JP4293873B2 - Thermal recording medium - Google Patents
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Description
本発明は、電子供与性呈色性化合物と電子受容性化合物との間の発色反応を利用した感熱記録媒体に関し、特に発色画像の色調変化の少ないことが要求される例えば医療関係画像記録用などに有用な感熱記録媒体に関する。 The present invention relates to a heat-sensitive recording medium utilizing a color development reaction between an electron donating color-forming compound and an electron accepting compound, and particularly for medical-related image recording and the like that are required to have little change in color tone of a color image. The present invention relates to a heat-sensitive recording medium useful for the above.
無色もしくは淡色のロイコ染料と接触時発色させる顕色剤との間の、熱・圧力などによる発色反応を利用した記録材料は種々提案されている。
感熱記録媒体は、現像、定着等の頻雑な処理を施す必要がなく、比較的簡単な装置で短時間に記録できること、騒音の発生が少ないこと、更にコストが安いこと等の利点により、電子計算機、ファクシミリ、券売機、ラベルプリンター、レコーダー等の種々の記録材料として有用である。
Various recording materials have been proposed that utilize a color development reaction caused by heat or pressure between a colorless or light leuco dye and a developer that develops color upon contact.
Thermal recording media do not require frequent processing such as development and fixing, can be recorded in a short time with a relatively simple device, have less noise, and are less expensive. It is useful as various recording materials for computers, facsimiles, ticket machines, label printers, recorders and the like.
感熱記録媒体に用いられる発色性染料としては、例えば、ラクトン、ラクタムまたは、スピロピラン環を有する無色または淡色のロイコ染料が、又顕色剤としては従来から有機酸、フェノール性物質等が用いられている。このロイコ染料と顕色剤を用いた感熱記録媒体は、画像濃度が高く、かつ地肌の白色度が高いことから広く利用されている。
これら感熱記録媒体は、一般的には紙の上に前記した発色性染料及び顕色剤が塗布され製造される。
Examples of color-forming dyes used in heat-sensitive recording media include colorless or light leuco dyes having a lactone, lactam, or spiropyran ring, and organic acids, phenolic substances, and the like have been conventionally used as color developers. Yes. Thermal recording media using this leuco dye and developer are widely used because of their high image density and high whiteness of the background.
These heat-sensitive recording media are generally produced by applying the above-mentioned color-forming dye and developer on paper.
近年、医療分野を中心に銀塩Ｘ線フィルムの湿式プロセスに起因する廃液処理問題及び画像のデジタル化の流れから、簡易にアウトプットできる透明なドライフィルムのシステムが求められている。そのような流れの中で感熱プロセスにおいてもそのプロセスの簡便さから透明な感熱記録フィルムが求められている。 In recent years, there has been a demand for a transparent dry film system that can be easily output from the waste liquid treatment problem caused by the wet process of silver salt X-ray films and the digitization of images, mainly in the medical field. In such a flow, a transparent heat-sensitive recording film is also required in the heat-sensitive process because of the simplicity of the process.
従来、透明な感熱記録媒体としては、発色剤及びバインダー樹脂を溶解する溶剤に、アルキルホスホン酸等、分子内に長鎖アルキル基を有する顕色剤を微細に分散し、この分散液と溶解したバインダー樹脂及び発色剤とを混合攪拌してできた塗布液を、透明な支持体上に塗布した後、出来た微細な凹凸を有する感熱記録層表面を樹脂を主体とする保護層で埋めたもので、透明性の高い透明感熱記録媒体が形成されることが開示されている（例えば、特許文献１、２、３参照）。 Conventionally, as a transparent heat-sensitive recording medium, a developer having a long-chain alkyl group in a molecule such as alkylphosphonic acid is finely dispersed in a solvent for dissolving a color former and a binder resin, and dissolved in this dispersion. A coating solution made by mixing and stirring a binder resin and a color former is coated on a transparent support, and then the surface of the thermosensitive recording layer having fine irregularities is filled with a protective layer mainly composed of a resin. Thus, it is disclosed that a transparent thermosensitive recording medium having high transparency is formed (see, for example, Patent Documents 1, 2, and 3).
しかしながら、上記特許文献に記載された感熱記録媒体は発色画像の色調が経時で変化するという欠点を有しており、医療画像記録用として従来の銀塩写真材料に比較して不充分であり、改善が望まれていたという問題がある。 However, the heat-sensitive recording medium described in the above-mentioned patent document has a drawback that the color tone of the color-developed image changes over time, which is insufficient as compared with conventional silver salt photographic materials for medical image recording, There is a problem that improvement was desired.
本発明は、上述した実情を考慮してなされたものであって、記録画像の発色色調変化の少ない感熱記録媒体を提供することを目的とする。 The present invention has been made in consideration of the above-described circumstances, and an object thereof is to provide a heat-sensitive recording medium with little change in color tone of a recorded image.
上記の課題を解決するために、請求項１に記載の発明は、少なくとも無色又は淡色のロイコ染料と、該ロイコ染料を加熱発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録層を有する感熱記録媒体において、該感熱記録層中に、炭素数１０以上の直鎖アルキル基を有する顕色剤と、該顕色剤とは異なる化合物であって、炭素数１０以上の直鎖アルキル基を有し、かつカルボキシル基、アミド基または尿素基のいずれかの基を持つ化合物を含有する感熱記録媒体を特徴とする。
In order to solve the above-mentioned problems, the invention according to claim 1 is a thermosensitive recording medium having a thermosensitive recording layer containing at least a colorless or light leuco dye and a developer that causes the leuco dye to be heated and developed. the heat-sensitive recording layer, and the developer having a linear alkyl group having 10 or more carbon atoms, a compound different from the該顕coloring material, have a straight-chain alkyl group having 10 or more carbon atoms, and carboxyl A heat-sensitive recording medium containing a compound having any one of a group, an amide group, and a urea group is characterized.
また、請求項２に記載の発明は、前記顕色剤とは異なる炭素数１０以上の直鎖アルキル基を有する化合物がアミド基を持つ化合物である請求項１記載の感熱記録媒体を特徴とする。 The invention according to claim 2 is characterized in that the compound having a linear alkyl group having 10 or more carbon atoms different from the developer is a compound having an amide group. .
