JP4325243B2 - Stainless steel plate for welded structure with excellent intergranular corrosion resistance and workability - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
この発明は、 溶接および曲げ加工が多用され、かつ耐食性が必要とされる、鉄道、自動車およびバスなどの車両構造用途や土木建築用途に適合する、耐粒界腐食性及び加工性に優れた溶接構造用ステンレス鋼板に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
従来、腐食による肉厚減に起因する強度低下防止あるいは美観の観点から、耐食性が必要とされる車両構造部材、例えば鉄道車両の構造部材としては、JIS (Japanese Industrial Standards )に規定されたSUS301L やSUS 304 などのオーステナイト系ステンレス鋼板が使用されている。これらのオーステナイト系ステンレス鋼板は加工性や溶接部靱性が優れているが、非特許文献1に示されるように、車両を製造する際の溶接部が鋭敏化(高温に加熱された際、Cr炭化物(Cr23C6)が結晶粒界に生成し、このCr炭化物の周辺にCr欠乏層が生じること)し、粒界腐食を生じる場合があった。また、SUS430などのフェライト系ステンレス鋼では、溶接部で結晶粒が粗大化するため溶接部靱性が低く、さらに粗大化した粒界にCr炭窒化物が析出し、粒界腐食が発生する問題があった。
【0003】
また、JIS に規定されたSUS410に代表される、溶接構造用マルテンサイト系ステンレス鋼は、Cr含有量が12質量%程度とステンレス鋼の中で最も低く、また耐食性を向上させるNiやMoが添加されていないため、例えばプールの上屋のような、屋外の人目に付く部位に使用するには、耐食性が不足することが問題であった。
【0004】
この問題に関して、例えば特許文献1には、溶接熱影響部(溶接の熱で組織や硬度が変化した、溶融していない母材の部分)に体積率で50%以上のマルテンサイト組織を形成させ、結晶粒の微細化により靱性を改善する、安価で住宅環境での耐食性、溶接性および溶接部特性に優れた一般建築構造用ステンレス鋼が提案されている。しかしながら、溶接熱影響部のフェライト組織の粒界にマルテンサイト組織が生成すると、環境によってはマルテンサイト組織が選択的に腐食されるため、この部分の耐粒界腐食性が顕著に低下し、腐食による粒界割れを起こす場合があった。また、油井管やラインパイプに用いられている高耐食性マルテンサイト系ステンレス鋼は、Niを通常3質量%以上含有しているため、耐食性は優れている反面、Niが焼なまし軟化抵抗を高めて、焼なまし後はフェライト組織でなくマルテンサイト組織を有するものとなる結果、強度が800MPa以上と高くなって、曲げなどの加工が必要になる用途には適していなかった。
【0005】
【非特許文献1】
第89回腐食防食シンポジウム資料(1992年3月19日開催、発行、「事例解析の手法 鉄道関連 ステンレス車両の腐食事例」、84〜89頁)
【特許文献1】
特開平11−302795号公報
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
このように、母材の耐食性および加工性、さらに溶接部の耐粒界腐食性および靭性を同時に成立させた鋼種は、現在まで見い出されていなかった。
【0007】
そこで、この発明の目的は、上記の問題を解決し、特に溶接熱影響部の耐粒界腐食性を顕著に改善した、溶接熱影響部の靭性に優れ、さらに低強度で高い伸びを持ち加工性に優れる、構造用ステンレス鋼板を提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】
発明者らは、上記の目的を達成すべく、ステンレス鋼の成分が、母材の耐食性および機械的性質と、溶接部の耐粒界腐食性および靭性に及ぼす影響について詳細に調査した。その結果、(a)CrおよびNi(必要に応じてMo、Cu、Co)の添加が耐食性を顕著に向上させること、(b)フェライト変態を抑制するNi、Mn、C(あるいは、さらに必要に応じてMo、Cuが添加される)の添加量を制限して焼なまし軟化抵抗を減少させ、母材の焼なまし後の金属組織をフェライト+炭化物(以下、フェライトとは炭化物も含めた組織からなるものをいう)とすることにより、600MPa以下の低い強度と高い伸びが得られること、(c)C+N<0.015 質量%の極低CおよびNとし、さらに(d)Cr、Mn、Ni、C,N(必要に応じてMo、Cu)量を最適化し、溶接熱影響部のマルテンサイト生成量を5体積%未満とすることにより、溶接部において優れた耐粒界腐食性と靭性とが両立されること、を新規に見出した。
【0009】
この発明は、上記の知見に基づいて完成したものであり、その構成は次の通りである。
1.C:0.008質量%未満、Si:1.0質量%以下、Mn:1.5質量%以下、Cr:11質量%以上15質量%以下、Ni:1.0質量%超え2.5質量%以下、Al:0.10質量%未満、N:0.009質量%以下、P:0.04質量%以下およびS:0.01質量%以下を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなり、かつ下記式(1)、(2)、(3)および(4)を満足する耐粒界腐食性及び加工性に優れた溶接構造用ステンレス鋼板。
記
[Cr]+1.2×[Ni]≧15.0 −−−−(1)
[Ni]+0.5×[Mn]+30×[C]≦3.0 −−−−(2)
[C]+[N]<0.015 −−−−(3)
[Cr]−[Mn]−1.7×[Ni]−27×[C]−100×[N]≧9.0 −−−−(4)
ここで、[Cr]、[Ni]、[Mn]、[C]および[N]は、それぞれCr、Ni、Mn、CおよびNの含有量(質量%)
【0010】
2.C:0.008質量%未満、Si:1.0質量%以下、Mn:1.5質量%以下、Cr:11質量%以上15質量%以下、Ni:1.0質量%超え2.5質量%以下、Al:0.10質量%未満、N:0.009質量%以下、P:0.04質量%以下およびS:0.01質量%以下を含み、さらにMo:2.0質量%以下を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなり、かつ下記式(3)、(5)、(6)および(7)を満足する耐粒界腐食性及び加工性に優れた溶接構造用ステンレス鋼板。
記
[C]+[N]<0.015 −−−−(3)
[Cr]+1.2×[Ni]+1.5×[Mo]≧15.0−−−(5)
[Ni]+0.5×([Mn]+[Mo])+30×[C]≦3.0 −−−−(6)
[Cr]+0.8×[Mo]−[Mn]−1.7×[Ni]−27×[C]−100×[N]≧9.0−−−(7)
ここで、[Cr]、[Mo]、[Ni]、[Mn]、[C]および[N]は、それぞれCr、Mo、Ni、Mn、CおよびNの含有量(質量%)
【0011】
3.C:0.008 質量%未満、Si:1.0質量%以下、Mn:1.5質量%以下、Cr:11質量%以上15質量%以下、Ni:1.0質量%超え2.5質量%以下、Al:0.10質量%未満、N:0.009質量%以下、P:0.04質量%以下およびS:0.01質量%以下を含み、さらにCu:2質量%以下およびCo:2質量%以下の1種または2種を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなり、かつ下記式(3)、(8)、(9)および(10)を満足する耐粒界腐食性及び加工性に優れた溶接構造用ステンレス鋼板。
記
[C]+[N]<0.015 −−−−(3)
[Cr]+1.2×[Ni]+0.5×[Cu]+0.3×[Co]≧15.0−−−(8)
[Ni]+0.5×([Mn]+[Cu])+30×[C]≦3.0 −−−−(9)
[Cr]−[Mn]−1.7×[Ni]−27×[C]−100×[N]−0.3×[Cu]≧9.0 −−−(10)
ここで、[Cr]、[Ni]、[Mn]、[Cu]、[Co]、[C]および[N]は、それぞれCr、Ni、Mn、Cu、Co、CおよびNの含有量(質量%)
【0012】
4.C:0.008質量%未満、Si:1.0質量%以下、Mn:1.5質量%以下、Cr:11質量%以上15質量%以下、Ni:1.0質量%超え2.5質量%以下、Al:0.10質量%未満、N:0.009質量%以下、P:0.04質量%以下、S:0.01質量%以下およびMo:2.0質量%以下を含み、さらにCu:2質量%以下およびCo:2質量%以下の1種または2種を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなり、かつ下記式(3)、(11)、(12)および(13)を満足する耐粒界腐食性及び加工性に優れた溶接構造用ステンレス鋼板。
記
[C]+[N]<0.015 −−−−(3)
[Cr]+1.2×[Ni]+1.5 ×[Mo]+0.5×[Cu]+0.3 ×[Co]≧15.0−−−(11)
[Ni]+0.5×([Mn]+[Mo]+[Cu])+30×[C]≦3.0 −−−−(12)
[Cr]+0.8×[Mo]−[Mn]−1.7×[Ni]−27×[C]−100×[N]−0.3×[Cu]≧9.0 −−−(13)
ここで、[Cr]、[Mo]、[Ni]、[Mn]、[Cu]、[Co]、[C]および[N]は、それぞれCr、Mo、Ni、Mn、Cu、Co、CおよびNの含有量(質量%)
【0013】
5.上記1ないし4のいずれかにおいて、さらにB:0.0050質量%以下およびCa:0.0050質量%以下の1種または2種を含有する耐粒界腐食性及び加工性に優れた溶接構造用ステンレス鋼板。
【0014】
6.上記1ないし5のいずれかにおいて、さらにTi:0.2 質量%以下、Nb:0.2 質量%以下、V:0.2 質量%以下、Zr:0.2 質量%以下およびTa:0.2 質量%以下の1種または2種以上を含有する耐粒界腐食性及び加工性に優れた溶接構造用ステンレス鋼板。
【0015】
6.上記1ないし5のいずれかにおいて、さらにW:0.10質量%以下およびMg:0.01質量%以下の1種または2種を含有する耐粒界腐食性及び加工性に優れた溶接構造用ステンレス鋼板。
【0016】
7.上記1ないし6のいずれかにおいて、鋼板は、引張強さが600MPa以下であり、溶接構造用に供されるものである耐粒界腐食性及び加工性に優れた溶接構造用ステンレス鋼板。
【0017】
8.上記1ないし7のいずれかにおいて、溶接熱影響部に生成するマルテンサイト組織の体積率が5%未満であり、かつ該溶接熱影響部のシャルピー衝撃値が−50℃で30J/cm2 以上である耐粒界腐食性及び加工性に優れた溶接構造用ステンレス鋼板。
【0018】
【発明の実施の形態】
以下、この発明のステンレス鋼板(以下、本発明鋼板という)について、その成分組成を詳細に説明する。
C:0.008 質量%未満
Cは、鋼の強度を高めて加工性を低下させ、また溶接部の耐粒界腐食性および靭性を低下させる元素であり、その含有量が0.008 質量%以上になると、その悪影響が顕著となるため、0.008 質量%未満に限定する。特に、溶接部靭性の観点からは、0.0050質量%未満とすることが望ましい。
【0019】
Si:1.0 質量%以下
