JP4293681B2 - Bactericidal preservative composition - Google Patents

Description

（式中Ｒ¹、Ｒ²は、炭素数１〜２０までのアルキル基、Ｒ³、Ｒ⁴は、炭素数１〜２０までのアルキル基又は
【化７】

【化８】

【化９】

を表し、Ｘはハロゲン原子又は
【化１０】

を表す。）
で示される第四級アンモニウム塩（Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジデシル−Ｎ−メチル−Ｎ−ポリオキシエチルアンモニウムプロピオネート等）から選ばれた１種または２種以上の化合物とを、同時にまたは別々に使用することにより、個々の成分ではとうてい得られず、又はこれらからは予想し得ない特有の相乗効果、すなわち糸状菌、細菌類の有害微生物に対して広範囲に適用でき、極めて優れた殺菌効力を示し、その持続性に優れるという相乗効果を奏する。
【０００６】
一方、１９９７年７月発行の米国特許庁リサーチデスクロージャーＲＤ３５１０９中には、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールを含有する相乗的抗微生物混合物の例が開示されている。
この報告によれば、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールと相乗作用を示すバイオサイドとして、Ｎ，４−ジヒドロキシ−α−オクソベンゼンエタンイミドイルクロリド、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、トリス（ヒドロキシメチル）ニトロメタンなどが例示されているが、本発明における第四級アンモニウム塩である塩化ベンザルコニウムは２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールと相互作用を認めないとの結果が報告されている。しかるに本発明者によれば、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールと塩化ベンザルコニウムであるＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジルアンモニウムクロリドを含む各種の第四級アンモニウム塩とを組み合わせることにより、意外にも相乗効果が得られることが確認され、本発明を完成するに至ったものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の組成物は、基本的には２成分あるいは２成分以上の化合物を均一に混合することにより調製され、水溶液、溶剤溶液等として希釈した製剤として使用に供される。一般的には希釈して使用されるが、希釈せず直接対象物に添加するなど使用形態には制限が無く種々の方法を採用することができる。また、これらの化合物は純品でなくともよく、市販の防黴、防腐、殺菌・静菌剤を用いることもできる。
【０００８】
たとえば、樹脂エマルジョン、ポリアクリルアミド、糊料などの水系製品に添加する場合には、有効成分の溶解、分散性を考慮して、希釈剤として水、親水性有機溶媒を用いた液剤とするのが好ましい。この親水性有機溶媒として、メタノール、エタノール、プロパノールなどのアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどのグリコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルなどのグリコールエーテル類があげられる。
【０００９】
【実施例】
次に実施例及び比較例によってさらに詳細に説明する。下記の各例で示す処方によって殺菌防腐剤をそれぞれ調製した。各例中の部は重量部を意味する。
【００１０】
実施例１
２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール １５ 部
カチオンＧ−５０（※１） １０ 部
エチレングリコール ６０ 部
水 １５ 部
【００１１】
実施例２
２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール １５ 部
Ｎ，Ｎ−ジデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド ５ 部
エチレングリコール ６０ 部
水 ２０ 部
【００１２】
実施例３
２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール １５ 部
ＤＯＤＩＧＥＮ ３５１９（※２） ７ 部
エチレングリコール ６０ 部
水 １８ 部
【００１３】
実施例４
２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール １５ 部
バーダック ２２８０（※３） ６．２部
エチレングリコール ６０ 部
水 １８．８部
【００１４】
実施例５
２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール １５ 部
バーダック ２０５０（※４） １０ 部
エチレングリコール ６０ 部
水 １５ 部
【００１５】
実施例６
２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール １５ 部
バーダック ２１７０（※５） ７ 部
エチレングリコール ６０ 部
水 １８ 部
【００１６】
実施例７
２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール １５ 部
レボン ＴＭ−６０（※６） １７ 部
エチレングリコール ４８ 部
水 ２０ 部
【００１７】
実施例８
２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール １５ 部
Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロミド ５ 部
エチレングリコール ６０ 部
水 ２０ 部
【００１８】
実施例９
２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール １５ 部
ポロン ＭＦ−５０（※７） １２．５部
エチレングリコール ６０ 部
水 １２．５部
【００１９】
比較例１
５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ３ 部
２−メチル−４−イソチアゾリ−３−オン １ 部
エチレングリコール ９６ 部
【００２０】
比較例２
２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール ２０ 部
プロピレングリコール ８０ 部
【００２１】
比較例３
ソジウムオマジン ５ 部
２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール １５ 部
ジエチレングリコール ５０ 部
水 ３０ 部
【００２２】
比較例４
トリス（ヒドロキシメチル）ニトロメタン ５ 部
２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール １５ 部
ジエチレングリコール ８０ 部
【００２３】
比較例５
カチオン Ｇ−５０ １０ 部
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール ２０ 部
ジエチレングリコール ３０ 部
水 ４０ 部
各実施例及び比較例で得た殺菌防腐剤について以下の効果試験を行った。
なお、以下の試験方法の説明文中に記載のある「薬剤」とは、上記した実施例並びに比較例で得られた殺菌防腐剤を指す。
【００２４】
(１)ポリアクリルアミド懸濁液における防腐試験
試験方法は、紙力増強剤用のポリアクリルアミド溶液（ポリアクリルアミド０．５％含有）に各種薬剤を500ppm添加し、40℃で７日間薬剤を促進虐待した。その後、腐敗菌混合液で10倍希釈し、30℃で静置培養して、ポリアクリルアミド懸濁液中の菌数を３週間目まで定期的に測定した。また、４日目、１週間目、２週間目の生菌数の確認の後に腐敗菌混合液を１％量添加した。
菌数の測定方法は、細菌は、普通寒天培地を用いて常法に従って測定した。また、糸状菌は、ポテトデキストロース培地を用いて常法に従って測定した。その結果を表１に示す。
この結果より比較例の各種薬剤にくらべて実施例の各種薬剤の防腐効力が長く持続することが確認された。
【００２５】
(２)殺菌・防腐試験
（１）と同様のポリアクリルアミド溶液を蒸留水で２０倍希釈し、これに各種薬剤を15ppm添加したものに、腐敗菌混合液を１％入れ、これを３０℃で振とうして、定期的に生菌数を測定した。
菌数の測定方法は前述「(1)ポリアクリルアミド懸濁液における防腐試験」の方法に準じた。その結果を表２に示す。
この結果より、実施例の各種薬剤の殺菌速度が、比較例の各種薬剤よりも優れており、さらに、実施例の各種薬剤が細菌、糸状菌の両方に抗菌スペクトルを示すことが確認された。
【００２６】
【表１】

