JP4381715B2 - Method for producing sulfate amine salt or sulfonate amine salt - Google Patents

Description

【０００６】
〔式中、Ｒ²は炭素数１０〜３６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、Ｘは、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−、Ｒ³は炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基、Ｒ⁴及びＲ⁵はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基、あるいは式Ｒ²¹−［Ｂ−Ｒ³¹］_b−（ここで、Ｒ²¹は炭素数１０〜３６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ³¹は炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基、Ｂは、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−、ｂは０又は１の数を示す）で表される基、ｍは０又は１の数を示す。〕
で表されるアミン（以下アミン(IV)という）を混合し中和する、一般式(Ｉ)で表される硫酸アミン塩（以下硫酸アミン塩(Ｉ)という）の製造法、この製造法により得られる硫酸アミン塩(Ｉ)、及びこの硫酸アミン塩(Ｉ)と、溶媒を含有する組成物を提供する。
【０００７】
【化６】

【０００８】
〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘ、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びｍは前記と同じ意味を示す。〕
また、本発明は、一般式(II’)
Ｒ^1'−Ｈ (II’)
〔式中、Ｒ^1'は炭素数１２〜３６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、あるいは炭素数１２〜３６のアルキルアリール基を示す。〕
で表される化合物（以下化合物(II’)という）をスルホン化して得られる、一般式(III’)
Ｒ^1'−ＳＯ₃Ｈ (III’)
〔式中、Ｒ^1'は前記と同じ意味を示す。〕
で表される化合物（以下化合物(III’)という）と、溶融状態のアミン(IV)を混合し中和する、一般式(Ｉ’)で表されるスルホン酸アミン塩（以下スルホン酸アミン塩(Ｉ’)という）の製造法、この製造法により得られるスルホン酸アミン塩(Ｉ’)、及びこのスルホン酸アミン塩(Ｉ’)と、溶媒を含有する組成物を提供する。
【０００９】
【化７】

【００１０】
〔式中、Ｒ^1'、Ｒ²、Ｘ、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びｍは前記と同じ意味を示す。〕
また、本発明は、一般式(Ｉ”)で表される新規硫酸アミン塩（以下硫酸アミン塩（Ｉ”）という）を提供する。
【００１１】
【化８】

