JP4406121B2 - Sulfonyl dialkyl carboxylic acid ester derivatives, their production and use - Google Patents

Description

（式中、Ｒ^１は、水素原子、炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキル基よりなる群か ら選ばれた基であり、Ｒ^２は、水素原子および炭素数１〜４の直鎖のアルキル基より なる群から選ばれた基であり、Ｒ^３は、炭素数４〜８の分岐のアルキル基よりなる群 から選ばれた基である。）
で示されるスルホニルジアルキルカルボン酸エステル誘導体に関する。
【０００７】
本発明の第二は、請求項１記載のスルホニルジアルキルカルボン酸エステル誘導体を有効成分として含有することからなる高分子物質用酸化防止剤に関する。
【０００８】
本発明の第三は、請求項１記載のスルホニルジアルキルカルボン酸エステル誘導体を含有する高分子物質組成物に関する。
【０００９】
本発明の第四は、下記一般式（２）
【化１２】

（式中、Ｒ^１およびＲ^２は前記と同一である。）
で示されるスルホニルジアルキルカルボン酸と、下記一般式（３）
【化１３】

（式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を表し、Ｒ^３は前記と同一である。）
で示されるヒドロキシベンジルハライド誘導体を有機溶剤中で、脱酸剤の存在下に反応させることを特徴とする下記一般式（１）
【化１４】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は前記と同一である。）
で示されるスルホニルジアルキルカルボン酸エステル誘導体を製造する方法に関する。
【００１０】
本発明の第五は、下記一般式（４）
【化１５】

（式中、Ｍはアルカリ金属であり、Ｒ^１およびＲ^２は前記と同一である。）
で示されるスルホニルジアルキルカルボン酸誘導体のアルカリ金属塩と、下記一般式（３）
【化１６】

（式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を表し、Ｒ^３は前記と同一である。）
で示されるヒドロキシベンジルハライド誘導体を有機溶剤中、直接的に反応させることを特徴とする下記一般式（１）
【化１７】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は前記と同一である。）
で示されるスルホニルジアルキルカルボン酸エステル誘導体を製造する方法に関する。
【００１１】
本発明の第六は、下記一般式（２）
【化１８】

（式中、Ｒ^１およびＲ^２は前記と同一である。）
で示されるスルホニルジアルキルカルボン酸誘導体と、下記一般式（５）
【化１９】

（式中、Ｒ^３は前記と同一である。）
で示されるヒドロキシベンジルアルコール誘導体を有機溶剤中で、エステル化触媒の存在下に反応させることを特徴とする下記一般式（１）
【化２０】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は前記と同一である。）
で示されるスルホニルジアルキルカルボン酸エステル誘導体を製造する方法に関する。
【００１２】
前記Ｒ^１における直鎖または分岐のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基などが挙げられるが、その炭素数は１〜３のものが好ましい。前記Ｒ^２における直鎖のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基などを挙げることができるが、その炭素数は１〜２のものが好ましい。前記Ｒ^３における分岐のアルキル基の例としては、ｔｅｒｔ−ブチル基、１，１−ジメチルプロピル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基などを挙げることができるがその炭素数は４〜８のものが好ましい。
【００１３】
本発明の反応に用いる溶媒としては、通常ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ジクロロエチレン、クロロホルム、酢酸エステル類などを挙げることができる。これらは１種単独または２種以上混合して使用される。かかる溶媒の使用量は特に制限されるものではなく、撹拌の容易さ、基質の溶解度に応じて適宜選択することができる。
【００１４】
前記脱酸剤としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピペリジン、モルホリン、ピリジン、ナトリウムアミド、カリウムアミド、ナトリウムアルコキシド、カリウムアルコキシド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸カルシウム、酸化カルシウムなどを挙げることができる。
【００１５】
前記エステル化触媒としては、ｐ−トルエンスルホン酸が好ましく、他に、シュウ酸、酢酸亜鉛、塩酸、硫酸等、通常用いられるエステル化触媒を用いてもよい。
【００１６】
反応温度は室温から溶媒の沸点付近で実施するが、好ましくは４０〜８０℃で実施するのがよい。
【００１７】
本発明の前記一般式（１）により安定化される有機物質としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリイソプレンなどのα−オレフィンのホモポリマーあるいはコポリマー等のポリ−α−オレフィン類、ハロゲン化ビニル、ビニルエステル類、α，β−不飽和ケトン類、α，β−不飽和アルデヒド類、α，β−不飽和ニトリル酸、α，β−不飽和酸類、その他エステル類、ジエン類、スチレン類などの不飽和炭化水素のホモポリマーあるいはコポリマー、ポリオール類、ポリイソシアネート類からなるポリウレタン類、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリスチレン、ポリエチレンオキシドなどの合成高分子、半合成高分子、天然高分子などの高分子物質がある。また、本発明化合物による安定化される他の有機物質としては、例えば、油脂、塗料等に使用される動植物性油、各種揮発油、天然および合成機械油、鉱油、燃料油、切削油、ワックス等の炭化水素系物質が挙げられる。
【００１８】
本発明の下記一般式（１）
【化２１】

（式中、Ｒ^１は、水素原子、炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキル基、Ｒ^２は、水素原子および炭素数１〜４の直鎖のアルキル基よりなる群から選ばれた基であり、Ｒ^３は、炭素数４〜８の分岐のアルキル基よりなる群から選ばれた基である。とくにＲ^３の分岐アルキル基の存在により酸化防止剤としての機能を発揮する。）
で表されるスルホニルジアルキルカルボン酸エステル誘導体の具体例としては、例えば、下記の化合物が挙げられる。
【００１９】
ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−３，３′−スルホニルジプロピオネート、
ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−２，２′−ジメチル−３，３′−スルホニルジプロピオネート、
ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−３，３′−スルホニルジブチレート、
ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−２，２′−ジメチル−３，３′−スルホニルジブチレート、
ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−３，３′−スルホニルジバレレート、
ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−３，３′−スルホニルジカプロエート、
ビス［４−（１，１−ジメチルプロピル）−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル］−３，３′−スルホニルジプロピオネート、
ビス［４−（１，１−ジメチルプロピル）−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル］−２，２′−ジメチル−３，３′−スルホニルジプロピオネート、
ビス［４−（１，１−ジメチルプロピル）−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル］−３，３′−スルホニルジブチレート、
ビス［４−（１，１−ジメチルプロピル）−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル］−２，２′−ジメチル−３，３′−スルホニルジブチレート、
ビス［４−（１，１−ジメチルプロピル）−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル］−３，３′−スルホニルジバレレート、
ビス［４−（１，１−ジメチルプロピル）−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル］−３，３′−スルホニルジカプロエート、
ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル］−３，３′−スルホニルジプロピオネート、
ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル］−２，２′−ジメチル−３，３′−スルホニルジプロピオネート、
ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル］−３，３′−スルホニルジブチレート、
ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル］−２，２′−ジメチル−３，３′−スルホニルジブチレート、
ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル］−３，３′−スルホニルジバレレート、
ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル］−３，３′−スルホニルジカプロエート。
【００２０】
下記一般式（２）
【化２２】