Siは、脱酸剤として必要な元素である。しかしながら、1.0 質量%を超えると、鋼を顕著に脆化させ、溶接部の靭性をも低下させることから,1.0 質量%以下に限定する。溶接部靭性の観点からは、0.3 質量%以下とすることが望ましい。
【0020】
Mn:1.5 質量%以下
Mnは、鋼の強度を高め加工性を低下させるとともに、耐食性を低下させることから、1.5 質量%以下に限定する。特に、耐食性の観点からは、好ましくは1.0質量%以下、より好ましくは0.5 質量%以下の添加とする。
【0021】
Cr:11質量%以上15質量%以下
Crは、ステンレス鋼の特徴である耐食性の向上に有効な成分であり、十分な耐食性を得るためには11質量%以上が必要である。なお、耐食性の観点から、Crは12質量%以上、さらに13質量%を超えて添加することが好ましい。一方、15質量%を超えて含有すると、靭性の低下が著しくなるため、これを上限とする。なお、靭性の観点から、Crは14質量%以下とすることが望ましい。
【0022】
Ni:1.0 質量%超え2.5 質量%以下
Niは、ステンレス鋼の特徴である耐食性を向上させ、構造用鋼の特徴である母材および溶接部の靭性を向上させる。そのためには、1.0 質量%を超えて添加する必要がある。なお、溶接部靭性の観点からは、1.5 質量%を超えて添加することが好ましい。さらに好適には、1.6 質量%を超えて添加することが望ましい。一方、2.5 質量%を超えて添加しても、溶接部靭性の改善効果が飽和し、素材のコストが高くなるだけであるため、2.5 質量%以下に限定する。なお、2.2 質量%以下の添加量でも必要な溶接部靱性の改善効果が得られるため、コストをさらに抑えるには、2.2 質量%以下とすることが有利である。
【0023】
Al:0.10質量%未満
Alは、製鋼上脱酸剤として必要である。その効果を得るためには、0.001 質量%以上添加する必要がある。しかし、過度の添加は靭性を低下させるため、0.10質量%未満に限定する。
【0024】
N:0.009 質量%以下
Nは、Cと同様に溶接部の耐粒界腐食性および靭性を低下させる元素であり、含有量が0.009 質量%を超えると、その悪影響が顕著となるため、0.009 質量%以下に限定する。さらに好ましくは、0.008 質量%未満に限定する。特に、溶接部靭性の観点からは、0.005 質量%を上限とすることが望ましい。
【0025】
P:0.04質量%以下
Pは、熱間加工性を低下させる元素であり、出来る限り低い方が製造性は良好となる。しかしながら、あまりに低くすることは、製鋼のコスト上昇を招くため、0.04質量%を上限とすればよい。熱間加工性の観点からは、含有量を0.02質量%以下にすることが望ましい。
【0026】
S:0.01質量%以下
Sは、Pと同様に、含有量が高いと熱間加工性を低下するが、製鋼時の脱S処理にかかる経済的制限から、0.01質量%以下とする。熱間加工性の観点からは、含有量を0.005 質量%以下にすることが望ましい。
【0027】
また、 本発明鋼では、 上記した基本成分組成において、上記した式(1) 、(2) 、(3) および(4) の4つの式を満たすことが必須となる。
まず、本発明鋼の特徴の一つである、優れた母材の耐食性および溶接部の耐粒界腐食性を得るためには、CrおよびNiの添加が有効であり、その効果を確実に得るためには、上記した実験式(1) 、すなわち
[Cr]+1.2×[Ni]≧15.0 ──(1) {後述の(5) 、(8) 又は(11)式の意義と同じ}
を満足することが必要になる。特に、耐食性を重視する場合には、式(1) が16.0以上、より好ましくは17.0以上を満足することが有利である。
【0028】
次に、母材の加工性を改善するためには、焼なまし熱処理により全てのマルテンサイト組織を軟質のフェライト組織に変態させることが必要である。この点、Ni、MnおよびCの添加は、このフェライト変態の抵抗を高めるため、上記した式(2) 、すなわち
[Ni]+0.5×[Mn]+30 ×[C] ≦3.0 ─ (2){後述の(6) 、(9) 又は(12)式の意義と同じ}
を満足することが必要になる。なお、上記式 (2)の左辺は、シェフラーの組織図のNi当量の計算式であり、この計算式に後述の(6) 、(9) 又は(12)式のMo、Cuは存在しないため、実験で求めて式に入れた。
特に、母材の加工性の観点からは、式(2) が2.6 以下であることが好ましい。これにより、通常の焼なまし方法により、母材の金属組織をフェライトとし、引張強さを600MPa以下にすることが可能になる。
【0029】
ここで、引張強さを600MPa以下とするのは、600MPaを超えると、曲げなどの加工に必要な力が著しく大きくなり、加工が困難になるとともに、伸びが25%以下になるので、破断しやすくなるためである。より加工性を上げるためには、引張強さを550MPa以下にすることが好ましい。
【0030】
一方、溶接熱影響部の靭性改善には、CおよびN量の低減が特に有効であり、上記した実験式(3) 、すなわち
[C] +[N]<0.015 ----(3)
を満足することによって、溶接熱影響部の靭性が顕著に改善される。さらに、式(3) が0.012 以下であることが好ましい。特に、式(3) が0.010 以下であれば、靭性は一層改善される。CおよびN量の低減は、軟質化による加工性向上にも有効である。
【0031】
Mn、Ni、CおよびNは、オーステナイト当量(1000〜1100℃で生じるオーステナイト相率)を増加させ、高温から急冷される溶接熱影響部のフェライト粒界にマルテンサイト組織を生成させ、結晶粒の微細化により靱性を改善するが、環境によってはこれが粒界腐食を促進することになる。溶接熱影響部のマルテンサイト組織の体積率が5%以下であれば、優れた耐粒界腐食性が得られる。そのためには、Mn、Ni、CおよびNの含有量を規制し、オーステナイト当量の過度の増加を抑え、一方でCrを添加しフェライト当量(1000〜1100℃で生じるフェライト相率)を増加させる。そのためには、上記した実験式(4) 、すなわち
[Cr]-[Mn]-1.7 ×[Ni]-27 ×[C]-100 ×[N] ≧9.0 ─ (4){後述の(7) 、(10)又は(13)式の意義と同じ}
を満足することが必要になる。
【0032】
なお、本発明鋼板においては、上記した基本成分に加えて、後述するMoを添加することが可能であり、この場合は、上記した式(1) 、(2) および(4) に替えて、上記した式(5) 、(6) および(7) を満足することが肝要である。但し、式(5)、(6) および(7) にて表される意義は、上記の式(1) 、(2) および(4) と同様である。さらに、上記した基本成分に、あるいはさらにMoを加えた成分に、後述するCuおよびCoの1種または2種を添加することが可能であり、この場合は、上記した式(1) 、(2) および(4) に替えて、上記した式(8) 、(9) および(10)、あるいは式(11)、(12)および(13)を満足することが肝要である。この場合も、式(8)、(9) および(10)あるいは式(11)、(12)および(13)にて表される意義は、上記した式(1) 、(2) および(4) と同様である。なお、CuおよびCoのいずれか一方を添加する場合、添加しない方の添加量が、0.02質量%未満の場合は、(8) 、(9) 、(10)、(11)、(12)および(13)式では、0質量%として扱う。
【0033】
本発明鋼においては、上記した基本成分に加えて、以下の各成分を必要に応じて添加することが可能である。
Mo:2.0 質量%以下
Moは、耐食性の向上に有効な成分であり,十分な耐食性改善効果を得るために添加することができる。耐食性の観点からは,0.5 質量%を超えて添加することが好ましい。一方、2.0 質量%を超えて含有すると、耐食性改善効果が飽和するばかりでなく、焼なまし軟化抵抗を大きくして鋼が硬化し加工性が低下するため、2.0 質量%を上限とする。なお、耐食性改善効果を得るには、1.5 質量%以下の添加で十分である。
【0034】
Cu:2 質量%以下およびCo:2 質量%以下の1種または2種
CuおよびCoは、 Moと同様に耐食性の改善に有効な元素であるため、 必要に応じて添加する。 十分な耐食性および耐粒界腐食性の改善効果を得るためには、 それぞれ0.3 質量%以上は添加することが好ましい。一方、それぞれ2質量%を超えて含有すると、 効果が飽和するばかりでなく、 鋼が硬化して曲げなどの加工性が低下するため、2質量%を上限とする。
【0035】
B:0.0050質量%以下およびCa:0.0050質量%以下の1種または2種
BおよびCaは、微量の添加で鋼の熱間加工性を向上する効果があり、必要に応じて添加する。 その効果を得るためには、それぞれ0.0005質量%以上添加する。しかしながら、それぞれ0.0050質量%を超えて添加しても、効果が飽和するばかりでなく、耐食性が低下するため、0.0050質量%を上限とする。なお、BおよびCaの添加効果は微量添加によっても得られるから、特に下限を設ける必要はない。
【0036】
Ti,Nb,V,ZrおよびTaの1種または2種以上をそれぞれ0.2 質量%以下
Ti,Nb,V ,ZrおよびTaは、微量の添加により鋼の加工性を向上させる元素であり、必要に応じてそれぞれ0.2 質量%を上限として添加する。 しかしながら、0.2 質量%を超えて添加すると過度に硬化し、加工性が低下するため、Ti,Nb,V,ZrおよびTaの1種または2種以上をそれぞれ0.2 質量%以下にて添加する。
【0037】
W:0.10質量%以下およびMg:0.01質量%以下の1種または2種
WおよびMgは、鋼の耐食性を改善する効果があり、 必要に応じて添加する。 その効果を得るためには、Wは0.01質量%以上、Mgは0.001 質量%以上で添加する。しかしながら、WおよびMgはそれぞれ0.10質量%および0.01質量を超えて含有すると、靭性を低下させるため、W:0.10質量%以下およびMg:0.01質量%以下の1種または2種を添加する。
【0038】
また、本発明の鋼板は、上記成分以外は、Feおよび不可避的不純物である。 但し、残部にFe以外にアルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素および遷移金属などが、それぞれ0.01質量%以下と少量含有されても良い。これらの元素の0.01質量%以下の少量の含有は、本発明の効果を何ら妨げるものではない。
【0039】
上記式(4) 、(7) 、(10)又は(13)を満足する場合には、溶接熱影響部のマルテンサイト量が5体積%未満となり、溶接部の耐粒界腐食性は優れたものとなる。上記式(4) 、(7) 、(10)又は(13)の左辺が9.0 未満になると、溶接熱影響部のマルテンサイト量が5体積%以上となり、フェライト粒界に生成したマルテンサイト組織に沿った粒界腐食が顕著となる。溶接部の耐粒界腐食性の観点からは、上記式(4) 、(7) 、(10)又は(13)の左辺を9.5 以上とし、溶接熱影響部にマルテンサイト組織が全く生成されないことが好ましい。
【0040】
