JP4384349B2 - Transfer sheet - Google Patents

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    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
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Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェットプリンターで記録画像を形成した後、衣類などの被転写体にその記録画像を転写して転写画像を形成するためのインクジェットプリンター用転写シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、フルカラー化が容易であり、低騒音で印字品質に優れているため、転写シートの画像記録においても用いられている。インクジェット記録には、安全性、記録適性の点から主に水系インクが使用され、ノズルからシートにむけてインク小滴を飛翔させることにより記録が行われる。このため、シートは、速やかにインクを吸収すること、高い定着性が要求される。また、この転写シートを、例えば、衣類などの被転写体に記録画像を熱転写して転写画像を形成する場合、転写シートには、熱転写性及び接着性のみならず、高い耐水性及び耐洗濯性が要求される。
【０００３】
例えば、特開平１０−１６３８２号公報には、基材上に、離型層と、熱可塑性樹脂微粒子及び熱可塑性樹脂の高分子結着剤を含む転写層とを設けたインクジェット記録用転写媒体が開示されており、前記転写層が架橋剤を含んでもよいことが記載されている。また、特開平１０−５３０００号公報には、支持体上に、シリコン化合物を含む剥離層を設け、この剥離層上に自己架橋型ポリマー（メチロール基及び／又はアルコキシメチル基を有するポリマーなど）を含有する転写層を設けた転写シートが開示されている。また、特開平９−２９０５６０号公報には、剥離性支持体に充填剤粒子と水溶性熱可塑性樹脂と必要により非水溶性熱可塑性樹脂とを含む転写層を設けたインクジェット用受像シートが開示されている。さらに、特開平１０−２５０２２２号公報には、支持体と、熱可塑性高分子樹脂及び熱架橋性高分子樹脂（アミノ樹脂など）を含有する熱転写層とを有するインクジェット用熱転写媒体が開示されている。
【０００４】
しかし、これらのインク受容層は、インクの定着性および耐水性が充分でない。特に耐洗濯性が充分でないため、衣類などへ記録画像を熱転写したとしても、長期間に亘り鮮明な転写画像を維持できなくなる。
【０００５】
特開平１１−７８２６９号公報には、カチオン性重合体及び／又はウレタン系重合体、親水性重合体及びホットメルト接着剤で構成されているインク受容層を形成した熱転写シートが開示され、この熱転写シートでは、耐水性、インク吸収性及び耐洗濯性を改善している。
【０００６】
しかし、この熱転写シートにおいても、インク吸収性及び耐洗濯性が充分ではない。例えば、短時間で乾燥しないインクを用いると、インクジェットプリンターのシート送りローラにインクが付着することがある。特に濃色インクと淡色インクとを併用し、濃色域と淡色域とを隣接させて形成する場合、ローラに付着した濃色インクが、わずかな量であっても、回転するローラとの接触により、淡色域に付着すると、淡色域が汚染され外観を損なう。このような現象は、ギザ転写と呼ばれるが、現状の転写シートでは、ギザ転写を防ぐことはできない。また、転写物を洗濯すると、表面よりインクが滲み出し、画像色濃度が低下する。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、ギザ転写が起こらない程度にまで、高度にインク吸収性に優れるインクジェットプリンター用転写シートを提供することにある。
【０００８】
本発明の他の目的は、耐水性及び耐洗濯性に優れているとともに、被転写体（例えば、衣類など）へ熱転写した場合に長期間に亘り鮮明な画像を維持できるインクジェットプリンター用転写シートを提供することにある。
【０００９】
本発明のさらに他の目的は、耐水性及び耐洗濯性に優れているとともに、風合いに優れる転写画像を形成できるインクジェットプリンター用転写シートを提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意検討の結果、基材上に少なくとも特定の吸油量である多孔質ホットメルト接着性微粒子を含む転写層を形成すると、インクジェットプリンター用転写シートのインク吸収性を高度に改善できることを見出し、本発明を完成した。
【００１１】
すなわち、本発明のインクジェットプリンター用転写シートは、基材と、この基材に対して剥離可能であり、かつホットメルト接着性粒子を含む転写層とで構成されるシートであって、前記ホットメルト接着性粒子が、吸油量５０ｍｌ／１００ｇ以上で、かつ多孔質の第１のホットメルト接着性微粒子を含む。転写層は、さらに吸油量５０ｍｌ／１００ｇ未満の第２のホットメルト接着性微粒子を含んでもよく、第１のホットメルト接着性微粒子と第２のホットメルト接着性微粒子との割合（重量比）は、前者／後者＝１０／９０〜５０／５０程度であってよい。第１及び第２のホットメルト接着性粒子は、ナイロン微粒子であってよく、平均粒径が１〜１００μｍであってよい。転写層は、さらに成膜性樹脂成分及び染料定着剤を含んでよく、前記成膜性樹脂成分は、親水性高分子、ウレタン系樹脂及び熱硬化性又は架橋性樹脂から選択された少なくとも一種を含んでよく、成膜性樹脂成分１００重量部に対して、ホットメルト接着性粒子１０〜１００００重量部、染料定着剤１〜２００重量部程度の割合で含んでよい。また、基材と転写層との間に、前記基材に対して剥離可能な保護層が設けられていてよい。
【００１２】
本発明には、基材の離型性面に、吸油量５０ｍｌ／１００ｇ以上で、かつ多孔質のホットメルト接着性微粒子を含む転写層を形成する転写シートの製造方法も含まれる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明のインクジェットプリンター用転写シートは、基材と、この基材に対して剥離可能であり、かつホットメルト接着性粒子を含む転写層とで構成されている。また、基材と転写層との間には、基材に対して剥離可能な保護層を設けてもよい。
【００１４】
［基材］
基材としては、転写層又は保護層に対して剥離可能である限り、不透明、半透明や透明な基材が使用できる。基材としては、通常、離型性基材、例えば、離型処理紙（離型紙）、離型処理していてもよい合成紙、化学繊維紙、プラスチックフィルム等が挙げられる。
【００１５】
合成紙としては、ポリプロピレン、ポリスチレン等を用いた各種合成紙等が挙げられる。
【００１６】
化学繊維紙としては、ナイロン繊維、アクリル繊維、ポリエステル繊維、ポリプロピレン繊維等の化学繊維を原料とした各種化学繊維紙が挙げられる。
【００１７】
プラスチックフィルムを構成するポリマーとしては、種々の樹脂（熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂）が使用でき、通常、熱可塑性樹脂が使用される。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂（ポリプロピレンなどのポリＣ2-4オレフィン系樹脂など）、セルロース誘導体（酢酸セルロースなどのセルロースエステル等）、ポリエステル系樹脂（ポリエチレンテレフタレート，ポリブチレンテレフタレート等のポリアルキレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート等のポリアルキレンナフタレート、又はこれらのコポリエステル等）、ポリアミド系樹脂（ポリアミド６，ポリアミド６／６等）、ビニルアルコール系樹脂（ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体等）、ポリカーボネート等が挙げられる。これらのフィルムのうち、通常、ポリプロピレン、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂等が使用され、特に、機械的強度、耐熱性、作業性等の点からポリエステル（特にポリエチレンテレフタレートなど）が好ましい。
【００１８】
基材の厚みは、用途に応じて選択でき、通常、１０〜２５０μｍ、好ましくは１５〜２００μｍ程度である。
【００１９】
離型性は、慣用の方法、例えば、離型剤（ワックス、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、シリコーンオイル等）で基材を処理したり、基材に含有させることにより付与できる。紙の場合は、例えば、目止め処理（例えば、クレイコートなど）をした後、離型剤（例えば、シリコーンオイルなど）で被覆することにより離型性を付与できる。プラスチックフィルムには、必要に応じて、安定剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤等）、滑剤、結晶核剤、充填剤、顔料等の慣用の添加剤を添加してもよい。
【００２０】
［転写層］
本発明の転写シートにおいて、転写層は、ホットメルト接着性粒子を含み、さらに成膜性樹脂成分、染料定着剤を含んでよい。
【００２１】
（ホットメルト接着性粒子）
ホットメルト接着性粒子は、吸油量５０ｍｌ／１００ｇ以上で、かつ多孔質の第１のホットメルト接着性微粒子を必須成分として含み、さらに、吸油量５０ｍｌ／１００ｇ未満の第２のホットメルト接着性微粒子を含んでよい。
【００２２】
（１）第１のホットメルト接着性微粒子
第１のホットメルト接着性微粒子は、主に転写層に高度なインク吸収性を付与する目的で使用され、その他、転写層にホットメルト接着性も付与する。
【００２３】
第１のホットメルト接着性微粒子の吸油量は、５０ｍｌ／１００ｇ以上（例えば、７０〜５００ｍｌ／１００ｇ）、好ましくは７５ｍｌ／１００ｇ以上（例えば、１００〜３００ｍｌ／１００ｇ）程度である。なお、吸油量は、ＪＩＳ Ｋ５１０７に準拠し、あまに油を用いて測定した値である。
【００２４】
また、第１のホットメルト接着性微粒子の比表面積は、５〜１００ｍ2／ｇ（例えば、１０〜５０ｍ2／ｇ）、好ましくは１０〜４０ｍ2／ｇ程度である。
【００２５】
このような性質を満たすホットメルト接着性微粒子は、多孔質ホットメルト接着性微粒子である。
【００２６】
ホットメルト接着性樹脂としては、種々の樹脂、例えば、オレフィン系樹脂（ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、アタクチックポリプロピレン等）、エチレン共重合樹脂［エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、アイオノマー等］、ナイロン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム等が例示できる。これらのホットメルト接着性樹脂は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。ホットメルト接着性樹脂は、通常、水不溶性である。ホットメルト接着性樹脂は、末端に反応性基（カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、イソシアネート基、シリル基等）を有する反応性ホットメルト接着性樹脂であってもよい。
【００２７】
熱転写性および耐久性（耐洗濯性など）を付与するための好ましい樹脂はナイロン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂である。特にナイロン系樹脂で構成されたホットメルト接着性樹脂は、被転写体が衣類などである場合、転写画像に優れた耐洗濯性及び耐水性と、高い風合いを付与できる。
【００２８】
ナイロン系ホットメルト接着性樹脂としては、ナイロン６、ナイロン４６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２、ダイマー酸とジアミンとの反応により生成するポリアミド樹脂、ポリアミド系エラストマー（例えば、ポリオキシアルキレンジアミンをソフトセグメントとして用いたポリアミドなど）等が挙げられる。これらのナイロンは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのうち、好ましいナイロンには、ナイロン１１及びナイロン１２から選択された少なくとも一方の単位を有するナイロン（例えば、ナイロン１１，ナイロン１２等のホモポリアミド、ナイロン６／１１，ナイロン６／１２，ナイロン６６／１２、ダイマー酸とジアミンとラウムラクタム又はアミノウンデカン酸との共重合体等のコポリアミド）、ダイマー酸とジアミンとの反応により生成するポリアミド樹脂等が含まれる。
【００２９】
ポリエステル系ホットメルト接着性樹脂としては、少なくとも脂肪族ジオール又は脂肪族ジカルボン酸を用いたホモポリエステル樹脂又はコポリエステル樹脂、ポリエステル系エラストマーが含まれる。ホモポリエステル樹脂には、脂肪族ジオール（エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等のＣ2-10アルキレンジオール、ジエチレングリコールなどのポリオキシＣ2-4アルキレングリコール）と、脂肪族ジカルボン酸（アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等のＣ4-14脂肪族ジカルボン酸など）と、必要によりラクトン（ブチロラクトン、バレロラクトン、カプロラクトン、ラウロラクトン等）との反応により生成する飽和脂肪族ポリエステル樹脂が含まれる。コポリエステル樹脂には、ポリエチレンテレフタレート又はポリブチレンテレフタレートの構成成分（ジオール及び／又はテレフタル酸）の一部を他のジオール（エチレングリコール、プロピレングリコール，１，４−ブタンジオール等のＣ2-6アルキレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等のポリオキシアルキレングリコール、シクロヘキサンジメタノール等）又はジカルボン酸（前記脂肪族ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸等の非対称型芳香族ジカルボン酸など）若しくは前記ラクトンで置換した飽和ポリエステル樹脂が含まれる。ポリエステル系エラストマーとしては、Ｃ2-4アルキレンアリレート（エチレンテレフタレート、ブチレンテレフタレート等）をハードセグメントとし、（ポリ）オキシアルキレングリコールなどをソフトセグメントとするエラストマーなどが例示できる。ポリエステル系樹脂としては、ウレタン結合を含むポリエステル樹脂、例えば、ポリエステル樹脂を前記ジイソシアネートで高分子量化した樹脂を使用してもよい。これらのポリエステルは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００３０】
ポリウレタン系ホットメルト接着性樹脂としては、少なくとも一部のジオール成分として、前記ポリエステル系ホットメルト接着性樹脂に対応するポリエステルジオールを用いたポリウレタン樹脂が含まれ、ジイソシアネート成分は、芳香族、芳香脂肪族、脂環族又は脂肪族ジイソシアネートが使用できる。これらのポリウレタンは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００３１】
第１のホットメルト接着性微粒子の融点は、通常、５０〜２５０℃（例えば、７０〜２５０℃）、好ましくは６０〜２００℃（例えば、８０〜２００℃）、さらに好ましくは７０〜１５０℃（例えば、１００〜１５０℃）程度の範囲から選択できる。
【００３２】
第１のホットメルト接着性微粒子は、転写層の表面から突出させてホットメルト接着性を有効に発現させるため、転写層の厚みよりも平均粒子径が大きな粉粒状樹脂で構成してもよい。ナイロン微粒子の平均粒径は、例えば、１〜１００μｍ、好ましくは３〜８０μｍ、さらに好ましくは５〜５０μｍ程度である。
【００３３】
（２）第２のホットメルト接着性微粒子
転写層は、高度なホットメルト接着性を付与するため、さらに吸油量５０ｍｌ／１００ｇ未満（例えば、０〜４８ｍｌ／１００ｇ、好ましくは１０〜４７ｍｌ／１００ｇ程度）の第２のホットメルト接着性微粒子を含んでいてもよい。
【００３４】
第２のホットメルト接着性微粒子におけるホットメルト接着性樹脂の種類、融点及び微粒子の平均粒径については、前記第１のホットメルト接着性微粒子と同様である。
【００３５】
第１のホットメルト接着性微粒子と第２のホットメルト接着性微粒子との割合（重量比）は、前者／後者＝１０／９０〜９０／１０（例えば、２０／８０〜６０／４０）、好ましくは１０／９０〜５０／５０、さらに好ましくは１０／９０〜４０／６０（特に１０／９０〜３０／７０）程度である。
【００３６】
