248801, JP-A-8-278663, JP-A-9-152727, JP-A-9-160278, JP-A-9-185181, JP-A-9-185181 No. 9-319139, JP-A-9-319143, JP-A-10-20549, JP-A-10-48889, JP-A-10-198069, JP-A-10-207116, JP-A-11-2917, JP-A-11-11. -44969, JP-A-11-65156, JP-A-11-73049, JP-A-11-194542 Silicone compound used in the toner, fluorine compounds or waxes (excluding natural wax) can also be preferably used that. Further, a plurality of these compounds can be used in combination.

前記シリコーン系化合物としては、例えば、シリコーンオイル、シリコーンゴム、シリコーン微粒子、シリコーン変性樹脂、反応性シリコーン化合物などが挙げられる。   Examples of the silicone compound include silicone oil, silicone rubber, silicone fine particles, silicone-modified resin, and reactive silicone compound.

前記シリコーンオイルとしては、例えば、無変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、ビニル変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、シラノール変性シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイルなどが挙げられる。
前記シリコーン変性樹脂としては、例えば、オレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、又はこれらの共重合樹脂をシリコーン変性した樹脂等が挙げられる。
Examples of the silicone oil include non-modified silicone oil, amino-modified silicone oil, carboxy-modified silicone oil, carbinol-modified silicone oil, vinyl-modified silicone oil, epoxy-modified silicone oil, polyether-modified silicone oil, silanol-modified silicone oil, Examples include methacryl-modified silicone oil, mercapto-modified silicone oil, alcohol-modified silicone oil, alkyl-modified silicone oil, and fluorine-modified silicone oil.
Examples of the silicone-modified resin include olefin resin, polyester resin, vinyl resin, polyamide resin, cellulose resin, phenoxy resin, vinyl chloride-vinyl acetate resin, urethane resin, acrylic resin, styrene-acrylic resin, or a copolymer thereof. Examples include resins obtained by modifying the resin with silicone.

前記フッ素化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フッ素オイル、フッ素ゴム、フッ素変性樹脂、フッ素スルホン酸化合物、フルオロスルホン酸、フッ素酸化合物又はその塩、無機フッ化物などが挙げられる。   The fluorine compound is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, fluorine oil, fluorine rubber, fluorine-modified resin, fluorine sulfonic acid compound, fluorosulfonic acid, fluoric acid compound or a salt thereof, An inorganic fluoride etc. are mentioned.

前記ワックスとしては、天然ワックスと合成ワックスに大別することができる。
前記天然ワックスとしては、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス及び石油ワックスから選択される少なくともいずれかが好ましく、これらの中でも、植物系ワックスが特に好ましい。前記天然ワックスとしては、特に、前記トナー受像層用ポリマーとして水系樹脂を用いた場合の相溶性等の点で、水分散型ワックスが好ましい。
The wax can be roughly classified into natural wax and synthetic wax.
The natural wax is preferably at least one selected from plant waxes, animal waxes, mineral waxes and petroleum waxes, and among these, plant waxes are particularly preferred. The natural wax is particularly preferably a water-dispersed wax from the viewpoint of compatibility when a water-based resin is used as the polymer for the toner image-receiving layer.

前記植物系ワックスとしては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、市販品であってもよいし、適宜合成したものであってもよい。該植物系ワックスとしては、例えば、カルナバワックス、ヒマシ油、ナタネ油、大豆油、木ろう、綿ろう、ライスワックス、サトウキビワックス、キャンデリラワックス、ジャパンワックス、ホホバ油等が挙げられる。
前記カルナバワックスの市販品としては、例えば、日本精鑞株式会社製のEMUSTAR−0413、中京油脂株式会社製のセロゾール524等が挙げられる。前記ヒマシ油の市販品としては、伊藤製油株式会社製の精製ヒマシ油等が挙げられる。
これらの中でも、特に、耐オフセット性、耐接着性、通紙性、光沢感が優れ、ひび割れが生じ難く、高画質の画像を形成可能な電子写真用受像シートを提供可能である点で、融点が70〜95℃のカルナバワックスが特に好ましい。
There is no restriction | limiting in particular as said plant-type wax, It can select suitably from well-known things, A commercial item may be sufficient and what was synthesize | combined suitably may be sufficient. Examples of the plant wax include carnauba wax, castor oil, rapeseed oil, soybean oil, wood wax, cotton wax, rice wax, sugarcane wax, candelilla wax, Japan wax, jojoba oil and the like.
Examples of the commercially available carnauba wax include EMUSTAR-0413 manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd., Cellosol 524 manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., and the like. As a commercial item of the said castor oil, the refined castor oil by Ito Oil Co., Ltd., etc. are mentioned.
Among these, in particular, it has an excellent anti-offset property, anti-adhesion property, paper passing property, glossiness, is resistant to cracking, and can provide an electrophotographic image-receiving sheet capable of forming a high-quality image. Is particularly preferably carnauba wax having a temperature of 70 to 95 ° C.

前記動物系ワックスとしては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、蜜蝋、ラノリン、鯨蝋、ステ蝋(鯨油)、羊毛蝋等が挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as said animal-type wax, It can select suitably from well-known things, For example, beeswax, lanolin, spermaceti, stew wax (whale oil), wool wax etc. are mentioned.

前記鉱物系ワックスとしては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、市販品であってもよいし、適宜合成したものであってもよい。例えば、モンタンワックス、モンタン系エステルワックス、オゾケライト、セレシン等が挙げられる。
これらの中でも、特に、耐オフセット性、耐接着性、通紙性、光沢感が優れ、ひび割れが生じ難く、高画質の画像を形成可能な電子写真用受像シートを提供可能である点で、融点が70〜95℃のモンタンワックスが特に好ましい。
There is no restriction | limiting in particular as said mineral-type wax, It can select suitably from well-known things, A commercial item may be sufficient and what was synthesize | combined suitably may be sufficient. Examples thereof include montan wax, montan ester wax, ozokerite, ceresin and the like.
Among these, in particular, it has an excellent offset resistance, adhesion resistance, paper permeability, glossiness, is resistant to cracking, and can provide an electrophotographic image-receiving sheet capable of forming a high-quality image. Is particularly preferably a montan wax having a temperature of 70 to 95 ° C.

前記石油ワックスとしては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、市販品であってもよいし、適宜合成したものであってもよい。例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタムなどが挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as said petroleum wax, It can select suitably from well-known things, A commercial item may be sufficient and what was synthesize | combined suitably may be sufficient. Examples thereof include paraffin wax, microcrystalline wax, and petrolatum.

前記天然ワックスの前記トナー受像層における含有量は、0.1〜4g/mが好ましく、0.2〜2g/mがより好ましい。
前記含有量が0.1g/m未満であると、耐オフセット性、耐接着性が特に不充分となることがあり、4g/mを超えると、ワックス量が多過ぎ、形成される画像の画質が劣ることがある。
The content in the toner image-receiving layer of the natural wax is preferably 0.1~4g / m 2, 0.2~2g / m 2 is more preferable.
When the content is less than 0.1 g / m 2 , offset resistance and adhesion resistance may be particularly insufficient. When the content exceeds 4 g / m 2 , the amount of wax is excessive and an image is formed. May have poor image quality.

前記天然ワックスの融点(℃)としては、特に、耐オフセット性、及び、通紙性の点から70〜95℃が好ましく、75〜90℃がより好ましい。   The melting point (° C.) of the natural wax is particularly preferably 70 to 95 ° C. and more preferably 75 to 90 ° C. from the viewpoint of offset resistance and paper passing.

前記合成ワックスは、合成炭化水素、変性ワックス、水素化ワックス、その他の油脂系合成ワックスに分類される。これらワックスは、前記トナー受像層の熱可塑性樹脂として水系の熱可塑性樹脂を用いた場合の相溶性等の点で水分散型ワックスが好ましい。   The synthetic wax is classified into synthetic hydrocarbons, modified waxes, hydrogenated waxes, and other oil-based synthetic waxes. These waxes are preferably water-dispersed waxes in view of compatibility when a water-based thermoplastic resin is used as the thermoplastic resin of the toner image-receiving layer.

前記合成炭化水素としては、例えば、フィッシャートロプシュワックス、ポリエチレンワックス、などが挙げられる。
前記油脂系合成ワックスとしては、例えば、酸アミド化合物(例えばステアリン酸アミド等)、酸イミド化合物(例えば無水フタル酸イミド等)、などが挙げられる。
Examples of the synthetic hydrocarbon include Fischer-Tropsch wax and polyethylene wax.
Examples of the oil-based synthetic wax include acid amide compounds (such as stearamide) and acid imide compounds (such as phthalic anhydride imide).

前記変性ワックスとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アミン変性ワックス、アクリル酸変性ワックス、フッ素変性ワックス、オレフィン変性ワックス、ウレタン型ワックス、アルコール型ワックスなどが挙げられる。   The modified wax is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. Examples thereof include amine-modified wax, acrylic acid-modified wax, fluorine-modified wax, olefin-modified wax, urethane-type wax, and alcohol-type wax. Can be mentioned.

前記水素化ワックスとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、硬化ひまし油、ヒマシ油誘導体、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ベヘニン酸、セバシン酸、ウンデシレン酸、ヘプチル酸、マレイン酸、高度マレイン化油、などが挙げられる。   The hydrogenated wax is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.For example, hydrogenated castor oil, castor oil derivative, stearic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, behenic acid, sebacic acid, Examples include undecylenic acid, heptylic acid, maleic acid, highly maleated oil, and the like.

前記離型剤の融点(℃)としては、特に耐オフセット性、及び、通紙性の点で、70〜95℃が好ましく、75〜90℃がより好ましい。
なお、本発明のトナー受像層に添加される離型剤としては、これらの誘導体、酸化物、精製品、混合物を用いることもできる。また、これらは、反応性の置換基を有していてもよい。
The melting point (° C.) of the release agent is preferably 70 to 95 ° C., and more preferably 75 to 90 ° C., particularly in terms of offset resistance and paper passing properties.
In addition, as a release agent added to the toner image-receiving layer of the present invention, these derivatives, oxides, purified products, and mixtures can also be used. Moreover, these may have a reactive substituent.

前記離型剤の含有量は、前記トナー受像層の質量を基準として0.1〜10質量%が好ましく、0.3〜8.0質量%がより好ましく、0.5〜5.0質量%が更に好ましい。
前記含有量が0.1質量%未満であると、耐オフセット性及び耐接着性が不十分となることがあり、10質量%を超えると、離型剤の量が多すぎて形成される画像の画質が低下することがある。
The content of the release agent is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.3 to 8.0% by mass, and 0.5 to 5.0% by mass based on the mass of the toner image-receiving layer. Is more preferable.
When the content is less than 0.1% by mass, the offset resistance and adhesion resistance may be insufficient. When the content exceeds 10% by mass, the amount of the release agent is excessively large. Image quality may be degraded.

−可塑剤−
前記可塑剤としては、特に制限はなく、公知の樹脂用の可塑剤を目的に応じて適宜選択することができる。該可塑剤は、前記トナーを定着する時の熱又は圧力によって、前記トナー受像層が流動又は柔軟化するのを調整する機能を有する。
前記可塑剤としては、「化学便覧」(日本化学会編、丸善)、「可塑剤−その理論と応用−」(村井孝一編著、幸書房)、「可塑剤の研究 上」「可塑剤の研究 下」(高分子化学協会編)、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」(ラバーダイジェスト社編)等を参考にして選択することができる。
-Plasticizer-
There is no restriction | limiting in particular as said plasticizer, The plasticizer for well-known resin can be suitably selected according to the objective. The plasticizer has a function of adjusting the flow or softening of the toner image-receiving layer by heat or pressure when fixing the toner.
Examples of the plasticizer include “Chemical Handbook” (edited by the Chemical Society of Japan, Maruzen), “Plasticizer—its theory and application” (written by Koichi Murai, Koshobo), “Research on plasticizers”, “Research on plasticizers” "Lower" (edited by Polymer Chemistry Association), "Handbook Rubber and Plastic Compounded Chemicals" (edited by Rubber Digest Co., Ltd.), etc.

前記可塑剤としては、高沸点有機溶剤や熱溶剤等として記載されているものもあるが、例えば、特開昭59−83154号、特開昭59−178451号、特開昭59−178453号、特開昭59−178454号、特開昭59−178455号、特開昭59−178457号、特開昭62−174754号、特開昭62−245253号、特開昭61−209444号、特開昭61−200538号、特開昭62−8145号、特開昭62−9348号、特開昭62−30247号、特開昭62−136646号、特開平2−235694号等の各公報に記載されているようなエステル類(例えば、フタル酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪酸エステル類、アビエチン酸エステル類、アジピン酸エステル類、セバシン酸エステル類、アゼライン酸エステル類、安息香酸エステル類、酪酸エステル類、エポキシ化脂肪酸エステル類、グリコール酸エステル類、プロピオン酸エステル類、トリメリット酸エステル類、クエン酸エステル類、スルホン酸エステル類、カルボン酸エステル類、コハク酸エステル類、マレイン酸エステル類、フマル酸エステル類、フタル酸エステル類、ステアリン酸エステル類等)、アミド類(例えば、脂肪酸アミド類、スルホアミド類等)、エーテル類、アルコール類、ラクトン類、ポリエチレンオキシ類等の化合物が挙げられる。
これら可塑剤は、樹脂に混合して使用することができる。
Examples of the plasticizer include those described as high-boiling organic solvents and thermal solvents. For example, JP-A-59-83154, JP-A-59-178451, JP-A-59-178453, JP 59-178454, JP 59-178455, JP 59-178457, JP 62-174754, JP 62-245253, JP 61-209444, JP Described in JP-A-61-200538, JP-A-62-2145, JP-A-62-2348, JP-A-62-2247, JP-A-62-136646, JP-A-2-235694, etc. Esters such as phthalates, phosphate esters, fatty acid esters, abietic acid esters, adipic acid esters, sebacic acid esters, Gelaic acid esters, benzoic acid esters, butyric acid esters, epoxidized fatty acid esters, glycolic acid esters, propionic acid esters, trimellitic acid esters, citric acid esters, sulfonic acid esters, carboxylic acid esters Succinic acid esters, maleic acid esters, fumaric acid esters, phthalic acid esters, stearic acid esters, etc.), amides (for example, fatty acid amides, sulfoamides, etc.), ethers, alcohols, lactones And compounds such as polyethyleneoxys.
These plasticizers can be used by mixing with a resin.

更に前記可塑剤としては、比較的低分子量のポリマーを用いることができる。該可塑剤の分子量としては、可塑化されるべきバインダー樹脂の分子量より低いものが好ましく、分子量は15000以下が好ましく、5000以下がより好ましい。また、ポリマー可塑剤の場合、可塑化されるべきバインダー樹脂と同種のポリマーであるのが好ましい。例えば、ポリエステル樹脂の可塑化には、低分子量のポリエステルが好ましい。更にオリゴマーも可塑剤として用いることができる。
上記に挙げた化合物以外にも市販品としては、例えば、アデカサイザーPN−170、PN−1430(いずれも旭電化工業株式会社製)、PARAPLEX−G−25、G−30、G−40(いずれもC.P.HALL社製)、エステルガム8L−JA、エステルR−95、ペンタリン4851、FK115、4820、830、ルイゾール28−JA、ピコラスチックA75、ピコテックスLC、クリスタレックス3085(いずれも理化ハーキュレス社製)等が挙げられる。
Further, as the plasticizer, a relatively low molecular weight polymer can be used. The molecular weight of the plasticizer is preferably lower than the molecular weight of the binder resin to be plasticized, and the molecular weight is preferably 15000 or less, more preferably 5000 or less. In the case of a polymer plasticizer, the polymer is preferably the same type as the binder resin to be plasticized. For example, a low molecular weight polyester is preferable for plasticizing a polyester resin. Furthermore, oligomers can also be used as plasticizers.
In addition to the compounds listed above, commercially available products include, for example, Adekasizer PN-170, PN-1430 (all manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), PARAPLEX-G-25, G-30, G-40 (any C.P.HALL), ester gum 8L-JA, ester R-95, pentalin 4851, FK115, 4820, 830, Louisol 28-JA, picorastic A75, picotex LC, crystallx 3085 (all rationalized) Hercules).