また、請求項３に記載の発明は、前記顕色剤とは異なる炭素数１０以上の直鎖アルキル基を有する化合物が尿素基を持つ化合物である請求項１の感熱記録媒体を特徴とする。 According to a third aspect of the present invention, there is provided the heat-sensitive recording medium according to the first aspect, wherein the compound having a linear alkyl group having 10 or more carbon atoms different from the developer is a compound having a urea group.
また、請求項４に記載の発明は、前記顕色剤とは異なる炭素数１０以上の直鎖アルキル基を有する化合物が芳香族基を有する請求項１から３のいずれか１項に記載の感熱記録媒体を特徴とする。 The invention according to claim 4 is the heat sensitive according to any one of claims 1 to 3, wherein the compound having a linear alkyl group having 10 or more carbon atoms different from the developer has an aromatic group. Features a recording medium.
また、請求項５に記載の発明は、顕色剤が炭素数１２〜２４の直鎖アルキル基を有するアルキルホスホン酸である請求項１から４のいずれか１項に記載の感熱記録媒体を特徴とする。 The invention according to claim 5 is characterized in that the developer is an alkylphosphonic acid having a linear alkyl group having 12 to 24 carbon atoms, and the thermal recording medium according to any one of claims 1 to 4. And
また、請求項６に記載の発明は、透明支持体上に感熱記録層とその上に保護層を積層してなり実質的に透明である請求項１から５のいずれか１項に記載の感熱記録媒体を特徴とする。 The invention according to claim 6 is substantially transparent by laminating a heat-sensitive recording layer on a transparent support and a protective layer thereon, and is heat-sensitive according to any one of claims 1 to 5. Features a recording medium.
本発明によれば、発色性、記録画像の保存性、透明性、等の点から電子計算機、ファクシミリ、券売機、ラベルプリンター、レコーダー等の種々の記録材料はもとより、医療分野を中心に銀塩Ｘ線フィルムの湿式プロセスに起因する廃液処理問題及び画像のデジタル化の分野においても、簡易にアウトプットできる透明なドライフィルムのシステムに適応できる感熱記録媒体を提供することが可能となる。 According to the present invention, silver salt mainly in the medical field as well as various recording materials such as electronic computers, facsimiles, ticket vending machines, label printers, recorders, etc. in terms of color developability, storability of recorded images, transparency, etc. In the field of waste liquid treatment caused by the wet process of X-ray film and digitization of images, it is possible to provide a heat-sensitive recording medium that can be applied to a transparent dry film system that can be easily output.
本発明の感熱記録媒体について詳細に説明する。
本発明で用いられるロイコ染料とは、電子供与性を示すそれ自体無色或いは淡色の染料前駆体であり、従来この種の感熱記録媒体に使用されるものを適宜、単独または２種以上混合して適用される。例えば、トリフェニルメタンフタリド系、トリアリルメタン系、フルオラン系、フェノチジアン系、チオフルオラン系、キサンテン系、インドフタリル系、スピロピラン系、アザフタリド系、クロメノピラゾール系、メチン系、ローダミンアニリノラクタム系、ローダミンラクタム系、キナゾリン系、ジアザキサンテン系、ビスラクトン系等のロイコ化合物が好ましく用いられる。このような化合物の例としては、例えば以下に示すようなものが挙げられる。
２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｉｓｏ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−イソプロピルアミノ）フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、
２−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、
２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオラン、
２−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）−３−メチル−６−（Ｎ−プロピル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、
２−アニリノ−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、
２−（ｏ−クロルアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（ｏ−ブロモアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（ｏ−クロルアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン、
２−（ｏ−フロロアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン、
２−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（ｐ−アセチルアニリノ）−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、
２−ベンジルアミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、
２−ベンジルアミノ−６−（Ｎ−メチル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、
２−ベンジルアミノ−６−（Ｎ−エチル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、
２−ジベンジルアミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、
２−ジベンジルアミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、
２−（ジ−ｐ−メチルベンジルアミノ）−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、
２−（α−フェニルエチルアミノ）−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、
２−メチルアミノ−６−（Ｎ−メチルアニリノ）フルオラン、
２−メチルアミノ−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオラン、
２−メチルアミノ−６−（Ｎ−プロピルアニリノ）フルオラン、
２−エチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、
２−メチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、
２−エチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、
２−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−メチルアニリノ）フルオラン、
２−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオラン、
２−ジエチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、
２−ジエチルアミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、
２−ジプロピルアミノ−６−（Ｎ−メチルアニリノ）フルオラン、
２−ジプロピルアミノ−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオラン、
２−アミノ−６−（Ｎ−メチルアニリノ）フルオラン、
２−アミノ−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオラン、
２−アミノ−６−（Ｎ−プロピルアニリノ）フルオラン、
２−アミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、
２−アミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、
２−アミノ−６−（Ｎ−プロピル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、
２−アミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−エチルアニリノ）フルオラン、
２−アミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−エチルアニリノ）フルオラン、
２−アミノ−６−（Ｎ−プロピル−ｐ−エチルアニリノ）フルオラン、
２−アミノ−６−（Ｎ−メチル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、
２−アミノ−６−（Ｎ−エチル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、
２−アミノ−６−（Ｎ−プロピル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、
２−アミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−クロルアニリノ）フルオラン、
２−アミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−クロルアニリノ）フルオラン、
２−アミノ−６−（Ｎ−プロピル−ｐ−クロルアニリノ）フルオラン、
２，３−ジメチル−６−ジメチルアミノフルオラン、
３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、
２−クロル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−ブロモ−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−クロル−６−ジプロピルアミノフルオラン、
３−クロル−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、
３−ブロモ−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、
２−クロル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）フルオラン、
２−クロル−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−クロル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（ｏ−クロルアニリノ）−３−クロル−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、
２−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）−３−クロル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（２，３−ジクロルアニリノ）−３−クロル−６−ジエチルアミノフルオラン、
１，２−ベンゾ−６−ジエチルアミノフルオラン、
１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）フルオラン、
１，２−ベンゾ−６−ジブチルアミノフルオラン、
１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フルオラン、
１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−エチル−トルイジノ）フルオラン、その他がある。
The thermal recording medium of the present invention will be described in detail.
