JP4377534B2 - Solid golf balls - Google Patents

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JP4377534B2
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【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、優れた反発性能および飛行性能を有し、かつ良好な打球感を有するソリッドゴルフボールに関する。
【0002】
【従来の技術】
ゴルフボールには大きく分けて、耐久性および飛距離に優れるソリッドゴルフボールとコントロール性能および打球感に優れる糸巻きゴルフボールがある。前者のソリッドゴルフボールには、コアをカバー材で被覆したツーピースゴルフボールをはじめとし、コアとカバーの間に1層以上の中間層を介在させた多層構造を有するゴルフボールがある。
【0003】
上記ソリッドゴルフボールのコアには通常、基材ゴムとしてのポリブタジエンに、α,β‐不飽和カルボン酸の金属塩および有機過酸化物を配合したゴム組成物の加硫成形物が用いられている。上記ゴム組成物において、α,β‐不飽和カルボン酸の金属塩は、遊離基開始剤としての有機過酸化物によってポリブタジエン主鎖にグラフトされ、共架橋剤として働く。このようなゴム組成物の加硫成形物は三次元架橋構造を形成するため、コアが適度な硬さと耐久性を有し、このコアを用いたソリッドゴルフボールは優れた耐久性と良好な反発性能、飛行性能を示すことも知られている。
【0004】
しかしながら、このようなソリッドゴルフボールは、従来の糸巻きゴルフボ-ルと比較すると、打球感が著しく硬く、アプローチショットでのコントロール性に劣っていた。そこで打球感を改良する試みとして、コアの硬度を低く軟らかくすることが行われてきた。しかしながら、打球感は改良されるが、反発性能が低下するため十分な飛距離が得られていない。また、コントロール性を改良する試みとして、カバーを軟質化することが提案された(特開平7‐514O6号公報)。しかしながら、スピン性能は向上するがカバー自体の反発性能が低下して、ゴルフボールとして満足される飛行性能が得られていないという問題があった。
【0005】
そこで、従来のコア用ゴム組成物に種々の有機硫黄化合物を配合することによって、ソリッドゴルフボールの反発性能および打球感を両立させる試みがなされている(特開平10‐244O19号公報、特許第2778229号公報、特許第2669051号公報)。しかしながら、未だ反発性能と打球感の両立という観点で満足のいくものは得られておらず、更に打球感の向上と共に、飛行性能に優れたゴルフボールヘの要求がますます高まりつつある。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような従来のゴルフボールの有する問題点を解決し、優れた反発性能および飛行性能を有し、かつ良好な打球感を有するソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記目的を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリブタジエン等の基材ゴムに共架橋剤としてのα,β‐不飽和カルボン酸またはその金属塩、有機過酸化物、充填材等を含有するコア用のゴム組成物に、ベンゼン環に1つ以上のトリフルオロメチル基を有する特定の有機硫黄化合物を用いることによって、優れた反発性能および飛行性能を有し、かつ良好な打球感を有するソリッドゴルフボールが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0008】
即ち、本発明は、1層以上のコアと該コア上に被覆形成された1層以上のカバーから成るソリッドゴルフボールにおいて、
該コアの少なくとも1層が、
(a)基材ゴム、(b)共架橋剤、(c)有機過酸化物、(d)充填材、および
(e)(i)以下の式(1):
【化4】

Figure 0004377534
(式中、R1〜R5は、それぞれ独立して、HまたはFまたはトリフルオロメチル基を表し、少なくとも1つはトリフルオロメチル基である)、
(ii)式(2):
【化5】
Figure 0004377534
(式中、R6〜R15は、それぞれ独立して、HまたはFまたはトリフルオロメチル基を表し、R6〜R10の少なくとも1つおよびR11〜R15の少なくとも1つはトリフルオロメチル基であり、nは1以上の整数である)、および
(iii)式(3):
【化6】
Figure 0004377534
(式中、R16〜R25は、それぞれ独立して、HまたはFまたはトリフルオロメチル基を表し、R16〜R20の少なくとも1つおよびR21〜R25の少なくとも1つはトリフルオロメチル基であり、Mは2価の金属原子を表す)
で表される化合物から成る群から選択される1種または2種以上の有機硫黄化合物
を含有するゴム組成物を加硫成形して成るソリッドゴルフボールに関する。
【0009】
前述のように、通常のソリッドゴルフボールのコアに用いられるゴム組成物に有機硫黄化合物を用いると、S‐S間の結合またはC‐S間の結合が加硫条件下で解離してラジカルが生成しやすく、生じたラジカルがブタジエン主鎖などに影響を及ぼす。つまり、ゴムと共架橋剤との間の架橋系に影響を及ぼして、コアを硬くすることなく、即ち良好な打球感を確保しつつ、反発性能を向上させるものと考えられる。
【0010】
本発明では、そのような有機硫黄化合物の中でも、前述の式(1)〜(3)で表されるような置換基としてのトリフルオロメチル基をベンゼン環に1つ以上有する特定の有機硫黄化合物を用いるが、トリフルオロメチル基は、アクリル酸亜鉛等の共架橋系の金属と相互作用を及ぼし、上記のような有機硫黄化合物による良好な打球感を確保しつつ、反発性能を向上させる効果が更に増大するものと考えられる。
【0011】
本発明のソリッドゴルフボールでは1層以上のコアの上に1層以上のカバーを被覆する。コアは基本的に、基材ゴム、共架橋剤、有機過酸化物、充填材、ベンゼン環に1つ以上のトリフルオロメチル基を有する前述のような有機硫黄化合物等を含有するゴム組成物を、通常のソリッドコアに用いられる方法、条件を用いて加熱圧縮加硫することにより得られる。
【0012】
本発明に用いられる基材ゴムとしては、従来からソリッドゴルフボールに用いられている天然ゴムおよび/または合成ゴムが用いられ、特にシス‐1,4‐結合少なくとも40%以上、好ましくは80%以上を有するいわゆるハイシスポリブタジエンゴムが好ましく、所望により上記ポリブタジエンゴムには、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン‐プロピレン‐ジエンゴム(EPDM)等を配合してもよい。
【0013】
共架橋剤としては、アクリル酸またはメタクリル酸等のような炭素数3〜8個のα,β‐不飽和カルボン酸、またはその亜鉛、マグネシウム塩等の一価または二価の金属塩が挙げられるが、高い反発性を付与するアクリル酸亜鉛が好適である。配合量は基材ゴム100重量部に対して、15〜45重量部、好ましくは20〜35重量部である。45重量部より多いと硬くなり過ぎて打球感が悪くなり、15重量部未満では、適当な硬さを得るために有機過酸化物の配合量を増加する必要があり、高い反発性が得られない。
【0014】