（式中、Ｒ^１およびＲ^２は前記と同一である。）
の化合物の具体例としては、つぎの化合物群を例示できる。
【００２１】
３，３′−スルホニルジプロピオン酸、２，２′−ジメチル−３，３′−スルホニルジプロピオン酸、３，３′−スルホニルジラク酸、２，２′−ジメチル−３，３′−スルホニルジラク酸、３，３′−スルホニルジバレリアン酸、３，３′−スルホニルジカプロン酸。
【００２２】
下記一般式（３）
【化２３】

（式中、Ｘは塩素原子、または臭素原子を表し、Ｒ^３は前記と同一である。）
の化合物の具体例としては、つぎの化合物群を例示することができる。
【００２３】
４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル クロライド、
４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル ブロマイド、
４−（１，１−ジメチルプロピル）−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル クロライド、
４−（１，１−ジメチルプロピル）−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル ブロマイド、
４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル クロライド、
４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル ブロマイド。
【００２４】
下記一般式（４）
【化２４】

（式中、Ｍはナトリウムまたはカリウム金属を表し、Ｒ^１およびＲ^２は前記
と同一である。）
の化合物の具体例としては、つぎの化合物群を例示できる。
【００２５】
３，３′−スルホニルジプロピオン酸、２，２′−ジメチル−３，３′−スルホニルジプロピオン酸、３，３′−スルホニルジラク酸、２，２′−ジメチル−３，３′−スルホニルジラク酸、３，３′−スルホニルジバレリアン酸、３，３′−スルホニルジカプロン酸などのナトリウムまたはカリウム塩。
【００２６】
下記一般式（５）
【化２５】