The leuco dye used in the present invention is a colorless or light-colored dye precursor that exhibits an electron donating property, and those conventionally used in this type of thermal recording medium may be used alone or in combination of two or more. Applied. For example, triphenylmethanephthalide, triallylmethane, fluorane, phenothiocyan, thiofluorane, xanthene, indophthalyl, spiropyran, azaphthalide, chromenopyrazole, methine, rhodamine anilinolactam, rhodamine A leuco compound such as a lactam, quinazoline, diazaxanthene, or bislactone is preferably used. Examples of such compounds include those shown below.
2-anilino-3-methyl-6-diethylaminofluorane,
2-anilino-3-methyl-6- (di-n-butylamino) fluorane,
2-anilino-3-methyl-6- (Nn-propyl-N-methylamino) fluorane,
2-anilino-3-methyl-6- (N-isopropyl-N-methylamino) fluorane,
2-anilino-3-methyl-6- (N-isobutyl-N-methylamino) fluorane,
2-anilino-3-methyl-6- (Nn-amyl-N-methylamino) fluorane,
2-anilino-3-methyl-6- (N-sec-butyl-N-ethylamino) fluorane,
2-anilino-3-methyl-6- (Nn-amyl-N-ethylamino) fluorane,
2-anilino-3-methyl-6- (N-iso-amyl-N-ethylamino) fluorane,
2-anilino-3-methyl-6- (Nn-propyl-N-isopropylamino) fluorane,
2-anilino-3-methyl-6- (N-cyclohexyl-N-methylamino) fluorane,
2-anilino-3-methyl-6- (N-ethyl-p-toluidino) fluorane,
2-anilino-3-methyl-6- (N-methyl-p-toluidino) fluorane,
2- (m-trichloromethylanilino) -3-methyl-6-diethylaminofluorane,
2- (m-trifluoromethylanilino) -3-methyl-6-diethylaminofluorane,
2- (m-trifluoromethylanilino) -3-methyl-6- (N-cyclohexyl-N-methylamino) fluorane,
2- (2,4-dimethylanilino) -3-methyl-6-diethylaminofluorane,
2- (N-ethyl-p-toluidino) -3-methyl-6- (N-ethylanilino) fluorane,
2- (N-methyl-p-toluidino) -3-methyl-6- (N-propyl-p-toluidino) fluorane,
2-anilino-6- (Nn-hexyl-N-ethylamino) fluorane,
2- (o-chloroanilino) -6-diethylaminofluorane,
2- (o-bromoanilino) -6-diethylaminofluorane,
2- (o-chloroanilino) -6-dibutylaminofluorane,
2- (o-fluoroanilino) -6-dibutylaminofluorane,
2- (m-trifluoromethylanilino) -6-diethylaminofluorane,
2- (p-acetylanilino) -6- (Nn-amyl-Nn-butylamino) fluorane,
2-benzylamino-6- (N-ethyl-p-toluidino) fluorane,
2-benzylamino-6- (N-methyl-2,4-dimethylanilino) fluorane,
2-benzylamino-6- (N-ethyl-2,4-dimethylanilino) fluorane,
2-dibenzylamino-6- (N-methyl-p-toluidino) fluorane,
2-dibenzylamino-6- (N-ethyl-p-toluidino) fluorane,
2- (di-p-methylbenzylamino) -6- (N-ethyl-p-toluidino) fluorane,
2- (α-phenylethylamino) -6- (N-ethyl-p-toluidino) fluorane,
2-methylamino-6- (N-methylanilino) fluorane,
2-methylamino-6- (N-ethylanilino) fluorane,
2-methylamino-6- (N-propylanilino) fluorane,
2-ethylamino-6- (N-methyl-p-toluidino) fluorane,
2-methylamino-6- (N-methyl-2,4-dimethylanilino) fluorane,
2-ethylamino-6- (N-methyl-2,4-dimethylanilino) fluorane,
2-dimethylamino-6- (N-methylanilino) fluorane,
2-dimethylamino-6- (N-ethylanilino) fluorane,
2-diethylamino-6- (N-methyl-p-toluidino) fluorane,
2-diethylamino-6- (N-ethyl-p-toluidino) fluorane,
2-dipropylamino-6- (N-methylanilino) fluorane,
2-dipropylamino-6- (N-ethylanilino) fluorane,
2-amino-6- (N-methylanilino) fluorane,
2-amino-6- (N-ethylanilino) fluorane,
2-amino-6- (N-propylanilino) fluorane,
2-amino-6- (N-methyl-p-toluidino) fluorane,
2-amino-6- (N-ethyl-p-toluidino) fluorane,
2-amino-6- (N-propyl-p-toluidino) fluorane,
2-amino-6- (N-methyl-p-ethylanilino) fluorane,
2-amino-6- (N-ethyl-p-ethylanilino) fluorane,
2-amino-6- (N-propyl-p-ethylanilino) fluorane,
2-amino-6- (N-methyl-2,4-dimethylanilino) fluorane,
2-amino-6- (N-ethyl-2,4-dimethylanilino) fluorane,
2-amino-6- (N-propyl-2,4-dimethylanilino) fluorane,
2-amino-6- (N-methyl-p-chloroanilino) fluorane,
2-amino-6- (N-ethyl-p-chloroanilino) fluorane,
2-amino-6- (N-propyl-p-chloroanilino) fluorane,
2,3-dimethyl-6-dimethylaminofluorane,
3-methyl-6- (N-ethyl-p-toluidino) fluorane,
2-chloro-6-diethylaminofluorane,
2-bromo-6-diethylaminofluorane,
2-chloro-6-dipropylaminofluorane,
3-chloro-6-cyclohexylaminofluorane,
3-bromo-6-cyclohexylaminofluorane,
2-chloro-6- (N-ethyl-N-isoamylamino) fluorane,
2-chloro-3-methyl-6-diethylaminofluorane,
2-anilino-3-chloro-6-diethylaminofluorane,
2- (o-chloroanilino) -3-chloro-6-cyclohexylaminofluorane,
2- (m-trifluoromethylanilino) -3-chloro-6-diethylaminofluorane,
2- (2,3-dichloroanilino) -3-chloro-6-diethylaminofluorane,
1,2-benzo-6-diethylaminofluorane,
1,2-benzo-6- (N-ethyl-N-isoamylamino) fluorane,
1,2-benzo-6-dibutylaminofluorane,
1,2-benzo-6- (N-ethyl-N-cyclohexylamino) fluorane,
There are 1,2-benzo-6- (N-ethyl-toluidino) fluorane and others.