前記可塑剤は、トナー粒子が前記トナー受像層に埋め込まれる際に生じる応力や歪み(弾性力や粘性等の物理的な歪み、分子やバインダー主鎖やペンダント部分等の物質収支による歪みなど)を緩和するために任意に使用することができる。
前記可塑剤は、前記トナー受像層中において、ミクロに分散された状態でもよいし、海島状にミクロに相分離した状態でもよいし、バインダー等の他の成分と充分に混合溶解した状態でもよい。
前記可塑剤の、前記トナー受像層における含有量は、0.001〜90質量%が好ましく、0.1〜60質量%がより好ましく、1〜40質量%が更に好ましい。
前記可塑剤は、スベリ性(摩擦力低下による搬送性向上)の調整や、定着部オフセット(定着部へのトナーや層の剥離)の改良、カールバランスの調整、帯電調整(トナー静電像の形成)等の目的で使用してもよい。
The plasticizer is used for stress and strain generated when toner particles are embedded in the toner image-receiving layer (physical strain such as elastic force and viscosity, strain due to material balance of molecules, binder main chain, pendant portion, etc.). Can be used arbitrarily to alleviate.
The plasticizer may be in a micro-dispersed state in the toner image-receiving layer, in a micro-phase-separated state in a sea island shape, or in a state sufficiently mixed and dissolved with other components such as a binder. .
The content of the plasticizer in the toner image-receiving layer is preferably 0.001 to 90% by mass, more preferably 0.1 to 60% by mass, and still more preferably 1 to 40% by mass.
The plasticizer adjusts smoothness (improves transportability due to reduced frictional force), improves fixing unit offset (detachment of toner and layers from the fixing unit), adjusts curl balance, and adjusts charging (toner electrostatic image It may be used for the purpose of forming).

−着色剤−
前記着色剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、蛍光増白剤、白色顔料、有色顔料、染料等が挙げられる。
前記蛍光増白剤は、近紫外部に吸収を持ち、400〜500nmに蛍光を発する公知の化合物であれば特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、K.VeenRataraman編“The Chemistry of Synthetic Dyes”V巻8章に記載されている化合物などが好適に挙げられる。前記蛍光増白剤としては、市販品であってもよいし、適宜合成したものであってもよく、例えば、スチルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリン系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系化合物等が挙げられる。該市販品としては、例えばホワイトフルファーPSN、PHR、HCS、PCS、B(いずれも住友化学株式会社製)、UVITEX−OB(Ciba−Geigy社製)等が挙げられる。
-Colorant-
There is no restriction | limiting in particular as said colorant, According to the objective, it can select suitably, A fluorescent whitening agent, a white pigment, a colored pigment, dye, etc. are mentioned.
The fluorescent brightening agent is not particularly limited as long as it is a known compound that absorbs in the near ultraviolet region and emits fluorescence at 400 to 500 nm, and can be appropriately selected from known compounds. Preferable examples include compounds described in “The Chemistry of Synthetic Dies”, Volume V, Chapter 8, edited by Veen Rataraman. The fluorescent whitening agent may be a commercially available product or an appropriately synthesized product, for example, a stilbene compound, a coumarin compound, a biphenyl compound, a benzoxazoline compound, or a naphthalimide compound. , Pyrazoline compounds, carbostyryl compounds, and the like. Examples of the commercially available products include white full fur PSN, PHR, HCS, PCS, B (all manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), UVITEX-OB (manufactured by Ciba-Geigy), and the like.

前記白色顔料としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、酸化チタン、炭酸カルシウム等の無機顔料を用いることができる。   There is no restriction | limiting in particular as said white pigment, According to the objective, it can select suitably according to the objective, For example, inorganic pigments, such as a titanium oxide and a calcium carbonate, can be used.

前記有色顔料としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、特開昭63−44653号公報等に記載されている各種顔料、アゾ顔料、多環式顔料、縮合多環式顔料、レーキ顔料、カーボンブラック等が挙げられる。
前記アゾ顔料としては、例えば、アゾレーキ(例えばカーミン6B、レッド2B等)、不溶性アゾ顔料(例えばモノアゾイエロー、ジスアゾイエロー、ピラゾロオレンジ、バルカンオレンジ等)、縮合アゾ系顔料(例えばクロモフタルイエロー、クロモフタルレッド)等が挙げられる。
前記多環式顔料としては、例えば、フタロシアニン系顔料では、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン等が挙げられる。
前記縮合多環式顔料としては、ジオキサジン系顔料(ジオキサジンバイオレット等)、イソインドリノン系顔料(イソインドリノンイエロー等)、スレン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、等が挙げられる。
前記レーキ顔料としては、例えば、マラカイトグリーン、ローダミンB、ローダミンG、ビクトリアブルーB等が挙げられる。
前記無機顔料としては、例えば、酸化物(例えば、二酸化チタン、ベンガラ等)硫酸塩(例えば、沈降性硫酸バリウム等)、炭酸塩(例えば、沈降性炭酸カルシウム等)、硅酸塩(例えば、含水硅酸塩、無水硅酸塩等)、金属粉(例えば、アルミニウム粉、ブロンズ粉、亜鉛末、黄鉛、紺青)、などが挙げられる。
これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
The colored pigment is not particularly limited and may be appropriately selected from known ones according to the purpose. Examples thereof include various pigments, azo pigments, and many described in JP-A-63-44653. Examples thereof include cyclic pigments, condensed polycyclic pigments, lake pigments, and carbon black.
Examples of the azo pigment include azo lake (eg, Carmine 6B, Red 2B, etc.), insoluble azo pigment (eg, monoazo yellow, disazo yellow, pyrazolo orange, vulcan orange, etc.), condensed azo pigment (eg, chromophthal yellow, chromo). Phthared).
Examples of the polycyclic pigment include phthalocyanine pigments such as copper phthalocyanine blue and copper phthalocyanine green.
Examples of the condensed polycyclic pigment include dioxazine pigments (such as dioxazine violet), isoindolinone pigments (such as isoindolinone yellow), selenium pigments, perylene pigments, perinone pigments, and thioindigo pigments. Can be mentioned.
Examples of the lake pigment include malachite green, rhodamine B, rhodamine G, and Victoria blue B.
Examples of the inorganic pigment include oxides (for example, titanium dioxide, bengara, etc.) sulfates (for example, precipitated barium sulfate), carbonates (for example, precipitated calcium carbonate), oxalates (for example, water-containing materials) Succinate, anhydrous succinate, etc.), metal powders (for example, aluminum powder, bronze powder, zinc dust, yellow lead, bitumen), and the like.
These may be used alone or in combination of two or more.

前記染料としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アントラキノン系化合物、アゾ系化合物等が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
水不溶性染料としては、例えば、建染染料、分散染料、油溶性染料、などが挙げられる。前記建染染料としては、例えばC.I.Vatヴァイオレット1、C.I.Vatヴァイオレット2、C.I.Vatヴァイオレット9、C.I.Vatヴァイオレット13,C.I.Vatヴァイオレット21、C.I.Vatブルー1、C.I.Vatブルー3、C.I.Vatブルー4、C.I.Vatブルー6、C.I.Vatブルー14、C.I.Vatブルー20、C.I.Vatブルー35等が挙げられる。前記分散染料としては、例えばC.I.ディスパーズヴァイオレット1、C.I.ディスパーズヴァイオレット4、C.I.ディスパーズヴァイオレット10、C.I.ディスパーズブルー3、C.I.ディスパーズブルー7、C.I.ディスパーズブルー58等が挙げられる。前記油溶性染料としては、例えばC.I.ソルベントヴァイオレット13、C.I.ソルベントヴァイオレット14、C.I.ソルベントヴァイオレット21、C.I.ソルベントヴァイオレット27、C.I.ソルベントブルー11、C.I.ソルベントブルー12、C.I.ソルベントブルー25、C.I.ソルベントブルー55、等が挙げられる。
なお、銀塩写真で用いられているカラードカプラーも好適に使用することができる。
There is no restriction | limiting in particular as said dye, According to the objective, it can select suitably according to the objective, For example, an anthraquinone type compound, an azo type compound, etc. are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
Examples of water-insoluble dyes include vat dyes, disperse dyes, and oil-soluble dyes. Examples of the vat dyes include C.I. I. Vat violet 1, C.I. I. Vat violet 2, C.I. I. Vat violet 9, C.I. I. Vat violet 13, C.I. I. Vat violet 21, C.I. I. Vat Blue 1, C.I. I. Vat Blue 3, C.I. I. Vat Blue 4, C.I. I. Vat Blue 6, C.I. I. Vat Blue 14, C.I. I. Vat Blue 20, C.I. I. Vat blue 35 etc. are mentioned. Examples of the disperse dye include C.I. I. Dispers Violet 1, C.I. I. Disperse Violet 4, C.I. I. Disperse Violet 10, C.I. I. Disperse Blue 3, C.I. I. Disperse Blue 7, C.I. I. Disperse Blue 58 etc. are mentioned. Examples of the oil-soluble dye include C.I. I. Solvent Violet 13, C.I. I. Solvent Violet 14, C.I. I. Solvent Violet 21, C.I. I. Solvent Violet 27, C.I. I. Solvent Blue 11, C.I. I. Solvent Blue 12, C.I. I. Solvent Blue 25, C.I. I. Solvent Blue 55 etc. are mentioned.
In addition, a colored coupler used in silver salt photography can also be suitably used.

前記着色剤の、前記トナー受像層における含有量は、0.1〜8g/mが好ましく、0.5〜5g/mがより好ましい。
前記着色剤の含有量が0.1g/m未満であると、トナー受像層における光透過率が高くなることがあり、8g/mを超えると、ヒビ割れ、耐接着等の取り扱い性に劣ることがある。
また、前記着色剤の中でも、顔料の添加量は、前記トナー受像層を構成する熱可塑性樹脂の質量に基づいて40質量%以下が好ましく、30質量%以下がより好ましく、20質量%以下が更に好ましい。
Of the colorant, the content in the toner image-receiving layer is preferably 0.1~8g / m 2, 0.5~5g / m 2 is more preferable.
When the content of the colorant is less than 0.1 g / m 2 , the light transmittance in the toner image-receiving layer may be increased. When the content exceeds 8 g / m 2 , handling properties such as cracking and adhesion resistance are improved. May be inferior.
Among the colorants, the amount of the pigment added is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and further preferably 20% by mass or less based on the mass of the thermoplastic resin constituting the toner image receiving layer. preferable.

前記フィラーとしては、有機又は無機のフィラーが挙げられ、バインダー樹脂用の補強剤や、充填剤、強化材として公知のものが用いることができる。該フィラーとしては、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」(ラバーダイジェスト社編)、「新版 プラスチック配合剤 基礎と応用」(大成社)、「フィラーハンドブック」(大成社)等を参考にして選択することができる。
また、前記フィラーとしては、無機フィラー又は無機顔料を用いることができる。前記無機フィラー又は無機顔料としては、例えば、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、雲母状酸化鉄、鉛白、酸化鉛、酸化コバルト、ストロンチウムクロメート、モリブデン系顔料、スメクタイト、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、ムライト等が挙げられる。これらの中でも、特に、シリカ、アルミナが好ましい。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。また前記フィラーとしては、粒径の小さいものが好ましい。粒径が大きいと、トナー受像層の表面が粗面化し易い。
As said filler, an organic or inorganic filler is mentioned, A well-known thing can be used as a reinforcing agent for binder resin, a filler, and a reinforcing material. The filler should be selected with reference to "Handbook Rubber / Plastic Compounding Chemicals" (edited by Rubber Digest Co., Ltd.), "New Edition Plastic Compounding Agent Basics and Applications" (Taiseisha), "Filler Handbook" (Taiseisha), etc. Can do.
Moreover, an inorganic filler or an inorganic pigment can be used as the filler. Examples of the inorganic filler or inorganic pigment include silica, alumina, titanium dioxide, zinc oxide, zirconium oxide, mica-like iron oxide, lead white, lead oxide, cobalt oxide, strontium chromate, molybdenum-based pigment, smectite, magnesium oxide, Examples include calcium oxide, calcium carbonate, and mullite. Among these, silica and alumina are particularly preferable. These may be used alone or in combination of two or more. The filler preferably has a small particle size. If the particle size is large, the surface of the toner image-receiving layer tends to be roughened.

前記シリカには、球状シリカと無定形シリカが含まれる。該シリカは、乾式法、湿式法又はエアロゲル法により合成できる。疎水性シリカ粒子の表面を、トリメチルシリル基又はシリコーンで表面処理してもよい。前記シリカとしては、コロイド状シリカが好ましい。なお、前記シリカは、多孔質であるのが好ましい。   The silica includes spherical silica and amorphous silica. The silica can be synthesized by a dry method, a wet method, or an airgel method. The surface of the hydrophobic silica particles may be surface-treated with a trimethylsilyl group or silicone. As the silica, colloidal silica is preferable. The silica is preferably porous.

前記アルミナには、無水アルミナ及びアルミナ水和物が含まれる。前記無水アルミナの結晶型としては、α、β、γ、δ、ζ、η、θ、κ、ρ又はχを用いることができ、無水アルミナよりもアルミナ水和物の方が好ましい。前記アルミナ水和物としては、一水和物又は三水和物を用いることできる。前記一水和物には、擬ベーマイト、ベーマイト及びダイアスポアが含まれる。前記三水和物には、ジブサイト及びバイヤライトが含まれる。前記アルミナは、多孔質のものが好ましい。
前記アルミナ水和物は、アルミニウム塩溶液にアンモニアを加えて沈澱させるゾルゲル法又はアルミン酸アルカリを加水分解する方法により合成できる。前記無水アルミナは、アルミナ水和物を加熱により脱水することで得ることができる。
The alumina includes anhydrous alumina and alumina hydrate. As the crystal form of the anhydrous alumina, α, β, γ, δ, ζ, η, θ, κ, ρ, or χ can be used, and alumina hydrate is preferable to anhydrous alumina. As the alumina hydrate, monohydrate or trihydrate can be used. The monohydrate includes pseudo boehmite, boehmite and diaspore. The trihydrate includes dibsite and bayerite. The alumina is preferably porous.
The alumina hydrate can be synthesized by a sol-gel method in which ammonia is added to an aluminum salt solution for precipitation or a method in which an alkali aluminate is hydrolyzed. The anhydrous alumina can be obtained by dehydrating alumina hydrate by heating.

前記フィラーの添加量は、前記トナー受像層のバインダーの乾燥質量100質量部に対し5〜2000質量部が好ましい。   The amount of the filler added is preferably 5 to 2000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the dry mass of the binder of the toner image receiving layer.

