JP4271729B2 - LCD device - Google Patents

Description

式Ｖで表わされるカイラルドープ剤は、下記反応経路に従い、あるいはこの経路と同様にして合成することができる：
反応経路１：

反応経路２：

ＤＣＣＤ＝ジシクロヘキシルカルボジイミド、ＤＭＡＰ＝ジメチルアミノピリジン、ＤＣＭ＝ジクロロメタン。
反応経路１および２において、Ｒ^*は炭素原子１〜１２つを有するアルキル基またはアルコキシ基であり、Ｌおよびｒは下記に示す意味を有し、そしてＭＧは式ＩＩの意味を有する。
本発明の好適態様は、下記カイラル重合性メソゲン材料の混合物の１つの共重合によって得られる本明細書全体に記載されている反射性偏光板に関する：
★基本的に下記成分からなる混合物：
５〜８５重量％の１つの重合性官能基を有する非カイラル重合性メソゲン化合物、
０〜３０重量％の２つまたは３つ以上の重合性官能基を有する非カイラル重合性メソゲン化合物、
１０〜８０重量％の１つの重合性官能基を有するカイラル重合性メソゲン化合物、
０．１〜５重量％の開始剤、
０〜５重量％の非重合性カイラルドープ剤、
０〜５重量％の染料および
１０〜１０００ｐｐｍの安定剤。
★基本的に下記成分からなる混合物：
１０〜８５重量％の２つまたは３つ以上の重合性官能基を有する非カイラル重合性メソゲン化合物、
１０〜９０重量％の１つの重合性官能基を有するカイラル重合性メソゲン化合物、
０．１〜５重量％の開始剤、
０〜５重量％の非重合性カイラルドープ剤、
０〜５重量％の染料および
１０〜１０００ｐｐｍの安定剤。
★基本的に下記成分からなる混合物：
０〜８５重量％の１つの重合性官能基を有する非カイラル重合性メソゲン化合物、
０〜７０重量％の２つまたは３つ以上の重合性官能基を有する非カイラル重合性メソゲン化合物、
１０〜８５重量％の１つの重合性官能基を有するカイラル重合性メソゲン化合物、
３〜７０重量％の少なくとも１つの重合性官能基を有する非メソゲン重合性化合物、
０．１〜５重量％の開始剤、
０〜５重量％の非重合性カイラルドープ剤、
０〜５重量％の染料および
１０〜１０００ｐｐｍの安定剤。
本発明のもう一つの好適態様において、カイラル重合性メソゲン材料はカイラル重合性化合物を含有していない。
本発明のもう一つの好適態様において、カイラル重合性メソゲン材料は１つよりも多くの重合性基を有する重合性メソゲン化合物を含有していない。
本発明による反射型偏光板の透過スペクトルの透過対波長曲線（これは、例えば図２〜１１に記載されている）は対称形態または非対称形態であることができる。これは単峰型、双峰型または多峰型ピーク分布を示し、これは１、２または３よりも多い反射の局所最大値を示すことができることを意味する。本発明の好適態様は、このスペクトルが少なくとも双峰型のピーク分布を有することを特徴とする。
本発明による重合性混合物は、少なくとも１つの基体上に膜形態で塗布し、配向させ、次いで重合させる。基体としては、ガラスシートおよびプラスティックフィルムを使用することができる。
重合前、重合中、および（または）重合後に、塗布混合物の上に第二の基体を配置することもできる。この基体は、重合後に取り除くことができ、あるいは取り除かなくてもよい。２つの基体を使用する場合、少なくとも１つの基体は重合に使用される活性照射線に対して透過性でなければならない。
好適には、少なくとも１つの基体は、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）またはトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムなどのプラスティックフィルム、好ましくはＰＥＴフィルムである。
重合前の、塗布した重合性混合物の均一配向は、例えばドクターブレードを用いるなどの混合物の剪断によって得ることができる。少なくとも１つの基体の上部表面上に配向膜、例えばラビングしたポリイミドまたはスパッタリングしたＳｉＯ_x膜を適用して、均一プレーナ配向、すなわち分子ラセンがメソゲン材料の膜を横切って伸びている配向を生じさせることもできる。第二の基体を塗布材料の上部表面上に配置する場合、２つの基体を一緒にパッティングすることによって生じる剪断力は良好な配向を得るのにしばしば充分である。本発明の好適態様において、この配向は、カイラル重合性メソゲン材料を剪断にかけることによって達成する。
本発明による重合性メソゲン混合物の重合は、これを熱または活性照射線にさらすことによって生じさせる。活性照射線は、例えば光、Ｘ−線またはガンマ線の照射あるいは高エネルギー粒子、例えばイオンまたは電子の照射である。紫外線光を使用すると特に好ましい。この照射波長は、好ましくは２５０〜４００ｎｍ、特に好ましくは３４０〜３８０ｎｍである。
活性照射線の供給源としては、例えば単一の紫外線灯または一組の紫外線灯を使用することができる。大きい照明灯力を使用して、硬化時間を短縮することができる。本発明で使用される照明灯により発生される照度は、好ましくは０．０１〜１００ｍＷ／ｃｍ²、特に好ましくは０．０５〜１０ｍＷ／ｃｍ²、非常に特に好ましくは０．１〜１．０ｍＷ／ｃｍ²である。
硬化時間は、中でも、重合性メソゲン材料の反応性、塗布膜の厚さ、重合開始剤および使用する場合に、染料のつ類に依存する。硬化時間はまた、重合度またはポリマーフィルムの架橋度に対して影響を及ぼし、従って反射型偏光板の偏光特性に影響を及ぼす。大量生産の場合、短い硬化時間が好適である。本発明に従う硬化時間は、好ましくは２０分間よりも長くなく、特に好ましくは８分間よりも長くなく、非常に特に好ましくは４分間よりも長くない。
重合は、活性照射線の波長に合った吸収最大値を有する開始剤の存在下に行う。一例として、紫外線光により重合させる場合、紫外線照射下に分解してフリーラジカルを発生する光開始剤を使用して重合反応を開始させることができる。カチオン系開始剤を使用して、フリーラジカルの代わりにカチオンにより光硬化させることもできる。重合はまた、ある温度以上に加熱されると分解する開始剤によって開始させることもできる。
紫外線照射によるラジカル重合用光開始剤の代表例としては、市販されているイルガキュア（Irgacure）６５１、イルガキュア１８４またはダロキュア（Darocure）４２０５（これらは全部がCiba Geigy AGから入手することができる）を使用することができ、他方カチオン性光重合の場合、市販のＵＶ１６９７４（Union Carbide）を使用することができる。
カイラル重合性メソゲン材料は重合開始剤を、好ましくは０．０５〜１０％、非常に好ましくは０．１〜５％、特に０．２〜３％の量で含有する。紫外線光開始剤が好適である。紫外線照射下に分解してフリーラジカルを発生する光開始剤は特に好適である。
