JP4281853B2 - Ophthalmic lens material - Google Patents

Description

｛式中、Ｚは２価の有機基であり、ｐは０または１であり、Ｒ ^１ は炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基である。Ｘ ^１ はｉ＝１とした場合の次式で示されるシリルアルキル基である。
【化９】

（式中、Ｒ ^１ は前記と同じであり、Ｒ ^２ は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であり、Ｒ ^３ は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、Ｘ ^ｉ＋１ は水素原子，炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基および上記シリルアルキル基からなる群から選択される基である。ｉは該シリルアルキル基の階層を示している１〜１０の整数であり、ａ ^ｉ は０〜３の整数である。）｝
【０００６】
上記ビニル系重合体（Ａ）は、それ自体が優れたガス透過性と適度の硬度を有しているため、このビニル系重合体（Ａ）単独或いはこのビニル系重合体（Ａ）を主成分とする樹脂組成物から成形された眼用レンズ材料は、従来のものに比べて高い酸素透過性を有すると共に、表面に傷がつきにくい硬度の優れた耐久性を有するものにすることができる。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の眼用レンズ材料について具体的に説明する。
本発明の眼用レンズ材料における素材であるビニル系重合体（Ａ）とは、カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に含有する重合体である。かかるビニル系重合体（Ａ）は、その重合体の側鎖にカルボシロキサンデンドリマー構造を含有するのであるが、本発明において、カルボシロキサンデンドリマー構造とは、一つの核から放射線状に高度に規則的に枝分れした高分子量の基を意味する。このような構造を有するカルボシロキサンデンドリマーとしては、例えば、高分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合体がある（特願平９−１７１１５４号明細書参照）。
【０００８】
本発明においては、ビニル系重合体（Ａ）中のカルボシロキサンデンドリマー構造は、次に示す一般式で示される基である。
【化１０】

上記の式中、Ｚは２価有機基であり、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基、エステル含有２価有機基、エーテル含有２価有機基、ケトン含有２価有機基、アミド基含有２価有機基が例示され、これらの中でも、次式で示される有機基が好ましい。
【０００９】
【化１１】

【００１０】
【化１２】

【００１１】
【化１３】

【００１２】
上式中、Ｒ⁹ は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が例示され、メチレン基、プロピレン基が好ましく、Ｒ¹⁰は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、メチル基、エチル基はプロピル基、ブチル基が例示され、これらの中でもメチル基が好ましく、Ｒ¹¹は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が例示され、これらの中でもエチレン基が好ましく、ｄは０〜４の整数であり、ｅは０または１である。Ｒ¹ は炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基であり、アルキル基としては、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル基，イソプロピル基，イソブチル基，シクロペンチル基，シクロヘキシル基が例示され、アリール基としては、フェニル基，ナフチル基が例示される。これらの中でもメチル基，フェニル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。Ｘ¹ はｉ＝１とした場合の次式で示されるシリルアルキル基である。
【００１３】
【化１４】

【００１４】
（式中、Ｒ¹ は前記と同じであり、Ｒ² は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であり、エチレン基，プロピレン基，ブチレン基，ヘキシレン基等の直鎖状アルキレン基；メチルメチレン基，メチルエチレン基，１−メチルペンチレン基，１, ４−ジメチルブチレン基等の分岐状アルキレン基が例示される。これらの中でも、エチレン基，メチルエチレン基，ヘキシレン基，１−メチルペンチレン基，１, ４−ジメチルブチレン基が好ましい。Ｒ³ は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，イソプロピル基が例示される。ｉは該シリルアルキル基の階層を示している１〜１０の整数であり、 ａⁱ は０〜３の整数である。）。
【００１５】
かかるカルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体（Ａ）は、そのまま単独で眼用レンズ材料として使用することができるが、（Ａ）成分中に架橋剤を添加配合し、架橋性組成物として使用することもできる。このような場合の架橋剤としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等のイソシアネート系化合物が挙げられる。
【００１６】
本発明の眼用レンズ材料においては、なかでも次のようなカルボシロキサンデンドリマー構造を含有する分岐状オルガノシロキサン系重合体が好ましく用いられる。
すなわち、（ａ）ビニル系単量体０〜９９．９重量部と、（ｂ）一般式：
【００１７】
【化１５】

【００１８】
｛式中、Ｙはラジカル重合可能な有機基であり、Ｒ¹ は炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基であり、アルキル基としては、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル基，イソプロピル基，イソブチル基，シクロペンチル基，シクロヘキシル基が例示され、アリール基としては、フェニル基，ナフチル基が例示される。これらの中でもメチル基，フェニル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。Ｘ¹ はｉ＝１とした場合の次式で示されるシリルアルキル基である。
【００１９】
【化１６】

【００２０】
（式中、Ｒ¹ は前記と同じであり、Ｒ² は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であり、Ｒ³ は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が例示される。Ｘⁱ⁺¹ は水素原子，炭素原子数１〜１０のアルキル基，アリール基および上記シリルアルキル基からなる群から選択される基である。i は該シリルアルキル基の階層を示している１〜１０の整数であり、ａⁱ は０〜３の整数である。）｝で示されるラジカル重合可能な有機基を含有するカルボシロキサンデンドリマー１００〜０．１重量部を重合させてなるカルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体である。
【００２１】
このビニル系重合体（Ａ）についてさらに説明すると、（ａ）成分のビニル系単量体は、ラジカル重合性のビニル基を有するものであり、例えば、トリフルオロエチルアクリレート、オクタフルオロペンチルアクリレート、ドデカフルオロオクチルアクリレート等のアクリル酸フルオロアルキルエステル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル等の低級アルキル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸グリシジル；（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の高級（メタ）アクリレート；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の低級脂肪酸ビニルエステル；酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリン酸ビニル等の高級脂肪酸エステル；ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ビニルピロリドン等の芳香族ビニル型単量体；（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル等の水酸基含有ビニル型単量体；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸等のカルボキシル基含有ビニル型単量体、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、２ーエチルヘキシルビニルエーテル等のエーテル結合含有ビニル型単量体；（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、片末端に（メタ）アクリル基を含有した（分岐状あるいは、直鎖状）ポリジメチルシロキサン、片末端にスチリル基を含有するポリジメチルシロキサン等の不飽和基含有シリコ−ン化合物が例示される。
【００２２】
また多官能ビニル系単量体も使用可能であり、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジビニルエーテル等の（メタ）アクリロイル基含有単量体等が例示される。
（ｂ）成分のカルボシロキサンデンドリマーは、一般式：
【００２３】
【化１７】

で示される。
【００２４】
上記の式中、Ｙはラジカル重合可能な有機基であり、ラジカル付加反応可能な有機基であればよいが、具体的には、下記一般式で表されるで示される（メタ）アクリロキシ基含有有機基、（メタ）アクリルアミド基含有有機基、スチリル基含有有機基または炭素原子数２〜１０のアルケニル基が挙げられる。
【００２５】
【化１８】