ここで、溶接構造用途として必要な溶接部靱性を得るためには、溶接熱影響部の−50℃におけるシャルピー衝撃値( vE-50 )を30J/cm2 以上とする必要がある。従来の知見は、溶接熱影響部にマルテンサイト組織を50体積%生成させ、結晶粒を微細にすることにより、靱性を確保するものであったが、本発明鋼は、溶接熱影響部に粗大なフェライト粒を生じても、Niを1質量%を超えて添加し、かつ上記した(3) 式を満足することにより、優れた靱性を得るものである。ちなみに、 vE-50 が30J/cm2 未満では、構造物が寒冷下で脆性破壊する危険性が生じる。この構造物の脆性破壊を防止する観点からは、 vE-50 を50J/cm2 以上、より好ましくは80J/cm2 以上とするとよい。
【0041】
ここで、本発明の鋼を製造する方法は、特に限定されず、ステンレス鋼の製造の一般に従えばよい。例えば、製鋼は、前記基本成分および必要に応じて添加される成分とを、転炉あるいは電気炉等で溶製し、VOD (Vacuum Oxygen Decarburization )あるいはAOD (Argon Oxygen Decarburization)により2次精錬を行う方法が好適である。溶製した溶鋼は、公知の鋳造方法にしたがって鋼素材とすることができるが、生産性および品質の観点から、連続鋳造法を適用することが好ましい。
【0042】
次いで、連続鋳造して得られた鋼素材は、1000〜1250℃に加熱され、通常の条件の熱間圧延、例えばリバース圧延機により厚さ20〜40mmのシートバーにした後、タンデム圧延機により所望の板厚1.5 〜8.0 mmの熱延板とされる。また、リバース圧延機のみで所望の板厚1.5 〜8.0 mmの熱延板としてもよい。この熱延板は、600 〜800 ℃のバッチ式焼鈍を施した後、必要に応じて酸洗等により脱スケールされて製品となる。 また、用途によっては、冷間圧延を施し、650 〜850 ℃の連続焼鈍後に酸洗を施して、冷延焼鈍板としたのち、薄板製品となる。
【0043】
このようにして製造して得た熱延板焼鈍製品、あるいは冷延焼鈍板製品を用い、それぞれの用途に応じた、曲げや溶接などの加工を施し、例えばパイプ、パネル等に成形される。そして、鉄道車両の構造部材や自動車、バスなどの構造部材、例えば柱、帯、梁などに用いられる。これらの構造部材を溶接するための方法は、特に限定されるものではなく、MIG (Metal Inert Gas) 、MAG(Metal Active Gas) およびTIG (Tangsten Inert Gas)等の通常のアーク溶接方法や、スポット溶接およびシーム溶接等の抵抗溶接方法、および電縫溶接方法などの高周波抵抗溶接、高周波誘導溶接が適用可能である。
【0044】
本発明鋼は,C含有量が十分に低く、 溶接割れが防止されているため、 溶接後の後熱処理が不要で、 溶接ままでも構造材として十分使用可能であるが、 強度の調整などのために、 後熱処理を行っても良い。
【0045】
【実施例】
[実施例1]
以下、この発明の実施例および比較例を挙げ、この発明をより具体的に説明する。
まず、表1、表2および表3に示す化学組成を有する50kg鋼塊を真空溶解炉で溶製し、通常の熱間圧延により厚さ3mmの熱延板とした。その後、アルゴン雰囲気中にて650 ℃×15時間の加熱処理後徐冷する、焼なまし熱処理を行ってから、酸洗で脱スケールを行って供試材とした。 かくして得られた供試材を用いて、複合サイクル腐食試験(CCT:Cyclic Corrosion Test )後の発錆面積率、母材金属組織および溶接後の熱影響部のマルテンサイト組織体積率、靭性および耐粒界腐食性、さらに母材の圧延方向の引張強さおよび伸びを調査した。
【0046】
まず、CCT は、JIS Z2371に準拠した塩水噴霧と、乾燥および湿潤とを組み合わせたサイクル試験とした。すなわち、供試材より寸法70mm×150mm の板を2枚採取し、片方の面を試験面として、塩水噴霧:35℃で2時間、乾燥:60℃で4時間、そして湿潤:50℃で2時間の合計8時間のサイクルを30サイクル行ったのち、コンピュータを用いた画像解析により試験面の発錆面積を求め、これを試験面積で除して発錆面積率を算出し、試験数2枚の平均値をCCT 発錆面積率とした。
【0047】
母材の焼なまし後の金属組織は、供試材の圧延方向に平行な板厚断面を王水(濃塩酸と濃硝酸を体積比2:1で混ぜたもの)でエッチング後、ミクロ組織を倍率1000倍で観察し、フェライト組織およびマルテンサイト組織の有無を調査した。
なお、マルテンサイト組織が微細で確認しにくい場合には、JIS Z2371に準拠して試験荷重5kgf でビッカース硬さを測定し、Hv190以下であれば全ての組織がフェライトであると判断した。Hv190以下は、硬さ換算表{SAE (Society of Automotive Engineers )J417 の表1}によれば、引張強さ600MPa以下と換算される。
【0048】
また、 供試材から採取した試験片に、MIG 突き合わせ溶接(ワイヤJIS Y308,電流:150A,電圧:19V,溶接速度:9mm/s,シールドガス:100 %Arを20リットル/分、 ルートギャップ:1 mm)を行った。溶接方向に垂直な板厚断面でボンド部(溶接金属と母材との境界線)から1mm離れた溶接熱影響部のミクロ組織を王水によるエッチング後に顕微鏡(100 倍)による観察を行い、コンピュータを用いた画像解析により、マルテンサイト組織の体積率を測定し、マルテンサイト組織比率とした。ここに、マルテンサイト組織比率2%のミクロ組織写真を図1に示すように、マルテンサイト組織はフェライト結晶粒の粒界に観察された。
【0049】
さらに、耐粒界腐食性を調べるため、 溶接部を沸騰硫酸・硫酸銅溶液中に入れたのち、 曲げ試験を行って、 溶接熱影響部の粒界腐食割れの有無を調べた。 試験水溶液は,1.8 質量%H2SO4 +6.4 質量%CuSO4 であり、 銅片を試験終了後も残存するように添加した。 なお、試験片は、 図2に示すサイズとし、 溶接余盛を研削したのち、 溶接熱影響部(ボンド部から1mm)を試験片長手方向の中心にして、 寸法25mm幅×70mm長手方向を切り出した。 この試験片を試験溶液中に入れ連続16時間沸騰試験を行ったのち、試験溶液から取り出し、 溶接熱影響部を中心に曲げ半径3.0mm の180 度曲げを行い、 曲げの外側を拡大鏡で観察し、 粒界腐食による割れの有無を調べた。
【0050】
また、 溶接部靭性を評価するため、 図3に示すサイズの試験片を図2に示した試験片と同様に採取し、 溶接余盛を研削した後、 溶接熱影響部(ボンド部から1mm)にノッチ加工を施し、 JIS Z2242に準拠したシャルピー衝撃試験を行った。シャルピー衝撃試験片の厚みHは10mm(そのうち2mmはVノッチ加工)、幅wは3mm (溶接余盛は研削で除去)、長さLは55mmとした。シャルピー衝撃試験は、5本の試験片について測定した、 −50℃における吸収エネルギーをノッチ部の試験片断面積(0.8cm ×0.3cm )で除して、シャルピー衝撃値を求め、その平均値を溶接熱影響部の vE-50 として評価した。
【0051】
さらにまた、供試材からJIS Z2201の13号B形状の試験片を採取し、 JIS Z2241に準拠した引張試験により、 圧延方向の引張強さおよび破断伸びを測定した。以上の測定並びに評価結果を、表4に示す。
【0052】
なお、CCT 試験の発錆面積率は30%以下、焼なまし後の金属組織は全てフェライト、溶接熱影響部のマルテンサイト組織比率が5体積%未満、試験温度−50℃での溶接熱影響部のシャルピー衝撃値( vE-50 )は30J/cm2 以上、溶接熱影響部の粒界腐食試験で割れがなく、そして破断伸びは30%以上であれば、 車両構造用等における特性に優れ、この発明で所期する性能が得られていることになる。
【0053】
【表1】
【0054】
【表2】
【0055】
【表3】
【0056】
【表4】
【0057】
表4から明らかなように、本発明鋼は、耐食性、溶接熱影響部の靭性および耐粒界腐食性に優れ、さらに母材の強度が低く、かつ伸びが高く、加工性が優れていることがわかる。比較鋼は、そのいずれかが本発明例に比べて劣っている。
【0058】
[実施例2]
次に、冷延焼鈍板の特性を調査した。前述の実施例1の表1における供試材番号11として示した3mmの熱延焼鈍板を、リバース圧延機による冷間圧延により板厚1.5mm になるまで圧延し、750 ℃×1分の焼鈍を行った後、60℃の混酸(硝酸10質量%+ふっ酸3質量%)に浸漬して脱スケールして、冷延焼鈍板を得た。かくして得られた冷延焼鈍板について、前述の実施例1の熱延板と同様の試験を実施した。
ただし、溶接部靱性を調べるための溶接は、TIG 溶接(電流:95A ,電圧:11V,溶接速度:400mm /min ,シールドガス:表(電極)側20リットル/分、 裏側20リットル/分)を用いた。
【0059】
その結果、耐食性は、CCT 発錆面積率が15%であった。焼なまし後の金属組織は、フェライトであり、溶接部のマルテンサイト組織比率は0%であった。溶接熱影響部の特性として、靱性は−50℃におけるシャルピー衝撃値( vE-50 )が90J/cm2 で、粒界腐食試験では割れがなかった。機械的特性は、引張強さが485MPa、破断伸びが35%であった。このように、冷延焼鈍板も、熱延焼鈍板とほぼ同等の特性を有しており、車両構造用鋼板としての特性の目標を達成していることが確認できた。
【0060】
【発明の効果】
以上述べたように、 この発明によれば、母材の耐食性および加工性と、溶接熱影響部の耐粒界腐食性および靭性とを兼ね備えたステンレス鋼板を提供することが可能である。従って、本発明鋼板は、例えば鉄道、自動車およびバスなどの車両構造部品や、土木建築構造物にとりわけ適している。
【図面の簡単な説明】
【図1】 マルテンサイト組織比率2%のミクロ組織写真である。
【図2】 MIG 溶接部の粒界腐食試験片の形状を示す図である。
【図3】 MIG 溶接部のシャルピー衝撃試験片の形状を示す図である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
