JP4293491B2 - Tarpaulin - Google Patents

Description

のムーニー粘度の再生ブチルゴム４０〜８０重量部と、メルトインデックス（以下、「ＭＩ」と称する、ＪＩＳ Ｋ ７２１０、１９０℃、但し、プロピレン系樹脂については２３０℃）が０．０１〜３０のオレフィン系樹脂２０〜６０重量部と、オキシム系架橋剤と、加硫促進剤とを含有する配合物の溶融及び混練によって得られていることを特徴とする、防水シートに係るものである。
【０００９】
本発明者は、防水シートにおけるオレフィン樹脂の性能を最大限に発揮させるため、ゴムとオレフィン系樹脂とを溶融し混練して得られるオレフィン系の防水シートについて、詳細に検討した。
【００１０】
その結果、本発明者は、かかるオレフィン系の防水シートでは、ゴム成分を多くしてゴム性能を高めると、弾性が上がり、防水シートとしての適性は向上するが、熱融着が著しく難しくなることを知見した。
【００１１】
また、本発明者は、かかるオレフィン系の防水シートでは、オレフィン系樹脂成分を多くしてオレフィン性能を高めると、弾性が著しく低下し、防水シートとしての適性が著しく劣ることを知見した。
【００１２】
かかる知見の下、本発明者は、防水シートとしての弾性と熱融着性とを共に向上させるため、種々のゴムと種々のオレフィン系樹脂とからなる防水シートを試作し、それらについて詳細に検討した。
【００１３】
その結果、意外にも、本発明者は、再生ブチルゴムと、オレフィン系樹脂と、オキシム系架橋剤と、加硫促進剤とを含有する配合物を溶融し混練することにより、引張強度と引張伸びと熱融着性とに優れた防水シートが得られることを突き止め、本発明を完成させた。
【００１４】
再生ゴムは、不用になったタイヤやチューブを回収し、脱硫により、元の原料ゴムに近い状態に再生されたものである（「ゴム工業便覧」、３７６〜３８５頁、
昭和４２年 財団法人日本ゴム協会社発行（初版 昭和３４年））。
【００１５】
かかる再生ゴムは、再度、架橋剤を添加し、加硫しても、再生前の物性が再現できないため、再生ゴムの用途としては、増量剤として他のポリマーに添加する等に限られている。
【００１６】
また、かかる再生ゴムは、生ゴムとのブレンドにより、生ゴムのみのときに比べ、引張強さ、伸び率が低下することが知られている（「ゴム工業便覧」、１７４頁、１２．４再生ゴムの使用、前出）。
【００１７】
しかしながら、本発明では、かかる再生ゴムの１種である再生ブチルゴムを、オレフィン系樹脂と、オキシム系架橋剤と、加硫促進剤と溶融し、混練することにより、引張強度と引張伸びと熱融着性とに優れる防水シートが得られるのである。
【００１８】
本発明者の研究によれば、再生ブチルゴムは、加硫しても、再生されたものでないブチルゴムの６０〜７０％の引張強さ、伸び率しか再現することができないことがわかった。
【００１９】
かかる知見の下、本発明者は、ブチル再生ゴムと、オレフィン系樹脂と、オキシム系架橋剤と、加硫促進剤との溶融り及び混練が、防水シートの物性を高める機構について、更に詳細に研究した。
【００２０】
その結果、本発明者は、かかる機構をすべて解明したわけではないが、かかる再生ブチルゴムは、再生されたものでないブチルゴムと比べて、かかるオレフィン系樹脂との相溶性が高く、溶融及び混練することによって、かかる再生ブチルゴムとかかるオレフィン系樹脂とがより一層均一に混合されることに起因する考えられた。
【００２１】
また、本発明者の研究によれば、かかる再生ブチルゴムは、かかるオレフィン系樹脂と、オキシム系架橋剤と、加硫促進剤と溶融し、混練することにより、かかるオレフィン系樹脂と均一に混合されるとともに、かかる再生ブチルゴムが加硫されることによって、かかるオレフィン系樹脂の熱融着性を妨げることなく、加硫されたブチルゴムの気密性及び水密性が十分に発揮され、防水シートとしての引張強度、引張伸びが著しく向上すると考えられた。
【００２２】
本発明によれば、３０〜８０〔外２〕のムーニー粘度の再生ブチルゴム４０〜８０部と、ＭＩが０．０１〜３０のオレフィン系樹脂２０〜６０部と、オキシム系架橋剤と、加硫促進剤とを含有する配合物の溶融及び混練により、再生されていないブチルゴムを用いるのと比べ、引張強度と引張伸びと熱融着性とに著しく優れ、耐久性及び施工性が極めて高い防水シートが得られる。
【００２３】
本発明によれば、リサイクル製品の再生ブチルゴムを防水シートのベースに用いることができ、引張強度と引張伸びと熱融着性とに著しく優れ、耐久性及び施工性が極めて高い防水シートを、低コストで提供することができる。
【００２４】