【００２６】
【化１９】

【００２７】
【化２０】

【００２８】
（上式中、Ｒ⁴ およびＲ⁶ は水素原子もしくはメチル基であり、Ｒ⁵ および Ｒ⁸ は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、Ｒ⁷ は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。ｂは０〜４の整数であり、ｃは０または１である。）
このようなラジカル重合可能な有機基としては、例えば、アクリロキシメチル基，３−アクリロキシプロピル基，メタクリロキシメチル基，３−メタクリロキシプロピル基，４−ビニルフェニル基，３−ビニルフェニル基，４−（２−プロペニル）フェニル基，３−（２−プロペニル）フェニル基，２−（４−ビニルフェニル）エチル基，２−（３−ビニルフェニル）エチル基，ビニル基，アリル基，メタリル基，５−ヘキセニル基が挙げられる。Ｒ¹ は炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基であり、アルキル基としては、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル基，イソプロピル基，イソブチル基，シクロペンチル基，シクロヘキシル基が例示され、アリール基としては、フェニル基，ナフチル基が例示される。これらの中でもメチル基，フェニル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
【００２９】
また、Ｘ^１はｉ＝１とした場合の次式で示されるシリルアルキル基である。
【化２１】

【００３０】
上記の式中、Ｒ² は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であり、エチレン基，プロピレン基，ブチレン基，ヘキシレン基等の直鎖状アルキレン基；メチルメチレン基，メチルエチレン基，１−メチルペンチレン基，１, ４−ジメチルブチレン基等の分岐状アルキレン基が例示される。これらの中でも、エチレン基，メチルエチレン基，ヘキシレン基，１−メチルペンチレン基，１, ４−ジメチルブチレン基が好ましい。Ｒ³ は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，イソプロピル基が例示される。Ｒ¹ は前記と同じである。Ｘⁱ⁺¹ は水素原子，炭素原子数１〜１０のアルキル基，アリール基および上記シリルアルキル基からなる群から選択される基である。ａⁱ は０〜３の整数である。i は１〜１０の整数であり、これは該シリルアルキル基の階層数、すなわち該シリルアルキル基の繰り返し数を示している。したがって、階層数が１である場合に、本成分のカルボシロキサンデンドリマーは、一般式：
【００３１】
【化２２】

（式中、Ｙ，Ｒ^１，Ｒ^２およびＲ^３は前記と同じであり、Ｒ^１２は水素原子または前記Ｒ ^１ と同じである。ａ^１は前記ａ^ｉと同じであるが、１分子中のａ^１の平均合計数は０〜７である。）で示さる。階層数が２である場合には、本成分のカルボシロキサンデンドリマーは、一般式：
【００３２】
【化２３】

（式中、Ｙ，Ｒ^１，Ｒ^２，Ｒ^３およびＲ^１２は前記と同じである。ａ^１およびａ^２は前記ａ^ｉと同じであるが、１分子中のａ^１とａ^２の平均合計数は０〜２５である。）で示され、階層数が３である場合には、本成分のカルボキシデンドリマーは、一般式：
【００３３】
【化２４】

【００３４】
（式中、Ｙ，Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ およびＲ¹²は前記と同じである。ａ¹,ａ² およびａ³ は前記ａⁱ と同じであるが、１分子中のａ¹ とａ² とａ³ の平均合計数は０〜７９である。）で示される。
本成分のラジカル重合可能な有機基を含有するカルボキシデンドリマーとしては、下記平均組成式で示されるカルボシロキサンデンドリマーが例示される。
【００３５】
【化２５】

【００３６】
【化２６】

【００３７】
【化２７】

【００３８】
【化２８】

【００３９】
【化２９】

【００４０】
【化３０】

【００４１】
【化３１】

【００４２】
【化３２】

【００４３】
【化３３】

【００４４】
【化３４】

【００４５】
【化３５】

【００４６】
【化３６】

【００４７】
【化３７】

【００４８】
【化３８】

このようなカルボシロキサンデンドリマーは、特願平９−１７１１５４号明細書に記載された分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合体の製造方法にしたがって製造できる。例えば、一般式：
【００４９】
【化３９】