前記架橋剤は、前記トナー受像層の保存安定性や熱可塑性等を調整するために配合することができる。該架橋剤としては、反応基としてエポキシ基、イソシアネート基、アルデヒド基、活性ハロゲン基、活性メチレン基、アセチレン基、その他公知の反応基を2個以上分子内に有する化合物が用いられる。
前記架橋剤としては、これとは別に、水素結合、イオン結合、配位結合等により結合を形成することが可能な基を2個以上有する化合物も用いることができる。
前記架橋剤としては、例えば、樹脂用のカップリング剤、硬化剤、重合剤、重合促進剤、凝固剤、造膜剤、造膜助剤等として公知の化合物を用いることができる。前記カップリング剤としては、例えば、クロロシラン類、ビニルシラン類、エポキシシラン類、アミノシラン類、アルコキシアルミニウムキレート類、チタネートカップリング剤等が挙げられる他、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」(ラバーダイジェスト社編)等に挙げられた公知のものを用いることができる。
The cross-linking agent can be blended to adjust the storage stability, thermoplasticity, etc. of the toner image-receiving layer. As the crosslinking agent, a compound having two or more known reactive groups in the molecule as the reactive group, such as an epoxy group, an isocyanate group, an aldehyde group, an active halogen group, an active methylene group, an acetylene group, or the like is used.
As the crosslinking agent, a compound having two or more groups capable of forming a bond by a hydrogen bond, an ionic bond, a coordinate bond, or the like can be used.
As the crosslinking agent, for example, a known compound can be used as a coupling agent for a resin, a curing agent, a polymerization agent, a polymerization accelerator, a coagulant, a film-forming agent, a film-forming auxiliary, and the like. Examples of the coupling agent include chlorosilanes, vinyl silanes, epoxy silanes, aminosilanes, alkoxyaluminum chelates, titanate coupling agents, etc., and “Handbook Rubber / Plastic Compounding Chemicals” (edited by Rubber Digest Co., Ltd.). ) Etc. can be used.

本発明のトナー受像層には、トナーの転写や付着等を調整したり、前記トナー受像層の帯電接着を防止するために、帯電調整剤を含有させることが好ましい。
前記帯電調整剤としては、特に制限はなく、従来から公知の各種帯電調整剤を目的に応じて適宜使用することができる。該帯電調整剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カチオン界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の界面活性剤等の他、高分子電解質、導電性金属酸化物等を使用できる。具体的には、第4級アンモニウム塩、ポリアミン誘導体、カチオン変性ポリメチルメタクリレート、カチオン変性ポリスチレン等のカチオン系帯電防止剤、アルキルホスフェート、アニオン系ポリマー等のアニオン系帯電防止剤、脂肪酸エステル、ポリエチレンオキサイド等のノニオン系帯電防止剤が挙げられる。
なお、トナーが負電荷を有する場合には、トナー受像層に配合される帯電調整剤としては、例えば、カチオンやノニオンが好ましい。
前記導電性金属酸化物としては、例えば、ZnO、TiO、SnO、Al、In、SiO、MgO、BaO、MoO等を挙げることができる。これらは、1種単独で使用しても良く、2種以上を併用してもよい。また、前記導電性金属酸化物は、異種元素を更に含有(ドーピング)させてもよく、例えば、ZnOに対して、Al、In等、TiOに対してNb、Ta等、SnOに対しては、Sb、Nb、ハロゲン元素等を含有(ドーピング)させることができる。
The toner image receiving layer of the present invention preferably contains a charge adjusting agent in order to adjust the transfer or adhesion of the toner or prevent the toner image receiving layer from being charged and adhered.
There is no restriction | limiting in particular as said charge control agent, Conventionally well-known various charge control agents can be used suitably according to the objective. The charge control agent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, a surfactant such as a cationic surfactant, an anionic surfactant, an amphoteric surfactant, or a nonionic surfactant. In addition to the agent, a polymer electrolyte, a conductive metal oxide, and the like can be used. Specifically, quaternary ammonium salts, polyamine derivatives, cation-modified polymethyl methacrylate, cationic antistatic agents such as cation-modified polystyrene, anionic antistatic agents such as alkyl phosphates and anionic polymers, fatty acid esters, polyethylene oxide Nonionic antistatic agents such as
When the toner has a negative charge, for example, a cation or a nonion is preferable as the charge adjusting agent to be blended in the toner image receiving layer.
Examples of the conductive metal oxide include ZnO, TiO 2 , SnO 2 , Al 2 O 3 , In 2 O 3 , SiO 2 , MgO, BaO, and MoO 3 . These may be used alone or in combination of two or more. The conductive metal oxide may further contain (doping) a different element, for example, Al, In, etc. with respect to ZnO, Nb, Ta, etc. with respect to TiO 2 , and SnO 2 . Can contain (doping) Sb, Nb, a halogen element, or the like.

−その他の添加剤−
本発明のトナー受像層に使用され得る材料には、出力画像の安定性改良や前記トナー受像層自身の安定性改良のため各種添加剤を含めることができる。前記添加剤としては、種々の公知の酸化防止剤、老化防止剤、劣化防止剤、オゾン劣化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体、光安定剤、防腐剤、防かび剤、等が挙げられる。
-Other additives-
The material that can be used in the toner image-receiving layer of the present invention can contain various additives for improving the stability of the output image and improving the stability of the toner image-receiving layer itself. Examples of the additive include various known antioxidants, antioxidants, deterioration inhibitors, ozone deterioration inhibitors, ultraviolet absorbers, metal complexes, light stabilizers, preservatives, fungicides, and the like.

前記酸化防止剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、クロマン化合物、クマラン化合物、フェノール化合物(例、ヒンダードフェノール)、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミン誘導体、スピロインダン化合物が挙げられる。なお、前記酸化防止剤については、特開昭61−159644号公報等に記載されている。   There is no restriction | limiting in particular as said antioxidant, According to the objective, it can select suitably, For example, a chroman compound, a coumaran compound, a phenol compound (for example, hindered phenol), a hydroquinone derivative, a hindered amine derivative, a spiroindane compound is mentioned. Can be mentioned. The antioxidant is described in JP-A No. 61-159644.

前記老化防止剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品 改訂第2版」(1993年、ラバーダイジェスト社)p76〜121に記載のものが挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as said anti-aging agent, According to the objective, it can select suitably, For example, it describes in "Handbook rubber and plastic compounding chemicals revised 2nd edition" (1993, Rubber Digest company) p76-121. Can be mentioned.

前記紫外線吸収剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ベンゾトリアゾール化合物(米国特許第3533794号明細書参照)、4−チアゾリドン化合物(米国特許第3352681号明細書参照)、ベンゾフェノン化合物(特開昭46−2784号公報参照)、及び紫外線吸収ポリマー(特開昭62−260152号公報参照)が挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as said ultraviolet absorber, According to the objective, it can select suitably, For example, a benzotriazole compound (refer U.S. Pat. No. 3,533,794), 4-thiazolidone compound (U.S. Pat. No. 3,352,681) And benzophenone compounds (see JP-A No. 46-2784), and UV-absorbing polymers (see JP-A No. 62-260152).

前記金属錯体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、米国特許第4241155号、米国特許第4245018号、米国特許第4254195号の各明細書、特開昭61−88256号、特開昭62−174741号、特開昭63−199248号、特開平1−75568号、特開平1−74272号の各公報に記載されているものが適当である。
また、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品 改訂第2版」(1993年、ラバーダイジェスト社)p122〜137に記載の紫外線吸収剤、光安定剤も好適に使用することができる。
There is no restriction | limiting in particular as said metal complex, According to the objective, it can select suitably, For example, each specification of U.S. Pat. No. 4,241,155, U.S. Pat. No. 4,245,018, U.S. Pat. Those described in JP-A-88256, JP-A-62-174741, JP-A-63-199248, JP-A-1-75568, and JP-A-1-74272 are suitable.
Further, ultraviolet absorbers and light stabilizers described in "Handbook Rubber / Plastic Compounding Chemicals Revised 2nd Edition" (1993, Rubber Digest Co., Ltd.) p122 to 137 can also be suitably used.

なお、本発明のトナー受像層に使用され得る材料には、上述したように公知の写真用添加剤を必要に応じて添加することができる。前記写真用添加剤としては、例えば、リサーチ・ディスクロージャー誌(以下、RDと略記する)No.17643(1978年12月)、RDNo.18716(1979年11月)及びRDNo.307105(1989年11月)に記載されており、その該当箇所を下記表にまとめて示す。   In addition, as described above, a known photographic additive can be added to the material that can be used for the toner image-receiving layer of the present invention, if necessary. Examples of the photographic additive include Research Disclosure Magazine (hereinafter abbreviated as RD) No. 17643 (December 1978), RD No. 18716 (November 1979) and RD No. 307105 (November 1989), and the corresponding parts are summarized in the following table.

本発明のトナー受像層は、前記支持体上に、前記トナー受像層用熱可塑性樹脂を含有する塗工液をワイヤーコーター等で塗布し、乾燥することによって設けられる。本発明において使用される前記熱可塑性樹脂の成膜温度(MFT)は、プリント前の保存に対しては、室温以上が好ましく、トナー粒子の定着に対しては100℃以下が好ましい。   The toner image-receiving layer of the present invention is provided by applying a coating liquid containing the toner image-receiving layer thermoplastic resin on the support with a wire coater or the like and drying. The film forming temperature (MFT) of the thermoplastic resin used in the present invention is preferably room temperature or higher for storage before printing, and preferably 100 ° C. or lower for fixing toner particles.

本発明のトナー受像層は、乾燥後の塗布質量は、例えば、1〜20g/mが好ましく、4〜15g/mがより好ましい。
前記トナー受像層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、使用されるトナーの粒子径の1/2以上が好ましく、1倍〜3倍の厚さがより好ましく、具体的には、1〜50μmが好ましく、1〜30μmがより好ましく、2〜20μmが更に好ましく、5〜15μmが特に好ましい。
Toner image-receiving layer of the present invention, the coating weight after drying, for example, preferably 1~20g / m 2, 4~15g / m 2 is more preferable.
The thickness of the toner image-receiving layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. More specifically, 1-50 micrometers is preferable, 1-30 micrometers is more preferable, 2-20 micrometers is still more preferable, and 5-15 micrometers is especially preferable.

[トナー受像層の諸物性]
前記トナー受像層は、定着部材との定着温度における180度剥離強さは、0.1N/25mm以下が好ましく、0.041N/25mm以下がより好ましい。前記180度剥離強さは、定着部材の表面素材を用い、JIS K6887に記載の方法に準拠して測定することができる。
前記トナー受像層は、白色度が高いものが好ましい。該白色度としては、JIS P 8123に規定される方法で測定して、85%以上が好ましい。また、440nm〜640nmの波長域で、分光反射率が85%以上、かつ、同波長域の最大分光反射率と最低分光反射率の差は5%以内が好ましい。更には、400nm〜700nmの波長域で分光反射率は85%以上が好ましく、かつ、同波長域の最大分光反射率と最低分光反射率の差は5%以内がより好ましい。
前記白色度としては、具体的には、CIE 1976(L)色空間において、L値は80以上が好ましく、85以上がより好ましく、90以上が更に好ましい。また、前記白色の色味はできるだけニュートラルであるのが好ましい。白色色味としては、L空間において、(a+(bの値は50以下が好ましく、18以下がより好ましく、5以下が更に好ましい。
[Physical properties of toner image-receiving layer]
The toner image-receiving layer has a 180 degree peel strength at a fixing temperature with the fixing member of preferably 0.1 N / 25 mm or less, and more preferably 0.041 N / 25 mm or less. The 180 degree peel strength can be measured according to the method described in JIS K6887 using the surface material of the fixing member.
The toner image receiving layer preferably has a high whiteness. The whiteness is preferably 85% or more as measured by the method defined in JIS P 8123. In addition, in the wavelength region of 440 nm to 640 nm, the spectral reflectance is preferably 85% or more, and the difference between the maximum spectral reflectance and the minimum spectral reflectance in the same wavelength region is preferably within 5%. Further, the spectral reflectance is preferably 85% or more in the wavelength region of 400 nm to 700 nm, and the difference between the maximum spectral reflectance and the minimum spectral reflectance in the same wavelength region is more preferably within 5%.
Specifically, as the whiteness, in the CIE 1976 (L * a * b * ) color space, the L * value is preferably 80 or more, more preferably 85 or more, and still more preferably 90 or more. The white color is preferably as neutral as possible. As a white color, in the L * a * b * space, the value of (a * ) 2 + (b * ) 2 is preferably 50 or less, more preferably 18 or less, and still more preferably 5 or less.

前記トナー受像層としては、画像形成後の光沢性が高いのが好ましい。その光沢度としては、トナーが無い白色から最大濃度の黒色までの全領域において、45度光沢度は60以上が好ましく、75以上がより好ましく、90以上が更に好ましい。
ただし、前記光沢度は110以下が好ましい。110を超えると金属光沢のようになり画質として好ましくない。
ここで、前記光沢度は、例えば、JIS Z8741に基づいて測定することができる。
The toner image receiving layer preferably has high gloss after image formation. The glossiness is preferably 60 or more, more preferably 75 or more, and still more preferably 90 or more in the entire region from white without toner to black having the maximum density.
However, the glossiness is preferably 110 or less. If it exceeds 110, it becomes like a metallic luster, which is not preferable as an image quality.
Here, the glossiness can be measured based on, for example, JIS Z8741.

前記トナー受像層は、定着後に平滑性が高いのが好ましい。該平滑度としては、トナーが無い白色から最大濃度の黒色までの全領域において、算術平均粗さ(Ra)は3μm以下が好ましく、1μm以下がより好ましく、0.5μm以下が更に好ましい。
ここで、前記算術平均粗さは、例えば、JIS B0601、JIS B0651、JIS B0652に基づいて測定することができる。
The toner image receiving layer preferably has high smoothness after fixing. As the smoothness, the arithmetic average roughness (Ra) is preferably 3 μm or less, more preferably 1 μm or less, and even more preferably 0.5 μm or less in the entire region from white without toner to black having the maximum density.
Here, the arithmetic mean roughness can be measured based on, for example, JIS B0601, JIS B0651, and JIS B0652.