【発明の実施の形態】
本発明の実施の形態を詳細に説明する。
本発明では、防水シートは、再生ブチルゴム４０〜８０重量部と、ＭＩが０．０１〜３０のオレフィン系樹脂２０〜６０重量部と、オキシム系架橋剤と、加硫促進剤とを含有する配合物の溶融及び混練によって得ることができる。
【００２５】
本発明にかかる再生ブチルゴムは、ブチルゴム製品の廃物、例えば、ブチルチューブの粉砕したものに、再生剤、しやつ解剤等を添加し、脱硫缶で一定の時間脱硫した後、機械的剪断を行うことにより、３０〜８０〔外２〕のムーニー粘度に調整した固形の再生ゴムである。
【００２６】
かかる再生剤やしやつ解剤には、２，４−ジニトロソレゾルシノール、ペンタクロロチオフェノール、テトラアルキルフェノールスルフィド、２−チオナフトール、キシリルメルカプタン又は２−ベンズアミドチオフェノールの亜鉛塩等が用いられる。
【００２７】
かかる再生ブチルゴムは、ムーニー粘度〔外２〕が３０〜８０で、比重が１．１０〜１．２０で、アセトン抽出物５．０〜１６．０重量％を含有する再生ブチルゴムを用いるのが好ましい。理由は、ムーニー粘度がこの値より高過ぎても低過ぎても、オレフィン系樹脂との分散性が悪くなり、再生ブチルゴムがオレフィン系樹脂と相溶し難くなる。比重は、値が高いと、油分の入れ過ぎで、再生ブチルゴムの物性が低下するし、高いと、ゴム分が多過ぎて、再生ブチルゴムとオレフィン系樹脂との相溶が難しくなる。アセトン抽出分は、含有量が高い場合は、油分の入れ過ぎとなる。
また、再生ブチルゴムがバージンブチルゴムに比べて物性が向上する理由として考えられることは、再生ブチルゴムは充填剤やカーボン等が既に分散しており、よってオレフィン系樹脂と混ぜる際に分散がし易いと考えられる。しかし、バージンブチルゴムの場合は、充填剤等がまだ入っていないため、オレフィン系樹脂と混ぜる際に分散が難しく、物性がでないのだと思われる。
【００２８】
本発明にかかる再生ブチルゴムは、使用済みのタイヤチューブから製造することができる。まず、使用済みのチューブを粉砕し、その粉砕工程を循環している内に、振動ふるい、吸引、空気浮遊選別、ビーティング等の方法を用いて繊維や鉄分を分別する。次に、脱硫缶と呼ばれる加硫缶と同様の構造を持った密閉式の缶を用い、１０ｋｇ／ｃｍ² 以上の蒸気圧を使用して加熱することにより、脱硫を行う。脱硫を終った材料は、練りロール機、密閉式混合機等で粗練りし、あるいは更に必要に応じて、配合剤を混合した後、ストレーナー通しを行って異物を除去する。ストレーナーを出た材料を、次に精砕工程に送る。精砕とは、脱硫した材料を薄通しして、粒子を微細にすりつぶし、可塑性と粘着性とを更に増大させる操作をいう。この精砕には、精砕ロールを用いることができる。以上の各工程を経た材料は、最後に薄く分出してドラムに巻き取り、所定の厚さになったときドラムから切り離し、所定の重量単位に包装する。
【００２９】
かかる再生ブチルゴムの配合量は、４０〜８０重量部である。４０重量部未満だと、得られる防水シートの柔軟性及び反発弾性が損なわれる。８０重量部を超えると、熱融着が難しくなり、また、絶縁工法用防水シートとして必要な強度が得られ難い。
【００３０】
本発明にかかるオレフィン系樹脂としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等のα−オレフィンの単独重合体又は共重合体、オレフィン系プラスチック、あるいはα−オレフィンと少量の、例えば、１０モル％以下の量の他の重合性単量体との共重合体、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体等を挙げることができる。
【００３１】
かかるオレフィン系樹脂は、ＭＩが、０．０１〜３０であり、特に、０．０５〜１０の範囲のものが好ましい。
【００３２】
この範囲外だと、再生ブチルゴムとの相溶性が悪くなり、防水シートの物性が低下する。
【００３３】
本発明において、かかるオレフィン系樹脂は、ダイオキシンを発生させないことの他に、防水シートの熱融着を可能にさせるという役割を待つ。
【００３４】
かかるオレフィン系樹脂の配合量は、２０〜６０重量部の範囲とする。配合量が２０重量部未満では、熱融着が難しくなり、また、絶縁工法用防水シートとして必要な強度が得られ難い。配合量が６０重量部を超えると、得られる防水シートの柔軟性及び反発弾性が損なわれる。
【００３５】
本発明において、再生ブチルゴムの架橋に使用されるオキシム系架橋剤としては、例えば、ｐ−キノンジオキシム、ｐ，ｐ′−ジベンゾイル・キノンジオキシム、テトラクロロ−ｐ−ベンゾキノン、ポリ−ｐ−ジニトロソベンゼン等を挙げることができる。