本発明において好ましく用いられる他の発色剤の具体例を示すと以下の通りである。
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−２−エトキシプロピル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、
２−（ｐ−クロルアニリノ）−６−（Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）フルオラン、
２−（ｐ−クロルアニリノ）−６−（Ｎ−ｎ−パルチミルアミノ）フルオラン、
２−（ｐ−クロルアニリノ）−６−（ジ−ｎ−オクチルアミノ）フルオラン、
２−ベンゾイルアミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、
２−（ｏ−メトキシベンゾイルアミノ）−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、
２−ジベンジルアミノ−４−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−ジベンジルアミノ−４−メトキシ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、
２−ジベンジルアミノ−４−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、
２−（α−フェニルエチルアミノ）−４−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（ｐ−トルイジノ）−３−（ｔ−ブチル）−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、
２−（ｏ−メトキシカルボニルアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−アセチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、
４−メトキシ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、
２−エトキシエチルアミノ−３−クロル−６−ジブチルアミノフルオラン、
２−ジベンジルアミノ−４−クロル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、
２−（α−フェニルエチルアミノ）−４−クロル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（Ｎ−ベンジル−ｐ−トリフロロメチルアニリノ）−４−クロル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−ピロリジノフルオラン、
２−アニリノ−３−クロル−６−ピロリジノフルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）フルオラン、
２−メシジノ−４’，５’−ベンゾ−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）−３−メチル−６−ピロリジノフルオラン、
２−（α−ナフチルアミノ）−３，４−ベンゾ−４’−ブロモ−６−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フルオラン、
２−ピペリジノ−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（Ｎ−ｎ−プロピル−ｐ−トリフロロメチルアニリノ）−６−モルフォリノフルオラン、
２−（ジ−Ｎ−ｐ−クロルフェニル−メチルアミノ）−６−ピロリジノフルオラン、
２−（Ｎ−ｎ−プロピル−ｍ−トリフロロメチルアニリノ）−６−モルフォリノフルオラン、
１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）フルオラン、
１，２−ベンゾ−６−ジアリルアミノフルオラン、
１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−エトキシエチル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、
ベンゾロイコメチレンブルー、
２−［３，６−ビス（ジエチルアミノ）］−６−（ｏ−クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム、
２−［３，６−ビス（ジエチルアミノ）］−９−（ｏ−クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、
（別名クリスタルバイオレットラクトン）
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエチルアミノフタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロルフタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド、
３−（２−メトキシ−４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−ヒドロキシ−４，５−ジクロルフェニル）フタリド、
３−（２−ヒドロキシ−４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メトキシ−５−クロルフェニル）フタリド、
３−（２−ヒドロキシ−４−ジメトキシアミノフェニル）−３−（２−メトキシ−５−クロルフェニル）フタリド、
３−（２−ヒドロキシ−４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メトキシ−５−ニトロフェニル）フタリド、
３−（２−ヒドロキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（２−メトキシ−５−メチルフェニル）フタリド、
３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジメチルアミノフタリド、
６’−クロロ−８’−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、
６’−ブロモ−２’−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン等である。
Specific examples of other color formers preferably used in the present invention are as follows.
2-anilino-3-methyl-6- (N-2-ethoxypropyl-N-ethylamino) fluorane,
2- (p-chloroanilino) -6- (Nn-octylamino) fluorane,
2- (p-chloroanilino) -6- (Nn-partimylamino) fluorane,
2- (p-chloroanilino) -6- (di-n-octylamino) fluorane,
2-benzoylamino-6- (N-ethyl-p-toluidino) fluorane,
2- (o-methoxybenzoylamino) -6- (N-ethyl-p-toluidino) fluorane,
2-dibenzylamino-4-methyl-6-diethylaminofluorane,
2-dibenzylamino-4-methoxy-6- (N-methyl-p-toluidino) fluorane,
2-dibenzylamino-4-methyl-6- (N-ethyl-p-toluidino) fluorane,
2- (α-phenylethylamino) -4-methyl-6-diethylaminofluorane,
2- (p-toluidino) -3- (t-butyl) -6- (N-methyl-p-toluidino) fluorane,
2- (o-methoxycarbonylanilino) -6-diethylaminofluorane,
2-acetylamino-6- (N-methyl-p-toluidino) fluorane,
3-diethylamino-6- (m-trifluoromethylanilino) fluorane,
4-methoxy-6- (N-ethyl-p-toluidino) fluorane,
2-ethoxyethylamino-3-chloro-6-dibutylaminofluorane,
2-dibenzylamino-4-chloro-6- (N-ethyl-p-toluidino) fluorane,
2- (α-phenylethylamino) -4-chloro-6-diethylaminofluorane,
2- (N-benzyl-p-trifluoromethylanilino) -4-chloro-6-diethylaminofluorane,
2-anilino-3-methyl-6-pyrrolidinofluorane,
2-anilino-3-chloro-6-pyrrolidinofluorane,
2-anilino-3-methyl-6- (N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino) fluorane,
2-mesidino-4 ′, 5′-benzo-6-diethylaminofluorane,
2- (m-trifluoromethylanilino) -3-methyl-6-pyrrolidinofluorane,
2- (α-naphthylamino) -3,4-benzo-4′-bromo-6- (N-benzyl-N-cyclohexylamino) fluorane,
2-piperidino-6-diethylaminofluorane,
2- (Nn-propyl-p-trifluoromethylanilino) -6-morpholinofluorane,
2- (di-Np-chlorophenyl-methylamino) -6-pyrrolidinofluorane,
2- (Nn-propyl-m-trifluoromethylanilino) -6-morpholinofluorane,
1,2-benzo-6- (N-ethyl-Nn-octylamino) fluorane,
1,2-benzo-6-diallylaminofluorane,
1,2-benzo-6- (N-ethoxyethyl-N-ethylamino) fluorane,
Benzoleucomethylene blue,
2- [3,6-bis (diethylamino)]-6- (o-chloroanilino) xanthyl lactate lactam,
2- [3,6-bis (diethylamino)]-9- (o-chloroanilino) xanthyl lactate lactam,
3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide,
3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide,
(Also known as crystal violet lactone)
3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-diethylaminophthalide,
3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-chlorophthalide,
3,3-bis (p-dibutylaminophenyl) phthalide,
3- (2-methoxy-4-dimethylaminophenyl) -3- (2-hydroxy-4,5-dichlorophenyl) phthalide,
3- (2-hydroxy-4-dimethylaminophenyl) -3- (2-methoxy-5-chlorophenyl) phthalide,
3- (2-hydroxy-4-dimethoxyaminophenyl) -3- (2-methoxy-5-chlorophenyl) phthalide,
3- (2-hydroxy-4-dimethylaminophenyl) -3- (2-methoxy-5-nitrophenyl) phthalide,
3- (2-hydroxy-4-diethylaminophenyl) -3- (2-methoxy-5-methylphenyl) phthalide,
3,6-bis (dimethylamino) fluorene spiro (9,3 ′)-6′-dimethylaminophthalide,
6'-chloro-8'-methoxy-benzoindolino-spiropyran,
6'-bromo-2'-methoxy-benzoindolino-spiropyran and the like.