有機過酸化物は架橋剤または硬化剤として作用し、例えばジクミルパーオキサイド、1,1‐ビス(t‐ブチルパーオキシ)‐3,3,5‐トリメチルシクロヘキサン、2,5‐ジメチル‐2,5‐ジ(t‐ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジ‐t‐ブチルパーオキサイドが挙げられ、ジクミルパーオキサイドが好適である。配合量は、基材ゴム100重量部に対して、0.2〜5.0重量部、好ましくは1.0〜2.5重量部である。0.2重量部未満では軟らかくなり過ぎて高い反発性が得られず、5.0重量部を越えると適当な硬さを得るために共架橋剤の配合量を減少する必要があり、高い反発性が得られない。かかる有機過酸化物は、熱により分解してラジカルを生じ、上記共架橋剤と基材ゴムとの間の架橋度を高めて反発性を向上させるものである。
【0015】
充填材は、主として最終製品として得られるゴルフボールの比重を1.0〜1.5の範囲に調整するための比重調整剤として配合されるが、ゴルフボールのコアに通常配合されるものであればよく、例えば無機充填材(具体的には、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム)、高比重金属粉末(例えば、タングステン粉末、モリブデン粉末等)およびそれらの混合物が挙げられる。特に好ましいのは、加硫助剤としての機能も発揮する酸化亜鉛である。酸化亜鉛を用いる場合、配合量は、基材ゴム100重量部に対して、3〜30重量部、好ましくは10〜25重量部であり、30重量部を超えると適切な硬さにするために上記ポリアクリル酸亜鉛等の共架橋剤の配合量を減少する必要があり、高い反発性が得られなくなる。3重量部未満では上記のような比重調整が困難となり、ボール重量も小さくなり過ぎる。
【0016】
本発明に用いられる有機硫黄化合物としては、
(i)以下の式(1):
【化7】
Figure 0004377534
(式中、R1〜R5は、それぞれ独立して、HまたはFまたはトリフルオロメチル基を表し、少なくとも1つはトリフルオロメチル基である)、
(ii)式(2):
【化8】
Figure 0004377534
(式中、R6〜R10およびR11〜R15は、それぞれ独立して、HまたはFまたはトリフルオロメチル基を表し、R6〜R10の少なくとも1つおよびR11〜R15の少なくとも1つはトリフルオロメチル基であり、nは1以上の整数である)、および
(iii)式(3):
【化9】
Figure 0004377534
(式中、R16〜R20およびR21〜R25は、それぞれ独立して、HまたはFまたはトリフルオロメチル基を表し、R16〜R20の少なくとも1つおよびR21〜R25の少なくとも1つはトリフルオロメチル基であり、Mは2価の金属原子を表す)
で表される化合物から成る群から選択される1種または2種以上の有機硫黄化合物が挙げられる。
【0017】
上記式(1)で表される有機硫黄化合物の例示としては、トリフルオロメチルベンゼンチオール、ジ(トリフルオロメチル)ベンゼンチオール、トリ(トリフルオロメチル)ベンゼンチオール、テトラ(トリフルオロメチル)ベンゼンチオール、ペンタ(トリフルオロメチル)ベンゼンチオール、トリフルオロメチルテトラフルオロベンゼンチオール、トリフルオロメチルトリフルオロベンゼンチオール、トリフルオロメチルジフルオロベンゼンチオール、トリフルオロメチルフルオロベンゼンチオール等が挙げられる。上記式(2)で表される有機硫黄化合物の例示としては、ビス(トリフルオロメチルフェニル)ジスルフィド、ビス(ジ(トリフルオロメチル)フェニル)ジスルフィド、ビス(トリ(トリフルオロメチル)フェニル)ジスルフィド、ビス(テトラ(トリフルオロメチル)フェニル)ジスルフィド、ビス(ペンタ(トリフルオロメチル)フェニル)ジスルフィド等が挙げられる。上記式(3)で表される有機硫黄化合物の例示としては、トリフルオロメチルベンゼンチオール亜鉛塩、ジ(トリフルオロメチル)ベンゼンチオール亜鉛塩、トリ(トリフルオロメチル)ベンゼンチオール亜鉛塩、テトラ(トリフルオロメチル)ベンゼンチオール亜鉛塩、ペンタ(トリフルオロメチル)ベンゼンチオール亜鉛塩が挙げられる。
【0018】
上記有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム100重量部に対して、0.05〜3.0重量部、好ましくは0.1〜2.0重量部である。0.05重量部未満では反発性を向上する効果が十分に発揮できない。3.0重量部を越えると圧縮変形量が大きくなって反発性が低下する。
【0019】
更に本発明のゴルフボールのコアには、老化防止剤またはしゃく解剤、その他ソリッドゴルフボールのコアの製造に通常使用し得る成分を適宜配合してもよい。尚、老化防止剤は、基材ゴム100重量部に対して、0.2〜0.5重量部が好ましい。
【0020】
コアは前述のゴム組成物を、混練ロール等の適宜の混練機を用いて均一に混練し、金型内で加硫成形することにより得ることができる。この際の条件は特に限定されないが、通常は130〜240℃、圧力2.9〜11.8MPa、15〜60分間で行われる。
【0021】
本発明のゴルフボールのコアは初期荷重98Nを負荷した状態から終荷重1275Nを負荷したときまでの変形量2.0〜6.0mm、好ましくは2.4〜5.1mm、より好ましくは3.1〜4.6mmを有することが望ましい。2.0mmより小さいとコアが硬くなり過ぎて、得られたゴルフボールの打球感が悪くなり、6.0mmより大きいとコアが軟らかくなり過ぎて、得られたゴルフボールの耐久性が低下し、また反発が悪くなり飛距離が低下する。
【0022】
本発明では、コアの直径は32.8〜40.8mm、好ましくは33.6〜40.0mmであることが望ましい。32.8mmより小さいと反発性が低下して飛距離が低下し、40.8mmより大きいとカバーが薄くなり過ぎて、耐久性が低下する。
【0023】
本発明のゴルフボールに用いられるコアは、単層構造であっても2層以上の多層構造であってもよいが、上記のような配合を有するコア部分の体積がコア全体の30%以上、好ましくは50%以上、より好ましくは70%以上、更に好ましくは100%であるように設定することが好ましい。上記のようにして得られたコア上には、次いでカバーを被覆する。
【0024】
本発明のゴルフボールに用いられるカバーは、単層構造であっても2層以上の多層構造であってもよい。本発明のカバーは熱可塑性樹脂、特に通常ゴルフボールのカバーに用いられるアイオノマー樹脂を基材樹脂として含有する。上記アイオノマー樹脂としては、エチレンとα,β‐不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、またはエチレンとα,β‐不飽和カルボン酸とα,β‐不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものである。上記のα,β‐不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸とメタクリル酸が好ましい。また、α,β‐不飽和カルボン酸エステル金属塩としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、n‐ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルが好ましい。上記エチレンとα,β‐不飽和カルボン酸との共重合体中や、エチレンとα,β‐不飽和カルボン酸とα,β‐不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、アルミニウム、錫、ジルコニウム、カドミウムイオン等が挙げられるが、特にナトリウム、亜鉛、マグネシウムイオンが反発性、耐久性等からよく用いられ好ましい。
【0025】