前記トナー受像層は、以下の項目における1項目の物性を有するのが好ましく、複数の項目の物性を有するのがより好ましく、全ての項目の物性を有するのが更に好ましい。
(1)トナー受像層のTm(溶融温度)は30℃以上が好ましく、トナーのTm+20℃以下が好ましい。
(2)トナー受像層の粘度が1×10cpになる温度は、40℃以上が好ましく、トナーのそれより低いことが好ましい。
(3)トナー受像層の定着温度における貯蔵弾性率(G’)が、1×10〜1×10Pa、損失弾性率(G”)が、1×102〜1×10Paが好ましい。
(4)トナー受像層の定着温度における損失弾性率(G”)と、貯蔵弾性率(G’)との比である損失正接(G”/G’)は、0.01〜10が好ましい。
(5)トナー受像層の定着温度における貯蔵弾性率(G’)が、トナーの定着温度における貯蔵弾性率(G’)に対して、−50〜+2500が好ましい。
(6)溶融トナーのトナー受像層上の傾斜角が、50度以下が好ましく、40度以下がより好ましい。
また、トナー受像層としては、特許第2788358号公報、特開平7−248637号公報、特開平8−305067号公報、特開平10−239889号公報等に開示されている物性等を満足するものが好ましい。
The toner image-receiving layer preferably has a physical property of one item in the following items, more preferably has a physical property of a plurality of items, and further preferably has a physical property of all items.
(1) Tm (melting temperature) of the toner image-receiving layer is preferably 30 ° C. or higher, and preferably Tm + 20 ° C. or lower of the toner.
(2) The temperature at which the viscosity of the toner image-receiving layer becomes 1 × 10 5 cp is preferably 40 ° C. or higher, and is preferably lower than that of the toner.
(3) The storage elastic modulus (G ′) at the fixing temperature of the toner image-receiving layer is 1 × 10 2 to 1 × 10 5 Pa, and the loss elastic modulus (G ″) is 1 × 10 2 to 1 × 10 5 Pa. preferable.
(4) The loss tangent (G ″ / G ′), which is the ratio of the loss elastic modulus (G ″) at the fixing temperature of the toner image-receiving layer and the storage elastic modulus (G ′), is preferably from 0.01 to 10.
(5) The storage elastic modulus (G ′) at the fixing temperature of the toner image-receiving layer is preferably −50 to +2500 with respect to the storage elastic modulus (G ′) at the fixing temperature of the toner.
(6) The inclination angle of the molten toner on the toner image-receiving layer is preferably 50 degrees or less, and more preferably 40 degrees or less.
The toner image-receiving layer satisfies the physical properties disclosed in Japanese Patent No. 2788358, Japanese Patent Laid-Open No. 7-248637, Japanese Patent Laid-Open No. 8-305067, Japanese Patent Laid-Open No. 10-239889, and the like. preferable.

前記トナー受像層の表面電気抵抗は、1×10〜1×1015Ω/cmの範囲(25℃−65%RHの条件にて)が好ましい。
前記表面抵抗が1×10Ω/cm未満であると、トナー受像層にトナーが転写される際のトナー量が充分でなく、得られるトナー画像の濃度が低くなり易いことがあり、1×1015Ω/cmを超えると、転写時に必要以上の電荷が発生し、トナーが充分に転写されず、画像の濃度が低く、電子写真用受像シートの取り扱い中に静電気を帯びて塵埃が付着し易くなる。また、複写時にミスフィード、重送、放電マーク、トナー転写ヌケ等が発生することがある。
ここで、前記表面電気抵抗は、JIS K6911に準拠し、サンプルを温度20℃、湿度65%の環境下に8時間以上調湿し、同じ環境下で、アドバンテスト(株)製R8340を使用し、印加電圧100Vの条件で、通電して1分間経過した後に測定することで得られる。
The surface electric resistance of the toner image-receiving layer is preferably in the range of 1 × 10 6 to 1 × 10 15 Ω / cm 2 (under the condition of 25 ° C.-65% RH).
If the surface resistance is less than 1 × 10 6 Ω / cm 2 , the toner amount when the toner is transferred to the toner image-receiving layer is not sufficient, and the density of the obtained toner image tends to be low. If it exceeds × 10 15 Ω / cm 2 , an excessive charge is generated at the time of transfer, the toner is not sufficiently transferred, the density of the image is low, and electrostatic charge is generated during handling of the electrophotographic image receiving sheet. It becomes easy to adhere. Misfeeds, double feeds, discharge marks, toner transfer missing, etc. may occur during copying.
Here, the surface electrical resistance is based on JIS K6911, the sample is conditioned for 8 hours or more in an environment of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65%, and under the same environment, R8340 manufactured by Advantest Corporation is used. It can be obtained by measuring after one minute has passed after energization under the condition of an applied voltage of 100V.

〔バック層〕
前記バック層は、前記電子写真用受像シートにおいて、裏面出力適性付与、裏面出力画質改良、カールバランス改良、機器通過性改良等の目的で、支持体に対して、トナー受像層の反対側に設けられるのが好ましい。
前記バック層の色としては、特に制限はないが、前記電子写真用受像シートが、裏面にも画像を形成する両面出力型受像シートの場合、バック層も白色であることが好ましい。白色度及び分光反射率は、表面と同様に85%以上が好ましい。
また、両面出力適性改良のため、バック層の構成がトナー受像層側と同様であってもよい。バック層には、上記で説明した各種の添加剤を用いることができる。このような添加剤として、特にマット剤や、帯電調整剤等を配合することが適当である。バック層は、単層構成であってもよく、2層以上の積層構成であってもよい。
また、定着時のオフセット防止のため、定着ローラ等に離型性オイルを用いている場合、バック層は、オイル吸収性としてもよい。
前記バック層の厚みは、通常、0.1〜10μmが好ましい。
[Back layer]
In the electrophotographic image-receiving sheet, the back layer is provided on the opposite side of the toner image-receiving layer with respect to the support for the purpose of imparting back-surface output suitability, improving back-surface output image quality, improving curl balance, and improving device passability. It is preferred that
Although there is no restriction | limiting in particular as a color of the said back layer, When the said electrophotographic image receiving sheet is a double-sided output type image receiving sheet which forms an image also in a back surface, it is preferable that a back layer is also white. The whiteness and the spectral reflectance are preferably 85% or more like the surface.
In order to improve both-side output suitability, the configuration of the back layer may be the same as that on the toner image-receiving layer side. Various additives described above can be used for the back layer. As such an additive, it is particularly suitable to mix a matting agent, a charge adjusting agent, or the like. The back layer may have a single layer configuration or a stacked configuration of two or more layers.
In order to prevent offset at the time of fixing, when a release oil is used for the fixing roller or the like, the back layer may be oil-absorbing.
The thickness of the back layer is usually preferably from 0.1 to 10 μm.

[その他の層]
前記電子写真用受像シートにおけるその他の層としては、例えば、表面保護層、密着改良層、中間層、下塗り層、クッション層、帯電調節(防止)層、反射層、色味調製層、保存性改良層、接着防止層、アンチカール層、及び、平滑化層等が挙げられる。これらの層は、単層構成であってもよく、2以上の層より構成されていてもよい。
[Other layers]
Other layers in the electrophotographic image-receiving sheet include, for example, a surface protective layer, an adhesion improving layer, an intermediate layer, an undercoat layer, a cushion layer, a charge control (prevention) layer, a reflective layer, a tint adjusting layer, and a storage stability improvement. A layer, an adhesion preventing layer, an anti-curl layer, and a smoothing layer. These layers may be composed of a single layer or may be composed of two or more layers.

−表面保護層−
前記表面保護層は、前記電子写真用受像シートにおける表面の保護、保存性の改良、取り扱い性の改良、筆記性の付与、機器通過性の改良、アンチオフセット性の付与等の目的で、前記トナー受像層の表面に設けることができる。該表面保護層は、1層であってもよいし、2層以上の層からなっていてもよい。表面保護層には、バインダーとして各種の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等を用いることができ、前記トナー受像層と同種の樹脂を用いるのが好ましい。但し、熱力学的特性や、静電特性等は、トナー受像層と同じである必要はなく、各々最適化することができる。
-Surface protective layer-
The surface protective layer is used for the purpose of protecting the surface of the electrophotographic image-receiving sheet, improving storage stability, improving handleability, imparting writing properties, improving instrument passability, imparting anti-offset properties, and the like. It can be provided on the surface of the image receiving layer. The surface protective layer may be a single layer or may be composed of two or more layers. In the surface protective layer, various thermoplastic resins, thermosetting resins, and the like can be used as a binder, and it is preferable to use the same type of resin as the toner image receiving layer. However, thermodynamic characteristics, electrostatic characteristics, and the like do not need to be the same as those of the toner image-receiving layer, and can be optimized.

前記表面保護層には、トナー受像層に使用可能な、前述の各種の添加剤を配合することができる。特に、前記表面保護層には、本発明で使用する離型剤と共に、他の添加剤、例えば、マット剤等を配合することができる。なお、前記マット剤としては、種々の公知のものが挙げられる。
前記電子写真用受像シートにおける最表面層(例えば、表面保護層が形成されている場合には、表面保護層等)としては、定着性の点で、トナーとの相溶性が良いのが好ましい。具体的には、溶融したトナーとの接触角が、例えば0〜40度であることが好ましい。
The surface protective layer may contain the various additives described above that can be used for the toner image-receiving layer. In particular, the surface protective layer may be blended with other additives such as a matting agent in addition to the release agent used in the present invention. In addition, as said mat agent, various well-known things are mentioned.
The outermost surface layer in the electrophotographic image-receiving sheet (for example, the surface protective layer when a surface protective layer is formed) preferably has good compatibility with the toner from the viewpoint of fixability. Specifically, the contact angle with the melted toner is preferably, for example, 0 to 40 degrees.

−密着改良層等−
前記密着改良層は、前記電子写真用受像シートにおいて、支持体及びトナー受像層の密着性を改良する目的で、形成するのが好ましい。密着改良層には、前述の各種の添加剤を配合することができ、特に架橋剤を配合するのが好ましい。また、本発明の電子写真用受像シートには、トナーの受容性を改良するため、該密着改良層及びトナー受像層の間に、更にクッション層等を設けるのが好ましい。
-Adhesion improvement layer, etc.-
The adhesion improving layer is preferably formed for the purpose of improving the adhesion between the support and the toner image receiving layer in the electrophotographic image receiving sheet. The above-mentioned various additives can be blended in the adhesion improving layer, and it is particularly preferable to blend a crosslinking agent. The electrophotographic image receiving sheet of the present invention preferably further comprises a cushion layer or the like between the adhesion improving layer and the toner image receiving layer in order to improve the toner acceptability.

−中間層−
前記中間層は、例えば、支持体及び密着改良層の間、密着改良層及びクッション層の間、クッション層及びトナー受像層の間、トナー受像層及び保存性改良層との間等に形成することができる。もちろん、支持体、トナー受像層、及び、中間層からなる電子写真用受像シートの場合には、中間層は、例えば、支持体及びトナー受像層の間に存在させることができる。
-Intermediate layer-
The intermediate layer is formed, for example, between the support and the adhesion improving layer, between the adhesion improving layer and the cushion layer, between the cushion layer and the toner image receiving layer, and between the toner image receiving layer and the storage stability improving layer. Can do. Of course, in the case of an electrophotographic image-receiving sheet comprising a support, a toner image-receiving layer, and an intermediate layer, the intermediate layer can be present, for example, between the support and the toner image-receiving layer.

なお、本発明の前記電子写真用受像シートの厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、50〜550μmが好ましく、100〜350μmがより好ましい。   The thickness of the electrophotographic image-receiving sheet of the present invention is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, 50 to 550 μm is preferable, and 100 to 350 μm is more preferable.

<トナー>
本発明の電子写真用受像シートは、印刷又は複写の際に、前記トナー受像層にトナーを受容させて使用される。
前記トナーは、結着樹脂及び着色剤を少なくとも含有してなり、更に必要に応じて離型剤、その他の成分を含有してなる。
<Toner>
The electrophotographic image-receiving sheet of the present invention is used by allowing the toner image-receiving layer to receive toner during printing or copying.
The toner contains at least a binder resin and a colorant, and further contains a release agent and other components as necessary.

−トナーの結着樹脂−
前記結着樹脂としては、特に制限はなく、通常トナーに用いられているものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スチレン、パラクロルスチレン等のスチレン類;ビニルナフタレン、塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸2−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等のメチレン脂肪族カルボン酸エステル類;アクリロニトリル、メタクリルロニトリル、アクリルアミド等のビニルニトリル類;ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類;N−ビニルピロール、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインドール、N−ビニルピロリドン等のN−ビニル化合物類;メタクリル酸、アクリル酸、桂皮酸等のビニルカルボン酸類などのビニル系モノマーの単独重合体又はその共重合体、更には各種ポリエステル類を使用することができ、各種ワックス類を併用することも可能である。
これらの樹脂の中で、特に上記本発明のトナー受像層に用いたものと同一系統の樹脂を用いるのが好ましい。
-Toner binder resin-
The binder resin is not particularly limited, and can be appropriately selected from those usually used for toner according to the purpose. For example, styrenes such as styrene and parachlorostyrene; vinyl naphthalene, vinyl chloride Vinyl esters such as vinyl bromide, vinyl fluoride, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate, vinyl butyrate; methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, dodecyl acrylate, Methylene aliphatic carboxylic acid esters such as n-octyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, methyl α-chloroacrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate; acrylonitrile, methacrylonitrile, Vinyl nitrile such as acrylamide Vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether and vinyl isobutyl ether; N-vinyl compounds such as N-vinyl pyrrole, N-vinyl carbazole, N-vinyl indole and N-vinyl pyrrolidone; methacrylic acid, acrylic A homopolymer of vinyl monomers such as vinyl carboxylic acids such as acid and cinnamic acid or copolymers thereof, and various polyesters can be used, and various waxes can be used in combination.
Among these resins, it is preferable to use a resin of the same system as that used in the toner image receiving layer of the present invention.

−トナーの着色剤−
前記着色剤としては、特に制限はなく、通常トナーに用いられているものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーメネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアンカーミン3B、ブリリアンカーミン6B、デイポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンBレーキ、レーキレッドC、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオクサレレート等の各種顔料が挙げられる。また、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、チオインジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、チアゾール系、キサンテン系等の各種染料などが挙げられる。
これら着色剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併せて使用してもよい。
前記着色剤の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、2〜8質量%の範囲が好ましい。前記着色剤の含有量が2質量%未満であると、着色力が弱くなることがあり、8質量%を超えると、透明性が損なわれることがある。
-Toner colorant-
The colorant is not particularly limited and may be appropriately selected from those used in normal toners according to the purpose. For example, carbon black, chrome yellow, hansa yellow, benzidine yellow, sren yellow, quinoline Yellow, Permanent Orange GTR, Pyrazolone Orange, Vulcan Orange, Watch Young Red, Permanent Red, Brilliantamine 3B, Brilliantamine 6B, Dapon Oil Red, Pyrazolone Red, Resol Red, Rhodamine B Lake, Lake Red C, Rose Bengal Various pigments such as aniline blue, ultramarine blue, calco oil blue, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, and malachite green oxalelate It is. Acridine, xanthene, azo, benzoquinone, azine, anthraquinone, thioindico, dioxazine, thiazine, azomethine, indico, thioindico, phthalocyanine, aniline black, polymethine, triphenyl Examples include various dyes such as methane, diphenylmethane, thiazine, thiazole, and xanthene.
These colorants may be used alone or in combination of two or more.
There is no restriction | limiting in particular in content of the said coloring agent, According to the objective, it can select suitably, The range of 2-8 mass% is preferable. When the content of the colorant is less than 2% by mass, the coloring power may be weakened, and when it exceeds 8% by mass, the transparency may be impaired.