【００２７】
【表２】

【００２８】
(３)相乗効果の確認試験
ｐＨ６のリン酸−クエン酸緩衝液に腐敗菌混合液を接種し、生菌数が１０⁵〜１０⁶ＣＦＵ／ｍｌの菌体懸濁液を調製した。この菌体懸濁液に各種薬剤を添加し、３０℃で振盪培養した。
薬剤接触９０分後における生菌数が１０²ＣＦＵ／ｍｌ以下となる薬剤濃度を最小殺菌濃度(ＭＬＣ)とした。
菌数の測定方法は前述「(1)ポリアクリルアミド懸濁液における防腐試験」の方法に準じた。
【００２９】
なお、薬剤中の第一成分である２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールと第二成分である第四級アンモニウム塩の相互作用は、Ｆ．Ｃ．Ｋｕｌｌ，Ｐ．Ｃ．Ｅｉｓｍａｎ，Ｈ．Ｄ．Ｓｙｌｗｅｓｔｒｏｗｉｃｚ及びＲ．Ｌ．Ｍａｙｅｒらによるプライドマイクロバイオロジー（Ａｐｐｌｉｅｄ Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ）第９巻、５３８−５４１頁（１９６１年）に記載された、一般的に使用されかつ許容された方法と比率の算出方法により決定した。この方法によれば、第一成分と第二成分との相乗比は次式により求められる。
【００３０】
【数１】