【００５０】
（式中、Ｒ¹ およびＹは前記と同じである。）で示されるケイ素原子結合水素原子含有ケイ素化合物と、アルケニル基含有有機ケイ素化合物とを、ヒドロシリル化反応させることにより製造することができる。上式で示されるケイ素化合物としては、例えば、３−メタクリロキシプロピルトリス（ジメチルシロキシ）シラン，３−アクリロキシプロピルトリス（ジメチルシロキシ）シラン，４−ビニルフェニルトリス（ジメチルシロキシ）シランが用いられ、アルケニル基含有有機ケイ素化合物としては、ビニルトリス（トリメチルシロキシ）シラン，ビニルトリス（ジメチルフェニルシロキシ）シラン，５−ヘキセニルトリス（トリメチルシロキシ）シランが用いられる。なお、このヒドロシリル化反応は塩化白金酸や白金ビニルシロキサン錯体等の遷移金属触媒の存在下に行なうのが好ましい。
【００５１】
本発明に使用されるデンドリマー構造を含有するビニル系重合体（Ａ）において、上記（ａ）成分と（ｂ）成分の重合比率は、（ａ）成分と（ｂ）成分が重量比で、０：１００〜９９．９：０．１となる範囲であり、好ましくは、１：９９〜９９：１となる範囲である。なお、（ａ）成分と（ｂ）成分が０：１００ということは、（ｂ）成分のホモポリマーであってもよいことを意味している。
【００５２】
本発明に使用されるカルボシロキサンデンドリマー構造を含有するビニル系重合体（Ａ）は、上記のような（ａ）成分と（ｂ）成分を共重合させるか、（ｂ）成分のみを重合させてなるものである。重合方法としては、ラジカル重合法やイオン重合法が使用されるが、これらの中でも特にラジカル重合法が好ましい。このラジカル重合においては溶液重合法が好適に使用される。
【００５３】
この溶液重合は、溶媒中で、（ａ）成分と（ｂ）成分とを、ラジカル開始剤の存在下、５０〜１５０℃の温度条件下で３〜２０時間反応させることにより行われることが好ましい。
【００５４】
このとき用いる溶媒としては、ヘキサン，オクタン，デカン，シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素；ベンゼン，トルエン，キシレン等の芳香族炭化水素；ジエチルエーテル，ジブチルエーテル，テトラヒドロフラン，ジオキサン等のエーテル類；アセトン，メチルエチルケトン，メチルイソブチルケトン，ジイソブチルケトン等のケトン類；酢酸メチル，酢酸エチル，酢酸ブチル，酢酸イソブチル等のエステル類；メタノール，エタノール，イソプロピルアルコール，ブタノール等のアルコール類；オクタメチルテシクロテトラシロキサン，デカメチルシクロペンタシロキサン，ヘキサメチルジシロキサン，オクタメチルトリシロキサン等のオルガノシロキサンオリゴマーが例示される。
【００５５】
ラジカル開始剤としては、一般にラジカル重合法に使用される従来公知の化合物が用いられ、具体的には、２, ２' −アゾビス（イソブチロニトリル），２, ２' −アゾビス（２−メチルブチロニトリル），２, ２' −アゾビス（２, ４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾビス系化合物；過酸化ベンゾイル，過酸化ラウロイル，ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート，ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等の有機過酸化物が例示される。このラジカル開始剤は１種を単独で使用してもよく、また２種類以上を混合して使用してもよい。ラジカル開始剤の使用量は、上記（ａ）成分と（ｂ）成分の合計１００重量部に対して０．１〜５重量部の範囲であることが好ましい。
【００５６】
また、重合に際しては連鎖移動剤を添加することができる。この連鎖移動剤として具体的には、２−メルカプトエタノール，ブチルメルカプタン，ｎ−ドデシルメルカプタン，３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピル基を有するポリジメチルシロキサン等のメルカプト化合物；塩化メチレン，クロロホルム，四塩化炭素，臭化ブチル，３−クロロプロピルトリメトキシシラン等のハロゲン化物が挙げられる。なお、本発明のビニル系重合体（Ａ）を製造する場合には、重合後、加熱下、減圧処理して、残存する未反応のビニル系単量体を除去することが好ましい。
【００５７】
本発明で使用されるカルボシロキサン構造を含有するビニル系重合体（Ａ）の数平均分子量は、好ましくは、３，０００〜２，０００，０００であり、さらに好ましくは、５，０００〜８００，０００である。また、その性状は、液状、ガム状、ペースト状、固体状等が例示される。
【００５８】
本発明は、上記ビニル系重合体（Ａ）のみを材料として形成することが好ましいが、本発明の目的を阻害しない範囲であれば、このビニル系重合体（Ａ）と他の熱可塑性樹脂（Ｂ）とからなる樹脂組成物を材質として形成することもでき、この場合には比較的高価なビニル系重合体（Ａ）の使用量を減少することができるため、コンタクトレンズ自体の製造コストを低減することが可能となる。
【００５９】
ここで使用される他の熱可塑性樹脂（Ｂ）としては、上記ビニル系重合体（Ａ）と相溶性、或いは（Ａ）成分を分散できるものであれば、その性状は特に限定されるものではなく、例えば室温でエラストマー状のものであってもよい。
【００６０】
この熱可塑性樹脂（Ｂ）の具体例としては、アクリル酸、メタアクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル等の（メタ）アクリル酸エステル類、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレート類といったアクリル系単量体の単独重合体または共重合体、これらのアクリル系単量体とスチレンとの共重合体、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル系樹脂；ポリアリレート系樹脂；ポリエーテルエーテルケトン系樹脂；ポリテトラフルオロエチレン、エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体等のフッ素系樹脂；およびこれら熱可塑性樹脂の二種以上の混合物や共重合体が例示されるが、なかでも低廉で上記ビニル系重合体（Ａ）との相溶性が良好であり、透明性にすぐれていることから、アクリル系樹脂が最も好ましく使用される。
【００６１】
上記樹脂組成物を用いる場合のビニル系重合体（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）との混合割合は、ビニル系重合体（Ａ）１００重量部に対して熱可塑性樹脂（Ｂ）１〜１０００重量部、好ましくは１〜５００重量部の範囲である。熱可塑性樹脂（Ｂ）の割合が１重量部未満ではコスト低減の目的を達成し得ず、１０００重量部を越えると酸素透過性を十分高く設定することができなくなるため好ましくない。
【００６２】
上記樹脂組成物を調製する方法は特に限定されず、例えば上記ビニル系重合体（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）をヘンシェルミキサー等の混合装置により予め混合した後、これをニーターミキサー、バンバリーミキサー、一軸連続混練機、二軸連続混練機等の混練装置により溶融混合する方法、前記両成分を前記混練装置に供給して直接溶融混練する方法等が使用されるが、場合によっては適宜の溶媒を使用してこれに前記両成分を溶解した後、溶媒を除去する方法等も使用することができる。
【００６３】
本発明の眼用レンズ材料を形成する上記ビニル系重合体（Ａ）またはこれと他の熱可塑性樹脂（Ｂ）との樹脂組成物には、滑剤等の成形加工性改良剤、耐候剤、耐光剤、酸化防止剤、紫外線防止剤等の安定剤、帯電防止剤、顔料等の着色剤、界面活性剤、抗菌剤等の慣用の添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で添加することができる。
【００６４】
本発明の眼用レンズ材料は、上記ビニル系重合体（Ａ）またはこれと他の熱可塑性樹脂（Ｂ）との樹脂組成物を、通常の成形方法に供することにより所定の眼用レンズにすることができる。例えば、上記ビニル系重合体（Ａ）の重合をコンタクトレンズの形状に対応した型の中で行って直接コンタクトレンズ形状に成形し、これを必要に応じて機械的に仕上げ加工することによりコンタクトレンズを得ることができる。また、上記ビニル系重合体（Ａ）、またはこれと他の熱可塑性樹脂（Ｂ）との樹脂組成物からブロック状、板状または丸棒状の成形物を成形した後、この成形物に切削、研摩などの通常の機械的加工を施すことによっても、所望形状のコンタクトレンズを得ることができる。
【００６５】
かくして得られたコンタクトレンズは、優れた酸素透過性を有すると共に、高い硬度を呈するため表面に傷がつきにくく、優れた耐久性を有する。また、加工性に優れているため、所定のレンズ規格への加工を容易にすることができる。
【００６６】
【実施例】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。なお、実施例中において、酸素透過性、水の接触角、硬度は、次に示す方法により測定した値である。また、本実施例において例示した〔化４０〕、〔化４３〕、〔化４４〕の構造式中のＭｅはメチル基を示す。
【００６７】
〔酸素透過性〕
ＪＩＳ Ｋ−７１２６の試験方法に準じて、温度２３℃、湿度０％、酸素濃度５％の条件で、酸素透過試験機（モダンコントロール社製１０／５０）にて、皮膜面積５０ｃｍ² の試験片を測定した。単位は、ｃｍ³ ・ｃｍ／（ｃｍ² ・ｓｅｃ・ｍｍＨｇである。
【００６８】
〔水の接触角〕
協和界面科学（株）社製ＦＡＣＥ自動接触角計にて、板状に成形した試料を使用して、２５℃の条件で測定した。
〔硬度〕
厚さ５ｍｍのサンプルを蒸留水中に７２時間浸漬後、表面硬さを測定した。
なお、この表面硬さはＪＩＳ Ｋ−６２５３（タイプＡデュロメータ）に準じて測定した。
【００６９】
〔実施例１〕
下記の〔化４０〕式で示されるメタクリロキシ基含有シリコーン化合物を２５重量部、パーフルオロオクチルエチルオキシプロピルメタクリレート３２重量部、メチルメタクリレート１３重量部、メタアクリル酸１４重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド４重量部、エチレングリコールジメタクリレート３重量部、下記の〔化４１〕式で示される２官能性シリコーン化合物を９重量部混合したのち、アゾビスイソブチロニトリルを０．３重量部を溶解した。
【００７０】
これに２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール０．２重量部、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン０．２重量部と１，４−ビス（４−メチルフェニルアミ）アントラキノン０．００１重量部を添加し、窒素気流下で攪拌混合したのち、この混合物をポリエチレン製チューブに入れて密閉し、水槽に入れて４０℃まで徐々に昇温した後に、それぞれ４０℃で２４時間、５０℃で２４時間、８０℃で２４時間加熱した。
【００７１】
得られた柱状の共重合体は均質で透明な固体であった。この共重合体を旋盤で切削し、その表面を観察したところ光沢があり、切削性に優れていた。この共重合体の酸素透過性は１５３×１０^-11 ｃｍ³ ・ｃｍ／ｃｍ² ・ｓｅｃ・ｍｍＨｇであった。
したがって、高い酸素透過性、傷のつきにく硬度、所望の規格への加工性などに優れているため、硬質コンタクトレンズ用の素材として優れていた。
【００７２】
【化４０】