ホットメルト接着性粒子の割合は、固形分換算で、成膜性樹脂成分１００重量部に対して１０〜１００００重量部（例えば、１０〜５０００重量部）、好ましくは１０〜３０００重量部（例えば、１０〜２０００重量部）、さらに好ましくは１００〜１０００重量部（例えば、１５０〜１０００重量部）程度であり、通常１５０〜５０００重量部程度である。
【００３７】
（成膜性樹脂成分）
成膜性樹脂成分は、成膜性を有する限り、特に制限されず、種々の熱可塑性樹脂（例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、セルロース誘導体、ポリカーボネート系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、熱可塑性ウレタン系樹脂等）、熱硬化性樹脂等が使用できる。これらの成膜性樹脂成分のうち、親水性高分子、ウレタン系樹脂及び熱硬化性又は架橋性樹脂から選択された少なくとも一種が好ましい。これらの成膜性樹脂成分は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００３８】
（１）親水性高分子
転写層は、インク保持性を良好にするため、親水性高分子を含んでいてもよい。
【００３９】
親水性高分子には、水に対して親和性を有する種々の高分子、例えば、水溶性高分子、水分散性高分子、水不溶性であって吸水性を有する高分子が含まれる。
【００４０】
親水性高分子としては、例えば、ポリオキシアルキレングリコール系樹脂（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレンオキシド−プロピレンオキシドブロック共重合体、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等のポリオキシＣ2-4アルキレングリコールなど）、アクリル系重合体［ポリ（メタ）アクリル酸又はその塩、メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸共重合体、アクリル酸−ポリビニルアルコール共重合体等］、ビニルエーテル系重合体（ポリビニルメチルエーテル，ポリビニルイソブチルエーテル等のポリビニルアルキルエーテル、Ｃ1-6アルキルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体等）、スチレン系重合体［スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、ポリスチレンスルホン酸又はその塩等］、酢酸ビニル系重合体（酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸メチル共重合体等）、ビニルアルコール系重合体（ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体等）、セルロース誘導体（メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロースエーテル、セルロースアセテート等のセルロースエステル等）、親水性天然高分子又はその誘導体（アルギン酸又はその塩、アラビアゴム、ゼラチン、カゼイン、デキストリン等）、窒素含有重合体（又はカチオン性ポリマー）又はその塩［ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライドなどの４級アンモニウム塩、ポリジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート塩酸塩、ポリビニルピリジン、ポリエチレンイミン、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等］等が挙げられる。親水性高分子の塩（特にカルボキシル基又はスルホン酸基の塩）としては、アンモニウム塩、アミン塩、ナトリウムなどのアルカリ金属塩等が含まれる。これらの親水性高分子は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００４１】
これらの親水性高分子のうち、ヒドロキシル基含有親水性高分子［ポリオキシアルキレングリコール系樹脂、ビニルアルコール系重合体（ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール）、セルロース誘導体（ヒドロキシエチルセルロースなど）等］、カルボキシル基含有親水性高分子（アクリル系重合体など）、窒素含有重合体（カチオン性ポリマー、ポリビニルピロリドン等）、特にポリオキシアルキレングリコール系樹脂が好ましい。ポリオキシアルキレングリコール系樹脂としては、オキシエチレン単位を有するポリオキシアルキレングリコール系樹脂が好ましく、例えば、ポリエチレングリコール（単独重合体）や、エチレンオキシドと、Ｃ3-4アルキレンオキシド、ヒドロキシル基含有化合物（グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ビスフェノールＡ等の多価アルコールなど）、カルボキシル基含有化合物（酢酸、プロピオン酸、酪酸等のＣ2-4カルボン酸など）及びアミノ基含有化合物（アミン、エタノールアミンなど）から選択された少なくとも一種との共重合体等が例示できる。親水性高分子の重量平均分子量は、１００〜５００００、好ましくは５００〜１００００、さらに好ましくは１０００〜５０００程度である。
【００４２】
（２）ウレタン系樹脂
転写層は、風合い（柔らかさ）を良好にするため、さらにウレタン系樹脂を含んでいてもよい。
【００４３】
ウレタン系樹脂は、例えば、ジイソシアネート成分と、ジオール成分との反応により得られるウレタン系重合体で構成され、必要によりジアミン成分を鎖伸長剤として使用してもよい。
【００４４】
ジイソシアネート成分としては、芳香族ジイソシアネート（例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート等）、芳香脂肪族ジイソシアネート（例えば、キシリレンジイソシアネートなど）、脂環式ジイソシアネート（例えば、イソホロンジイソシアネートなど）、脂肪族ジイソシアネート（例えば、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等）等が例示できる。ジイソシアネート成分は、アダクト体であってもよく、必要によりトリフェニルメタントリイソシアネートなどのポリイソシアネート成分と併用してもよい。ジイソシアネート成分は、単独で又は二種以上で組み合わせて使用できる。
【００４５】
ジオール成分としては、例えば、ポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリカーボネートジオール等が例示できる。ジオール成分は、単独で又は二種以上で組み合わせて使用できる。
【００４６】
ポリエステルジオールは、ジオール、ジカルボン酸又はその反応性誘導体（低級アルキルエステル，酸無水物）との反応に限らず、ラクトンから誘導してもよい。ジオールには、例えば、脂肪族ジオール（例えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等のＣ2-10アルキレンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等のポリオキシＣ2-4アルキレングリコール等）、脂環式ジオール、芳香族ジオール等が含まれる。ジオールは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。ジオールは、必要により、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等のポリオールと併用してもよい。ジオールは、通常、脂肪族ジオールである。
【００４７】
ジカルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えば、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族Ｃ4-14脂肪族ジカルボン酸など）、脂環族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸（例えば、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸等）等が例示される。ジカルボン酸は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。ジカルボン酸は、必要により、トリメリット酸、ピロメリット酸等の多価カルボン酸と併用してもよい。
【００４８】
ラクトンには、例えば、ブチロラクトン、バレロラクトン、カプロラクトン、ラウロラクトン等が含まれ、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００４９】
ウレタン系樹脂は、ジオール成分としてポリエーテルジオール（ポリオキシテトラメチレングリコールなど）を用いたポリエーテル型ウレタン系樹脂であってもよいが、少なくともポリエステルジオール（特に、脂肪族成分を主たる反応成分とする脂肪族ポリエステルジオール）を用いたポリエステル型ウレタン系樹脂（例えば、１，４−ブタンジオールなどのＣ2-6アルキレンジオールと、アジピン酸などのＣ4-12脂肪族ジカルボン酸、及びイソフタル酸又はフタル酸との反応により得られるポリエステルジオールや前記ラクトンから誘導されるポリエステルジオールを用い、イソホロンジイソシアネートなどのジイソシアネートと反応させたウレタン樹脂など）であるのが好ましい。
【００５０】
ウレタン系樹脂は、有機溶媒溶液、水溶液、水性エマルジョンとして用いることが好ましい。ウレタン系樹脂の水溶液又は水性エマルジョンは、ウレタン系樹脂を、乳化剤を用いて、溶解又は乳化分散させて調製してもよく、ウレタン系樹脂の分子内に遊離のカルボキシル基や３級アミノ基等のイオン性官能基を導入し、アルカリや酸を用いて、ウレタン系樹脂を溶解又は分散させることにより調製してもよい。このような分子内に遊離のカルボキシル基や３級アミノ基が導入されたウレタン系樹脂は、ジイソシアネート成分と、遊離のカルボキシル基又は３級アミノを有するジオール（特に高分子ジオール）成分との反応により得られるウレタン系樹脂で構成される。なお、前記遊離のカルボキシル基を有するジオール（特に高分子ジオール）は、例えば、ジオール成分と、３以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸又はその無水物（例えば、無水ピロメリット酸などの４塩基酸無水物など）や，スルホン酸基を有する多価カルボン酸（スルホイソフタル酸など）との反応、開始剤としてジメチロールプロピオン酸などを用い、ラクトンを開環重合する方法などにより得られる。また、３級アミノ基を有するジオール（特に高分子ジオール）は、開始剤としてＮ−メチルジエタノールアミンなどを用い、アルキレンオキサイドやラクトンを開環重合することにより調製できる。第３級アミノ基は４級アンモニウム塩を形成してもよい。このような３級アミノ基又は４級アンモニウム塩が導入されたウレタン系重合体［カチオン型のウレタン系樹脂（カチオン性ウレタン系樹脂）］は、例えば、Ｆ−８５５９Ｄ（第一工業製薬（株）製）、パーマリンＵＣ−２０（三洋化成（株）製）等として市販されている。ウレタン系樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００５１】
（３）熱硬化性又は架橋性樹脂
熱硬化性又は架橋性樹脂は、例えば、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ系樹脂、ビニルエステル系樹脂、シリコーン系樹脂等であってもよいが、自己架橋性樹脂（自己架橋性基を有する熱可塑性樹脂）、例えば、自己架橋性ポリエステル系樹脂、自己架橋性ポリアミド系樹脂、自己架橋性アクリル系樹脂、自己架橋性オレフィン系樹脂等が好ましく、これらのうち自己架橋性アクリル系樹脂（例えば、アクリルシリコーン樹脂など）が特に好ましい。
【００５２】
前記自己架橋性樹脂は、少なくとも自己架橋性基［例えば、エポキシ基、メチロール基、加水分解縮合性基（シリル基など）、アジリジニル基等］を有する単量体を構成単位とする重合体で構成されている。
【００５３】
前記自己架橋性基を有する単量体（すなわち、架橋性官能基含有単量体）には、種々の単量体、例えば、エポキシ基含有単量体［（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アリルグリシジルエーテル、１−アリルオキシ−３，４−エポキシブタン、１−（３−ブテニルオキシ）−２，３−エポキシプロパン、４−ビニル−１−シクロヘキセン−１，２−エポキシド等］、メチロール基含有単量体又はその誘導体［Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどのＮ−Ｃ1-4アルコキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチロール（メタ）アクリルアミド等］、シリル基などの加水分解縮合性基含有単量体［ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルメトキシジメチルシラン、ビニルエトキシジメチルシラン、ビニルイソブトキシジメチルシラン、ビニルジメトキシメチルシラン、ビニルジエトキシメチルシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニルジフェニルエトキシシラン、ビニルトリフェノキシシラン、３−（ビニルフェニルアミノプロピル）トリメトキシシラン、３−（ビニルベンジルアミノプロピル）トリメトキシシラン、３−（ビニルフェニルアミノプロピル）トリエトキシシラン、３−（ビニルベンジルアミノプロピル）トリエトキシシラン、ジビニルジメトキシシラン、ジビニルジエトキシシラン、ジビニルジ（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニルジアセトキシメチルシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルビス（ジメチルアミノ）メチルシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルジメチルクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルメチルフェニルクロロシラン、アリルトリエトキシシラン、３−アリルアミノプロピルトリメトキシシラン、アリルジアセトキシメチルシラン、アリルトリアセトキシシラン、アリルビス（ジメチルアミノ）メチルシラン、アリルメチルジクロロシラン、アリルジメチルクロロシラン、アリルトリクロロシラン、メタリルフェニルジクロロシラン、２−（メタ）アクリロキシエチルトリメトキシシラン、２−（メタ）アクリロキシエチルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジクロロシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン等］、アジリジニル基含有単量体［（メタ）アクリル酸２−（１−アジリジニル）エチル、（メタ）アクリル酸２−（１−アジリジニル）プロピル、（メタ）アクリル酸３−（１−アジリジニル）プロピル等］等が例示できる。前記架橋性官能基含有単量体は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００５４】
好ましい架橋性官能基含有単量体は、加水分解縮合性基、特にアルコキシシリル基（メトキシシリル基、エトキシシリル基等のＣ1-4アルコキシシリル基など）を有している。前記熱硬化性又は架橋性樹脂として、前記のような加水分解縮合性基を有するアクリル系樹脂などを用いるのが好ましい。
【００５５】
熱硬化性又は架橋性樹脂は、前記架橋性官能基含有単量体と、他の単量体（カチオン性官能基含有単量体、親水性単量体、非イオン性単量体などの単量体）とで構成してもよい。
【００５６】
カチオン性官能基含有単量体としては、例えば、ジＣ1-4アルキルアミノ−Ｃ2-3アルキル（メタ）アクリルアミド又はその塩［ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等］、ジＣ1-4アルキルアミノ−Ｃ2-3アルキル（メタ）アクリレート又はその塩［ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等］、ジＣ1-4アルキルアミノ−Ｃ2-3アルキル基置換芳香族ビニル又はその塩［４−（２−ジメチルアミノエチル）スチレン、４−（２−ジメチルアミノプロピル）スチレン等］、窒素含有複素環式単量体又はその塩［ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルピロリドン等］等が含まれる。塩としては、ハロゲン化水素酸塩（塩酸塩、臭化水素酸塩等）、硫酸塩、アルキル硫酸塩（メチル硫酸塩、エチル硫酸塩等）、アルキルスルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、カルボン酸塩（酢酸塩など）等が例示できる。なお、第３級アミノ基にアルキル化剤（エピクロルヒドリンや塩化メチル、ベンジルクロライド等）を反応させることにより第４級アンモニウム塩基を生成させてもよい。