This invention is welded with excellent intergranular corrosion resistance and workability suitable for vehicle structural applications such as railways, automobiles and buses, and civil engineering and construction, where welding and bending are frequently used and corrosion resistance is required. The present invention relates to a structural stainless steel plate.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, from the viewpoint of preventing strength reduction due to thickness reduction due to corrosion or from the viewpoint of aesthetics, vehicle structural members that require corrosion resistance, for example, structural members of railway vehicles, such as SUS301L specified in Japanese Industrial Standards (JIS) Austenitic stainless steel plates such as SUS 304 are used. These austenitic stainless steel sheets are excellent in workability and weld zone toughness, but as shown in Non-Patent Document 1, the weld zone during vehicle production is sensitized (when heated to a high temperature, Cr carbide) (Cr twenty three C 6 ) Formed at the grain boundaries, and a Cr-deficient layer formed around this Cr carbide), which sometimes caused grain boundary corrosion. In addition, in ferritic stainless steel such as SUS430, the crystal grains are coarsened at the welded portion, so the toughness of the welded portion is low, and Cr carbonitride precipitates at the coarsened grain boundaries, causing intergranular corrosion. there were.
[0003]
In addition, martensitic stainless steels for welded structures, represented by SUS410 specified in JIS, have the lowest Cr content of about 12% by mass, and the addition of Ni and Mo that improve corrosion resistance. For this reason, it has been a problem that the corrosion resistance is insufficient for use in an area that is visible to the public, such as a pool shed.
[0004]
With regard to this problem, for example, Patent Document 1 discloses that a martensitic structure having a volume ratio of 50% or more is formed in a weld heat affected zone (a part of an unmelted base material whose structure or hardness has been changed by welding heat). In general, stainless steel for general building structures has been proposed that improves toughness by refining crystal grains, is inexpensive, and has excellent corrosion resistance, weldability, and weld properties in a residential environment. However, if a martensite structure is generated at the grain boundary of the ferrite structure in the weld heat affected zone, the martensite structure is selectively corroded depending on the environment. In some cases, grain boundary cracking may occur. In addition, high corrosion resistance martensitic stainless steels used in oil well pipes and line pipes usually contain 3% by mass or more of Ni, so the corrosion resistance is excellent, but Ni increases the annealing softening resistance. As a result of having a martensite structure instead of a ferrite structure after annealing, the strength is increased to 800 MPa or more, which is not suitable for applications that require processing such as bending.
[0005]
[Non-Patent Document 1]
The 89th Symposium on Corrosion and Corrosion Prevention (held on March 19, 1992, published, “Case Analysis Method: Corrosion Cases of Railway-Related Stainless Steel Vehicles”, pages 84-89)
[Patent Document 1]
Japanese Patent Laid-Open No. 11-302795
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
Thus, no steel type has been found so far that has simultaneously established the corrosion resistance and workability of the base metal, and further the intergranular corrosion resistance and toughness of the weld zone.
[0007]
Therefore, the object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, particularly to improve the intergranular corrosion resistance of the weld heat affected zone significantly, toughness of the weld heat affected zone, and to work with low strength and high elongation. The object is to provide a structural stainless steel plate having excellent properties.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, the inventors have investigated in detail the influence of the components of stainless steel on the corrosion resistance and mechanical properties of the base metal and the intergranular corrosion resistance and toughness of the weld. As a result, (a) the addition of Cr and Ni (Mo, Cu, Co if necessary) significantly improves the corrosion resistance, (b) Ni, Mn, C (or more necessary to suppress ferrite transformation) The amount of Mo and Cu added accordingly is limited to reduce annealing softening resistance, and the microstructure of the base material after annealing is ferrite + carbide (hereinafter, ferrite includes carbide) A low strength of 600 MPa or less and high elongation can be obtained, and (c) C + N <0.015% by mass C and N, and (d) Cr, Mn, Ni , C, N (Mo, Cu if necessary) and optimized martensite formation in the weld heat affected zone less than 5% by volume, excellent intergranular corrosion resistance and toughness in the weld zone Has been found to be compatible.
[0009]
The present invention has been completed based on the above findings, and the configuration thereof is as follows.
1. C: Less than 0.008% by mass, Si: 1.0% by mass or less, Mn: 1.5% by mass or less, Cr: 11% by mass to 15% by mass, Ni: More than 1.0% by mass and 2.5% by mass %: Less than 0.10% by mass, N: 0.009% by mass or less, P: 0.04% by mass or less and S: 0.01% by mass or less, the balance Is Fe And a stainless steel plate for welded structure, which consists of inevitable impurities and has excellent intergranular corrosion resistance and workability satisfying the following formulas (1), (2), (3) and (4).