（式中、Ｒ^３は前記と同一である。）
の化合物の具体例としては、つぎの化合物群を例示することができる。
【００２７】
４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル アルコール、
４−（１，１−ジメチルプロピル）−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル アルコール、
４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル アルコール。
【００２８】
本発明の前記一般式（１）に示される化合物の有機物質への添加量は有機物質の種類により異なるが、０．００５％以下ではその効果はあまり期待できず、５％以上ではいくら加えてもその効果の向上に貢献しない。すなわち安定化させようとする有機物質の重量に対して０．００５〜５重量％濃度で使用するのが好ましいが、０．０１〜２重量％の添加が望ましい。
【００２９】
一般式（１）で表される化合物によって安定化された有機高分子物質は、例えば、慣用の添加物をさらに含有してもよく、例えば、酸化防止剤、光安定剤、金属不活性化剤、過酸化物スカベンジャーを含有してもよい。
【００３０】
酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジノニル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチルウンデシ−１′−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチルヘプタデシ−１′−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチルトリデシ−１′−イル）フェノール及びそれらの混合物、
２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール及びそれらの混合物、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート及びそれらの混合物、
２，４−ビス−オクチルメルカプト−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート等およびそれらの混合物、
２，２′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２′−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、４，４′−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２′−メチレンビス［６−α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプタン、エチレングリコールビス［３，３′−ビス（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル−４−ｎ−ドデシルメルカプタン、１，１，５，５−テトラ（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン等およびそれらの混合物、
１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−４−ヒドロキシベンジル）−フェノール等およびそれらの混合物、
４−ヒドロキシラウリン酸アニリド、４−ヒドロキシステアリン酸アニリド、オクチル Ｎ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート等およびそれらの混合物、
ジメチル ２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、モノエチル ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸 カルシウム塩等およびそれらの混合物、
３，５，３′，５′−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４′−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル ４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル） ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート等およびそれらの混合物、
ジオクタデシル ２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル ２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート等およびそれらの混合物、
β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエステル；アルコールの例としては、例えば、メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン等およびそれらの混合物、
β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエステル；アルコールの例としては、例えば、メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン等およびそれらの混合物、
β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシ）プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエステル；アルコールの例としては、例えば、メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン等およびそれらの混合物、
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と以下の一価または多価アルコールとのエステル；アルコールの例としては、例えば、メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン等およびそれらの混合物、
Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン等およびそれらの混合物等が挙げられる。
【００３１】
光安定剤としては、例えば、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−５′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［３′，５′−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２′−ヒドロキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２′−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル］−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−［２−（２−エチルヘキシルオキシカルボニルエチル）−２′−ヒドロキシフェニル］−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル］−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−メトキシカルボニルメチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−{３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−［２−（２−エチルヘキシルオキシカルボニルエチル）−２′−ヒドロキシフェニル］}ベンゾトリアゾール、２−（３′−ドデシル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）−２′−ヒドロキシフェニル］ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換体等およびそれらの混合物、４−ヒドロキシ−、４−メトキシ−、４−オクトキシ−、４−デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ−、４−ベンジルオキシ−、４，２′，４′−トリヒドロキシ−、２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ−、または４−（２−エチルヘキシルオキシ）−の２−ヒドロキシベンゾフェノン誘導体等およびそれらの混合物、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル サリシレート、フェニル サリシレート、オクチルフェニル サリシレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等およびそれらの混合物、エチル α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチル α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル α−カルボメトキシシンナメート、メチル α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチル α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン等およびそれらの混合物、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）サクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アジペート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル） ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、４，４′−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２′−ジエトキシオキシオキサニリド、２，２′−ジオクチルオキシ−５，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオキサニリド、２，２′−ジドデシルオキシ−５，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオキサニリド、２−エトキシ−２′−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサニリド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−エトキシオキサニリド等およびそれらの混合物、および上記化合物のそれぞれと２−エトキシ−２′−エチル−５，４′−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリドとの混合物、ｏ−およびｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物、ｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物、等：２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンなどが挙げられる。
【００３２】
金属不活性化剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サルチラル−Ｎ′−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ジアセタールアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリスリトールジホスフィット、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスフィット、ビス［２，４，６−トリス（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）］ペンタエリスリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｅ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト等およびそれらの混合物等が挙げられる。
【００３３】
過酸化物スカベンジャーとしては、例えば、ジラウリル、ジステアリル、ジミリスチルまたはジトリデシルチオジプロピオネート、２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリスリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート等である。
【００３４】
【実施例】
以下に本発明の実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、これらは好ましい実施態様の例示に過ぎず、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。
【００３５】
実施例１
３０ｍｌのＤＭＦ中に２．９３ｇ（１３．８ｍｍｏｌ）の３，３′−スルホニルジプロピオン酸、６．３６ｇ（２８ｍｍｏｌ）の４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル クロリドおよび２．８０ｇ（２７．７ｍｍｏｌ）のトリエチルアミンを加え、９５〜１０５℃で１０時間加熱撹拌を行う。反応終了後、室温に達したら、撹拌を続けながら２００ｍｌの冷水を加える。沈殿した油状物を５０ｍｌの酢酸エチルで抽出する。酢酸エチル溶液を水洗し、無水硫酸ナトリウムで脱水する。脱水された酢酸エチル溶液は濃縮する。残留油状物をシリカゲル カラムを用い、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル（１：１）展開液で分離した。流出液５ｍｌずつを分取し、Ｒｆ値（０．６５）に主要なスッポトを示すフラクションを集め、ローターベーパーを使用して溶媒を十分に留去した。微黄褐色粘性のある液体は次第に固化する。ｎ−ヘキサン／酢酸エチル（７：３）の混合溶媒を加えてかき混ぜると、無色の融点１３１〜１３３℃を示すビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−３，３′−スルホニルジプロピオネートの粉末６．２ｇ（７５％）が得られる。このものの同定資料はつぎのとうりである。
【００３６】
元素分析：
計算値（Ｃ_３２Ｈ_４６Ｏ_８Ｓに基ずく）：Ｃ；６５．０６％、Ｈ；７．８５％
分析値：Ｃ；６５．２０、６５．２２％、Ｈ：７．６９、７．８８％
【００３７】
赤外吸収スペクトル：ｃｍ^−１（ＫＢｒ） ３５１７（ＯＨ）、２９５７および２８７１（アルキル基）、１７３１（エステル Ｃ＝Ｏ）、１４１３、１３８９、１３１５、１２５４（Ｃ−Ｏ−Ｃ）、１２１９（Ｃ−Ｏ−Ｃ）、１１７６、１１２１、１０９０、１０４６、９８５、９３３、８７６、８２６、７６４、７３２、６０３、４９０、４４８、４３０、４１０。
【００３８】
^１Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（４００ＭＨｚ）（ＣＤＣｌ_３）：
δｐｐｍ：１．３９〔ｓ，１８Ｈ，Ｃ（ＣＨ_３）_３〕、２．２２（ｓ，６Ｈ，Ａｒ−ＣＨ_３、２−位）、２．３０（ｓ，６Ｈ，Ａｒ−ＣＨ_３、６−位）、２．８５（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝７．３，ＯＯＣＣＨ_２）、３．３０（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝７．３，ＣＨ_２ＳＯ_２）、４．７２（ｓ，２Ｈ，ＯＨ）、５．２１（ｓ，４Ｈ，Ａｒ−ＣＨ_２Ｏ）、６．９７（ｓ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ）。
【００３９】
実施例２
６０ｍｌのＤＭＦ中に３．５３ｇ（１３．８ｍｍｏｌ）の３，３′−スルホニルジプロピオン酸 ジナトリウム塩および６．３６ｇ（２８ｍｍｏｌ）の４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル クロリドを加え、１０５〜１１５℃で１０時間加熱撹拌を行う。反応終了後、室温に達したら、撹拌を続けながら２００ｍｌの冷水を加える。沈殿した油状物を５０ｍｌの酢酸エチルで抽出する。酢酸エチル溶液を水洗し、無水硫酸ナトリウムで脱水する。脱水された酢酸エチル溶液は濃縮する。残留油状物をシリカゲル カラムを用い、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル（１：１）展開液で分離した。流出液５ｍｌずつを分取し、Ｒｆ値（０．６５）に主要なスッポトを示すフラクションを集め、ローターベーパーを使用して溶媒を十分に留去した。微黄褐色粘性のある液体は次第に固化する。ｎ−ヘキサン／酢酸エチル（７：３）の混合溶媒を加えてかき混ぜると、無色の融点１３１〜１３３℃を示すビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−３，３′−スルホニルジプロピオネートの粉末５．０ｇ（６３％）が得られる。
【００４０】
実施例３
６０ｍｌのトルエンおよび１０ｍｌのＤＭＦ混合溶液中に２．９０ｇ（１３．８ｍｍｏｌ）の３，３′−スルホニルジプロピオン酸、５．８２ｇ（２８ｍｍｏｌ）の４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジルアルコ−ルおよび０．５ｇのｐ−トルエンスルホン酸を加え、水分分離器を付して計算量の水分の流出が終わるまで還流加熱を行う。反応終了後、溶媒を留去する。残留油状物をシリカゲル カラムを用い、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル（１：１）展開液で分離した。流出液５ｍｌずつを分取し、Ｒｆ値（０．６５）に主要なスッポトを示すフラクションを集め、ローターベーパーを使用して溶媒を十分に留去した。微黄褐色粘性のある液体は次第に固化する。ｎ−ヘキサン／酢酸エチル（７：３）の混合溶媒を加えてかき混ぜると、無色の融点１３１〜１３３℃を示すビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−３，３′−スルホニルジプロピオネートの粉末５．０ｇ（５２％）が得られる。
【００４１】
実施例４
未安定化ポリプロピレン粉末に、実施例１で得られた本発明化合物０．１重量％を添加し、ミキサーで窒素雰囲気下に十分混合した。次いでスクリュー型押出機を用いて２６０℃で押出し、ペレタイザーにてペレット化する。得られたペレットの、２３０℃でのＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ６７５８）を測定した。その結果を表１に示す。ＭＦＲは分子量の指標を表すもので、その値が小さい程、押出機中での酸化劣化による分子量の低下が著しいことを示す。これは酸化防止効果の大きいことを示す。
【００４２】
また、得られたペレットを、２３０℃で厚さ０．５ｍｍのシートに圧縮成型して試験片を作成した。耐熱老化性は、１５０℃の循環式空気炉中で試験片を加熱して、酸化劣化によって試験片が黄変脆化するまでの所要時間を測定した。
【００４３】
また、耐候性試験は、上記シートを、ウエザーオメータ中、ブラックパネル温度８０℃にて、キセノンランプにより光照射して、折り曲げにより、試験片にクラックが生ずるまでの所要時間を測定した。
【００４４】
【表１】