【００１２】
〔式中、Ｒ^1"は炭素数１８〜３６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、あるいは式Ｒ⁶−（ＯＡ）_n−（ここで、Ｒ⁶は炭素数１２〜３６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、ｎは平均値で０．１〜１０の数を示す）で表される基を示す。Ｒ²、Ｘ、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は前記と同じ意味を示す。〕
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明の硫酸アミン塩(Ｉ)において、Ｒ¹は、炭素数１２〜３６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、あるいは式Ｒ⁶−（ＯＡ）_n−で表される基であり、ステアリル基、アラキジル基、ベヘニル基、オレイル基、リノール基、ゲルベアルコールから誘導されるアルキル基等の炭素数１８〜３６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、あるいはこれらの基に、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド又はそれらの混合物が付加したもの（平均付加モル数４以下）が好ましく、炭素数１８〜２４の直鎖アルキル基又は炭素数１８〜２４の分岐鎖アルキル基が特に好ましく、炭素数１８〜２４のゲルベアルコールから誘導される分岐鎖アルキル基が最も好ましい。
【００１４】
本発明のスルホン酸アミン塩(Ｉ’)において、Ｒ^1'は、炭素数１２〜３６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、あるいは炭素数１２〜３６のアルキルアリール基であり、ステアリル基、アラキジル基、ベヘニル基、オレイル基、リノール基、ゲルベアルコールから誘導されるアルキル基等の炭素数１８〜３６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、あるいは炭素数９〜１４のアルキル基を有するアルキルフェニル基が好ましく、炭素数１８〜２４の直鎖アルキル基又は炭素数１８〜２４の分岐鎖アルキル基が特に好ましく、炭素数１８〜２４のゲルベアルコールから誘導される分岐鎖アルキル基が最も好ましい。
【００１５】
本発明の硫酸アミン塩(Ｉ)及びスルホン酸アミン塩（Ｉ’）において、Ｒ²は炭素数１０〜３６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、アラキジル基、ベヘニル基、オレイル基、リノール基、あるいは牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸、パーム油脂肪酸、硬化パーム油脂肪酸等の天然由来の脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基等から選ばれる少なくとも１種が好ましく、炭素数１２〜２２のアルキル基が特に好ましい。
【００１６】
Ｒ³は、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基であり、炭素数１〜３のアルキレン基が好ましい。
【００１７】
Ｒ⁴及びＲ⁵はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基、あるいは式Ｒ²¹−［Ｂ−Ｒ³¹］_b−で表される基を示すが、炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。
【００１８】
Ｘは、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を示すが、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−が好ましく、−ＣＯＮＨ−が特に好ましい。
【００１９】
ｍは０又は１を示すが、１の方が融点低下効果が高く、ハンドリングの面でより好ましい。
【００２０】
本発明の硫酸アミン塩(Ｉ)は、アルコール(II)を硫酸化して得られる化合物(III)と、溶融状態のアミン(IV)を混合し中和することにより得られるが、化合物(III)は分解しやすく保存が出来ないため、本発明の方法では、アルコール(II)を硫酸化して化合物(III)を得た後は、即座にアミン(IV)と中和を行う必要がある。一方、スルホン酸アミン塩(Ｉ’)は、化合物(II’)をスルホン化して得られる化合物(III’)と、溶融状態のアミン(IV)を混合し中和することにより得られるが、化合物(III’)は化合物(III)と異なり分解しにくいので、上記のような問題はない。
【００２１】
本発明の製造法の一例を以下に示す。
【００２２】
硫酸アミン塩（Ｉ）の製造法では、まずアルコール(II)を、薄膜式連続硫酸化設備により、乾燥空気又は不活性ガスで希釈したＳＯ₃ガスを用いる通常の硫酸化方法で硫酸化し、ガスと硫酸化物をサイクロンで分離した後、直後にこの硫酸化物と溶融状態のアミン(IV)を混合し中和する。
【００２３】
各種分析（ＮＭＲ、ＩＲ等）により硫酸化物、アミン(IV)とも分解は認められず、中和物となっていること、また、過剰なアミン(IV)はそのままの状態で存在していることが確認された。
【００２４】
硫酸化する際の反応温度は、２０〜８０℃が好ましい。また、アルコール(II)とＳＯ₃の反応モル比は、アルコール(II)／ＳＯ₃＝０．８０〜１．２０が好ましい。
【００２５】
化合物(III)とアミン(IV)との混合比率（モル比）は、化合物(III)の分解を防止する観点から、化合物(III)／アミン(IV)＝１以下が好ましく、０．１〜１が更に好ましい。
【００２６】
スルホン酸アミン塩（Ｉ’）の製造法では、まず化合物(II’)を、常法により、濃硫酸や無水硫酸等のスルホン化剤を用いてスルホン化して化合物(III’)を得る。この化合物(III’)は分解しにくいので、反応生成物から化合物(III’)を分離した後、化合物(III’)と溶融状態のアミン(IV)を混合し中和する。
【００２７】
各種分析（ＮＭＲ、ＩＲ等）により化合物(III’)、アミン(IV)とも分解は認められず、中和物となっていること、また、過剰なアミン(IV)はそのままの状態で存在していることが確認された。
【００２８】
スルホン化する際の反応温度は、２０〜８０℃が好ましい。また、化合物(II’)とスルホン化剤の反応モル比は、化合物(II’)／スルホン化剤＝０．８０〜１．２０が好ましい。
【００２９】
化合物(III’)とアミン(IV)との混合比率（モル比）は、特に限定されないが、化合物(III’)／アミン(IV)＝１以下が好ましく、０．１〜１が更に好ましい。
【００３０】
本発明の製造法においては、化合物(III)又は(III’)とアミン(IV)の中和時の温度はアミン(IV)が溶融している範囲が必要であるが、その範囲内で低い方が好ましく、アミン(IV)の融点より３０℃以上高過ぎる場合は品質が低下する場合がある。本中和反応は、発熱反応であるために温度を制御するために冷却を施しても良い。
【００３１】
本発明の製造法においては、化合物(III)又は(III’)とアミン(IV)の混合時に、必ずしも溶媒を必要とするわけではなく、溶融したアミン(IV)を使用し、且つ薄膜式硫酸化又はスルホン化装置等を使用して無溶媒の化合物(III)又は(III’)を使用すれば、容易に無溶媒で本発明の製造法を行うことができる。但し、添加される側のアミン(IV)が液状であることは不可欠であり、従って、アミン(IV)の融点以上で混合を行うか、溶媒を使用してアミン(IV)を液状にすることが必要となる。溶媒の添加により、低温でアミン(IV)を液状にできるだけでなく、系の粘度も低下させることができる。これにより、中和温度を低くすることができ、中和時の品質の低下を抑制し、取り扱いを容易にすることができる。もちろん、アミン（IV）の融点、粘度が十分低い時、若しくは、混合により得られる硫酸アミン塩（Ｉ）又はスルホン酸アミン塩（Ｉ’）がその用途に於いて溶媒が問題になる場合には、溶媒を添加する必要はない。
【００３２】
本発明に用いられる溶媒としては、３０℃で液体で、特に種類は選ばないが、アミン(IV)を溶解させるものであれば好ましい。特に水酸基を有するものが好ましく、炭素数１〜１０の炭化水素基（炭化水素基は側鎖を有していても、また、エーテル基で分断されていても良い）を有する１価アルコール、又は２価アルコール、若しくはこれらのアルキレンオキシド付加物から選ばれる１種以上が挙げられ、ｌｏｇＰが−２〜２、より好ましくは−１．５〜１．５、最も好ましくは−１．５〜０、若しくは１．１〜１．５の溶媒が好適である。ここでｌｏｇＰとは、有機化合物の水と１−オクタノールに対する親和性を示す係数である。
【００３３】
より具体的には、エタノール、イソプロパノール、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、テトラエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ノナン−１，６−ジオール、２−プロポキシ−１−プロパノール、２−メトキシエタノール等が好ましい。
【００３４】
溶媒の添加量は、任意であるが、硫酸アミン塩（Ｉ）又はスルホン酸アミン塩（Ｉ’）の濃度を上げるのためには、溶媒の添加量は少ない方が望ましく、アミン（IV）に対して、５重量倍以下、望ましくは２重量倍以下がよい。溶媒の添加量を上げることで、硫酸アミン塩（Ｉ）又はスルホン酸アミン塩（Ｉ’）の濃度が下がる点では不利であるが、低温にできることから、製造物自身の品質は向上し、製造物の保存温度は下げなどの有利な点もある。
【００３５】
本発明においては、特に化合物(III)又は(III’)を、予め溶媒と混合したアミン(IV)に添加して中和するのが好ましい。
【００３６】
本発明の製造法においては、更に必要に応じて水を併用することができる。使用する水はイオン交換水、蒸留水、次亜塩素酸塩を１０ｍｇ／ｋｇ以下の量で含む水（例えば水道水）が挙げられる。
【００３７】
化合物(III)又は(III’)の中和物（Ｎａ塩等）とアミン(IV)の中和物（塩酸塩等）とを混合することでも硫酸アミン塩(Ｉ)又はスルホン酸アミン塩（Ｉ’）が得られるが、この方法では、以下に示すような欠点がある。
▲１▼ 例えば、化合物(III)又は(III’)のＮａ塩では高濃度化時に粘度が急激に上昇し中和が困難になるため、水等の溶媒が必要となる。従って、得られる硫酸アミン塩(Ｉ)又はスルホン酸アミン塩（Ｉ’）の濃度が低く、このままでは製品に配合することができず、濃縮等が必要となる場合がある。例えば、Ｒ¹又はＲ^1'が炭素数１８以上の場合にはその傾向が顕著である。
▲２▼ 物性に影響を及ぼしたり、設備を腐食する問題があるＮａＣｌ等の無機塩が生成し、場合によっては脱塩操作が必要となる。
▲３▼ 製造工程が多くなる。
【００３８】
本発明の製造法では、上記のような欠点がなく、以下に示すような利点を有する。
▲１▼ アミン(IV)に、アミン(IV)と等モル以下の化合物(III)又は(III’)を直接添加して中和することで、非水系での中和が可能で、高濃度の硫酸アミン塩(Ｉ)又はスルホン酸アミン塩（Ｉ’）が得られる。
▲２▼ Ｎａ塩、Ｋ塩を含まない、硫酸アミン塩(Ｉ)又はスルホン酸アミン塩（Ｉ’）が得られる。
▲３▼ 高濃度化時にもほとんど粘度上昇が認められず、低粘度での中和が可能となる。
▲４▼ 工程を省略化できる。
【００３９】
本発明の硫酸アミン塩(Ｉ)又はスルホン酸アミン塩（Ｉ’）は、特殊な界面活性を示し、柔軟性付与剤として期待される。
【００４０】
本発明の組成物は、硫酸アミン塩(Ｉ)又はスルホン酸アミン塩（Ｉ’）と、溶媒を含有し、柔軟剤用組成物として期待できる。本発明の組成物中の硫酸アミン塩(Ｉ)又はスルホン酸アミン塩（Ｉ’）の含有量は、１０重量％以上が好ましく、３０重量％以上が更に好ましく、５０重量％以上が最も好ましい。また、溶媒の含有量は、０〜９０重量％が好ましく、０〜７０重量％が更に好ましく、０〜５０重量％が特に好ましい。
【００４１】
本発明の硫酸アミン塩（Ｉ）の中で、ｍ＝１の化合物である硫酸アミン塩（Ｉ”）は、新規化合物であり、柔軟性付与剤としての効果が期待される。
【００４２】
【実施例】
例中の％は、特記しない限り重量％である。
【００４３】
実施例１
連続式薄膜反応器を用いて、２−デシル−テトラデシルアルコール（以下Ｃ₂₄ゲルベアルコールという）をＳＯ₃ガスにて硫酸化した硫酸化物5307ｇを、８０℃で溶融撹拌した３−オクタデカノイルアミドプロピル（Ｎ，Ｎ−ジメチル）アミン（以下Ｃ₁₈ＡＰＡという）5574ｇ中に注ぎ中和を行い、褐色透明液体を得た（室温では固化、融点45℃）。
【００４４】
以下のＩＲ及び¹Ｈ−ＮＭＲ分析により、得られた褐色透明液体は、式(Ｉ−１)で表される化合物８９．４％、フリーアミン（Ｃ₁₈ＡＰＡ）１０．６％の混合物であることを確認した。
【００４５】
【化９】

