JP4391583B2 - Rubber composition and pneumatic tire - Google Patents
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Description
本発明は、ゴム組成物及び該ゴム組成物を用いた空気入りタイヤに関し、特にトレッドに用いることで耐摩耗性等の耐破壊性を確保しつつタイヤの操縦安定性を改善できるゴム組成物に関するものである。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a rubber composition and a pneumatic tire using the rubber composition, and more particularly to a rubber composition that can improve handling stability of a tire while ensuring fracture resistance such as wear resistance when used in a tread. Is.
近年、乗用車の動力性能の高度な進化に対して、タイヤの特性として、より優れた操縦安定性が求められるようになってきた。特に、高性能タイヤの要求特性としては、乾燥路面における操縦安定性の確保が重要な課題となっている。これまで、これらのタイヤに対する操縦安定性の改善要求に対して、種々の技術が開発されてきた。ここで、タイヤの操縦安定性の改善に直接寄与するタイヤのトレッド用ゴム組成物の開発にあたっては、室温以上での損失正接(tanδ)を指標とすることが一般に有効であり、具体的には、室温以上でのtanδが高いゴム組成物をトレッドに用いることで、タイヤの操縦安定性を向上させることができる。 In recent years, with regard to advanced evolution of passenger car power performance, more excellent handling stability has been demanded as a tire characteristic. In particular, as a required characteristic of a high-performance tire, ensuring steering stability on a dry road surface is an important issue. Until now, various technologies have been developed in response to the demand for improvement in handling stability of these tires. Here, in developing a rubber composition for a tire tread that directly contributes to improvement of tire handling stability, it is generally effective to use a loss tangent (tan δ) at room temperature or higher as an index. By using a rubber composition having a high tan δ at room temperature or higher for the tread, the steering stability of the tire can be improved.
これに対して、従来、ゴム組成物のtanδを上昇させる手法として、ガラス転移点(Tg)の高いC9芳香族系樹脂をゴム組成物に配合する技術(特許文献1参照)や、分子量が数万の液状スチレン−ブタジエン共重合体をゴム組成物に配合する技術(特許文献2参照)が知られている。しかしながら、ガラス転移点の高い樹脂をゴム組成物に配合した場合、該樹脂の分子量が低いため、ゴム組成物の破壊特性が悪化するという問題があった。また、液状のスチレン−ブタジエン共重合体をゴム組成物に配合した場合、該液状共重合体のガラス転移点が低いため、ゴム組成物のtanδを十分に向上させることができないという問題があった。 On the other hand, conventionally, as a technique for increasing the tan δ of the rubber composition, a technique of blending a C 9 aromatic resin having a high glass transition point (Tg) into the rubber composition (see Patent Document 1), and a molecular weight. A technique (see Patent Document 2) in which tens of thousands of liquid styrene-butadiene copolymers are blended into a rubber composition is known. However, when a resin having a high glass transition point is blended in a rubber composition, there is a problem that the fracture characteristics of the rubber composition deteriorate due to the low molecular weight of the resin. Further, when a liquid styrene-butadiene copolymer is blended in a rubber composition, there is a problem that the tan δ of the rubber composition cannot be sufficiently improved because the glass transition point of the liquid copolymer is low. .
他方、経済性の観点から、タイヤの摩耗特性の確保も重要な課題である。また、ゴム組成物のtanδを上昇させるために樹脂や液状ポリマー等の添加剤を配合する場合、タイヤの破壊特性を充分に確保する観点から、配合される添加剤は、ゴム成分との相溶性が充分良好である必要がある。 On the other hand, securing the wear characteristics of the tire is also an important issue from the viewpoint of economy. In addition, when an additive such as a resin or a liquid polymer is blended to increase the tan δ of the rubber composition, the blended additive is compatible with the rubber component from the viewpoint of sufficiently securing the fracture characteristics of the tire. Must be sufficiently good.
そこで、本発明の目的は、上記従来技術の問題を解決し、タイヤの耐破壊性を確保しつつ、操縦安定性を大幅に改善できるゴム組成物を提供することにある。また、本発明の他の目的は、上記ゴム組成物をトレッドに適用してなる、操縦安定性と耐摩耗性等の耐破壊性とが高度に両立された空気入りタイヤを提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a rubber composition that can solve the above-described problems of the prior art and can significantly improve steering stability while ensuring the fracture resistance of a tire. Another object of the present invention is formed by applying the rubber composition in the tread, and fracture resistance, such as steering stability and wear resistance is to provide a pneumatic tire which is highly compatible .
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、ゴム成分との相溶性が良好で、ガラス転移点が高く且つ比較的分子量の高いアクリレート系(共)重合体をゴム組成物に配合することにより、ゴム組成物のtanδを大幅に上昇させることができる共に、ゴム組成物の耐破壊性も確保でき、更には、該ゴム組成物をトレッドに用いることにより、タイヤの耐破壊性を十分に確保しつつ、操縦安定性を大幅に改善できることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned object, the present inventors have obtained an acrylate (co) polymer having a good compatibility with the rubber component, a high glass transition point, and a relatively high molecular weight as a rubber composition. By blending with the rubber composition, the tan δ of the rubber composition can be significantly increased, and the fracture resistance of the rubber composition can be ensured. Further, by using the rubber composition in a tread, the fracture resistance of the tire can be secured. As a result, the present inventors have found that the steering stability can be greatly improved while sufficiently securing the performance, and the present invention has been completed.
即ち、本発明のゴム組成物は、ジエン系ゴムからなるゴム成分100質量部に対して、少なくともtert-ブチルアクリレートを含む1種以上のアルキルアクリレートを重合してなる(共)重合体であって、ポリスチレン換算重量平均分子量が2×103〜50×103である(共)重合体を5〜150質量部配合してなることを特徴とする。ここで、該共重合体は、tert-ブチルアクリレートを含む1種以上のアルキルアクリレートと、スチレンとを共重合してなるものであってもよい。 That is, the rubber composition of the present invention is a (co) polymer obtained by polymerizing at least one alkyl acrylate containing at least tert-butyl acrylate with respect to 100 parts by mass of a rubber component composed of a diene rubber. Further, it is characterized by blending 5 to 150 parts by mass of a (co) polymer having a polystyrene-equivalent weight average molecular weight of 2 × 10 3 to 50 × 10 3 . Wherein the copolymer with one or more alkyl acrylates containing tert- butyl acrylate, may be made by copolymerizing a styrene.