【００４５】
【発明の効果】
（１）本発明により、それ自体が熱安定性にすぐれ、かつ酸化分解を受けやすい有機物質のための酸化防止能力を有する新規化合物とその製造方法を提供できた。
（２）本発明の新規化合物を含む有機物質組成物は、酸化に対して極めて高い安定性を示すことができた。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a sulfonyldialkylcarboxylic acid ester derivative, an organic substance stabilizer comprising the compound, and a method for producing the sulfonyldialkylcarboxylic acid ester derivative.
[0002]
[Prior art]
Many antioxidants are currently used in order to prevent deterioration of organic substances such as natural polymers, synthetic polymers, fats and oils due to oxidation. Representative antioxidants include hindered phenols, organic sulfurs, organic phosphoruss, aromatic amines and the like. These are said to be effective when used alone or in combination. Many of the conventionally known antioxidants are excellent in antioxidant efficiency, but when they are kneaded into organic polymer materials and heated and processed, they are partially decomposed or volatilized, or used as molded products after processing. In some cases, there is a problem of volatile evaporation.
[0003]
In order to improve this, attempts have been made to improve the drawbacks of volatilization and scattering by increasing the molecular weight of the antioxidant and adding a nonvolatile functional group. It was not satisfactory.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The first object of the present invention is to provide a novel compound having an antioxidant ability effective against an organic substance which is itself excellent in thermal stability and is susceptible to oxidative decomposition, and a process for producing the same.
[0005]
The second object of the present invention is to provide an organic material composition containing the novel compound.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
  The first of the present invention is the following general formula (1)
Embedded image

  (Wherein R¹Is a hydrogen atom,1 to 4 carbon atomsLinear or branched alkylBaseR is a group selected from the group consisting of R²Is a hydrogen atom and1 to 4 carbon atomsA group selected from the group consisting of linear alkyl groups, R³Is4-8 carbon atomsIt is a group selected from the group consisting of branched alkyl groups. )
And a sulfonyldialkylcarboxylic acid ester derivative represented by:
[0007]
  A second aspect of the present invention is a sulfonyldialkylcarboxylic acid ester derivative according to claim 1.Containing as an active ingredientConsist ofHigh molecularIt relates to antioxidants for substances.
[0008]
  A third aspect of the present invention contains the sulfonyldialkylcarboxylic acid ester derivative according to claim 1.High molecularIt relates to a substance composition.
[0009]
The fourth of the present invention is the following general formula (2)
Embedded image

(Wherein R¹And R²Is the same as above. )
A sulfonyldialkylcarboxylic acid represented by the following general formula (3)
Embedded image

(Wherein X represents a chlorine atom or a bromine atom, R³Is the same as above. )
Wherein the hydroxybenzyl halide derivative represented by the general formula (1) is reacted in an organic solvent in the presence of a deoxidizer.
Embedded image

(Wherein R¹, R²And R³Is the same as above. )
And a method for producing a sulfonyldialkylcarboxylic acid ester derivative represented by the formula:
[0010]
The fifth of the present invention is the following general formula (4)
Embedded image

Wherein M is an alkali metal and R¹And R²Is the same as above. )
An alkali metal salt of a sulfonyldialkylcarboxylic acid derivative represented by formula (3):
Embedded image

(Wherein X represents a chlorine atom or a bromine atom, R³Is the same as above. )
The following general formula (1), wherein the hydroxybenzyl halide derivative represented by formula (1) is reacted directly in an organic solvent:
Embedded image

(Wherein R¹, R²And R³Is the same as above. )
And a method for producing a sulfonyldialkylcarboxylic acid ester derivative represented by the formula:
[0011]
The sixth of the present invention is the following general formula (2)
Embedded image

(Wherein R¹And R²Is the same as above. )
A sulfonyldialkylcarboxylic acid derivative represented by the following general formula (5)
Embedded image

(Wherein R³Is the same as above. )
A hydroxybenzyl alcohol derivative represented by the following general formula (1) is reacted in an organic solvent in the presence of an esterification catalyst:
Embedded image

(Wherein R¹, R²And R³Is the same as above. )
And a method for producing a sulfonyldialkylcarboxylic acid ester derivative represented by the formula:
[0012]
  R¹Examples of linear or branched alkyl groups in are methyl group, ethyl group, n-propyl group, iso-propyl group, n-butyl group, iso-butyl group, etc.Can be mentionedThe carbon number is 13Things are preferredYes.R²Examples of the straight-chain alkyl group in can include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group and the like, and those having 1 to 2 carbon atoms are preferable. R³Examples of branched alkyl groups in can include tert-butyl, 1,1-dimethylpropyl, 1,1,3,3-tetramethylbutyl, etc.4~ 8 are preferred.
[0013]
The solvent used in the reaction of the present invention is usually dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, diethyl ether, dipropyl ether, tetrahydrofuran, 1 , 4-dioxane, dichloroethylene, chloroform, acetates and the like. These are used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types. The amount of the solvent used is not particularly limited, and can be appropriately selected according to the ease of stirring and the solubility of the substrate.
[0014]
Examples of the deoxidizer include trimethylamine, triethylamine, N, N-dimethylaniline, piperidine, morpholine, pyridine, sodium amide, potassium amide, sodium alkoxide, potassium alkoxide, sodium carbonate, potassium carbonate, ammonium carbonate, sodium bicarbonate, carbonate Examples include potassium hydrogen, ammonium hydrogen carbonate, calcium carbonate, and calcium oxide.
[0015]
As the esterification catalyst, p-toluenesulfonic acid is preferable, and other commonly used esterification catalysts such as oxalic acid, zinc acetate, hydrochloric acid, sulfuric acid and the like may be used.
[0016]
The reaction temperature is from room temperature to around the boiling point of the solvent, preferably 40 to 80 ° C.
[0017]
Examples of the organic substance stabilized by the general formula (1) of the present invention include poly-α-olefins such as homopolymers or copolymers of α-olefins such as polyethylene, polypropylene, polybutylene, and polyisoprene, vinyl halides, Vinyl esters, α, β-unsaturated ketones, α, β-unsaturated aldehydes, α, β-unsaturated nitrile acids, α, β-unsaturated acids, other esters, dienes, styrenes, etc. High polymers such as unsaturated hydrocarbon homopolymers or copolymers, polyols, polyurethanes composed of polyisocyanates, polyamides, polyesters, polycarbonates, polyacetals, polystyrenes, polyethylene oxides, synthetic polymers, semi-synthetic polymers, natural polymers, etc. There are molecular substances. Other organic substances stabilized by the compound of the present invention include, for example, animal and vegetable oils used in oils and fats, paints, various volatile oils, natural and synthetic machine oils, mineral oils, fuel oils, cutting oils, waxes Hydrocarbon-based substances such as
[0018]
  The following general formula (1) of the present invention
Embedded image