【００４６】
（式中Ｒは炭素数１１のアルキル基、Ｒ’は炭素数１０のアルキル基を示す。）
＜ＩＲ分析＞
1660cm^-1においてアミド特有の強い吸収が認められた。
1220，1470cm^-1において硫酸塩特有の強い吸収が認められた。
【００４７】
＜¹Ｈ−ＮＭＲ分析＞
溶媒CDCl₃、内部標準TMS
2.88ppm (CH ₃)₂N⁺H- (6H）
3.13ppm >N⁺-CH ₂-CH₂-CH₂-NHCO (2H)
1.61ppm >N⁺-CH₂-CH ₂-CH₂-NHCO (2H)
3.38ppm >N⁺-CH₂-CH₂-CH ₂-NHCO (2H)
2.22ppm -NHCOCH ₂- (2H)
3.96ppm -CH ₂-O-SO₃ ^- (2H)
実施例２
連続式薄膜反応器を用いて２−オクチル−ドデシルアルコールをＳＯ₃ガスにて硫酸化した硫酸化物159ｇを、８０℃で溶融撹拌したＣ₁₈ＡＰＡ193ｇ中に注ぎ中和を行い、褐色透明液体を得た（室温では固化、融点40℃）。
【００４８】
以下のＩＲ及び¹Ｈ−ＮＭＲ分析により、得られた褐色透明液体は、式(Ｉ−２)で表される化合物９４．０％、フリーアミン（Ｃ₁₈ＡＰＡ）６．０％の混合物であることを確認した。
【００４９】
【化１０】

【００５０】
（式中Ｒは炭素数９のアルキル基、Ｒ’は炭素数８のアルキル基を示す。）
＜ＩＲ分析＞
1660cm^-1においてアミド特有の強い吸収が認められた。
1220，1470cm^-1において硫酸塩特有の強い吸収が認められた。
【００５１】
＜¹Ｈ−ＮＭＲ分析＞
溶媒CDCl₃、内部標準TMS
2.88ppm (CH ₃)₂N⁺H- (6H）
3.13ppm >N⁺-CH ₂-CH₂-CH₂-NHCO (2H)
1.61ppm >N⁺-CH₂-CH ₂-CH₂-NHCO (2H)
3.38ppm >N⁺-CH₂-CH₂-CH ₂-NHCO (2H)
2.22ppm -NHCOCH ₂- (2H)
3.96ppm -CH ₂-O-SO₃ ^- (2H)
実施例３
連続式薄膜反応器を用いてステアリルアルコールをＳＯ₃ガスにて硫酸化した硫酸化物175ｇを、８０℃で溶融撹拌したＣ₁₈ＡＰＡ193ｇ中に注ぎ中和を行い、褐色透明液体を得た（室温では固化、融点95℃）。
【００５２】
以下のＩＲ及び¹Ｈ−ＮＭＲ分析により、得られた褐色透明液体は、式(Ｉ−３)で表される化合物９７．２％、フリーアミン（Ｃ₁₈ＡＰＡ）２．８％の混合物であることを確認した。
【００５３】
【化１１】

【００５４】
＜ＩＲ分析＞
1660cm^-1においてアミド特有の強い吸収が認められた。
1220，1470cm^-1において硫酸塩特有の強い吸収が認められた。
【００５５】
＜¹Ｈ−ＮＭＲ分析＞
溶媒CDCl₃、内部標準TMS
2.90ppm (CH ₃)₂N⁺H- (6H）
3.16ppm >N⁺-CH ₂-CH₂-CH₂-NHCO (2H)
1.67ppm >N⁺-CH₂-CH ₂-CH₂-NHCO (2H)
3.38ppm >N⁺-CH₂-CH₂-CH ₂-NHCO (2H)
2.22ppm -NHCOCH ₂- (2H)
4.03ppm -CH ₂-O-SO₃ ^- (2H)
実施例４
連続式薄膜反応器を用いてＣ₂₄ゲルベアルコールをＳＯ₃ガスにて硫酸化した硫酸化物141ｇを、５０℃でＣ₁₈ＡＰＡ150ｇと２−フェノキシエタノール150ｇとを混合して溶融撹拌した中に注ぎ中和を行い、淡褐色透明液体を得た。
【００５６】
得られた淡褐色透明液体は、上記式(Ｉ−１)で表される化合物５４．９％、フリーアミン（Ｃ₁₈ＡＰＡ）１１．１％、２−フェノキシエタノール３４．０％の混合物であった。
【００５７】
実施例５
連続式薄膜反応器を用いてＣ₂₄ゲルベアルコールをＳＯ₃ガスにて硫酸化した硫酸化物141ｇを、５０℃でＣ₁₈ＡＰＡ150ｇとエタノール150ｇとを混合して溶融撹拌した中に注ぎ中和を行い、淡褐色透明液体を得た。
【００５８】
得られた淡褐色透明液体は、上記式(Ｉ−１)で表される化合物５８．７％、フリーアミン（Ｃ₁₈ＡＰＡ）７．３％、エタノール３４．０％の混合物であった。
【００５９】
実施例６
連続式薄膜反応器を用いてＣ₂₄ゲルベアルコールをＳＯ₃ガスにて硫酸化した硫酸化物140ｇを、８０℃で溶融撹拌した２−ジメチルアミノ−Ｎ−オクタデシル−アセトアミド150ｇ中に注ぎ中和を行い、褐色透明液体を得た（室温では固化）。
【００６０】
得られた褐色透明液体は、式(Ｉ−４)で表される化合物８７．０％、フリーアミン（２−ジメチルアミノ−Ｎ−オクタデシル−アセトアミド）１３．０％の混合物であった。
【００６１】
【化１２】