光感受性または温度感受性開始剤に加えて、重合性混合物は、１つまたは２つ以上のその他の適当な成分、例えば触媒、増感剤、安定剤、共反応性モノマーまたは界面活性化合物などをさらに含有することができる。
本発明の好適態様において、この重合性混合物は、例えば混合物の保存中における望ましくない自発的重合を阻止するために使用される安定剤を含有する。安定剤としては、原則的に、この目的に当業者に知られている全部の化合物を使用することができる。これらの化合物としては広くつ々の化合物が市販されている。安定剤の代表的例には、４−エトキシフェノールまたはブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）がある。
本発明による重合性混合物は好ましくは、上記安定剤を１〜１０００ｐｐｍ、特に好ましくは１０〜５００ｐｐｍの量で含有する。
別つの添加剤、例えば連鎖移動剤を添加して、本発明のポリマーフィルムの物理的性質を修飾することもできる。一例として、重合性混合物に連鎖移動剤を添加する場合、遊離のポリマー鎖の長さおよび（または）本発明のポリマーフィルム中の２つの架橋部位間のポリマー鎖の長さを制御することができる。連鎖移動剤の量が増加するに従い、減少したポリマー鎖長さを有するポリマーフィルムが得られる。
本発明の好適態様において、重合性混合物は連鎖移動剤を０．０１〜１５％、特に０．１〜１０％、非常に好ましくは０．５〜５％の量で含有する。この好適態様に従うポリマーフィルムは、基体に対する特に良好な接着性を示し、特に例えばＴＡＣフィルムなどのプラスティックフィルムに対して特に良好な接着性を示す。さらにまた、連鎖移動剤を含有する重合性メソゲン混合物を使用することによって、拡大した帯域幅を有する反射型偏光板を得ることができる。
連鎖移動剤としては、例えばドデカンチオールなどの一官能性チオール化合物またはトリメチルプロパントリ（３−メルカプトプロピオネート）などの多官能性チオール化合物を使用することができる。
ある場合、重合性混合物の配向を助長するために、およびまた重合を阻害することもある酸素を排除するために、第二の基体を使用すると有利である。別法として、硬化を不活性気体雰囲気下に行うこともできる。後者の場合、中間相の充分な配向を生じさせるために、重合前のメソゲン材料の剪断が必要である。カチオン性光開始剤を用いる場合、酸素の排除は不必要であるが、水分は排除しなければならない。本発明の好適態様において、カイラル重合性メソゲン材料の重合は、不活性気体雰囲気下に、好ましくは窒素雰囲気下に行う。
高品質の配向を備えたポリマーフィルムを得るためには、この重合を重合性メソゲン混合物の液晶相で行うべきである。従って本発明による反射型偏光板を製造する場合、低融点を有する混合物を使用すると好ましい。この重合方法により重合操作が容易になる。これは大量生産にとって特に重要である。
１５０℃以下の硬化温度が好適である。１００℃以下の温度は特に好適である。
光学活性ポリマーフィルムの厚さは反射型偏光板の帯域幅に影響を及ぼす。帯域位置および帯域幅に依存して、この厚さは、好ましくは５〜３０μｍである。約３００ｎｍの帯域幅の場合、１０〜２０μｍの厚さが特に好ましい。
好適態様において、カイラル重合性メソゲン材料の混合物は使用される活性照射線の波長に合う波長に吸収最大値を有する染料をさらに含有する。好ましくは、反射型偏光板の使用期間中の望ましくない吸光を排除するために、その吸収最大値が当該偏光板の動作波長範囲外にある染料を使用する。
本発明のもう一つの好適態様において、カイラル重合性メソゲン混合物は染料を含有していない。
本発明による反射型偏光板を通過される光は、右巻き方向または左巻き方向であることができるポリマーフィルムの分子ラセンのねじれ方向に従い、右巻き方向または左巻き方向で実質的に円偏光された光である。
ある用途では、透過光が直線偏光されることが望まれる。従って、本発明の好適態様において、液晶表示デバイスは光学補償膜を備えている。この光学補償膜は、その光学リターデーション、すなわち複屈折率と膜厚さとの積が当該偏光板によって反射される帯域幅の中心の波長の約０．２５倍であるように選択される複屈折性材料の膜からなる。その結果として、この補償膜は円偏光された光を直線偏光された光に変える四分の一波長板または薄膜（ＱＷＦ）として動作する。補償膜としては、例えば延伸ＰＥＴ、ＰＶＡ、ＰＣまたはＴＡＣなどの延伸プラスティックフィルムを使用することができる。配向させた高分子化液晶材料膜を使用することもできる。
ＱＷＦは、分離している光学素子として反射型偏光板に接触させることができる。好ましくは、反射型偏光板とＱＷＦとを、これらがそれぞれ光学素子を形成しているように集積させることができる。これは、例えば反射型偏光板を製造した後に、この偏光板とＱＷＦとを一緒に積層することによって達成することができる。
もう一つの好適態様では、カイラル重合性メソゲン材料をＱＷＦ上に直接塗布し、硬化させる。この場合、ＱＷＦは基体としての役目を果たし、これにより製造方法を単純にすることができる。
１つの光学補償膜を反射型偏光板とともに使用する場合、その光学リターデーションは偏光板の全帯域にわたり同一のままとどまる。その結果として、円偏光された光から直線偏光された光への変換は、偏光板の帯域幅全体にわたっては最適ではなくなる。これは特に、広帯域偏光板の欠点であることができる。
従って、本発明の好適態様において、本発明による液晶表示デバイスは２つまたは３つ以上の光学補償膜の組み合わせを備えており、これらの補償膜のリターデーションは、各膜のリターデーションの差異により、この補償膜組み合わせの真性リターデーションが当該偏光板の反射帯域幅の実質的部分にわたり、当該偏光板により反射される光の波長の約０．２５倍であるように選択する。
反射型偏光板に対する入射光は円偏光された光に変形される。しかしながら、この変形は偏光板の帯域幅に対応する波長を有する光および垂直入射光、すなわち分子ラセンの軸に対して平行である入射光にのみに生じる。例えば垂直に対して角度をもって反射型偏光板を透過する光は楕円偏光されるようになる。この光はまた、反射型偏光板の背後に存在する光学補償膜によって単一偏光面の直線偏光された光に完全には変形されない。特に液晶ディスプレイセルを照射するために本発明による偏光板組合せを使用する場合、この光の部分はディスプレイのコントラストの望ましくない減少を導くことがある。従って、本発明の好適態様において、反射型偏光板から発射される光の理想的に円偏光されていない部分を排除するために、ディスプレイの光路の光学補償膜の裏側に直線偏光板を配置する。上記直線偏光板は好ましくは、その光学軸と補償膜の主要光学軸との間の角度が３０〜６０度、特に好ましくは４０〜５０度であるように配置する。