【００３６】
かかるオキシム系架橋剤中、ｐ−キノンジオキシムが最も好ましい。この加硫系が、最も加硫速度が速く、また、熱安定性も良い。
【００３７】
かかるオキシム系架橋剤の配合量は、ブチル再生ゴム１００重量部に対し、好ましくは、０．５〜３．０重量部、特に、１．０〜２．０重量部の範囲にあるよう選ぶべきである。
【００３８】
オキシム系架橋剤の配合量が、０．５重量部未満であると、再生ブチルゴムの架橋度が少なすぎる結果、防水シートの引張特性、弾性回復性、反撥弾性等のゴム的性質が十分でなく、一方、配合量が、３．０重量部を超えると、再生ブチルゴムの架橋度が著しく増す結果、配合物の流動性が低下し、配合物中の再生ブチルゴムを均一に加硫することができなくなる。
【００３９】
本発明にかかる加硫促進剤は、特に限定されるものではなく、種々の種類のものを種々の配合量で用いることができる。
【００４０】
本発明にかかる配合物には、配合物の流動性及び得られる防水シートのゴム的性質を損なわない限り、充填材等、例えば、炭酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、シリカ、ケイソウ土、雲母粉、アスベスト、アルミナ、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、二硫化モリブテン、グラファイト、ガラス繊維、ガラス球、シラスバルーン、カーボン繊維等を配合することができる。
【００４１】
本発明では、加硫促進剤、滑剤等を適宜用いることができる。加硫促進剤としては、加硫が完全に行われるようにする役目を担えば、特に限定されず、代表的には、亜鉛華を用いることができる。また、滑剤としては、ゴムを練るときの滑りをよくする役目を果たせば、特に限定されず、代表的には、ステアリン酸を挙げることができる。
【００４２】
また、本発明では、フェノール系、サルファイト系、フェニルアルカン系、フォスファイト系、アミン系安定剤等のような、公知の耐熱安定剤、老化防止剤、耐候性安定剤、金属セッケン、ワックス等の滑剤等を、オレフィン系プラスチックやオレフィン系共重合体ゴム等で使用する程度配合することができる。
【００４３】
本発明においては、所定の再生ブチルゴム、オレフィン系樹脂、オキシム系架橋剤、加硫促進剤を所定量配合し、この配合物を溶融及び混練することにより、防水シートを得ることができる。
【００４４】
混練装置としては、開放型のミキシングロールや非開放型のバンバリーミキサー、押出機、ニーダー、連続ミキサー等を用いることができる。
【００４５】
これらの混練装置では、押出機を用いるのが好ましく、特に、二軸の押出機で混練するのが好ましい。二軸押出機は、練りが強力であるため、短時間でゴムとオレフィン系樹脂の分散ができるからである。
【００４６】
【実施例】
本発明を、実施例及び比較例に基づいて、より一層詳細に説明する。
実施例１
再生ブチルゴムを作製した。この再生ブチルゴムは、ムーニー粘度〔外２〕が５９．５、比重が１．２５であり、アセトン抽出物を７．５重量％含有していた。
【００４７】
オレフィン系樹脂としては、ポリプロピレンを用いた。この樹脂は、通常のゴム用加圧ニーダーによって混練し、次いで、この組成物を樹脂ロールによってシート化した後、ペレタイザーによって約３ｍｍの粒径のペレットとし、このペレットを原料とした。
【００４８】
得られた再生ブチルゴム４９０重量部と樹脂ペレット２１０重量部とを配合して、この例の配合物を得た。なお、オキシム系架橋剤として、ｐ−キノンジオキシムを７．３５重量部、加硫促進剤として、ジベンゾチアジルジスルフィドを１９．６重量部、亜鉛華（３号）２４．５重量部及びステアリン酸４．９重量部を配合した。
【００４９】
配合物を２軸混練押出機により溶融混練し、樹脂相中に分散したゴム相を混練中に加硫し、加硫物を、２軸混練押出機のダイス部出口より約２ｍｍ厚のシート状に押し出し、得られたシートを冷却して、防水シートを製造した。
【００５０】
得られた防水シートについて、引張強度、引張伸び及び接合性を試験した。結果を表１に示す。
【００５１】
比較例１
再生していないバージンのブチルゴム３５０重量部と、実施例１と同様のオレフィン樹脂１５０重量部と、カーボンブラック１７５重量部と、実施例１と同様のオキシム系架橋剤５．３重量部、実施例１と同様の加硫促進剤１４．０重量部と、亜鉛華（３号）１７．５重量部と、ステアリン酸３．５重量部とを用いて、実施例１と同様にして、シートを製造した。なお、この例では、カーボンブラックは、補強剤としての働きをするが、再生ブチルゴムには、カーボンブラックが混入しているため、実施例１と同等の条件にするため加えた。