Record
[Cr] + 1.2 × [Ni] ≧ 15.0 −−−− (1)
[Ni] + 0.5 × [Mn] + 30 × [C] ≦ 3.0 −−−− (2)
[C] + [N] <0.015 ---- (3)
[Cr]-[Mn] -1.7 × [Ni] −27 × [C] −100 × [N] ≧ 9.0 −−−− (4)
Here, [Cr], [Ni], [Mn], [C] and [N] are the contents (% by mass) of Cr, Ni, Mn, C and N, respectively.
[0010]
2. C: Less than 0.008% by mass, Si: 1.0% by mass or less, Mn: 1.5% by mass or less, Cr: 11% by mass to 15% by mass, Ni: More than 1.0% by mass and 2.5% by mass %: Less than 0.10% by mass, N: 0.009% by mass or less, P: 0.04% by mass or less and S: 0.01% by mass or less, and Mo: 2.0% by mass or less Containing the balance Is Fe And a stainless steel plate for welded structure, which consists of inevitable impurities and has excellent intergranular corrosion resistance and workability, satisfying the following formulas (3), (5), (6) and (7).
Record
[C] + [N] <0.015 ---- (3)
[Cr] + 1.2 × [Ni] + 1.5 × [Mo] ≧ 15.0 −−− (5)
[Ni] + 0.5 × ([Mn] + [Mo]) + 30 × [C] ≦ 3.0 −−−− (6)
[Cr] + 0.8 × [Mo] − [Mn] −1.7 × [Ni] −27 × [C] −100 × [N] ≧ 9.0 −−− (7)
Here, [Cr], [Mo], [Ni], [Mn], [C] and [N] are the contents (% by mass) of Cr, Mo, Ni, Mn, C and N, respectively.
[0011]
3. C: Less than 0.008% by mass, Si: 1.0% by mass or less, Mn: 1.5% by mass or less, Cr: 11% by mass to 15% by mass, Ni: More than 1.0% by mass and 2.5% by mass %: Less than 0.10% by mass, N: 0.009% by mass or less, P: 0.04% by mass or less and S: 0.01% by mass or less, further Cu: 2% by mass or less and Co : Contains 1 or 2 mass% or less, the balance Is Fe And a stainless steel plate for welded structure which has excellent intergranular corrosion resistance and workability, which consists of inevitable impurities and satisfies the following formulas (3), (8), (9) and (10).
Record
[C] + [N] <0.015 ---- (3)
[Cr] + 1.2 × [Ni] + 0.5 × [Cu] + 0.3 × [Co] ≧ 15.0 −−−− (8)
[Ni] + 0.5 × ([Mn] + [Cu]) + 30 × [C] ≦ 3.0 −−−− (9)
[Cr] − [Mn] −1.7 × [Ni] −27 × [C] −100 × [N] −0.3 × [Cu] ≧ 9.0 −−− (10)
Here, [Cr], [Ni], [Mn], [Cu], [Co], [C] and [N] are the contents of Cr, Ni, Mn, Cu, Co, C and N, respectively ( mass%)
[0012]
4). C: Less than 0.008% by mass, Si: 1.0% by mass or less, Mn: 1.5% by mass or less, Cr: 11% by mass to 15% by mass, Ni: More than 1.0% by mass and 2.5% by mass %: Less than 0.10% by mass, N: 0.009% by mass or less, P: 0.04% by mass or less, S: 0.01% by mass or less, and Mo: 2.0% by mass or less, Furthermore, Cu: 2% by mass or less and Co: 2% by mass or less of one or two types, the balance Is Fe And a stainless steel plate for welded structure, which consists of inevitable impurities and has excellent intergranular corrosion resistance and workability satisfying the following formulas (3), (11), (12) and (13).
Record
[C] + [N] <0.015 ---- (3)
[Cr] + 1.2 × [Ni] + 1.5 × [Mo] + 0.5 × [Cu] + 0.3 × [Co] ≧ 15.0 −−− (11)
[Ni] + 0.5 × ([Mn] + [Mo] + [Cu]) + 30 × [C] ≦ 3.0 −−−− (12)
[Cr] + 0.8 × [Mo] − [Mn] −1.7 × [Ni] −27 × [C] −100 × [N] −0.3 × [Cu] ≧ 9.0 −−− ( 13)
Here, [Cr], [Mo], [Ni], [Mn], [Cu], [Co], [C] and [N] are Cr, Mo, Ni, Mn, Cu, Co and C, respectively. And N content (% by mass)
[0013]
5. Any one of the above 1 to 4, further comprising one or two of B: 0.0050 mass% or less and Ca: 0.0050 mass% or less, a stainless steel plate for welded structure excellent in intergranular corrosion resistance and workability.
[0014]
6). In any one of 1 to 5 above, Ti: 0.2% by mass or less, Nb: 0.2% by mass or less, V: 0.2% by mass or less, Zr: 0.2% by mass or less, and Ta: 0.2% by mass or less A stainless steel plate for welded structures containing the above and having excellent intergranular corrosion resistance and workability.
[0015]
6 . 1 to above 5 In any of the above, a stainless steel plate for welded structure excellent in intergranular corrosion resistance and workability, further containing one or two of W: 0.10 mass% or less and Mg: 0.01 mass% or less.
[0016]
7 . 1 to above 6 In any of the above, the steel sheet has a tensile strength of 600 MPa or less, and is provided for a welded structure, and is a stainless steel sheet for welded structure excellent in intergranular corrosion resistance and workability.
[0017]
8 . 1 to above 7 In any of the above, the volume ratio of the martensite structure generated in the weld heat affected zone is less than 5%, and the Charpy impact value of the weld heat affected zone is 30 J / cm at −50 ° C. 2 A stainless steel plate for welded structures having excellent intergranular corrosion resistance and workability as described above.
[0018]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the component composition of the stainless steel plate of the present invention (hereinafter referred to as the present steel plate) will be described in detail.
C: Less than 0.008% by mass
C is an element that increases the strength of the steel and decreases the workability, and also reduces the intergranular corrosion resistance and toughness of the welded portion. When the content is 0.008% by mass or more, the adverse effect becomes significant. Therefore, it is limited to less than 0.008% by mass. In particular, from the viewpoint of weld zone toughness, it is desirable that the amount be less than 0.0050 mass%.
[0019]
Si: 1.0% by mass or less
Si is an element necessary as a deoxidizer. However, if it exceeds 1.0% by mass, the steel is remarkably embrittled and the toughness of the welded portion is also reduced, so it is limited to 1.0% by mass or less. From the viewpoint of weld zone toughness, it is desirable that the content be 0.3% by mass or less.
[0020]
Mn: 1.5% by mass or less
Mn is limited to 1.5% by mass or less because it increases the strength of the steel and lowers the workability as well as the corrosion resistance. In particular, from the viewpoint of corrosion resistance, the addition is preferably 1.0% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less.
[0021]
Cr: 11% to 15% by mass
Cr is an effective component for improving the corrosion resistance that is a characteristic of stainless steel, and 11 mass% or more is necessary to obtain sufficient corrosion resistance. From the viewpoint of corrosion resistance, Cr is preferably added in an amount of 12% by mass or more, and more than 13% by mass. On the other hand, if the content exceeds 15% by mass, the toughness is remarkably lowered, so this is the upper limit. In addition, from the viewpoint of toughness, Cr is desirably 14% by mass or less.
[0022]
Ni: More than 1.0% by mass and less than 2.5% by mass
Ni improves the corrosion resistance that is a characteristic of stainless steel, and improves the toughness of the base metal and the weld, which is a characteristic of structural steel. For that purpose, it is necessary to add exceeding 1.0 mass%. In addition, it is preferable to add exceeding 1.5 mass% from a viewpoint of weld zone toughness. More preferably, it is desirable to add more than 1.6% by mass. On the other hand, even if added over 2.5% by mass, the effect of improving weld toughness is saturated and only the cost of the material is increased, so it is limited to 2.5% by mass or less. In addition, since the necessary improvement effect of the weld zone toughness can be obtained even with an addition amount of 2.2% by mass or less, it is advantageous to make it 2.2% by mass or less in order to further reduce the cost.
[0023]
Al: Less than 0.10% by mass
Al is necessary as a deoxidizer for steelmaking. In order to obtain the effect, it is necessary to add 0.001% by mass or more. However, excessive addition reduces toughness, so it is limited to less than 0.10% by mass.
[0024]
N: 0.009% by mass or less
N, like C, is an element that reduces the intergranular corrosion resistance and toughness of the weld. If the content exceeds 0.009% by mass, the adverse effect becomes significant, so it is limited to 0.009% by mass or less. More preferably, it is limited to less than 0.008% by mass. In particular, from the viewpoint of weld zone toughness, the upper limit is preferably 0.005 mass%.
[0025]
P: 0.04 mass% or less
P is an element that reduces hot workability, and the lower the possible, the better the productivity. However, if it is too low, the cost of steelmaking will increase, so 0.04% by mass should be the upper limit. From the viewpoint of hot workability, the content is preferably 0.02% by mass or less.
[0026]
S: 0.01% by mass or less
S, like P, when the content is high, the hot workability is lowered, but is 0.01% by mass or less due to the economic limitation on the de-S treatment at the time of steelmaking. From the viewpoint of hot workability, the content is preferably 0.005% by mass or less.
[0027]
In the steel of the present invention, it is essential that the above-described basic component composition satisfies the above four formulas (1), (2), (3) and (4).