Ｑａ ： 第一成分単独での最小殺菌濃度。
Ｑｂ ： 第二成分単独での最小殺菌濃度。
ＱＡ ： 最小殺菌濃度を示す混合物中における第一成分の濃度。
ＱＢ ： 最小殺菌濃度を示す混合物中における第二成分の濃度。
相乗比が１より大きい場合は拮抗作用、１に等しい場合は相加作用、１より小さい場合には相乗作用を示す。
【００３１】
各種薬剤の最小殺菌濃度（ＭＬＣ）と相乗比を表３に示した。表中の参考値は、殺菌防腐組成物を単独で用いたときの最小殺菌濃度(ＭＬＣ)を示し、DBNEは第一成分である２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールを意味する。
【００３２】
【発明の効果】
これらの結果から、本発明の実施例の各種薬剤は、比較例に示した薬剤よりも防腐効力が長く持続し、殺菌速度が大きいという、優れた菌増殖防止作用を有することがわかる。
【００３３】
【表３】

【００３４】
※１三洋化成工業株式会社製
有効成分：Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジルアンモニウムクロリド＜アルキル鎖Ｃ１２ ６０％、Ｃ１４ ３５％、Ｃ１６ ５％の混合物＞
含 量 ：５０％
商品名 ：カチオンＧ−５０
※２クラリアント社製
有効成分：Ｎ，Ｎ−ジデシル−Ｎ−メチル−Ｎーポリオキシエチルアンモニウムプロピオネート
含 量 ：７０％
商品名 ：ＤＯＤＩＧＥＮ ３５１９
※３ ロンザ社製
有効成分：Ｎ，Ｎージメチル−Ｎ，Ｎ−ジｎ−デシルアンモニウムクロリド
含 量 ：８０％
商品名 ：バーダック ２２８０
※４ ロンザ社製
有効成分：Ｎ，Ｎージメチル−Ｎ，Ｎ−ジｎ−オクチルアンモニウムクロリドＮ，Ｎージメチル−Ｎ−オクチル−Ｎ−デシルアンモニウムクロリド
Ｎ，Ｎージメチル−Ｎ，Ｎ−ジｎ−デシルアンモニウムクロリド混合物
含 量 ：５０％
商品名 ：バーダック ２０５０
※５ ロンザ社製
有効成分：Ｎ，Ｎージメチル−Ｎ−イソノニル−Ｎ−デシルアンモニウムクロリド
含 量 ：７０％
商品名 ： バーダック ２１７０
※６ 三洋化成工業株式会社製
有効成分：Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド
含 量 ：３０％
商品名 ：レボン ＴＭ−６０
※７ 信越化学工業株式会社製
有効成分：Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−オクタデシル−Ｎ−（３−（トリメトキシリル）プロピル）アンモニウムクロリド
含 量 ：４０％
商品名 ： Ｐｏｌｏｎ ＭＦ−５０（ポロン ＭＦ−５０）[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to an industrial sterilizing preservative composition, and particularly to a sterilizing preservative composition for sterilizing preservative / antifungal such as paper strength agent, starch paste, starch slurry, pigment slurry, and polymer emulsion. is there.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, many industrial products are susceptible to spoilage due to fungi such as bacteria and sputum, and many industrial bactericidal preservatives have been used.
Among these many industrial bactericidal preservatives, especially high molecular compounds such as paper strength agents, starch slurries, pigment slurries, etc. are based on 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one Many antiseptic and mildewproofing agents have been used. (Japanese Patent Laid-Open No. 4-9305, Japanese Patent Publication No. 60-54281)
However, industrial sterilizing preservatives using these 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-ones have a problem that their sterilization rate is slow.
In addition, a method of adding 2,2-dibromo-2-nitroethanol to increase the sterilization rate is also used, but this method has a weak antiseptic effect and can be sterilized or sterilized. However, there is a problem that a wide range of antibacterial spectrum cannot be obtained.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
For this reason, there has been a demand for an industrial bactericidal preservative having a high bactericidal rate, a long duration of antiseptic effect, and a broad antibacterial spectrum.
The present invention has been made to overcome the problems of the conventional methods, and to provide an industrial disinfectant having an extremely wide antibacterial spectrum, a high disinfection rate, and a long preservative effect.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to overcome the drawbacks of conventional industrial disinfectants, the present inventors have used 2,2-dibromo-2-nitroethanol in combination with a quaternary ammonium salt. Thus, it has been found that the object can be achieved, and the present invention has been completed based on this finding.
[0005]
Thus, according to this invention, 2,2-dibromo-2-nitroethanol and the general formula [I]
[Chemical 6]