【００５２】
得られたシートについて、実施例１と同様に、引張強度、引張伸び及び接合性を試験した。結果を表１に示す。
【００５３】
【表１】

＊ 接合性は、防水シートの末端同士を、剥離部を残して重ね合わせた後、通常用いられる樹脂用のプレス成形機によって、通常の防水シート融着で用いられる温度、圧力及び時間、即ち、１８０℃、２．９４ｍＰａの定圧で、３分間圧着した後、剥離部から剥離し、接合状態を確認した。接合サンプルが十分に接合し、剥離面が材料の破壊である時は○、十分に接合せずに、材料の界面で容易に剥離する場合は×とした。
【００５４】
表に示すように、実施例１の防水シートは、比較例１のシートに比べ、引張強度、引張伸び及び接合性が向上した。ブチル再生ゴムは、バージンブチルゴムの７０％程度の物性しか得られないにもかかわらず、オレフィン系樹脂との溶融及び混練により加硫されることによって、バージンブチルゴムよりも、防水シート用原料として優れていることがわかった。
【００５５】
【発明の効果】
本発明によれば、３０〜８０〔外２〕のムーニー粘度の再生ブチルゴム４０〜８０部と、ＭＩが０．０１〜３０のオレフィン系樹脂２０〜６０部と、オキシム系架橋剤と、加硫促進剤とを含有する配合物の溶融及び混練により、再生されていないブチルゴムを用いるのと比べ、引張強度と引張伸びと熱融着性とに著しく優れ、耐久性及び施工性が極めて高い防水シートが得られる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a waterproof sheet used on a rooftop of a building such as a building.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, waterproof sheets such as vulcanized rubber, non-vulcanized rubber, vinyl chloride, ethylene / vinyl acetate copolymer (EVA), and modified asphalt are used. Recently, a waterproof sheet mainly composed of a thermoplastic elastomer composition has been used (Japanese Patent No. 2843267).
[0003]
In general, the waterproof sheet is attached to a roof concrete floor with an adhesive, and bonding between the sheets is also performed by an adhesive. In addition, a method of joining a PVC-based waterproof sheet to a plate on which a PVC resin is laminated with heat or a solvent by a method called an insulation method without using an adhesive is mainly employed.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
Vulcanized and non-vulcanized rubber-based waterproof sheets are bonded to each other with an adhesive, and therefore lack waterproof reliability and are inferior in durability. In addition, some PVC-based waterproof sheets have excellent durability, but are said to be inappropriate for environmental problems such as dioxins. Furthermore, since the modified asphalt-based waterproof sheet generates a bad odor and uses fire, its danger is pointed out.