【００５７】
前記カチオン性単量体（第３級アミノ基又はその塩基を有する単量体、第４級アンモニウム塩基を有する又は第４級アンモニウム塩基を形成可能な単量体）は、前記架橋性官能基含有単量体との共重合により架橋性基を有するカチオン性重合体（架橋性重合体）として用い、定着性、耐水性等を改善してもよい。
【００５８】
親水性単量体には、親水性基、例えば、カルボキシル基、酸無水物基、ヒドロキシル基、アミド基、スルホン酸基、エーテル基、ポリオキシアルキレン基などを有する共重合性モノマーなどが含まれる。
【００５９】
カルボキシル基含有単量体としては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸などの不飽和カルボン酸又はその酸無水物、およびこれらの塩（アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アミン塩など）、多価不飽和カルボン酸又はその酸無水物と炭素数１〜２０程度の直鎖又は分岐鎖アルコールとのハーフエステル（マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノ２−エチルヘキシルなど）などが挙げられる。
【００６０】
ヒドロキシル基含有単量体としては、不飽和脂肪酸のヒドロキシアルキルエステル［例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシＣ2-6アルキルエステル、マレイン酸２−ヒドロキシエチルメチル、マレイン酸ジ（２−ヒドロキシプロピル）等のマレイン酸モノ又はジヒドロキシＣ2-6アルキルエステルなどのカルボン酸ヒドロキシヒドロキシＣ2-6アルキルエステル等］、ヒドロキシル基を有する脂肪族、脂環族、又は芳香族ビニル化合物（例えば、α−ヒドロキシスチレンなど）が挙げられる。
【００６１】
アミド基含有単量体としては、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ1-4アルコキシ基、又はＣ1-4アシル基等の置換基で置換されていてもよいＣ2-8カルボン酸アミド［例えば、（メタ）アクリルアミド、α−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミドなど］などが挙げられる。
【００６２】
スルホン酸基含有単量体としては、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸等のスルホン酸基を有する脂肪族、脂環族、又は芳香族ビニル化合物、又はこれらのナトリウム塩などが挙げられる。
【００６３】
エーテル基含有単量体としては、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類が例示できる。
【００６４】
ポリオキシアルキレン基含有単量体としては、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が例示できる。
【００６５】
前記親水性単量体は単独で又は二種以上組合せて使用できる。
【００６６】
好ましい親水性単量体は、カルボキシル基含有単量体、特に、（メタ）アクリル酸又はその塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等）、ヒドロキシル基含有単量体［（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル等］、ポリオキシアルキレン単位を有する単量体［ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等］が挙げられる。
【００６７】
前記架橋性官能基含有単量体、カチオン性官能基含有単量体及び親水性単量体は、単独又は二種以上を組合せて使用できる。
【００６８】
これらの単量体は、成膜性や被膜特性を調整するために非イオン性単量体と組合せて使用してもよい。
【００６９】
非イオン性単量体には、例えば、アルキルエステル［例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸Ｃ1-18アルキルエステルなど］、シクロアルキルエステル［（メタ）アクリル酸シクロヘキシルなど］、アリールエステル［（メタ）アクリル酸フェニルなど］、アラルキルエステル［（メタ）アクリル酸ベンジルなど］、芳香族ビニル類［スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等］、ビニルエステル類［酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等］、アリルエステル類［酢酸アリルなど］、ハロゲン含有単量体［塩化ビニリデン、塩化ビニル等］、シアン化ビニル［（メタ）アクリロニトリルなど］、オレフィン類［エチレン、プロピレン等］等が挙げられる。
【００７０】
これらの非イオン性単量体も単独で又は二種以上組合せて使用できる。
【００７１】
非イオン性単量体としては、通常、（メタ）アクリル酸Ｃ1-18アルキルエステル［特に、アクリル酸Ｃ2-10アルキルエステルやメタクリル酸Ｃ1-6アルキルエステル］、芳香族ビニル類［特にスチレン］、ビニルエステル類［特に酢酸ビニル］が使用される。
【００７２】
熱硬化性又は架橋性樹脂は、前記架橋性官能基含有単量体と、必要により、カチオン性官能基含有単量体、親水性単量体及び非イオン性単量体から選択された少なくとも一種の単量体（特に、カチオン性官能基含有単量体）との共重合体で構成できる。好ましくは、前記熱硬化性又は架橋性樹脂は、架橋性官能基含有単量体とカチオン性官能基含有単量体と、さらに親水性単量体及び非イオン性単量体から選択された少なくとも一種の単量体（特に、親水性単量体）との共重合体であってもよい。
【００７３】
前記単量体類の好ましい組合せは以下の通りである。
【００７４】
架橋性単量体：シリル基含有（メタ）アクリレート、例えば、（メタ）アクリロキシ−Ｃ2-3アルキルトリＣ1-2アルコキシシラン
カチオン性官能基含有単量体：ジＣ1-4アルキルアミノ−Ｃ2-3アルキル（メタ）アクリレート又はその第４級アンモニウム塩
親水性単量体：不飽和カルボン酸
前記単量体類で構成された共重合体は、その重合様式については特に制限されず、例えば、ランダム共重合体などであってもよい。
【００７５】
全単量体中、架橋性官能基含有単量体の含有量は、０．１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％、さらに好ましくは１〜５重量％程度、カチオン性官能基含有単量体の含有量は、１〜５０重量％、好ましくは５〜４５重量％、親水性単量体の含有量は、０〜３０重量％（例えば、０．１〜３０重量％）、好ましくは０．１〜２０重量％、さらに好ましくは０．５〜１５重量％程度であり、残余は非イオン性単量体で構成される。
【００７６】
好ましい態様において、前記単量体類の割合は、架橋性官能基含有単量体１００重量部に対して、カチオン性官能基含有単量体が３００〜１０００重量部、好ましくは５００〜８００重量部程度であり、親水性単量体が１００〜５００重量部、好ましくは２００〜３００重量部程度である。
【００７７】
熱硬化性又は架橋性樹脂の形態は、有機溶媒溶液、水溶液などの溶液であってもよいが、通常、エマルジョン（特に水性エマルジョン）の形態である。架橋性重合体を含むエマルジョンは、慣用の方法、例えば、ノニオン系界面活性剤及び／又はカチオン系界面活性剤を含む乳化重合系で前記単量体を乳化重合する方法、前記単量体を重合した後、第３級アミン塩又は第４級アンモニウム塩を形成して水性エマルジョンとする方法等により得ることができる。
【００７８】
なお、熱硬化性又は架橋性樹脂と前記ウレタン系樹脂と前記親水性高分子とは、予め混合などにより組み合わせて使用してもよい。また、熱硬化性又は架橋性樹脂とウレタン系樹脂は、ウレタン系樹脂エマルジョンの存在下、アクリル系単量体（特にカチオン性単量体）を含む単量体を乳化重合する方法などにより複合化して用いてもよい。熱硬化性又は架橋性樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００７９】
さらに、前記親水性高分子と前記ウレタン系樹脂とを組み合わせて用いるのが特に好ましい。両者の割合（重量比）は、親水性高分子／ウレタン系樹脂＝９０／１０〜１０／９０、好ましくは７０／３０〜３０／７０、さらに好ましくは６０／４０〜４０／６０程度である。
【００８０】
（染料定着剤）
さらに、転写層は、着色剤（染料）の定着性を向上させるため、染料定着剤として、カチオン性化合物（低分子染料固着剤）又は高分子染料固着剤を含有していてもよい。特に、前記成膜性樹脂成分において、カチオン性単量体を樹脂に導入しなかった場合には、染料定着剤を用いることが好ましい。これらの染料定着剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの染料定着剤のうち、カチオン性化合物、特に４級アンモニウム塩が好ましい。
【００８１】
（１）カチオン性化合物
カチオン性化合物としては、脂肪族アミン塩、４級アンモニウム塩（例えば、脂肪族４級アンモニウム塩、芳香族４級アンモニウム塩、複素環４級アンモニウム塩等）等が挙げられる。これらのカチオン性化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのうち、好ましいカチオン性化合物には、脂肪族４級アンモニウム塩（例えば、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウムブロマイド等のテトラＣ1-6アルキルアンモニウムハライド、トリメチルラウリルアンモニウムクロライド、トリメチルラウリルアンモニウムブロマイド等のトリＣ1-6アルキルＣ8-20アルキルアンモニウムハライド、ジメチルジラウリルアンモニウムクロライド、ジメチルジラウリルアンモニウムブロマイド等のジＣ1-6アルキルジＣ8-20アルキルアンモニウムハライド）、特にテトラＣ1-4アルキルアンモニウムハライド（例えば、テトラＣ1-2アルキルアンモニウムハライド）、トリＣ1-4アルキルＣ10-16アルキルアンモニウムハライド（例えば、トリＣ1-2アルキルＣ10-14アルキルアンモニウムハライド）、ジＣ1-4アルキルジＣ10-16アルキルアンモニウムハライド（例えば、ジＣ1-2アルキルジＣ10-14アルキルアンモニウムハライド）が含まれる。脂肪族アミン塩は、例えば、アクテックスＦＣ−７（ＭＯＲＩＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製）など、４級アンモニウム塩は、例えば、カチオーゲンＬ（第一工業製薬（株）製）などとして市販されている。
【００８２】
（２）高分子染料固着剤
高分子染料固着剤は、通常、分子中にカチオン基（特に、グアニジル基や第４級アンモニウム塩型の強いカチオン基）を有している。
【００８３】
高分子染料固着剤としては、例えば、ジシアン系化合物（ジシアンジアミド−ホルムアルデヒド重縮合物など）、ポリアミン系化合物［ジエチレントリアミンなどの脂肪族ポリアミン、フェニレンジアミン等の芳香族ポリアミン、ジシアンジアミドと（ポリ）Ｃ2-4アルキレンポリアミンとの縮合体（ジシアンジアミド−ジエチレントリアミン重縮合体など）等］、ポリカチオン系化合物等が例示できる。ポリカチオン系化合物としては、例えば、エピクロルヒドリン−ジＣ1-4アルキルアミン付加重合体（エピクロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合物など）、アリルアミン又はその塩の重合体（アリルアミン又はその塩の重合体、ポリアリルアミン又はその塩酸塩の重合体等）、ジアリルＣ1-4アルキルアミン又はその塩の重合体（ジアリルメチルアミン又はその塩の重合体など）、ジアリルジＣ1-4アルキルアンモニウム塩の重合体（ジアリルジメチルアンモニウムクロライドの重合体など）、ジアリルアミン又はその塩と二酸化イオウとの共重合体（ジアリルアミン塩−二酸化イオウ共重合物など）、ジアリルジＣ1-4アルキルアンモニウム塩−二酸化イオウ共重合体（ジアリルジメチルアンモニウム塩−二酸化イオウ共重合物など）、ジアリルジＣ1-4アルキルアンモニウム塩とジアリルアミン又はその塩もしくは誘導体との共重合体（ジアリルジメチルアンモニウム塩−ジアリルアミン塩酸塩誘導体の共重合物など）、ジアリルジＣ1-4アルキルアンモニウム塩重合体（ジアリルジメチルアンモニウム塩重合物など）、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級塩重合物［ジＣ1-4アルキルアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級塩の重合体など］、ジアリルジＣ1-4アルキルアンモニウム塩−アクリルアミド共重合体（ジアリルジメチルアンモニウム塩−アクリルアミド共重合体など）、アミン−カルボン酸共重合体等が例示できる。これらの高分子染料固着剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００８４】
染料定着剤の割合は、固形分換算で、成膜性樹脂成分１００重量部に対して１〜２００重量部（例えば、１〜５０重量部）、好ましくは５〜１５０重量部（例えば、５〜４０重量部）、さらに好ましくは１０〜１００重量部（例えば、１０〜３０重量部）程度であり、通常１０〜６０重量部程度である。
【００８５】
（添加剤）
転写層は、必要により種々の添加剤、例えば、他の染料定着剤、安定化剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定化剤等）、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、アンチブロッキング剤、充填剤、着色剤、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤等を含有していてもよい。ホットメルト接着性微粒子は、上記添加剤の他に、粘着付与剤（ロジン又はその誘導体，炭化水素系樹脂等）、ワックス類等を含有していてもよい。
【００８６】
転写層の塗布量は、１〜１００ｇ／ｍ2、好ましくは１０〜６０ｇ／ｍ2、さらに好ましくは１０〜５０ｇ／ｍ2（例えば、２０〜４０ｇ／ｍ2）程度である。転写層の厚みは、５〜９０μｍ、好ましくは１０〜７０μｍ程度であり、通常、５〜６０μｍ（特に１０〜５０μｍ）程度である。なお、転写層の厚みは、ナイロン微粒子を含む塗布剤を用いて形成した塗膜の最小厚みを意味する。
【００８７】
また、転写層の上には、必要により、多孔質層、ブロッキング防止層、滑性層、帯電防止層などを形成してもよい。
【００８８】
［保護層］
本発明の転写シートにおいて、保護層は、基材と転写層との間に設けてもよく、被転写体に転写した後、転写層を保護する役割を持つ。特に、保護層を設けることにより、耐洗濯性が大きく向上する。
【００８９】
保護層には、基材から剥離可能で、かつ転写層を保護するとともに、転写画像の品質を大きく妨げない限り、種々の熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂、特に成膜性を有するポリマー（なかでも非粘着性であり、かつ可撓性、柔軟性を有するポリマー）が使用できる。熱可塑性樹脂としては、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、熱可塑性ウレタン系樹脂等の各種樹脂が挙げられる。熱硬化性樹脂としては、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、メラミン系樹脂、ユリア系樹脂、シリコーン系樹脂等が挙げられる。これらの樹脂うち、基材との濡れ性が高く、しかも転写層を有効に保護できるウレタン系樹脂（例えば、前記熱可塑性ウレタン系樹脂）及び／又はカチオン性樹脂、特にカチオン型熱可塑性ウレタン系樹脂が好ましい。
【００９０】
ウレタン系樹脂としては、前記例示の樹脂が使用でき、熱可塑性ウレタン系樹脂としては、例えば、少なくともポリエステルジオールをジオール成分として用いたポリエステル型ウレタン系樹脂、特に脂肪族ポリエステルジオールを５０重量％以上（例えば、７５重量％以上）含むジオール成分を用いて得られたポリエステル型ウレタン系樹脂が好ましい。また、必要によりジアミン成分を鎖伸長剤として使用して、ウレタン系樹脂を熱可塑性エラストマーとしてもよい。熱可塑性ウレタン系エラストマーとしては、例えば、脂肪族ポリエーテルやポリエステルをソフトセグメントとし、短鎖グリコールのポリウレタン単位をハードセグメントとするエラストマーなどが例示できる。カチオン型熱可塑性ウレタン系樹脂としては、前記例示の３級アミノ基又は４級アンモニウム塩が導入されたウレタン系重合体が例示できる。