【００７３】
【化４１】

ただし、Ｘは下記〔化４２〕である。
【００７４】
【化４２】

【００７５】
〔比較例１〕
実施例１において〔化４０〕式で示される化合物の代わりに、下記〔化４３〕式で示されるシリコーン化合物を使用した以外は、実施例１と同様にして共重合体を得た。
【００７６】
得られた共重合体は均質で透明な固体であった。その特性を実施例１と同様に評価したところ、旋盤で切削したときの切削加工性には優れていたが、酸素透過性は７２×１０^-11 ｃｍ³ ・ｃｍ／ｃｍ² ・ｓｅｃ・ｍｍＨｇと低く、コンタクトレンズ用素材としては適さないものであった。
【００７７】
【化４３】

【００７８】
〔比較例２〕
実施例１において〔化４０〕式で示される化合物の代わりに、下記〔化４４〕式で示されるシリコーン化合物を使用した以外は、実施例１と同様にして共重合体を得た。
【００７９】
得られた共重合体は白濁していた。また、この共重合体は、旋盤による切削面が荒れていて切削加工性に劣っており、酸素透過性は３８×１０^-11 ｃｍ³ ・ｃｍ／ｃｍ² ・ｓｅｃ・ｍｍＨｇと低く、コンタクトレンズ用素材としては不適であった。
【００８０】
【化４４】

【００８１】
〔実施例２〕
実施例１で使用した〔化４０〕式のシリコーン化合物４０重量部、３，３，３−トリフルオロプロピルメタクリレート１１重量部、ヘキサエチレングリコールジメタクリレート２５重量部、メチルメタクリレート１４重量部を混合し、さらにアゾビスイソブチロニトリル０．２５重量部を溶解したのち、窒素気流下で攪拌混合した。この混合物をポリエチレン製チューブに入れて密閉し、水槽に入れて４０℃まで徐々に昇温した後に、それぞれ４０℃で２４時間、５０℃で２４時間、８０℃で２４時間加熱した。
【００８２】
得られた柱状の共重合体は均質で透明な固体であった。また、酸素透過性は１６５×１０^-11 ｃｍ³ ・ｃｍ／ｃｍ² ・ｓｅｃ・ｍｍＨｇであって、コンタクトレンズ用素材として優れていた。
【００８３】
〔比較例３〕
実施例１で使用した〔化４０〕式のシリコーン化合物の代わりに、前述の〔化４３〕式で示されるシリコーン化合物を使用した以外は、実施例２と同様にして共重合体を得た。
【００８４】
得られた柱状の共重合体は均質で透明な固体であった。切削加工性は良好であったが、水接触角は７２度と低く、酸素透過性も７２×１０^-11 ｃｍ³ ・ｃｍ／ｃｍ² ・ｓｅｃ・ｍｍＨｇと低いため、コンタクトレンズ用素材として不適であった。
【００８５】
〔比較例４〕
実施例１で使用した〔化４０〕式のシリコーン化合物の代わりに、前述の〔化４４〕式で示されるシリコーン化合物を使用した以外は、実施例２と同様にして共重合体を得た。
【００８６】
得られた柱状の共重合体は不均一で白濁した外観を有していた。また、水接触角は７０度と低く、酸素透過性も３８×１０^-11 ｃｍ³ ・ｃｍ／ｃｍ² ・ｓｅｃ・ｍｍＨｇと低いため、コンタクトレンズ用素材として不適であった。
【００８７】
〔実施例３〕
実施例１で使用した〔化４０〕式のシリコーン化合物８重量部、〔トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル〕フマレート４０重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド２７重量部、Ｎ−ビニルピロリドン２５重量部、４−ビニルベンジルメタクリレート１．３９重量部を混合したのち、アゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を添加し、窒素気流下で攪拌混合した。得られた混合物をポリエチレン製チューブに入れて密閉し、水槽に入れて４０℃まで徐々に昇温した後、それぞれ４０℃で２４時間、５０℃で２４時間、８０℃で２４時間加熱した。
【００８８】
得られた柱状の共重合体は均質であり、透明な固体であった。硬度は４８と高いため切削加工性がよく、かつ表面に傷がつきにくく、酸素透過性が１３２×１０^-11 ｃｍ³ ・ｃｍ／ｃｍ² ・ｓｅｃ・ｍｍＨｇで共に高いため、コンタクトレンズ用素材として優れていた。
【００８９】
〔比較例５〕
実施例３で使用した〔化４０〕式のシリコーン化合物の代わりに、前述の〔化４３〕式のシリコーン化合物を使用した以外は、実施例３と同様にして共重合体を得た。
【００９０】
得られた柱状の共重合体は均質で透明な固体であったが、硬度が３４、酸素透過性が４２×１０^-11 ｃｍ³ ・ｃｍ／ｃｍ² ・ｓｅｃ・ｍｍＨｇといずれも低く、コンタクトレンズ用素材として不適であった。
【００９１】
〔比較例６〕
実施例３で使用した〔化４０〕式のシリコーン化合物の代わりに、前述の〔化４４〕式のシリコーン化合物を使用した以外は、実施例３と同様にして共重合体を得た。
【００９２】
得られた柱状の共重合体は白濁しており、硬度が２８、酸素透過性が２８×１０^-11 ｃｍ³ ・ｃｍ／ｃｍ² ・ｓｅｃ・ｍｍＨｇといずれも低く、コンタクトレンズ用素材として不適であった。
【００９３】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の眼用レンズ材料は、高い酸素透過性を有し、かつ高い硬度を有するため優れた耐久性と切削加工性を有している。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an ophthalmic lens material having excellent characteristics such as oxygen permeability and durability.
[0002]
[Prior art]
For example, among the required characteristics for ophthalmic lens materials such as contact lenses, oxygen permeability is the most important characteristic for supplying oxygen necessary for metabolism of corneal tissue from the atmosphere to the cornea through the lens material. . On the other hand, contact lenses include hard contact lenses using hard materials and soft contact lenses using soft materials, but the former is inferior in wearing feeling but has excellent durability and vision correction effects. Widely used.
[0003]
JP-A-60-142324 discloses styrene containing a silane or siloxane bond as a lens material having high oxygen permeability as the hard contact lens and having high hardness (and hence durability) that is hard to be damaged. Or polymers using styrene and hydrophobic monomers and / or hydrophilic monomers containing silane or siloxane bonds have been proposed. However, even this material is not yet sufficient to achieve satisfactory levels of oxygen permeability and durability at the same time, and further improvements have been desired.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide an ophthalmic lens material having excellent oxygen permeability and high durability.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
  The ophthalmic lens material of the present invention that achieves the above object,It is a group represented by the following formula (I)The vinyl polymer (A) having a carbosiloxane dendrimer structure in the side chain is used as a raw material.
[Chemical 8]