【００６２】
（式中Ｒは炭素数１１のアルキル基、Ｒ’は炭素数１０のアルキル基を示す。）
実施例７
連続式薄膜反応器を用いてＣ₂₄ゲルベアルコールをＳＯ₃ガスにて硫酸化した硫酸化物140ｇを、約８０℃で溶融撹拌したオクタデカン酸ジメチルアミノメチルエステル150ｇ中に注ぎ中和を行い、褐色透明液体を得た（室温では固化）。
【００６３】
得られた褐色透明液体は、式(Ｉ−５)で表される化合物８６．９％、フリーアミン（オクタデカン酸ジメチルアミノメチルエステル）１３．１％の混合物であった。
【００６４】
【化１３】

【００６５】
（式中Ｒは炭素数１１のアルキル基、Ｒ’は炭素数１０のアルキル基を示す。）
実施例８
連続式薄膜反応器を用いてＣ₂₄ゲルベアルコールをＳＯ₃ガスにて硫酸化した硫酸化物122.1ｇを、８０℃で溶融撹拌したＣ₁₈ＡＰＡ（融点６８℃）100.4ｇ中に注ぎ中和を行い、褐色透明液体を得た（室温で固化、融点３１℃）。
【００６６】
得られた褐色透明液体は、上記式(Ｉ−１)で表される化合物８８．５％、フリーアミン（Ｃ₁₈ＡＰＡ）４．４％、Ｃ₂₄ゲルベアルコール７．１％の混合物であった。
【００６７】
実施例９
連続式薄膜反応器を用いてＣ₂₄ゲルベアルコールをＳＯ₃ガスにて硫酸化した硫酸化物147.0ｇを、８０℃で溶融撹拌したジメチルステアリルアミン（花王（株）製ファーミンＤＭ8098、融点２３℃）100.3ｇ中に注ぎ中和を行い、淡黄色透明液体を得た（室温では固化、融点３３℃）。
【００６８】
得られた淡黄色透明液体は、式(Ｉ−６)で表される化合物８７．５％、フリーアミン（ジメチルステアリルアミン）５．７％、Ｃ₂₄ゲルベアルコール６．７％の混合物であった。
【００６９】
【化１４】

【００７０】
（式中Ｒは炭素数１１のアルキル基、Ｒ’は炭素数１０のアルキル基を示す。）
実施例１０
連続式薄膜反応器を用いてＣ₂₄ゲルベアルコールをＳＯ₃ガスにて硫酸化した硫酸化物127.9ｇを、８０℃で溶融撹拌したジメチルＣ_16-22アルキルアミン（花王（株）製ファーミンＤＭ2285、融点４４℃）100.4ｇ中に注ぎ中和を行い、淡黄色透明液体を得た（室温では固化、融点２７℃）。
【００７１】
得られた淡黄色透明液体は、式(Ｉ−７)で表される化合物８８．１％、フリーアミン（ジメチルＣ_16-22アルキルアミン）３．２％、Ｃ₂₄ゲルベアルコール８．６％の混合物であった。
【００７２】
【化１５】

【００７３】
（式中Ｒは炭素数１１のアルキル基、Ｒ’は炭素数１０のアルキル基、Ｒ”はＣ_16-22アルキル基を示す。）
実施例１１
連続式薄膜反応器を用いてＣ₂₄ゲルベアルコールをＳＯ₃ガスにて硫酸化した硫酸化物165.8ｇを、８０℃で溶融撹拌したステアリルアミン（花王（株）製ファーミン８０、融点５０℃）100.3ｇ中に注ぎ中和を行い、淡黄色透明液体を得た（室温では固化、融点５１℃）。
【００７４】
得られた淡黄色透明液体は、式(Ｉ−８)で表される化合物８６．７％、フリーアミン（ステアリルアミン）５．１７％、Ｃ₂₄ゲルベアルコール８．１％の混合物であった。
【００７５】
【化１６】

【００７６】
（式中Ｒは炭素数１１のアルキル基、Ｒ’は炭素数１０のアルキル基を示す。）
【００７７】
【発明の効果】
本発明の硫酸アミン塩(Ｉ)又はスルホン酸アミン塩（Ｉ’）は、特殊挙動を示す界面活性を示し、有用な柔軟性付与剤として期待でき、また、本発明の組成物は柔軟剤用組成物として期待できる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing a sulfated amine salt or a sulfonated amine salt expected as a flexibility imparting agent, a novel sulfated amine salt, and a composition containing the same.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, triethanolamine salts and the like are known as sulfate amine salts such as alkyl or alkenyl sulfate amine salts, and sulfonate amine salts such as alkyl or alkenyl sulfonate amine salts, and are used for various cleaning agents and softeners. Has been. However, sufficient studies have not been made so far for neutralized products of sulfates or sulfonates having long-chain alkyl or alkenyl groups and amines having long-chain alkyl or alkenyl groups.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a neutralized product of a sulfate or sulfonated product mainly having a long-chain alkyl group or alkenyl group and an amine having a long-chain alkyl group or alkenyl group, which is expected as a flexibility-imparting agent. It is to provide a production method and a novel sulfate amine salt and a composition containing the same.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The present invention relates to general formula (II)
R ¹ —OH (II)
[Wherein R ¹ is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 12 to 36 carbon atoms, or the formula R ⁶ — (OA) _n — (where R ⁶ is a linear chain having 12 to 36 carbon atoms. Or a branched alkyl group or alkenyl group, A represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and n represents an average value of 0.1 to 10). ]
General formula (III) obtained by sulfating an alcohol represented by the formula (hereinafter referred to as alcohol (II))
R ¹ -OSO ₂ OH (III)
[Wherein, R ¹ has the same meaning as described above. ]
And a compound represented by the general formula (IV) in a molten state
[0005]
[Chemical formula 5]