本発明のゴム組成物の好適例においては、前記ゴム成分は、ポリスチレン換算重量平均分子量が300×103〜3,000×103の共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物との共重合体を含む。ここで、該共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物との共重合体としては、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム(SBR)が好ましい。 In a preferred example of the rubber composition of the present invention, the rubber component includes a copolymer of a conjugated diene compound and an aromatic vinyl compound having a polystyrene-equivalent weight average molecular weight of 300 × 10 3 to 3,000 × 10 3 . Here, the copolymer of the conjugated diene compound and the aromatic vinyl compound is preferably a styrene-butadiene copolymer rubber (SBR).
更に、本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物をトレッドに用いたことを特徴とする。 Furthermore, the pneumatic tire of the present invention is characterized by using the rubber composition in a tread.
本発明によれば、モノマーとして少なくともtert-ブチルアクリレートを用いた、比較的分子量が高く、ゴム成分との相溶性が良好で且つガラス転移点が十分に高い(共)重合体が配合された、tanδが高く、十分な破壊特性を有するゴム組成物を提供することができる。更に、該ゴム組成物をトレッドに用いた、十分な破壊特性と優れた操縦安定性とを有する空気入りタイヤを提供することができる。 According to the present invention, at least tert-butyl acrylate was used as a monomer, and a (co) polymer having a relatively high molecular weight, good compatibility with a rubber component and a sufficiently high glass transition point was blended, A rubber composition having a high tan δ and sufficient fracture characteristics can be provided. Furthermore, it is possible to provide a pneumatic tire using the rubber composition in a tread and having sufficient fracture characteristics and excellent handling stability.
以下に、本発明を詳細に説明する。本発明のゴム組成物は、ジエン系ゴムからなるゴム成分100質量部に対して、少なくともtert-ブチルアクリレートを含む1種以上のアルキルアクリレートを重合してなる(共)重合体であって、ポリスチレン換算重量平均分子量が2×103〜50×103であることを特徴とする(共)重合体5〜150質量部を配合してなる。該(共)重合体は、ガラス転移点が高いため、ゴム組成物のtanδを上昇させることができる。また、該(共)重合体は、比較的分子量が高いと共に、ゴム成分との相溶性も比較的良好なため、ゴム組成物の耐破壊性を十分に確保することができる。そのため、上記(共)重合体が配合された本発明のゴム組成物は、tanδが高いと共に、十分な耐破壊性を有しており、該ゴム組成物をタイヤのトレッドに適用することで、タイヤの操縦安定性及び破壊特性を高度に両立することができる。 The present invention is described in detail below. The rubber composition of the present invention, the rubber component 100 parts by mass consisting of diene rubber, a formed by polymerizing one or more alkyl acrylates containing at least tert- butyl acrylate (co) polymers, polystyrene It is formed by blending 5 to 150 parts by mass of a (co) polymer having a reduced weight average molecular weight of 2 × 10 3 to 50 × 10 3 . Since the (co) polymer has a high glass transition point, the tan δ of the rubber composition can be increased. In addition, since the (co) polymer has a relatively high molecular weight and relatively good compatibility with the rubber component, it is possible to sufficiently ensure the fracture resistance of the rubber composition. Therefore, the rubber composition of the present invention in which the above (co) polymer is blended has a high tan δ and sufficient fracture resistance. By applying the rubber composition to a tire tread, The steering stability and fracture characteristics of the tire can be highly compatible.
本発明のゴム組成物にゴム成分として用いられるジエン系ゴムとしては、天然ゴム(NR)の他、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム(SBR)、スチレン−イソプレン共重合体ゴム(SIR)等の共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物との共重合体、ポリイソプレンゴム(IR)、ポリブタジエンゴム(BR)等の共役ジエン化合物の単独重合体、ブチルゴム(IIR)、エチレン−プロピレン共重合体及びこれらの混合物等の合成ゴムが挙げられる。また、これらジエン系ゴムの一部が、多官能型変性剤、例えば、四塩化スズ等によって変性され、分岐構造を有しているものを用いることもできる。これらジエン系ゴムは、1種単独で用いてもよいし、2種以上をブレンドして用いてもよい。 Examples of the diene rubber used as a rubber component in the rubber composition of the present invention include natural rubber (NR), conjugated styrene-butadiene copolymer rubber (SBR), styrene-isoprene copolymer rubber (SIR), and the like. Copolymers of diene compounds and aromatic vinyl compounds, homopolymers of conjugated diene compounds such as polyisoprene rubber (IR) and polybutadiene rubber (BR), butyl rubber (IIR), ethylene-propylene copolymers and mixtures thereof Synthetic rubber such as In addition, a part of these diene rubbers may be modified with a polyfunctional modifier, for example, tin tetrachloride and the like, and may have a branched structure. These diene rubbers may be used alone or in a blend of two or more.