上記アイオノマー樹脂の具体例としては、それだけに限定されないが、ハイミラン1555、1557、1605、1652、1702、1705、1706、1707、1855、1856(三井デュポンポリケミカル社製)、サーリン8945、サーリン9945、サーリンAD8511、サーリンAD8512、サーリンAD8542(デュポン社製)、IOTEK 7010、8000(エクソン(Exxon)社製)等を例示することができる。これらのアイオノマーは、上記例示のものをそれぞれ単独または2種以上の混合物として用いてもよい。
【0026】
更に、本発明のカバーの好ましい材料の例としては、上記のようなアイオノマー樹脂のみであってもよいが、アイオノマー樹脂と熱可塑性エラストマーやジエン系ブロック共重合体等の1種以上とを組合せて用いてもよい。上記熱可塑性エラストマーの具体例として、例えば東レ(株)から商品名「ペバックス」で市販されている(例えば、「ペバックス2533」)ポリアミド系熱可塑性エラストマー、東レ・デュポン(株)から商品名「ハイトレル」で市販されている(例えば、「ハイトレル3548」、「ハイトレル4047」)ポリエステル系熱可塑性エラストマー、武田バーディシュ(株)から商品名「エラストラン」で市販されている(例えば、「エラストランET880」)ポリウレタン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
【0027】
上記ジエン系ブロック共重合体は、ブロック共重合体または部分水添ブロック共重合体の共役ジエン化合物に由来する二重結合を有するものである。その基体となるブロック共重合体とは、少なくとも1種のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックAと少なくとも1種の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックBとから成るブロック共重合体である。また、部分水添ブロック共重合体とは、上記ブロック共重合体を水素添加して得られるものである。ブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物としては、例えばスチレン、α‐メチルスチレン、ビニルトルエン、p‐t‐ブチルスチレン、1,1‐ジフェニルスチレン等の中から1種または2種以上を選択することができ、スチレンが好ましい。また、共役ジエン化合物としては、例えばブタジエン、イソプレン、1,3‐ペンタジエン、2,3‐ジメチル‐1,3‐ブタジエン等の中から1種または2種以上を選択することができ、ブタジエン、イソプレンおよびこれらの組合せが好ましい。上記ジエン系ブロック共重合体の具体例としては、例えばダイセル化学工業(株)から商品名「エポフレンド」市販されているもの(例えば、「エポフレンドA1010」)が挙げられる。
【0028】
上記の熱可塑性エラストマーやジエン系ブロック共重合体等の配合量は、カバー用の基材樹脂100重量部に対して、0〜60重量部、好ましくは10〜40重量部である。60重量部より多いとカバーが軟らかくなり過ぎて反発性が低下したり、またアイオノマー樹脂との相溶性が悪くなって耐久性が低下しやすくなる。
【0029】
本発明に用いられるカバーには、上記樹脂以外に必要に応じて、コアに用いたものと同様の充填材や、種々の添加剤、例えば二酸化チタン等の顔料、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等を添加してもよい。
【0030】
上記カバーを被覆する方法についても、特に限定されるものではなく、通常のカバーを被覆する方法で行うことができる。カバー用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを2枚用いてコアを包み、130〜170℃で1〜5分間加圧成形するか、または上記カバー用組成物を直接コア上に射出成形してコアを包み込む方法が用いられる。
【0031】
上記カバーの厚さは、1.0〜5.0mm、好ましくは1.4〜4.6mmであり、より好ましくは1.4〜2.5mmである。1.0mmより小さいと薄くなり過ぎて耐久性が低下し、反発性能も低下し、5.0mmより大きいと打球感が悪くなる。
【0032】
カバー成形時に、必要に応じて、ボール表面にディンプルを形成し、また、カバー成形後、ペイント仕上げ、スタンプ等も必要に応じて施し得る。
【0033】
【実施例】
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明する。但し、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【0034】
コアの作製
(実施例1〜9および比較例1〜6)
以下の表1〜2(実施例)および表3(比較例)に示した配合のコア用ゴム組成物を混練ロールにより混練し、160℃で30分間金型内で加熱プレスすることにより直径38.4mmのコアを得た。得られたコアの圧縮変形量および反発係数を測定し、その結果を表5〜6(実施例)および表7(比較例)に示した。
【0035】
(実施例10)
(i)内層コア用球状加硫成形物の作製
以下の表2に示した配合の内層コア用ゴム組成物を混練ロールにより混練し、160℃で25分間金型内で加熱プレスすることにより直径28.0mmの内層コア用球状加硫成形物を得た。
(ii)中間層コア用半球殻状加硫成形物の作製
以下の表2に示した配合の内層コア用ゴム組成物を混練ロールにより混練し、中子部分の外径が(i)で作製した内層コア用球状加硫成形物の直径に等しい中子金型内で、160℃で2分間加熱プレスすることによって、外層コア用の半加硫半球殻状成形物を得た。
【0036】
(iii)2層コアの作製
上記(i)で作製した内層コア用球状加硫成形物を、(ii)で作製した2つの外層コア用の半加硫半球殻状成形物で挟んで、金型内で160℃で25分間加熱プレスすることによって、直径38.2mmを有する2層コアを作製した。得られた2層コアの圧縮変形量および反発係数を測定し、その結果を表6(実施例)に示した。
【0037】
【表1】
Figure 0004377534
【0038】
【表2】
Figure 0004377534
【0039】
【表3】
Figure 0004377534
【0040】
(注1)商品名、JSR(株)製のハイシスポリブタジエンゴム
【0041】
カバー用組成物の調製
以下の表3に示すカバー用配合材料を二軸混練押出機によりミキシングし、ペレット状のカバー用組成物を得た。押出条件は、
スクリュー径 45mm
スクリュー回転数 200rpm
スクリューL/D 35
であり、配合物は押出機のダイの位置で200〜260℃に加熱された。
【0042】
【表4】
Figure 0004377534
【0043】
(注2)商品名、三井デュポンポリケミカル(株)製の亜鉛イオン中和エチレン‐メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
(注3)商品名、三井デュポンポリケミカル(株)製のナトリウムイオン中和エチレン‐メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
(注4)商品名、三井デュポンポリケミカル(株)製のナトリウムイオン中和エチレン‐メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
【0044】
実施例1〜10および比較例1〜6
得られたカバー用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを2枚用いてコアを包み、加圧成形することによりカバー厚さ2.3mmのカバー層を形成し、表面にペイントを塗装して、直径42.8mmを有するゴルフボールを得た。得られたゴルフボールの飛距離を測定し、打球感を評価し、その結果を以下の表5〜6(実施例)および表7(比較例)に示した。試験方法は以下の通り行った。