本発明による反射型偏光板は、偏光板帯域幅の入射光の５０％を円偏光された光として反射する。上記したように、反射型偏光板の高効率は、逆行された後に、この反射光を、例えば当該ディスプレイのバックライト装置で使用し、偏光板に再度戻すことによって得られる。
金属製反射板を使用する場合、円偏光された光は理論的には、反対のねじれ方向で円偏光された光として反射される。これはこの時点で、反射型偏光板のラセンと一致し、完全に透過される。
非金属製反射板を使用する場合あるいは拡散膜のような追加の拡散板を光源と反射型偏光板との間のディスプレイの光路に配置した場合、この逆行した光は、その偏光が取り消され、上記したように反射型偏光板と再度相互反応する。この偏光の取り消しはまた、内部反射により、およびディスプレイの光学部品内または光学部品間の屈折により生じることがある。
従って、本発明の好適態様に従う液晶ディスプレイは、反射型偏光板に対する入射光の角度分布を最適にするために、バックライトと反射型偏光板との間に配置されている拡散膜を備えている。
本発明のもう一つの好適態様において、液晶ディスプレイは、反射型偏光板および直線偏光板、光学補償膜および拡散板に備えられている１つまたは２つ以上の接着膜を有する。
本発明のもう一つの好適態様において、液晶表示デバイスは、反射型偏光板および直線偏光板、光学補償膜、拡散膜および接着膜に備えられている１つまたは２つ以上の保護膜を有しており、これによりこれらの要素は周囲環境に対して保護されている。
本発明による反射型偏光板の機能を図１によりさらに説明する。図１は本発明の具体例を説明するものである。光路に従う光の主要方向は、左側から右側への方向である。この図は照明灯１２および組合わせ導光板および反射板１３を備えた側面照明型バックライトユニット１１、拡散膜１４および反射型偏光板１５、四分の一波長リターデーション膜１６および直線偏光板１７からなる本発明による偏光板組合せを備えた表示デバイス１０を示している。この図にはまた、液晶セル１８および表示セルの裏側に存在する第二の直線偏光板１９が示されている。バックライト１１から発射された光は、反射型偏光板１５と実質的部分で相互反応する。相互反応した光度の半分は、それぞれ右旋回または左旋回状態で円偏光された光として透過され、他方他の半分は反対の旋回方向で円偏光された光として反射される。この反射された光は拡散膜１４により偏光が取り消され、次いで反射板１３により反射型偏光板１５に再度向けられる。この透過部分の主要部分はリターデーション膜１６により直線偏光された光に変換される。理想的に直線偏光されない光、例えば楕円偏光された光は、直線偏光板１７により排除される。直線偏光された光は次いで、ディスプレイ１８および第二の直線偏光板１９を通過して視覚者２０に到達する。
本発明による偏光板組合せを使用した場合の輝度利得は、好ましくは少なくとも５０％またはそれ以上であり、特に好ましくは少なくとも７０％またはそれ以上である。
この関係における輝度利得は、
ａ）図１に記載のバックライト１１、拡散膜１４、反射型偏光板１５、四分の一波長リターデーション膜１６および直線偏光板１７からなる組立装置を通過した後に透過される光の光度と、
ｂ）バックライト１１および直線偏光板１７からなる組立装置により透過される光の光度、
との比を意味する。
輝度利得は、反射光線に対する光源の効率に依存する。上記の好適数値は、慣用の側面照明型（side−lit）または直下型（meander）バックライトなどの有効光源に関連する。
測定された輝度利得はまた、バックライト全域を覆う反射型偏光板の試料の大きさに依存する。バックライトが一部分のみを覆っている場合、光の一部が偏光板から逆反射され、引き続いて装置から逃げるために、輝度利得は減少する。
バックライト型ディスプレイを別にして、本発明による反射型偏光板および偏光板組合せはまた、反射型ディスプレイでも採用することができる。このようなディスプレイは光源として、ディスプレイの外部で発生される照射線を反射する反射板を使用する。従って、本発明はまた、本発明による反射型偏光板を備えた反射型液晶表示デバイスに関する。
重合性メソゲン化合物は好ましくは、下記式Ｉから選択される：
Ｐ−（Ｓｐ）_ｎ−ＭＧ−Ｒ Ｉ
式中、
Ｐは重合性基であり、
Ｓｐは炭素原子１〜２０つを有するスペーサー基であり、
ｎは０または１であり、
ＭＧは好ましくはエステル基またはエーテル基により、あるいは単結合によりスペーサー基Ｓｐおよび有機基Ｒに結合しているメソゲン基またはメソゲン支持基であり、このメソゲン基は好ましくは、下記式ＩＩから選択され：
−（Ａ¹−Ｚ¹）_m−Ａ²−Ｚ²−Ａ³− ＩＩ
（式中、
Ａ¹、Ａ²およびＡ³は相互に独立して、１，４−フェニレン基であり、この基中に存在する１つまたは２つ以上のＣＨ基はまたＮにより置き換えられていてもよく、あるいは１，４−シクロヘキシレン基であり、この基中に存在する１つのＣＨ₂基または隣接していない２つのＣＨ₂基はまたＯおよび（または）Ｓにより置き換えられていてもよく、あるいは１，４−シクロヘキセニレン基またはナフタレン−２，６−ジイル基であり、これらの基は全部が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン、シアノまたはニトロ基により、あるいは炭素原子１〜７つを有するアルキル基、アルコキシ基またはアルカノイル基により置換されていてもよく、これらの基中の１つまたは２つ以上のＨ原子はＦまたはＣｌにより置換されていてもよく、
Ｚ¹およびＺ²はそれぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、そして
ｍは、０、１または２である）、そして
Ｒは２５つまでの炭素原子を有するアルキル基であり、この基は未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のＣＮまたはハロゲンにより置換されており、この基中に存在する１つのＣＨ₂基または隣接していない２つ以上のＣＨ₂基はまたそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない様相で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、Ｎ（ＣＨ₃）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−または−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていてもよく、あるいはＲはまた、ハロゲンまたはシアノであるか、あるいは独立して、Ｐ−（Ｓｐ）_n−について示されている意味の一つを有する。
式Ｉで表わされる化合物において、Ｐは好ましくは、ＣＨ₂＝−ＣＷ−ＣＯＯ−、ＷＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、