Wherein R ¹ and R ² are alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, R ³ and R ⁴ are alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, or

[Chemical 8]

[Chemical 9]

X represents a halogen atom or

Represents. )
(N, N-dialkyl-N-methyl-N-benzylammonium chloride, N, N-didecyl-N, N-dimethylammonium chloride, N, N-didecyl-N-methyl-N By using one or more compounds selected from polyoxyethylammonium propionate, etc.) simultaneously or separately, it cannot be obtained or expected from these individual components. There is no specific synergistic effect, that is, it can be applied to a wide range of harmful microorganisms such as filamentous fungi and bacteria, exhibits an extremely excellent bactericidal effect, and has an excellent sustainability.
[0006]
Meanwhile, an example of a synergistic antimicrobial mixture containing 2,2-dibromo-2-nitroethanol is disclosed in US Patent Office Research Disclosure RD35109 issued in July 1997.
According to this report, N, 4-dihydroxy-α-oxobenzeneethaneimidoyl chloride, 2,2-dibromo-3-nitrilopropion are used as biocides that have a synergistic effect with 2,2-dibromo-2-nitroethanol. Examples include amide, tris (hydroxymethyl) nitromethane, etc., but benzalkonium chloride which is a quaternary ammonium salt in the present invention shows no interaction with 2,2-dibromo-2-nitroethanol. Has been reported. However, according to the present inventors, various quaternary ammonium salts containing 2,2-dibromo-2-nitroethanol and N-alkyl-N, N-dimethyl-N-benzylammonium chloride, which is benzalkonium chloride, As a result, it was confirmed that a synergistic effect can be obtained unexpectedly, and the present invention has been completed.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The composition of the present invention is basically prepared by uniformly mixing two compounds or two or more compounds and is used as a preparation diluted as an aqueous solution, a solvent solution or the like. Generally, it is used after diluting, but there are no restrictions on the form of use, such as adding directly to the object without diluting, and various methods can be adopted. These compounds may not be pure products, and commercially available antifungal, antiseptic, bactericidal and bacteriostatic agents can also be used.
[0008]
For example, when adding to water-based products such as resin emulsions, polyacrylamides, pastes, etc., taking into account the solubility and dispersibility of the active ingredient, it is recommended to use a liquid agent using water or a hydrophilic organic solvent as a diluent. preferable. Examples of the hydrophilic organic solvent include alcohols such as methanol, ethanol and propanol, glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol and dipropylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether and diethylene glycol mono Examples include glycol ethers such as ethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, and propylene glycol monoethyl ether.
[0009]
【Example】
Next, it demonstrates still in detail according to an Example and a comparative example. Bactericidal preservatives were prepared according to the formulations shown in the following examples. The part in each example means a weight part.
[0010]
Example 1
2,2-Dibromo-2-nitroethanol 15 parts Cation G-50 (* 1) 10 parts Ethylene glycol 60 parts Water 15 parts
Example 2
2,2-dibromo-2-nitroethanol 15 parts N, N-didecyl-N, N-dimethylammonium chloride 5 parts ethylene glycol 60 parts water 20 parts
Example 3
2,2-Dibromo-2-nitroethanol 15 parts DODIGEN 3519 (* 2) 7 parts Ethylene glycol 60 parts Water 18 parts [0013]
Example 4
2,2-dibromo-2-nitroethanol 15 parts Burdak 2280 (* 3) 6.2 parts ethylene glycol 60 parts water 18.8 parts
Example 5
2,2-dibromo-2-nitroethanol 15 parts Burdaq 2050 (* 4) 10 parts ethylene glycol 60 parts water 15 parts
Example 6
2,2-Dibromo-2-nitroethanol 15 parts Bardac 2170 (* 5) 7 parts Ethylene glycol 60 parts Water 18 parts
Example 7
2,2-Dibromo-2-nitroethanol 15 parts Levon TM-60 (* 6) 17 parts Ethylene glycol 48 parts Water 20 parts [0017]
Example 8