−トナーの離型剤−
前記離型剤としては、特に制限はなく、通常トナーに用いられているものの中から目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、比較的低分子量の高結晶性ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、アミドワックス、ウレタン結合を有する化合物等窒素を含有する極性ワックスなどが特に有効である。
前記ポリエチレンワックスの分子量は1000以下が好ましく、300〜1000がより好ましい。
前記ウレタン結合を有する化合物は、低分子量であっても極性基による凝集力の強さにより、固体状態を保ち、融点も分子量のわりには高く設定できるので好適である。前記分子量の好ましい範囲は300〜1000である。原料は、ジイソシアン酸化合物類とモノアルコール類との組合せ、モノイソシアン酸とモノアルコールとの組合せ、ジアルコール類とモノイソシアン酸との組合せ、トリアルコール類とモノイソシアン酸との組合せ、トリイソシアン酸化合物類とモノアルコール類との組合せ等、種々の組合せを選択することができるが、高分子量化させないために、多官能基と単官能基の化合物を組合せるのが好ましく、また等価の官能基量となるようにすることが重要である。
-Toner release agent-
The release agent is not particularly limited and may be appropriately selected from those usually used for toner according to the purpose. For example, a relatively low molecular weight highly crystalline polyethylene wax or Fischer-Tropsch wax is used. In particular, polar waxes containing nitrogen, such as amide waxes and compounds having urethane bonds, are particularly effective.
The molecular weight of the polyethylene wax is preferably 1000 or less, and more preferably 300 to 1000.
The compound having a urethane bond is preferable because even if it has a low molecular weight, the solid state can be maintained and the melting point can be set high for the molecular weight due to the strength of cohesive force due to the polar group. A preferable range of the molecular weight is 300 to 1,000. Raw materials are combinations of diisocyanate compounds and monoalcohols, combinations of monoisocyanic acid and monoalcohols, combinations of dialcohols and monoisocyanic acid, combinations of trialcohols and monoisocyanic acid, triisocyanic acid Various combinations such as a combination of compounds and monoalcohols can be selected, but in order not to increase the molecular weight, it is preferable to combine a compound of a polyfunctional group and a monofunctional group, and an equivalent functional group It is important to be in quantity.

前記モノイソシアン酸化合物としては、例えば、イソシアン酸ドデシル、イソシアン酸フェニル及びその誘導体、イソシアン酸ナフチル、イソシアン酸ヘキシル、イソシアン酸ベンジル、イソシアン酸ブチル、イソシアン酸アリル等が挙げられる。
前記ジイソシアン酸化合物としては、例えば、ジイソシアン酸トリレン、ジイソシアン酸4、4’ジフェニルメタン、ジイソシアン酸トルエン、ジイソシアン酸1、3−フェニレン、ジイソシアン酸ヘキサメチレン、ジイソシアン酸4−メチル−m−フェニレン、ジイソシアン酸イソホロン等が挙げられる。
前記モノアルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール等が挙げられる。
前記ジアルコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリメチレングリコール等の多数のグリコール類;トリアルコール類としては、トリメチロールプロパン、トリエチロールプロパン、トリメタノールエタン等が挙げられる。
Examples of the monoisocyanate compound include dodecyl isocyanate, phenyl isocyanate and derivatives thereof, naphthyl isocyanate, hexyl isocyanate, benzyl isocyanate, butyl isocyanate, and allyl isocyanate.
Examples of the diisocyanate compound include tolylene diisocyanate, 4,4'diphenylmethane, toluene diisocyanate, 1,3-diisocyanate 1,3-phenylene, hexamethylene diisocyanate, 4-methyl-m-phenylene diisocyanate, and diisocyanate. Examples include isophorone.
Examples of the monoalcohol include methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol and the like.
Examples of the dialcohols include numerous glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, and trimethylene glycol; examples of the trialcohols include trimethylolpropane, triethylolpropane, and trimethanolethane.

これらのウレタン化合物類は、通常の離型剤のように、混練時に樹脂や着色剤とともに混合して、混練粉砕型トナーとしても使用できる。また、前記の乳化重合凝集溶融法トナーに用いる場合には、水中にイオン性界面活性剤や高分子酸や高分子塩基等の高分子電解質とともに分散し、融点以上に加熱してホモジナイザーや圧力吐出型分散機で強い剪断をかけて微粒子化し、1μm以下の離型剤粒子分散液を調製し、樹脂粒子分散液、着色剤分散液等とともに用いることができる。   These urethane compounds can be mixed with a resin and a colorant at the time of kneading and used as a kneaded and pulverized toner as in a normal release agent. In addition, when used in the emulsion polymerization aggregation melting toner described above, it is dispersed together with an ionic surfactant, a polymer electrolyte such as a polymer acid or a polymer base in water, heated to a temperature higher than the melting point, and then a homogenizer or pressure discharge. It can be made into fine particles by applying strong shearing with a mold disperser to prepare a release agent particle dispersion of 1 μm or less, which can be used together with a resin particle dispersion, a colorant dispersion and the like.

−トナーのその他の成分−
また、前記トナーには、内添剤、帯電制御剤、無機微粒子等のその他の成分を配合することができる。前記内添剤としては、例えば、フェライト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、ニッケル、マンガン等の金属、合金、又はこれら金属を含む化合物などの磁性体を使用することができる。
-Other components of toner-
The toner may contain other components such as an internal additive, a charge control agent, and inorganic fine particles. As said internal additive, magnetic bodies, such as metals, alloys, such as a ferrite, magnetite, reduced iron, cobalt, nickel, manganese, an alloy, or a compound containing these metals, can be used, for example.

前記帯電制御剤としては、例えば、4級アンモニウム塩化合物、ニグロシン系化合物、アルミニウムや、鉄、クロム等の錯体からなる染料、トリフェニルメタン系顔料等通常使用される種々の帯電制御剤を使用することができる。なお、凝集、溶融時の安定性に影響するイオン強度の制御や、廃水汚染を減少する観点から水に溶解しにくい材料が好ましい。   Examples of the charge control agent include various commonly used charge control agents such as quaternary ammonium salt compounds, nigrosine compounds, dyes composed of complexes of aluminum, iron, chromium, and triphenylmethane pigments. be able to. A material that is difficult to dissolve in water is preferable from the viewpoint of controlling the ionic strength that affects the stability during aggregation and melting and reducing wastewater contamination.

前記無機微粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸三カルシウム等、通常、トナー表面の外添剤を全て使用でき、それらをイオン性界面活性剤や高分子酸、高分子塩基で分散して使用するのが好ましい。   As the inorganic fine particles, for example, silica, alumina, titania, calcium carbonate, magnesium carbonate, tricalcium phosphate, etc., usually all external additives on the toner surface can be used, and these can be used as ionic surfactants or polymer acids. It is preferable to use it dispersed in a polymer base.

更に、乳化重合、シード重合、顔料分散、樹脂粒子分散、離型剤分散、凝集、更には、それらの安定化等に界面活性剤を用いることができる。例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤、アミン塩型、4級アンモニウム塩型等のカチオン系界面活性剤、また、ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン性界面活性剤を併用することも効果的である。その際の分散手段としては、回転せん断型ホモジナイザーやメデイアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等の一般的なものが使用可能である。   Furthermore, a surfactant can be used for emulsion polymerization, seed polymerization, pigment dispersion, resin particle dispersion, release agent dispersion, aggregation, and stabilization thereof. For example, anionic surfactants such as sulfate ester, sulfonate, phosphate, and soap, cationic surfactants such as amine salt type and quaternary ammonium salt type, polyethylene glycol type, alkylphenol It is also effective to use a nonionic surfactant such as an ethylene oxide adduct system or a polyhydric alcohol system in combination. As a dispersing means at that time, a general means such as a rotary shear type homogenizer, a ball mill having a media, a sand mill, or a dyno mill can be used.

なお、前記トナーには、必要に応じて更に外添剤を添加してもよい。前記外添剤としては、無機粒子又は有機粒子が挙げられる。前記無機粒子としては、例えば、SiO、TiO、Al、CuO、ZnO、SnO、Fe、MgO、BaO、CaO、KO、NaO、ZrO、CaO・SiO、KO・(TiO、Al・2SiO、CaCO、MgCO、BaSO、MgSO等が挙げられる。また、前記有機粒子としては、例えば、脂肪酸又はその誘導体、これらの金属塩等の粉末、フッ素系樹脂、ポリエチレン樹脂、アクリル樹脂等の樹脂粉末などを用いることができる。
これらの粒子の平均粒径は、例えば、0.01〜5μmが好ましく、0.1〜2μmがより好ましい。
An external additive may be further added to the toner as necessary. Examples of the external additive include inorganic particles and organic particles. Examples of the inorganic particles, for example, SiO 2, TiO 2, Al 2 O 3, CuO, ZnO, SnO 2, Fe 2 O 3, MgO, BaO, CaO, K 2 O, Na 2 O, ZrO 2, CaO · Examples thereof include SiO 2 , K 2 O. (TiO 2 ) n , Al 2 O 3 .2SiO 2 , CaCO 3 , MgCO 3 , BaSO 4 , MgSO 4 and the like. Moreover, as said organic particle, fatty acid or its derivative (s), powders, such as these metal salts, resin powders, such as fluorine resin, a polyethylene resin, an acrylic resin, etc. can be used, for example.
For example, the average particle diameter of these particles is preferably 0.01 to 5 μm, and more preferably 0.1 to 2 μm.

前記トナーの製造方法は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、(i)樹脂粒子を分散させてなる分散液中で凝集粒子を形成し凝集粒子分散液を調製する工程、(ii)前記凝集粒子分散液中に、微粒子を分散させてなる微粒子分散液を添加混合して前記凝集粒子に前記微粒子を付着させて付着粒子を形成する工程、及び(iii)前記付着粒子を加熱し融合してトナー粒子を形成する工程、とを含むトナーの製造方法により製造するのが好ましい。   The method for producing the toner is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. (I) A step of forming aggregated particles in a dispersion obtained by dispersing resin particles to prepare an aggregated particle dispersion (Ii) adding and mixing a fine particle dispersion in which fine particles are dispersed in the aggregated particle dispersion to adhere the fine particles to the aggregated particles to form the adhered particles; and (iii) the attached particles. The toner is preferably manufactured by a method for manufacturing a toner comprising a step of heating and coalescing to form toner particles.

−トナーの物性等−
本発明のトナーの体積平均粒子径は0.5μm以上10μm以下が好ましい。
前記トナーの体積平均粒子径が小さすぎると、トナーのハンドリング(補給性、クリーニング性、流動性等)に悪影響が生じる場合があり、また、粒子生産性が低下する場合がある。一方、トナーの体積平均粒子径が大きすぎると、粒状性、転写性に起因する画質、解像度に悪影響を与える場合がある。
また、本発明のトナーは、前記トナーの体積平均粒子径範囲を満たし、かつ、体積平均粒度分布指数(GSDv)は1.3以下が好ましい。
前記体積平均粒度分布指数(GSDv)と数平均粒度分布指数(GSDn)との比(GSDv/GSDn)は0.95以上が好ましい。
また、本発明のトナーは、前記トナーの体積平均粒子径範囲を満たし、かつ下記式で表される形状係数の平均値は1.00〜1.50が好ましい。
形状係数=(π×L)/(4×S)
(ただし、Lはトナー粒子の最大長、Sはトナー粒子の投影面積を示す。)
トナーが上記条件を満たす場合には、画質、特に、粒状性、解像度に効果があり、また、転写に伴う抜けやブラーが生じにくく、平均粒径が小さくなくてもハンドリング性に悪影響が出にくくなる。
-Physical properties of toner-
The volume average particle diameter of the toner of the present invention is preferably from 0.5 μm to 10 μm.
If the volume average particle size of the toner is too small, there may be an adverse effect on toner handling (replenishability, cleaning properties, fluidity, etc.), and particle productivity may be reduced. On the other hand, if the volume average particle diameter of the toner is too large, the image quality and resolution due to graininess and transferability may be adversely affected.
In addition, the toner of the present invention preferably satisfies the volume average particle size range of the toner and has a volume average particle size distribution index (GSDv) of 1.3 or less.
The ratio (GSDv / GSDn) of the volume average particle size distribution index (GSDv) to the number average particle size distribution index (GSDn) is preferably 0.95 or more.
In addition, the toner of the present invention satisfies the volume average particle diameter range of the toner, and the average value of the shape factor represented by the following formula is preferably 1.00 to 1.50.
Shape factor = (π × L 2 ) / (4 × S)
(However, L represents the maximum length of toner particles, and S represents the projected area of toner particles.)
When the toner satisfies the above conditions, it is effective for image quality, particularly graininess, and resolution. Also, it is difficult to cause omission and blur due to transfer, and handling properties are hardly adversely affected even if the average particle size is not small. Become.

なお、トナー自体の150℃における貯蔵弾性率G’(角周波数10rad/secで測定)は、1×10〜1×10Paであることが、定着工程での画質向上とオフセット性の防止の面から適当である。 The storage elastic modulus G ′ (measured at an angular frequency of 10 rad / sec) at 150 ° C. of the toner itself is 1 × 10 2 to 1 × 10 5 Pa. It is appropriate from the aspect of

(画像形成方法)
本発明の画像形成方法は、トナー画像形成工程と、画像表面平滑化定着工程とを含んでなり、更に必要に応じて、その他の工程を含んでなる。
(Image forming method)
The image forming method of the present invention includes a toner image forming step and an image surface smoothing and fixing step, and further includes other steps as necessary.

−トナー画像形成工程−
前記トナー画像形成工程は、本発明の電子写真用受像シートにトナー画像を形成する工程である。
前記トナー画像形成工程としては、電子写真用受像シートにトナー画像を形成することができるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、通常の電子写真方法で使用される方法、例えば、現像ローラ上に形成したトナー画像を電子写真用受像シートに転写する直接転写方式、又は中間転写ベルト等に一次転写した後、電子写真用受像シートに転写する中間転写ベルト方式が挙げられる。これらの中でも、環境安定性及び高画質化の面から、中間転写ベルト方式が好適に使用することができる。
-Toner image forming process-
The toner image forming step is a step of forming a toner image on the electrophotographic image receiving sheet of the present invention.
The toner image forming step is not particularly limited as long as it can form a toner image on an electrophotographic image-receiving sheet, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, a normal electrophotographic method can be used. The method used, for example, a direct transfer method in which a toner image formed on a developing roller is transferred to an electrophotographic image receiving sheet, or an intermediate transfer belt that is first transferred to an intermediate transfer belt or the like and then transferred to an electrophotographic image receiving sheet A method is mentioned. Among these, the intermediate transfer belt method can be preferably used in terms of environmental stability and high image quality.

−画像表面平滑化定着工程−
前記画像表面平滑化定着工程は、前記トナー画像形成工程により形成されたトナー画像の表面を平滑化する工程である。該画像表面平滑化定着工程は、トナー画像を、加熱加圧部材とベルト部材と冷却装置とを有する画像表面平滑化定着処理機を用いて、加熱及び加圧し、冷却し剥離する。
前記画像表面平滑化定着処理機は、加熱加圧部材と、ベルト部材と、冷却装置と、を有し、冷却剥離部、更に必要に応じてその他の部材を備えてなる。
-Image surface smoothing and fixing process-
The image surface smoothing and fixing step is a step of smoothing the surface of the toner image formed by the toner image forming step. In the image surface smoothing and fixing step, the toner image is heated and pressed using an image surface smoothing and fixing processor having a heating and pressing member, a belt member, and a cooling device, and then cooled and peeled off.
The image surface smoothing and fixing processor includes a heating and pressing member, a belt member, and a cooling device, and includes a cooling / separating portion and, if necessary, other members.

前記加熱加圧部材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、一対の加熱ローラ、加熱ローラと加圧ローラとの組み合わせ、等が挙げられる。
前記冷却装置としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、冷気を送風可能であり、冷却温度等を調節可能である冷却装置、ヒートシンク、等が用いられる。
前記冷却剥離部としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、電子写真用受像シート自身の剛性(腰の強さ)でベルトから剥離するテンションロール近傍位置が挙げられる。
The heating and pressing member is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include a pair of heating rollers and a combination of a heating roller and a pressing roller.
There is no restriction | limiting in particular as said cooling device, According to the objective, it can select suitably, For example, a cooling device, a heat sink, etc. which can blow cold air and can adjust cooling temperature etc. are used.
The cooling and peeling portion is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. For example, the position near the tension roll that peels from the belt by the rigidity (waist strength) of the electrophotographic image-receiving sheet itself can be mentioned. It is done.