またはＣＨ₂＝ＣＨ−フェニル−（Ｏ）_k−から選択され、ここでＷはＨ、ＣＨ₃またはＣｌであり、そしてｋは０または１である。
Ｐは好ましくは、ビニル基、アクリレート基、メタアクリレート基、プロペニルエーテル基、スチレン基またはエポキシ基である。特に好ましいＰはアクリレート基またはメタアクリレート基である。
少なくとも２つの重合性メソゲン化合物を含有し、その少なくとも１つが式Ｉで表わされる化合物である重合性混合物は特に好適である。
本発明のもう一つの好適態様において、重合性メソゲン化合物は式Ｉにおいて、Ｒが上記のとおりのＰ−（Ｓｐ）_ｎ−の意味の一つを有する化合物から選択される。
二環状および三環状メソゲン化合物は好適である。
式Ｉで表わされる化合物の中で、ＲがＦ、ＣｌまたはＣＮであるか、あるいはハロゲン化されていてもよいアルキルまたはアルコキシであるか、あるいはＰ−（Ｓｐ）_n−について示されている意味を有する化合物は特に好適である。さらにまた、そのＭＧが式ＩＩにおいて、Ｚ¹およびＺ²がそれぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合である化合物は好適である。
式ＩＩで表わされる好適メソゲン基の小さい群を下記に示す。簡潔にするために、これらの基において、Ｐｈｅは１，４−フェニレンであり、ＰｈｅＬは少なくとも１つの基Ｌにより置換されている１，４−フェニレンであり、ここでＬはＦ、ＣｌまたはＣＮであるか、あるいは炭素原子１〜４つを有し、フッ素化されていてもよいアルキル基、アルコキシ基またはアルカノイル基であり、そしてＣｙｃは１，４−シクロヘキシレンである。