上記ジエン系ゴムの中でも、一般的に入手可能なものの相溶性の観点から、共役ジエン化合物−芳香族ビニル化合物共重合体が好ましく、SBRが特に好ましい。また、該共役ジエン化合物−芳香族ビニル化合物共重合体は、ポリスチレン換算重量平均分子量が300×103〜3,000×103であるのが好ましい。重量平均分子量が300×103未満の共役ジエン化合物−芳香族ビニル化合物共重合体を用いると、ゴム組成物の破壊特性が低下する傾向があり、一方、重量平均分子量が3,000×103を超える共役ジエン化合物−芳香族ビニル化合物共重合体は、重合溶液の粘度が高くなるため生産性が悪い。なお、ゴム成分として、SBRを用いる場合、NRやBR等をブレンドすることができるが、ゴム成分中のSBRの割合を40質量%以上にするのが好ましい。 Among the above-mentioned diene rubbers, a conjugated diene compound-aromatic vinyl compound copolymer is preferable, and SBR is particularly preferable from the viewpoint of compatibility of generally available rubber. The conjugated diene compound-aromatic vinyl compound copolymer preferably has a polystyrene-equivalent weight average molecular weight of 300 × 10 3 to 3,000 × 10 3 . When a conjugated diene compound-aromatic vinyl compound copolymer having a weight average molecular weight of less than 300 × 10 3 is used, the fracture characteristics of the rubber composition tend to decrease, whereas the weight average molecular weight exceeds 3,000 × 10 3 . The conjugated diene compound-aromatic vinyl compound copolymer has poor productivity because the viscosity of the polymerization solution becomes high. In addition, when using SBR as a rubber component, NR, BR, etc. can be blended, However, It is preferable that the ratio of SBR in a rubber component shall be 40 mass% or more.
本発明のゴム組成物に用いる(共)重合体は、少なくともtert-ブチルアクリレートを含む1種以上のアルキルアクリレートを重合してなり、ポリスチレン換算重量平均分子量が2×103〜50×103である。該アクリレート系(共)重合体の重量平均分子量が2×103未満では、ゴム組成物の破壊特性が低下する傾向があり、50×103を超えると、ゴム組成物の加工性が低下する傾向がある。また、目的にもよるが、ポリスチレン換算重量平均分子量が5×103〜50×103の(共)重合体をゴム組成物に配合し、該ゴム組成物をトレッドに用いることで、トレッドの性能が最も良好になる。 The (co) polymer used in the rubber composition of the present invention is obtained by polymerizing at least one alkyl acrylate containing at least tert-butyl acrylate, and has a polystyrene-equivalent weight average molecular weight of 2 × 10 3 to 50 × 10 3 . is there. If the weight average molecular weight of the acrylate- based (co) polymer is less than 2 × 10 3 , the fracture characteristics of the rubber composition tend to decrease, and if it exceeds 50 × 10 3 , the processability of the rubber composition decreases. Tend. Depending on the purpose, a (co) polymer having a polystyrene-equivalent weight average molecular weight of 5 × 10 3 to 50 × 10 3 is blended in the rubber composition, and the rubber composition is used for the tread. Best performance.
上記(共)重合体は、ガラス転移点が70℃以上であるのが好ましい。ガラス転移点が70℃以上の(共)重合体をゴム組成物に配合することで、ゴム組成物のtanδを充分に上昇させることができる。 The (co) polymer preferably has a glass transition point of 70 ° C. or higher. By blending a (co) polymer having a glass transition point of 70 ° C. or higher into the rubber composition, tan δ of the rubber composition can be sufficiently increased.
上記(共)重合体の原料モノマーは、アルキルアクリレートを含み、該アルキルアクリレートのアルキル基としては、炭素数1〜12のアルキル基が好ましく、炭素数1〜8のアルキル基が更に好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、tert-ブチル基等が挙げられる。上記アルキルアクリレートとして、具体的には、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n-プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、イソブチルアクリレート、tert-ブチルアクリレート等が挙げられる。ここで、本発明の(共)重合体の原料モノマーは、tert-ブチルアクリレートを含むことを要し、必要に応じて他のアルキルアクリレートを1種以上含んでもよい。 The raw material monomer of the (co) polymer includes an alkyl acrylate, and the alkyl group of the alkyl acrylate is preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Examples include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, isobutyl group, tert-butyl group and the like. As the alkyl acrylates, specifically, methyl acrylate, ethyl acrylate, n- propyl acrylate, isopropyl acrylate, isobutyl acrylate, etc. tert- butyl acrylate. Here, the raw material monomer of the (co) polymer of the present invention, required to include tert- butyl acrylate, other alkyl acrylates may include one or more as required.
なお、本発明の共重合体の原料モノマーは、上記アルキルアクリレートの他にスチレンを含んでもよい。また、該共重合体としては、ランダム共重合されたものが好ましい。ここで、該共重合体におけるスチレン含量は、90質量%以下が好ましく、50質量%以下が更に好ましい。 The starting monomers of the copolymer of the present invention may contain in addition to styrene of the above alkyl acrylates. The copolymer is preferably a random copolymer. Here, the styrene content in the copolymer is preferably 90% by mass or less, and more preferably 50% by mass or less.
本発明の(共)重合体は、モノマーとしてアルキルアクリレート、並びに任意にスチレンを用い、一般的なオレフィンの重合法で製造することができ、例えば、アニオン重合で製造することができる。本発明の(共)重合体をアニオン重合で製造する場合、通常は、重合開始剤として有機リチウム化合物を用いて、不活性有機溶媒中にて1種以上のモノマーを(共)重合させる。また、重合開始剤を活性化し、停止反応を抑制するために、重合開始剤のリガンドとして有機アルミニウム化合物を重合系に加えるのが好ましい。更に、上述のように、共重合体としては、ランダム共重合されたものが好ましいため、必要に応じて、ランダマイザーを使用するのが好ましい。 The (co) polymer of the present invention can be produced by a general olefin polymerization method using alkyl acrylate and optionally styrene as monomers , and can be produced, for example, by anionic polymerization. When the (co) polymer of the present invention is produced by anionic polymerization, usually, an organic lithium compound is used as a polymerization initiator, and one or more monomers are (co) polymerized in an inert organic solvent. In order to activate the polymerization initiator and suppress the termination reaction, it is preferable to add an organoaluminum compound as a ligand of the polymerization initiator to the polymerization system. Further, as described above, a random copolymerized copolymer is preferable as the copolymer. Therefore, it is preferable to use a randomizer as necessary.