前記画像表面平滑化定着処理機の加熱加圧部材に前記トナー画像を接触させる際には、加圧するのが好ましい。この加圧の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ニップ圧を採用するのが好ましい。前記ニップ圧としては、耐水性、表面平滑性に優れ、良好な光沢を有する画像形成を行う観点から、1〜100kgf/cmが好ましく、5〜30kgf/cmがより好ましい。また、前記加熱加圧部材における加熱は、前記トナー受像層の熱可塑性樹脂の軟化点以上の温度であり、用いるトナー受像層用熱可塑性樹脂に応じて異なるが、通常、80〜200℃が好ましい。前記冷却装置における冷却温度は、前記トナー受像層用熱可塑性樹脂層が十分に固化する80℃以下の温度が好ましく、20〜80℃がより好ましい。 When the toner image is brought into contact with the heating and pressing member of the image surface smoothing fixing processor, it is preferable to apply pressure. There is no restriction | limiting in particular as this pressurization method, Although it can select suitably according to the objective, It is preferable to employ | adopt a nip pressure. The nip pressure is preferably 1 to 100 kgf / cm 2 and more preferably 5 to 30 kgf / cm 2 from the viewpoint of forming an image having excellent water resistance and surface smoothness and good gloss. Further, the heating in the heating and pressing member is a temperature equal to or higher than the softening point of the thermoplastic resin of the toner image receiving layer, and varies depending on the toner image receiving layer thermoplastic resin to be used. . The cooling temperature in the cooling device is preferably 80 ° C. or lower, more preferably 20 to 80 ° C., at which the thermoplastic resin layer for toner image-receiving layer is sufficiently solidified.

前記ベルト部材は、耐熱性支持体フィルムと、該支持体フィルム上に形成された離型層とを有する。
前記支持体フィルムとしては、耐熱性を備えていれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリイミド(PI)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルサルホン(PES)、ポリエーテルイミド(PEI)、ポリパラバン酸(PPA)、等が挙げられる。
The belt member includes a heat resistant support film and a release layer formed on the support film.
The support film is not particularly limited as long as it has heat resistance, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, polyimide (PI), polyethylene naphthalate (PEN), polyethylene terephthalate (PET), Examples include polyetheretherketone (PEEK), polyethersulfone (PES), polyetherimide (PEI), polyparabanic acid (PPA), and the like.

前記離型層としては、シリコーンゴム、フッ素ゴム、フルオロカーボンシロキサンゴム、シリコーン樹脂及びフッ素樹脂から選択される少なくとも1種が好ましい。これらの中でも、ベルト部材の表面にフルオロカーボンシロキサンゴム層を設ける態様、前記ベルト部材の表面にシリコーンゴム層を有し、かつ、該シリコーンゴム層の表面にフルオロカーボンシロキサンゴム層を設ける態様が好ましい。   The release layer is preferably at least one selected from silicone rubber, fluorine rubber, fluorocarbon siloxane rubber, silicone resin and fluorine resin. Among these, a mode in which a fluorocarbon siloxane rubber layer is provided on the surface of the belt member and a mode in which a silicone rubber layer is provided on the surface of the belt member and a fluorocarbon siloxane rubber layer is provided on the surface of the silicone rubber layer are preferable.

前記フルオロカーボンシロキサンゴムとしては、主鎖にパーフルオロアルキルエーテル基及びパーフルオロアルキル基の少なくともいずれかを有するものが好ましい。
前記フルオロカーボンシロキサンゴムとしては、下記(A)〜(D)成分を含有するフルオロカーボンシロキサンゴム組成物の硬化物が好適である。
(A)下記一般式(1)のフルオロカーボンシロキサンを主成分とし、脂肪族不飽和基を有するフルオロカーボンポリマー、(B)1分子中に2個以上の≡SiH基を含有し、上記フルオロカーボンシロキサンゴム組成物中の脂肪族不飽和基量に対して上記≡SiH基の含有量が1〜4倍モル量であるオルガノポリシロキサン及びフルオロカーボンシロキサンの少なくともいずれか、(C)充填剤、及び(D)有効量の触媒。
The fluorocarbon siloxane rubber preferably has at least one of a perfluoroalkyl ether group and a perfluoroalkyl group in the main chain.
As said fluorocarbon siloxane rubber, the hardened | cured material of the fluorocarbon siloxane rubber composition containing the following (A)-(D) component is suitable.
(A) a fluorocarbon polymer having a fluorocarbon siloxane represented by the following general formula (1) as a main component and having an aliphatic unsaturated group; (B) containing two or more ≡SiH groups in one molecule; At least one of organopolysiloxane and fluorocarbonsiloxane, wherein the content of ≡SiH group is 1 to 4 times the molar amount of the aliphatic unsaturated group in the product, (C) a filler, and (D) effective Amount of catalyst.

前記(A)成分のフルオロカーボンポリマーは、下記一般式(1)で示される繰り返し単位を有するフルオロカーボンシロキサンを主成分とし、脂肪族不飽和基を有するものである。   The (A) component fluorocarbon polymer is mainly composed of a fluorocarbon siloxane having a repeating unit represented by the following general formula (1) and has an aliphatic unsaturated group.

前記一般式(1)において、R10は、非置換又は置換の炭素数1〜8の一価炭化水素基であり、炭素数1〜8のアルキル基、又は炭素数2〜3のアルケニル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
a,eは、それぞれ0又は1の整数を表す。b,dは、それぞれ1〜4の整数を表す。cは、0〜8の整数を表す。また、xは、1以上が好ましく、10〜30がより好ましい。
In the general formula (1), R 10 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 3 carbon atoms. A methyl group is preferable, and a methyl group is particularly preferable.
a and e each represents an integer of 0 or 1; b and d each represent an integer of 1 to 4. c represents an integer of 0 to 8. Further, x is preferably 1 or more, and more preferably 10-30.

前記(A)成分としては、下記一般式(2)で示すものを挙げることができる。
As said (A) component, what is shown by following General formula (2) can be mentioned.

前記(B)成分において、≡SiH基を有するオルガノポリシロキサンとしては、ケイ素原子に結合した水素原子を分子中に少なくとも2個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを挙げることができる。   In the component (B), examples of the organopolysiloxane having an ≡SiH group include organohydrogenpolysiloxanes having at least two hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the molecule.

また、前記フルオロカーボンシロキサンゴム組成物においては、前記(A)成分のフルオロカーボンポリマーが脂肪族不飽和基を有するものであるときには、硬化剤としては、上述したオルガノハイドロジェンポリシロキサンを使用するのが好ましい。即ち、前記フルオロカーボンシロキサン中の脂肪族不飽和基と、オルガノハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子に結合した水素原子との間で生ずる付加反応によって硬化物が形成される。   In the fluorocarbon siloxane rubber composition, when the fluorocarbon polymer of the component (A) has an aliphatic unsaturated group, it is preferable to use the above-described organohydrogenpolysiloxane as the curing agent. . That is, a cured product is formed by an addition reaction that occurs between an aliphatic unsaturated group in the fluorocarbon siloxane and a hydrogen atom bonded to a silicon atom in the organohydrogenpolysiloxane.

前記オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、付加硬化型のシリコーンゴム組成物に使用される種々のオルガノハイドロジェンポリシロキサンを使用することができる。   As the organohydrogenpolysiloxane, various organohydrogenpolysiloxanes used in addition-curable silicone rubber compositions can be used.

前記オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、一般にその≡SiH基の数が、前記(A)成分のフルオロカーボンシロキサン中の脂肪族不飽和炭化水素基1個に対して、少なくとも1個が好ましく、特に1〜5個となるような割合で配合するのが好ましい。   In general, the number of ≡SiH groups in the organohydrogenpolysiloxane is preferably at least one with respect to one aliphatic unsaturated hydrocarbon group in the fluorocarbon siloxane as the component (A). It is preferable to mix | blend in the ratio which becomes an individual.

また、≡SiH基を有するフルオロカーボンとしては、上記一般式(1)の単位、又は上記一般式(1)において、R10がジアルキルハイドロジェンシロキシ基であり、かつ末端がジアルキルハイドロジェンシロキシ基又はシリル基等の≡SiH基であるものが好ましく、下記一般式(3)で示すものを挙げることができる。 Further, the fluorocarbon having an ≡SiH group includes a unit of the above general formula (1), or in the above general formula (1), R 10 is a dialkylhydrogensiloxy group, and a terminal is a dialkylhydrogensiloxy group or a silyl group. Those having a ≡SiH group such as a group are preferred, and examples thereof include those represented by the following general formula (3).

前記(C)成分の充填剤としては、一般的なシリコーンゴム組成物に使用されている種々の充填剤を用いることができる。前記充填剤としては、例えば、煙霧質シリカ、沈降性シリカ、カーボン粉末、二酸化チタン、酸化アルミニウム、石英粉末、タルク、セリサイト、ベントナイト等の補強性充填剤、アスベスト、ガラス繊維、有機繊維等の繊維質充填剤、などが挙げられる。   As the filler of the component (C), various fillers used in general silicone rubber compositions can be used. Examples of the filler include fumed silica, precipitated silica, carbon powder, titanium dioxide, aluminum oxide, quartz powder, reinforcing filler such as talc, sericite, bentonite, asbestos, glass fiber, organic fiber, and the like. Examples thereof include fibrous fillers.

前記(D)成分の触媒としては、付加反応用触媒として公知とされている塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸とオレフィンとの錯体、白金黒又はパラジウムをアルミナ、シリカ、カーボン等の担体に担持したもの、ロジウムとオレフィンとの錯体、クロロトリス(トリフェニルフォスフィン)ロジウム(ウィルキンソン触媒)、ロジウム(III)アセチルアセトネート等のような周期律表第VIII族元素又はその化合物が挙げられる。これらの錯体はアルコール系化合物、エーテル系化合物、炭化水素化合物等の溶剤に溶解して用いるのが好ましい。   Examples of the catalyst for the component (D) include chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, complexes of chloroplatinic acid and olefin, platinum black or palladium, which are known as addition reaction catalysts, alumina, silica, carbon, etc. Supported by the above-mentioned carrier, rhodium-olefin complex, chlorotris (triphenylphosphine) rhodium (Wilkinson catalyst), rhodium (III) acetylacetonate, etc. It is done. These complexes are preferably used by dissolving in a solvent such as an alcohol compound, an ether compound, or a hydrocarbon compound.

前記フルオロカーボンシロキサンゴム組成物においては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、種々の配合剤を添加することができる。例えば、ジフェニルシランジオール、低重合度の分子鎖末端水酸基封鎖ジメチルポリシロキサン、ヘキサメチルジシラザン等の分散剤、酸化第一鉄、酸化第二鉄、酸化セリウム、オクチル酸鉄等の耐熱性向上剤、顔料等の着色剤などを必要に応じて配合することができる。   There is no restriction | limiting in particular in the said fluorocarbon siloxane rubber composition, According to the objective, it can select suitably, A various compounding agent can be added. For example, dispersants such as diphenylsilane diol, low-molecular-degree molecular chain terminal hydroxyl-blocked dimethylpolysiloxane, hexamethyldisilazane, etc., heat resistance improvers such as ferrous oxide, ferric oxide, cerium oxide, and iron octylate Further, colorants such as pigments can be blended as necessary.

前記ベルト部材は、耐熱性支持体フィルムの表面を上記フルオロカーボンシロキサンゴム組成物で被覆し、加熱硬化することによって得られるが、更に必要に応じて、m−キシレンヘキサフロライド、ベンゾトリフロライド等の溶剤で希釈して塗工液とし、スプレーコート、ディップコート及びナイフコート等の一般的なコーティング法によって塗布することができる。また、加熱硬化の温度、時間は適宜選択することができ、温度100〜500℃、5秒〜5時間の範囲で支持体フィルムの種類及び製造方法等に応じて選択される。   The belt member is obtained by coating the surface of the heat-resistant support film with the fluorocarbon siloxane rubber composition, followed by heat curing. If necessary, m-xylene hexafluoride, benzotrifluoride, etc. It can be applied by a general coating method such as spray coating, dip coating and knife coating. Moreover, the temperature and time of heat-curing can be selected suitably, and it selects according to the kind of a support body film, a manufacturing method, etc. in the range of temperature 100-500 degreeC and 5 second-5 hours.

前記耐熱性支持体フィルムの表面に形成する離型層の厚みは、特に制限はないが、トナーの剥離性又はトナー成分のオフセットを防止して画像の良好な定着性を得るため、1〜200μmが好ましく、5〜150μmがより好ましい。   The thickness of the release layer formed on the surface of the heat-resistant support film is not particularly limited, but is 1 to 200 μm in order to obtain good image fixability by preventing toner releasability or toner component offset. Is preferable, and 5-150 micrometers is more preferable.

ここで、典型的な定着ベルトを有する画像形成装置の一例について図1に基づいて具体的に説明する。
まず、画像形成装置(不図示)でトナー12が電子写真用受像シート1に転写される。トナー12が付着した電子写真用受像シート1は、搬送設備(不図示)でA点に運ばれ、加熱ローラ14と加圧ローラ15の間を通過し、電子写真用受像シート1のトナー受像層あるいはトナー12が十分に軟化する温度(定着温度)及び圧力で加熱及び加圧される。
Here, an example of an image forming apparatus having a typical fixing belt will be specifically described with reference to FIG.
First, the toner 12 is transferred to the electrophotographic image receiving sheet 1 by an image forming apparatus (not shown). The electrophotographic image-receiving sheet 1 with the toner 12 attached is conveyed to point A by a transport facility (not shown), passes between the heating roller 14 and the pressure roller 15, and is a toner image-receiving layer of the electrophotographic image-receiving sheet 1. Alternatively, the toner 12 is heated and pressed at a temperature (fixing temperature) and pressure at which the toner 12 is sufficiently softened.