  (Wherein R¹Is a hydrogen atom,1 to 4 carbon atomsLinear or branched alkyl group, R²Is a hydrogen atom and1 to 4 carbon atomsA group selected from the group consisting of linear alkyl groups, R³Is4-8 carbon atomsIt is a group selected from the group consisting of branched alkyl groups. Especially R³The function as an antioxidant is exhibited by the presence of the branched alkyl group. )
Specific examples of the sulfonyldialkylcarboxylic acid ester derivative represented byButRaisingIsThe
[0019]
  Bis (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) -3,3'-sulfonyldipropionate,
  Bis (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) -2,2'-dimethyl-3,3'-sulfonyldipropionate,
  Bis (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) -3,3'-sulfonyldibutyrate,
  Bis (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) -2,2'-dimethyl-3,3'-sulfonyldibutyrate,
  Bis (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) -3,3'-Sulfonyl divalerate,
  Bis (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) -3,3'-Sulfonylic dicaproate,
  Bis [4- (1,1-dimethylpropyl) -3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl] -3,3'-Sulfonyl dipropionate,
  Bis [4- (1,1-dimethylpropyl) -3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl] -2,2'-dimethyl-3,3'-sulfonyldipropionate,
  Bis [4- (1,1-dimethylpropyl) -3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl] -3,3'-sulfonyldibutyrate,
  Bis [4- (1,1-dimethylpropyl) -3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl] -2,2'-dimethyl-3,3'-sulfonyldibutyrate,
  Bis [4- (1,1-dimethylpropyl) -3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl] -3,3'-Sulfonyl divalerate,
  Bis [4- (1,1-dimethylpropyl) -3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl] -3,3'-Sulfonylic dicaproate,
  Bis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl] -3,3'-Sulfonyl dipropionate,
  Bis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl] -2,2'-dimethyl-3,3'-sulfonyldipropionate,
  Bis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl] -3,3′-sulfonyldibutyrate,
  Bis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl] -2,2'-dimethyl-3,3'-sulfonyldibutyrate,
  Bis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl] -3,3'-Sulfonyl divalerate,
  Bis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl] -3,3'-Sulfonylic dicaproate.
[0020]
  The following general formula (2)
Embedded image

  (Wherein R¹And R²Is the same as above. )
As a specific example of the compound ofIt can be illustrated.
[0021]
  3,3'-sulfonyldipropionic acid, 2,2'-dimethyl-3,3'-sulfonyldipropionic acid, 3,3'-sulfonyldilacnic acid, 2,2'-dimethyl-3,3'-sulfonyl Dilacic acid, 3,3'-Sulfonyl divaleric acid3,3'-sulfonyldicaproic acid.
[0022]
The following general formula (3)
Embedded image

(In the formula, X represents a chlorine atom or a bromine atom, and R³Is the same as above. )
The following compound group can be illustrated as a specific example of this compound.
[0023]
  4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl chloride,
4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzylbromide,
4- (1,1-dimethylpropyl) -3-hydroxy-2,6-dimethylbenzylChloride,
4- (1,1-dimethylpropyl) -3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl bromide,
4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl chloride,
4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl bromide.
[0024]
  The following general formula (4)
Embedded image

  (Wherein M represents sodium or potassium metal, R¹And R²Said
    Is the same. )
As a specific example of the compound ofCan be illustrated.
[0025]
  3,3'-sulfonyldipropionic acid, 2,2'-dimethyl-3,3'-sulfonyldipropionic acid, 3,3'-sulfonyldilacnic acid, 2,2'-dimethyl-3,3'-sulfonyl Dilacic acid, 3,3'-Sulfonyl divaleric acid, 3, 3 '-Sulfonyl dicaproic acid etc.Sodium or potassium salt.
[0026]
The following general formula (5)
Embedded image