上記重合開始剤として用いる有機リチウム化合物としては、エチルリチウム、n-プロピルリチウム、i-プロピルリチウム、n-ブチルリチウム、sec-ブチルリチウム、tert-オクチルリチウム、n-デシルリチウム等のアルキルリチウム、フェニルリチウム、2-ナフチルリチウム、2-ブチル-フェニルリチウム等のアリールリチウム、4-フェニル-ブチルリチウム等のアラルキルリチウム、シクロヘキシルリチウム、4-シクロペンチルリチウム等のシクロアルキルリチウム、リチウムヘキサメチレンイミド、リチウムピロリジド、リチウムピペリジド、リチウムヘプタメチレンイミド、リチウムドデカメチレンイミド、リチウムジメチルアミド、リチウムジエチルアミド、リチウムジプロピルアミド、リチウムジブチルアミド、リチウムジヘキシルアミド、リチウムジヘプチルアミド、リチウムジオクチルアミド、リチムジ-2-エチルヘキシルアミド、リチウムジデシルアミド、リチウム-N-メチルピペラジド、リチウムエチルプロピルアミド、リチウムエチルブチルアミド、リチウムメチルブチルアミド、リチウムエチルベンジルアミド、リチウムメチルフェネチルアミド等のリチウムアミド化合物等が挙げられ、これらの中でも、n-ブチルリチウムが好ましい。これら有機リチウム化合物の使用量は、モノマー100g当り0.2〜20mmolの範囲が好ましい。 Examples of the organic lithium compound used as the polymerization initiator include alkyl lithium such as ethyl lithium, n-propyl lithium, i-propyl lithium, n-butyl lithium, sec-butyl lithium, tert-octyl lithium, and n-decyl lithium, phenyl Lithium, 2-naphthyllithium, aryllithium such as 2-butyl-phenyllithium, aralkyllithium such as 4-phenyl-butyllithium, cycloalkyllithium such as cyclohexyllithium and 4-cyclopentyllithium, lithium hexamethyleneimide, lithium pyrrolidide , Lithium piperidide, lithium heptamethylene imide, lithium dodecamethylene imide, lithium dimethylamide, lithium diethylamide, lithium dipropylamide, lithium dibutylamide, lithium dihexyl Amide, Lithium diheptylamide, Lithium dioctylamide, Lithymdi-2-ethylhexylamide, Lithium didecylamide, Lithium-N-methylpiperazide, Lithium ethylpropylamide, Lithium ethylbutyramide, Lithium methylbutyramide, Lithium ethylbenzylamide, Lithium Examples include lithium amide compounds such as methylphenethylamide, and among these, n-butyllithium is preferable. The amount of these organolithium compounds used is preferably in the range of 0.2 to 20 mmol per 100 g of monomer.
上記不活性有機溶媒としては、プロパン、n-ブタン、i-ブタン、n-ペンタン、i-ペンタン、n-ヘキサン、プロペン、1-ブテン、i-ブテン、トランス-2-ブテン、シス-2-ブテン、1-ペンテン、2-ペンテン、1-ヘキセン、2-ヘキセン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンセン等の芳香族炭化水素、シクロヘキサン等の脂環族炭化水素が挙げられ、これらの中でも、シクロヘキサンが好ましい。また、上記不活性有機溶媒は、一種単独で用いても、二種以上を混合して用いてもよい。 Examples of the inert organic solvent include propane, n-butane, i-butane, n-pentane, i-pentane, n-hexane, propene, 1-butene, i-butene, trans-2-butene, and cis-2- Examples include aliphatic hydrocarbons such as butene, 1-pentene, 2-pentene, 1-hexene, and 2-hexene, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, and ethylbenzene, and alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane. Of these, cyclohexane is preferred. Moreover, the said inert organic solvent may be used individually by 1 type, or may mix and use 2 or more types.
上記重合開始剤のリガンドとして用いる有機アルミニウム化合物としては、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、エチルジメチルアルミニウム、2-エチルヘキシルアルミニウム、シクロヘキシルアルミニウム、ジフェニルアルミニウム等が挙げられ、これらの中でも、トリエチルアルミニウムが好ましい。これら有機アルミニウム化合物の使用量は、重合開始剤の有機リチウム化合物1molに対して0.01〜20molの範囲が好ましい。 Examples of the organoaluminum compound used as the ligand for the polymerization initiator include triethylaluminum, tripropylaluminum, tributylaluminum, ethyldimethylaluminum, 2-ethylhexylaluminum, cyclohexylaluminum, and diphenylaluminum. Among these, triethylaluminum is used. preferable. The amount of these organoaluminum compounds used is preferably in the range of 0.01 to 20 mol with respect to 1 mol of the organic lithium compound as a polymerization initiator.
上記ランダマイザーとしては、ジメトキシベンゼン、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ビステトラヒドロフリルプロパン、トリエチルアミン、ピリジン、N-メチルモルホリン、N,N,N',N'-テトラメチルエチレンジアミン、1,2-ジピペリジノエタン、カリウム-t-アミレート、カリウム-t-ブトキシド、ナトリウム-t-アミレート等が挙げられる。これらランダマイザーの使用量は、重合開始剤の有機リチウム化合物1モルに対して0.01〜20モルの範囲が好ましい。 Examples of the randomizer include dimethoxybenzene, tetrahydrofuran, dimethoxyethane, diethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, bistetrahydrofurylpropane, triethylamine, pyridine, N-methylmorpholine, N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine, 1 , 2-dipiperidinoethane, potassium-t-amylate, potassium-t-butoxide, sodium-t-amylate and the like. The amount of these randomizers used is preferably in the range of 0.01 to 20 mol with respect to 1 mol of the organic lithium compound as a polymerization initiator.