[0005]
As a waterproof sheet mainly composed of a thermoplastic elastomer composition, an olefin-based waterproof sheet obtained by dynamically heat-treating rubber and an olefin-based resin is mainly used. However, such a waterproof sheet increases the cost of the thermoplastic elastomer and is used only for construction in a limited place.
[0006]
Further, according to the study of the present inventor, it has been found that, when the rubber performance of such an olefin-based waterproof sheet is improved, the elasticity increases and the suitability as a waterproof sheet is improved, but heat fusion becomes difficult. Further, according to the research of the present inventor, it has been found that, when the olefin-based waterproof sheet increases the olefin performance, the elasticity is reduced and the suitability as the waterproof sheet is lowered.
[0007]
The present invention is to obtain a waterproof sheet with improved suitability as a waterproof sheet and heat-fusibility by maximizing the performance of the olefin resin using olefin resin and recycled butyl rubber. Let it be an issue.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The present invention is a waterproof sheet for waterproofing the roof of a building,
The waterproof sheet is 30 to 80
[Outside 2]

40 to 80 parts by weight of recycled butyl rubber having a Mooney viscosity of 0.1 to 30 and a melt index (hereinafter referred to as “MI”, JIS K 7210, 190 ° C., but 230 ° C. for propylene resins) of 0.01 to 30 The waterproof sheet is obtained by melting and kneading a blend containing 20 to 60 parts by weight of a resin, an oxime crosslinking agent, and a vulcanization accelerator.
[0009]
The present inventor has studied in detail an olefin-based waterproof sheet obtained by melting and kneading rubber and olefin-based resin in order to maximize the performance of the olefin resin in the waterproof sheet.
[0010]
As a result, the present inventor found that, in such an olefin-based waterproof sheet, when the rubber performance is increased by increasing the rubber component, the elasticity increases and the suitability as a waterproof sheet is improved, but heat fusion becomes extremely difficult. I found out.
[0011]
Further, the present inventor has found that in such an olefin-based waterproof sheet, when the olefin resin component is increased to increase the olefin performance, the elasticity is remarkably lowered and the suitability as a waterproof sheet is remarkably inferior.
[0012]
Based on this knowledge, the present inventor has made trial manufactures of waterproof sheets made of various rubbers and various olefin-based resins in order to improve both the elasticity and heat-fusibility as the waterproof sheets, and examined them in detail. did.
[0013]
As a result, surprisingly, the present inventor has obtained a tensile strength and a tensile elongation by melting and kneading a blend containing recycled butyl rubber, an olefin resin, an oxime crosslinking agent, and a vulcanization accelerator. As a result, the inventors have found out that a waterproof sheet excellent in heat sealability can be obtained, and completed the present invention.
[0014]
Recycled rubber is recovered from tires and tubes that are no longer needed and regenerated to a state close to the original raw rubber by desulfurization ("Rubber Industry Handbook", pages 376-385,
1967 Issued by Japan Rubber Association (first edition 1959)).
[0015]
Since such recycled rubber cannot be reproduced with physical properties before regeneration even if a crosslinking agent is added and vulcanized again, the use of recycled rubber is limited to addition to other polymers as an extender. .
[0016]
In addition, it is known that such recycled rubber has a lower tensile strength and elongation ratio than the raw rubber alone by blending with the raw rubber (“Rubber Industry Handbook”, page 174, 12.4 recycled rubber). Use, supra).
[0017]
However, in the present invention, recycled butyl rubber, which is one type of such recycled rubber, is melted and kneaded with an olefin resin, an oxime-based crosslinking agent, and a vulcanization accelerator, thereby obtaining tensile strength, tensile elongation, and thermal fusion. A waterproof sheet excellent in wearability can be obtained.
[0018]
According to the research of the present inventor, it has been found that regenerated butyl rubber can reproduce only 60-70% tensile strength and elongation rate of butyl rubber which has not been regenerated even when vulcanized.
[0019]
Under such knowledge, the present inventor further details the mechanism by which melting and kneading of butyl reclaimed rubber, olefin resin, oxime crosslinking agent, and vulcanization accelerator enhance the physical properties of the waterproof sheet. Studied.
[0020]
As a result, the present inventor has not clarified all such mechanisms, but such recycled butyl rubber is more compatible with such olefinic resins than non-regenerated butyl rubber, and can be melted and kneaded. Therefore, it is considered that the recycled butyl rubber and the olefin resin are more uniformly mixed.