[0006]
[Wherein R ² is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 10 to 36 carbon atoms, X is —CONH—, —NHCO—, —COO— or —OCO—, and R ³ is one carbon atom] To 6 linear or branched alkylene groups, R ⁴ and R ⁵ are each independently a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkenyl group, or a hydroxyalkyl group, or a group represented by the formula R ²¹ — [B—R ³¹ ] _b — (wherein R ²¹ is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 10 to 36 carbon atoms, and R ³¹ is a linear or branched chain group having 1 to 6 carbon atoms. An alkylene group, B is a group represented by -CONH-, -NHCO-, -COO- or -OCO-, b is a number of 0 or 1, and m is a number of 0 or 1. ]
A method for producing a sulfate amine salt represented by general formula (I) (hereinafter referred to as sulfate amine salt (I)), which is neutralized by mixing an amine represented by formula (hereinafter referred to as amine (IV)), The resulting sulfated amine salt (I) and a composition containing the sulfated amine salt (I) and a solvent are provided.
[0007]
[Chemical 6]

[0008]
[Wherein, R ¹ , R ² , X, R ³ , R ⁴ , R ⁵ and m have the same meaning as described above. ]
Further, the present invention is a compound of the general formula (II ′)
R ^{1 '} -H (II')
[Wherein, R ^{1 ′} represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 12 to 36 carbon atoms, or an alkylaryl group having 12 to 36 carbon atoms. ]
A compound represented by general formula (III ′) obtained by sulfonation of a compound represented by formula (hereinafter referred to as compound (II ′))
R ^{1 ′} —SO ₃ H (III ′)
[Wherein, R ^{1 ′} represents the same meaning as described above. ]
A sulfonic acid amine salt represented by the general formula (I ′) (hereinafter referred to as a sulfonic acid amine salt), which is neutralized by mixing a compound represented by the following formula (hereinafter referred to as compound (III ′)) and a molten amine (IV): (I ′)), a sulfonic acid amine salt (I ′) obtained by this production method, and a sulfonic acid amine salt (I ′) and a composition containing a solvent.
[0009]
[Chemical 7]

[0010]
[Wherein, R ^{1 ′} , R ² , X, R ³ , R ⁴ , R ⁵ and m have the same meaning as described above. ]
The present invention also provides a novel sulfate amine salt represented by the general formula (I ″) (hereinafter referred to as sulfate amine salt (I ″)).
[0011]
[Chemical 8]