本発明の(共)重合体の製造における、重合温度は、約-80〜150℃の範囲が好ましく、-20〜100℃の範囲が更に好ましい。また、該重合は、発生圧力下で実施できるが、通常は、使用するモノマーを実質的に液相に保つのに十分な圧力下で行うのが好ましい。なお、重合反応の圧力は、使用するモノマー、開始剤等の原料や重合温度によっても左右されるが、所望により発生圧力より高い圧力下で実施することができ、重合反応を発生圧力より高い圧力下で実施する場合、反応系を不活性ガスで加圧するのが好ましい。また、重合に使用するモノマー、重合開始剤、溶媒等の原材料の総てから、水、酸素、二酸化炭素及び他の触媒毒を予め除去するのが好ましい。 In the production of the (co) polymer of the present invention, the polymerization temperature is preferably in the range of about -80 to 150 ° C, more preferably in the range of -20 to 100 ° C. The polymerization can be carried out under generated pressure, but it is usually preferred to carry out the polymerization under a pressure sufficient to keep the monomer used in a substantially liquid phase. Although the pressure of the polymerization reaction depends on the raw materials such as monomers and initiators used and the polymerization temperature, the polymerization reaction can be carried out at a pressure higher than the generated pressure if desired, and the polymerization reaction is performed at a pressure higher than the generated pressure. When carried out below, the reaction system is preferably pressurized with an inert gas. Further, it is preferable to previously remove water, oxygen, carbon dioxide and other catalyst poisons from all the raw materials such as monomers, polymerization initiators and solvents used in the polymerization.
本発明のゴム組成物における上記(共)重合体の配合量は、上記ゴム成分100質量部に対して5〜150質量部である。上記(共)重合体の配合量がゴム成分100質量部に対して5質量部未満では、該(共)重合体を配合する効果が小さく、ゴム組成物のtanδを充分に向上させることができず、また、150質量部を超えると、ゴム組成物の破壊強度が低下してしまう。 The blending amount of the (co) polymer in the rubber composition of the present invention is 5 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. When the blending amount of the (co) polymer is less than 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component, the effect of blending the (co) polymer is small, and the tan δ of the rubber composition can be sufficiently improved. Moreover, when it exceeds 150 mass parts, the fracture strength of a rubber composition will fall.
本発明のゴム組成物には、充填剤を配合するのが好ましく、特に限定されるものではないが、カーボンブラック及び/又はシリカを配合するのが好ましい。 The rubber composition of the present invention preferably contains a filler, and is not particularly limited, but preferably contains carbon black and / or silica.
上記シリカとしては、特に限定されず、例えば、湿式シリカ(含水ケイ酸)、乾式シリカ(無水ケイ酸)、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム等が挙げられ、これらの中でも、破壊特性の改良効果並びにウェットグリップ性及び低転がり抵抗性の両立効果に優れる点で、湿式シリカが好ましい。なお、本発明のゴム組成物には、充填剤としてシリカのみを配合してもよく、この場合、シリカの配合量は、上記ゴム成分100質量部に対して10〜250質量部の範囲であり、補強性とそれによる諸物性の改良効率の観点から、20〜150質量部の範囲が好ましい。シリカの配合量がゴム成分100質量部に対して10質量部未満では、破壊特性等が十分でなく、250質量部を超えると、ゴム組成物の加工性が低下する。 Examples of the silica include, but are not limited to, wet silica (hydrous silicic acid), dry silica (anhydrous silicic acid), calcium silicate, aluminum silicate, and the like. Wet silica is preferred because it is excellent in the effect of achieving both wet grip properties and low rolling resistance. The rubber composition of the present invention may contain only silica as a filler. In this case, the amount of silica is in the range of 10 to 250 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. From the viewpoint of reinforcing properties and the improvement efficiency of various physical properties thereby, a range of 20 to 150 parts by mass is preferable. When the compounding amount of silica is less than 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component, fracture characteristics and the like are not sufficient, and when it exceeds 250 parts by mass, the processability of the rubber composition is lowered.
本発明のゴム組成物において、充填剤としてシリカを用いる場合、その補強性を更に向上させる観点から、シランカップリング剤を配合時に添加するのが好ましい。該シランカップリング剤としては、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)トリスルフィド、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2-トリエトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(3-トリメトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2-トリメトキシシリルエチル)テトラスルフィド、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリエトキシシラン、2-メルカプトエチルトリメトキシシラン、2-メルカプトエチルトリエトキシシラン、3-トリメトキシシリルプロピル-N,N-ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3-トリエトキシシリルプロピル-N,N-ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、2-トリエトキシシリルエチル-N,N-ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3-トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、3-トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、3-トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、3-トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、ビス(3-ジエトキシメチルシリルプロピル)テトラスルフィド、3-メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン、ジメトキシメチルシリルプロピル-N,N-ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、ジメトキシメチルシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド等が挙げられ、これらの中でも、補強性改善効果の観点から、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド及び3-トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィドが好ましい。これらシランカップリング剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 In the rubber composition of the present invention, when silica is used as a filler, it is preferable to add a silane coupling agent at the time of blending from the viewpoint of further improving the reinforcing property. Examples of the silane coupling agent include bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) trisulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide, and bis (2-triethoxysilyl). Ethyl) tetrasulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-trimethoxysilylethyl) tetrasulfide, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 2-mercaptoethyltri Methoxysilane, 2-mercaptoethyltriethoxysilane, 3-trimethoxysilylpropyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 2-triethoxysilyl Ethyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 3-trimethoxysilylpropylbenzothiazole tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropylbenzothiazole tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropyl methacrylate monosulfide, 3-trimethoxysilylpropyl Methacrylate monosulfide, bis (3-diethoxymethylsilylpropyl) tetrasulfide, 3-mercaptopropyldimethoxymethylsilane, dimethoxymethylsilylpropyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, dimethoxymethylsilylpropylbenzothiazole tetrasulfide, etc. Among these, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide and 3-trimethoxysilyl from the viewpoint of reinforcing effect Propyl benzothiazole tetrasulfide are preferable. These silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more.