[0021]
Further, according to the study of the present inventor, the recycled butyl rubber is uniformly mixed with the olefinic resin by melting and kneading the olefinic resin, the oxime crosslinking agent, and the vulcanization accelerator. In addition, when such recycled butyl rubber is vulcanized, the air-tightness and water-tightness of the vulcanized butyl rubber are sufficiently exerted without hindering the heat-fusibility of the olefin resin, and the tensile strength as a waterproof sheet is exhibited. It was thought that strength and tensile elongation were remarkably improved.
[0022]
According to the present invention, 40 to 80 parts of a recycled butyl rubber having a Mooney viscosity of 30 to 80 [outside 2], 20 to 60 parts of an olefin resin having an MI of 0.01 to 30, an oxime crosslinking agent, and a vulcanization A waterproof sheet that is extremely superior in tensile strength, tensile elongation, and heat-sealability, and has extremely high durability and workability compared to the use of non-reclaimed butyl rubber by melting and kneading a compound containing an accelerator. Is obtained.
[0023]
According to the present invention, recycled butyl rubber, which is a recycled product, can be used as a base of a waterproof sheet, and a waterproof sheet having extremely excellent tensile strength, tensile elongation, and heat-fusibility, extremely high durability and workability, Can be provided at a cost.
[0024]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Embodiments of the present invention will be described in detail.
In the present invention, the waterproof sheet contains 40 to 80 parts by weight of recycled butyl rubber, 20 to 60 parts by weight of an olefin resin having an MI of 0.01 to 30, an oxime crosslinking agent, and a vulcanization accelerator. It can be obtained by melting and kneading the product.
[0025]
The reclaimed butyl rubber according to the present invention is obtained by adding a regenerant, a delustering agent, etc. to a waste product of a butyl rubber product, for example, pulverized butyl tube, desulfurizing with a desulfurization can for a certain time, and then performing mechanical shearing. This is a solid recycled rubber adjusted to a Mooney viscosity of 30 to 80 [outside 2].
[0026]
Examples of such regenerants and decoction agents include 2,4-dinitrosolesorcinol, pentachlorothiophenol, tetraalkylphenol sulfide, 2-thionaphthol, xylyl mercaptan or 2-benzamidothiophenol zinc salt.
[0027]
Such a regenerated butyl rubber is preferably a regenerated butyl rubber having a Mooney viscosity [outside 2] of 30 to 80, a specific gravity of 1.10 to 1.20, and containing 5.0 to 16.0% by weight of an acetone extract. . The reason is that if the Mooney viscosity is too high or too low than this value, the dispersibility with the olefin resin is deteriorated, and the regenerated butyl rubber is hardly compatible with the olefin resin. When the specific gravity is high, the oil content is excessively added and the physical properties of the recycled butyl rubber are lowered. When the specific gravity is high, the rubber content is excessive and the compatibility between the recycled butyl rubber and the olefin resin is difficult. When the content of the acetone extract is high, an excessive amount of oil is added.
Also, the reason why regenerated butyl rubber has improved physical properties compared to virgin butyl rubber is that regenerated butyl rubber is already dispersed with filler, carbon, etc., so it is considered that it is easy to disperse when mixed with olefin resin. It is done. However, in the case of virgin butyl rubber, since it does not contain a filler or the like, it is difficult to disperse when mixed with an olefin resin, and it seems that the physical properties are not.
[0028]
The recycled butyl rubber according to the present invention can be produced from a used tire tube. First, a used tube is pulverized, and while circulating the pulverization process, fibers and iron are separated using a method such as vibration sieving, suction, air floating sorting, and beating. Next, desulfurization is performed by using a sealed can having a structure similar to that of a vulcanization can called a desulfurization can and heating using a vapor pressure of 10 kg / cm ² or more. The desulfurized material is roughly kneaded with a kneading roll machine, a closed mixer, or the like, or further mixed with a compounding agent as necessary, and then passed through a strainer to remove foreign matters. The material leaving the strainer is then sent to the refining process. Refinement refers to an operation in which desulfurized material is passed through to finely grind particles to further increase plasticity and tackiness. For this pulverization, a pulverization roll can be used. The material that has undergone each of the above steps is finally dispensed thinly, wound up on a drum, separated from the drum when it reaches a predetermined thickness, and packaged in a predetermined weight unit.