【００９１】
保護層の塗布量は、０．１〜２０ｇ／ｍ2、好ましくは１〜１０ｇ／ｍ2、さらに好ましくは１〜７ｇ／ｍ2程度である。保護層の厚みは、０．１〜１０μｍ、好ましくは１〜５μｍ程度である。
【００９２】
［製造方法］
本発明の転写シートは、基材の少なくとも一方の面に前記転写層を形成することにより製造できる。前記転写層は、基材の離型性面に、ホットメルト接着性粒子、成膜性樹脂成分及び必要により他の成分（染料定着剤など）で構成された塗布剤を塗布することにより形成できる。成膜性樹脂成分は、通常、水性溶液又はエマルジョンの形態で使用できる。そのため、成膜性樹脂成分を含む水性溶液又はエマルジョンと、ホットメルト接着性粒子と、必要により他の成分とを混合することにより、転写層用塗布剤を調製できる。水性溶液又は水性エマルジョンの溶媒は、水単独であってもよく、必要によりアルコール類などの親水性有機溶媒を含んでいてもよい。
【００９３】
保護層を形成する場合は、基材の離型性面に、ウレタン系樹脂などで構成された保護層用塗布剤を塗布し、必要により乾燥させて、保護層を形成した後、前記転写層用塗布剤をさらに重ねて塗布すればよい。
【００９４】
塗布剤は、慣用の方法、例えば、ロールコーター、エヤナイフコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、バーコーター、コンマコーター、グラビアコーターなどにより基材の少なくとも一方の面に塗布できる。塗膜を、５０〜１５０℃（好ましくは８０〜１２０℃）程度の温度で乾燥させることにより形成ができる。
【００９５】
このようにして形成された転写層は、インク（特に水性インク）の小滴を飛翔させて記録するインクジェット方式により画像を形成するのに適している。記録画像は、転写層を被転写体と接触させた状態で、適当な温度（例えば、１４０〜２５０℃、好ましくは１４０〜２００℃程度）および圧力（５００〜５０，０００Ｐａ程度）で適当な時間（例えば、５秒〜１分程度）加熱圧着することにより、基材から転写層又は保護層を剥離させることにより、被転写体に円滑に転写又は転移できる。転写画像を含む転写体は必要により加熱して架橋させてもよい。
【００９６】
被転写体としては、繊維、紙、木材、プラスチック、セラミックス、金属等の種々の材料で形成された二次元又は三次元構造物が利用できる。通常、布（例えば、Ｔシャツなど）、プラスチックフィルム・シート又は紙等が被転写体として利用される。
【００９７】
【発明の効果】
本発明のインクジェットプリンター用転写シートは、ギザ転写が起こらない程度にまで、高度にインク吸収性が改善され、かつ耐水性及び耐洗濯性に優れる。また、衣類などの被転写体へ熱転写した場合でも、長期間に亘り鮮明な画像を維持できる。さらに、風合いに優れる転写画像を形成できる。
【００９８】
【実施例】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、文中、特に断わりのない限り、「部」は重量基準である。また、実施例及び比較例で得られた転写シートの各種特性の評価法は次の通りである。
【００９９】
インクジェットプリンター（セイコーエプソン（株）製、ＰＭ−７７０Ｃ）を使用し、実施例および比較例で得られた転写シートに、シアン、イエロー、マゼンタ、ブラックインクを用い、所定の絵柄を印字し、記録画像を形成した。
【０１００】
（ギザ転写）
印字後、転写シートにギザ転写があるかどうかを目視で観察し、下記の基準で評価した。
【０１０１】
○ ギザ転写がない
△ 若干ギザ転写がある
× ギザ転写がある。
【０１０２】
（耐洗濯性）
Ｔシャツに転写シートの記録画像を当て、家庭用アイロンを用い、最高温度設定（例えば、「高」）、圧力４０ｇ／ｃｍ2で４分間転写し、記録画像をＴシャツに熱転写した。Ｔシャツは市販のＴシャツ（綿１００％、Ｌサイズ）をそのまま使用した。洗濯は市販の全自動洗濯機を用い、温度４０℃の温水に市販の洗剤を１ｇ／リットルの濃度で添加し、洗い１５分間、濯ぎ１１分間、脱水５分間で洗濯を行った。そして、洗濯後のＴシャツを取り出し、水をよく切り乾燥した後、転写画像部を観察し、以下の基準で耐洗濯性を評価した。
【０１０３】
○ 転写画像部が殆ど変化しない
△ 転写画像部に退色が認められる
× 転写画像部が残っていない。
【０１０４】
合成例１［アクリルシリコーン樹脂の調製］
攪拌機、環流冷却器、滴下ロート、窒素導入管、及び温度計を備えた２０００ｍｌの反応器に、２１９部のイソプロピルアルコールと１．２３部のアゾビスイソブチロニトリルとを仕込み、攪拌して溶解し、８０℃に加温した。
【０１０５】
共重合成分として、４９部のヒドロキシエチルメタクリレート、９４部のジエチルアミノエチルメタクリレート、５部のトリメトキシシランプロピルメタクリレート（日本ユニカー（株）製、Ａ−１７４）、２５部のアクリル酸、３７部のメチルメタクリレート及び３７部のｎ−ブチルメタクリレートを混合し、この混合物を前記反応器中に約４時間かけて滴下した。滴下後、追加触媒として０．２５部のアゾビスイソブチロニトリルと２５部のイソプロパノールとの混合液を滴下し、さらに２時間反応を継続して重合を完了させた。
【０１０６】
重合終了後、攪拌を継続しながら１６部の酢酸を反応器中に添加し、引き続いて、７０５部の水を約２時間かけて滴下した後、ロータリーエバポレーターでイソプロパノールを留去し、アクリルシリコーン樹脂を得た。
【０１０７】
実施例１
固形分換算で、ナイロンパウダー（ダイセルヒュルス（株）製、ベスタメルト４３０−Ｐ１、吸油量４５ｍｌ／１００ｇ）５０部、多孔質ナイロンパウダー（アトケム社製、オルガソール３５０１ＥＸ Ｄ ＮＡＴ−１、吸油量２１２ｍｌ／１００ｇ）２０部、ウレタン系樹脂エマルジョン（第一工業製薬（株）製、Ｆ−８５５９Ｄ）５部、合成例１で得られたアクリルシリコーン樹脂２０部、脂肪族アミン塩（ＭＯＲＩＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製、アクテックスＦＣ−７）５部を混合し、水性塗布液を調製した。この水性塗布液を、クレイコートをし、シリコーンコートした紙（厚み９０μｍ）に塗布量３０ｇ／ｍ2で塗布し、乾燥することにより転写シートを得た。
【０１０８】
実施例２
固形分換算で、ナイロンパウダー（ダイセルヒュルス（株）製、ベスタメルト４３０−Ｐ１、吸油量４５ｍｌ／１００ｇ）４０部、多孔質ナイロンパウダー（アトケム社製、オルガソール３５０１ＥＸ Ｄ ＮＡＴ−１、吸油量２１２ｍｌ／１００ｇ）２０部、ウレタン系樹脂エマルジョン（第一工業製薬（株）製、Ｆ−８５５９Ｄ）３５部、４級アンモニウム塩（第一工業製薬（株）製、カチオーゲンＬ）５部を混合し、水性塗布液を調製した。この水性塗布液を、クレイコートをし、シリコーンコートした紙（厚み９０μｍ）に塗布量３０ｇ／ｍ2で塗布し、乾燥することにより転写シートを得た。
【０１０９】
実施例３
固形分換算で、ナイロンパウダー（ダイセルヒュルス（株）製、ベスタメルト４３０−Ｐ１、吸油量４５ｍｌ／１００ｇ）５０部、多孔質ナイロンパウダー（アトケム社製、オルガソール３５０１ＥＸ Ｄ ＮＡＴ−１、吸油量２１２ｍｌ／１００ｇ）２０部、合成例１で得られたアクリルシリコーン樹脂２５部、４級アンモニウム塩（第一工業製薬（株）製、カチオーゲンＬ）５部を混合し、水性塗布液を調製した。この水性塗布液を、クレイコートをし、シリコーンコートした紙（厚み９０μｍ）に塗布量３０ｇ／ｍ2で塗布し、乾燥することにより転写シートを得た。
【０１１０】
比較例１
固形分換算で、ナイロンパウダー（ダイセルヒュルス（株）製、ベスタメルト４３０−Ｐ１、吸油量４５ｍｌ／１００ｇ）７０部、ウレタン系樹脂エマルジョン（第一工業製薬（株）製、Ｆ−８５５９Ｄ）５部、合成例１で得られたアクリルシリコーン樹脂２０部、脂肪族アミン塩（ＭＯＲＩＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製、アクテックスＦＣ−７）５部を混合し、水性塗布液を調製した。この水性塗布液を、クレイコートをし、シリコーンコートした紙（厚み９０μｍ）に塗布量３０ｇ／ｍ2で塗布し、乾燥することにより転写シートを得た。
【０１１１】
比較例２
固形分換算で、ナイロンパウダー（ダイセルヒュルス（株）製、ベスタメルト４３０−Ｐ１、吸油量４５ｍｌ／１００ｇ）６０部、合成例１で得られたアクリルシリコーン樹脂３５部、４級アンモニウム塩（第一工業製薬（株）製、カチオーゲンＬ）５部を混合し、水性塗布液を調製した。この水性塗布液を、クレイコートをし、シリコーンコートした紙（厚み９０μｍ）に塗布量３０ｇ／ｍ2で塗布し、乾燥することにより転写シートを得た。
【０１１２】
実施例１〜３及び比較例１〜２で得られた転写シートの評価結果を表１に示す。
【０１１３】
【表１】

Figure 0004384349
【０１１４】
表１から明らかなように、実施例１〜３の転写シートでは、ギザ転写が発生しない。
【０１１５】
実施例４〜８及び比較例３〜５
４級アンモニウム塩を含有するカチオン性ウレタン系樹脂エマルジョン（第一工業製薬（株）製、Ｆ−８５５９Ｄ）を、クレイコートしシリコーンコートした紙（厚み９０μｍ）の上に塗布し、保護層（厚み１０μｍ）を有するシートを得た。さらに、ナイロンパウダー（ダイセルヒュルス（株）製、ベスタメルト４３０−Ｐ１、吸油量４５ｍｌ／１００ｇ）、多孔質ナイロンパウダー（アトフィナジャパン（株）（旧アトケム社）製、オルガソール３５０１ＥＸ Ｄ ＮＡＴ−１、吸油量２１２ｍｌ／１００ｇ）、ポリエチレングリコール（三洋化成工業（株）製、ＰＥＧ４０００Ｓ）、ウレタン系樹脂（新中村化学（株）製、ＳＰレジンＭＥ−３０７）、染料定着剤（センカ（株）製、パピオゲンＰ１０９、４級アンモニウム塩含有物）を表２に示す割合（固形分換算）で混合し、水性塗布液を調製した。この水性塗布液を、前記シートの保護層の上に塗布し、乾燥することにより表２に示す厚みの保護層及び転写層を有する転写シートを得た。得られた転写シートの評価結果を表２に示す。
【０１１６】
実施例９
保護層を設けない以外は実施例４と同様にして転写シートを得た。得られた転写シートの評価結果を表２に示す。
【０１１７】
【表２】
Figure 0004384349
【０１１８】
表２の結果から明らかなように、実施例４〜９の転写シートは、ギザ転写が発生しないと共に、耐洗濯性にも優れる。これに対して、比較例３〜５の転写シートは、ギザ転写と耐洗濯性とを同時に満たすことはできない。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a transfer sheet for an ink jet printer for forming a transfer image by forming a transfer image by forming the record image on an object to be transferred such as clothing after forming the record image with an ink jet printer.
[0002]
[Prior art]
The ink jet recording method is easily used for full color, low noise, and excellent print quality, and is also used for image recording on a transfer sheet. For inkjet recording, water-based ink is mainly used from the viewpoint of safety and recording suitability, and recording is performed by flying ink droplets from a nozzle toward a sheet. For this reason, the sheet is required to absorb ink quickly and to have high fixability. In addition, when this transfer sheet is used to form a transfer image by thermally transferring a recorded image to a transfer material such as clothing, the transfer sheet has not only thermal transfer properties and adhesiveness but also high water resistance and washing resistance. Is required.
[0003]
For example, Japanese Patent Laid-Open No. 10-16382 discloses an ink jet recording transfer medium in which a release layer and a transfer layer containing a thermoplastic resin fine particle and a polymer binder of a thermoplastic resin are provided on a substrate. It is disclosed that the transfer layer may contain a cross-linking agent. In JP-A-10-53000, a release layer containing a silicon compound is provided on a support, and a self-crosslinking polymer (such as a polymer having a methylol group and / or an alkoxymethyl group) is provided on the release layer. A transfer sheet provided with a transfer layer is disclosed. JP-A-9-290560 discloses an inkjet image-receiving sheet in which a peelable support is provided with a transfer layer containing filler particles, a water-soluble thermoplastic resin and, if necessary, a water-insoluble thermoplastic resin. ing. Furthermore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-250222 discloses an inkjet thermal transfer medium having a support and a thermal transfer layer containing a thermoplastic polymer resin and a thermally crosslinkable polymer resin (such as an amino resin). .
[0004]
However, these ink receiving layers do not have sufficient ink fixability and water resistance. In particular, since the washing resistance is not sufficient, even if the recorded image is thermally transferred to clothing or the like, a clear transferred image cannot be maintained over a long period of time.
[0005]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-78269 discloses a thermal transfer sheet on which an ink receiving layer composed of a cationic polymer and / or a urethane polymer, a hydrophilic polymer and a hot melt adhesive is formed. The sheet has improved water resistance, ink absorbency and wash resistance.