2,2-dibromo-2-nitroethanol 15 parts N-hexadecyl-N, N, N-trimethylammonium bromide 5 parts ethylene glycol 60 parts water 20 parts
Example 9
2,2-Dibromo-2-nitroethanol 15 parts Polon MF-50 (* 7) 12.5 parts Ethylene glycol 60 parts Water 12.5 parts
Comparative Example 1
5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one 3 parts 2-methyl-4-isothiazol-3-one 1 part ethylene glycol 96 parts
Comparative Example 2
2,2-dibromo-2-nitroethanol 20 parts propylene glycol 80 parts
Comparative Example 3
Sodium omadin 5 parts 2,2-dibromo-2-nitroethanol 15 parts diethylene glycol 50 parts water 30 parts
Comparative Example 4
Tris (hydroxymethyl) nitromethane 5 parts 2,2-dibromo-2-nitroethanol 15 parts diethylene glycol 80 parts
Comparative Example 5
Cation G-50 10 parts 2-Bromo-2-nitropropane-1,3-diol 20 parts Diethylene glycol 30 parts Water 40 parts The following effect tests were performed on the bactericidal and preservatives obtained in each of Examples and Comparative Examples.
In addition, the “medicine” described in the following description of the test method refers to the bactericidal / preservative obtained in the above examples and comparative examples.
[0024]
(1) The preservative test method for polyacrylamide suspension is to add 500ppm of various drugs to polyacrylamide solution for paper strength enhancer (containing 0.5% polyacrylamide) and promote the drugs for 7 days at 40 ℃ did. Thereafter, the mixture was diluted 10-fold with a mixture of spoilage bacteria and statically cultured at 30 ° C., and the number of bacteria in the polyacrylamide suspension was periodically measured until the third week. Further, after confirming the number of viable bacteria on the 4th day, 1st week, and 2nd week, 1% amount of the spoilage bacteria mixture was added.
As a method for measuring the number of bacteria, bacteria were measured according to a conventional method using a normal agar medium. Filamentous fungi were measured according to a conventional method using a potato dextrose medium. The results are shown in Table 1.
From these results, it was confirmed that the antiseptic effects of the various drugs of the examples last longer than the various drugs of the comparative example.
[0025]
(2) Sterilization / preservation test The same polyacrylamide solution as in (1) was diluted 20-fold with distilled water, and 15 ppm of various chemicals was added to it. The viable count was periodically measured by shaking.
The method for measuring the number of bacteria was in accordance with the method of “(1) Preservation test in polyacrylamide suspension” described above. The results are shown in Table 2.
From these results, it was confirmed that the sterilization rate of various drugs in Examples was superior to the various drugs in Comparative Examples, and that the various drugs in Examples exhibited antibacterial spectra for both bacteria and filamentous fungi.
[0026]
[Table 1]

[0027]
[Table 2]

[0028]
(3) Confirmation test of synergistic effect A mixture of spoilage bacteria was inoculated into a phosphate-citrate buffer solution of pH 6 to prepare a cell suspension having a viable cell count of 10 ⁵ to 10 ⁶ CFU / ml. Various chemicals were added to this bacterial cell suspension and cultured at 30 ° C. with shaking.
The drug concentration at which the viable cell count after 90 minutes of drug contact was 10 ² CFU / ml or less was defined as the minimum bactericidal concentration (MLC).
The method for measuring the number of bacteria was in accordance with the method of “(1) Preservation test in polyacrylamide suspension” described above.
[0029]
The interaction between 2,2-dibromo-2-nitroethanol, which is the first component in the drug, and quaternary ammonium salt, which is the second component, is described in F.A. C. Kull, P.M. C. Eisman, H .; D. Sylwestrowicz and R.A. L. Mayer et al., Applied Microbiology, Vol. 9, pages 538-541 (1961), and determined by the commonly used and accepted methods and ratio calculation methods. According to this method, the synergistic ratio between the first component and the second component is obtained by the following equation.
[0030]
[Expression 1]