ここで、定着温度とは、A点における加熱ローラ14と加圧ローラ15とニップ部の位置で測定したトナー受像層表面の温度を意味し、例えば、80〜190℃が好ましく、100〜170℃がより好ましい。また、圧力は、加熱ローラ14と加圧ローラ15とニップ部で測定したトナー受像層表面の圧力を意味し、例えば、1〜10kgf/cm2が好ましく、2〜7kgf/cmがより好ましい。
このように加熱及び加圧され、次いで、電子写真用受像シート1が、定着ベルト13により冷却装置16に運ばれる間に、トナー受像層内に離散的に存在していた離型剤(不図示)が十分に加熱されて溶融し、トナー受像層表面に移動する。移動してきた離型剤は、トナー受像層表面に離型剤の層(膜)を形成する。その後、電子写真用受像シート1は、定着ベルト13により冷却装置16に運ばれて、例えば、トナー受像層のポリマー及びトナーのいずれかに使用されるバインダー樹脂の軟化点以下又はガラス転移点+10℃以下の温度、好ましくは、20〜80℃、より好ましくは室温(25℃)に冷却される。これにより、トナー受像層表面に形成された離型剤の層(膜)が冷却・固化し、離型剤層を形成する。
冷却された電子写真用受像シート1は、更に定着ベルト13によりB点に運ばれ、定着ベルト13は、テンションローラ17上を移動する。したがって、B点にて電子写真用受像シート1と定着ベルト13が剥離する。なお、電子写真用受像シートが自身の剛性(腰の強さ)でベルトから剥離するようにテンションロールの径を小さく設定するのが好ましい。
Here, the fixing temperature means the temperature of the surface of the toner image receiving layer measured at the position of the heating roller 14, the pressure roller 15, and the nip portion at point A, and is preferably 80 to 190 ° C., for example, 100 to 170 ° C. Is more preferable. The pressure means the pressure on the surface of the toner image receiving layer measured at the heating roller 14, the pressure roller 15 and the nip portion. For example, 1 to 10 kgf / cm 2 is preferable, and 2 to 7 kgf / cm 2 is more preferable.
The release agent (not shown) discretely present in the toner image-receiving layer while the electrophotographic image-receiving sheet 1 was heated and pressurized in this manner and then conveyed to the cooling device 16 by the fixing belt 13. ) Is sufficiently heated and melted, and moves to the surface of the toner image-receiving layer. The released release agent forms a release agent layer (film) on the surface of the toner image-receiving layer. Thereafter, the electrophotographic image-receiving sheet 1 is conveyed to the cooling device 16 by the fixing belt 13, and is, for example, below the softening point of the binder resin used for either the polymer or toner of the toner image-receiving layer or the glass transition point + 10 ° C. It is cooled to the following temperature, preferably 20 to 80 ° C., more preferably room temperature (25 ° C.). As a result, the release agent layer (film) formed on the surface of the toner image-receiving layer is cooled and solidified to form a release agent layer.
The cooled electrophotographic image-receiving sheet 1 is further conveyed to point B by the fixing belt 13, and the fixing belt 13 moves on the tension roller 17. Therefore, the electrophotographic image-receiving sheet 1 and the fixing belt 13 are peeled off at the point B. In addition, it is preferable to set the diameter of the tension roll small so that the electrophotographic image-receiving sheet is peeled off from the belt by its own rigidity (waist strength).

また、図3に示したような画像表面平滑化定着処理機は、例えば、図2に示した電子写真装置(例えば、富士ゼロックス株式会社製フルカラーレーザープリンター(DCC−500))の定着部として改造して用いることができる。
図2中、200は画像形成装置、37は感光体ドラム、19は現像装置、31は中間転写ベルト、18は電子写真用受像シート、25は定着部(画像表面平滑化定着処理装置)、をそれぞれ示す。
図3は、前記図2の画像形成装置200の内部に配設される定着部(画像表面平滑化定着処理装置)25を示す。
この画像表面平滑化定着処理装置25は、図3に示すように、加熱ロール71と、該加熱ロール71を含む剥離ロール74、テンションロール75により回動可能に支持された無端ベルト73と、前記加熱ロール71に無端ベルト73を介して圧接する加圧ロール72とを備えている。
また、前記無端ベルト73の内面側には、加熱ロール71と剥離ロール74との間に、該無端ベルト73を強制的に冷却する冷却用のヒートシンク77が配設されており、この冷却用ヒートシンク77によって電子写真用受像シートの冷却及びシートの搬送を行う冷却・シート搬送部が構成されている。
Further, the image surface smoothing fixing processor as shown in FIG. 3 is modified as a fixing unit of the electrophotographic apparatus shown in FIG. 2 (for example, a full color laser printer (DCC-500) manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.). Can be used.
In FIG. 2, 200 is an image forming apparatus, 37 is a photosensitive drum, 19 is a developing device, 31 is an intermediate transfer belt, 18 is an electrophotographic image receiving sheet, and 25 is a fixing unit (image surface smoothing fixing processing apparatus). Each is shown.
FIG. 3 shows a fixing unit (image surface smoothing fixing processing device) 25 disposed in the image forming apparatus 200 of FIG.
As shown in FIG. 3, the image surface smoothing and fixing apparatus 25 includes a heating roll 71, a peeling roll 74 including the heating roll 71, an endless belt 73 rotatably supported by a tension roll 75, A pressure roll 72 is provided in pressure contact with the heating roll 71 via an endless belt 73.
A cooling heat sink 77 for forcibly cooling the endless belt 73 is disposed between the heating roll 71 and the peeling roll 74 on the inner surface side of the endless belt 73. 77 constitutes a cooling / sheet conveying section for cooling the electrophotographic image-receiving sheet and conveying the sheet.

そして、前記画像表面平滑化定着処理装置25では、図3に示すように、表面にカラートナー画像が転写・定着された電子写真用転写シートが、加熱ロール71と当該加熱ロール71に無端ベルト73を介して圧接する加圧ロール72との圧接部(ニップ部)に、カラートナー画像が加熱ロール71側に位置するようにして導入され、上記加熱ロール71と加圧ロール72との圧接部を通過する間に、カラートナー画像が電子写真用受像シート上に加熱溶融されて定着される。   In the image surface smoothing and fixing processing device 25, as shown in FIG. 3, an electrophotographic transfer sheet having a color toner image transferred and fixed on the surface thereof is heated to an endless belt 73 on the heating roll 71 and the heating roll 71. The color toner image is introduced into a pressure contact portion (nip portion) with the pressure roll 72 that is in pressure contact with the heating roll 71, and the pressure contact portion between the heat roll 71 and the pressure roll 72 is provided. During the passage, the color toner image is heated and melted and fixed on the electrophotographic image-receiving sheet.

その後、前記加熱ロール71と加圧ロール72との圧接部において、例えば、トナーが実質的に120〜130℃程度の温度に加熱され、溶融されて、カラートナー画像が受像層に定着された電子写真用受像シートは、その表面の受像層が無端ベルト73の表面に密着したまま状態で、当該無端ベルト73と共に搬送される。その間、上記無端ベルト73は、冷却用のヒートシンク77によって強制的に冷却され、カラートナー画像及び受像層が冷却して固化した後、剥離ロール74によって電子写真用受像シート自身の腰(剛性)によって剥離される。   Thereafter, in the press-contact portion between the heating roll 71 and the pressure roll 72, for example, the toner is heated to a temperature of about 120 to 130 ° C. and melted to fix the color toner image to the image receiving layer. The photographic image-receiving sheet is conveyed together with the endless belt 73 while the image-receiving layer on the surface thereof is in close contact with the surface of the endless belt 73. In the meantime, the endless belt 73 is forcibly cooled by a cooling heat sink 77, and after the color toner image and the image receiving layer are cooled and solidified, the peeling roller 74 uses the waist (rigidity) of the electrophotographic image receiving sheet itself. It is peeled off.

なお、剥離工程が終了した後の無端ベルト73の表面は、クリーナ(図示せず)によって残留トナー等が除去され、次の表面平滑化定着処理工程に備えるようになっている。   The surface of the endless belt 73 after the peeling process is completed is prepared for the next surface smoothing and fixing process by removing residual toner and the like by a cleaner (not shown).

本発明の画像形成方法によれば、定着オイルのないオイルレス機を使用しても、電子写真用受像シート及びトナーの剥離性、あるいは電子写真用受像シート及びトナー成分のオフセットを防止でき、安定した給紙を実現できると共に、画質が良好であり、ジャミング、重送搬送等の走行不良を起こさない安定した走行性を有し、銀塩写真プリントに近似した高画質な画像を形成することができる。   According to the image forming method of the present invention, even if an oilless machine without fixing oil is used, the electrophotographic image receiving sheet and toner can be prevented from being peeled off, or the electrophotographic image receiving sheet and toner component can be prevented from being offset. Paper feeding can be realized, the image quality is good, the running property is stable without causing poor running such as jamming, multi-feed conveyance, etc., and a high quality image similar to a silver halide photographic print can be formed. it can.

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.

(実施例1〜4、参考例1、2、及び比較例1〜3)
−支持体の作製−
広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)をディスクリファイナーで300ml(カナダ標準ろ水度、C.S.F.)まで叩解し、重量平均繊維長0.60mmに調整した。このパルプ紙料に対して、パルプの質量に基づいて、以下の割合で添加剤を添加した。
(Examples 1 to 4, Reference Examples 1 and 2, and Comparative Examples 1 to 3)
-Production of support-
Hardwood bleached kraft pulp (LBKP) was beaten with a disc refiner to 300 ml (Canadian standard freeness, CSF) and adjusted to a weight average fiber length of 0.60 mm. Additives were added to the pulp stock at the following ratio based on the mass of the pulp.

添加剤の種類 質量(%)
カチオンスターチ 1.2
アルキルケテンダイマー(AKD) 0.5
アニオンポリアクリルアミド 0.2
エポキシ化脂肪酸アミド(EFA) 0.3
ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン 0.3
注)前記AKDは、アルキルケテンダイマー(アルキル部分は、ベヘン酸を主体とする脂肪酸由来のものである)を意味する。前記EFAは、エポキシ化脂肪酸アミド(脂肪酸部分は、ベヘン酸を主体とする脂肪酸由来のものである)を意味する。
Additive type Mass (%)
Cationic starch 1.2
Alkyl ketene dimer (AKD) 0.5
Anionic polyacrylamide 0.2
Epoxidized fatty acid amide (EFA) 0.3
Polyamide polyamine epichlorohydrin 0.3
Note) The AKD means an alkyl ketene dimer (the alkyl part is derived from a fatty acid mainly composed of behenic acid). The EFA means an epoxidized fatty acid amide (the fatty acid part is derived from a fatty acid mainly composed of behenic acid).

得られたパルプ紙料を、長網抄紙機により絶乾燥坪量160g/mの原紙を作製した。該原紙に対し、長網抄紙機の乾燥ゾーンの中間でサイズプレス装置を用いて、表2に示したアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びポリビニルアルコール(PVA)の付着量となるように表面サイズ処理を行った。
その後、マシンカレンダーを用いて、原紙のトナー受像層を設ける側の面(表面)に表面温度が110℃の金属ロールが接するように通紙し、カレンダー処理を行った。なお、原紙の反対側の面(裏面)は表面温度40℃の金属ロールが接するようにした。更に、ソフトカレンダーを用いて、原紙の表面に表面温度210℃の金属ロール、裏面には表面温度40℃の樹脂ロールが接するように通紙し、ソフトカレンダー処理を行い、実施例1〜4、参考例1、2、及び比較例1〜3の原紙を作製した。なお、表2に原紙の密度及び水分量を示す。
A base paper having an absolutely dry basis weight of 160 g / m 2 was prepared from the obtained pulp paper stock by a long net paper machine. The surface of the base paper is adjusted so that the amount of alkali metal salt, alkaline earth metal salt, and polyvinyl alcohol (PVA) is as shown in Table 2 using a size press in the middle of the drying zone of the long paper machine. Size processing was performed.
Thereafter, using a machine calendar, the paper was passed so that a metal roll having a surface temperature of 110 ° C. was in contact with the surface (surface) of the base paper on which the toner image receiving layer was provided, and a calendar process was performed. The opposite surface (back surface) of the base paper was in contact with a metal roll having a surface temperature of 40 ° C. Furthermore, using a soft calender, a paper roll was passed through the base paper so that a metal roll having a surface temperature of 210 ° C. and a resin roll having a surface temperature of 40 ° C. were in contact with the back surface, and a soft calender treatment was performed . Base papers of Reference Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3 were prepared. Table 2 shows the density and moisture content of the base paper.

得られた各原紙の表面に、TiOを10質量%含むHDPE/LDPE=1/1(質量比)からなるポリエチレン樹脂組成物を、トナー受像層を設ける側の面(表面)に溶融押出し、乾燥膜厚が22μmのポリエチレン樹脂層を形成した。
一方、HDPE/LDPE=1/1(質量比)からなるポリエチレン樹脂組成物をトナー受像層を設けない側の面(裏面)に溶融押出し、乾燥膜厚が20μmのポリエチレン樹脂層を形成した。
続いて、表面側にコロナ放電処理を行い、ゼラチンを0.1g/m塗布した。また、裏面にコロナ放電処理を行い、ゼラチンを0.06g/m、コロイダルシリカを0.02g/m塗布し、実施例1〜4、参考例1、2、及び比較例1〜3の支持体を作製した。
On the surface of each obtained base paper, a polyethylene resin composition comprising HDPE / LDPE = 1/1 (mass ratio) containing 10% by mass of TiO 2 was melt-extruded to the surface (surface) on which the toner image-receiving layer is provided, A polyethylene resin layer having a dry film thickness of 22 μm was formed.
On the other hand, a polyethylene resin composition composed of HDPE / LDPE = 1/1 (mass ratio) was melt-extruded on the surface (back surface) on which the toner image receiving layer was not provided to form a polyethylene resin layer having a dry film thickness of 20 μm.
Subsequently, corona discharge treatment was performed on the surface side, and gelatin was applied at 0.1 g / m 2 . Also performs corona discharge treatment on the back, gelatin 0.06 g / m 2, colloidal silica 0.02 g / m 2 was applied, Example 1-4, Reference Examples 1 and 2, and Comparative Examples 1 to 3 A support was prepared.

−電子写真用受像シートの作製−
得られた実施例1〜4、参考例1、2、及び比較例1〜3の各支持体を用いて、下記のようにして電子写真用受像シートを作製した。
-Production of electrophotographic image-receiving sheet-
Using the obtained supports of Examples 1 to 4, Reference Examples 1 and 2, and Comparative Examples 1 to 3, electrophotographic image-receiving sheets were produced as follows.

<トナー受像層用塗布液の調製>
−二酸化チタン分散液の調製−
二酸化チタン(タイペーク(登録商標)A−220、石原産業製)40.0g、PVA102(株式会社クラレ製)2.0g、及びイオン交換水58.0gを混合し、日本精機製作所製NBK−2を用いて分散させ、二酸化チタン分散液(二酸化チタン顔料40質量%)を作製した。
<Preparation of coating solution for toner image-receiving layer>
-Preparation of titanium dioxide dispersion-
40.0 g of titanium dioxide (Typaque (registered trademark) A-220, manufactured by Ishihara Sangyo), 2.0 g of PVA102 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), and 58.0 g of ion-exchanged water are mixed together to prepare NBK-2 manufactured by Nippon Seiki Seisakusho. And dispersed to produce a titanium dioxide dispersion (titanium dioxide pigment 40% by mass).

−トナー受像層用塗布液の調製−
上記二酸化チタン分散液15.5g、カルナバワックス分散液(セロゾール524、中京油脂(株)製)15.0g、ポリエステル樹脂水分散物(固形分30質量%、KZA−7049、ユニチカ製)100.0g、増粘剤(アルコックスE30、明成化学製)2.0g、アニオン界面活性剤(AOT)0.5g、及びイオン交換水80mlを混合し、攪拌して、トナー受像層用塗布液を調製した。
得られたトナー受像層用塗布液の粘度は、40mPa・sであり、表面張力は34mN/m、ポリエステル樹脂のガラス転移温度(Tg)は61℃であった。
-Preparation of coating solution for toner image-receiving layer-
15.5 g of the above titanium dioxide dispersion, 15.0 g of carnauba wax dispersion (Cerosol 524, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.), 100.0 g of polyester resin aqueous dispersion (solid content 30% by mass, KZA-7049, manufactured by Unitika) , 2.0 g of thickener (Alcox E30, manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.), 0.5 g of anionic surfactant (AOT), and 80 ml of ion-exchanged water were mixed and stirred to prepare a toner image-receiving layer coating solution. .
The resulting toner image-receiving layer coating solution had a viscosity of 40 mPa · s, a surface tension of 34 mN / m, and a glass transition temperature (Tg) of the polyester resin of 61 ° C.