  {Wherein Z is a divalent organic group, p is 0 or 1, R ¹ Is an alkyl or aryl group having 1 to 10 carbon atoms. X ¹ Is a silylalkyl group represented by the following formula when i = 1.
[Chemical 9]

  (Wherein R ¹ Is the same as above and R ² Is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, and R ³ Is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and X ^{i + 1} Is a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group, and the silylalkyl group. i is an integer of 1 to 10 indicating the hierarchy of the silylalkyl group, and a ⁱ Is an integer from 0 to 3. )}
[0006]
Since the vinyl polymer (A) itself has excellent gas permeability and moderate hardness, the vinyl polymer (A) alone or the vinyl polymer (A) is the main component. The ophthalmic lens material molded from the above resin composition can have high oxygen permeability as compared with the conventional one, and can have durability with excellent hardness that prevents the surface from being scratched.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The ophthalmic lens material of the present invention will be specifically described below.
The vinyl polymer (A) which is a raw material in the ophthalmic lens material of the present invention is a polymer containing a carbosiloxane dendrimer structure in the side chain. The vinyl polymer (A) contains a carbosiloxane dendrimer structure in the side chain of the polymer. In the present invention, the carbosiloxane dendrimer structure is highly regular in a radial pattern from one nucleus. Means a high molecular weight branched group. An example of a carbosiloxane dendrimer having such a structure is a highly branched siloxane / silalkylene copolymer (see Japanese Patent Application No. 9-171154).
[0008]
  In the present invention, the carbosiloxane dendrimer structure in the vinyl polymer (A) is a group represented by the following general formula.The
[Chemical Formula 10]