一方、上記カーボンブラックとしては、特に限定されるものではないが、FEF,SRF,HAF,ISAF,SAFグレードのもの等が挙げられる。また、該カーボンブラックとしては、ヨウ素吸着量(IA)が60mg/g以上で、且つジブチルフタレート(DBP)吸油量が80mL/100g以上のカーボンブラックが好ましい。カーボンブラックを配合することで、ゴム組成物の諸物性を改善することができるが、耐摩耗性を向上させる観点からは、HAF,ISAF,SAFグレードのものが更に好ましい。なお、本発明のゴム組成物には、充填剤としてカーボンブラックのみを配合してもよく、この場合、カーボンブラックの配合量は、上記ゴム成分100質量部に対して10〜250質量部の範囲であり、補強性とそれによる諸物性の改良効率の観点から、20〜150質量部の範囲が好ましい。カーボンブラックの配合量がゴム成分100質量部に対して10質量部未満では、破壊特性等が十分でなく、250質量部を超えると、ゴム組成物の加工性が低下する。 On the other hand, the carbon black is not particularly limited, and examples thereof include FEF, SRF, HAF, ISAF, and SAF grades. The carbon black is preferably carbon black having an iodine adsorption amount (IA) of 60 mg / g or more and a dibutyl phthalate (DBP) oil absorption of 80 mL / 100 g or more. By blending carbon black, various physical properties of the rubber composition can be improved, but those of HAF, ISAF, and SAF grades are more preferable from the viewpoint of improving wear resistance. The rubber composition of the present invention may contain only carbon black as a filler. In this case, the amount of carbon black is in the range of 10 to 250 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. From the viewpoint of reinforcing properties and efficiency of improving various physical properties thereby, a range of 20 to 150 parts by mass is preferable. When the compounding amount of carbon black is less than 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component, the fracture characteristics and the like are not sufficient, and when it exceeds 250 parts by mass, the processability of the rubber composition decreases.
本発明のゴム組成物には、一般的なゴム用架橋系を用いることができ、架橋剤と加硫促進剤とを組み合わせて用いるのが好ましい。ここで、架橋剤としては、硫黄等が挙げられ、架橋剤の使用量は、上記ゴム成分100質量部に対して硫黄分として0.1〜10質量部の範囲が好ましく、1〜5質量部の範囲が更に好ましい。架橋剤の配合量がゴム成分100質量部に対して硫黄分として0.1質量部未満では、加硫ゴムの破壊強度、耐摩耗性及び低発熱性が低下し、10質量部を超えると、ゴム弾性が失われる。 A general rubber crosslinking system can be used for the rubber composition of the present invention, and it is preferable to use a combination of a crosslinking agent and a vulcanization accelerator. Here, as a crosslinking agent, sulfur etc. are mentioned, The usage-amount of a crosslinking agent has the preferable range of 0.1-10 mass parts as a sulfur content with respect to 100 mass parts of said rubber components, The range of 1-5 mass parts Is more preferable. If the compounding amount of the crosslinking agent is less than 0.1 parts by mass as a sulfur component with respect to 100 parts by mass of the rubber component, the rupture strength, wear resistance and low heat build-up of the vulcanized rubber will be reduced. Is lost.
一方、上記加硫促進剤としては、特に限定されるものではないが、2-メルカプトベンゾチアゾール(M)、ジベンゾチアジルジスルフィド(DM)、N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアジルスルフェンアミド(CZ)、N-t-ブチル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(NS)等のチアゾール系加硫促進剤、ジフェニルグアニジン(DPG)等のグアニジン系加硫促進剤等が挙げられる。該加硫促進剤の使用量は、上記ゴム成分100質量部に対して0.1〜5質量部の範囲が好ましく、0.2〜3質量部の範囲が更に好ましい。これら加硫促進剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 On the other hand, the vulcanization accelerator is not particularly limited, but 2-mercaptobenzothiazole (M), dibenzothiazyl disulfide (DM), N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide (CZ). ), Thiazole vulcanization accelerators such as Nt-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide (NS), and guanidine vulcanization accelerators such as diphenylguanidine (DPG). The amount of the vulcanization accelerator used is preferably in the range of 0.1 to 5 parts by mass, more preferably in the range of 0.2 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. These vulcanization accelerators may be used alone or in combination of two or more.
本発明のゴム組成物には、軟化剤としてプロセスオイル等を用いることができ、該プロセスオイルとしては、パラフィン系オイル、ナフテン系オイル、アロマチック系オイル等が挙げられる。これらの中でも、引張強度及び耐摩耗性の観点からは、アロマチック系オイルが好ましく、ヒステリシスロス及び低温特性の観点からは、ナフテン系オイル及びパラフィン系オイルが好ましい。これらプロセスオイルの使用量は、上記ゴム成分100質量部に対して0〜100質量部の範囲が好ましい。プロセスオイルの使用量がゴム成分100質量部に対して100質量部を超えると、加硫ゴムの引張強度及び低発熱性が悪化する傾向がある。 In the rubber composition of the present invention, process oil or the like can be used as a softening agent, and examples of the process oil include paraffinic oil, naphthenic oil, and aromatic oil. Among these, aromatic oils are preferable from the viewpoint of tensile strength and wear resistance, and naphthenic oils and paraffinic oils are preferable from the viewpoint of hysteresis loss and low-temperature characteristics. The amount of these process oils used is preferably in the range of 0 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If the amount of process oil used exceeds 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component, the tensile strength and low heat build-up of the vulcanized rubber tend to deteriorate.
本発明のゴム組成物には、上記ゴム成分、(共)重合体、カーボンブラック及びシリカ等の充填剤、シランカップリング剤、架橋剤、加硫促進剤、軟化剤の他に、例えば、老化防止剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤等のゴム業界で通常用いられる添加剤を、本発明の目的を害しない範囲内で適宜選択して配合することができる。 In addition to the rubber component, (co) polymer, filler such as carbon black and silica, silane coupling agent, crosslinking agent, vulcanization accelerator, softener, the rubber composition of the present invention includes, for example, aging Additives usually used in the rubber industry such as an inhibitor, zinc oxide, stearic acid, an antioxidant, an ozone deterioration inhibitor and the like can be appropriately selected and blended within a range that does not impair the object of the present invention.