本発明で用いられる顕色剤は電子受容性の化合物であり、特許文献１などで示した長鎖アルキル基を分子内に含む電子受容性顕色剤である。
例えば、炭素数１２以上の脂肪族基を持つ有機リン酸化合物や脂肪族カルボン酸化合物やフェノール化合物、又は炭素数１０〜１８の脂肪族基を持つメルカプト酢酸の金属塩、或いは炭素数５〜８のアルキル基を持つカフェー酸のアルキルエステルや炭素数１６以上の脂肪族基を持つ酸性リン酸エステル等である。脂肪族基には、直鎖状または分岐状のアルキル基、アルケニル基が包含され、ハロゲン、アルコキシ基、エステル等の置換基を持っていても良い。本発明では、発色性、記録画像の保存性、透明性、等の点から、下記一般式（１）で表されるアルキルホスホン酸が好ましく用いられる。
For example, an organophosphate compound, an aliphatic carboxylic acid compound, a phenol compound having an aliphatic group having 12 or more carbon atoms, a metal salt of mercaptoacetic acid having an aliphatic group having 10 to 18 carbon atoms, or 5 to 8 carbon atoms Alkyl esters of caffeic acid having an alkyl group, and acidic phosphate esters having an aliphatic group having 16 or more carbon atoms. The aliphatic group includes a linear or branched alkyl group or alkenyl group, and may have a substituent such as a halogen, an alkoxy group, or an ester. In the present invention, an alkylphosphonic acid represented by the following general formula (1) is preferably used from the viewpoints of color developability, storage stability of recorded images, transparency and the like.
一般式（１）で表されるアルキルホスホン酸の具体例としては、例えば以下のようなものが挙げられる。
ドデシルホスホン酸、テトラデシルホスホン酸、ヘキサデシルホスホン酸、オクタデシルホスホン酸、エイコシルホスホン酸、ドコシルホスホン酸、テトラコシルホスホン酸、ヘキサコシルホスホン酸、オクタコシルホスホン酸等である。
Specific examples of the alkylphosphonic acid represented by the general formula (1) include the following.
Dodecylphosphonic acid, tetradecylphosphonic acid, hexadecylphosphonic acid, octadecylphosphonic acid, eicosylphosphonic acid, docosylphosphonic acid, tetracosylphosphonic acid, hexacosylphosphonic acid, octacosylphosphonic acid and the like.
本発明でロイコ染料、顕色剤と共に用いられる、該顕色剤とは異なる化合物であって、炭素数１０以上の直鎖アルキル基を有し、かつカルボキシル基、アミド基または尿素基のいずれかの基を持つ化合物（以下「炭素数１０以上の直鎖アルキル基を有する化合物」という）は、種々の化合物を用いることができる。
以下、本発明で用いられる炭素数１０以上の直鎖アルキル基を有する化合物の例を示すが、本発明はこれ等に限定されるものではない。
Leuco dye in the present invention, used in conjunction with a developer, a compound different from the該顕coloring material, have a straight-chain alkyl group having 10 or more carbon atoms, and a carboxyl group, or an amide or urea groups compounds having the group (hereinafter referred to as "compound having a linear alkyl group having 10 or more carbon atoms") can be used a seed s compound.
Hereinafter, although the example of the compound which has a C10 or more linear alkyl group used by this invention is shown, this invention is not limited to these.
ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸類；
ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、Ｎ−ラウリルラウリン酸アミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ｍ−キシリレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アミド等の脂肪酸アミド類；
Ｎ−ブチル−Ｎ’−ステアリル尿素、Ｎ−ステアリル−Ｎ’−ステアリル尿素、Ｎ−フェニル−Ｎ’−ステアリル尿素等の直鎖アルキル基を置換基として有する尿素誘導体がある。
Fatty acids such as stearic acid and behenic acid ;
La Ulin acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, behenic acid amide, N- lauryl lauric acid amide, N- stearyl stearic acid amide, methylol stearic acid amide, methylene bis stearic acid amide, methylene bislauric acid amide, ethylene bis Fatty acid amides such as stearic acid amide, ethylene bislauric acid amide, m-xylylene bis stearic acid amide, N, N′-distearylisophthalic acid amide;
N- butyl -N'- stearyl urea, N- stearyl -N'- stearylurea, there is a urea derived having as a substituent a straight-chain alkyl groups such as N- phenyl -N'- stearylurea.
本発明で好ましい、炭素数１０以上の直鎖アルキル基を有する化合物はアミド基を有するものであり、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、Ｎ−ラウリルラウリン酸アミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ｍ−キシリレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アミド等の脂肪酸アミド誘導体が好ましい。 Preferred compounds having a linear alkyl group having 10 or more carbon atoms in the present invention have an amide group, and are lauric acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, behenic acid amide, N-lauryl lauric acid amide, N -Stearyl stearamide, methylol stearamide, methylene bis stearamide, methylene bis laurate, ethylene bis stear amide, ethylene bis laurate, m-xylylene bis stearamide, N, N'-di Fatty acid amide derivatives such as stearyl isophthalic acid amide are preferred.
本発明で好ましい、他の炭素数１０以上の直鎖アルキル基を有する化合物は尿素基を有するものであり、Ｎ−ブチル−Ｎ’−ステアリル尿素、Ｎ−ステアリル−Ｎ’−ステアリル尿素、Ｎ−フェニル−Ｎ’−ステアリル尿素等の直鎖アルキル基を置換基として有する尿素誘導体が好ましい。
本発明で更に好ましい炭素数１０以上の直鎖アルキル基を有する化合物は芳香族基を有するものである。
Other compounds having a linear alkyl group having 10 or more carbon atoms that are preferable in the present invention have a urea group, and are N-butyl-N′-stearyl urea, N-stearyl-N′-stearyl urea, N— Urea derivatives having a linear alkyl group as a substituent such as phenyl-N′-stearyl urea are preferred.