[0012]
[Wherein R ^{1 ″} represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 18 to 36 carbon atoms, or the formula R ⁶ — (OA) _n — (wherein R ⁶ is a straight chain having 12 to 36 carbon atoms. A chain or branched alkyl group or alkenyl group, A represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and n represents an average value of 0.1 to 10.) R ² , X, R ³ , R ⁴ and R ⁵ have the same meaning as described above.]
[0013]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the sulfate amine salt (I) of the present invention, R ¹ is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 12 to 36 carbon atoms, or a group represented by the formula R ⁶ — (OA) _n —. , A stearyl group, an arachidyl group, a behenyl group, an oleyl group, a linole group, a linear or branched alkyl group or an alkenyl group having 18 to 36 carbon atoms such as an alkyl group derived from Gerve alcohol, or these groups, What added ethylene oxide, propylene oxide, or mixtures thereof (average addition mole number 4 or less) is preferable, and a linear alkyl group having 18 to 24 carbon atoms or a branched alkyl group having 18 to 24 carbon atoms is particularly preferable. Most preferred is a branched alkyl group derived from Gerve alcohol of several 18-24.
[0014]
In the sulfonic acid amine salt (I ′) of the present invention, R ^{1 ′} is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 12 to 36 carbon atoms, or an alkylaryl group having 12 to 36 carbon atoms, and stearyl Group, arachidyl group, behenyl group, oleyl group, linole group, alkyl group derived from Gerve alcohol, etc., a straight or branched alkyl group or alkenyl group having 18 to 36 carbon atoms, or alkyl having 9 to 14 carbon atoms An alkylphenyl group having a group is preferable, a linear alkyl group having 18 to 24 carbon atoms or a branched alkyl group having 18 to 24 carbon atoms is particularly preferable, and a branched alkyl group derived from Gerve alcohol having 18 to 24 carbon atoms Is most preferred.
[0015]
In the sulfate amine salt (I) and sulfonate amine salt (I ′) of the present invention, R ² is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 10 to 36 carbon atoms, and is a decyl group, lauryl group, myristyl group. Group, palmityl group, stearyl group, arachidyl group, behenyl group, oleyl group, linole group, or a residue obtained by removing the carboxyl group from naturally occurring fatty acids such as beef tallow fatty acid, hardened tallow fatty acid, palm oil fatty acid, hardened palm oil fatty acid At least one selected from the group consisting of C12 to C22 is particularly preferable.
[0016]
R ³ is a linear or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, preferably an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms.
[0017]
R ⁴ and R ⁵ are each independently a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkenyl group, or a hydroxyalkyl group, or a group represented by the formula R ²¹ — [B—R ³¹ ] _b —. The alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is preferable.
[0018]
X represents —CONH—, —NHCO—, —COO— or —OCO—, preferably —CONH—, —NHCO— or —COO—, particularly preferably —CONH—.
[0019]
m represents 0 or 1, but 1 is more effective in reducing the melting point, and is more preferable in terms of handling.
[0020]
The sulfate amine salt (I) of the present invention is obtained by mixing and neutralizing the compound (III) obtained by sulfating the alcohol (II) and the amine (IV) in the molten state. In the method of the present invention, it is necessary to immediately neutralize with amine (IV) after sulfating alcohol (II) to obtain compound (III). On the other hand, the sulfonic acid amine salt (I ′) is obtained by mixing and neutralizing the compound (III ′) obtained by sulfonation of the compound (II ′) and the amine (IV) in a molten state. Since (III ′) is unlikely to decompose unlike compound (III), there is no problem as described above.
[0021]
An example of the production method of the present invention is shown below.
[0022]
In the production method of the sulfate amine salt (I), the alcohol (II) is first sulfated by a conventional sulfation method using SO ₃ gas diluted with dry air or inert gas by a thin film type continuous sulfation facility, And the sulfur oxide are separated by a cyclone, and immediately thereafter, the sulfur oxide and the molten amine (IV) are mixed and neutralized.
[0023]
Neither sulfur oxide nor amine (IV) is decomposed by various analyzes (NMR, IR, etc.), it is a neutralized product, and excess amine (IV) exists as it is. Was confirmed.
[0024]
The reaction temperature during sulfation is preferably 20 to 80 ° C. Further, the reaction molar ratio of SO ₃ and alcohol (II) include alcohols (II) / SO ₃ = 0.80 to 1.20 is preferable.
[0025]
The mixing ratio (molar ratio) between compound (III) and amine (IV) is preferably compound (III) / amine (IV) = 1 or less from the viewpoint of preventing decomposition of compound (III). 1 is more preferable.
[0026]
In the process for producing the sulfonic acid amine salt (I ′), the compound (II ′) is first sulfonated by a conventional method using a sulfonating agent such as concentrated sulfuric acid or anhydrous sulfuric acid to obtain the compound (III ′). Since this compound (III ′) is difficult to decompose, after separating the compound (III ′) from the reaction product, the compound (III ′) and the amine (IV) in the molten state are mixed and neutralized.
[0027]
According to various analyzes (NMR, IR, etc.), neither compound (III ') nor amine (IV) was found to be decomposed and neutralized, and excess amine (IV) was present as it was. It was confirmed that
[0028]
The reaction temperature for sulfonation is preferably 20 to 80 ° C. The reaction molar ratio of compound (II ′) and sulfonating agent is preferably compound (II ′) / sulfonating agent = 0.80 to 1.20.
[0029]
The mixing ratio (molar ratio) between compound (III ′) and amine (IV) is not particularly limited, but compound (III ′) / amine (IV) = 1 or less is preferable, and 0.1 to 1 is more preferable.
[0030]
In the production method of the present invention, the temperature during neutralization of the compound (III) or (III ′) and the amine (IV) requires a range in which the amine (IV) is melted, but is low within that range. It is preferable, and if it is 30 ° C. or more higher than the melting point of amine (IV), the quality may deteriorate. Since this neutralization reaction is an exothermic reaction, it may be cooled in order to control the temperature.
[0031]
In the production method of the present invention, when mixing the compound (III) or (III ′) and the amine (IV), a solvent is not necessarily required, a molten amine (IV) is used, and a thin film sulfuric acid is used. If the solvent-free compound (III) or (III ′) is used using a saponification or sulfonation apparatus or the like, the production method of the present invention can be easily carried out without a solvent. However, it is indispensable that the amine (IV) to be added is in a liquid state. Therefore, mixing is performed at a temperature equal to or higher than the melting point of the amine (IV) or the amine (IV) is liquefied using a solvent. Is required. By adding a solvent, not only can amine (IV) become liquid at low temperatures, but also the viscosity of the system can be reduced. Thereby, neutralization temperature can be made low, the fall of the quality at the time of neutralization can be suppressed, and handling can be made easy. Of course, when the melting point and viscosity of the amine (IV) are sufficiently low, or when the amine salt of sulfate (I) or the sulfonic acid amine salt (I ′) obtained by mixing causes a problem in the solvent. It is not necessary to add a solvent.
[0032]
The solvent used in the present invention is liquid at 30 ° C. and is not particularly limited as long as it can dissolve amine (IV). Particularly preferred are those having a hydroxyl group, a monohydric alcohol having a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms (the hydrocarbon group may have a side chain or may be separated by an ether group), or 1 or more types chosen from a bihydric alcohol or these alkylene oxide adducts are mentioned, LogP is -2 to 2, More preferably, it is -1.5 to 1.5, Most preferably, it is -1.5 to 0. Or 1.1-1.5 solvent is suitable. Here, logP is a coefficient indicating the affinity of an organic compound for water and 1-octanol.
[0033]
More specifically, ethanol, isopropanol, 2-phenoxyethanol, 2-benzyloxyethanol, diethylene glycol monophenyl ether, triethylene glycol monophenyl ether, tetraethylene glycol monophenyl ether, 2-methyl-2,4-pentanediol, Hexane-1,6-diol, nonane-1,6-diol, 2-propoxy-1-propanol, 2-methoxyethanol and the like are preferable.
[0034]
The addition amount of the solvent is arbitrary, but in order to increase the concentration of the sulfate amine salt (I) or the sulfonic acid amine salt (I ′), it is desirable that the addition amount of the solvent is small. On the other hand, it should be 5 times by weight or less, preferably 2 times by weight or less. Increasing the amount of the solvent added is disadvantageous in that the concentration of the sulfate amine salt (I) or the sulfonic acid amine salt (I ′) is lowered. However, since the temperature can be lowered, the quality of the product itself is improved and the production is improved. There are also advantages such as lowering the storage temperature of objects.
[0035]
In the present invention, it is particularly preferable to neutralize the compound (III) or (III ′) by adding it to the amine (IV) previously mixed with a solvent.
[0036]
In the production method of the present invention, water can be used in combination as necessary. Examples of water to be used include ion-exchanged water, distilled water, and water containing hypochlorite in an amount of 10 mg / kg or less (for example, tap water).
[0037]
By mixing a neutralized product of compound (III) or (III ′) (Na salt, etc.) and a neutralized product of amine (IV) (hydrochloride, etc.), sulfate amine salt (I) or sulfonic acid amine salt ( I ′) is obtained, but this method has the following drawbacks.
(1) For example, the Na salt of the compound (III) or (III ′) rapidly increases in viscosity at the time of increasing the concentration and becomes difficult to neutralize, so a solvent such as water is required. Therefore, the concentration of the resulting sulfated amine salt (I) or sulfonic acid amine salt (I ′) is low, so that it cannot be blended into the product as it is, and concentration or the like may be required. For example, when R ¹ or R ^{1 ′} has 18 or more carbon atoms, the tendency is remarkable.
{Circle around (2)} Inorganic salts such as NaCl are produced which have problems affecting physical properties and corroding equipment, and in some cases, desalting operation is required.
(3) The manufacturing process increases.
[0038]
The production method of the present invention does not have the above-described drawbacks and has the following advantages.
(1) Non-aqueous neutralization is possible by directly adding amine (IV) to compound (III) or (III ') equimolar or less to amine (IV) to neutralize it. The sulfated amine salt (I) or the sulfonic acid amine salt (I ′) is obtained.
{Circle around (2)} The sulfate amine salt (I) or sulfonate amine salt (I ′) containing no Na salt or K salt is obtained.
(3) Almost no increase in viscosity is observed even when the concentration is increased, and neutralization at a low viscosity becomes possible.
(4) The process can be omitted.
[0039]
The sulfated amine salt (I) or sulfonic acid amine salt (I ′) of the present invention exhibits a special surface activity and is expected as a flexibility imparting agent.
[0040]
The composition of the present invention contains a sulfate amine salt (I) or a sulfonate amine salt (I ′) and a solvent, and can be expected as a softener composition. The content of the amine sulfate salt (I) or the sulfonic acid amine salt (I ′) in the composition of the present invention is preferably 10% by weight or more, more preferably 30% by weight or more, and most preferably 50% by weight or more. The content of the solvent is preferably 0 to 90% by weight, more preferably 0 to 70% by weight, and particularly preferably 0 to 50% by weight.
[0041]
Among the sulfated amine salts (I) of the present invention, the sulfated amine salt (I ″), which is a compound with m = 1, is a novel compound and is expected to be effective as a flexibility-imparting agent.
[0042]
【Example】
In the examples, “%” means “% by weight” unless otherwise specified.
[0043]
Example 1
Using a continuous thin film reactor, 3-octadecanoylamide was obtained by melting and stirring 5307 g of sulfate obtained by sulfating 2-decyl-tetradecyl alcohol (hereinafter referred to as C ₂₄ gelbe alcohol) with SO ₃ gas at 80 ° C. The mixture was neutralized by pouring into 5574 g of propyl (N, N-dimethyl) amine (hereinafter referred to as C ₁₈ APA) to obtain a brown transparent liquid (solidified at room temperature, melting point 45 ° C.).
[0044]
According to the following IR and ¹ H-NMR analyses, the obtained brown transparent liquid is a mixture of the compound represented by formula (I-1) 89.4% and free amine (C ₁₈ APA) 10.6%. It was confirmed.
[0045]
[Chemical 9]