First, in order to obtain excellent corrosion resistance of the base metal and intergranular corrosion resistance of the weld, which is one of the features of the steel of the present invention, the addition of Cr and Ni is effective, and the effect is reliably obtained. For this purpose, the empirical formula (1) described above, that is,
[Cr] + 1.2 × [Ni] ≧ 15.0 ── (1) {Same as the meaning of the following formula (5), (8) or (11)}
It is necessary to satisfy. In particular, when importance is attached to corrosion resistance, it is advantageous that the formula (1) satisfies 16.0 or more, more preferably 17.0 or more.
[0028]
Next, in order to improve the workability of the base material, it is necessary to transform all martensite structures into soft ferrite structures by annealing heat treatment. In this respect, the addition of Ni, Mn and C increases the resistance of this ferrite transformation, so that the above-described formula (2), that is,
[Ni] + 0.5 × [Mn] + 30 × [C] ≦ 3.0 ─ (2) {same as the meaning of the expression (6), (9) or (12) described later}
It is necessary to satisfy. The left side of the above formula (2) is a calculation formula of Ni equivalent in the Schaeffler's organization chart, and Mo and Cu in the formula (6), (9) or (12) described later do not exist in this calculation formula. , Found in the experiment and put in the formula.
In particular, from the viewpoint of workability of the base material, the formula (2) is preferably 2.6 or less. As a result, it becomes possible to make the metal structure of the base metal ferrite and to reduce the tensile strength to 600 MPa or less by a normal annealing method.
[0029]
Here, if the tensile strength is 600 MPa or less, if it exceeds 600 MPa, the force required for processing such as bending becomes remarkably large, making the processing difficult, and the elongation becomes 25% or less. This is because it becomes easier. In order to further improve the workability, the tensile strength is preferably 550 MPa or less.
[0030]
On the other hand, reduction of the amount of C and N is particularly effective for improving the toughness of the heat affected zone, and the above empirical formula (3), that is,
[C] + [N] <0.015 ---- (3)
By satisfying the above, the toughness of the weld heat affected zone is remarkably improved. Further, the formula (3) is preferably 0.012 or less. In particular, if the formula (3) is 0.010 or less, the toughness is further improved. Reduction of the amount of C and N is also effective for improving workability by softening.
[0031]
Mn, Ni, C and N increase the austenite equivalent (austenite phase ratio occurring at 1000 to 1100 ° C.), generate a martensitic structure at the ferrite grain boundary of the weld heat affected zone that is quenched from a high temperature, Refinement improves toughness, but in some environments this promotes intergranular corrosion. If the volume ratio of the martensitic structure of the weld heat affected zone is 5% or less, excellent intergranular corrosion resistance can be obtained. For this purpose, the contents of Mn, Ni, C and N are regulated to suppress an excessive increase in austenite equivalent, while Cr is added to increase the ferrite equivalent (ferrite phase ratio generated at 1000 to 1100 ° C.). For that purpose, the above empirical formula (4), that is,
[Cr]-[Mn] -1.7 × [Ni] -27 × [C] -100 × [N] ≧ 9.0 ─ (4) {Same as the meaning of the following formula (7), (10) or (13) }
It is necessary to satisfy.
[0032]
In the steel sheet of the present invention, it is possible to add Mo described later in addition to the basic components described above.In this case, instead of the above formulas (1), (2) and (4), It is important to satisfy the above formulas (5), (6) and (7). However, the significance represented by the formulas (5), (6) and (7) is the same as the above formulas (1), (2) and (4). Furthermore, it is possible to add one or two of Cu and Co described later to the basic component described above or a component added with Mo. In this case, the above formulas (1), (2 ) And (4), it is important to satisfy the above-mentioned formulas (8), (9) and (10), or formulas (11), (12) and (13). Also in this case, the significance represented by the formulas (8), (9) and (10) or the formulas (11), (12) and (13) is the same as the above formulas (1), (2) and (4 ). In addition, when adding one of Cu and Co, when the addition amount of the one not added is less than 0.02% by mass, (8), (9), (10), (11), (12) and In equation (13), it is treated as 0% by mass.
[0033]
In the steel of the present invention, in addition to the basic components described above, the following components can be added as necessary.
Mo: 2.0% by mass or less
Mo is an effective component for improving corrosion resistance, and can be added to obtain a sufficient effect of improving corrosion resistance. From the viewpoint of corrosion resistance, it is preferable to add more than 0.5% by mass. On the other hand, if the content exceeds 2.0% by mass, not only the corrosion resistance improving effect is saturated, but also the annealing softening resistance is increased to harden the steel and the workability is lowered, so 2.0% by mass is made the upper limit. In order to obtain the effect of improving corrosion resistance, addition of 1.5% by mass or less is sufficient.
[0034]
One or two of Cu: 2% by mass or less and Co: 2% by mass or less
Cu and Co are elements that are effective in improving the corrosion resistance like Mo, so they are added as necessary. In order to obtain sufficient improvement in corrosion resistance and intergranular corrosion resistance, it is preferable to add 0.3% by mass or more. On the other hand, if each content exceeds 2% by mass, not only the effect is saturated, but also the workability such as bending is reduced by hardening the steel, so 2% by mass is made the upper limit.
[0035]
One or two of B: 0.0050 mass% or less and Ca: 0.0050 mass% or less
B and Ca have the effect of improving the hot workability of steel with a small amount of addition, and are added as necessary. In order to acquire the effect, 0.0005 mass% or more is added respectively. However, adding 0.0050% by mass in each case not only saturates the effect but also decreases the corrosion resistance, so 0.0050% by mass is made the upper limit. In addition, since the addition effect of B and Ca can be obtained by adding a trace amount, it is not necessary to set a lower limit.
[0036]
One, two or more of Ti, Nb, V, Zr and Ta are each 0.2% by mass or less
Ti, Nb, V, Zr, and Ta are elements that improve the workability of steel by adding a small amount, and are added up to 0.2% by mass as necessary. However, if added over 0.2% by mass, it hardens excessively and the workability deteriorates, so one or more of Ti, Nb, V, Zr and Ta are added at 0.2% by mass or less.
[0037]
One or two of W: 0.10 mass% or less and Mg: 0.01 mass% or less
W and Mg have the effect of improving the corrosion resistance of steel, and are added as necessary. In order to obtain the effect, W is added at 0.01% by mass or more, and Mg is added at 0.001% by mass or more. However, when W and Mg are contained in amounts exceeding 0.10% by mass and 0.01% by mass, respectively, one or two of W: 0.10% by mass or less and Mg: 0.01% by mass or less are added.
[0038]
In addition, the steel plate of the present invention is other than the above components , Fe And inevitable impurities. However, in the balance, in addition to Fe, alkali metals, alkaline earth metals, rare earth elements, transition metals and the like may be contained in small amounts of 0.01% by mass or less, respectively. Inclusion of a small amount of these elements of 0.01% by mass or less does not hinder the effects of the present invention.
[0039]
When the above formula (4), (7), (10) or (13) is satisfied, the martensite content of the weld heat affected zone is less than 5% by volume, and the intergranular corrosion resistance of the weld zone is excellent. It will be a thing. When the left side of the above formula (4), (7), (10) or (13) is less than 9.0, the martensite amount in the weld heat affected zone becomes 5% by volume or more, and the martensite structure formed at the ferrite grain boundary Along the intergranular corrosion becomes remarkable. From the viewpoint of intergranular corrosion resistance of the weld, the left side of the above formula (4), (7), (10) or (13) should be 9.5 or more, and no martensite structure should be generated in the weld heat affected zone. Is preferred.
[0040]
Here, in order to obtain the weld zone toughness required for welded structure applications, the Charpy impact value (vE) of the weld heat affected zone at −50 ° C. -50 ) 30J / cm 2 It is necessary to do it above. The conventional knowledge was to secure toughness by generating 50% by volume of martensite structure in the weld heat affected zone and making the crystal grains fine, but the steel of the present invention is coarse in the weld heat affected zone. Even if ferrite grains are formed, excellent toughness is obtained by adding more than 1% by mass of Ni and satisfying the above formula (3). By the way, vE -50 30J / cm 2 Below this, there is a risk that the structure will brittlely break in the cold. From the viewpoint of preventing brittle fracture of this structure, vE -50 50 J / cm 2 Or more, more preferably 80 J / cm 2 The above is good.
[0041]
Here, the method for producing the steel of the present invention is not particularly limited, and may be in accordance with general production of stainless steel. For example, in steelmaking, the basic components and components added as necessary are melted in a converter or electric furnace, and then secondary refining is performed by VOD (Vacuum Oxygen Decarburization) or AOD (Argon Oxygen Decarburization). The method is preferred. Although the molten steel can be made into a steel material according to a known casting method, it is preferable to apply a continuous casting method from the viewpoint of productivity and quality.
[0042]
Next, the steel material obtained by continuous casting is heated to 1000 to 1250 ° C., hot rolled under normal conditions, for example, a sheet bar having a thickness of 20 to 40 mm by a reverse rolling mill, and then by a tandem rolling mill. It is a hot-rolled sheet having a desired sheet thickness of 1.5 to 8.0 mm. Moreover, it is good also as a hot-rolled board of desired board thickness 1.5-8.0 mm only with a reverse rolling mill. This hot-rolled sheet is subjected to batch annealing at 600 to 800 ° C., and then descaled by pickling or the like as necessary to obtain a product. Moreover, depending on a use, after cold-rolling and pickling after continuous annealing of 650-850 degreeC and making it a cold-rolled annealing board, it becomes a sheet product.