  In the above formula, Z is a divalent organic group, an alkylene group, an arylene group, an aralkylene group, an ester-containing divalent organic group, an ether-containing divalent organic group, a ketone-containing divalent organic group, an amide group-containing divalent organic group. A group is illustrated, and among these, an organic group represented by the following formula is preferable.
[0009]
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[0010]
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[0011]
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[0012]
In the above formula, R⁹Is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms such as methylene group, ethylene group, propylene group and butylene group, preferably methylene group and propylene group, R^TenIs an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and a methyl group and an ethyl group are exemplified by a propyl group and a butyl group. Among these, a methyl group is preferable, and R¹¹Is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and examples thereof include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, and a butylene group. Among these, an ethylene group is preferable, d is an integer of 0 to 4, and e is 0 or 1. R¹Is an alkyl group or aryl group having 1 to 10 carbon atoms, and examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, an isopropyl group, an isobutyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group. Examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group. Among these, a methyl group and a phenyl group are preferable, and a methyl group is particularly preferable. X¹Is a silylalkyl group represented by the following formula when i = 1.
[0013]
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[0014]
(Wherein R¹Is the same as above and R²Is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, linear alkylene group such as ethylene group, propylene group, butylene group, hexylene group; methylmethylene group, methylethylene group, 1-methylpentylene group, 1, 4 -Branched alkylene groups, such as a dimethyl butylene group, are illustrated. Among these, an ethylene group, a methylethylene group, a hexylene group, a 1-methylpentylene group, and a 1,4-dimethylbutylene group are preferable. R^ThreeIs an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, and an isopropyl group. i is an integer of 1 to 10 indicating the hierarchy of the silylalkyl group; aⁱIs an integer from 0 to 3. ).
[0015]
The vinyl polymer (A) having such a carbosiloxane dendrimer structure in the side chain can be used as it is alone as an ophthalmic lens material, but a crosslinking agent is added to the component (A) to form a crosslinkable composition. It can also be used as a product. Examples of the crosslinking agent in such a case include isocyanate compounds such as hexamethylene diisocyanate and isophorone diisocyanate.
[0016]
In the ophthalmic lens material of the present invention, a branched organosiloxane polymer containing the following carbosiloxane dendrimer structure is preferably used.
That is, (a) 0 to 99.9 parts by weight of a vinyl monomer, and (b) a general formula:
[0017]
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[0018]
{Wherein Y is a radically polymerizable organic group, R¹Is an alkyl group or aryl group having 1 to 10 carbon atoms, and examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, an isopropyl group, an isobutyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group. Examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group. Among these, a methyl group and a phenyl group are preferable, and a methyl group is particularly preferable. X¹Is a silylalkyl group represented by the following formula when i = 1.
[0019]
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[0020]
(Wherein R¹Is the same as above and R²Is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, and R^ThreeIs an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and examples thereof include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, and a butylene group. X^{i + 1}Is a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group and the silylalkyl group. i is an integer of 1 to 10 indicating the hierarchy of the silylalkyl group, and aⁱIs an integer from 0 to 3. )} Is a vinyl polymer having a carbosiloxane dendrimer structure in the side chain obtained by polymerizing 100 to 0.1 parts by weight of a carbosiloxane dendrimer containing an organic group capable of radical polymerization.
[0021]
The vinyl polymer (A) will be further described. The vinyl monomer as the component (a) has a radical polymerizable vinyl group. For example, trifluoroethyl acrylate, octafluoropentyl acrylate, dodeca Fluoroalkyl acrylates such as fluorooctyl acrylate, lower alkyl (meth) acrylates such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate; Glycidyl acrylate; n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, (meth) 2-ethylhexyl acrylate, (meth) a Higher (meth) acrylates such as octyl laurate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate; lower fatty acid vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; vinyl butyrate, vinyl caproate, 2-ethylhexanoic acid Higher fatty acid esters such as vinyl, vinyl laurate, and vinyl stearate; aromatic vinyl monomers such as benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, vinyl pyrrolidone; hydroxyethyl (meth) acrylate, (meta ) Hydroxyl group-containing vinyl monomers such as hydroxypropyl acrylate; Carboxyl group-containing vinyl monomers such as (meth) acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate , Butoxyethyl (meth) aqua Rate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, hydroxybutyl vinyl ether, cetyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether and other ether-bond-containing vinyl monomers; (meth) acrylic Unsaturated group-containing silicone such as loxypropyltrimethoxysilane, polydimethylsiloxane containing (meth) acrylic group at one end (branched or linear), polydimethylsiloxane containing styryl group at one end Examples are compounds.
[0022]
Polyfunctional vinyl monomers can also be used. For example, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, Polyethylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane trioxyethyl (meth) Such as acrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate di (meth) acrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth) acrylate, triethylene glycol divinyl ether, etc. Data) acryloyl group-containing monomer and the like.
The component (b) carbosiloxane dendrimer has the general formula:
[0023]
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Indicated by
[0024]
In the above formula, Y is an organic group capable of radical polymerization and may be any organic group capable of radical addition reaction. Specifically, it contains a (meth) acryloxy group represented by the following general formula: Examples thereof include an organic group, a (meth) acrylamide group-containing organic group, a styryl group-containing organic group, or an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms.
[0025]
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[0026]
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[0027]
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[0028]
(In the above formula, R^FourAnd R⁶Is a hydrogen atom or a methyl group, R^FiveAnd R⁸Is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and R⁷Is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. b is an integer of 0 to 4, and c is 0 or 1. )
Examples of such radical polymerizable organic groups include acryloxymethyl group, 3-acryloxypropyl group, methacryloxymethyl group, 3-methacryloxypropyl group, 4-vinylphenyl group, 3-vinylphenyl group, 4- (2-propenyl) phenyl group, 3- (2-propenyl) phenyl group, 2- (4-vinylphenyl) ethyl group, 2- (3-vinylphenyl) ethyl group, vinyl group, allyl group, methallyl group , 5-hexenyl group. R¹Is an alkyl group or aryl group having 1 to 10 carbon atoms, and examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, an isopropyl group, an isobutyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group. Examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group. Among these, a methyl group and a phenyl group are preferable, and a methyl group is particularly preferable.
[0029]
  X¹Is a silylalkyl group represented by the following formula when i = 1.
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[0030]
In the above formula, R²Is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, linear alkylene group such as ethylene group, propylene group, butylene group, hexylene group; methylmethylene group, methylethylene group, 1-methylpentylene group, 1, 4 -Branched alkylene groups, such as a dimethyl butylene group, are illustrated. Among these, an ethylene group, a methylethylene group, a hexylene group, a 1-methylpentylene group, and a 1,4-dimethylbutylene group are preferable. R^ThreeIs an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, and an isopropyl group. R¹Is the same as above. X^{i + 1}Is a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group and the silylalkyl group. aⁱIs an integer from 0 to 3. i is an integer of 1 to 10, which indicates the number of layers of the silylalkyl group, that is, the number of repetitions of the silylalkyl group. Therefore, when the number of layers is 1, the carbosiloxane dendrimer of this component has the general formula:
[0031]
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  (Where Y, R¹, R²And R³Is the same as above and R¹²Is a hydrogen atom or the aboveR ¹ Is the same. a¹Is aⁱThe same as a in a molecule¹The average total number of is 0-7. ). When the number of layers is 2, the carbosiloxane dendrimer of this component has the general formula:
[0032]
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  (Where Y, R¹, R², R³And R¹²Is the same as above. a¹And a²Is aⁱThe same as a in a molecule¹And a²The average total number of is 0-25. ) And the number of layers is 3, the carboxydendrimer of this component has the general formula:
[0033]
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[0034]
(Where Y, R¹, R², R^ThreeAnd R¹²Is the same as above. a¹, a²And a^ThreeIs aⁱThe same as a in a molecule¹ And a²And a^Three The average total number of is 0-79. ).
Examples of the carboxydendrimer containing an organic group capable of radical polymerization of this component include carbosiloxane dendrimers represented by the following average composition formula.
[0035]
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[0036]
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[0037]
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[0038]
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[0039]
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[0040]
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[0041]
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[0042]
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[0043]
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[0044]
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[0045]
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[0046]
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[0047]
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[0048]
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  Such a carbosiloxane dendrimer can be produced according to the method for producing a branched siloxane-silalkylene copolymer described in Japanese Patent Application No. 9-171154. For example, the general formula:
[0049]
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[0050]
(Wherein R¹ And Y are as defined above. And a silicon atom-bonded hydrogen atom-containing silicon compound and an alkenyl group-containing organosilicon compound can be produced by a hydrosilylation reaction. As the silicon compound represented by the above formula, for example, 3-methacryloxypropyltris (dimethylsiloxy) silane, 3-acryloxypropyltris (dimethylsiloxy) silane, 4-vinylphenyltris (dimethylsiloxy) silane is used, As the alkenyl group-containing organosilicon compound, vinyltris (trimethylsiloxy) silane, vinyltris (dimethylphenylsiloxy) silane, and 5-hexenyltris (trimethylsiloxy) silane are used. This hydrosilylation reaction is preferably carried out in the presence of a transition metal catalyst such as chloroplatinic acid or a platinum vinylsiloxane complex.
[0051]
In the vinyl polymer (A) containing a dendrimer structure used in the present invention, the polymerization ratio of the component (a) and the component (b) is as follows. : 100 to 99.9: 0.1, preferably 1:99 to 99: 1. In addition, that (a) component and (b) component are 0: 100 means that the homopolymer of (b) component may be sufficient.
[0052]
The vinyl polymer (A) containing a carbosiloxane dendrimer structure used in the present invention is obtained by copolymerizing the component (a) and the component (b) as described above or polymerizing only the component (b). It will be. As the polymerization method, a radical polymerization method or an ionic polymerization method is used, and among these, the radical polymerization method is particularly preferable. In this radical polymerization, a solution polymerization method is preferably used.
[0053]
This solution polymerization is preferably carried out in a solvent by reacting the component (a) and the component (b) in the presence of a radical initiator at a temperature of 50 to 150 ° C. for 3 to 20 hours. .
[0054]
Solvents used here include aliphatic hydrocarbons such as hexane, octane, decane, and cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; ethers such as diethyl ether, dibutyl ether, tetrahydrofuran, and dioxane; acetone, methyl ethyl ketone , Ketones such as methyl isobutyl ketone and diisobutyl ketone; esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate and isobutyl acetate; alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol and butanol; octamethyl tecyclotetrasiloxane and decamethyl Illustrative are organosiloxane oligomers such as cyclopentasiloxane, hexamethyldisiloxane and octamethyltrisiloxane.