(Wherein R³Is the same as above. )
The following compound group can be illustrated as a specific example of this compound.
[0027]
  4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzylalcohol,
4- (1,1-dimethylpropyl) -3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl alcohol,
4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl alcohol.
[0028]
The amount of the compound represented by the general formula (1) of the present invention added to the organic substance varies depending on the kind of the organic substance, but the effect cannot be expected so much when the amount is 0.005% or less. Does not contribute to the improvement of the effect. That is, it is preferably used at a concentration of 0.005 to 5% by weight based on the weight of the organic substance to be stabilized, but addition of 0.01 to 2% by weight is desirable.
[0029]
The organic polymer substance stabilized by the compound represented by the general formula (1) may further contain, for example, a conventional additive, for example, an antioxidant, a light stabilizer, a metal deactivator. A peroxide scavenger may be included.
[0030]
Examples of the antioxidant include 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-tert-4,6-dimethylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2 , 6-Di-tert-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-isobutylphenol, 2,6-dicyclopentyl-4-methylphenol, 2- (α-methylcyclohexyl) -4,6-dimethylphenol, 2,6-dioctadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-tricyclohexylphenol, 2,6-dinonyl-4-methylphenol, 2,6-di-t-butyl -4-methoxymethylphenol, 2,4-dimethyl-6- (1'-methylundec-1'-yl) phenol, 2,4-dimethyl- - (1'-methylheptadec-1'-yl) phenol, 2,4-dimethyl-6- (1'-methyltridec-1'-yl) phenol and mixtures thereof,
2,4-dioctylthiomethyl-6-tert-butylphenol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-methylphenol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-didodecylthiomethyl-4 Nonylphenol and mixtures thereof,
2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-di-tert-butylhydroquinone, 2,5-di-tert-amylhydroquinone, 2,6-diphenyl-4-octadecyloxyphenol, 2 , 6-di-tert-butylhydroquinone, 2,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl stearate, bis (3,5-di- tert-butyl-4-hydroxyphenyl) adipate and mixtures thereof,
2,4-bis-octylmercapto-6- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino) -1,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis (3 5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanilino) -1,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)- 1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy) -1,2,3-triazine, 1,3,5-tris (3 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanurate, 2,4,6- Lis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylethyl) -1,3,5-triazine, 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) ) Hexahydro-1,3,5-triazine, 1,3,5-tris (3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate and the like, and mixtures thereof;
2,2'-methylenebis (6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-methylenebis (6-tert-butyl-4-ethylphenol), 2,2'-methylenebis [4-methyl-6 -(Α-methylcyclohexyl) phenol], 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2′-methylenebis (6-nonyl-4-methylphenol), 2,2′-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (6-tert-butyl-4-isobutylphenol) 4,4′-methylenebis [6- (α-methylbenzyl) -4-nonylphenol], 2,2′-methylenebis [6-α, -Dimethylbenzyl) -4-nonylphenol], 4,4'-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4'-methylenebis (6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1 -Bis (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butane, 2,6-bis (3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl) -4-methylphenol, 1,1 , 3-Tris (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butane, 1,1-bis (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) -3-n-dodecyl mercaptan Ethylene glycol bis [3,3′-bis (3′-tert-butyl-4′-hydroxyphenyl) butyrate], bis (3-te rt-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) dicyclopentadiene, bis [2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl) -6-tert-butyl-4-methyl Phenyl] terephthalate, 1,1-bis (3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (3,5-di-tert-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis ( 5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl-4-n-dodecyl mercaptan, 1,1,5,5-tetra (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) pentane and the like A mixture of them,
1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,4,6-trimethylbenzene, 1,4-bis (3,5-di-tert-butyl-4 -Hydroxybenzyl) -2,3,5,6-tetramethylbenzene, 2,4,6-tris (3,5-di-tert-4-hydroxybenzyl) -phenol and the like, and mixtures thereof,
4-hydroxylauric acid anilide, 4-hydroxystearic acid anilide, octyl N- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) carbamate and the like and mixtures thereof,
Dimethyl 2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, diethyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, dioctadecyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl Phosphonate, monoethyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonic acid calcium salt and the like, and mixtures thereof,
3,5,3 ', 5'-tetra-tert-butyl-4,4'-dihydroxydibenzyl ether, octadecyl 4-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl mercaptoacetate, tris (3,5-di-tert- Butyl-4-hydroxybenzyl) amine, bis (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) dithioterephthalate, bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) sulfide, Isooctyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl mercaptoacetate and the like, and mixtures thereof,
Dioctadecyl 2,2-bis (3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl) malonate, dioctadecyl 2- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl) malonate, didodecyl mercapto Ethyl 2,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate, bis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenyl] -2,2-bis ( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate and the like and mixtures thereof,
Esters of β- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid and the following monohydric or polyhydric alcohols; examples of alcohols include, for example, methanol, ethanol, octadecanol, 1 , 6-hexanediol, 1,9-nonanediol, ethylene glycol, 1,2-propanediol, neopentyl glycol, thiodiethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, tris (hydroxyethyl) isocyanurate, N, N '-Bis (hydroxyethyl) oxamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexanediol, trimethylolpropane, 4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo [ , 2,2] octane, and the like, and mixtures thereof,
Esters of β- (5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl) propionic acid and the following monohydric or polyhydric alcohols; examples of alcohols include methanol, ethanol, octadecanol, 1 , 6-hexanediol, 1,9-nonanediol, ethylene glycol, 1,2-propanediol, neopentyl glycol, thiodiethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, tris (hydroxyethyl) isocyanurate, N, N '-Bis (hydroxyethyl) oxamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexanediol, trimethylolpropane, 4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabisic [2,2,2] octane, and the like, and mixtures thereof,
Esters of β- (3,5-dicyclohexyl-4-hydroxy) propionic acid and the following mono- or polyhydric alcohols; examples of alcohols include, for example, methanol, ethanol, octadecanol, 1,6-hexanediol 1,9-nonanediol, ethylene glycol, 1,2-propanediol, neopentyl glycol, thiodiethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, tris (hydroxyethyl) isocyanurate, N, N'-bis (hydroxy Ethyl) oxamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexanediol, trimethylolpropane, 4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo [2,2,2 ] Octane, and the like, and mixtures thereof,
Esters of 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylacetic acid and the following monohydric or polyhydric alcohols; examples of alcohols include, for example, methanol, ethanol, octadecanol, 1,6-hexanediol 1,9-nonanediol, ethylene glycol, 1,2-propanediol, neopentyl glycol, thiodiethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, tris (hydroxyethyl) isocyanurate, N, N'-bis (hydroxy Ethyl) oxamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexanediol, trimethylolpropane, 4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo [2,2,2 ] Ok Emissions, and the like, and mixtures thereof,
N, N′-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) hexamethylenediamine, N, N′-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) Examples include trimethylenediamine, N, N′-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) hydrazine, and mixtures thereof.
[0031]