[0029]
The amount of such recycled butyl rubber is 40 to 80 parts by weight. If it is less than 40 parts by weight, the flexibility and impact resilience of the resulting waterproof sheet will be impaired. When it exceeds 80 parts by weight, it becomes difficult to heat-seal, and it is difficult to obtain the strength required for a waterproof sheet for an insulation method.
[0030]
Examples of the olefin resin according to the present invention include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 3-methyl-1-pentene, and 4-methyl-1-. Homopolymers or copolymers of α-olefins such as pentene and 1-octene, olefinic plastics, or co-polymerization of α-olefins with other polymerizable monomers in small amounts, for example in amounts up to 10 mol%. Examples of the polymer include an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-ethyl acrylate copolymer, and an ethylene-methacrylic acid copolymer.
[0031]
Such an olefin resin has an MI of 0.01 to 30, particularly preferably in the range of 0.05 to 10.
[0032]
Outside this range, the compatibility with the recycled butyl rubber is deteriorated and the physical properties of the waterproof sheet are deteriorated.
[0033]
In the present invention, such an olefin resin waits for the role of enabling heat sealing of the waterproof sheet in addition to not generating dioxins.
[0034]
The blending amount of the olefin resin is in the range of 20 to 60 parts by weight. When the blending amount is less than 20 parts by weight, it is difficult to heat-seal, and it is difficult to obtain the strength necessary for a waterproof sheet for an insulation method. If the blending amount exceeds 60 parts by weight, the flexibility and rebound resilience of the resulting waterproof sheet are impaired.
[0035]
In the present invention, examples of the oxime-based crosslinking agent used for crosslinking recycled butyl rubber include p-quinonedioxime, p, p'-dibenzoylquinonedioxime, tetrachloro-p-benzoquinone, poly-p-didiene. Nitrosobenzene and the like can be mentioned.
[0036]
Of these oxime crosslinking agents, p-quinone dioxime is most preferred. This vulcanization system has the fastest vulcanization speed and good thermal stability.
[0037]
The blending amount of the oxime-based crosslinking agent should preferably be selected to be in the range of 0.5 to 3.0 parts by weight, particularly 1.0 to 2.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the butyl recycled rubber. It is.
[0038]
If the blending amount of the oxime-based crosslinking agent is less than 0.5 parts by weight, the degree of crosslinking of the recycled butyl rubber is too small, and the waterproof properties such as tensile properties, elastic recovery and rebound resilience of the waterproof sheet are not sufficient. On the other hand, if the compounding amount exceeds 3.0 parts by weight, the degree of cross-linking of the regenerated butyl rubber is significantly increased, resulting in a decrease in the fluidity of the compound, and the regenerated butyl rubber in the compound can be uniformly vulcanized. Disappear.
[0039]
The vulcanization accelerator according to the present invention is not particularly limited, and various types can be used in various amounts.
[0040]
The blend according to the present invention includes fillers such as calcium carbonate, clay, kaolin, talc, silica, diatomaceous earth, mica powder, as long as the fluidity of the blend and the rubber properties of the resulting waterproof sheet are not impaired. Asbestos, alumina, barium sulfate, aluminum sulfate, calcium sulfate, basic magnesium carbonate, molybdenum disulfide, graphite, glass fiber, glass ball, shirasu balloon, carbon fiber, and the like can be blended.
[0041]
In the present invention, a vulcanization accelerator, a lubricant and the like can be used as appropriate. The vulcanization accelerator is not particularly limited as long as it plays a role of allowing vulcanization to be performed completely. Typically, zinc white can be used. Further, the lubricant is not particularly limited as long as it plays a role of improving slipping when kneading rubber, and a typical example is stearic acid.
[0042]
Further, in the present invention, known heat stabilizers such as phenolic, sulfite-based, phenylalkane-based, phosphite-based, and amine-based stabilizers, anti-aging agents, weathering stabilizers, metal soaps, waxes, etc. These lubricants and the like can be blended to such an extent that they can be used in olefin plastics and olefin copolymer rubbers.
[0043]
In the present invention, a predetermined amount of a recycled butyl rubber, an olefin resin, an oxime crosslinking agent, and a vulcanization accelerator are blended in predetermined amounts, and the blend is melted and kneaded to obtain a waterproof sheet.
[0044]
As the kneading apparatus, an open type mixing roll, a non-open type Banbury mixer, an extruder, a kneader, a continuous mixer, or the like can be used.