これらの好適基において、Ｚ¹およびＺ²は、上記式Ｉについて示されている意味を有する。好ましくは、Ｚ¹およびＺ²は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−または単結合である。
Ｌは好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ₂、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅、ＣＯＣＨ₃、ＣＯＣ₂Ｈ₅、ＣＦ₃、ＯＣＦ₃、ＯＣＨＦ₂、ＯＣ₂Ｆ₅、特にＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅、ＯＣＨ₃、ＣＯＣＨ₃およびＯＣＦ₃、最も好ましくはＦ、ＣＨ₃、ＯＣＨ₃およびＣＯＣＨ₃である。
ＭＧが下記式から選択される化合物は特に好適である：

これらの式において、Ｌは上記意味を有し、そしてｒは０、１または２である。
これらの好適式において、基：

は、非常に好ましくは、

を表わし、あるいは
さらにまた、

を表わし、これらの基において、Ｌはそれぞれ独立して、上記意味の一つを有する。
これらの好適化合物中に存在するＲは、特に好ましくはＣＮ、Ｆ、ＣｌまたはＯＣＦ₃であるか、あるいは炭素原子１〜１２つを有するアルキル基またはアルコキシ基であるか、あるいはＰ−（Ｓｐ）_n−について示されている意味の一つを有する。
式Ｉ中に存在するＲがアルキル基またはアルコキシ基、すなわちその末端ＣＨ₂基が−Ｏ−により置き換えられている基である場合、この基は直鎖状または分枝鎖状であることができる。この基は好ましくは、直鎖状であって、２つ、３つ、４つ、５つ、６つ、７つまたは８つの炭素原子を有し、従って好ましくは、例えばエチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシまたはオクトキシであり、さらにまたメチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキシ、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシまたはテトラデコキシであることができる。
オキサアルキル基、すなわち基中に存在する１つのＣＨ₂基が−Ｏ−により置き換えられている基は好ましくは、例えば直鎖状の２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２−（＝エトキシメチル）または３−オキサブチル（＝２−メトキシエチル）、２−、３−または４−オキサペンチル、２−、３−、４−または５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−または６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−または７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−または８−オキサノニルあるいは２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−または９−オキサデシルである。
式Ｉで表わされる重合性メソゲン化合物において、Ｒは非カイラル基またはカイラル基であることができる。カイラル基である場合、Ｒは好ましくは、下記式ＩＩＩに従い選択される：

式中、
Ｘ¹は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−または単結合であり、
Ｑ¹は炭素原子１〜１０つを有するアルキレン基またはアルキレン−オキシ基あるいは単結合であり、
Ｑ²は炭素原子１〜１０つを有するアルキル基またはアルコキシ基であり、この基は未置換であるか、または１つまたは２つ以上のハロゲンまたはＣＮにより置換されており、この基中に存在する１つのＣＨ₂基または隣接していない２つ以上のＣＨ₂基はまた、それぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない様相で、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ₃）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｓ−により置き換えられていてもよく、あるいはＱ²はＰ−Ｓｐ−について示されている意味を有することができ、
Ｑ³は、ハロゲンまたはシアノ基であるか、あるいはＱ²とは相違する炭素原子１〜４つを有するアルキル基またはアルコキシ基である。
好適カイラル基Ｒは、例えば２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、２−メチルブチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、２−オクチル、特に２−メチルブチル、２−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ、２−オクチルオキシ、２−オキサ−３−メチルブチル、３−オキサ−４−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、２−ノニル、２−デシル、２−ドデシル、６−メトキシオクトキシ、６−メチルオクトキシ、６−メチルオクタノイルオキシ、５−メチルヘプチルオキシカルボニル、２−メチルブチリルオキシ、３−メチルバレロイルオキシ、４−メチルヘキサノイルオキシ、２−クロロプロピオニルオキシ、２−クロロ−３−メチルブチリルオキシ、２−クロロ−４−メチルバレリルオキシ、２−クロロ−３−メチルバレリルオキシ、２−メチル−３−オキサペンチル、２−メチル−３−オキサヘキシル、１−メトキシプロピル−２−オキシ、１−エトキシプロピル−２−オキシ、１−プロポキシプロピル−２−オキシ、１−ブトキシプロピル−２−オキシ、２−フルオロオクチルオキシ、２−フルオロデシルオキシである。
さらにまた、非カイラル分枝鎖状基Ｒを含有する式Ｉで表わされるメソゲン化合物は、例えば減少した結晶化傾向を有することから、場合によりコモノマーとして重要である。このつの分枝鎖状基は−般に、多くて一つの鎖分岐を有する。好適非カイラル分枝鎖状基には、イソプロピル、イソブチル（＝メチルプロピル）、イソペンチル（＝３−メチルブチル）、イソプロポキシ、２−メチルプロポキシおよび３−メチルブトキシがある。
もう一つの好適態様において、式Ｉ中に存在するＲは下記群から選択されるカイラル基を表わす：
エチレングリコール誘導体：

（式中、Ｒ^Cは炭素原子１〜１２つを有するアルキル基である）、
あるいはシトロネロールに基づく基：

本発明のもう一つの態様において、式Ｉで表わされる化合物は、少なくとも一つのカイラリティ中心を有するメソゲン基またはメソゲン性支持基ＭＧを有する。これらの化合物において、ＭＧは好ましくは、下記式ＩＩａに従い選択される：
−（Ａ¹−Ｚ¹）_i−Ｇ ＩＩａ
式中、Ａ¹およびＺ¹は式ＩＩについて示されている意味を有し、ｉは０、１または２であり、そしてＧは末端カイラル基、例えばコレステリル基：