The compound having a linear alkyl group having 10 or more carbon atoms that is more preferable in the present invention has an aromatic group.
本発明の感熱記録媒体は少なくともロイコ染料、顕色剤、炭素数１０以上の直鎖アルキル基を有する化合物を含有する感熱記録層を支持体上に設けてなる。ここで、ロイコ染料（ａ成分）、顕色剤（ｂ成分）、炭素数１０以上の直鎖アルキル基を有する化合物（ｃ成分）の配合割合は、ａ成分１００重量部に対して、ｂ成分１００〜１０００重量部、ｃ成分２０〜２００重量部が適当である。また、感熱記録層には必要に応じ公知の填料、顔料、界面活性剤、熱可融性物質を添加する事ができる。 The heat-sensitive recording medium of the present invention is provided with a heat-sensitive recording layer containing at least a leuco dye, a developer, and a compound having a linear alkyl group having 10 or more carbon atoms on a support. Here, the blending ratio of the leuco dye (component a), the developer (component b), and the compound having a linear alkyl group having 10 or more carbon atoms (component c) is as follows: 100 to 1000 parts by weight and 20 to 200 parts by weight of component c are appropriate. Further, known fillers, pigments, surfactants and heat-fusible substances can be added to the heat-sensitive recording layer as necessary.
感熱記録層は従来公知の方法で作成することができ、例えば、これ等の成分を結着剤と共に溶媒（水、有機溶剤など）に分散若しくは溶解した塗料を支持体に塗布乾燥して得ることができる。 The heat-sensitive recording layer can be prepared by a conventionally known method. For example, the heat-sensitive recording layer can be obtained by applying and drying a coating material in which these components are dispersed or dissolved in a solvent (water, organic solvent, etc.) together with a binder. Can do.
本発明の感熱記録媒体には必要に応じ、感熱記録層上に保護層、感熱記録層と保護層の間に中間層、感熱記録層と支持体の間に下引き層、支持体の感熱記録層とは反対の面にバック層、などを設けることができる。 If necessary, the heat-sensitive recording medium of the present invention has a protective layer on the heat-sensitive recording layer, an intermediate layer between the heat-sensitive recording layer and the protective layer, an undercoat layer between the heat-sensitive recording layer and the support, and heat-sensitive recording of the support. A back layer or the like can be provided on the surface opposite to the layer.
以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。なお、以下における部及び％はいずれも重量基準である。 Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples. In the following, parts and% are based on weight.
［実施例１］
以下の組成物をボールミルで粒径０．４μｍ以下になるまで粉砕、分散して［Ａ液］を作製した。
オクタデシルホスホン酸 ３．０部
ポリビニルアセタール（積水化学社製、エスレックＫＳ−３Ｚ） ０．８部
メチルエチルケトン １８．２部
[Example 1]
The following composition was pulverized and dispersed with a ball mill until the particle size became 0.4 μm or less to prepare [Liquid A].
Octadecylphosphonic acid 3.0 parts Polyvinyl acetal (Sekisui Chemical Co., Ltd., ESREC KS-3Z) 0.8 part Methyl ethyl ketone 18.2 parts
以下組成物をボールミルで粒径４μｍ以下になるまで粉砕、分散して［Ｂ１液］を作製した。
ベヘン酸 １．０部
ポリビニルアセタール（積水化学社製、エスレックＢＬ−１） ０．２部
メチルエチルケトン ３．４部
トルエン ３．４部
Then, the composition was pulverized and dispersed with a ball mill until the particle size became 4 μm or less to prepare [Liquid B1].
Behenic acid 1.0 part Polyvinyl acetal (Sekisui Chemical Co., Ltd., ESREC BL-1) 0.2 part Methyl ethyl ketone 3.4 parts Toluene 3.4 parts
以下組成物を充分に攪拌、混合して感熱記録層液［Ｃ１液］を調製した。
［Ａ液］ ２２．０部
［Ｂ１液］ ８．０部
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン １．０部
ウレタン変性ポリエステル樹脂の３０％溶液
（東洋紡製、バイロンＵＲ−３２００） ８．３部
メチルエチルケトン ０．７部
The composition was sufficiently stirred and mixed to prepare a heat-sensitive recording layer solution [C1 solution].
[Liquid A] 22.0 parts [Liquid B1] 8.0 parts 3-Diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane 1.0 part 30% solution of urethane-modified polyester resin (Toyobo, Byron UR-3200 8.3 parts 0.7 parts methyl ethyl ketone
以下組成物をボールミルで粉砕，分散して保護層液［Ｄ液］を調製した。
カオリン（エンゲルハード社製、Ｕｌｔｒａ Ｗｈｉｔｅ９０） １．５部
ポリビニルアセタール（積水化学社製、エスレックＫＳ−１） １．０部
ステアリン酸亜鉛 ０．１４部
メチルエチルケトン １４．９６部
The composition was pulverized and dispersed with a ball mill to prepare a protective layer solution [Liquid D].
Kaolin (manufactured by Engelhard, Ultra White 90) 1.5 parts Polyvinyl acetal (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., ESREC KS-1) 1.0 part Zinc stearate 0.14 parts Methyl ethyl ketone 14.96 parts
感熱記録媒体の作成
厚さ１７５μｍのポリエステルフィルム（帝人デュポン社製、テトロン ＨＭＷ）に感熱記録層液［Ｃ１液］を塗布乾燥し、１８．５μｍ（ロイコ染料付着量２．６ｇ／ｍ２）の感熱記録層を設けた後、記録層上に保護層液［Ｄ液］を塗布乾燥して厚さ３μｍの保護層を積層し、感熱記録媒体を作成した。
Preparation of heat-sensitive recording medium A heat-sensitive recording layer solution [C1 solution] was applied and dried on a 175 μm thick polyester film (Tetron HMW, manufactured by Teijin DuPont), and 18.5 μm (leuco dye adhesion amount 2.6 g / m 2 ). After providing the heat-sensitive recording layer, a protective layer solution [D solution] was applied and dried on the recording layer, and a protective layer having a thickness of 3 μm was laminated to prepare a heat-sensitive recording medium.