[0055]
As the radical initiator, conventionally known compounds generally used for radical polymerization are used. Specifically, 2,2′-azobis (isobutyronitrile), 2,2′-azobis (2-methyl) is used. Azobis compounds such as butyronitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile); benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, tert-butylperoxybenzoate, tert-butylperoxy-2-ethyl An organic peroxide such as hexanoate is exemplified. This radical initiator may be used individually by 1 type, and may mix and use 2 or more types. It is preferable that the usage-amount of a radical initiator is the range of 0.1-5 weight part with respect to a total of 100 weight part of the said (a) component and (b) component.
[0056]
A chain transfer agent can be added during the polymerization. Specific examples of the chain transfer agent include mercapto compounds such as 2-mercaptoethanol, butyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, and polydimethylsiloxane having a mercaptopropyl group; methylene chloride, chloroform, four Halides such as carbon chloride, butyl bromide and 3-chloropropyltrimethoxysilane are exemplified. In addition, when manufacturing the vinyl polymer (A) of this invention, it is preferable after a superposition | polymerization to carry out pressure reduction treatment with heating and to remove the remaining unreacted vinyl monomer.
[0057]
The number average molecular weight of the vinyl polymer (A) containing a carbosiloxane structure used in the present invention is preferably 3,000 to 2,000,000, and more preferably 5,000 to 800,000. 000. In addition, examples of the properties include liquid, gum, paste, and solid.
[0058]
In the present invention, it is preferable to form only the vinyl polymer (A) as a material. However, the vinyl polymer (A) and other thermoplastic resins (insofar as the object of the present invention is not impaired) are used. B) can be formed as a material, and in this case, since the amount of the relatively expensive vinyl polymer (A) can be reduced, the manufacturing cost of the contact lens itself can be reduced. It becomes possible to reduce.
[0059]
The other thermoplastic resin (B) used here is not particularly limited as long as it is compatible with the vinyl polymer (A) or can disperse the component (A). For example, it may be elastomeric at room temperature.
[0060]
Specific examples of the thermoplastic resin (B) include acrylic acid, methacrylic acid, methyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and 2-ethylcyclohexyl (meth) acrylate. , (Meth) acrylic acid esters such as phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate , Homopolymers or copolymers of acrylic monomers such as polyfunctional (meth) acrylates such as neopentyl glycol di (meth) acrylate, copolymers of these acrylic monomers and styrene, polystyrene, Polyvinyl acetate resin; Polyarylate resin; Polyether A Examples include ketone resins; fluorine resins such as polytetrafluoroethylene and ethylene / tetrafluoroethylene copolymers; and mixtures and copolymers of two or more of these thermoplastic resins. Acrylic resins are most preferably used because of their good compatibility with the polymer (A) and excellent transparency.
[0061]
When the resin composition is used, the mixing ratio of the vinyl polymer (A) and the thermoplastic resin (B) is 1 to 1000 thermoplastic resins (B) with respect to 100 parts by weight of the vinyl polymer (A). Part by weight, preferably in the range of 1 to 500 parts by weight. If the ratio of the thermoplastic resin (B) is less than 1 part by weight, the object of cost reduction cannot be achieved, and if it exceeds 1000 parts by weight, the oxygen permeability cannot be set sufficiently high.
[0062]
The method for preparing the resin composition is not particularly limited. For example, the vinyl polymer (A) and the thermoplastic resin (B) are mixed in advance by a mixing device such as a Henschel mixer, and then mixed with a neat mixer or a banbury mixer. , A method of melt-mixing with a kneading apparatus such as a uniaxial continuous kneader or a biaxial continuous kneader, a method of supplying both the components to the kneading apparatus and directly melt-kneading are used. It is also possible to use a method of removing the solvent after dissolving both the components in
[0063]
The resin composition of the vinyl polymer (A) or the other thermoplastic resin (B) that forms the ophthalmic lens material of the present invention includes a molding processability improver such as a lubricant, a weather resistance agent, and light resistance. Addition of conventional additives such as stabilizers such as additives, antioxidants and UV inhibitors, antistatic agents, colorants such as pigments, surfactants, antibacterial agents, etc. Can do.
[0064]
The ophthalmic lens material of the present invention is formed into a predetermined ophthalmic lens by subjecting the resin composition of the vinyl polymer (A) or this and another thermoplastic resin (B) to a normal molding method. be able to. For example, the contact lens is formed by polymerizing the vinyl polymer (A) in a mold corresponding to the shape of the contact lens and directly forming it into a contact lens shape, and mechanically finishing it as necessary. Can be obtained. In addition, after molding a block-shaped, plate-shaped or round bar-shaped molded product from the vinyl polymer (A) or a resin composition of this and another thermoplastic resin (B), cutting into this molded product, A contact lens having a desired shape can also be obtained by performing ordinary mechanical processing such as polishing.
[0065]
The contact lens thus obtained has excellent oxygen permeability and high hardness, so that the surface is hardly damaged and has excellent durability. Moreover, since it is excellent in workability, the process to a predetermined lens standard can be facilitated.
[0066]
【Example】
  Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples. In the examples, oxygen permeability, water contact angle, and hardness are values measured by the following methods. In addition, [Chemical40],43],44In the structural formula, Me represents a methyl group.
[0067]
[Oxygen permeability]
According to the test method of JIS K-7126, the film area is 50 cm with an oxygen permeation tester (Modern Control 10/50) under the conditions of a temperature of 23 ° C., a humidity of 0% and an oxygen concentration of 5%.²The test piece was measured. Unit is cm^Three・ Cm / (cm²• sec · mmHg.
[0068]
[Contact angle of water]
Using a FACE automatic contact angle meter manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd., a sample formed into a plate shape was used and measured at 25 ° C.
〔hardness〕
A sample having a thickness of 5 mm was immersed in distilled water for 72 hours, and then the surface hardness was measured.
The surface hardness was measured according to JIS K-6253 (type A durometer).
[0069]
  [Example 1]
  The following4025 parts by weight of a methacryloxy group-containing silicone compound represented by the formula, 32 parts by weight of perfluorooctylethyloxypropyl methacrylate, 13 parts by weight of methyl methacrylate, 14 parts by weight of methacrylic acid, 4 parts by weight of N, N-dimethylacrylamide, ethylene GlycolThe3 parts by weight of methacrylate,41After 9 parts by weight of the bifunctional silicone compound represented by the formula was mixed, 0.3 part by weight of azobisisobutyronitrile was dissolved.
[0070]
To this, 0.2 parts by weight of 2- (3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 0.2 parts by weight of 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone and 1,4 -Add 0.001 part by weight of bis (4-methylphenylami) anthraquinone and stir and mix under a nitrogen stream, then put the mixture in a polyethylene tube, seal it, put it in a water bath and gradually rise to 40 ° C. After warming, they were heated at 40 ° C. for 24 hours, 50 ° C. for 24 hours, and 80 ° C. for 24 hours, respectively.
[0071]
The obtained columnar copolymer was a homogeneous and transparent solid. When this copolymer was cut with a lathe and the surface was observed, it was glossy and excellent in machinability. The oxygen permeability of this copolymer is 153 × 10^-11cm^Three・ Cm / cm²-It was sec * mmHg.
Therefore, it is excellent as a material for a hard contact lens because of its high oxygen permeability, hardness to scratch, excellent workability to a desired standard, and the like.
[0072]
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[0073]
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  However, X is42].
[0074]
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[0075]
  [Comparative Example 1]
  In Example 1,40In place of the compound represented by the formula:43A copolymer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the silicone compound represented by the formula was used.
[0076]
The obtained copolymer was a homogeneous and transparent solid. When the characteristics were evaluated in the same manner as in Example 1, it was excellent in machinability when cut with a lathe, but the oxygen permeability was 72 × 10.^-11cm^Three・ Cm / cm²-It was as low as sec * mmHg, and was not suitable as a material for contact lenses.
[0077]
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[0078]
  [Comparative Example 2]
  In Example 1,40In place of the compound represented by the formula:44A copolymer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the silicone compound represented by the formula was used.
[0079]
The obtained copolymer was cloudy. Further, this copolymer has a rough cutting surface by a lathe and is inferior in machinability, and has an oxygen permeability of 38 × 10.^-11cm^Three・ Cm / cm²-It was low as sec * mmHg, and it was unsuitable as a material for contact lenses.
[0080]
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[0081]
  [Example 2]
  Used in Example 14040 parts by weight of a silicone compound of the formula, 3,3,3-trifluoropropylB11 parts by weight of pyrmethacrylate, 25 parts by weight of hexaethylene glycol dimethacrylate and 14 parts by weight of methyl methacrylate were mixed, and further 0.25 parts by weight of azobisisobutyronitrile was dissolved, followed by stirring and mixing under a nitrogen stream. The mixture was sealed in a polyethylene tube, placed in a water bath and gradually heated to 40 ° C., and then heated at 40 ° C. for 24 hours, 50 ° C. for 24 hours, and 80 ° C. for 24 hours, respectively.
[0082]
The obtained columnar copolymer was a homogeneous and transparent solid. The oxygen permeability is 165 × 10^-11cm^Three・ Cm / cm²-It was sec.mmHg, and was excellent as a material for contact lenses.
[0083]
  [Comparative Example 3]
  Used in Example 140In place of the silicone compound of the formula43A copolymer was obtained in the same manner as in Example 2 except that the silicone compound represented by the formula was used.
[0084]
The obtained columnar copolymer was a homogeneous and transparent solid. The machinability was good, but the water contact angle was as low as 72 degrees and the oxygen permeability was 72 × 10.^-11cm^Three・ Cm / cm²-Since it was as low as sec-mmHg, it was unsuitable as a material for contact lenses.
[0085]
  [Comparative Example 4]
  Used in Example 140In place of the silicone compound of the formula44A copolymer was obtained in the same manner as in Example 2 except that the silicone compound represented by the formula was used.
[0086]
The obtained columnar copolymer had a non-uniform and cloudy appearance. The water contact angle is as low as 70 degrees, and the oxygen permeability is 38 × 10.^-11cm^Three・ Cm / cm²-Since it was as low as sec-mmHg, it was unsuitable as a material for contact lenses.
[0087]
  Example 3
  Used in Example 140] 8 parts by weight of silicone compound of formula, 40 parts by weight of [tris (trimethylsiloxy) silylpropyl] fumarate, 27 parts by weight of N, N-dimethylacrylamide, 25 parts by weight of N-vinylpyrrolidone, 1.39 parts by weight of 4-vinylbenzyl methacrylate After mixing the parts, 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile was added and stirred and mixed under a nitrogen stream. The resulting mixture was sealed in a polyethylene tube, placed in a water bath and gradually heated to 40 ° C., and then heated at 40 ° C. for 24 hours, 50 ° C. for 24 hours, and 80 ° C. for 24 hours.
[0088]
The obtained columnar copolymer was homogeneous and a transparent solid. Since the hardness is as high as 48, the machinability is good, the surface is hardly scratched, and the oxygen permeability is 132 × 10.^-11cm^Three・ Cm / cm²・ Since it was high at sec · mmHg, it was excellent as a material for contact lenses.
[0089]
  [Comparative Example 5]
  Used in Example 340In place of the silicone compound of the formula43A copolymer was obtained in the same manner as in Example 3 except that the silicone compound of the formula was used.
[0090]
The obtained columnar copolymer was a homogeneous and transparent solid, but had a hardness of 34 and an oxygen permeability of 42 × 10.^-11cm^Three・ Cm / cm²• Both sec and mmHg were low and unsuitable as a contact lens material.
[0091]
  [Comparative Example 6]
  Used in Example 340In place of the silicone compound of the formula44A copolymer was obtained in the same manner as in Example 3 except that the silicone compound of the formula was used.
[0092]
The obtained columnar copolymer is cloudy and has a hardness of 28 and an oxygen permeability of 28 × 10.^-11cm^Three・ Cm / cm²• Both sec and mmHg were low and unsuitable as a contact lens material.
[0093]
【The invention's effect】
As described above, the ophthalmic lens material of the present invention has high oxygen permeability and high hardness, and therefore has excellent durability and machinability.