あるいは例えばメントールなどのテルペノイド基：

等である。
下記式ＩＩａ１で表わされる化合物は新規化合物であり、本発明のもう一つの態様を構成する：
Ｐ−（Ｓｐ−Ｘ）_n−（Ａ¹−Ｚ¹）_j−Ｇ ＩＩａ１
式中、
Ｐ、Ｓｐ、Ｘおよびｎは式Ｉについて示されている意味を有し、
Ａ¹およびＺ¹は式ＩＩの意味を有し、
ｊは１または２であり、そして
Ｇは下記の基である：

（式中、Ｒ^dはＣ₁−Ｃ₁₂アルキルまたはアルコキシであり、そしてＺは−ＣＯＯまたは−Ｏ−ＣＯ−である）。
式Ｉ中に存在するスペーサー基Ｓｐに関しては、この目的に当業者に知られている全部の基を使用することができる。スペーサー基Ｓｐは好ましくは、炭素原子１〜２０つ、特に炭素原子１〜１２つを有する直鎖状または分枝鎖状アルキレン基であり、この基中に存在する１つのＣＨ₂基または隣接していない２つ以上のＣＨ₂基はまた、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ₃）−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ（ハロゲン）−、−ＣＨ（ＣＮ）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていてもよい。
代表的スペーサー基Ｓｐは、例えば−（ＣＨ₂）_ｏ−、−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_r−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｓ−ＣＨ₂ＣＨ₂−または−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＮＨ−ＣＨ₂ＣＨ₂−であり、これらの基において、ｏは２〜１２の整数であり、そしてｒは１〜３の整数である。
好適スペーサー基Ｓｐは、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレン−チオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレンおよび１−メチルアルキレンである。
式Ｉ中に存在するスペーサー基とメソゲン基ＭＧとは、好ましくは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−から選択される基により、あるいは単結合により結合されている。
本発明の好適態様において、式Ｉで表わされる重合性メソゲン化合物は下記式ＩＶで表されるカイラル基であるスペーサー基Ｓｐを含有する：

式中、
Ｑ¹およびＱ³は式ＩＩＩについて示されている意味を有し、そして
Ｑ⁴は、Ｑ¹と相違しており、炭素原子１〜１０つを有するアルキレン基またはアルキレン−オキシ基であるか、あるいは単結合である。
式Ｉにおいて、ｎが１である化合物は特に好適である。
Ｒが式Ｐ−Ｓｐ−で表わされる基である場合、このメソゲン中心の各側鎖に存在するスペーサー基は同一であってもまたは相違していてもよい。
式Ｉにおいて、ｎが１である化合物は特に好適である。
もう一つの好適態様において、本発明による補償膜は、式Ｉにおいて、ｎが０である化合物および式Ｉにおいて、ｎが１である化合物を含有する混合物を共重合させることによって得られる。
カイラル化合物の場合、基Ｓｐおよび（または）ＭＧおよび（または）Ｒは、これらがカイラル炭素原子を含有するか、あるいは別様に、カイラリティが分子の非対称を誘発する基、例えば制限された旋回性を有するビナフタレン基から生じるように選択する。
式Ｉで表わされるカイラル重合性メソゲン化合物および非カイラル重合性メソゲン化合物の代表例は、例えばＷＯ９３／２２３９７；ＥＰ０２６１７１２；ＤＥ１９５０４２２４；ＤＥ４４０８１７１またはＤＥ４４０５３１６に見出すことができる。しかしながら、これらの刊行物に記載されている化合物は単なる例と見做されるべきであり、本発明の範囲を制限するものではない。
さらにまた、非カイラル重合性メソゲン化合物およびカイラル重合性メソゲン化合物の代表例を、下記リストに示す。しかしながら、このリストは単に例示するものであって、本発明の範囲を制限するものではない：