Examples of the light stabilizer include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (3 ′, 5′-di-tert-butyl-2′-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2 -(5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5 '-(1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenyl] benzotriazole, 2- ( 3 ', 5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl) -5-chloro Benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-4'-octoxyphenyl) benzotriazole, 2- (3 ', 5'-di-tert-amyl-2' Hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [3 ′, 5′-bis (α, α-dimethylbenzyl) -2′-hydroxyphenyl] benzotriazole, 2- [3′-tert-butyl-2′-hydroxy-5 '-(2'-octyloxycarbonylethyl) phenyl] -5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-5'-[2- (2-ethylhexyloxycarbonylethyl) -2'-hydroxyphenyl ] -5-chlorobenzotriazole, 2- [3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5 '-(2-methoxycarbonylethyl) phenyl] -5-chlorobenzotriazole, 2- [3'-tert- Butyl-2'-hydroxy-5 '-(2-methoxycarbonylmethyl) phenyl] benzotriazole, 2 [3′-tert-butyl-2′-hydroxy-5 ′-(2-octyloxycarbonylethyl) phenyl] benzotriazole, 2- {3′-tert-butyl-5 ′-[2- (2-ethylhexyloxy) Carbonylethyl) -2'-hydroxyphenyl]} benzotriazole, 2- (3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- [3'-tert-butyl-2'-hydroxy -5 '-(2-isooctyloxycarbonylethyl) phenyl] benzotriazole, 2- [3'-tert-butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl) -2'-hydroxyphenyl] benzotriazole and polyethylene glycol Transesterifiers with 300 and the like and mixtures thereof, 4-hydroxy-4, -Methoxy-, 4-octoxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2 ', 4'-trihydroxy-, 2'-hydroxy-4,4'-dimethoxy- Or 2-hydroxybenzophenone derivatives of 4- (2-ethylhexyloxy)-and the like, and mixtures thereof, 4-tert-butylphenyl salicylate, phenyl salicylate, octylphenyl salicylate, dibenzoylresorcinol, bis (4-tert-butylbenzoyl ) Resorcinol, 2,4-di-tert-butylphenyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate, hexadecyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate, octadecyl 3,5-di -Tert-butyl-4- Droxybenzoate, 2-methyl-4,6-di-tert-butylphenyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate and the like, and mixtures thereof, ethyl α-cyano-β, β-diphenylacrylate, Isooctyl α-cyano-β, β-diphenyl acrylate, methyl α-carbomethoxycinnamate, methyl α-cyano-β-methyl-p-methoxycinnamate, methyl α-carbomethoxy-p-methoxycinnamate, N- ( β-carbomethoxy-β-cyanovinyl) -2-methylindoline and the like and mixtures thereof, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (2,2,6,6-tetra Methyl-4-piperidyl) succinate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4 Piperidyl) sebacate, bis (1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) adipate, bis ( 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl) n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonate, 4,4'-dioctyloxyoxanilide, 2,2 ' -Diethoxyoxyoxanilide, 2,2'-dioctyloxy-5,5'-di-tert-butyloxanilide, 2,2'-didodecyloxy-5,5'-di-tert-butyloxa Nilide, 2-ethoxy-2'-ethyloxanilide, N, N'-bis (3-dimethylaminopropyl) oxanilide, 2-ethoxy-5-tert-butyl-2 ' Ethoxy oxanilide and the like and mixtures thereof, and mixtures of each of the above compounds with 2-ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-tert-butoxanilide, o- and p-methoxy-disubstituted oxanilides Mixtures, mixtures of o- and p-ethoxy-disubstituted oxanilides, etc .: 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy -4-octyloxyphenyl) -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2,4-dihydroxyphenyl) -4,6-bis (2,4 -Dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (2-hydroxy-4-propyloxyphenyl) -6- (2,4-dimethylphenyl)- , 3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-dodecyloxyphenyl) -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine.
[0032]
Examples of the metal deactivator include N, N'-diphenyloxamide, N-sartyral-N'-salicyloylhydrazine, N, N'-bis (salicyloyl) hydrazine, N, N'-bis (3 , 5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) hydrazine, 3-salicyloylamino-1,2,4-triazole, bis (benzylidene) oxalyl dihydrazide, oxanilide, isophthaloyl dihydrazide, sebacoyl bisphenyl Hydrazine, N, N′-diacetal adipoyl dihydrazide, N, N′-bis (salicyloyl) oxalyl dihydrazide, N, N-bis (salicyloyl) thiopropionyl dihydrazide, triphenyl phosphite, diphenylalkyl phosphite, tris ( Nonylphenyl) phosphite , Trilauryl phosphite, trioctadecyl phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, diisodecyl pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis [2,4,6-Tris (tert-butylphenyl)] pentaerythritol diphosphite, tristearyl sorbitol phosphite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite 6-isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz [d, e] -1,3,2-dioxaphosphocine, 6-fluoro-2,4,8 , 10-Tetra-tert-butyl-12-methyl Dibenz [d, g] -1,3,2-dioxaphosphocine, bis (2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl) methyl phosphite, bis (2,4-di-tert-butyl) -6-methylphenyl) ethyl phosphite and the like and mixtures thereof.
[0033]
Examples of peroxide scavengers include dilauryl, distearyl, dimyristyl or ditridecylthiodipropionate, zinc salt of 2-mercaptobenzimidazole, zinc dibutyldithiocarbamate, dioctadecyl disulfide, pentaerythritol tetrakis (β-dodecyl mercapto). Such as propionate.
[0034]
【Example】
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples of the present invention. However, these are merely examples of preferred embodiments, and the present invention is not limited thereto.
[0035]
Example 1
2.93 g (13.8 mmol) 3,3′-sulfonyldipropionic acid, 6.36 g (28 mmol) 4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl chloride and 2 in 30 ml DMF .80 g (27.7 mmol) of triethylamine is added, and the mixture is heated and stirred at 95 to 105 ° C. for 10 hours. When the reaction reaches room temperature, 200 ml of cold water is added while stirring is continued. The precipitated oil is extracted with 50 ml of ethyl acetate. The ethyl acetate solution is washed with water and dehydrated with anhydrous sodium sulfate. Concentrate the dehydrated ethyl acetate solution. The residual oil was separated using a silica gel column with a developing solution of n-hexane: ethyl acetate (1: 1). Each 5 ml of the effluent was collected, and fractions showing major spots in the Rf value (0.65) were collected, and the solvent was sufficiently distilled off using a rotor vapor. A liquid with a slightly yellowish brown viscosity gradually solidifies. When a mixed solvent of n-hexane / ethyl acetate (7: 3) was added and stirred, bis (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) -3 showing a colorless melting point of 131 to 133 ° C. 6.2 g (75%) of powder of 3,3'-sulfonyldipropionate are obtained. The identification material for this is as follows.
[0036]
Elemental analysis:
Calculated value (C₃₂H₄₆O₈Based on S): C; 65.06%, H; 7.85%
Analytical value: C; 65.20, 65.22%, H: 7.69, 7.88%
[0037]
Infrared absorption spectrum: cm^-1(KBr) 3517 (OH), 2957 and 2871 (alkyl group), 1731 (ester C═O), 1413, 1389, 1315, 1254 (C—O—C), 1219 (C—O—C), 1176, 1121, 1090, 1046, 985, 933, 876, 826, 764, 732, 603, 490, 448, 430, 410.
[0038]
¹H-nuclear magnetic resonance spectrum (400 MHz) (CDCl₃):
δppm: 1.39 [s, 18H, C (CH₃)₃], 2.22 (s, 6H, Ar-CH₃, 2-position) 2.30 (s, 6H, Ar-CH)₃, 6-position), 2.85 (t, 4H, J = 7.3, OOCCH)₂), 3.30 (t, 4H, J = 7.3, CH₂SO₂), 4.72 (s, 2H, OH), 5.21 (s, 4H, Ar-CH)₂O), 6.97 (s, 2H, Ar-H).
[0039]
Example 2
3.53 g (13.8 mmol) 3,3′-sulfonyldipropionic acid disodium salt and 6.36 g (28 mmol) 4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl in 60 ml DMF Add chloride and stir at 105-115 ° C. for 10 hours. When the reaction reaches room temperature, 200 ml of cold water is added while stirring is continued. The precipitated oil is extracted with 50 ml of ethyl acetate. The ethyl acetate solution is washed with water and dehydrated with anhydrous sodium sulfate. Concentrate the dehydrated ethyl acetate solution. The residual oil was separated using a silica gel column with a developing solution of n-hexane: ethyl acetate (1: 1). Each 5 ml of the effluent was collected, and fractions showing major spots in the Rf value (0.65) were collected, and the solvent was sufficiently distilled off using a rotor vapor. A liquid with a slightly yellowish brown viscosity gradually solidifies. When a mixed solvent of n-hexane / ethyl acetate (7: 3) was added and stirred, bis (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) -3 showing a colorless melting point of 131 to 133 ° C. , 3'-sulfonyldipropionate powder 5.0 g (63%) is obtained.
[0040]
Example 3
2.90 g (13.8 mmol) 3,3′-sulfonyldipropionic acid, 5.82 g (28 mmol) 4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6 in 60 ml toluene and 10 ml DMF mixture -Add dimethylbenzyl alcohol and 0.5 g of p-toluenesulfonic acid and heat at reflux until a calculated amount of water has flowed out with a water separator. After completion of the reaction, the solvent is distilled off. The residual oil was separated using a silica gel column with a developing solution of n-hexane: ethyl acetate (1: 1). Each 5 ml of the effluent was collected, and fractions showing major spots in the Rf value (0.65) were collected, and the solvent was sufficiently distilled off using a rotor vapor. A liquid with a slightly yellowish brown viscosity gradually solidifies. When a mixed solvent of n-hexane / ethyl acetate (7: 3) was added and stirred, bis (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) -3 showing a colorless melting point of 131 to 133 ° C. , 3'-sulfonyldipropionate powder 5.0 g (52%) is obtained.
[0041]
Example 4
To the unstabilized polypropylene powder, 0.1% by weight of the compound of the present invention obtained in Example 1 was added and mixed thoroughly in a nitrogen atmosphere with a mixer. Subsequently, it extrudes at 260 degreeC using a screw type extruder, and pelletizes with a pelletizer. The MFR (JIS K6758) at 230 ° C. of the obtained pellet was measured. The results are shown in Table 1. MFR represents an index of molecular weight, and the smaller the value, the more markedly lower the molecular weight due to oxidative degradation in the extruder. This indicates that the antioxidant effect is large.
[0042]
Moreover, the obtained pellet was compression-molded into a sheet having a thickness of 0.5 mm at 230 ° C. to prepare a test piece. For heat aging resistance, a test piece was heated in a circulating air furnace at 150 ° C., and the time required until the test piece was yellowed and embrittled due to oxidative deterioration was measured.
[0043]
In the weather resistance test, the sheet was irradiated with light from a xenon lamp at a black panel temperature of 80 ° C. in a weatherometer, and the time required until a crack occurred in the test piece was measured.
[0044]
[Table 1]