[0006]
However, even in this thermal transfer sheet, ink absorbency and washing resistance are not sufficient. For example, when ink that does not dry in a short time is used, the ink may adhere to the sheet feeding roller of the inkjet printer. In particular, when dark and light color inks are used together and the dark color gamut and light color gamut are formed adjacent to each other, even if a small amount of dark color ink adheres to the roller, it contacts the rotating roller. Therefore, if it adheres to the light color gamut, the light color gamut is contaminated and the appearance is impaired. Such a phenomenon is called jagged transfer, but the current transfer sheet cannot prevent the jagged transfer. In addition, when the transfer product is washed, ink oozes out from the surface, and the image color density decreases.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a transfer sheet for an ink jet printer that is highly excellent in ink absorbability to such an extent that no jagged transfer occurs.
[0008]
Another object of the present invention is to provide a transfer sheet for an ink jet printer that is excellent in water resistance and washing resistance and can maintain a clear image over a long period of time when it is thermally transferred to a transfer target (for example, clothing). It is to provide.
[0009]
Still another object of the present invention is to provide a transfer sheet for an ink jet printer that is excellent in water resistance and washing resistance and can form a transfer image excellent in texture.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to achieve the above object, the inventors of the present invention formed a transfer layer containing porous hot-melt adhesive fine particles having at least a specific oil absorption amount on a substrate. The present inventors have found that ink absorbability can be improved to a high degree and completed the present invention.
[0011]
That is, the transfer sheet for an ink jet printer of the present invention is a sheet composed of a base material and a transfer layer that can be peeled from the base material and contains hot melt adhesive particles, The adhesive particles have an oil absorption of 50 ml / 100 g or more and include porous first hot-melt adhesive fine particles. The transfer layer may further contain second hot melt adhesive fine particles having an oil absorption of less than 50 ml / 100 g, and the ratio (weight ratio) between the first hot melt adhesive fine particles and the second hot melt adhesive fine particles is The former / the latter may be about 10/90 to 50/50. The first and second hot melt adhesive particles may be nylon fine particles, and may have an average particle diameter of 1 to 100 μm. The transfer layer may further contain a film-forming resin component and a dye fixing agent, and the film-forming resin component is at least one selected from a hydrophilic polymer, a urethane-based resin, and a thermosetting or cross-linkable resin. The hot-melt adhesive particles may be contained in an amount of about 10 to 10,000 parts by weight and about 1 to 200 parts by weight of the dye fixing agent with respect to 100 parts by weight of the film forming resin component. Moreover, the protective layer which can peel with respect to the said base material may be provided between the base material and the transfer layer.
[0012]
The present invention also includes a method for producing a transfer sheet in which a transfer layer having an oil absorption of 50 ml / 100 g or more and containing porous hot-melt adhesive fine particles is formed on the releasable surface of the substrate.
[0013]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The transfer sheet for an ink jet printer of the present invention is composed of a base material and a transfer layer that is peelable from the base material and contains hot-melt adhesive particles. Moreover, you may provide the protective layer which can peel with respect to a base material between a base material and a transfer layer.
[0014]
[Base material]
As the substrate, an opaque, translucent or transparent substrate can be used as long as it can be peeled off from the transfer layer or the protective layer. Examples of the substrate usually include a releasable substrate such as a release treated paper (release paper), a synthetic paper that may be subjected to a release treatment, a chemical fiber paper, and a plastic film.
[0015]
Examples of synthetic paper include various synthetic papers using polypropylene, polystyrene and the like.
[0016]
Examples of the chemical fiber paper include various chemical fiber papers made from chemical fibers such as nylon fibers, acrylic fibers, polyester fibers, and polypropylene fibers.
[0017]
As the polymer constituting the plastic film, various resins (thermoplastic resin and thermosetting resin) can be used, and a thermoplastic resin is usually used. Examples of the thermoplastic resin include polyolefin resin (poly C such as polypropylene). 2-4 Olefin resins), cellulose derivatives (cellulose esters such as cellulose acetate), polyester resins (polyalkylene terephthalates such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyalkylene naphthalates such as polyethylene naphthalate and polybutylene naphthalate, or These copolyesters, etc.), polyamide resins (polyamide 6, polyamide 6/6 etc.), vinyl alcohol resins (polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymers etc.), polycarbonate and the like. Of these films, polypropylene, polyester resin, polyamide resin and the like are usually used, and polyester (especially polyethylene terephthalate) is particularly preferable from the viewpoint of mechanical strength, heat resistance, workability and the like.
[0018]
The thickness of a base material can be selected according to a use, and is 10-250 micrometers normally, Preferably it is about 15-200 micrometers.
[0019]
The releasability can be imparted by treating the base material with a conventional method, for example, a mold release agent (wax, higher fatty acid salt, higher fatty acid ester, higher fatty acid amide, silicone oil, etc.) or containing it in the base material. . In the case of paper, for example, after carrying out a sealing treatment (for example, clay coat), the release property can be imparted by coating with a release agent (for example, silicone oil). If necessary, conventional additives such as stabilizers (antioxidants, ultraviolet absorbers, heat stabilizers, etc.), lubricants, crystal nucleating agents, fillers and pigments may be added to the plastic film.
[0020]
[Transfer layer]
In the transfer sheet of the present invention, the transfer layer contains hot-melt adhesive particles, and may further contain a film-forming resin component and a dye fixing agent.
[0021]
(Hot melt adhesive particles)
The hot melt adhesive particles have an oil absorption amount of 50 ml / 100 g or more and include porous first hot melt adhesive fine particles as essential components, and further, second hot melt adhesive particles with an oil absorption amount of less than 50 ml / 100 g. May be included.
[0022]
(1) First hot melt adhesive fine particles
The first hot-melt adhesive fine particles are mainly used for the purpose of imparting a high ink absorbability to the transfer layer, and also impart hot-melt adhesiveness to the transfer layer.
[0023]
The oil absorption amount of the first hot melt adhesive fine particles is 50 ml / 100 g or more (for example, 70 to 500 ml / 100 g), preferably 75 ml / 100 g or more (for example, 100 to 300 ml / 100 g). The amount of oil absorption is a value measured using oil according to JIS K5107.
[0024]
The specific surface area of the first hot melt adhesive fine particles is 5 to 100 m. 2 / G (for example, 10-50 m 2 / G), preferably 10 to 40 m 2 / G or so.
[0025]
The hot melt adhesive fine particles satisfying such properties are porous hot melt adhesive fine particles.
[0026]
Examples of the hot melt adhesive resin include various resins such as olefin resins (polyethylene, ethylene-propylene copolymer, atactic polypropylene, etc.), ethylene copolymer resins [ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene- (meta ) Acrylic acid copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ionomer, etc.], nylon resin, polyester resin, polyurethane resin, acrylic resin, rubber and the like. These hot melt adhesive resins can be used alone or in combination of two or more. Hot melt adhesive resins are usually water insoluble. The hot melt adhesive resin may be a reactive hot melt adhesive resin having a reactive group (carboxyl group, hydroxyl group, amino group, isocyanate group, silyl group, etc.) at the terminal.
[0027]
Preferred resins for imparting thermal transfer properties and durability (such as washing resistance) are nylon resins, polyester resins, and polyurethane resins. In particular, a hot-melt adhesive resin made of a nylon resin can impart excellent wash resistance and water resistance to the transferred image and a high texture when the transfer object is clothing or the like.
[0028]
Nylon-based hot melt adhesive resins include nylon 6, nylon 46, nylon 66, nylon 610, nylon 612, nylon 11, nylon 12, polyamide resin formed by reaction of dimer acid and diamine, and polyamide-based elastomer (for example, And polyamides using polyoxyalkylenediamine as a soft segment). These nylons can be used alone or in combination of two or more. Among these, preferable nylon is nylon having at least one unit selected from nylon 11 and nylon 12 (for example, homopolyamide such as nylon 11 and nylon 12, nylon 6/11, nylon 6/12, nylon 66). / 12, copolyamides such as copolymers of dimer acid, diamine and raum lactam or aminoundecanoic acid), polyamide resins produced by the reaction of dimer acid and diamine, and the like.
[0029]
The polyester hot melt adhesive resin includes at least a homopolyester resin or a copolyester resin using an aliphatic diol or an aliphatic dicarboxylic acid, and a polyester elastomer. Homopolyester resins include aliphatic diols (such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, and 1,6-hexanediol). 2-10 Polyoxy C such as alkylene diol and diethylene glycol 2-4 Alkylene glycol) and aliphatic dicarboxylic acids (adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, etc.) 4-14 A saturated aliphatic polyester resin produced by a reaction between an aliphatic dicarboxylic acid and the like and a lactone (butyrolactone, valerolactone, caprolactone, laurolactone, etc.) as necessary. For copolyester resins, some of the constituent components (diol and / or terephthalic acid) of polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate are mixed with other diols (ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, etc.). 2-6 Substituted with polyoxyalkylene glycols such as alkylene glycol, diethylene glycol and triethylene glycol, cyclohexanedimethanol, etc.) or dicarboxylic acids (such as the above-mentioned aliphatic dicarboxylic acids, asymmetric aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid and isophthalic acid) or the lactones Saturated polyester resin. As polyester elastomer, C 2-4 Examples include an elastomer having alkylene arylate (ethylene terephthalate, butylene terephthalate, etc.) as a hard segment and (poly) oxyalkylene glycol as a soft segment. As the polyester resin, a polyester resin containing a urethane bond, for example, a resin obtained by increasing the molecular weight of a polyester resin with the diisocyanate may be used. These polyesters can be used alone or in combination of two or more.
[0030]
The polyurethane-based hot-melt adhesive resin includes a polyurethane resin using a polyester diol corresponding to the polyester-based hot-melt adhesive resin as at least a part of the diol component, and the diisocyanate component is aromatic or araliphatic. , Alicyclic or aliphatic diisocyanates can be used. These polyurethanes can be used alone or in combination of two or more.
[0031]
The melting point of the first hot melt adhesive fine particles is usually 50 to 250 ° C. (for example, 70 to 250 ° C.), preferably 60 to 200 ° C. (for example, 80 to 200 ° C.), more preferably 70 to 150 ° C. ( For example, it can select from the range of about 100-150 degreeC.
[0032]
The first hot melt adhesive fine particles may be made of a granular resin having an average particle diameter larger than the thickness of the transfer layer, in order to protrude from the surface of the transfer layer and effectively express hot melt adhesiveness. The average particle diameter of the nylon fine particles is, for example, about 1 to 100 μm, preferably 3 to 80 μm, and more preferably about 5 to 50 μm.
[0033]
(2) Second hot melt adhesive fine particles
In order to impart a high degree of hot melt adhesiveness, the transfer layer further contains second hot melt adhesive fine particles having an oil absorption of less than 50 ml / 100 g (for example, about 0 to 48 ml / 100 g, preferably about 10 to 47 ml / 100 g). May be included.
[0034]
The type, melting point and average particle diameter of the hot melt adhesive resin in the second hot melt adhesive fine particles are the same as those of the first hot melt adhesive fine particles.
[0035]
The ratio (weight ratio) between the first hot melt adhesive fine particles and the second hot melt adhesive fine particles is the former / the latter = 10/90 to 90/10 (for example, 20/80 to 60/40), preferably Is 10/90 to 50/50, more preferably about 10/90 to 40/60 (particularly 10/90 to 30/70).
[0036]
The ratio of the hot melt adhesive particles is 10 to 10,000 parts by weight (for example, 10 to 5,000 parts by weight), preferably 10 to 3,000 parts by weight (for example, 10 to 2000 parts by weight), more preferably about 100 to 1000 parts by weight (for example, 150 to 1000 parts by weight), and usually about 150 to 5000 parts by weight.
[0037]
(Filmable resin component)
The film-forming resin component is not particularly limited as long as it has film-forming properties, and various thermoplastic resins (for example, polyamide resins, polyester resins, styrene resins, polyolefin resins, cellulose derivatives, polycarbonate resins, Polyvinyl acetate resin, acrylic resin, vinyl chloride resin, thermoplastic urethane resin, etc.), thermosetting resin, etc. can be used. Of these film forming resin components, at least one selected from hydrophilic polymers, urethane resins and thermosetting or crosslinkable resins is preferable. These film-forming resin components can be used alone or in combination of two or more.
[0038]
(1) hydrophilic polymer
The transfer layer may contain a hydrophilic polymer in order to improve ink retention.
[0039]
The hydrophilic polymer includes various polymers having affinity for water, for example, a water-soluble polymer, a water-dispersible polymer, and a water-insoluble and water-absorbing polymer.
[0040]
Examples of the hydrophilic polymer include polyoxyalkylene glycol resins (polyoxy C such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, ethylene oxide-propylene oxide block copolymer, polytetramethylene ether glycol). 2-4 Alkylene glycols, etc.), acrylic polymers [poly (meth) acrylic acid or salts thereof, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymers, acrylic acid-polyvinyl alcohol copolymers, etc.], vinyl ether polymers (polyvinyl) Polyvinyl alkyl ethers such as methyl ether and polyvinyl isobutyl ether, C 1-6 Alkyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer, etc.), styrene polymer [styrene-maleic anhydride copolymer, styrene- (meth) acrylic acid copolymer, polystyrene sulfonic acid or its salt, etc.], vinyl acetate heavy Polymer (vinyl acetate- (meth) acrylic acid copolymer, vinyl acetate-methyl acrylate copolymer, etc.), vinyl alcohol polymer (polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer, etc.), cellulose Derivatives (cellulose ethers such as methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, cellulose esters such as cellulose acetate), hydrophilic natural polymers or derivatives thereof (alginic acid or salts thereof, gum arabic, gelatin, casein, String, etc.), nitrogen-containing polymers (or cationic polymers) or salts thereof [quaternary ammonium salts such as polyvinylbenzyltrimethylammonium chloride and polydiallyldimethylammonium chloride, polydimethylaminoethyl (meth) acrylate hydrochloride, polyvinylpyridine, Polyethyleneimine, polyacrylamide, polyvinylpyrrolidone, etc.]. Examples of the salt of the hydrophilic polymer (particularly a salt of a carboxyl group or a sulfonic acid group) include ammonium salts, amine salts, alkali metal salts such as sodium, and the like. These hydrophilic polymers can be used alone or in combination of two or more.