[0046]
(In the formula, R represents an alkyl group having 11 carbon atoms, and R ′ represents an alkyl group having 10 carbon atoms.)
<IR analysis>
A strong absorption characteristic of amide was observed at 1660 cm- ¹ .
Strong absorption specific to sulfate was observed at 1220 and 1470 cm ^-1 .
[0047]
^<1 H-NMR analysis>
Solvent CDCl ₃ , internal standard TMS
2.88ppm (C H ₃ ) ₂ N ⁺ H- (6H)
3.13ppm> N ⁺ -C H ₂ -CH ₂ -CH ₂ -NHCO (2H)
1.61ppm> N ⁺ -CH ₂ -C H ₂ -CH ₂ -NHCO (2H)
3.38ppm> N ⁺ -CH ₂ -CH ₂ -C H ₂ -NHCO (2H)
2.22ppm -NHCOC H _2- (2H)
_{3.96ppm -C H 2 -O-SO 3} - (2H)
Example 2
Using a continuous thin-film reactor, 159 g of sulfated sulfate of 2-octyl-dodecyl alcohol sulfated with SO ₃ gas was poured into 193 g of C ₁₈ APA melted and stirred at 80 ° C., and neutralized to obtain a brown transparent liquid (Solidified at room temperature, melting point 40 ° C.).
[0048]
According to the following IR and ¹ H-NMR analyses, the obtained brown transparent liquid is a mixture of 94.0% of the compound represented by the formula (I-2) and 6.0% of free amine (C ₁₈ APA). It was confirmed.
[0049]
[Chemical Formula 10]

[0050]
(In the formula, R represents an alkyl group having 9 carbon atoms, and R ′ represents an alkyl group having 8 carbon atoms.)
<IR analysis>
A strong absorption characteristic of amide was observed at 1660 cm- ¹ .
Strong absorption specific to sulfate was observed at 1220 and 1470 cm ^-1 .
[0051]
^<1 H-NMR analysis>
Solvent CDCl ₃ , internal standard TMS
2.88ppm (C H ₃ ) ₂ N ⁺ H- (6H)
3.13ppm> N ⁺ -C H ₂ -CH ₂ -CH ₂ -NHCO (2H)
1.61ppm> N ⁺ -CH ₂ -C H ₂ -CH ₂ -NHCO (2H)
3.38ppm> N ⁺ -CH ₂ -CH ₂ -C H ₂ -NHCO (2H)
2.22ppm -NHCOC H _2- (2H)
_{3.96ppm -C H 2 -O-SO 3} - (2H)
Example 3
Using a continuous thin film reactor, 175 g of sulfated sulfate of stearyl alcohol with SO ₃ gas was poured into 193 g of C ₁₈ APA melted and stirred at 80 ° C. to neutralize it, and a brown transparent liquid was obtained (at room temperature). Solidification, melting point 95 ° C).
[0052]
According to the following IR and ¹ H-NMR analyses, the obtained brown transparent liquid is a mixture of the compound represented by the formula (I-3) 97.2% and free amine (C ₁₈ APA) 2.8%. It was confirmed.
[0053]
Embedded image

[0054]
<IR analysis>
A strong absorption characteristic of amide was observed at 1660 cm- ¹ .
Strong absorption specific to sulfate was observed at 1220 and 1470 cm ^-1 .
[0055]
^<1 H-NMR analysis>
Solvent CDCl ₃ , internal standard TMS
2.90ppm (C H ₃ ) ₂ N ⁺ H- (6H)
3.16ppm> N ⁺ -C H ₂ -CH ₂ -CH ₂ -NHCO (2H)
1.67ppm> N ⁺ -CH ₂ -C H ₂ -CH ₂ -NHCO (2H)
3.38ppm> N ⁺ -CH ₂ -CH ₂ -C H ₂ -NHCO (2H)
2.22ppm -NHCOC H _2- (2H)
_{4.03ppm -C H 2 -O-SO 3} - (2H)
Example 4
Using a continuous thin film reactor, 141 g of sulfated sulfate of C ₂₄ gelve alcohol sulfated with SO ₃ gas was poured into a mixture of 150 g of C ₁₈ APA and 150 g of 2-phenoxyethanol at 50 ° C. and melted and neutralized. To obtain a light brown transparent liquid.
[0056]
The obtained light brown transparent liquid was a mixture of 54.9% of the compound represented by the formula (I-1), 11.1% of free amine (C ₁₈ APA), and 34.0% of 2-phenoxyethanol. .
[0057]
Example 5
Using a continuous thin-film reactor, 141 g of sulfated sulfated C ₂₄ gelve alcohol with SO ₃ gas was mixed into 150 g of C ₁₈ APA and 150 g of ethanol at 50 ° C and melted and stirred for neutralization. A light brown transparent liquid was obtained.
[0058]
The obtained light brown transparent liquid was a mixture of 58.7% of the compound represented by the formula (I-1), 7.3% of free amine (C ₁₈ APA), and 34.0% of ethanol.
[0059]
Example 6
Using a continuous thin-film reactor, 140 g of sulfated sulfate of C ₂₄ gelve alcohol with SO ₃ gas was poured into 150 g of 2-dimethylamino-N-octadecyl-acetamide melted and stirred at 80 ° C. for neutralization. A brown transparent liquid was obtained (solidified at room temperature).
[0060]
The obtained brown transparent liquid was a mixture of 87.0% of the compound represented by the formula (I-4) and 13.0% of free amine (2-dimethylamino-N-octadecyl-acetamide).
[0061]
Embedded image