本発明のゴム組成物は、ロール、インターナルミキサー等の混練り機を用いて混練りすることによって得られ、成形加工後、加硫を行い、タイヤのトレッド、アンダートレッド、カーカス、サイドウォール、ビード等のタイヤ用途を始め、防振ゴム、ベルト、ホース、その他の工業製品等にも用いることができるが、タイヤのトレッドとして特に好適である。 The rubber composition of the present invention is obtained by kneading using a kneading machine such as a roll or an internal mixer, and after molding, vulcanization is performed, and the tire tread, undertread, carcass, sidewall, It can be used for tire applications such as beads, anti-vibration rubber, belts, hoses, and other industrial products, but is particularly suitable as a tire tread.
本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物をトレッドに用いたことを特徴とする。該タイヤは、上述のtanδが高く、破壊特性が良好なゴム組成物をトレッドに適用してなるため、優れた操縦安定性及び良好な耐破壊性を有する。なお、本発明のタイヤは、上述のゴム組成物をトレッドに用いる以外特に制限は無く、常法に従って製造することができる。また、該タイヤに充填する気体としては、通常の或いは酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスを用いることができる。 The pneumatic tire of the present invention is characterized by using the rubber composition in a tread. Since the tire is formed by applying a rubber composition having a high tan δ and good fracture characteristics to the tread, the tire has excellent handling stability and good fracture resistance. The tire of the present invention is not particularly limited except that the above rubber composition is used for the tread, and can be produced according to a conventional method. Moreover, as gas with which this tire is filled, inert gas, such as nitrogen, argon, helium other than normal or the air which adjusted oxygen partial pressure, can be used.
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
(合成例3)
乾燥し、窒素置換された温度調整ジャケット付き容積2Lのステンレス製耐圧反応容器に、予め乾燥したシクロヘキサン 500g及びtert-ブチルアクリレート 100gをそれぞれ加えた。ジャケット温度を調整して内温を40℃に調整した後、トリエチルアルミニウム10mmolを加え、更にn-ブチルリチウム(n-BuLi)のヘキサン溶液(n-BuLi:10mmol)を加え、重合反応を行った。25分後に重合系の温度が75℃になるように温度調整を行いながら、重合反応を行った。更に、重合系の温度を15分間維持した後、2,6-ジ-ターシャリーブチルパラクレゾール(BHT)のイソプロパノール溶液(BHT濃度=5%)0.5mLを重合系に加えて、重合反応を停止させ、常法に従って乾燥することにより重合体Cを得た。ゲルパーミエーションクロマトグラフィー[GPC:東ソー製HLC−8020、カラム:東ソー製GMH−XL(2本直列)、検出器:示差屈折率計(RI)]で単分散ポリスチレンを基準として分子量を測定したところ、得られた重合体Cは、ポリスチレン換算重量平均分子量(Mw)が10×103であった。また、該重合体Cは、ガラス転移点が107℃であった。
(Synthesis Example 3)
500 g of cyclohexane and 100 g of tert-butyl acrylate that had been dried in advance were added to a 2 L stainless steel pressure-resistant reaction vessel with a temperature adjustment jacket that had been dried and purged with nitrogen, respectively. After adjusting the jacket temperature and adjusting the internal temperature to 40 ° C., 10 mmol of triethylaluminum was added, and further a hexane solution (n-BuLi: 10 mmol) of n-butyllithium (n-BuLi) was added to carry out a polymerization reaction. . The polymerization reaction was carried out while adjusting the temperature so that the temperature of the polymerization system became 75 ° C. after 25 minutes. Further, after maintaining the temperature of the polymerization system for 15 minutes, 0.5 mL of an isopropanol solution (BHT concentration = 5%) of 2,6-di-tert-butylparacresol (BHT) was added to the polymerization system to stop the polymerization reaction. The polymer C was obtained by drying according to a conventional method. When the molecular weight was measured with gel permeation chromatography [GPC: Tosoh HLC-8020, column: Tosoh GMH-XL (two in series), detector: differential refractometer (RI)] based on monodisperse polystyrene. , polymer C thus obtained had a polystyrene reduced weight-average molecular weight (Mw) of Tsu 10 × 10 3 der. Further, the polymer C had a glass transition point of 107 ° C.
(合成例4)
乾燥し、窒素置換された温度調整ジャケット付き容積2Lのステンレス製耐圧反応容器に、予め乾燥したシクロヘキサン 500g、tert-ブチルアクリレート 80g及びスチレン20gをそれぞれ加えた。ジャケット温度を調整して内温を40℃に調整した後、トリエチルアルミニウム10mmolを加え、更にn-ブチルリチウム(n-BuLi)のヘキサン溶液(n-BuLi:10mmol)を加え、重合反応を行った。25分後に重合系の温度が75℃になるように温度調整を行いながら、重合反応を行った。更に、重合系の温度を15分間維持した後、2,6-ジ-ターシャリーブチルパラクレゾール(BHT)のイソプロパノール溶液(BHT濃度=5%)0.5mLを重合系に加えて、重合反応を停止させ、常法に従って乾燥することにより共重合体Dを得た。得られた共重合体Dは、tert-ブチルアクリレート単位が80質量%、スチレン単位が20質量%で、スチレンがランダムに繋がっていた。また、該共重合体Dは、ポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)が10×103で、ガラス転移点が105℃であった。
(Synthesis Example 4)
500 g of cyclohexane, 80 g of tert-butyl acrylate and 20 g of styrene, which had been dried in advance, were added to a 2 L stainless steel pressure-resistant reaction vessel with a temperature control jacket that had been dried and purged with nitrogen, respectively. After adjusting the jacket temperature and adjusting the internal temperature to 40 ° C., 10 mmol of triethylaluminum was added, and further a hexane solution (n-BuLi: 10 mmol) of n-butyllithium (n-BuLi) was added to carry out a polymerization reaction. . The polymerization reaction was carried out while adjusting the temperature so that the temperature of the polymerization system became 75 ° C. after 25 minutes. Further, after maintaining the temperature of the polymerization system for 15 minutes, 0.5 mL of an isopropanol solution (BHT concentration = 5%) of 2,6-di-tert-butylparacresol (BHT) was added to the polymerization system to stop the polymerization reaction. The copolymer D was obtained by drying according to a conventional method. In the obtained copolymer D, tert-butyl acrylate units were 80% by mass, styrene units were 20% by mass, and styrene was randomly connected. The copolymer D had a polystyrene equivalent weight average molecular weight (Mw) of 10 × 10 3 and a glass transition point of 105 ° C.