［実施例２］
以下組成物をボールミルで粒径４μｍ以下になるまで粉砕、分散して［Ｂ２液］を作製した。
ステアリン酸アミド（日本化成社製、アマイドＡＰ−１） １．０部
ポリビニルアセタール（積水化学社製、エスレックＢＬ−１） ０．２部
メチルエチルケトン ３．４部
トルエン ３．４部
[Example 2]
The composition was then pulverized and dispersed with a ball mill until the particle size became 4 μm or less to prepare [B2 solution].
Stearic acid amide (Nippon Kasei Co., Ltd., Amide AP-1) 1.0 part Polyvinyl acetal (Sekisui Chemical Co., Ltd., ESREC BL-1) 0.2 part Methyl ethyl ketone 3.4 parts Toluene 3.4 parts
以下組成物を充分に攪拌、混合して感熱記録層液［Ｃ２液］を調製した。
［Ａ液］ ２２．０部
［Ｂ２液］ ８．０部
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ０．７部
６−ジエチルアミノ−ベンゾ（α）−フルオラン ０．１７５部
スピロ｛３−ヒドロイソベンゾフラン−３，１４’−クロメノ
｛３，２−ｂ｝フェノチアジン｝−１−オン−１１’−
ジエチルアミノ−２’−エチル ０．１２５部
ウレタン変性ポリエステル樹脂の３０％溶液 ８．３部
（東洋紡製、バイロンＵＲ−３２００）
メチルエチルケトン ０．７部
The composition was sufficiently stirred and mixed to prepare a heat-sensitive recording layer solution [C2 solution].
[Liquid A] 22.0 parts [Liquid B2] 8.0 parts 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane 0.7 parts 6-diethylamino-benzo (α) -fluorane 0.175 parts Spiro { 3-hydroisobenzofuran-3,14′-chromeno {3,2-b} phenothiazine} -1-one-11′-
Diethylamino-2'-ethyl 0.125 parts 30% solution of urethane-modified polyester resin 8.3 parts (Toyobo, Byron UR-3200)
0.7 parts of methyl ethyl ketone
感熱記録媒体の作成
厚さ１７５μｍのポリエステルフィルム（帝人デュポン社製、テトロン ＨＭＷ）に感熱記録層液［Ｃ２液］を塗布乾燥し、２１μｍ（ロイコ染料付着量２．６ｇ／ｍ２）の感熱記録層を設けた後、記録層上に保護層液［Ｄ液］を塗布乾燥して厚さ３μｍの保護層を積層し、感熱記録媒体を作成した。
Preparation of heat-sensitive recording medium A heat-sensitive recording layer solution [C2 solution] was applied and dried on a 175 μm thick polyester film (Tetron HMW, manufactured by Teijin DuPont), and heat-sensitive recording of 21 μm (leuco dye adhesion amount 2.6 g / m 2 ). After providing the layer, the protective layer solution [D solution] was applied and dried on the recording layer, and a protective layer having a thickness of 3 μm was laminated to prepare a thermosensitive recording medium.
［実施例３］
以下組成物をボールミルで粒径４μｍ以下になるまで粉砕、分散して［Ｂ３液］を作製した。
Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド（日本化成社製、ニッカアマイドＳ）１．０部
ポリビニルアセタール（積水化学社製、エスレックＢＬ−１） ０．２部
メチルエチルケトン ３．４部
トルエン ３．４部
[Example 3]
The composition was then pulverized and dispersed with a ball mill until the particle size became 4 μm or less to prepare [B3 solution].
N-stearyl stearamide (Nihon Kasei Co., Ltd., Nikka Amide S) 1.0 part Polyvinyl acetal (Sekisui Chemical Co., Ltd., ESREC BL-1) 0.2 part Methyl ethyl ketone 3.4 parts Toluene 3.4 parts
［Ｂ２液］にかえ［Ｂ３液］を使用する他は実施例２と同様にして感熱記録層液［Ｃ３液］を調製し、［Ｃ２液］にかえ［Ｃ３液］を使用する他は実施例２と同様にして感熱記録媒体を作成した。 The thermal recording layer solution [C3 solution] was prepared in the same manner as in Example 2 except that the [B2 solution] was used instead of the [B2 solution], and the [C3 solution] was used instead of the [C2 solution]. A thermosensitive recording medium was prepared in the same manner as in Example 2.
［実施例４］
以下組成物をボールミルで粒径４μｍ以下になるまで粉砕、分散して［Ｂ４液］を作製した。
Ｎ−ステアリル−Ｎ’−ステアリル尿素 １．０部
（日本化成社製、ハクリーンＳＳ）
ポリビニルアセタール（積水化学社製、エスレックＢＬ−１） ０．２部
メチルエチルケトン ３．４部
トルエン ３．４部
[Example 4]
Then, the composition was pulverized and dispersed with a ball mill until the particle size became 4 μm or less to prepare [B4 liquid].
N-stearyl-N′-stearyl urea 1.0 part (manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd., Haclean SS)
Polyvinyl acetal (Sekisui Chemical Co., Ltd., ESREC BL-1) 0.2 part Methyl ethyl ketone 3.4 parts Toluene 3.4 parts
［Ｂ２液］にかえ［Ｂ４液］を使用する他は実施例２と同様にして感熱記録層液［Ｃ４液］を調製し、［Ｃ２液］にかえ［Ｃ４液］を使用する他は実施例２と同様にして感熱記録媒体を作成した。 The thermal recording layer solution [C4 solution] was prepared in the same manner as in Example 2 except that the [B2 solution] was used instead of the [B2 solution], and the [C4 solution] was used instead of the [C2 solution]. A thermosensitive recording medium was prepared in the same manner as in Example 2.
［実施例５］
以下組成物をボールミルで粒径４μｍ以下になるまで粉砕、分散して［Ｂ５液］を作製した。
Ｎ−フェニル−Ｎ’−ステアリル尿素 １．０部
（日本化成社製、ハクリーンＳＰＨ）
ポリビニルアセタール（積水化学社製、エスレックＢＬ−１） ０．２部
メチルエチルケトン ３．４部
トルエン ３．４部
[Example 5]
The composition was then pulverized and dispersed with a ball mill until the particle size became 4 μm or less to prepare [Liquid B5].