[0041]
Among these hydrophilic polymers, hydroxyl group-containing hydrophilic polymers [polyoxyalkylene glycol resins, vinyl alcohol polymers (polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol), cellulose derivatives (hydroxyethyl cellulose, etc.), etc.], carboxyl groups Preferred are hydrophilic polymers (such as acrylic polymers), nitrogen-containing polymers (such as cationic polymers and polyvinylpyrrolidone), and particularly polyoxyalkylene glycol resins. The polyoxyalkylene glycol resin is preferably a polyoxyalkylene glycol resin having an oxyethylene unit. For example, polyethylene glycol (homopolymer), ethylene oxide, and C 3-4 Alkylene oxide, hydroxyl group-containing compounds (glycerin, trimethylolpropane, trimethylolethane, polyhydric alcohols such as bisphenol A), carboxyl group-containing compounds (acetic acid, propionic acid, butyric acid, etc.) 2-4 Examples thereof include a copolymer with at least one selected from carboxylic acids and the like and amino group-containing compounds (such as amines and ethanolamines). The weight average molecular weight of the hydrophilic polymer is about 100 to 50,000, preferably about 500 to 10,000, and more preferably about 1,000 to 5,000.
[0042]
(2) Urethane resin
The transfer layer may further contain a urethane resin in order to improve the texture (softness).
[0043]
The urethane resin is composed of, for example, a urethane polymer obtained by a reaction between a diisocyanate component and a diol component, and a diamine component may be used as a chain extender if necessary.
[0044]
Examples of the diisocyanate component include aromatic diisocyanates (for example, phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4′-diisocyanate), araliphatic diisocyanates (for example, xylylene diisocyanate), alicyclic diisocyanates (for example, isophorone). And diisocyanates), aliphatic diisocyanates (for example, 1,6-hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, etc.) and the like. The diisocyanate component may be an adduct or may be used in combination with a polyisocyanate component such as triphenylmethane triisocyanate as necessary. A diisocyanate component can be used individually or in combination of 2 or more types.
[0045]
Examples of the diol component include polyester diol, polyether diol, polycarbonate diol, and the like. A diol component can be used individually or in combination of 2 or more types.
[0046]
The polyester diol is not limited to reaction with diol, dicarboxylic acid or a reactive derivative thereof (lower alkyl ester, acid anhydride), but may be derived from lactone. Examples of the diol include aliphatic diols (eg, ethylene glycol, trimethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol and the like C). 2-10 Polyoxy C such as alkylene diol, diethylene glycol, triethylene glycol 2-4 Alkylene glycols, etc.), alicyclic diols, aromatic diols and the like. Diol can be used individually or in combination of 2 or more types. The diol may be used in combination with a polyol such as trimethylolpropane or pentaerythritol, if necessary. The diol is usually an aliphatic diol.
[0047]
Examples of the dicarboxylic acid include aliphatic dicarboxylic acids (for example, aliphatic C such as adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, and dodecanedicarboxylic acid). 4-14 Aliphatic dicarboxylic acid, etc.), alicyclic dicarboxylic acid, aromatic dicarboxylic acid (eg, phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, etc.) and the like. Dicarboxylic acid can be used individually or in combination of 2 or more types. If necessary, the dicarboxylic acid may be used in combination with a polyvalent carboxylic acid such as trimellitic acid or pyromellitic acid.
[0048]
Lactones include, for example, butyrolactone, valerolactone, caprolactone, laurolactone and the like, and can be used alone or in combination of two or more.
[0049]
The urethane-based resin may be a polyether-type urethane-based resin using a polyether diol (such as polyoxytetramethylene glycol) as a diol component, but at least a polyester diol (particularly, an aliphatic component is a main reaction component). Polyester type urethane resin using aliphatic polyester diol (for example, C such as 1,4-butanediol) 2-6 Alkylene diol and C such as adipic acid 4-12 It is preferable to use an aliphatic dicarboxylic acid, a polyester diol obtained by reaction with isophthalic acid or phthalic acid, or a polyester diol derived from the lactone and a urethane resin reacted with a diisocyanate such as isophorone diisocyanate.
[0050]
The urethane resin is preferably used as an organic solvent solution, an aqueous solution, or an aqueous emulsion. An aqueous solution or an aqueous emulsion of a urethane resin may be prepared by dissolving or emulsifying and dispersing a urethane resin using an emulsifier, such as a free carboxyl group or a tertiary amino group in the molecule of the urethane resin. You may prepare by introduce | transducing an ionic functional group and dissolving or disperse | distributing a urethane type resin using an alkali or an acid. Such urethane resins having a free carboxyl group or tertiary amino group introduced into the molecule are produced by a reaction between a diisocyanate component and a diol component (particularly a polymer diol) having a free carboxyl group or tertiary amino group. It is comprised with the urethane-type resin obtained. The diol having a free carboxyl group (particularly a polymer diol) is, for example, a diol component and a polyvalent carboxylic acid having 3 or more carboxyl groups or an anhydride thereof (for example, 4 bases such as pyromellitic anhydride). Acid anhydride, etc.), a reaction with a polyvalent carboxylic acid having a sulfonic acid group (sulfoisophthalic acid, etc.), a method of ring-opening polymerization of a lactone using dimethylolpropionic acid or the like as an initiator. A diol having a tertiary amino group (particularly a high molecular diol) can be prepared by ring-opening polymerization of alkylene oxide or lactone using N-methyldiethanolamine or the like as an initiator. Tertiary amino groups may form quaternary ammonium salts. A urethane polymer [cationic urethane resin (cationic urethane resin)] into which such a tertiary amino group or quaternary ammonium salt is introduced is, for example, F-8559D (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.). Manufactured), Permarin UC-20 (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.), and the like. Urethane resins can be used alone or in combination of two or more.
[0051]
(3) Thermosetting or crosslinkable resin
The thermosetting or crosslinkable resin may be, for example, a phenol resin, an alkyd resin, an unsaturated polyester resin, an epoxy resin, a vinyl ester resin, a silicone resin, or the like. A thermoplastic resin having a group), for example, a self-crosslinkable polyester resin, a self-crosslinkable polyamide resin, a self-crosslinkable acrylic resin, a self-crosslinkable olefin resin, and the like. Among these, a self-crosslinkable acrylic resin (For example, acrylic silicone resin and the like) are particularly preferable.
[0052]
The self-crosslinking resin is composed of a polymer having at least a monomer having a self-crosslinking group [for example, an epoxy group, a methylol group, a hydrolysis-condensable group (such as a silyl group), an aziridinyl group, etc.] as a structural unit. Has been.
[0053]
Examples of the monomer having a self-crosslinkable group (that is, a crosslinkable functional group-containing monomer) include various monomers such as an epoxy group-containing monomer [glycidyl (meth) acrylate, (meth) Allyl glycidyl ether, 1-allyloxy-3,4-epoxybutane, 1- (3-butenyloxy) -2,3-epoxypropane, 4-vinyl-1-cyclohexene-1,2-epoxide, etc.], methylol group-containing simple substance Or its derivatives [N-C such as N-methylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, etc. 1-4 Hydroxy-condensable group-containing monomers such as alkoxymethyl (meth) acrylamide, N-butylol (meth) acrylamide, etc.], silyl groups [vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltributoxysilane, vinylmethoxydimethylsilane , Vinylethoxydimethylsilane, vinylisobutoxydimethylsilane, vinyldimethoxymethylsilane, vinyldiethoxymethylsilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, vinyldiphenylethoxysilane, vinyltriphenoxysilane, 3- (vinylphenylaminopropyl) Trimethoxysilane, 3- (vinylbenzylaminopropyl) trimethoxysilane, 3- (vinylphenylaminopropyl) triethoxysilane, 3- (vinylbenzylaminopropyl) to Ethoxysilane, divinyldimethoxysilane, divinyldiethoxysilane, divinyldi (2-methoxyethoxy) silane, vinyldiacetoxymethylsilane, vinyltriacetoxysilane, vinylbis (dimethylamino) methylsilane, vinylmethyldichlorosilane, vinyldimethylchlorosilane, vinyltri Chlorosilane, vinylmethylphenylchlorosilane, allyltriethoxysilane, 3-allylaminopropyltrimethoxysilane, allyldiacetoxymethylsilane, allyltriacetoxysilane, allylbis (dimethylamino) methylsilane, allylmethyldichlorosilane, allyldimethylchlorosilane, allyltri Chlorosilane, methallylphenyldichlorosilane, 2- (meth) acryloxyethyltrimethoxysilane, 2- (Meth) acryloxyethyltriethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropyltriethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3- (meth) Acryloxypropylmethyldichlorosilane, 3- (meth) acryloxypropyltris (2-methoxyethoxy) silane, etc.], aziridinyl group-containing monomer [2- (1-aziridinyl) ethyl (meth) acrylate, (meth) Examples include 2- (1-aziridinyl) propyl acrylate, 3- (1-aziridinyl) propyl (meth) acrylate, and the like. The said crosslinkable functional group containing monomer can be used individually or in combination of 2 or more types.
[0054]
Preferred crosslinkable functional group-containing monomers are hydrolyzable condensable groups, particularly alkoxysilyl groups (carbons such as methoxysilyl groups and ethoxysilyl groups). 1-4 An alkoxysilyl group). As the thermosetting or crosslinkable resin, it is preferable to use an acrylic resin having a hydrolytic condensable group as described above.
[0055]
The thermosetting or crosslinkable resin includes the crosslinkable functional group-containing monomer and other monomers (cationic functional group-containing monomer, hydrophilic monomer, nonionic monomer, etc.). (Meter).
[0056]
Examples of the cationic functional group-containing monomer include di-C. 1-4 Alkylamino-C 2-3 Alkyl (meth) acrylamide or a salt thereof [dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, diethylaminoethyl (meth) acrylamide, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, diethylaminopropyl (meth) acrylamide, etc.], di-C 1-4 Alkylamino-C 2-3 Alkyl (meth) acrylate or a salt thereof [dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylate, diethylaminopropyl (meth) acrylate, etc.], di-C 1-4 Alkylamino-C 2-3 Alkyl group-substituted aromatic vinyl or salt thereof [4- (2-dimethylaminoethyl) styrene, 4- (2-dimethylaminopropyl) styrene, etc.], nitrogen-containing heterocyclic monomer or salt thereof [vinylpyridine, vinyl Imidazole, vinylpyrrolidone and the like] and the like. Salts include hydrohalides (hydrochlorides, hydrobromides, etc.), sulfates, alkyl sulfates (methyl sulfate, ethyl sulfate, etc.), alkyl sulfonates, aryl sulfonates, carboxylic acids A salt (acetate etc.) etc. can be illustrated. A quaternary ammonium base may be generated by reacting a tertiary amino group with an alkylating agent (such as epichlorohydrin, methyl chloride, or benzyl chloride).
[0057]
The cationic monomer (a monomer having a tertiary amino group or a base thereof, a monomer having a quaternary ammonium base or capable of forming a quaternary ammonium base) contains the crosslinkable functional group It may be used as a cationic polymer having a crosslinkable group (crosslinkable polymer) by copolymerization with a monomer to improve fixability, water resistance and the like.
[0058]
The hydrophilic monomer includes a copolymerizable monomer having a hydrophilic group such as a carboxyl group, an acid anhydride group, a hydroxyl group, an amide group, a sulfonic acid group, an ether group, or a polyoxyalkylene group. .
[0059]
Examples of carboxyl group-containing monomers include (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, crotonic acid, and other unsaturated carboxylic acids or acid anhydrides thereof, and salts thereof (alkali metal salts). , Alkaline earth metal salts, ammonium salts, amine salts, etc.), half esters of polyunsaturated carboxylic acids or acid anhydrides thereof and linear or branched alcohols having about 1 to 20 carbon atoms (monomethyl maleate, maleic acid) Acid monoethyl, mono-2-ethylhexyl maleate, etc.).
[0060]
Examples of the hydroxyl group-containing monomer include hydroxyalkyl esters of unsaturated fatty acids [for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, ( (Meth) acrylic acid hydroxy C such as 4-hydroxybutyl methacrylate 2-6 Mono- or dihydroxy maleates such as alkyl esters, 2-hydroxyethyl methyl maleate, di (2-hydroxypropyl) maleate 2-6 Carboxylic acid hydroxy hydroxy C such as alkyl ester 2-6 Alkyl esters, etc.], aliphatic, alicyclic, or aromatic vinyl compounds having a hydroxyl group (for example, α-hydroxystyrene and the like).
[0061]
As an amide group-containing monomer, C 1-4 Alkyl group, C 1-4 An alkoxy group or C 1-4 C which may be substituted with a substituent such as an acyl group 2-8 Carboxylic acid amides [for example, (meth) acrylamides such as (meth) acrylamide, α-ethyl (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylamide, etc. Is mentioned.
[0062]
Examples of the sulfonic acid group-containing monomer include aliphatic, alicyclic, or aromatic vinyl compounds having a sulfonic acid group such as styrene sulfonic acid and vinyl sulfonic acid, or sodium salts thereof.
[0063]
Examples of the ether group-containing monomer include vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, and vinyl isobutyl ether.
[0064]
Examples of the polyoxyalkylene group-containing monomer include diethylene glycol mono (meth) acrylate, triethylene glycol mono (meth) acrylate, and polyethylene glycol mono (meth) acrylate.
[0065]
The hydrophilic monomers can be used alone or in combination of two or more.
[0066]
Preferred hydrophilic monomers include carboxyl group-containing monomers, particularly (meth) acrylic acid or salts thereof (for example, sodium salts, potassium salts, etc.), hydroxyl group-containing monomers [(meth) acrylic acid 2- Hydroxyethyl, hydroxypropyl (meth) acrylate, etc.], monomers having polyoxyalkylene units [diethylene glycol mono (meth) acrylate, triethylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, etc.] It is done.
[0067]
The crosslinkable functional group-containing monomer, the cationic functional group-containing monomer, and the hydrophilic monomer can be used alone or in combination of two or more.