[0045]
In these kneading apparatuses, it is preferable to use an extruder, and it is particularly preferable to knead with a twin-screw extruder. This is because the twin-screw extruder has a strong kneading and can disperse the rubber and the olefin resin in a short time.
[0046]
【Example】
The present invention will be described in more detail based on examples and comparative examples.
Example 1
Recycled butyl rubber was produced. This reclaimed butyl rubber had a Mooney viscosity [Outside 2] of 59.5, a specific gravity of 1.25, and contained 7.5% by weight of an acetone extract.
[0047]
Polypropylene was used as the olefin resin. This resin was kneaded with a normal pressure kneader for rubber, and then the composition was formed into a sheet with a resin roll, and then pelletized with a particle size of about 3 mm by a pelletizer, and the pellet was used as a raw material.
[0048]
490 parts by weight of the obtained recycled butyl rubber and 210 parts by weight of resin pellets were blended to obtain a blend of this example. In addition, 7.35 parts by weight of p-quinonedioxime as an oxime-based crosslinking agent, 19.6 parts by weight of dibenzothiazyl disulfide, 24.5 parts by weight of zinc white (No. 3) and stearin as a vulcanization accelerator. 4.9 parts by weight of acid was added.
[0049]
The compound is melt-kneaded with a twin-screw kneading extruder, the rubber phase dispersed in the resin phase is vulcanized during kneading, and the vulcanized product is formed into a sheet shape about 2 mm thick from the die part outlet of the twin-screw kneading extruder The resulting sheet was cooled to produce a waterproof sheet.
[0050]
The obtained waterproof sheet was tested for tensile strength, tensile elongation, and bondability. The results are shown in Table 1.
[0051]
Comparative Example 1
350 parts by weight of unregenerated virgin butyl rubber, 150 parts by weight of olefin resin similar to Example 1, 175 parts by weight of carbon black, 5.3 parts by weight of oxime-based crosslinking agent similar to Example 1, Example In the same manner as in Example 1, using 14.0 parts by weight of the same vulcanization accelerator as 1 and 17.5 parts by weight of zinc white (No. 3) and 3.5 parts by weight of stearic acid, a sheet was prepared. Manufactured. In this example, carbon black functions as a reinforcing agent. However, carbon black is mixed in the recycled butyl rubber, so that carbon black is added to make the conditions equivalent to those in Example 1.
[0052]
About the obtained sheet | seat, it carried out similarly to Example 1, and tested the tensile strength, the tensile elongation, and bondability. The results are shown in Table 1.
[0053]
[Table 1]

* Joinability refers to the temperature, pressure, and time used for normal waterproof sheet fusion by a resin press molding machine that is usually used after the ends of the waterproof sheet are overlapped leaving a peeled portion. After pressure bonding at 180 ° C. and a constant pressure of 2.94 mPa for 3 minutes, the film was peeled off from the peeled portion, and the bonding state was confirmed. In the case where the bonded sample was sufficiently bonded and the peeled surface was the destruction of the material, ◯, and in the case where the bonded sample was not sufficiently bonded and easily peeled off at the interface of the material, it was marked as x.
[0054]
As shown in the table, the waterproof sheet of Example 1 has improved tensile strength, tensile elongation, and bondability compared to the sheet of Comparative Example 1. Recycled butyl rubber is superior to virgin butyl rubber as a raw material for waterproof sheets by being vulcanized by melting and kneading with an olefin resin, although only about 70% of physical properties of virgin butyl rubber can be obtained. I found out.
[0055]
【The invention's effect】
According to the present invention, 40 to 80 parts of a recycled butyl rubber having a Mooney viscosity of 30 to 80 [outside 2], 20 to 60 parts of an olefin resin having an MI of 0.01 to 30, an oxime crosslinking agent, and a vulcanization A waterproof sheet that is extremely superior in tensile strength, tensile elongation, and heat-sealability, and has extremely high durability and workability compared to the use of non-reclaimed butyl rubber by melting and kneading a compound containing an accelerator. Is obtained.

Claims (1)

A waterproof sheet for waterproofing the roof of a building.

40 to 80 parts by weight of recycled butyl rubber having a Mooney viscosity of 20 to 60 parts by weight of an olefin resin having a melt index of 0.01 to 30 (JIS K 7210, 190 ° C., but 230 ° C. for propylene resins), A waterproof sheet comprising: melting and kneading a blend containing an oxime-based crosslinking agent and a vulcanization accelerator.