N-phenyl-N′-stearyl urea 1.0 part (manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd., Hakurin SPH)
Polyvinyl acetal (Sekisui Chemical Co., Ltd., ESREC BL-1) 0.2 part Methyl ethyl ketone 3.4 parts Toluene 3.4 parts
［Ｂ２液］にかえ［Ｂ５液］を使用する他は実施例２と同様にして感熱記録層液［Ｃ５液］を調製し、［Ｃ２液］にかえ［Ｃ５液］を使用する他は実施例２と同様にして感熱記録媒体を作成した。 A thermal recording layer solution [C5 solution] was prepared in the same manner as in Example 2 except that [B2 solution] was used instead of [B2 solution], and a change was made except that [C5 solution] was used instead of [C2 solution]. A thermosensitive recording medium was prepared in the same manner as in Example 2.
［実施例６］
以下組成物をボールミルで粒径４μｍ以下になるまで粉砕，分散して［Ｂ６液］を作製した。
ｍ−キシリレンビスステアリン酸アミド １．０部
（日本化成社製、スリパックスＰＸＳ）
ポリビニルアセタール（積水化学社製、エスレックＢＬ−１） ０．２部
メチルエチルケトン ３．４部
トルエン ３．４部
[Example 6]
Then, the composition was pulverized and dispersed with a ball mill until the particle size became 4 μm or less to prepare [Liquid B6].
1.0 part of m-xylylene bis-stearic acid amide (Nippon Kasei Co., Ltd., SLIPAX PXS)
Polyvinyl acetal (Sekisui Chemical Co., Ltd., ESREC BL-1) 0.2 part Methyl ethyl ketone 3.4 parts Toluene 3.4 parts
［Ｂ２液］にかえ［Ｂ６液］を使用する他は実施例２と同様にして感熱記録層液［Ｃ６液］を調製し、［Ｃ２液］にかえ［Ｃ６液］を使用する他は実施例２と同様にして感熱記録媒体を作成した。 A thermal recording layer solution [C6 solution] was prepared in the same manner as in Example 2 except that the [B2 solution] was used instead of the [B2 solution], and the [C6 solution] was used instead of the [C2 solution]. A thermosensitive recording medium was prepared in the same manner as in Example 2.
［比較例］
以下組成物を充分に攪拌、混合して感熱記録層液［Ｃ７液］を調製した。
［Ａ液］ ２２．０部
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ０．７部
６−ジエチルアミノ−ベンゾ（α）−フルオラン ０．１７５部
スピロ｛３−ヒドロイソベンゾフラン−３，１４’−クロメノ
｛３，２−ｂ｝フェノチアジン｝−１−オン−１１’−
ジエチルアミノ−２’−エチル ０．１２５部
ウレタン変性ポリエステル樹脂の３０％溶液 ８．３部
（東洋紡製、バイロンＵＲ−３２００）
ポリビニルアセタール ０．２部
（積水化学社製、エスレックＢＬ−１）
メチルエチルケトン ７．５部
[Comparative example]
The composition was then sufficiently stirred and mixed to prepare a thermal recording layer solution [C7 solution].
[Liquid A] 22.0 parts 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane 0.7 part 6-diethylamino-benzo (α) -fluorane 0.175 part Spiro {3-hydroisobenzofuran-3, 14'-chromeno {3,2-b} phenothiazine} -1-one-11'-
Diethylamino-2'-ethyl 0.125 parts 30% solution of urethane-modified polyester resin 8.3 parts (Toyobo, Byron UR-3200)
Polyvinyl acetal 0.2 part (Sekisui Chemical Co., Ltd., ESREC BL-1)
7.5 parts of methyl ethyl ketone
［Ｃ１液］にかえ［Ｃ７液］を使用する他は実施例１と同様にして感熱記録媒体を作成した。 A thermal recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that [C7 solution] was used instead of [C1 solution].
以上の実施例、比較例の感熱記録媒体について以下の評価を行った。
ソニー社製プリンタ、ＵＰ−Ｄ７０ＸＲを使用し１６階調の印画を行い、各ステップの透過濃度と色調をＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製ＳｐｅｃｔｒｏＬｉｎｏ＋Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃａｎ Ｔの透過測定モードにて測定した。
（条件 アパーチャー径３ｍｍ、ｄ−０、１０度視野、光源Ｄ６５）
最大濃度は、１６階調目の透過濃度とした。
色調変化ΔＥは，感熱記録媒体の印画直後の色調と２３℃、６５％ＲＨの環境で２４ｈ保存した後のＬ＊＝２０における色調の変化を次のようにして求めた。
Ｅ’＝（Δａ＊２＋Δｂ＊２）１／２
（Δａ＊、Δｂ＊はそれぞれ保存前後のａ＊、ｂ＊の変化量）
結果を以下の表１に示す
The following evaluation was performed on the heat-sensitive recording media of the above Examples and Comparative Examples.
Using a Sony printer, UP-D70XR, 16 gradation printing was performed, and the transmission density and color tone of each step were measured in the transmission measurement mode of SpectroLano + Spectroscan T manufactured by GretagMacbeth.
(Conditions Aperture diameter 3mm, d-0, 10 degree field of view, light source D65)
The maximum density was the transmission density at the 16th gradation.
The color tone change ΔE was determined as follows: the color tone immediately after printing of the thermal recording medium and the color tone change at L * = 20 after 24 hours storage in an environment of 23 ° C. and 65% RH.
E ′ = (Δa * 2 + Δb * 2 ) 1/2
(Δa * and Δb * are the changes in a * and b * before and after storage, respectively)
The results are shown in Table 1 below.
実施例はいずれも色調変化ΔＥ’が比較例の感熱記録媒体に比較して小さくなっている。
また、アミド基、または尿素基を有する化合物を含有する実施例２〜６は実施例１に比較して色調変化ΔＥ’が小さい。
更に、芳香族基を有する化合物を含有する実施例５〜６は色調変化ΔＥ’が小さいことに加え、最大濃度の低下が少ない。
In all the examples, the color tone change ΔE ′ is smaller than that of the heat-sensitive recording medium of the comparative example.
Further, Examples 2 to 6 containing a compound having an amide group or a urea group have a smaller color tone change ΔE ′ as compared with Example 1.
Further, Examples 5 to 6 containing the compound having an aromatic group have a small decrease in the maximum density in addition to a small color change ΔE ′.
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