【0045】
(試験方法)
▲1▼コア圧縮変形量
コアに初期荷重98Nを負荷した状態から終荷重1275Nを負荷したときまでの変形量を測定した。
【0046】
▲2▼コア反発係数
各ゴルフボールコアに198.4gの金属製円筒物を40m/秒の速度で衝突させ、衝突前後の上記円筒物およびゴルフボールコアの速度を測定し、それぞれの速度および重量から各ゴルフボールコアの反発係数を算出した。測定は各コアについて12個ずつ行って、その平均値を各コアの反発係数とした。
【0047】
▲3▼飛距離
ツルーテンパー社製スイングロボットにメタルヘッド製ウッドl番クラブ(W#1、ドライバー)を取付け、ヘッドスピード45m/秒に設定して各ゴルフボールを打撃し、落下点までの飛距離(キャリー)を測定した。測定は各ゴルフボールについて12個ずつ行って、その平均値を各ゴルフボールの結果とした。
【0048】
▲4▼打球感
ゴルファー10人により、ウッド1番クラブ(ドライバー、W#1、住友ゴム工業(株)製のニューブリード・ツアーフォージド、ロフト角8.5°)を用いた実打テストを行い、打撃時の衝撃の大きさにより評価し、最も多い評価を各ゴルフボールの打球感とした。判定基準は以下の通りとした。
判定基準
◎ … 打撃時の衝撃が非常に小さくて打球感が非常にソフトで良好である
○ … 打撃時の衝撃が小さくて打球感がソフトで良好である
△ … 打撃時の衝撃が普通である
× … 打撃時の衝撃が大きくて打球感が悪い
【0049】
【表5】
Figure 0004377534
【0050】
【表6】
Figure 0004377534
【0051】
【表7】
Figure 0004377534
【0052】
以上の結果から、実施例1〜10および比較例1〜6について、コアの圧縮変形量(X軸)と反発係数(Y軸)との関係をグラフ化したものが図1である。図1において、X軸方向、即ちグラフ中で右へいくほど、圧縮変形量が大きくなり、打撃時の衝撃が小さくなって打球感に優れたゴルフボールであることを示す。また、Y軸方向、即ちグラフ中で上へいくほど、反発係数が大きくなり、飛距離の向上したゴルフボールであることを示す。従って、グラフ中で右上へいくほど、打球感と反発性(飛距離)に優れたゴルフボールである。図から明らかなように、コア用ゴム組成物に本発明のベンゼン環に1つ以上のトリフルオロメチル基を有する特定の有機硫黄化合物を含有する実施例1〜10はすべて、上記有機硫黄化合物を含有しない比較例1〜6のゴルフボールに比べて、プロットがグラフ中で右上の領域にある。
【0053】
一般にゴルフボールは、要求される性能に応じて、圧縮変形量の値が様々に設定される。しかしながら、図1では、どのような圧縮変形量値を有する場合でも、実施例は比較例に比べて反発係数が大きくなっている。つまり、同等の圧縮変形量(打球感)を有するゴルフボールでは、実施例のゴルフボールの方が反発性が優れている。言い換えると、同等の反発性(飛距離)を有するゴルフボールでは、実施例のゴルフボールの方が圧縮変形量が大きく、打球感が良好である。これを実証するため、同等の反発係数を有する実施例6、10および比較例6、並びに同等の圧縮変形量を有する実施例6、10および比較例4について打球感を評価し、その結果を以下の表8にコアの圧縮変形量と反発係数およびボールの飛距離と共に示す。試験方法は前述の通りとした。
【0054】
【表8】
Figure 0004377534
【0055】
表8から明らかなように、実施例6、10および比較例6のゴルフボールは反発係数は同等であるが、圧縮変形量が非常に大きな実施例6および10のゴルフボールの方が比較例6のゴルフボールより、打球感が非常に良好である。また、実施例6、10および比較例4のゴルフボールは圧縮変形量は同等であり、打球感も同等であるが、実施例6および10のゴルフボールの方が比較例4のゴルフボールより、反発係数および飛距離が非常に大きな値を示している。
【0056】
【発明の効果】
本発明のソリッドゴルフボールは、コア用のゴム組成物に、ベンゼン環に1つ以上のトリフルオロメチル基を有する特定の有機硫黄化合物を用いることによって、優れた反発性能および飛行性能を有し、かつ打球感を向上させ得たものである。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明のゴルフボールのコアの圧縮変形量(X軸)と反発係数(Y軸)との関係を表すグラフ図である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a solid golf ball having excellent resilience performance and flight performance and having a good feel at impact.
[0002]
[Prior art]
Golf balls are roughly classified into solid golf balls excellent in durability and flight distance, and wound golf balls excellent in control performance and feel at impact. Examples of the former solid golf ball include a two-piece golf ball having a core covered with a cover material, and a golf ball having a multilayer structure in which one or more intermediate layers are interposed between the core and the cover.
[0003]
The core of the solid golf ball usually uses a vulcanized molded product of a rubber composition in which a metal salt of an α, β-unsaturated carboxylic acid and an organic peroxide are blended with polybutadiene as a base rubber. . In the rubber composition, the metal salt of α, β-unsaturated carboxylic acid is grafted to the polybutadiene main chain by an organic peroxide as a free radical initiator and serves as a co-crosslinking agent. Since the vulcanized molded product of such a rubber composition forms a three-dimensional crosslinked structure, the core has an appropriate hardness and durability, and a solid golf ball using the core has excellent durability and good rebound. It is also known to show performance and flight performance.
[0004]
However, such a solid golf ball has a significantly hard feel at hitting and inferior controllability on an approach shot as compared with a conventional thread wound golf ball. Therefore, as an attempt to improve the feel at impact, attempts have been made to make the core hardness low and soft. However, although the shot feeling is improved, a sufficient flight distance is not obtained because the resilience performance is lowered. As an attempt to improve controllability, it has been proposed to soften the cover (Japanese Patent Laid-Open No. 7-514O6). However, although the spin performance is improved, the resilience performance of the cover itself is lowered, and there is a problem that a satisfactory flight performance as a golf ball is not obtained.
[0005]
Therefore, an attempt has been made to achieve both the resilience performance and feel at impact of a solid golf ball by blending various organic sulfur compounds with the conventional rubber composition for core (Japanese Patent Laid-Open No. 10-244O19, Patent No. 2778229). No. publication, Japanese Patent No. 2669501). However, satisfactory results have not yet been obtained in terms of both rebound performance and feel at impact, and the demand for golf balls having excellent flight performance is increasing along with improvement in feel at impact.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to solve the problems of the conventional golf balls as described above, and to provide a solid golf ball having excellent resilience performance and flight performance and having a good shot feeling.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned object, the inventors have made α, β-unsaturated carboxylic acid or a metal salt thereof as a co-crosslinking agent, an organic peroxide, a filler, and a base rubber such as polybutadiene. By using a specific organic sulfur compound having one or more trifluoromethyl groups in the benzene ring in the core rubber composition containing a material, etc., it has excellent resilience performance and flight performance, and good The present inventors have found that a solid golf ball having a feel at impact can be obtained and completed the present invention.
[0008]
That is, the present invention provides a solid golf ball comprising one or more cores and one or more cover layers formed on the cores.
At least one layer of the core is
(a) a base rubber, (b) a co-crosslinking agent, (c) an organic peroxide, (d) a filler, and
(e) (i) The following formula (1):
[Formula 4]
Figure 0004377534
(Wherein R 1 to R 5 each independently represent H or F or a trifluoromethyl group, at least one of which is a trifluoromethyl group),
(ii) Formula (2):
[Chemical formula 5]
Figure 0004377534
(Wherein R 6 to R 15 each independently represents H or F or a trifluoromethyl group, and at least one of R 6 to R 10 and at least one of R 11 to R 15 are trifluoromethyl. And n is an integer of 1 or more), and
(iii) Formula (3):
[Chemical 6]
Figure 0004377534
(Wherein R 16 to R 25 each independently represent H or F or a trifluoromethyl group, and at least one of R 16 to R 20 and at least one of R 21 to R 25 are trifluoromethyl. And M represents a divalent metal atom)
And a rubber composition containing one or more organic sulfur compounds selected from the group consisting of the compounds represented by formula (1).
[0009]
As described above, when an organic sulfur compound is used in the rubber composition used in the core of a normal solid golf ball, the bond between SS or CS bond is dissociated under vulcanization conditions to generate radicals. It is easy to produce, and the generated radical affects the butadiene main chain. In other words, it is considered that the resilience performance is improved without affecting the cross-linking system between the rubber and the co-crosslinking agent without hardening the core, that is, while ensuring a good shot feeling.
[0010]
In the present invention, among such organic sulfur compounds, a specific organic sulfur compound having one or more trifluoromethyl groups as substituents represented by the aforementioned formulas (1) to (3) in the benzene ring However, the trifluoromethyl group interacts with a co-crosslinking metal such as zinc acrylate and has the effect of improving the resilience performance while ensuring a good shot feeling with the organic sulfur compound as described above. It is thought that it will increase further.
[0011]
In the solid golf ball of the present invention, one or more layers of a cover are covered on one or more layers of a core. The core basically comprises a rubber composition containing a base rubber, a co-crosslinking agent, an organic peroxide, a filler, an organic sulfur compound as described above having one or more trifluoromethyl groups in the benzene ring, and the like. It is obtained by heat compression vulcanization using the method and conditions used for ordinary solid cores.
[0012]
As the base rubber used in the present invention, natural rubber and / or synthetic rubber conventionally used for solid golf balls is used, and in particular, cis-1,4-bond is at least 40% or more, preferably 80% or more. A so-called high-cis polybutadiene rubber having a high molecular weight is preferable. If desired, the polybutadiene rubber may be blended with natural rubber, polyisoprene rubber, styrene polybutadiene rubber, ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), or the like.
[0013]
Examples of the co-crosslinking agent include α, β-unsaturated carboxylic acids having 3 to 8 carbon atoms such as acrylic acid or methacrylic acid, or monovalent or divalent metal salts such as zinc and magnesium salts thereof. However, zinc acrylate that imparts high resilience is preferred. The amount is 15 to 45 parts by weight, preferably 20 to 35 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base rubber. If it exceeds 45 parts by weight, it will become too hard and the feel at impact will be poor, and if it is less than 15 parts by weight, it will be necessary to increase the amount of organic peroxide to obtain an appropriate hardness, and high resilience will be obtained. Absent.
[0014]
Organic peroxides act as crosslinkers or curing agents such as dicumyl peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethyl-2, Examples include 5-di (t-butylperoxy) hexane and di-t-butyl peroxide, and dicumyl peroxide is preferable. The amount is 0.2 to 5.0 parts by weight, preferably 1.0 to 2.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base rubber. If it is less than 0.2 parts by weight, it becomes too soft and high resilience cannot be obtained, and if it exceeds 5.0 parts by weight, it is necessary to reduce the blending amount of the co-crosslinking agent in order to obtain appropriate hardness, and high resilience is obtained. Absent. Such an organic peroxide is decomposed by heat to generate radicals, and increases the degree of crosslinking between the co-crosslinking agent and the base rubber to improve resilience.
[0015]
The filler is mainly blended as a specific gravity adjusting agent for adjusting the specific gravity of the golf ball obtained as a final product to a range of 1.0 to 1.5, as long as it is normally blended in the core of the golf ball, for example, Examples thereof include inorganic fillers (specifically, zinc oxide, barium sulfate, calcium carbonate), high specific gravity metal powders (for example, tungsten powder, molybdenum powder, etc.) and mixtures thereof. Particularly preferred is zinc oxide that also functions as a vulcanization aid. When using zinc oxide, the compounding amount is 3 to 30 parts by weight, preferably 10 to 25 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the base rubber. It is necessary to reduce the amount of co-crosslinking agent such as zinc polyacrylate, and high resilience cannot be obtained. If it is less than 3 parts by weight, it is difficult to adjust the specific gravity as described above, and the ball weight becomes too small.
[0016]
As the organic sulfur compound used in the present invention,
(i) The following formula (1):
[Chemical 7]
Figure 0004377534
(Wherein R 1 to R 5 each independently represent H or F or a trifluoromethyl group, at least one of which is a trifluoromethyl group),
(ii) Formula (2):
[Chemical 8]
Figure 0004377534
(Wherein R 6 to R 10 and R 11 to R 15 each independently represent H or F or a trifluoromethyl group, and at least one of R 6 to R 10 and at least one of R 11 to R 15 One is a trifluoromethyl group and n is an integer of 1 or more), and
(iii) Formula (3):
[Chemical 9]
Figure 0004377534
(Wherein R 16 to R 20 and R 21 to R 25 each independently represent H or F or a trifluoromethyl group, and at least one of R 16 to R 20 and at least one of R 21 to R 25 One is a trifluoromethyl group and M represents a divalent metal atom)
1 type, or 2 or more types of organic sulfur compounds selected from the group consisting of compounds represented by:
[0017]
Examples of the organic sulfur compound represented by the above formula (1) include trifluoromethylbenzenethiol, di (trifluoromethyl) benzenethiol, tri (trifluoromethyl) benzenethiol, tetra (trifluoromethyl) benzenethiol, Examples include penta (trifluoromethyl) benzenethiol, trifluoromethyltetrafluorobenzenethiol, trifluoromethyltrifluorobenzenethiol, trifluoromethyldifluorobenzenethiol, and trifluoromethylfluorobenzenethiol. Examples of the organic sulfur compound represented by the above formula (2) include bis (trifluoromethylphenyl) disulfide, bis (di (trifluoromethyl) phenyl) disulfide, bis (tri (trifluoromethyl) phenyl) disulfide, Examples thereof include bis (tetra (trifluoromethyl) phenyl) disulfide and bis (penta (trifluoromethyl) phenyl) disulfide. Examples of the organic sulfur compound represented by the above formula (3) include trifluoromethylbenzenethiol zinc salt, di (trifluoromethyl) benzenethiol zinc salt, tri (trifluoromethyl) benzenethiol zinc salt, tetra (trimethyl Fluoromethyl) benzenethiol zinc salt and penta (trifluoromethyl) benzenethiol zinc salt.
[0018]
The compounding amount of the organic sulfur compound is 0.05 to 3.0 parts by weight, preferably 0.1 to 2.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base rubber. If it is less than 0.05 part by weight, the effect of improving the resilience cannot be sufficiently exhibited. If it exceeds 3.0 parts by weight, the amount of compressive deformation increases and the resilience decreases.
[0019]
Further, the golf ball core of the present invention may be appropriately blended with an anti-aging agent, a peptizer, and other components that can be usually used for the production of a solid golf ball core. The anti-aging agent is preferably 0.2 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base rubber.
[0020]
The core can be obtained by uniformly kneading the above rubber composition using an appropriate kneader such as a kneading roll and vulcanizing and molding in a mold. The conditions at this time are not particularly limited, but are usually 130 to 240 ° C., pressure 2.9 to 11.8 MPa, and 15 to 60 minutes.
[0021]
The core of the golf ball of the present invention has a deformation amount of 2.0 to 6.0 mm, preferably 2.4 to 5.1 mm, more preferably 3.1 to 4.6 mm from the state of applying an initial load of 98 N to the time of applying a final load of 1275 N. desirable. If the diameter is smaller than 2.0 mm, the core becomes too hard, and the resulting golf ball feels bad at hitting. If the diameter is larger than 6.0 mm, the core becomes too soft, and the durability of the obtained golf ball decreases and rebounds. Becomes worse and the flight distance decreases.
[0022]
In the present invention, the core has a diameter of 32.8 to 40.8 mm, preferably 33.6 to 40.0 mm. If it is smaller than 32.8 mm, the resilience is lowered and the flight distance is lowered, and if it is larger than 40.8 mm, the cover becomes too thin and the durability is lowered.
[0023]
The core used in the golf ball of the present invention may have a single layer structure or a multilayer structure of two or more layers, but the volume of the core portion having the above composition is 30% or more of the entire core, It is preferably set to be 50% or more, more preferably 70% or more, and still more preferably 100%. A cover is then coated on the core obtained as described above.
[0024]
The cover used for the golf ball of the present invention may have a single layer structure or a multilayer structure of two or more layers. The cover of the present invention contains a thermoplastic resin, in particular, an ionomer resin usually used for a golf ball cover as a base resin. Examples of the ionomer resin include those obtained by neutralizing at least part of carboxyl groups in a copolymer of ethylene and α, β-unsaturated carboxylic acid with metal ions, or ethylene and α, β-unsaturated carboxylic acid. This is a product obtained by neutralizing at least a part of carboxyl groups in a terpolymer with an α, β-unsaturated carboxylic acid ester with a metal ion. Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, and crotonic acid. Acrylic acid and methacrylic acid are particularly preferable. As the α, β-unsaturated carboxylic acid ester metal salt, for example, methyl, ethyl, propyl, n-butyl, isobutyl ester, etc. such as acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, etc. are used. Esters and methacrylic esters are preferred. Carboxyl groups in copolymers of ethylene and α, β-unsaturated carboxylic acids and terpolymers of ethylene, α, β-unsaturated carboxylic acids and α, β-unsaturated carboxylic esters Examples of metal ions that neutralize at least a part of these include sodium, potassium, lithium, magnesium, calcium, zinc, barium, aluminum, tin, zirconium, and cadmium ions. It is often used because of its properties and durability.
[0025]
Specific examples of the ionomer resin include, but are not limited to, Himiran 1555, 1557, 1605, 1652, 1702, 1705, 1706, 1707, 1855, 1856 (manufactured by Mitsui DuPont Polychemical), Surlyn 8945, Surlyn 9945, Surlyn Examples thereof include AD8511, Surlyn AD8512, Surlyn AD8542 (manufactured by DuPont), IOTEK 7010, 8000 (manufactured by Exxon), and the like. As these ionomers, those exemplified above may be used singly or as a mixture of two or more.
[0026]
Furthermore, as an example of a preferable material of the cover of the present invention, only the ionomer resin as described above may be used, but the ionomer resin and one or more of a thermoplastic elastomer, a diene block copolymer, and the like are combined. It may be used. Specific examples of the thermoplastic elastomer are polyamide thermoplastic elastomers that are commercially available from Toray Industries, Inc. under the trade name “Pebax” (for example, “Pebax 2533”), and trade names “Hytrel” from Toray DuPont Co., Ltd. ”(For example,“ Hytrel 3548 ”,“ Hytrel 4047 ”), a polyester-based thermoplastic elastomer, commercially available from Takeda Birdish Co., Ltd. under the trade name“ Elastollan ”(for example,“ Elastollan ET880 ”). “) Polyurethane-based thermoplastic elastomers and the like.