[0068]
These monomers may be used in combination with nonionic monomers in order to adjust the film formability and film properties.
[0069]
Nonionic monomers include, for example, alkyl esters [eg, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, (meth) acrylate n -Butyl, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, ( (Meth) acrylic acid C such as stearyl acrylate 1-18 Alkyl ester, etc.], cycloalkyl ester [cyclohexyl (meth) acrylate, etc.], aryl ester [phenyl (meth) acrylate, etc.], aralkyl ester [benzyl (meth) acrylate, etc.], aromatic vinyl [styrene, vinyl Toluene, α-methylstyrene, etc.], vinyl esters [vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl versatate, etc.], allyl esters [eg, allyl acetate], halogen-containing monomers [vinylidene chloride, vinyl chloride, etc.], cyanide Vinyl fluoride [(meth) acrylonitrile, etc.], olefins [ethylene, propylene, etc.] and the like.
[0070]
These nonionic monomers can also be used alone or in combination of two or more.
[0071]
As the nonionic monomer, (meth) acrylic acid C is usually used. 1-18 Alkyl esters [especially acrylic acid C 2-10 Alkyl esters and methacrylic acid C 1-6 Alkyl esters], aromatic vinyls [especially styrene], vinyl esters [especially vinyl acetate].
[0072]
The thermosetting or crosslinkable resin is at least one selected from the crosslinkable functional group-containing monomer and, if necessary, a cationic functional group-containing monomer, a hydrophilic monomer, and a nonionic monomer. And a copolymer with a monomer (particularly a cationic functional group-containing monomer). Preferably, the thermosetting or crosslinkable resin is at least selected from a crosslinkable functional group-containing monomer, a cationic functional group-containing monomer, a hydrophilic monomer, and a nonionic monomer. It may be a copolymer with a kind of monomer (particularly a hydrophilic monomer).
[0073]
Preferred combinations of the monomers are as follows.
[0074]
Crosslinkable monomer: silyl group-containing (meth) acrylate, for example, (meth) acryloxy-C 2-3 Alkyltri C 1-2 Alkoxysilane
Cationic functional group-containing monomer: Di-C 1-4 Alkylamino-C 2-3 Alkyl (meth) acrylate or quaternary ammonium salt thereof
Hydrophilic monomer: unsaturated carboxylic acid
The copolymer composed of the monomers is not particularly limited with respect to the polymerization mode, and may be, for example, a random copolymer.
[0075]
In all monomers, the content of the crosslinkable functional group-containing monomer is 0.1 to 20% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably about 1 to 5% by weight. The content of the group-containing monomer is 1 to 50% by weight, preferably 5 to 45% by weight, and the content of the hydrophilic monomer is 0 to 30% by weight (for example, 0.1 to 30% by weight). The amount is preferably about 0.1 to 20% by weight, more preferably about 0.5 to 15% by weight, and the remainder is composed of a nonionic monomer.
[0076]
In a preferred embodiment, the ratio of the monomers is 300 to 1000 parts by weight, preferably 500 to 800 parts by weight of the cationic functional group-containing monomer with respect to 100 parts by weight of the crosslinkable functional group-containing monomer. The hydrophilic monomer is about 100 to 500 parts by weight, preferably about 200 to 300 parts by weight.
[0077]
The thermosetting or crosslinkable resin may be a solution such as an organic solvent solution or an aqueous solution, but is usually an emulsion (particularly an aqueous emulsion). The emulsion containing the crosslinkable polymer is prepared by a conventional method, for example, a method of emulsion polymerization of the monomer in an emulsion polymerization system containing a nonionic surfactant and / or a cationic surfactant, and polymerization of the monomer. Then, it can be obtained by a method of forming a tertiary amine salt or a quaternary ammonium salt to form an aqueous emulsion.
[0078]
The thermosetting or crosslinkable resin, the urethane resin, and the hydrophilic polymer may be used in combination by mixing in advance. Moreover, the thermosetting or crosslinkable resin and the urethane resin are combined by a method such as emulsion polymerization of a monomer containing an acrylic monomer (particularly a cationic monomer) in the presence of a urethane resin emulsion. May be used. A thermosetting or crosslinkable resin can be used individually or in combination of 2 or more types.
[0079]
Furthermore, it is particularly preferable to use the hydrophilic polymer in combination with the urethane resin. The ratio (weight ratio) of both is hydrophilic polymer / urethane resin = 90/10 to 10/90, preferably 70/30 to 30/70, more preferably about 60/40 to 40/60.
[0080]
(Dye fixing agent)
Further, the transfer layer may contain a cationic compound (low molecular dye fixing agent) or a high molecular dye fixing agent as the dye fixing agent in order to improve the fixing property of the colorant (dye). In particular, when no cationic monomer is introduced into the resin in the film forming resin component, it is preferable to use a dye fixing agent. These dye fixing agents can be used alone or in combination of two or more. Of these dye fixing agents, cationic compounds, particularly quaternary ammonium salts are preferred.
[0081]
(1) Cationic compound
Examples of the cationic compound include aliphatic amine salts, quaternary ammonium salts (for example, aliphatic quaternary ammonium salts, aromatic quaternary ammonium salts, heterocyclic quaternary ammonium salts, and the like). These cationic compounds can be used alone or in combination of two or more. Among these, preferable cationic compounds include aliphatic quaternary ammonium salts (for example, tetra-C ammonium such as tetramethylammonium chloride, tetraethylammonium chloride, tetramethylammonium bromide, tetraethylammonium bromide). 1-6 Tri-C such as alkyl ammonium halide, trimethyl lauryl ammonium chloride, trimethyl lauryl ammonium bromide 1-6 Alkyl C 8-20 Di-C such as alkyl ammonium halide, dimethyl dilauryl ammonium chloride, dimethyl dilauryl ammonium bromide 1-6 Alkyl di C 8-20 Alkylammonium halides), especially tetra-C 1-4 Alkylammonium halides (eg tetra-C 1-2 Alkyl ammonium halide), Tri-C 1-4 Alkyl C 10-16 Alkylammonium halides (eg, tri-C 1-2 Alkyl C 10-14 Alkylammonium halide), di-C 1-4 Alkyl di C 10-16 Alkylammonium halides (eg, di-C 1-2 Alkyl di C 10-14 Alkyl ammonium halide). Aliphatic amine salts are commercially available as, for example, Actex FC-7 (manufactured by MORIN CHEMICAL), and quaternary ammonium salts are, for example, as Cathiogen L (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.).
[0082]
(2) Polymer dye fixing agent
The polymer dye fixing agent usually has a cationic group (particularly a strong cation group of guanidyl group or quaternary ammonium salt type) in the molecule.
[0083]
Examples of the polymer dye fixing agent include dicyan compounds (such as dicyandiamide-formaldehyde polycondensate), polyamine compounds [aliphatic polyamines such as diethylenetriamine, aromatic polyamines such as phenylenediamine, dicyandiamide and (poly) C. 2-4 Examples thereof include condensates with alkylene polyamines (such as dicyandiamide-diethylenetriamine polycondensate) and the like, and polycation compounds. Examples of the polycationic compound include epichlorohydrin-di-C. 1-4 Alkylamine addition polymers (such as epichlorohydrin-dimethylamine addition polymers), allylamine or its salt polymers (allylamine or its salt polymer, polyallylamine or its hydrochloride polymer, etc.), diallyl C 1-4 Polymers of alkylamines or their salts (such as diallylmethylamine or its salt polymers), diallyl di-C 1-4 Polymers of alkylammonium salts (such as polymers of diallyldimethylammonium chloride), copolymers of diallylamine or a salt thereof and sulfur dioxide (such as diallylamine salt-sulfur dioxide copolymer), diallyl di-C 1-4 Alkylammonium salt-sulfur dioxide copolymer (diallyldimethylammonium salt-sulfur dioxide copolymer, etc.), diallyldi-C 1-4 Copolymers of alkylammonium salts and diallylamine or a salt or derivative thereof (such as a copolymer of diallyldimethylammonium salt-diallylamine hydrochloride derivative), diallyldi-C 1-4 Alkylammonium salt polymers (diallyldimethylammonium salt polymers, etc.), dialkylaminoethyl (meth) acrylate quaternary salt polymers [DiC 1-4 Polymers of alkylalkylaminoethyl (meth) acrylate quaternary salts, etc.], diallyldi-C 1-4 Examples thereof include alkylammonium salt-acrylamide copolymers (diallyldimethylammonium salt-acrylamide copolymer and the like), amine-carboxylic acid copolymers and the like. These polymer dye fixing agents can be used alone or in combination of two or more.
[0084]
The ratio of the dye fixing agent is 1 to 200 parts by weight (eg 1 to 50 parts by weight), preferably 5 to 150 parts by weight (eg 5 to 40 parts by weight), more preferably about 10 to 100 parts by weight (for example, 10 to 30 parts by weight), and usually about 10 to 60 parts by weight.
[0085]
(Additive)
The transfer layer may contain various additives as necessary, for example, other dye fixing agents, stabilizers (antioxidants, ultraviolet absorbers, heat stabilizers, etc.), antistatic agents, flame retardants, lubricants, antiblocking agents. , Fillers, colorants, antifoaming agents, coatability improvers, thickeners and the like may be contained. The hot melt adhesive fine particles may contain a tackifier (rosin or a derivative thereof, a hydrocarbon-based resin, etc.), waxes and the like in addition to the above additives.
[0086]
The coating amount of the transfer layer is 1 to 100 g / m. 2 , Preferably 10 to 60 g / m 2 More preferably, it is 10-50 g / m 2 (For example, 20-40 g / m 2 ) The transfer layer has a thickness of 5 to 90 μm, preferably about 10 to 70 μm, and usually about 5 to 60 μm (particularly 10 to 50 μm). The thickness of the transfer layer means the minimum thickness of a coating film formed using a coating agent containing nylon fine particles.
[0087]
Further, on the transfer layer, if necessary, a porous layer, an antiblocking layer, a slipping layer, an antistatic layer and the like may be formed.
[0088]
[Protective layer]
In the transfer sheet of the present invention, the protective layer may be provided between the substrate and the transfer layer, and has a role of protecting the transfer layer after being transferred to the transfer target. In particular, by providing a protective layer, the washing resistance is greatly improved.
[0089]
The protective layer can be peeled off from the substrate, protects the transfer layer, and does not significantly interfere with the quality of the transferred image. However, a non-adhesive polymer having flexibility and flexibility can be used. As thermoplastic resins, various resins such as polyamide resins, polyester resins, styrene resins, polyolefin resins, polycarbonate resins, polyvinyl acetate resins, acrylic resins, vinyl chloride resins, thermoplastic urethane resins, etc. Is mentioned. Examples of the thermosetting resin include urethane resins, epoxy resins, phenol resins, melamine resins, urea resins, and silicone resins. Among these resins, urethane resins (for example, the thermoplastic urethane resins) and / or cationic resins that have high wettability with the substrate and can effectively protect the transfer layer, and / or cationic resins, particularly cationic thermoplastic urethane resins. Is preferred.
[0090]
As the urethane-based resin, the above-exemplified resins can be used. As the thermoplastic urethane-based resin, for example, a polyester-type urethane-based resin using at least a polyester diol as a diol component, particularly 50% by weight or more of an aliphatic polyester diol ( For example, a polyester-type urethane resin obtained using a diol component containing 75% by weight or more is preferable. If necessary, a diamine component may be used as a chain extender and the urethane resin may be a thermoplastic elastomer. Examples of the thermoplastic urethane-based elastomer include an elastomer having an aliphatic polyether or polyester as a soft segment and a short-chain glycol polyurethane unit as a hard segment. Examples of the cationic thermoplastic urethane resin include urethane polymers into which the above-described exemplified tertiary amino groups or quaternary ammonium salts are introduced.
[0091]
The coating amount of the protective layer is 0.1 to 20 g / m. 2 , Preferably 1-10 g / m 2 , More preferably 1-7 g / m 2 Degree. The thickness of the protective layer is 0.1 to 10 μm, preferably about 1 to 5 μm.
[0092]
[Production method]
The transfer sheet of the present invention can be produced by forming the transfer layer on at least one surface of a substrate. The transfer layer can be formed by applying a coating agent composed of hot-melt adhesive particles, a film-forming resin component and, if necessary, other components (such as a dye fixing agent) to the releasable surface of the substrate. . The film-forming resin component can usually be used in the form of an aqueous solution or an emulsion. Therefore, the transfer layer coating agent can be prepared by mixing an aqueous solution or emulsion containing a film-forming resin component, hot-melt adhesive particles, and, if necessary, other components. The solvent of the aqueous solution or aqueous emulsion may be water alone or, if necessary, may contain a hydrophilic organic solvent such as alcohols.
[0093]
In the case of forming a protective layer, a protective layer coating composed of a urethane resin or the like is applied to the releasable surface of the base material and, if necessary, dried to form the protective layer, and then the transfer layer What is necessary is just to apply | coat the coating agent for more layers.
[0094]
The coating agent can be applied to at least one surface of the substrate by a conventional method such as a roll coater, an air knife coater, a blade coater, a rod coater, a bar coater, a comma coater, or a gravure coater. The coating film can be formed by drying at a temperature of about 50 to 150 ° C. (preferably 80 to 120 ° C.).
[0095]
The transfer layer thus formed is suitable for forming an image by an ink jet method in which droplets of ink (particularly water-based ink) are ejected and recorded. The recorded image is kept at an appropriate temperature (for example, about 140 to 250 ° C., preferably about 140 to 200 ° C.) and pressure (about 500 to 50,000 Pa) in a state where the transfer layer is in contact with the transfer target. (For example, about 5 seconds to 1 minute) By heat-pressing, the transfer layer or the protective layer can be peeled off from the base material, so that it can be smoothly transferred or transferred to the transfer target. If necessary, the transfer body containing the transfer image may be heated for crosslinking.
[0096]
As the transfer target, a two-dimensional or three-dimensional structure formed of various materials such as fiber, paper, wood, plastic, ceramics, and metal can be used. Usually, cloth (for example, T-shirt etc.), a plastic film sheet, paper, etc. are utilized as a to-be-transferred body.