<バック層用塗布液の調製>
アクリル樹脂水分散物(固形分30質量%、ハイロスXBH-997L、星光化学製)100.0g、マット剤(テクポマーMBX−12、積水化成品工業(株)製)5.0g、離型剤(ハイドリンD337、中京油脂(株)製)10.0g、増粘剤(CMC)2.0g、アニオン界面活性剤(AOT)0.5g、及びイオン交換水80mlを混合し、攪拌して、バック層用塗布液を調製した。
得られたバック層用塗布液の粘度は、35mPa・sであり、表面張力は33mN/mであった。
<Preparation of coating solution for back layer>
Acrylic resin water dispersion (solid content 30% by mass, Hiloss XBH-997L, manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd.) 100.0 g, matting agent (Tecpomer MBX-12, manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.) 5.0 g, release agent ( Hydrin D337, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.) 10.0 g, thickener (CMC) 2.0 g, anionic surfactant (AOT) 0.5 g, and ion-exchanged water 80 ml are mixed, stirred, and back layer A coating solution was prepared.
The viscosity of the obtained back layer coating solution was 35 mPa · s, and the surface tension was 33 mN / m.

<バック層及びトナー受像層の塗工>
得られた実施例1〜4、参考例1、2、及び比較例1〜3の各支持体の裏面に、上記バック層用塗布液をバーコーターで塗布した。次いで、支持体の表面に、上記トナー受像層用塗布液を、バック層の場合と同様に、バーコーターで塗布した。
塗布量は、バック層については、乾燥質量で9g/mであり、トナー受像層については、乾燥質量12g/mになるように、トナー受像層用塗布液及びバック層用塗布液を塗布した。なお、トナー受像層中の熱可塑性樹脂の含有量は、トナー受像層の全質量の64質量%であった。
バック層及びトナー受像層は、塗布後、オンラインで熱風により乾燥した。乾燥は、バック面及びトナー受像面ともに塗布後2分間以内に乾燥するように、乾燥風量及び温度を調整した。なお、乾燥点は、塗布表面温度が乾燥風の湿球温度と同じ温度となる点とした。
次いで、乾燥後、ソフトカレンダー処理を行った。ソフトカレンダー処理は、ソフトカレンダーを用い、トナー受像層面に対し表面温度55℃の金属ローラが接するように通紙して行い、ニップ圧235kN/mで行った。
<Coating of Back Layer and Toner Image Receiving Layer>
The back layer coating solution was applied to the back surface of each of the obtained Examples 1 to 4, Reference Examples 1 and 2, and Comparative Examples 1 to 3 with a bar coater. Next, the toner image-receiving layer coating solution was applied to the surface of the support with a bar coater, as in the case of the back layer.
The coating amount is 9 g / m 2 in terms of dry mass for the back layer, and the toner image receiving layer coating solution and the back layer coating solution are applied so that the toner image receiving layer has a dry mass of 12 g / m 2. did. The content of the thermoplastic resin in the toner image receiving layer was 64% by mass of the total mass of the toner image receiving layer.
The back layer and the toner image-receiving layer were dried online with hot air after coating. In drying, the amount of drying air and the temperature were adjusted so that both the back surface and the toner image-receiving surface were dried within 2 minutes after coating. The drying point was the point at which the coating surface temperature was the same as the wet bulb temperature of the drying air.
Next, after drying, a soft calendar process was performed. The soft calendering process was performed by using a soft calender and passing the paper so that a metal roller having a surface temperature of 55 ° C. was in contact with the surface of the toner image receiving layer, and the nip pressure was 235 kN / m 2 .

<評価>
得られた各電子写真用受像シートを、A4に裁断し、女の人のポートレイト画像をプリント用画像とした。使用したプリンターは、図2に示した富士ゼロックス製フルカラーレーザープリンター(DCC−500)の定着部を、図3に示したベルト状定着部に改造した画像形成装置(ベルト及び冷却条件は下記のとおりである)を用いた。
−ベルト−
ベルトの支持体:ポリイミド(PI)フイルム、幅=50cm、
厚み=80μm
ベルトの離型層素材:フルオロカーボンシロキサンゴム前駆体であるSIFEL610を加硫硬化してフルオロカーボンシロキサンゴム50μmの膜厚に形成した。
−冷却条件−
冷却器:ヒートシンク長=80mm
速度:53mm/sec
<Evaluation>
Each obtained electrophotographic image-receiving sheet was cut into A4, and a portrait image of a woman was used as a print image. The printer used was an image forming apparatus in which the fixing unit of the Fuji Xerox full-color laser printer (DCC-500) shown in FIG. 2 was modified to the belt-like fixing unit shown in FIG. ) Was used.
−Belt−
Belt support: polyimide (PI) film, width = 50 cm,
Thickness = 80μm
Release layer material for belt: SIFEL 610, which is a fluorocarbon siloxane rubber precursor, was vulcanized and cured to a film thickness of 50 μm.
-Cooling conditions-
Cooler: Heat sink length = 80mm
Speed: 53mm / sec

<電子写真用受像シート中の原紙水分量の測定>
各電子写真用受像シートの表面及び裏面について、ポリエチレン樹脂層と原紙との界面で剥離し、得られた原紙を105℃にて4時間乾燥して、乾燥前後での減量分を原紙中の水分とした。結果を表3に示す。
なお、剥離時において、若干ポリエチレン樹脂層に原紙繊維が付くことがあるが水分量としては有意差は認められなかった。
<Measurement of moisture content of base paper in electrophotographic image-receiving sheet>
The front and back surfaces of each electrophotographic image-receiving sheet were peeled off at the interface between the polyethylene resin layer and the base paper, and the obtained base paper was dried at 105 ° C. for 4 hours. It was. The results are shown in Table 3.
At the time of peeling, a base paper fiber might be slightly attached to the polyethylene resin layer, but no significant difference was observed in the amount of water.

<走行性>
各電子写真用受像シートについて、連続50枚のプリントテストを2回実施し、合計100枚プリントした際の搬送時におけるジャミング、重送搬送等の走行不良が生じた枚数で走行性を評価した。結果を表3に示す。なお、本発明においては、100枚中1枚までの走行不良を合格とした。
<Running>
For each electrophotographic image-receiving sheet, a continuous print test of 50 sheets was carried out twice, and the running performance was evaluated by the number of running failures such as jamming and multi-feed conveyance during conveyance when a total of 100 sheets were printed. The results are shown in Table 3. In the present invention, a running failure of up to 1 out of 100 sheets was regarded as acceptable.

<画質評価>
得られた各電子写真プリントを視覚的に相対評価し、A〜Eの5段階で評価した。画質の評価はAが最も優れ、Eに近づくにつれて順次劣化し、Eが最も劣ることを意味する。なお、本発明においては、Bまでを合格とした。結果を表3に示す。
<Image quality evaluation>
Each of the obtained electrophotographic prints was visually evaluated relative to each other, and was evaluated in five stages A to E. The evaluation of image quality means that A is the best, gradually deteriorates as E approaches, and E is the worst. In addition, in this invention, it was set as the pass to B. The results are shown in Table 3.

*1:カレンダー処理時の未乾燥潰れによる画質ムラがやや見られた。
*2:PVAとCaClとの液の安定性不良による面性状荒れがやや見られた。
表3の結果から、実施例1〜は、いずれも画質が良好であり、かつ走行不良の発生はなかった。これに対し、比較例1〜3は、画質は良好であるものの、走行不良が頻発することが認められる。
* 1: Some unevenness in image quality due to dry crushing during calendar processing was observed.
* 2: Surface roughness due to poor stability of the liquid of PVA and CaCl 2 was slightly observed.
From the results of Table 3, all of Examples 1 to 4 had good image quality, and no running failure occurred. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3, although the image quality is good, it is recognized that poor running occurs frequently.

本発明の電子写真用受像シートは、画質が良好であり、ジャミング、重送搬送等の走行不良を起こさない安定した走行性を有し、高速定着の画像形成装置に好適に用いることができる。
本発明の画像形成方法によれば、オイルのないオイルレス機を使用しても、電子写真用受像シート及びトナーの剥離性、あるいは電子写真用受像シート及びトナー成分のオフセットを防止でき、安定した給紙を実現できると共に、画質が良好であり、ジャミング、重送搬送等の走行不良を起こさない安定した走行性を有し、銀塩写真プリントに近似した高画質な画像を形成することができる。
The electrophotographic image-receiving sheet of the present invention has good image quality, has stable running performance that does not cause poor running such as jamming and multi-feed conveyance, and can be suitably used for an image forming apparatus for high-speed fixing.
According to the image forming method of the present invention, even when an oil-less machine without oil is used, the electrophotographic image receiving sheet and the toner can be prevented from being peeled off, or the electrophotographic image receiving sheet and the toner component can be prevented from being offset. Achieving paper feeding, good image quality, stable running without jamming, multi-feed conveyance, etc., and high-quality images similar to silver halide photographic prints. .

図1は、本発明の定着ベルト方式の電子写真装置の一例を示す概略図である。FIG. 1 is a schematic view showing an example of a fixing belt type electrophotographic apparatus of the present invention. 図2は本発明の画像形成装置の一例を示す概略図である。FIG. 2 is a schematic view showing an example of the image forming apparatus of the present invention. 図3は、画像表面平滑化定着処理機の一例を示す概略図である。FIG. 3 is a schematic diagram illustrating an example of an image surface smoothing fixing processor.

符号の説明Explanation of symbols

1 電子写真用受像シート
12 トナー
13 定着ベルト
14 加熱ローラ
15 加圧ローラ
16 冷却装置
17 テンションローラ
18 電子写真用受像シート
25 画像表面平滑化定着処理機(定着部)
31 中間転写ベルト
71 加熱ロール
72 加圧ロール
74 剥離ロール
75 テンションロール
73 無端ベルト
77 冷却ヒートシンク
200 画像形成装置
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Electrophotographic image receiving sheet 12 Toner 13 Fixing belt 14 Heating roller 15 Pressure roller 16 Cooling device 17 Tension roller 18 Electrophotographic image receiving sheet 25 Image surface smoothing fixing processor (fixing unit)
31 Intermediate transfer belt 71 Heating roll 72 Pressure roll 74 Peeling roll 75 Tension roll 73 Endless belt 77 Cooling heat sink 200 Image forming apparatus

Claims (13)

支持体と、該支持体上に少なくとも一層のトナー受像層とを有する電子写真用受像シートにおいて、前記支持体が原紙の両面にポリオレフィン樹脂層を設けてなり、かつ該支持体における原紙がアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の少なくともいずれかを0.6〜3g/m 含有すると共に、前記電子写真用受像シートにおける原紙中の水分量が6.5〜8.5%であることを特徴とする電子写真用受像シート。 In an electrophotographic image-receiving sheet having a support and at least one toner image-receiving layer on the support, the support is provided with a polyolefin resin layer on both sides of the base paper, and the base paper in the support is an alkali metal It contains 0.6 to 3 g / m 2 of at least one of a salt and an alkaline earth metal salt, and the water content in the base paper in the electrophotographic image-receiving sheet is 6.5 to 8.5%. An electrophotographic image-receiving sheet. アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の少なくともいずれかが、アルカリ金属の塩化物、炭酸塩及び硫酸塩、並びにアルカリ土類金属の塩化物、炭酸塩及び硫酸塩から選択される少なくとも1種である請求項1に記載の電子写真用受像シート。At least one of the alkali metal salt and alkaline earth metal salt is at least one selected from alkali metal chlorides, carbonates and sulfates, and alkaline earth metal chlorides, carbonates and sulfates The electrophotographic image-receiving sheet according to claim 1. 原紙が、水溶性高分子化合物を0.5〜2g/mThe base paper is 0.5-2 g / m in water-soluble polymer compound. 2 含有する請求項1から2のいずれかに記載の電子写真用受像シート。The electrophotographic image-receiving sheet according to claim 1, which is contained. 水溶性高分子化合物が、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート、ポリエチレンオキサイド及びゼラチンから選択される少なくとも1種である請求項3に記載の電子写真用受像シート。The electrophotographic image-receiving sheet according to claim 3, wherein the water-soluble polymer compound is at least one selected from polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulose sulfate, polyethylene oxide, and gelatin. 原紙が、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の少なくともいずれかと、水溶性高分子化合物を含む表面サイズ処理液で表面サイズ処理した後、カレンダー処理して得られる請求項1から4のいずれかに記載の電子写真用受像シート。The base paper is obtained by calendering after surface sizing with a surface sizing solution containing at least one of an alkali metal salt and an alkaline earth metal salt and a water-soluble polymer compound. The electrophotographic image-receiving sheet as described. カレンダー処理が、表面温度が150℃以上の金属ロールを有するソフトカレンダーを用いて行われる請求項5に記載の電子写真用受像シート。The electrophotographic image-receiving sheet according to claim 5, wherein the calendering is performed using a soft calender having a metal roll having a surface temperature of 150 ° C or higher. 原紙が、サイズ剤としてアルキルケテンダイマー及びエポキシ化脂肪酸アミドの少なくともいずれかを含有する請求項1から6のいずれかに記載の電子写真用受像シート。The electrophotographic image-receiving sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein the base paper contains at least one of an alkyl ketene dimer and an epoxidized fatty acid amide as a sizing agent. 原紙が、重量平均繊維長が0.45〜0.70mmのパルプ紙料を含有する請求項1から7のいずれかに記載の電子写真用受像シート。The electrophotographic image-receiving sheet according to any one of claims 1 to 7, wherein the base paper contains a pulp stock having a weight average fiber length of 0.45 to 0.70 mm. 請求項1から8のいずれかに記載の電子写真用受像シートにトナー画像を形成するトナー画像形成工程と、該トナー画像形成工程により形成されたトナー画像の表面を平滑化する画像表面平滑化定着工程を含むことを特徴とする画像形成方法。A toner image forming step for forming a toner image on the electrophotographic image-receiving sheet according to any one of claims 1 to 8, and an image surface smoothing fixing for smoothing the surface of the toner image formed by the toner image forming step An image forming method comprising a step. 画像表面平滑化定着工程が、トナー画像を、加熱加圧部材とベルト部材と冷却装置とを有する画像表面平滑化定着処理機を用いて、加熱及び加圧し、冷却し剥離する請求項9に記載の画像形成方法。The image surface smoothing and fixing step heats and pressurizes the toner image using an image surface smoothing and fixing processor having a heating and pressing member, a belt member, and a cooling device, and cools and peels off the toner image. Image forming method. ベルト部材の表面にフルオロカーボンシロキサンゴム製の層を有する請求項9から10のいずれかに記載の画像形成方法。The image forming method according to claim 9, further comprising a fluorocarbon siloxane rubber layer on a surface of the belt member. ベルト部材の表面にシリコーンゴム製の層を有し、かつ該シリコーンゴム層の表面にフルオロカーボンシロキサンゴム製の層を有する請求項9から10のいずれかに記載の画像形成方法。11. The image forming method according to claim 9, further comprising a layer made of silicone rubber on a surface of the belt member, and a layer made of fluorocarbonsiloxane rubber on the surface of the silicone rubber layer. フルオロカーボンシロキサンゴムが、主鎖にパーフルオロアルキルエーテル基及びパーフルオロアルキル基の少なくともいずれかを有する請求項11から12のいずれかに記載の画像形成方法。The image forming method according to claim 11, wherein the fluorocarbon siloxane rubber has at least one of a perfluoroalkyl ether group and a perfluoroalkyl group in the main chain.
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