[0045]
【The invention's effect】
(1) According to the present invention, it has been possible to provide a novel compound having an antioxidant ability for an organic substance which itself has excellent thermal stability and is susceptible to oxidative decomposition, and a method for producing the same.
(2) The organic material composition containing the novel compound of the present invention could exhibit extremely high stability against oxidation.

Claims (6)

The following general formula (1)

(In the formula, R ¹ is a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group by Li Cheng group or we selected group of 1 to 4 carbon atoms, R ² is a hydrogen atom and 1 to 4 carbon atoms A group selected from the group consisting of linear alkyl groups, and R ³ is a group selected from the group consisting of branched alkyl groups having 4 to 8 carbon atoms .)
A sulfonyldialkylcarboxylic acid ester derivative represented by: An antioxidant for polymer substances, comprising the sulfonyldialkylcarboxylic acid ester derivative according to claim 1 as an active ingredient . A polymer material composition comprising the sulfonyldialkylcarboxylic acid ester derivative according to claim 1. The following general formula (2)

(In the formula, R ¹ and R ² are the same as described above.)
A sulfonyldialkylcarboxylic acid derivative represented by the following general formula (3):

(In the formula, X represents a chlorine atom or a bromine atom, and R ³ is the same as described above.)
Wherein the hydroxybenzyl halide derivative represented by the general formula (1) is reacted in an organic solvent in the presence of a deoxidizer.

(Wherein R ¹ , R ² and R ³ are the same as above).
A process for producing a sulfonyldialkylcarboxylic acid ester derivative represented by the formula: The following general formula (4)

(In the formula, M is an alkali metal, and R ¹ and R ² are the same as described above.)
An alkali metal salt of a sulfonyldialkylcarboxylic acid derivative represented by formula (3):

(In the formula, X represents a chlorine atom or a bromine atom, and R ³ is the same as described above.)
The following general formula (1), wherein the hydroxybenzyl halide derivative represented by formula (1) is reacted directly in an organic solvent:

(Wherein R ¹ , R ² and R ³ are the same as above).
A process for producing a sulfonyldialkylcarboxylic acid ester derivative represented by the formula: The following general formula (2)

(In the formula, R ¹ and R ² are the same as described above.)
A sulfonyldialkylcarboxylic acid derivative represented by the following general formula (5)

(Wherein R ³ is the same as described above.)
Wherein the hydroxybenzyl alcohol derivative represented by the general formula (1) is reacted in the presence of an esterification catalyst in an organic solvent.

(Wherein R ¹ , R ² and R ³ are the same as above).
A process for producing a sulfonyldialkylcarboxylic acid ester derivative represented by the formula: