JP4336501B2 - Novel 4,4 "-dialkoxyterphenyls - Google Patents

Description

【０００８】
（式中、Ｒは炭素原子数１〜２４のアルキル基を示し、Ｒ’は炭素原子数１〜４のアルキル基を示し、ｎは０〜３の整数を示す。）
で表されることを特徴とする４，４”−ジアルコキシターフェニル類が提供される。
【０００９】
このような４，４”−ジアルコキシターフェニル類は、本発明に従って、一般式（II）
【００１０】
【化５】

【００１１】
（式中、Ｒ’は炭素原子数１〜４のアルキル基を示し、ｎは０〜３の整数を示す。）
で表される４，４”−ジヒドロキシターフェニル類にアルカリの存在下、一般式（III)
【００１２】
【化６】

【００１３】
（式中、Ｒは炭素原子数１〜２４のアルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。）
で表されるハロゲン化アルキルを反応させることによって得ることができる。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明による新規な４，４”−ジアルコキシターフェニル類は、一般式（Ｉ）
【００１５】
【化７】

【００１６】
（式中、Ｒは炭素原子数１〜２４のアルキル基を示し、Ｒ’は炭素原子数１〜４のアルキル基を示し、ｎは０〜３の整数を示す。）
で表される。
【００１７】
上記一般式（Ｉ）で表される本発明による４，４”−ジアルコキシターフェニル類において、Ｒは炭素原子数１〜２４のアルキル基であり、好ましくは、炭素原子数３〜２４のアルキル基であり、より好ましくは、炭素原子数４〜２０のアルキル基であり、最も好ましくは、炭素原子数６〜１８のアルキル基である。しかし、このようなアルキル基は、直鎖状でも、分岐鎖状でもよいが、好ましくは、直鎖状である。
【００１８】
従って、Ｒの具体例として、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル等を挙げることができる。
【００１９】
また、Ｒ’は炭素数１〜４のアルキル基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基であり、プロピル基又はブチル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。また、ｎは０〜３の整数を示す。
【００２０】
従って、本発明による４，４”−ジアルコキシターフェニル類の具体例として例えば、次のようなものを挙げることができる。先ず、分子の一方の末端のアルコキシフェニル基がアルキル置換基を有するもの、即ち、前記一般式（Ｉ）において、ｎが１、２又は３であるものの具体例として、例えば、４，４”−ジメトキシ−３”−メチル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジメトキシ−２”−メチル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジメトキシ−３”−エチル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジメトキシ−２”−エチル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジメトキシ−３”−ｎ−プロピル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジメトキシ−２”−ｎ−プロピル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジメトキシ−３”−イソプロピル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジメトキシ−２”−イソプロピル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジメトキシ−３”−ｎ−ブチル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジメトキシ−２”−ｎ−ブチル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジメトキシ−３”−イソブチル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジメトキシ−２”−イソブチル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジメトキシ−３”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジメトキシ−２”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジメトキシ−３”，６”−ジメチル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジメトキシ−３”，５”−ジメチル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジメトキシ−２”，３”，６”−トリメチル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジメトキシ−２”，３”，５”−トリメチル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジメトキシ−３”−イソプロピル−６”−メチル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジメトキシ−３”−ｔ−ブチル−６”−メチル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジメトキシ−３“−ｔ−ブチル−５”−メチル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジメトキシ−３”，５”−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジエトキシ−３”−メチル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジ−ｎ−プロポキシ−３”−メチル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジ−ｎ−ブトキシ−３”−メチル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジ−ｎ−ペントキシ−３”−メチル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジ−ｎ−ヘキシロキシ−３”−メチル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジ−ｎ−オクチロキシ−３”−メチル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジ−ｎ−デシロキシ−３”−メチル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジ−ｎ−ドデシロキシ−３”−イソプロピル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジ−ｎ−ドデシロキシ−３”−メチル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジ−ｎ−テトラデシロキシ−３”−メチル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジ−ｎ−ヘキサデシロキシ−３”−メチル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジ−ｎ−オクタデシロキシ−３”−メチル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジ−ｎ−テトラコサロキシ−３”−メチル−ｐ−ターフェニル等を挙げることができる。
【００２１】
次に、分子の一方の末端のアルコキシフェニル基がアルキル置換基を有しないもの、即ち、前記一般式（Ｉ）において、ｎが０であるものの具体例として、例えば、４，４”−ジメトキシ−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジエトキシ−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジ−ｎ−プロポキシ−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジ−ｎ−ブトキシ−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジ−ｎ−ペントキシ−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジ−ｎ−ヘキシロキシ−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジ−ｎ−オクチロキシ−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジ−ｎ−デシロキシ−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジ−ｎ−ドデシロキシ−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジ−ｎ−テトラデシロキシ−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジ−ｎ−ヘキサデシロキシ−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジ−ｎ−オクタデシロキシ−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジ−ｎ−テトラコサロキシ−ｐ−ターフェニル等を挙げることができる。
【００２２】
これらのなかでも、本発明によれば、アルコキシ基において炭素原子数が８〜１２であり、分子の一方の末端にイソプロピル基を有する４，４”−ジアルコキシ−3 ”−イソプロピルターフェニル類、例えば、アルコキシ基における炭素原子数が８である４，４”−ジオクチロキシ−３”−イソプロピル−ｐ−ターフェニルや、また、アルコキシ基における炭素原子数が１０である４，４”−ジデシロキシ−３”−イソプロピル−ｐ−ターフェニルを好ましい具体例として挙げることができる。
【００２３】
本発明によれば、このような４，４”−ジアルコキシ−ターフェニル類は、一般式（II）
【００２４】
【化８】

【００２５】
（式中、Ｒ’は炭素原子数１〜４のアルキル基を示し、ｎは０〜３の整数を示す。）
で表される４，４”−ジヒドロキシターフェニル類にアルカリの存在下、一般式（III)
【００２６】
【化９】

【００２７】
（式中、Ｒは炭素原子数１〜２４のアルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。）
で表されるハロゲン化アルキルを反応させることによって得ることができる。
【００２８】
上記一般式（II）で表される原料４，４”−ジヒドロキシターフェニル類としては、目的とする４，４”−ジアルコキシ−ターフェニル類に対応して、例えば、４，４”−ジヒドロキシ−３”−メチル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジヒドロキシ−２”−メチル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジヒドロキシ−３”−エチル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジヒドロキシ−２”−エチル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジヒドロキシ−３”−ｎ−プロピル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジヒドロキシ−２”−ｎ−プロピル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジヒドロキシ−３”−イソプロピル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジヒドロキシ−２”−イソプロピル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジヒドロキシ−３”−ｎ−ブチル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジヒドロキシ−２”−ｎ−ブチル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジヒドロキシ−３”イソブチル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジヒドロキシ−２”−イソブチル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジヒドロキシ−３”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジヒドロキシ−２”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジヒドロキシ−３”，６”−ジメチル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジヒドロキシ−３”，５”−ジメチル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジヒドロキシ−２”，３”，６”−トリメチル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジヒドロキシ−２”，３”，５”−トリメチル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジヒドロキシ−３”−イソプロピル−６”−メチル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジヒドロキシ−３”−ｔ−ブチル−６”−メチル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジヒドロキシ−３”−ｔ−ブチル−５”−メチル−ｐ−ターフェニル、４，４”−ジヒドロキシ−３”，５”−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル等を挙げることができる。
【００２９】
他方の原料である上記一般式（III) で表されるハロゲン化アルキルも、目的とする４，４”−ジアルコキシ−ターフェニル類に対応して用いられる。従って、前記一般式（III) で表されるハロゲン化アルキルにおいて、Ｒは、前記一般式（Ｉ）で表される本発明による４，４”−ジアルコキシ−ターフェニル類の有するＲと同じであり、ハロゲン原子Ｘは塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子であり、好ましくは、塩素原子である。
【００３０】
従って、上記ハロゲン化アルキルの具体例として、例えば、塩化メチル、塩化エチル、塩化ｎ−プロピル、塩化イソプロピル、塩化ｎ−ブチル、塩化ｔ−ブチル、塩化ｎ−ペンチル、塩化イソペンチル、塩化ネオペンチル、塩化ｔ−ペンチル、塩化ｎ−ヘキシル、塩化１−メチルペンチル、塩化２−メチルペンチル、塩化ｎ−オクチル、塩化ｎ−デシル、塩化ｎ−ドデシル、塩化ｎ−テトラデシル、塩化ｎ−ヘキサデシル、塩化ｎ−オクタデシル等を挙げることができる。
【００３１】
４，４”−ジヒドロキシターフェニル類とハロゲン化アルキルとの反応は、好ましくは、反応溶剤中、ハロゲン化アルキル／４、４“−ジヒドロキシターフェニル類モル比を０．１〜１０、好ましくは、２〜４の範囲として、アルカリの存在下に行われる。
【００３２】
上記アルカリとしては、４，４”−ジヒドロキシターフェニル類のヒドロキシル基とハロゲン化アルキルのハロゲン原子の反応を促進するものであれば、特に制限はなく、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩、ナトリウムフェノキシド、カリウムフェノキシド等のアルカリ金属フェノキシド、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等のアルカリ土類金属水酸化物、水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物、ブチルリチウム等の有機金属化合物、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７等の有機塩基性化合物等を挙げることができる。これらのなかでは、特に、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムが好ましく用いられる。
【００３３】
このようなアルカリは、４，４”−ジヒドロキシターフェニル類１モル部に対して、通常、１〜２０モル部の範囲、好ましくは、２〜５モル部の範囲で用いられる。アルカリは、どのような形態で用いられてもよいが、反応に際して、仕込み操作が容易である点から、好ましくは、１０〜６０重量％の水溶液として用いられる。
【００３４】
４，４”−ジヒドロキシターフェニル類とハロゲン化アルキルとの反応生成物は融点が高いので、その液状性の改善を図り、更には、反応における熱重合を防止するために、前述したように、好ましくは、反応溶剤の存在下に行われる。この反応溶剤としては、上記目的に適うものであれば特に制限はないが、例えば、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等を挙げることができ、なかでも、ジメチルスルホキシドが好ましく用いられる。特に、限定されるものではないが、このような反応溶剤は、原料４，４”−ジヒドロキシターフェニル類１００重量部に対して、通常、１０〜２０００重量部、好ましくは、１００〜１０００重量部の範囲で用いられる。
【００３５】
４，４”−ジヒドロキシターフェニル類とハロゲン化アルキルとの反応は、通常、０〜１５０℃、好ましくは、４０〜１００℃の範囲で行われる。また、反応圧力は、特に限定されるものではないが、通常、常圧乃至加圧下で行われる。このような反応条件において、反応は、通常、１〜１０時間程度で完結する。
【００３６】
目的とする４，４”−ジアルコキシ−ターフェニル類は、このようにして得られた反応混合物から、常法によって分離し、必要に応じて、精製することができる。例えば、得られた反応混合物に、トルエン等の希釈溶媒を加え、冷却して、目的物を析出させた後、更に、リン酸等の酸の水溶液を加えて、これを中和し、析出した結晶を濾過し、かくして、目的物の粗結晶を得ることができる。このようにして得られた粗結晶を、更に必要に応じて、再度、晶析濾過等の方法にて精製すれば、高純度品を得ることができる。
【００３７】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。
【００３８】
実施例１
（４，４”−ジオクチロキシ−３”−イソプロピル−ｐ−ターフェニルの合成）攪拌装置、温度計、滴下漏斗及び還流冷却管を備えた５００ｍＬ容量の四つ口フラスコに４，４”−ジヒドロキシ−３”−イソプロピル−ｐ−ターフェニル１０ｇ（０．０３２９モル）、４８％水酸化ナトリウム水溶液５．８ｇ及びジメチルスルホキシド７０ｇを仕込み、フラスコ内を窒素置換した後、常圧下に、温度７０℃において、塩化ｎ−オクチル１２ｇ（０．０８０８モル）を攪拌下に約１５分かけて滴下した。滴下終了後、同じ温度で更に１０時間、攪拌下に反応を行った。
【００３９】
反応終了後、得られた反応混合物にトルエンを加え、冷却し、結晶を析出させた後、更に、リン酸水溶液を加えて、水酸化ナトリウムを中和した後、析出した結晶を濾過した。このようにして得られた粗結晶に再度、トルエンを加えて溶解し、水洗した後、水層を分液し、得られた油層にメタノールを加え、冷却、晶析、濾過、乾燥して、目的とする４，４”−ジオクチロキシ−３”−イソプロピル−ｐ−ターフェニル１４．７ｇを白色結晶（ゲル浸透クロマトグラフィーによる純度９９．９％）として得た。原料４，４”−ジヒドロキシ−３”−イソプロピル−ｐ−ターフェニルに対する収率は８６モル％であった。
【００４０】
相転移温度：６８．３℃、９５．９℃（示差熱分析法）
プロトンＮＭＲスペクトル分析（４００ＭＨｚ、重クロロホルム溶媒）：
【００４１】
【化１０】

【００４２】
【表１】

【００４３】
実施例２
（４，４”−ジデシロキシ−３”−イソプロピル−ｐ−ターフェニルの合成）
実施例１において、塩化ｎ−オクチルに代えて、塩化ｎ−デシル１４．３ｇ（０．０８１０モル）を用いた以外は、実施例１と同様にして、目的とする４，４”−ジデシロキシ−３”−イソプロピル−ｐ−ターフェニル１３．９ｇを白色結晶（ゲル浸透クロマトグラフィーによる純度９９．９％）として得た。原料４，４”−ジヒドロキシ−３”−イソプロピル−ｐ−ターフェニルに対する収率は７３モル％であった。
【００４４】
相転移温度：８７．０℃（示差熱分析法）
プロトンＮＭＲスペクトル分析（４００ＭＨｚ、重クロロホルム溶媒）：
【００４５】
【化１１】

【００４６】
【表２】

[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to novel 4,4 ″ -dialkoxyterphenyls, preferably to novel 4,4 ″ -dialkoxyterphenyls having an alkyl substituent on the alkoxyphenyl group at one end of the molecule. Such 4,4 ″ -dialkoxyterphenyls are useful as various functional chemicals and raw materials thereof.
[0002]
[Prior art]
Heretofore, several 4,4 ″ -dihydroxyterphenyls with or without a substituent at one end of the molecule are already known. For example, 4,4 ″ -dihydroxyphenyl-p- Terphenyl (see Patent Documents 1 and 2) and 4,4 "-dihydroxy-p-terphenyls having a lower alkyl group as a substituent only at the terminal hydroxyphenyl group of one molecule (see Patent Document 3) It has been known.
[0003]
However, hitherto, there are no known 4,4 ″ -dialkoxyterphenyls having an alkoxy group at the phenyl groups at both ends of the molecule. When the group is a medium to long chain, such an alkyl group is bonded to both ends of a rigid 4,4 ″ -terphenyl skeleton molecule via an ether bond. In terms of solubility in solvents and solvents, it can be expected to be used in various applications.
[0004]
[Patent Document 1]
JP-A-1-168632 [Patent Document 2]
JP-A-2-212449 [Patent Document 3]
Japanese Patent Laid-Open No. 2002-308808
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide novel 4,4 ″ -dialkoxyterphenyls having or not having an alkyl substituent on one alkoxyl group at one end of the molecule and a process for producing the same. .
[0006]
[Means for Solving the Problems]
According to the invention, the general formula (I)
[0007]
[Formula 4]

[0008]
(In the formula, R represents an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, R ′ represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and n represents an integer of 0 to 3).
4,4 ″ -dialkoxyterphenyls are provided.
[0009]
Such 4,4 ″ -dialkoxyterphenyls are represented by the general formula (II) according to the invention.
[0010]
[Chemical formula 5]

[0011]
(In the formula, R ′ represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and n represents an integer of 0 to 3).
In the presence of an alkali, 4,4 ″ -dihydroxyterphenyl represented by the general formula (III)
[0012]
[Chemical 6]

[0013]
(In the formula, R represents an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, and X represents a halogen atom.)
It can obtain by making the alkyl halide represented by these react.
[0014]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The novel 4,4 "-dialkoxyterphenyls according to the invention are represented by the general formula (I)
[0015]
[Chemical 7]

[0016]
(In the formula, R represents an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, R ′ represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and n represents an integer of 0 to 3).
It is represented by
[0017]
In the 4,4 ″ -dialkoxyterphenyls according to the present invention represented by the above general formula (I), R is an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, preferably an alkyl group having 3 to 24 carbon atoms. Group, more preferably an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms, and most preferably an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms. Although it may be branched, it is preferably linear.
[0018]
Accordingly, specific examples of R include, for example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, s-butyl, t-butyl, n-pentyl, isopentyl, neopentyl, t-pentyl, n-hexyl, 1- Examples thereof include methylpentyl, 2-methylpentyl, n-octyl, n-decyl, n-dodecyl, n-tetradecyl, n-hexadecyl, n-octadecyl and the like.
[0019]
R ′ is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, specifically a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group, and the propyl group or butyl group may be linear or branched. Good. N represents an integer of 0 to 3.
[0020]
Accordingly, specific examples of the 4,4 ″ -dialkoxyterphenyls according to the present invention include the following. First, the alkoxyphenyl group at one end of the molecule has an alkyl substituent. That is, in the general formula (I), specific examples of n being 1, 2 or 3 include, for example, 4,4 ″ -dimethoxy-3 ″ -methyl-p-terphenyl, 4,4 ″ -dimethoxy -2 "-methyl-p-terphenyl, 4,4" -dimethoxy-3 "-ethyl-p-terphenyl, 4,4" -dimethoxy-2 "-ethyl-p-terphenyl, 4,4"- dimethoxy -3 "-n-propyl -p- terphenyl, 4,4" - dimethoxy -2 "-n-propyl -p- data Feniru, 4,4" - dimethoxy-3 "- isopropyl -p- terphenyl, , 4 "-dimethoxy-2" -isopropyl-p-terphenyl, 4,4 "-dimethoxy-3" -n-butyl-p-terphenyl, 4,4 "-dimethoxy-2" -n-butyl-p -Terphenyl, 4,4 "-dimethoxy-3" -isobutyl-p-terphenyl, 4,4 "-dimethoxy-2" -isobutyl-p-terphenyl, 4,4 "-dimethoxy-3" -t- Butyl-p-terphenyl, 4,4 "-dimethoxy-2" -t-butyl-p-terphenyl, 4,4 "-dimethoxy-3", 6 "-dimethyl-p-terphenyl, 4,4" -Dimethoxy-3 ", 5" -dimethyl-p-terphenyl, 4,4 "-dimethoxy-2", 3 ", 6" -trimethyl-p-terphenyl, 4,4 "-dimethoxy-2", 3 ", 5" -trimethyl-p-terfe 4,4 "-dimethoxy-3" -isopropyl-6 "-methyl-p-terphenyl, 4,4" -dimethoxy-3 "-t-butyl-6" -methyl-p-terphenyl, 4 "-dimethoxy-3" -t-butyl-5 "-methyl-p-terphenyl, 4,4" -dimethoxy-3 ", 5" -di-t-butyl-p-terphenyl, 4,4 " -Diethoxy-3 "-methyl-p-terphenyl, 4,4" -di-n-propoxy-3 "-methyl-p-terphenyl, 4,4" -di-n-butoxy-3 "-methyl- p- terphenyl, 4,4 "- di -n- pentoxy -3" - methyl -p- terphenyl, 4,4 "- di - n-hexyloxy-3" - methyl -p- terphenyl, 4,4 "-Di-n-octyloxy-3" -methyl-p-terphenyl, 4,4 " Di -n- decyloxy-3 "- methyl -p- terphenyl, 4,4" - di -n- dodecyloxy -3 "- isopropyl -p- terphenyl, 4,4" - di -n- dodecyloxy-3 " -Methyl-p-terphenyl, 4,4 "-di-n-tetradecyloxy-3" -methyl-p-terphenyl, 4,4 "-di-n-hexadecyloxy-3" -methyl-p -Terphenyl, 4,4 "-di-n-octadecyloxy-3" -methyl-p-terphenyl, 4,4 "-di-n-tetracosaloxy-3" -methyl-p-terphenyl, etc. be able to.
[0021]
Next, as a specific example of a compound in which the alkoxyphenyl group at one end of the molecule does not have an alkyl substituent, that is, in the general formula (I), n is 0, for example, 4,4 ″ -dimethoxy- p-terphenyl, 4,4 "-diethoxy-p-terphenyl, 4,4" -di-n-propoxy-p-terphenyl, 4,4 "-di-n-butoxy-p-terphenyl, 4, , 4 "-di-n-pentoxy-p-terphenyl, 4,4" -di-n-hexyloxy-p-terphenyl, 4,4 "-di-n-octyloxy-p-terphenyl, 4,4 "-Di-n-decyloxy-p-terphenyl, 4,4" -di-n-dodecyloxy-p-terphenyl, 4,4 "-di-n-tetradecyloxy-p-terphenyl, 4,4 "-Di-n-hexadecyloxy-p-ter Eniru, 4,4 "- di -n- octadecyloxy -p- terphenyl, 4,4" - and di -n- Tetorakosarokishi -p- terphenyl.
[0022]
Among these, according to the present invention, 4,4 ″ -dialkoxy-3 ″ -isopropyl terphenyls having 8 to 12 carbon atoms in the alkoxy group and having an isopropyl group at one end of the molecule, For example, 4,4 "-dioctyloxy-3" -isopropyl-p-terphenyl having 8 carbon atoms in the alkoxy group, or 4,4 "-didecyloxy-3 having 10 carbon atoms in the alkoxy group. “-Isopropyl-p-terphenyl” can be mentioned as a preferred specific example.
[0023]
According to the present invention, such 4,4 "-dialkoxy-terphenyls are represented by the general formula (II)
[0024]
[Chemical 8]

[0025]
(In the formula, R ′ represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and n represents an integer of 0 to 3).
In the presence of an alkali, 4,4 ″ -dihydroxyterphenyl represented by the general formula (III)
[0026]
[Chemical 9]

[0027]
(In the formula, R represents an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, and X represents a halogen atom.)
It can obtain by making the alkyl halide represented by these react.
[0028]
Examples of the raw material 4,4 ″ -dihydroxyterphenyls represented by the above general formula (II) include 4,4 ″ -dihydroxyterphenyls corresponding to the desired 4,4 ″ -dialkoxy-terphenyls. -3 "-methyl-p- terphenyl , 4,4" -dihydroxy-2 "-methyl-p-terphenyl, 4,4" -dihydroxy-3 "-ethyl-p-terphenyl, 4,4"- Dihydroxy-2 "-ethyl-p-terphenyl, 4,4" -dihydroxy-3 "-n-propyl-p-terphenyl, 4,4" -dihydroxy-2 "-n-propyl-p-terphenyl, 4,4 "-dihydroxy-3" -isopropyl-p-terphenyl, 4,4 "-dihydroxy-2" -isopropyl-p-terphenyl, 4,4 "-dihydroxy-3" -n-butyl-p- Tar 4,4 "-dihydroxy-2" -n-butyl-p-terphenyl, 4,4 "-dihydroxy-3" isobutyl-p-terphenyl, 4,4 "-dihydroxy-2" -isobutyl-p -Terphenyl, 4,4 "-dihydroxy-3" -t-butyl-p-terphenyl, 4,4 "-dihydroxy-2" -t-butyl-p-terphenyl, 4,4 "-dihydroxy-3 ", 6" -dimethyl-p-terphenyl, 4,4 "-dihydroxy-3", 5 "-dimethyl-p-terphenyl, 4,4" -dihydroxy-2 ", 3", 6 "-trimethyl- p-terphenyl, 4,4 "-dihydroxy-2", 3 ", 5" -trimethyl-p-terphenyl, 4,4 "-dihydroxy-3" -isopropyl-6 "-methyl-p-terphenyl, 4,4 "-G Hydroxy-3 "-t-butyl-6" -methyl-p-terphenyl, 4,4 "-dihydroxy-3" -t-butyl-5 "-methyl-p-terphenyl, 4,4" -dihydroxy- 3 ", 5" -di-t-butyl-p-terphenyl and the like.
[0029]
The other starting material, the alkyl halide represented by the above general formula (III), is also used in correspondence with the desired 4,4 ″ -dialkoxy-terphenyls. In the alkyl halide represented, R is the same as R in the 4,4 ″ -dialkoxy-terphenyls according to the present invention represented by the general formula (I), the halogen atom X is a chlorine atom, A bromine atom or an iodine atom, preferably a chlorine atom.
[0030]
Accordingly, specific examples of the alkyl halide include, for example, methyl chloride, ethyl chloride, n-propyl chloride, isopropyl chloride, n-butyl chloride, t-butyl chloride, n-pentyl chloride, isopentyl chloride, neopentyl chloride, t-chloride. -Pentyl, n-hexyl chloride, 1-methylpentyl chloride, 2-methylpentyl chloride, n-octyl chloride, n-decyl chloride, n-dodecyl chloride, n-tetradecyl chloride, n-hexadecyl chloride, n-octadecyl chloride, etc. Can be mentioned.
[0031]
The reaction of 4,4 ″ -dihydroxyterphenyls with an alkyl halide is preferably performed in a reaction solvent at a molar ratio of alkyl halide / 4,4 ″ -dihydroxyterphenyls of 0.1 to 10, preferably The range of 2 to 4 is carried out in the presence of alkali.
[0032]
The alkali is not particularly limited as long as it promotes the reaction between the hydroxyl group of 4,4 ″ -dihydroxyterphenyls and the halogen atom of the alkyl halide. Potassium hydroxide, sodium hydroxide, lithium hydroxide Alkali metal hydroxides such as sodium carbonate and potassium carbonate, alkali metal carbonates such as sodium bicarbonate and potassium bicarbonate, alkali metal phenoxides such as sodium phenoxide and potassium phenoxide, magnesium hydroxide, Alkaline earth metal hydroxides such as calcium hydroxide and barium hydroxide, alkali metal hydrides such as sodium hydride, organometallic compounds such as butyl lithium, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undecene-7 And organic basic compounds such as . Among these, in particular, sodium hydroxide or potassium hydroxide are preferably used.
[0033]
Such an alkali is usually used in the range of 1 to 20 mol parts, preferably in the range of 2 to 5 mol parts, with respect to 1 mol part of 4,4 ″ -dihydroxyterphenyls. Although it may be used in such a form, it is preferably used as an aqueous solution of 10 to 60% by weight from the viewpoint of easy charging operation during the reaction.
[0034]
Since the reaction product of 4,4 ″ -dihydroxyterphenyls and alkyl halide has a high melting point, in order to improve its liquidity and to prevent thermal polymerization in the reaction, as described above, The reaction solvent is preferably used in the presence of a reaction solvent, and is not particularly limited as long as it satisfies the above-mentioned purpose, and examples thereof include dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, N-methyl-2-pyrrolidone and the like. . it can, even name or dimethyl sulfoxide is preferably used in particular, but not limited to, such reaction solvents, the raw material 4,4 "- with respect to dihydroxy terphenyls 100 parts by weight, usually , 10 to 2000 parts by weight, preferably 100 to 1000 parts by weight.
[0035]
The reaction of 4,4 ″ -dihydroxyterphenyls with an alkyl halide is usually carried out in the range of 0 to 150 ° C., preferably 40 to 100 ° C. The reaction pressure is not particularly limited. In general, the reaction is completed in about 1 to 10 hours under such reaction conditions.
[0036]
The desired 4,4 ″ -dialkoxy-terphenyls can be separated from the reaction mixture thus obtained by a conventional method and purified as necessary. For example, the obtained reaction A diluted solvent such as toluene is added to the mixture, and the mixture is cooled to precipitate the target product. Further, an aqueous solution of an acid such as phosphoric acid is added to neutralize the solution, and the precipitated crystals are filtered and thus filtered. If necessary, the crude crystals thus obtained can be purified again by a method such as crystallization filtration to obtain a high-purity product. it can.
[0037]
【Example】
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
[0038]
Example 1
(Synthesis of 4,4 "-dioctyloxy-3" -isopropyl-p-terphenyl) In a 500 mL four-necked flask equipped with a stirrer, thermometer, dropping funnel and reflux condenser, 4,4 "-dihydroxy- After charging 10 g (0.0329 mol) of 3 "-isopropyl-p-terphenyl, 5.8 g of a 48% aqueous sodium hydroxide solution and 70 g of dimethyl sulfoxide, the atmosphere in the flask was replaced with nitrogen, and then under normal pressure at a temperature of 70 ° C, 12 g (0.0808 mol) of n-octyl chloride was added dropwise over about 15 minutes with stirring. After completion of the dropwise addition, the reaction was carried out with stirring at the same temperature for another 10 hours.
[0039]
After completion of the reaction, toluene was added to the obtained reaction mixture, and the mixture was cooled to precipitate crystals. Further, an aqueous phosphoric acid solution was added to neutralize sodium hydroxide, and the precipitated crystals were filtered. Toluene was added and dissolved again in the crude crystals thus obtained, washed with water, the aqueous layer was separated, methanol was added to the obtained oil layer, cooled, crystallized, filtered, dried, The target 4,4 ″ -dioctyloxy-3 ″ -isopropyl-p-terphenyl 14.7 g was obtained as white crystals (purity 99.9% by gel permeation chromatography). The yield based on the raw material 4,4 ″ -dihydroxy-3 ″ -isopropyl-p-terphenyl was 86 mol%.
[0040]
Phase transition temperature: 68.3 ° C, 95.9 ° C (differential thermal analysis method)
Proton NMR spectrum analysis (400 MHz, deuterated chloroform solvent):
[0041]
Embedded image

[0042]
[Table 1]

[0043]
Example 2
(Synthesis of 4,4 "-didecyloxy-3" -isopropyl-p-terphenyl)
In Example 1, instead of n-octyl chloride, the target 4,4 "-didecyloxy- was obtained in the same manner as in Example 1 except that 14.3 g (0.0810 mol) of n-decyl chloride was used. 13.9 g of 3 ″ -isopropyl-p-terphenyl were obtained as white crystals (purity 99.9% by gel permeation chromatography). The yield based on the raw material 4,4 ″ -dihydroxy-3 ″ -isopropyl-p-terphenyl was 73 mol%.
[0044]
Phase transition temperature: 87.0 ° C. (differential thermal analysis method)
Proton NMR spectrum analysis (400 MHz, deuterated chloroform solvent):
[0045]
Embedded image

[0046]
[Table 2]

Claims (5)

Formula (I)

(In the formula, R represents an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, R ′ represents an alkyl group having 3 or 4 carbon atoms, and n is 1, 2 or 3 ).
4,4 ″ -dialkoxyterphenyls represented by the formula: The general formula (I), wherein R represents an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, R 'is an alkyl group having 3 or 4 carbon atoms, and n is 1. "-Dialkoxyterphenyls. The 4,4 "-dialkoxyterphenyls according to claim 1, wherein in the general formula (I), R represents an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, R 'is an isopropyl group, and n is 1. . 4,4 "-Dioctyloxy-3" -isopropyl-p-terphenyl. 4,4 "-didecyloxy-3" -isopropyl-p-terphenyl.