[0062]
(In the formula, R represents an alkyl group having 11 carbon atoms, and R ′ represents an alkyl group having 10 carbon atoms.)
Example 7
Using a continuous thin film reactor, 140 g of sulfated sulfate of C ₂₄ gelve alcohol with SO ₃ gas was poured into 150 g of octadecanoic acid dimethylaminomethyl ester melted and stirred at about 80 ° C. A liquid was obtained (solidified at room temperature).
[0063]
The obtained brown transparent liquid was a mixture of the compound represented by formula (I-5) 86.9% and free amine (octadecanoic acid dimethylaminomethyl ester) 13.1%.
[0064]
Embedded image

[0065]
(In the formula, R represents an alkyl group having 11 carbon atoms, and R ′ represents an alkyl group having 10 carbon atoms.)
Example 8
Using a continuous thin-film reactor, 122.1 g of sulfated sulfate of C ₂₄ gelve alcohol with SO ₃ gas was poured into 100.4 g of C ₁₈ APA (melting point 68 ° C.) melted and stirred at 80 ° C. to neutralize it. A brown transparent liquid was obtained (solidified at room temperature, melting point 31 ° C.).
[0066]
The obtained brown transparent liquid was a mixture of 88.5% of the compound represented by the above formula (I-1), 4.4% of free amine (C ₁₈ APA), and 7.1% of C ₂₄ Gerve alcohol. .
[0067]
Example 9
Dimethylstearylamine (Kao Co., Ltd. Farmin DM8098, melting point 23 ° C.) 100.3 obtained by melting and stirring 147.0 g of sulfated C ₂₄ gelbe alcohol with SO ₃ gas using a continuous thin film reactor at 80 ° C. 100.3 The mixture was neutralized by pouring into g to obtain a pale yellow transparent liquid (solidified at room temperature, melting point 33 ° C.).
[0068]
The obtained pale yellow transparent liquid was a mixture of 87.5% of the compound represented by the formula (I-6), 5.7% of free amine (dimethylstearylamine), and 6.7% of C ₂₄ gelbe alcohol. .
[0069]
Embedded image

[0070]
(In the formula, R represents an alkyl group having 11 carbon atoms, and R ′ represents an alkyl group having 10 carbon atoms.)
Example 10
Dimethyl C _16-22 alkylamine (Farmin DM2285 manufactured by Kao Corporation, melting point) 127.9 g of sulfated sulfate of C ₂₄ gelve alcohol with SO ₃ gas using a continuous thin film reactor was melted and stirred at 80 ° C. (44 ° C) was poured into 100.4 g and neutralized to obtain a pale yellow transparent liquid (solidified at room temperature, melting point 27 ° C).
[0071]
The obtained pale yellow transparent liquid was composed of 88.1% of the compound represented by the formula (I-7), 3.2% of free amine (dimethyl C _16-22 alkylamine), and 8.6% of C ₂₄ Gerve alcohol. It was a mixture.
[0072]
Embedded image

[0073]
(Wherein R represents an alkyl group having 11 carbon atoms, R ′ represents an alkyl group having 10 carbon atoms, and R ″ represents a C _16-22 alkyl group.)
Example 11
Stearylamine (Famin 80 manufactured by Kao Corporation, melting point 50 ° C.) 100.3 g obtained by melting and stirring 165.8 g of sulfated C ₂₄ gelbe alcohol with SO ₃ gas using a continuous thin film reactor at 80 ° C. The mixture was poured into the solution and neutralized to obtain a pale yellow transparent liquid (solidified at room temperature, melting point 51 ° C.).
[0074]
The pale yellow transparent liquid obtained was a mixture of 86.7% of the compound represented by the formula (I-8), 5.17% of free amine (stearylamine), and 8.1% of C ₂₄ gel alcohol.
[0075]
Embedded image

[0076]
(In the formula, R represents an alkyl group having 11 carbon atoms, and R ′ represents an alkyl group having 10 carbon atoms.)
[0077]
【The invention's effect】
The sulfated amine salt (I) or sulfonic acid amine salt (I ′) of the present invention exhibits a surface activity exhibiting a special behavior and can be expected as a useful softening agent, and the composition of the present invention is used for a softener. It can be expected as a composition.

Claims (5)

Formula (II)
R ¹ —OH (II)
[In the formula, R ¹ represents an alkyl group of partial岐鎖 18 to 24 carbon atoms. ]
General formula (III) obtained by sulfating an alcohol represented by the formula (hereinafter referred to as alcohol (II))
R ¹ -OSO ₂ OH (III)
[Wherein, R ¹ has the same meaning as described above. ]
And a compound represented by the general formula (IV) in a molten state

Wherein, R ² is a linear alkyl group having 12 to 22 carbon atoms, X is, -CONH -, - NHCO- or -COO -, an alkylene group of R ³ is 1 to the number of carbon atoms 3, R ⁴ and R ⁵ independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms , and m represents a number of 0 or 1. ]
A method for producing a sulfate amine salt represented by general formula (I) (hereinafter referred to as sulfate amine salt (I)), wherein the amine represented by formula (hereinafter referred to as amine (IV)) is mixed and neutralized.

[Wherein, R ¹ , R ² , X, R ³ , R ⁴ , R ⁵ and m have the same meaning as described above. ]   Amine sulfate sulfate (I) obtained by the production method according to claim 1. Formula (II ')
R ^{1 '} -H (II')
[In the formula, R ^{1 'represents} an alkyl group of partial岐鎖 18 to 24 carbon atoms. ]
A compound represented by general formula (III ′) obtained by sulfonation of a compound represented by formula (hereinafter referred to as compound (II ′))
R ^{1 ′} —SO ₃ H (III ′)
[Wherein, R ^{1 ′} represents the same meaning as described above. ]
And a sulfonic acid amine salt represented by the general formula (I ′), wherein the compound (hereinafter referred to as compound (III ′)) and the amine (IV) according to claim 1 in a molten state are mixed and neutralized. Hereinafter, a process for producing a sulfonic acid amine salt (I ′).

[Wherein, R ^{1 ′} , R ² , X, R ³ , R ⁴ , R ⁵ and m have the same meaning as described above. ]   Sulphonic acid amine salt (I ') obtained by the production method according to claim 3. The sulfated amine salt (I) according to claim 2, wherein m = 1 .