[0027]
The diene block copolymer has a double bond derived from a conjugated diene compound of a block copolymer or a partially hydrogenated block copolymer. The block copolymer as the substrate is a block copolymer comprising a polymer block A mainly composed of at least one vinyl aromatic compound and a polymer block B mainly composed of at least one conjugated diene compound. It is. The partially hydrogenated block copolymer is obtained by hydrogenating the block copolymer. As the vinyl aromatic compound constituting the block copolymer, for example, one or more selected from styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, pt-butylstyrene, 1,1-diphenylstyrene, etc. Styrene is preferred. As the conjugated diene compound, for example, one or more kinds can be selected from butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, and the like. And combinations thereof are preferred. Specific examples of the diene block copolymer include those commercially available from Daicel Chemical Industries, Ltd. under the trade name “Epofriend” (for example, “Epofriend A1010”).
[0028]
The amount of the thermoplastic elastomer or diene block copolymer is 0 to 60 parts by weight, preferably 10 to 40 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin for the cover. If it exceeds 60 parts by weight, the cover becomes too soft and the resilience is lowered, or the compatibility with the ionomer resin is deteriorated and the durability is liable to be lowered.
[0029]
For the cover used in the present invention, in addition to the above resin, if necessary, the same filler as used for the core, various additives such as pigments such as titanium dioxide, dispersants, anti-aging agents, ultraviolet rays Absorbers, light stabilizers and the like may be added.
[0030]
The method for covering the cover is not particularly limited, and can be performed by a method for covering a normal cover. The cover composition is pre-molded into a half-shell half shell, and the two cores are used to wrap the core and then press-molded at 130-170 ° C. for 1-5 minutes, or the cover composition is directly cored A method of wrapping the core by injection molding is used.
[0031]
The cover has a thickness of 1.0 to 5.0 mm, preferably 1.4 to 4.6 mm, and more preferably 1.4 to 2.5 mm. If it is smaller than 1.0 mm, it becomes too thin and the durability is lowered, and the resilience performance is also lowered, and if it is larger than 5.0 mm, the shot feeling becomes worse.
[0032]
When forming the cover, dimples may be formed on the ball surface as necessary, and after the cover is formed, paint finishing, stamping, and the like may be applied as necessary.
[0033]
【Example】
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
[0034]
Core production
(Examples 1-9 and Comparative Examples 1-6)
The core rubber compositions shown in Tables 1 and 2 (Examples) and Table 3 (Comparative Examples) below were kneaded with a kneading roll and heated and pressed in a mold at 160 ° C. for 30 minutes to obtain a diameter of 38.4. mm core was obtained. The amount of compression deformation and the coefficient of restitution of the obtained core were measured, and the results are shown in Tables 5 to 6 (Examples) and Table 7 (Comparative Examples).
[0035]
(Example 10)
(i) Production of spherical vulcanized molded product for inner layer core The rubber composition for inner layer core having the composition shown in Table 2 below was kneaded with a kneading roll, and then heated and pressed in a mold for 25 minutes at 160 ° C. A spherical vulcanized molded product for an inner layer core of 28.0 mm was obtained.
(ii) Preparation of hemispherical vulcanized molded product for intermediate layer core The rubber composition for inner layer core having the composition shown in Table 2 below was kneaded with a kneading roll, and the outer diameter of the core part was prepared with (i). A semi-vulcanized hemispherical shell-shaped molded product for the outer layer core was obtained by heating and pressing at 160 ° C. for 2 minutes in a core mold having the same diameter as the spherical vulcanized molded product for the inner-layer core.
[0036]
(iii) Preparation of two-layer core The spherical vulcanized molded product for the inner core prepared in (i) above is sandwiched between the two semi-vulcanized hemispherical molded products for the outer core prepared in (ii). A two-layer core having a diameter of 38.2 mm was produced by hot pressing in a mold at 160 ° C. for 25 minutes. The amount of compressive deformation and the coefficient of restitution of the obtained two-layer core were measured, and the results are shown in Table 6 (Examples).
[0037]
[Table 1]
Figure 0004377534
[0038]
[Table 2]
Figure 0004377534
[0039]
[Table 3]
Figure 0004377534
[0040]
(Note 1) Product name, high-cis polybutadiene rubber manufactured by JSR Corporation [0041]
Preparation of Cover Composition The cover compounding materials shown in Table 3 below were mixed by a twin-screw kneading extruder to obtain a pellet-shaped cover composition. Extrusion conditions are
Screw diameter 45mm
Screw speed 200rpm
Screw L / D 35
And the blend was heated to 200-260 ° C. at the die position of the extruder.
[0042]
[Table 4]
Figure 0004377534
[0043]
(Note 2) Product name, zinc ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.
(Note 3) Product name, sodium ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.
(Note 4) Product name, sodium ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.
Examples 1-10 and Comparative Examples 1-6
The obtained cover composition is formed into a half-shell half shell in advance, and the core is wrapped with two of them, and a cover layer with a cover thickness of 2.3 mm is formed by pressure molding. To obtain a golf ball having a diameter of 42.8 mm. The flight distance of the obtained golf ball was measured to evaluate the feel at impact, and the results are shown in the following Tables 5 to 6 (Examples) and Table 7 (Comparative Examples). The test method was as follows.
[0045]
(Test method)
(1) Core compression deformation amount The deformation amount from the state in which an initial load of 98 N was applied to the core until the final load of 1275 N was applied was measured.
[0046]
(2) Core restitution coefficient Each golf ball core was hit by 198.4g of a metal cylinder at a speed of 40m / sec, and the speed of the cylinder and the golf ball core before and after the collision were measured. The coefficient of restitution of each golf ball core was calculated. The measurement was performed 12 pieces for each core, and the average value was used as the restitution coefficient of each core.
[0047]
(3) Flying distance Mount a metal head wood No. 1 club (W # 1, driver) on a swing robot made by True Temper and hit each golf ball with a head speed of 45m / sec. The distance (carry) was measured. The measurement was carried out 12 times for each golf ball, and the average value was taken as the result for each golf ball.
[0048]
(4) 10 hitting ball golfers performed a hit test using 10 No. 1 clubs (driver, W # 1, New Breed Tour Forged, Loft angle 8.5 °, manufactured by Sumitomo Rubber Industries). Evaluation was made based on the magnitude of impact at the time, and the most evaluated value was the hit feeling of each golf ball. The judgment criteria were as follows.