Claims (4)

An ophthalmic lens material comprising a vinyl polymer (A) having a carbosiloxane dendrimer structure in the side chain, which is a group represented by the following formula (I) .

{In the formula, Z is a divalent organic group, p is 0 or 1, and R ¹ is an alkyl group or an aryl group having 1 to 10 carbon atoms. X ¹ is a silylalkyl group represented by the following formula when i = 1.

( Wherein R ¹ is the same as above, R ² is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, R ³ is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and X ^{i + 1} is a hydrogen atom or carbon. A group selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 10 atoms, an aryl group, and the silylalkyl group, i is an integer of 1 to 10 indicating the hierarchy of the silylalkyl group, and a ⁱ is It is an integer from 0 to 3.)} The vinyl polymer (A) comprises (a) 0 to 99.9 parts by weight of a vinyl monomer, and (b) a carbosiloxane containing an organic group capable of radical polymerization represented by the following general formula (II). The ophthalmic lens material according to claim 1 , which is obtained by polymerizing 100 to 0.1 parts by weight of a dendrimer.

{Wherein Y is a radically polymerizable organic group, R ¹ is an alkyl group or aryl group having 1 to 10 carbon atoms, and X ¹ is a silylalkyl represented by the following formula when i = 1. It is a group.

(Wherein R ¹ is the same as above, R ² is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, R ³ is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and X ^{i + 1} is a hydrogen atom or carbon. A group selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 10 atoms, an aryl group, and the silylalkyl group, i is an integer of 1 to 10 indicating the hierarchy of the silylalkyl group, and a ⁱ is It is an integer from 0 to 3.)}. The radically polymerizable organic group in the component (b) has the general formula:

Or

(Wherein R ⁴ is a hydrogen atom or a methyl group, and R ⁵ is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms), an organic group containing an acrylic group or a methacryl group represented by the general formula:

(In the formula, R ⁶ is a hydrogen atom or a methyl group, R ⁷ is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, R ⁸ is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and b is 0 to 4) And c is 0 or 1. The ophthalmic ophthalmic solution according to claim 2 , which is a group selected from the group consisting of a styryl group-containing organic group and an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms. Lens material. The ophthalmic lens material according to claim 3 , which is used for a contact lens.