[0043]
Using the hot-rolled sheet annealed product or the cold-rolled annealed sheet product obtained as described above, processing such as bending or welding according to each application is performed, and the product is formed into, for example, a pipe or a panel. And it is used for structural members of railway vehicles and structural members such as automobiles and buses, such as pillars, belts and beams. The method for welding these structural members is not particularly limited, and a normal arc welding method such as MIG (Metal Inert Gas), MAG (Metal Active Gas) and TIG (Tangsten Inert Gas), or a spot Resistance welding methods such as welding and seam welding, and high-frequency resistance welding and high-frequency induction welding such as an electric resistance welding method are applicable.
[0044]
The steel of the present invention has a sufficiently low C content and prevents weld cracking, so post-heat treatment after welding is unnecessary, and it can be used as a structural material as it is welded, but for strength adjustment etc. In addition, post-heat treatment may be performed.
[0045]
【Example】
[Example 1]
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples.
First, a 50 kg steel ingot having the chemical composition shown in Table 1, Table 2 and Table 3 was melted in a vacuum melting furnace, and a hot rolled sheet having a thickness of 3 mm was obtained by ordinary hot rolling. Then, after annealing at 650 ° C. for 15 hours in an argon atmosphere, annealing annealing was performed, followed by descaling by pickling to obtain a test material. Using the specimens thus obtained, the ratio of rusting area after the Cyclic Corrosion Test (CCT), the base metal structure and the martensite structure volume fraction of the heat affected zone after welding, toughness and resistance Intergranular corrosion properties, and the tensile strength and elongation in the rolling direction of the base metal were investigated.
[0046]
First, CCT was a cycle test in which salt spray in accordance with JIS Z2371 was combined with drying and wetting. That is, two plates with dimensions of 70 mm x 150 mm were taken from the test material, and one side was used as the test surface, spraying with salt water: 35 ° C for 2 hours, drying: 60 ° C for 4 hours, and wetness: 2 at 50 ° C. After 30 cycles of a total of 8 hours, calculate the rusting area of the test surface by image analysis using a computer, divide this by the test area, calculate the rusting area rate, and the number of tests Is the CCT rust area ratio.
[0047]
The microstructure of the base metal after annealing is a microstructure after etching the plate thickness section parallel to the rolling direction of the specimen with aqua regia (mixed hydrochloric acid and concentrated nitric acid in a volume ratio of 2: 1) Was observed at a magnification of 1000 times, and the presence or absence of a ferrite structure and a martensite structure was investigated.
When the martensite structure was fine and difficult to confirm, the Vickers hardness was measured with a test load of 5 kgf in accordance with JIS Z2371, and if it was Hv 190 or less, all the structures were judged to be ferrite. Hv190 or less is converted to a tensile strength of 600 MPa or less according to the hardness conversion table {Table 1 of SAE (Society of Automotive Engineers) J417}.
[0048]
In addition, MIG butt welding (wire JIS Y308, current: 150 A, voltage: 19 V, welding speed: 9 mm / s, shielding gas: 20% / min, shielding gas: 20 liter / min, route gap: 1 mm). The microstructure of the weld heat-affected zone 1 mm away from the bond part (boundary line between the weld metal and the base metal) with a thickness cross section perpendicular to the welding direction is observed with a microscope (100x) after etching with aqua regia, and computer The volume ratio of the martensite structure was measured by image analysis using a martensite structure ratio. Here, as shown in FIG. 1, a microstructural photograph having a martensite structure ratio of 2% was observed at the grain boundaries of the ferrite crystal grains.
[0049]
Furthermore, in order to investigate the intergranular corrosion resistance, the weld was placed in a boiling sulfuric acid / copper sulfate solution and then subjected to a bending test to examine the presence of intergranular corrosion cracking in the weld heat affected zone. The test aqueous solution is 1.8% by mass H 2 SO Four +6.4 mass% CuSO Four The copper piece was added so as to remain even after the test was completed. The test piece is the size shown in Fig. 2, and after grinding the weld overlay, the dimension of 25mm width x 70mm length is cut out with the weld heat affected zone (1mm from the bond part) as the center of the test piece longitudinal direction. It was. After placing the specimen in the test solution and conducting a boiling test for 16 hours, remove it from the test solution, perform 180 ° bending with a bending radius of 3.0mm around the weld heat affected zone, and observe the outside of the bend with a magnifying glass. Then, the presence or absence of cracks due to intergranular corrosion was examined.
[0050]
In addition, in order to evaluate the weld zone toughness, a test piece of the size shown in FIG. 3 was collected in the same manner as the test piece shown in FIG. 2 and after grinding the weld overlay, the weld heat affected zone (1 mm from the bond zone) Was subjected to notch processing and a Charpy impact test in accordance with JIS Z2242. The Charpy impact test specimen had a thickness H of 10 mm (2 mm of which was V-notched), a width w of 3 mm (welding was removed by grinding), and a length L of 55 mm. The Charpy impact test was performed on five test pieces. The absorbed energy at -50 ° C was divided by the cross-sectional area of the test piece at the notch (0.8cm x 0.3cm) to determine the Charpy impact value. Heat affected zone vE -50 As evaluated.
[0051]
Furthermore, JIS Z2201 No. 13 B-shaped test specimens were collected from the test materials, and the tensile strength and breaking elongation in the rolling direction were measured by a tensile test based on JIS Z2241. Table 4 shows the above measurement and evaluation results.
[0052]
The rust area ratio of the CCT test is 30% or less, the annealed metal structure is all ferrite, the martensite structure ratio of the weld heat affected zone is less than 5% by volume, and the effect of welding heat at a test temperature of -50 ° C. Charpy impact value (vE -50 ) 30J / cm 2 As described above, if there is no crack in the intergranular corrosion test of the weld heat affected zone, and the elongation at break is 30% or more, the characteristics for vehicle structures and the like are excellent, and the expected performance of the present invention is obtained. Become.
[0053]
[Table 1]
[0054]
[Table 2]
[0055]
[Table 3]
[0056]
[Table 4]
[0057]
As is apparent from Table 4, the steel of the present invention is excellent in corrosion resistance, toughness of weld heat affected zone and intergranular corrosion resistance, and further has low base metal strength, high elongation, and excellent workability. I understand. Any of the comparative steels is inferior to the examples of the present invention.
[0058]
[Example 2]
Next, the characteristics of the cold-rolled annealed sheet were investigated. The 3 mm hot-rolled annealed plate shown as specimen number 11 in Table 1 of Example 1 is rolled to a thickness of 1.5 mm by cold rolling with a reverse rolling mill, and annealed at 750 ° C. for 1 minute. Then, it was dipped in a mixed acid of 60 ° C. (nitric acid 10 mass% + hydrofluoric acid 3 mass%) and descaled to obtain a cold-rolled annealed sheet. The cold rolled annealed sheet thus obtained was subjected to the same test as the hot rolled sheet of Example 1 described above.
However, TIG welding (current: 95A, voltage: 11V, welding speed: 400mm / min, shielding gas: front (electrode) side 20 liters / minute, back side 20 liters / minute) is used to check the weld toughness. Using.
[0059]
As a result, the corrosion resistance was CCT rusting area ratio was 15%. The metal structure after annealing was ferrite, and the martensite structure ratio of the weld was 0%. As a characteristic of weld heat affected zone, toughness is Charpy impact value at -50 ℃ (vE -50 ) Is 90J / cm 2 In the intergranular corrosion test, there were no cracks. Mechanical properties were a tensile strength of 485 MPa and an elongation at break of 35%. As described above, the cold-rolled annealed plate also has almost the same characteristics as the hot-rolled annealed plate, and it has been confirmed that the target of the properties as a steel plate for vehicle structure has been achieved.
[0060]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, it is possible to provide a stainless steel plate having both the corrosion resistance and workability of the base material and the intergranular corrosion resistance and toughness of the weld heat affected zone. Therefore, this invention steel plate is especially suitable for vehicle structural components, such as a railway, a motor vehicle, and a bus, and a civil engineering building structure, for example.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a microstructure photograph of a martensite structure ratio of 2%.
FIG. 2 is a diagram showing the shape of an intergranular corrosion test piece of a MIG weld.
FIG. 3 is a diagram showing the shape of a Charpy impact test piece of a MIG weld.
Claims (8)
Si:1.0 質量%以下、
Mn:1.5 質量%以下、
Cr:11質量%以上15質量%以下、
Ni:1.0 質量%超え2.5 質量%以下、
Al:0.10質量%未満、
N:0.009 質量%以下、
P:0.04質量%以下および
S:0.01質量%以下
を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなり、かつ下記式(1) 、(2) 、(3) および(4) を満足する耐粒界腐食性及び加工性に優れた溶接構造用ステンレス鋼板。
記
[Cr]+1.2×[Ni]≧15.0 −−−−(1)
[Ni]+0.5×[Mn]+30 ×[C] ≦3.0 −−−−(2)
[C]+[N]<0.015 −−−−(3)
[Cr]−[Mn]−1.7×[Ni]−27×[C]−100×[N]≧9.0 −−−−(4)
ここで、[Cr]、[Ni]、[Mn]、[C]および[N]は、それぞれCr、Ni、Mn、CおよびNの含有量(質量%)C: less than 0.008% by mass,
Si: 1.0 mass% or less,
Mn: 1.5% by mass or less,
Cr: 11 mass% or more and 15 mass% or less,
Ni: more than 1.0% by mass and 2.5% by mass or less,
Al: less than 0.10% by mass,
N: 0.009 mass% or less,
P: 0.04% by mass or less and S: 0.01% by mass or less, the balance being Fe and inevitable impurities, and the following formulas (1), (2), (3) and (4) Stainless steel sheet for welded structures with excellent intergranular corrosion resistance and workability.