Qa: The minimum bactericidal concentration of the first component alone.
Qb: Minimum bactericidal concentration of the second component alone.
QA: concentration of the first component in the mixture showing the minimum bactericidal concentration.
QB: concentration of the second component in the mixture showing the minimum bactericidal concentration.
When the synergistic ratio is greater than 1, an antagonism, when equal to 1, an additive effect is exhibited, and when less than 1, a synergistic effect is exhibited.
[0031]
Table 3 shows the minimum bactericidal concentration (MLC) and synergistic ratio of various drugs. The reference value in the table indicates the minimum bactericidal concentration (MLC) when the bactericidal antiseptic composition is used alone, and DBNE means 2,2-dibromo-2-nitroethanol which is the first component.
[0032]
【The invention's effect】
From these results, it can be seen that the various drugs of the examples of the present invention have an excellent antimicrobial growth effect that the antiseptic effect lasts longer than the drugs shown in the comparative examples and the bactericidal rate is high.
[0033]
[Table 3]

[0034]
* 1 Active ingredient manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd .: N-alkyl-N, N-dimethyl-N-benzylammonium chloride <mixture of alkyl chain C12 60%, C14 35%, C16 5%>
Content: 50%
Product Name: Cation G-50
* 2 Active ingredient manufactured by Clariant: N, N-didecyl-N-methyl-N-polyoxyethylammonium propionate Content: 70%
Product Name: DODIGEN 3519
* 3 Active ingredient manufactured by Lonza: N, N-dimethyl-N, N-di-n-decylammonium chloride content: 80%
Product Name: Burdak 2280
* 4 Active ingredient manufactured by Lonza: N, N-dimethyl-N, N-di-n-octylammonium chloride N, N-dimethyl-N-octyl-N-decylammonium chloride N, N-dimethyl-N, N-di-n-decyl Ammonium chloride mixture content: 50%
Product Name: Bardack 2050
* 5 Active ingredient manufactured by Lonza: N, N-dimethyl-N-isononyl-N-decylammonium chloride Content: 70%
Product Name: Berduck 2170
* 6 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Active ingredient: N-hexadecyl-N, N, N-trimethylammonium chloride content: 30%
Product Name: Lebon TM-60
* 7 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. active ingredient: N, N-dimethyl-N-octadecyl-N- (3- (trimethoxylyl) propyl) ammonium chloride content: 40%
Product Name: Polon MF-50 (Polon MF-50)

Claims (2)

2,2-dibromo-2-nitroethanol,
N, N-dimethyl-N, N-di-n-decylammonium chloride,
N, N-dimethyl-N, N-di-n-octylammonium chloride,
N, N-dimethyl-N-octyl-N-decylammonium chloride,
N, N-dimethyl-N-isononyl-N-decylammonium chloride,
N-hexadecyl-N, N, N-trimethylammonium chloride,
N-hexadecyl-N, N, N-trimethylammonium bromide,
N, N-dimethyl-N-octadecyl-N- (3- (trimethoxylyl) propyl) ammonium chloride,
N, N-didecyl-N-methyl-N-polyoxyethyl-ammonium propionate,
N, N-didecyl-N, N-dimethylammonium chloride, and
N- alkyl -N, N- dimethyl -N- benzyl ammonium chloride (carbon atoms of the alkyl group is 12 to 18) the combination of one or more quaternary ammonium salt selected from the group consisting of and wherein, sterilization preservatives. The antibacterial preservative according to claim 1, wherein 2,2-dibromo-2-nitroethanol and one or more of the quaternary ammonium salts are blended in a weight ratio of 100: 1 to 1: 100. Agent .