次に、上記(共)重合体を用いて、表1及び表2に示す配合処方のゴム組成物を常法に従って調製し、得られたゴム組成物の耐破壊性及び操縦安定性を下記の方法で評価した。結果を表1及び表2に示す。 Next, using the above (co) polymer, rubber compositions having the compounding formulations shown in Tables 1 and 2 were prepared according to a conventional method, and the resulting rubber composition had the following fracture resistance and handling stability. The method was evaluated. The results are shown in Tables 1 and 2.
(1)耐破壊性
JIS K6301-1995に準拠して引張試験を行い、加硫したゴム組成物の引張り強さ(Tb)を測定し、表1においては比較例1の引張り強さを100として指数表示し、表2においては比較例4の引張り強さを100として指数表示した。指数値が大きい程、耐破壊性が良好であることを示す。
(1) Fracture resistance A tensile test was performed in accordance with JIS K6301-1995, and the tensile strength (Tb) of the vulcanized rubber composition was measured. In Table 1, the tensile strength of Comparative Example 1 was taken as 100. An index is displayed, and in Table 2, the tensile strength of Comparative Example 4 is set to 100 and the index is displayed. The larger the index value, the better the fracture resistance.
(2)操縦安定性
レオメトリックス社製メカニカルスペクトロメーターを用い、せん断歪5%、温度60℃、周波数15Hzでtanδを測定し、表1においては比較例1のtanδを100として指数表示し、表2においては比較例4のtanδを100として指数表示した。指数値が大きい程、ヒステリシスロスが大きく、操縦安定性が良好であることを示す。
(2) Steering stability Using a rheometrics mechanical spectrometer, tan δ was measured at a shear strain of 5%, a temperature of 60 ° C., and a frequency of 15 Hz. In 2, the tan δ of Comparative Example 4 was taken as 100 and indicated as an index. The larger the index value, the greater the hysteresis loss and the better the steering stability.
*1 JSR(株)製, SBR1500, スチレン含量=23.5質量%, ビニル結合量=18%, ポリスチレン換算重量平均分子量=444×103.
*2 ISAF, 東海カーボン(株)製, シースト3H.
*3 N-(1,3-ジメチルブチル)-N'-フェニル-p-フェニレンジアミン, 大内新興化学工業製「ノクラック6C」.
*4 1,3-ジフェニルグアニジン, 大内新興化学工業製「ノクセラーD」.
*5 N-t-ブチル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド, 大内新興化学工業製「ノクセラーNS」.
*6 液状スチレン−ブタジエン共重合体, スチレン含量=20質量%, ビニル結合量=65%, ポリスチレン換算重量平均分子量=10×103.
*7 日本石油化学社製ネオポリマー140(商品面), ポリスチレン換算重量平均分子量=2×103.
*10 合成例3で得られた重合体C.
*11 合成例4で得られた共重合体D.
* 1 JSR Co., Ltd., SBR1500, styrene content = 23.5 mass%, vinyl bond content = 18%, polystyrene equivalent weight average molecular weight = 444 × 10 3 .
* 2 ISAF, Tokai Carbon Co., Ltd., Seest 3H.
* 3 N- (1,3-dimethylbutyl) -N'-phenyl-p-phenylenediamine, "NOCRACK 6C" manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry.
* 4 1,3-Diphenylguanidine, “Noxeller D” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry.
* 5 Nt-Butyl-2-benzothiazolylsulfenamide, “Noxeller NS” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry.
* 6 Liquid styrene-butadiene copolymer, styrene content = 20 mass%, vinyl bond content = 65%, polystyrene equivalent weight average molecular weight = 10 x 10 3 .
* 7 Nippon Petrochemical's Neopolymer 140 (product side), polystyrene equivalent weight average molecular weight = 2 × 10 3 .
* 10 Polymer C obtained in Synthesis Example 3.
* 11 Copolymer D obtained in Synthesis Example 4.
*2〜*7、*10〜*11は、表1に同じ.
*12 溶液重合で合成したSBR, スチレン含量=38質量%, ビニル結合量=35%, ポリスチレン換算重量平均分子量=400×103.
* 2 to * 7 and * 10 to * 11 are the same as Table 1.
* 12 SBR synthesized by solution polymerization, styrene content = 38 mass%, vinyl bond content = 35%, polystyrene equivalent weight average molecular weight = 400 x 10 3 .
表1及び表2の比較例2及び5の結果から、液状SBRを配合することで、ゴム組成物の耐破壊性を向上させつつ、操縦安定性を改善できるものの、操縦安定性の改善幅が小さいことが分る。また、比較例3及び6の結果から、C9芳香族系石油樹脂を配合することで、操縦安定性を改善できるものの、耐破壊性が大幅に低下することが分る。 From the results of Comparative Examples 2 and 5 in Table 1 and Table 2, by blending liquid SBR, the steering stability can be improved while improving the fracture resistance of the rubber composition, but the improvement range of the steering stability is I know that it is small. Further, from the results of Comparative Examples 3 and 6, it can be seen that, by adding C 9 aromatic petroleum resin, the handling stability can be improved, but the fracture resistance is greatly reduced.
一方、実施例3、4、7及び8の結果から、ポリtert-ブチルアクリレート、スチレン・tert-ブチルアクリレート共重合体を配合することで、ゴム組成物の耐破壊性を確保しつつ、操縦安定性を大幅に改善できることが分る。
On the other hand, from the results of Examples 3, 4, 7 and 8, poly tert- butyl acrylate, by blending a styrene · tert- butyl acrylate copolymer, while ensuring the fracture resistance of the rubber composition, steering stability It can be seen that the sex can be greatly improved.
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