[Cr] + 1.2 × [Ni] ≧ 15.0 −−−− (1)
[Ni] + 0.5 × [Mn] + 30 × [C] ≦ 3.0 −−−− (2)
[C] + [N] <0.015 ---- (3)
[Cr]-[Mn] -1.7 × [Ni] −27 × [C] −100 × [N] ≧ 9.0 −−−− (4)
Here, [Cr], [Ni], [Mn], [C] and [N] are the contents (% by mass) of Cr, Ni, Mn, C and N, respectively.
Si:1.0 質量%以下、
Mn:1.5 質量%以下、
Cr:11質量%以上15質量%以下、
Ni:1.0 質量%超え2.5 質量%以下、
Al:0.10質量%未満、
N:0.009 質量%以下、
P:0.04質量%以下および
S:0.01質量%以下
を含み、さらに
Mo:2.0 質量%以下
を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなり、かつ下記式(3)、(5)、(6)および(7)を満足する耐粒界腐食性及び加工性に優れた溶接構造用ステンレス鋼板。
記
[C]+[N]<0.015 −−−−(3)
[Cr]+1.2×[Ni]+1.5×[Mo]≧15.0−−−(5)
[Ni]+0.5×([Mn]+[Mo])+30×[C]≦3.0 −−−−(6)
[Cr]+0.8×[Mo]−[Mn]−1.7×[Ni]−27×[C]−100×[N]≧9.0−−−(7)
ここで、[Cr]、[Mo]、[Ni]、[Mn]、[C]および[N]は、それぞれCr、Mo、Ni、Mn、CおよびNの含有量(質量%)C: less than 0.008% by mass,
Si: 1.0 mass% or less,
Mn: 1.5% by mass or less,
Cr: 11 mass% or more and 15 mass% or less,
Ni: more than 1.0% by mass and 2.5% by mass or less,
Al: less than 0.10% by mass,
N: 0.009 mass% or less,
P: 0.04% by mass or less and S: 0.01% by mass or less, further containing Mo: 2.0% by mass or less, the balance consisting of Fe and inevitable impurities, and the following formula (3), A stainless steel plate for welded structure which satisfies (5), (6) and (7) and is excellent in intergranular corrosion resistance and workability.
[C] + [N] <0.015 −−−− (3)
[Cr] + 1.2 × [Ni] + 1.5 × [Mo] ≧ 15.0 −−− (5)
[Ni] + 0.5 × ([Mn] + [Mo]) + 30 × [C] ≦ 3.0 −−−− (6)
[Cr] + 0.8 × [Mo] − [Mn] −1.7 × [Ni] −27 × [C] −100 × [N] ≧ 9.0 −−− (7)
Here, [Cr], [Mo], [Ni], [Mn], [C] and [N] are the contents (% by mass) of Cr, Mo, Ni, Mn, C and N, respectively.
Si:1.0質量%以下、
Mn:1.5質量%以下、
Cr:11質量%以上15質量%以下、
Ni:1.0質量%超え2.5質量%以下、
Al:0.10質量%未満、
N:0.009質量%以下、
P:0.04質量%以下および
S:0.01質量%以下
を含み、さらに
Cu:2質量%以下および
Co:2質量%以下
の1種または2種を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなり、かつ下記式(3)、(8)、(9)および(10)を満足する耐粒界腐食性及び加工性に優れた溶接構造用ステンレス鋼板。
記
[C]+[N]<0.015−−−−(3)
[Cr]+1.2×[Ni]+0.5×[Cu]+0.3×[Co]≧15.0−−−(8)
[Ni]+0.5×([Mn]+[Cu])+ 30×[C]≦3.0 −−−−(9)
[Cr]−[Mn]−1.7×[Ni]−27×[C]−100×[N]−0.3×[Cu]≧9.0 −−−(10)
ここで、[Cr]、[Ni]、[Mn]、[Cu]、[Co]、[C]および[N]は、それぞれCr、Ni、Mn、Cu、Co、CおよびNの含有量(質量%)C: less than 0.008% by mass,
Si: 1.0 mass% or less,
Mn: 1.5% by mass or less,
Cr: 11 mass% or more and 15 mass% or less,
Ni: more than 1.0% by mass and 2.5% by mass or less,
Al: less than 0.10% by mass,
N: 0.009 mass% or less,
P: 0.04% by mass or less and S: 0.01% by mass or less, Cu: 2% by mass or less and Co: 1% or 2% by mass or less, the balance being Fe and inevitable A stainless steel plate for welded structure made of impurities and excellent in intergranular corrosion resistance and workability satisfying the following formulas (3), (8), (9) and (10).
[C] + [N] <0.015 ---- (3)
[Cr] + 1.2 × [Ni] + 0.5 × [Cu] + 0.3 × [Co] ≧ 15.0 −−−− (8)
[Ni] + 0.5 × ([Mn] + [Cu]) + 30 × [C] ≦ 3.0 −−−− (9)
[Cr] − [Mn] −1.7 × [Ni] −27 × [C] −100 × [N] −0.3 × [Cu] ≧ 9.0 −−− (10)
Here, [Cr], [Ni], [Mn], [Cu], [Co], [C] and [N] are the contents of Cr, Ni, Mn, Cu, Co, C and N, respectively ( mass%)
Si:1.0質量%以下、
Mn:1.5質量%以下、
Cr:11質量%以上15質量%以下、
Ni:1.0質量%超え2.5質量%以下、
Al:0.10質量%未満、
N:0.009質量%以下、
P:0.04質量%以下、
S:0.01質量%以下および
Mo:2.0質量%以下
を含み、さらに
Cu:2質量%以下および
Co:2質量%以下
の1種または2種を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなり、かつ下記式(3)、(11)、(12)および(13)を満足する耐粒界腐食性及び加工性に優れた溶接構造用ステンレス鋼板。
記
[C]+[N]<0.015 −−−−(3)
[Cr]+1.2×[Ni]+1.5×[Mo]+0.5×[Cu]+0.3×[Co]≧15.0−−−(11)
[Ni]+0.5×([Mn]+[Mo]+[Cu])+30×[C]≦3.0−−−−(12)
[Cr]+0.8×[Mo]−[Mn]−1.7×[Ni]−27 ×[C]−100×[N]−0.3×[Cu]≧9.0−−−(13)
ここで、[Cr]、[Mo]、[Ni]、[Mn]、[Cu]、[Co]、[C]および[N]は、それぞれCr、Mo、Ni、Mn、Cu、Co、CおよびNの含有量(質量%)C: less than 0.008% by mass,
Si: 1.0 mass% or less,
Mn: 1.5% by mass or less,
Cr: 11 mass% or more and 15 mass% or less,
Ni: more than 1.0% by mass and 2.5% by mass or less,
Al: less than 0.10% by mass,
N: 0.009 mass% or less,
P: 0.04 mass% or less,
S: 0.01% by mass or less and Mo: 2.0% by mass or less, Cu: 2% by mass or less and Co: 1% or 2% by mass or less, the balance being Fe and inevitable A stainless steel plate for welded structure which is made of impurities and has excellent intergranular corrosion resistance and workability which satisfies the following formulas (3), (11), (12) and (13).
[C] + [N] <0.015 −−−− (3)
[Cr] + 1.2 × [Ni] + 1.5 × [Mo] + 0.5 × [Cu] + 0.3 × [Co] ≧ 15.0 −−− (11)
[Ni] + 0.5 × ([Mn] + [Mo] + [Cu]) + 30 × [C] ≦ 3.0 −−−− (12)
[Cr] + 0.8 × [Mo] − [Mn] −1.7 × [Ni] −27 × [C] −100 × [N] −0.3 × [Cu] ≧ 9.0 −−− ( 13)
Here, [Cr], [Mo], [Ni], [Mn], [Cu], [Co], [C] and [N] are Cr, Mo, Ni, Mn, Cu, Co and C, respectively. And N content (% by mass)
B:0.0050質量%以下および
Ca:0.0050質量%以下
の1種または2種を含有する耐粒界腐食性及び加工性に優れた溶接構造用ステンレス鋼板。The welded structure according to any one of claims 1 to 4, further comprising one or two of B: 0.0050 mass% or less and Ca: 0.0050 mass% or less, and having excellent intergranular corrosion resistance and workability. Stainless steel plate.
W:0.10質量%以下および
Mg:0.01質量%以下
の1種または2種を含有する耐粒界腐食性及び加工性に優れた溶接構造用ステンレス鋼板。The welded structure according to any one of claims 1 to 5 , further comprising one or two of W: 0.10% by mass or less and Mg: 0.01% by mass or less and having excellent intergranular corrosion resistance and workability. Stainless steel plate.
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