これらの化合物において、ｘおよびｙはそれぞれ独立して、１〜１２であり、ｖは０または１であり、Ａは１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレン基であり、Ｒ¹はハロゲンまたはシアノであるか、あるいは炭素原子１〜１２つを有するハロゲン化されていてもよいアルキル基またはアルコキシ基であり、そしてＬ¹およびＬ²はそれぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮであるか、あるいは炭素原子１〜７つを有するハロゲン化されていてもよいアルキル基、アルコキシ基またはアルカノイル基である。
本明細書に記載されている重合性メソゲン化合物は、上記で挙げた刊行物に記載されているそれ自体公知の方法および刊行物、例えばHouben−WeylによるMethoden der Organischen Chemie、Thieme出版社、Stuttgartなどの標準的学術書に記載されている方法により製造することができる。
本発明のもう一つの態様は、下記カイラル重合性メソゲン混合物にある：
★基本的に下記成分からなる混合物：
ａ１）５〜８５重量％、好ましくは８〜７０重量％の少なくとも１つの式Ｉで表わされる非カイラル一反応性化合物、
ａ２）２〜６０重量％、好ましくは４〜４５重量％の少なくとも１つの式Ｉで表わされる非カイラル二反応性化合物、
ｂ）１０〜８０重量％、好ましくは１５〜７５重量％の少なくとも１つの式Ｉで表わされるカイラル一反応性化合物、
ｃ）０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜３重量％の光開始剤、
ｄ）０〜５重量％、好ましくは０〜３重量％の非重合性カイラルドープ剤および
ｅ）１０〜１０００ｐｐｍの安定剤。
これらの好適混合物の中で、１つの式Ｉで表わされるカイラル一反応性化合物を含有する混合物は特に好ましい。さらにまた、２つ〜４つの式Ｉで表わされるカイラル一反応性化合物を含有する混合物も好ましい。
★基本的に下記成分からなる混合物：
ａ１）１５〜８５重量％、好ましくは２５〜７５重量％の少なくとも２つの式Ｉで表わされる非カイラル一反応性化合物、
ｂ）１０〜８５重量％、好ましくは２０〜７５重量％の少なくとも１つの式Ｉで表わされるカイラル一反応性化合物、
ｃ）０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜３重量％の光開始剤、
ｄ）０〜５重量％、好ましくは０〜３重量％の非重合性カイラルドープ剤および
ｅ）１０〜１０００ｐｐｍの安定剤。
これらの好適混合物の中で、２〜８つ、特に２〜６つ、非常に好ましくは２つ、３つまたは４つの式Ｉで表わされる一反応性非カイラル化合物を含有する混合物は特に好ましい。
★基本的に下記成分からなる混合物：
ａ２）１０〜８５重量％、好ましくは１５〜６５重量％の式Ｉで表わされる非カイラル二反応性化合物、
ｂ）１０〜９０重量％、好ましくは３０〜８０重量％の式Ｉで表わされるカイラル一反応性化合物、
ｃ）０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜３重量％の光開始剤、
ｄ）０〜５重量％、好ましくは０．２〜３重量％の非重合性カイラルドープ剤、
ｅ）１０〜１０００ｐｐｍの安定剤、
ｆ）０〜５％、好ましくは０〜３％の連鎖移動剤および
ｇ）０〜５％、好ましくは０〜３％の染料。
これらの好適混合物の中で、染料を含有していない混合物は特に好ましい。
★基本的に下記成分からなる混合物：
ａ１）５〜８５重量％、好ましくは１０〜７０重量％の式Ｉで表わされる非カイラル一反応性化合物、および（または）
ａ２）５〜７０重量％、好ましくは１０〜５５重量％の式Ｉで表わされる非カイラル二反応性化合物、
ｂ）１０〜８５重量％、好ましくは２０〜８０重量％の式Ｉで表わされるカイラル一反応性化合物、
ｃ）０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜３重量％の光開始剤、
ｄ）０〜５重量％、好ましくは０．２〜３重量％の非重合性カイラルドープ剤、
ｅ）１０〜１０００ｐｐｍの安定剤および
ｈ１）２〜７０重量％、好ましくは３〜５０重量％の、１つの重合性基を有する非メソゲン重合性化合物、および（または）
ｈ２）２〜７０重量％、好ましくは３〜５０重量％の、２つまたは３つ以上の重合性基を有する非メソゲン重合性化合物。
これらの好適混合物の中で、成分ｈ２）とともに成分ａ１）を含有する混合物および成分ｈ１）とともに成分ａ２）を含有する混合物は特に好ましい。
★基本的に下記成分からなる混合物：
ａ１）５〜９０重量％、好ましくは１５〜８５重量％の少なくとも１つの式Ｉで表わされる非カイラル一反応性化合物、
ａ２）２〜７０重量％、好ましくは５〜６０重量％の式Ｉで表わされる非カイラル二反応性化合物、
ｃ）０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜３重量％の光開始剤、
ｄ）０．５〜２５重量％、好ましくは１〜１５重量％の非重合性カイラルドープ剤および
ｅ）１０〜１０００ｐｐｍの安定剤。
これらの好適混合物の中で、２〜８つ、特に２〜６つ、非常に好ましくは２つ、３つまたは４つの式Ｉで表わされる一反応性非カイラル化合物を含有する混合物は特に好ましい。
上記好適態様に従う混合物中の式Ｉで表わされる重合性化合物は好ましくは、好適式ＩＩ−１〜ＩＩ−１６から選択され、これらの式中に存在する基は上記好適意味を有する。これらの好適混合物中の重合性化合物は上記具体例の式（１）〜（１７）から選択すると特に好ましい。
追加の労力を要することなく、当業者は前記説明から本発明を充分な程度にまで利用することができるものと信じる。従って、下記の例は単に説明しようとするものであって、如何なる点でも記載の残りの部分を制限するものではない。
本明細書で引用されている全部の出願、特許および刊行物の全記載を引用してここに組入れる。
前記および下記の例において、温度は全部が未補正であって、摂氏度で示されおり、そして別段の記載がないかぎり、部およびパーセンテージは全部が重量による。下記の略号を使用して、化合物の液晶相挙動を示す：
Ｋ＝結晶；Ｎ＝ネマティック；Ｓ＝スメクティック；Ｃｈ＝コレステリック；Ｉ＝アイソトロピック。これらの記号間の数値は相転移温度を摂氏度で示すものである。
例１
下記成分からなる混合物を調製する：
化合物（Ａ） 65.0％ 一反応性カイラル化合物
化合物（Ｂ） 33.0％ 二反応性非カイラル化合物
ダロキュア（Darocure）4265 1.0％ 光開始剤
チヌビン（Tinuvin）400 1.0％ 染料
この混合物に、安定剤、２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）４００ｐｐｍを添加し、早まった重合を防止する。
化合物（Ａ）の製造はＤＥ１９５，０４，２２４に記載されている。二反応性化合物（Ｂ）はＷＯ９３／２２３９７に記載の化合物の合成と同様に製造することができる。
ダロキュア４２６５は５０％のＴＰＯ（トリアシルホスフィンオキサイド）および５０％の光開始剤Ｄ１１７３（Ｄ２９５９）からなるラジカル光重合用光開始剤であり、チヌビン４００は紫外線吸収性染料であり、これらは全部がCiba Geigy AG,Basel,スイス国から入手することができる。