Judgment criteria ◎… Impact at impact is very small and feels very soft and good ○… Impact at impact is small and feel is soft and good △… Impact at impact is normal ×… The impact at the time of hitting is large and the shot feeling is bad. [0049]
[Table 5]
Figure 0004377534
[0050]
[Table 6]
Figure 0004377534
[0051]
[Table 7]
Figure 0004377534
[0052]
From the above results, FIG. 1 is a graph showing the relationship between the amount of core compression deformation (X axis) and the coefficient of restitution (Y axis) for Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 6. In FIG. 1, as the X-axis direction, that is, to the right in the graph, the amount of compressive deformation increases, and the impact at the time of impact is reduced, indicating that the golf ball has an excellent feel at impact. Further, the rebound coefficient increases as it goes upward in the Y-axis direction, that is, in the graph, indicating that the golf ball has an improved flight distance. Accordingly, the golf ball is more excellent in feel at impact and resilience (flying distance) as it goes to the upper right in the graph. As is clear from the figure, Examples 1 to 10 in which the core rubber composition contains a specific organic sulfur compound having one or more trifluoromethyl groups in the benzene ring of the present invention all contain the above organic sulfur compound. Compared to the golf balls of Comparative Examples 1 to 6 that do not contain, the plot is in the upper right region in the graph.
[0053]
In general, golf balls have various values of the amount of compressive deformation according to required performance. However, in FIG. 1, the rebound coefficient of the example is larger than that of the comparative example regardless of the compression deformation amount value. That is, in the golf ball having the same amount of compressive deformation (feeling of hitting), the golf ball of the example is superior in resilience. In other words, in the golf ball having the same resilience (flying distance), the golf ball of the example has a larger amount of compressive deformation and a better shot feeling. In order to demonstrate this, the hit feeling was evaluated for Examples 6 and 10 and Comparative Example 6 having the same coefficient of restitution, and Examples 6 and 10 and Comparative Example 4 having the same amount of compressive deformation. Table 8 shows the compression deformation amount of the core, the coefficient of restitution, and the flight distance of the ball. The test method was as described above.
[0054]
[Table 8]
Figure 0004377534
[0055]
As is clear from Table 8, the golf balls of Examples 6 and 10 and Comparative Example 6 have the same coefficient of restitution, but the golf balls of Examples 6 and 10 having a much larger amount of compressive deformation are Comparative Example 6. The golf ball has a very good shot feeling. In addition, the golf balls of Examples 6 and 10 and Comparative Example 4 have the same amount of compression deformation and the same feel at impact, but the golf balls of Examples 6 and 10 are more than the golf ball of Comparative Example 4; The coefficient of restitution and flight distance show very large values.
[0056]
【The invention's effect】
The solid golf ball of the present invention has excellent resilience performance and flight performance by using a specific organic sulfur compound having one or more trifluoromethyl groups in the benzene ring in the rubber composition for the core, In addition, the feel at impact can be improved.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a graph showing the relationship between the amount of compressive deformation (X axis) and the coefficient of restitution (Y axis) of a golf ball core according to the present invention.

Claims (3)

1層以上のコアと該コア上に被覆形成された1層以上のカバーから成るソリッドゴルフボールにおいて、
該コアの少なくとも1層が、
(a)基材ゴム、(b)共架橋剤としての炭素数3〜8個のα,β‐不飽和カルボン酸の一価または二価の金属塩、(c)有機過酸化物、(d)充填材、および
(e)(i)以下の式(1):
Figure 0004377534
(式中、R〜Rは、それぞれ独立して、HまたはFまたはトリフルオロメチル基を表し、少なくとも1つはトリフルオロメチル基である)、
(ii)式(2):
Figure 0004377534
(式中、R〜R15は、それぞれ独立して、HまたはFまたはトリフルオロメチル基を表し、R〜R10の少なくとも1つおよびR11〜R15の少なくとも1つはトリフルオロメチル基であり、nは1以上の整数である)、および
(iii)式(3):
Figure 0004377534
(式中、R16〜R25は、それぞれ独立して、HまたはFまたはトリフルオロメチル基を表し、R16〜R20の少なくとも1つおよびR21〜R25の少なくとも1つはトリフルオロメチル基であり、Mは2価の金属原子を表す)
で表される化合物から成る群から選択される1種または2種以上の有機硫黄化合物を含有するゴム組成物を加硫成形して成るソリッドゴルフボール。
In a solid golf ball comprising one or more cores and one or more cover layers formed on the cores,
At least one layer of the core is
(A) a base rubber, (b) a monovalent or divalent metal salt of an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms as a co-crosslinking agent, (c) an organic peroxide, (d) ) Filler, and (e) (i) the following formula (1):
Figure 0004377534
(Wherein R 1 to R 5 each independently represent H or F or a trifluoromethyl group, at least one of which is a trifluoromethyl group),
(Ii) Formula (2):
Figure 0004377534
(In the formula, R 6 to R 15 each independently represent H or F or a trifluoromethyl group, and at least one of R 6 to R 10 and at least one of R 11 to R 15 are trifluoromethyl. And n is an integer of 1 or more), and (iii) Formula (3):
Figure 0004377534
(Wherein R 16 to R 25 each independently represent H or F or a trifluoromethyl group, and at least one of R 16 to R 20 and at least one of R 21 to R 25 are trifluoromethyl. And M represents a divalent metal atom)
A solid golf ball obtained by vulcanizing and molding a rubber composition containing one or more organic sulfur compounds selected from the group consisting of the compounds represented by:
前記コア用のゴム組成物が、基材ゴム100重量部に対して、前記有機硫黄化合物0.05〜3重量部、共架橋剤15〜45重量部、有機過酸化物0.2〜5重量部および充填材2〜30重量部を含有する請求項1記載のゴルフボール。  The rubber composition for the core is 0.05 to 3 parts by weight of the organic sulfur compound, 15 to 45 parts by weight of a co-crosslinking agent, and 0.2 to 5 parts by weight of an organic peroxide with respect to 100 parts by weight of the base rubber. The golf ball according to claim 1, further comprising 2 to 30 parts by weight of a filler and a filler. 前記基材ゴムがシス‐1,4‐結合40%以上を有するポリブタジエンゴムである請求項1または2のいずれか1項記載のゴルフボール。3. The golf ball according to claim 1, wherein the base rubber is a polybutadiene rubber having cis-1,4-bond of 40% or more.
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