[0097]
【The invention's effect】
The transfer sheet for an ink jet printer of the present invention is highly improved in ink absorbability to such an extent that no jagged transfer occurs, and is excellent in water resistance and washing resistance. In addition, a clear image can be maintained over a long period of time even when the image is thermally transferred to a transfer object such as clothing. Furthermore, a transfer image having excellent texture can be formed.
[0098]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples. In the text, “parts” are based on weight unless otherwise specified. Moreover, the evaluation method of the various characteristics of the transfer sheet obtained by the Example and the comparative example is as follows.
[0099]
Using an inkjet printer (manufactured by Seiko Epson Corporation, PM-770C), a predetermined pattern is printed on the transfer sheets obtained in Examples and Comparative Examples using cyan, yellow, magenta, and black ink, and recorded. An image was formed.
[0100]
(Giza transcription)
After printing, the transfer sheet was visually observed to see if there was any jagged transfer and evaluated according to the following criteria.
[0101]
○ No jagged transcription
△ Slightly jagged transcription
× There are jagged transcriptions.
[0102]
(Wash resistance)
Apply the recorded image of the transfer sheet to the T-shirt, use a household iron, set the maximum temperature (eg, “high”), and pressure 40 g / cm 2 For 4 minutes, and the recorded image was thermally transferred to a T-shirt. As the T-shirt, a commercially available T-shirt (100% cotton, L size) was used as it was. For washing, a commercially available fully automatic washing machine was used. A commercially available detergent was added to hot water at a temperature of 40 ° C. at a concentration of 1 g / liter, and washing was performed for 15 minutes for washing, 11 minutes for rinsing, and 5 minutes for dehydration. And after taking out the T-shirt after washing, water was thoroughly cut and dried, the transfer image part was observed, and the washing resistance was evaluated according to the following criteria.
[0103]
○ Transfer image area hardly changes
△ Fading is observed in the transferred image area
× The transferred image area does not remain.
[0104]
Synthesis Example 1 [Preparation of acrylic silicone resin]
2,000 parts of isopropyl alcohol and 1.23 parts of azobisisobutyronitrile were charged into a 2000 ml reactor equipped with a stirrer, reflux condenser, dropping funnel, nitrogen inlet tube, and thermometer, and dissolved by stirring. And heated to 80 ° C.
[0105]
As copolymerization components, 49 parts of hydroxyethyl methacrylate, 94 parts of diethylaminoethyl methacrylate, 5 parts of trimethoxysilanepropyl methacrylate (manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd., A-174), 25 parts of acrylic acid, 37 parts of methyl Methacrylate and 37 parts of n-butyl methacrylate were mixed and the mixture was dropped into the reactor over about 4 hours. After the dropwise addition, a mixed liquid of 0.25 parts of azobisisobutyronitrile and 25 parts of isopropanol was added dropwise as an additional catalyst, and the reaction was further continued for 2 hours to complete the polymerization.
[0106]
After completion of the polymerization, 16 parts of acetic acid was added into the reactor while continuing stirring, and then 705 parts of water was added dropwise over about 2 hours, and then the isopropanol was distilled off with a rotary evaporator to obtain an acrylic silicone resin. Got.
[0107]
Example 1
In terms of solid content, nylon powder (manufactured by Daicel Huls Co., Ltd., Vestamelt 430-P1, oil absorption 45 ml / 100 g), 50 parts of porous nylon powder (manufactured by Atchem, Olgasol 3501EX D NAT-1, oil absorption 212 ml) / 100 g) 20 parts, urethane resin emulsion (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., F-8559D) 5 parts, acrylic silicone resin 20 parts obtained in Synthesis Example 1, aliphatic amine salt (MORIN CHEMICAL, 5 parts of Actex FC-7) was mixed to prepare an aqueous coating solution. This aqueous coating solution was applied to a clay-coated, silicone-coated paper (thickness 90 μm) at a coating amount of 30 g / m. 2 The transfer sheet was obtained by coating and drying.
[0108]
Example 2
In terms of solid content, 40 parts of nylon powder (Daicel Huls Co., Ltd., Vestamelt 430-P1, oil absorption 45 ml / 100 g), porous nylon powder (manufactured by Atchem, Olgasol 3501EX D NAT-1, oil absorption 212 ml) / 100 g) 20 parts, urethane resin emulsion (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., F-8559D) 35 parts, quaternary ammonium salt (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Catiogen L) 5 parts, An aqueous coating solution was prepared. This aqueous coating solution was applied to a clay-coated, silicone-coated paper (thickness 90 μm) at a coating amount of 30 g / m. 2 The transfer sheet was obtained by coating and drying.
[0109]
Example 3
In terms of solid content, nylon powder (manufactured by Daicel Huls Co., Ltd., Vestamelt 430-P1, oil absorption 45 ml / 100 g), 50 parts of porous nylon powder (manufactured by Atchem, Olgasol 3501EX D NAT-1, oil absorption 212 ml) / 100 g) 20 parts, 25 parts of the acrylic silicone resin obtained in Synthesis Example 1 and 5 parts of a quaternary ammonium salt (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Cathiogen L) were mixed to prepare an aqueous coating solution. This aqueous coating solution was applied to a clay-coated, silicone-coated paper (thickness 90 μm) at a coating amount of 30 g / m. 2 The transfer sheet was obtained by coating and drying.
[0110]
Comparative Example 1
70 parts of nylon powder (Daicel Huls Co., Ltd., Vestamelt 430-P1, oil absorption 45 ml / 100 g), urethane resin emulsion (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., F-8559D) 5 parts in terms of solid content Then, 20 parts of the acrylic silicone resin obtained in Synthesis Example 1 and 5 parts of an aliphatic amine salt (manufactured by MORIN CHEMICAL, Actex FC-7) were mixed to prepare an aqueous coating solution. This aqueous coating solution was applied to a clay-coated, silicone-coated paper (thickness 90 μm) at a coating amount of 30 g / m. 2 The transfer sheet was obtained by coating and drying.
[0111]
Comparative Example 2
60 parts of nylon powder (Daicel Huls Co., Ltd., Vestamelt 430-P1, oil absorption 45 ml / 100 g), 35 parts of acrylic silicone resin obtained in Synthesis Example 1, quaternary ammonium salt (first) An aqueous coating solution was prepared by mixing 5 parts of Industrial Pharmaceutical Co., Ltd. (Kachiogen L). This aqueous coating solution was applied to a clay-coated, silicone-coated paper (thickness 90 μm) at a coating amount of 30 g / m. 2 The transfer sheet was obtained by coating and drying.
[0112]
Table 1 shows the evaluation results of the transfer sheets obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2.
[0113]
[Table 1]
Figure 0004384349
[0114]
As is clear from Table 1, the transfer sheets of Examples 1 to 3 do not cause jagged transfer.
[0115]
Examples 4-8 and Comparative Examples 3-5
A cationic urethane resin emulsion containing quaternary ammonium salt (F-8559D, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was applied on a clay-coated and silicone-coated paper (thickness 90 μm), and a protective layer (thickness) A sheet having 10 μm) was obtained. Furthermore, nylon powder (manufactured by Daicel Huls Co., Ltd., Vestamelt 430-P1, oil absorption 45 ml / 100 g), porous nylon powder (manufactured by Atofina Japan Co., Ltd. (former Atchem)), Olgasol 3501EX D NAT-1 , Oil absorption 212 ml / 100 g), polyethylene glycol (manufactured by Sanyo Chemical Industries, PEG 4000S), urethane resin (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., SP resin ME-307), dye fixing agent (manufactured by Senka Co., Ltd.) , Papiogen P109, a quaternary ammonium salt-containing material) were mixed at the ratio shown in Table 2 (in terms of solid content) to prepare an aqueous coating solution. This aqueous coating solution was applied on the protective layer of the sheet and dried to obtain a transfer sheet having a protective layer and a transfer layer having thicknesses shown in Table 2. Table 2 shows the evaluation results of the obtained transfer sheet.
[0116]
Example 9
A transfer sheet was obtained in the same manner as in Example 4 except that the protective layer was not provided. Table 2 shows the evaluation results of the obtained transfer sheet.
[0117]
[Table 2]
Figure 0004384349
[0118]
As is apparent from the results in Table 2, the transfer sheets of Examples 4 to 9 are free from jagged transfer and are excellent in washing resistance. On the other hand, the transfer sheets of Comparative Examples 3 to 5 cannot simultaneously satisfy the jagged transfer and the washing resistance.

Claims (9)

基材と、この基材に対して剥離可能であり、かつカチオン型熱可塑性ウレタン系樹脂で構成された保護層と、この保護層の上に形成され、かつホットメルト接着性微粒子を含む転写層とで構成されるシートであって、前記ホットメルト接着性微粒子が、吸油量５０ｍｌ／１００ｇ以上で、かつ多孔質の第１のホットメルト接着性ナイロン微粒子及び吸油量５０ｍｌ／１００ｇ未満の第２のホットメルト接着性ナイロン微粒子を含むインクジェットプリンター用転写シート。Transfer comprising a substrate, a peelable for this substrate, and a protective layer made of a cationic thermoplastic urethane-based resin, it is formed on the protective layer, and a hot-melt adhesive fine particle a seat constituted by the layer, the hot-melt adhesive fine particles, in oil absorption 50 ml / 100 g or more, and the porous first hot-melt adhesive nylon less particulates and oil absorption of 50 ml / 100 g of the A transfer sheet for an ink jet printer, comprising 2 hot melt adhesive nylon fine particles . 第１のホットメルト接着性ナイロン微粒子と第２のホットメルト接着性ナイロン微粒子との割合が、前者／後者＝１０／９０〜５０／５０（重量比）である請求項１記載の転写シート。The first ratio of the hot-melt adhesive nylon particles and second hot-melt adhesive nylon particles, transfer sheet of claim 1, wherein the former / the latter = 10 / 90-50 / 50 (weight ratio). 第１のホットメルト接着性ナイロン微粒子及び第２のホットメルト接着性ナイロン微粒子の平均粒径が１〜１００μｍである請求項１記載の転写シート。Transfer sheet of claim 1, wherein the average particle size of the first hot-melt adhesive nylon particulates and a second hot-melt adhesive nylon particles is 1 to 100 [mu] m. 転写層が、さらに成膜性樹脂成分を含む請求項１記載の転写シート。  The transfer sheet according to claim 1, wherein the transfer layer further contains a film-forming resin component. 成膜性樹脂成分が、親水性高分子、ウレタン系樹脂及び熱硬化性又は架橋性樹脂から選択された少なくとも一種を含む請求項４記載の転写シート。The transfer sheet according to claim 4 , wherein the film-forming resin component includes at least one selected from a hydrophilic polymer, a urethane resin, and a thermosetting or crosslinkable resin. 転写層が、さらに染料定着剤を含む請求項１記載の転写シート。  The transfer sheet according to claim 1, wherein the transfer layer further contains a dye fixing agent. 成膜性樹脂成分１００重量部に対して、ホットメルト接着性微粒子１０〜１００００重量部、染料定着剤１〜２００重量部の割合で含む請求項６記載の転写シート。Against film forming resin component 100 parts by weight, 10 to 10000 parts by weight hot-melt adhesive fine particle, transfer sheet according to claim 6, wherein a proportion of the dye fixing agent to 200 parts by weight. 基材と、この基材に対して剥離可能な保護層と、この保護層の上に形成された転写層とで構成されているシートであって、前記保護層がカチオン型熱可塑性ウレタン系樹脂で構成され、転写層が、平均粒径３〜８０μｍ、吸油量５０ｍｌ／１００ｇ以上で、かつ多孔質の第１のホットメルト接着性ナイロン微粒子、平均粒径３〜８０μｍ、吸油量５０ｍｌ／１００ｇ未満の第２のホットメルト接着性ナイロン微粒子、ポリオキシアルキレングリコール系樹脂、ポリエステル型ウレタン系樹脂及びカチオン性化合物で構成され、かつ第１のホットメルト接着性ナイロン微粒子と第２のホットメルト接着性ナイロン微粒子との割合が、前者／後者＝１０／９０〜４０／６０（重量比）であり、ポリオキシアルキレングリコール系樹脂及びポリエステル型ウレタン系樹脂の合計１００重量部に対して、ホットメルト接着性微粒子を１０〜５０００重量部、カチオン性化合物を５〜１５０重量部の割合で含む転写シート。A sheet comprising a base material, a protective layer peelable from the base material, and a transfer layer formed on the protective layer, wherein the protective layer is a cationic thermoplastic urethane resin in the configuration, the transfer layer has an average particle diameter of 3 to 80 [mu] m, with an oil absorption of 50 ml / 100 g or more, and the first e Ttomeruto adhesive nylon particles porous, the average particle diameter of 3 to 80 [mu] m, less than oil absorption of 50 ml / 100 g the second e Ttomeruto adhesive nylon fine particles, a polyoxyalkylene glycol-series resin, consists of a polyester-type urethane-based resin and a cationic compound, and the first hot-melt adhesive nylon particles and second hot-melt adhesive nylon The ratio of fine particles to the former / the latter = 10/90 to 40/60 (weight ratio), and the polyoxyalkylene glycol resin and polyester A transfer sheet containing 10 to 5000 parts by weight of hot-melt adhesive fine particles and 5 to 150 parts by weight of a cationic compound with respect to 100 parts by weight of a total of urethane type resin. 基材の離型性面に、カチオン型熱可塑性ウレタン系樹脂で構成された保護層を形成した後、吸油量５０ｍｌ／１００ｇ以上で、かつ多孔質の第１のホットメルト接着性ナイロン微粒子及び吸油量５０ｍｌ／１００ｇ未満の第２のホットメルト接着性ナイロン微粒子を含む転写層を形成する請求項１記載の転写シートの製造方法。After forming a protective layer composed of a cationic thermoplastic urethane resin on the releasable surface of the base material, the porous first hot-melt-adhesive nylon fine particles and oil absorbing oil absorption amount of 50 ml / 100 g or more 2. The method for producing a transfer sheet according to claim 1 , wherein a transfer layer containing the second hot-melt-adhesive nylon fine particles having an amount of less than 50 ml / 100 g is formed.
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