この混合物は、Ｋ ７２ Ｃｈ １２１ Ｉの中間相挙動を示す。
反射型偏光板を製造するために、この混合物をＰＥＴフィルム上に膜形態で塗布し、剪断をほどこし（例えば、ドクターブレードまたはローラーを用いる）、次いで第二のＰＥＴフィルムで覆う。この混合物を次いで、Philips ＴＬ０５紫外線灯を使用して、０．１５ｍＷ／ｃｍ^２の照度で９０℃の温度において５分間、紫外線光を照射することによって光重合させる。
三次元網状構造体が重合中に得られる。この重合化フィルムを次いで、基体から分離する。
この反射型偏光板の帯域幅は、円偏光偏光板を用いて試料のコレステリック相ラセンと同一方向の円偏光された光を得ることにより、Hitachi Ｕ２０００分光計で測定する。この光を試料により反射させ、測定されたスペクトルの低透過トレース（ｂ）を得る。第二のトレースをコレステリック相ラセンと反対の方向に円偏光された光により測定する。この光を試料により反射させ、スペクトルのベースライン（ａ）（高透過トレース）を得る。
図２は上記で得られた偏光板の透過スペクトルを示している。この偏光板は４９０〜７５０ｎｍの広い反射帯域を示す。
上記のとおりに製造された反射型偏光板の輝度利得は、二色性偏光板を備えたバックライトの輝度と反射型偏光板、四分の一波長薄膜および二色性偏光板を備えた同一バックライトの輝度とを比較することによって測定する。このＱＷＦは、光の偏光方向が二色性偏光板の透過軸に沿って整列されるように配向されていなければならない。
この測定に使用したバックライトは、Flat Panel Display Co.B.V.から入手できるＬＤＥ ０６Ｔ−２２である。輝度はMinolta ＣＳ−１００カラーメーターを用いて測定する。偏光板は、Sanritz ＬＬＣ２−９２１８を参照する。輝度利得は７２．２％である。
例２
下記染料濃度を用いる以外は例１と同様に一連の混合物を調製する：

これらの混合物において、化合物（Ｂ）の濃度は、組成物を１００％にする残量として実質的に減少させる。
例１に記載の混合物から一連の偏光板を製造する。図３には、これらの偏光板の透過スペクトル（低透過トレース）が示されている。染料濃度は．偏光特性に対して格別の影響を与えないことを見ることができる。染料を使用しない場合でさえも、約３００ｎｍの広い帯域幅を得ることができる。
例３
染料を使用しない以外は例１と同様に混合物を調製する。例１に記載のとおりに３つの偏光板を製造するが、相違する紫外線照明灯力を適用する。図４には、０．１４ｍＷ／ｃｍ²、０．３１ｍＷ／ｃｍ²および０．８６ｍＷ／ｃｍ²の照度をそれぞれ用いて硬化させることによって得られた３つの偏光板の透過スペクトル（低透過トレース）が示されている。照明灯力が増加すると、このスペクトルは波長の小さい数値の方向に僅かに移動するが、帯域幅に対する格別の影響は見られない。
例４
例２からの混合物２ｂを使用し、相違する硬化時間を用いて、例１に記載のとおりに一連の偏光板を製造する。図５には、これらの偏光板の透過スペクトルが示されている。このスペクトルは、１．５分間の硬化時間後に、帯域幅の実質的変化は見られないことを示している。
例５
下記成分からなる混合物を調製する：
化合物（Ａ） 65.0％ 一反応性カイラル化合物
化合物（Ｂ） 33.0％ 二反応性非カイラル化合物
イルガキュア（Irgacure）261 1.0％ 光開始剤
チヌビン（Tinuvin）400 1.0％ 染料
ＢＨＴ 400ｐｐｍ 安定剤
イルガキュア２６１は、Ciba Geigyから市販されている光開始剤である。
例１に記載のとおりに反射型偏光板を製造する。重合中に、三次元網状構造体が形成される。この重合化フィルムを次いで、基体から分離する。
図６には、この偏光板の透過スペクトルが示されている。約３２０ｎｍの帯域幅を有する広い反射波長帯域が得られる。
例６
相違する硬化時間で、２．５％の染料を用いる以外は例５と同様の混合物から、一連の偏光板を製造する。
図７には、この偏光板の透過スペクトルが示されている。２分間を越える硬化時間の後に、帯域幅にかかわる実質的変化はないことを見ることができる。
例７
下記成分からなる混合物を調製する：
化合物（Ｃ） ５５．０％ 一反応性カイラル化合物
化合物（Ｄ） ２６．４％ 一反応性非カイラル化合物
化合物（Ｅ） １７．６％ 一反応性非カイラル化合物
ＫＢ１ １．０％ 光開始剤
化合物（Ｃ）の製造はＤＥ１９５，０４，２２４に記載されている。化合物（Ｄ）および（Ｅ）は、同様の方法で製造することができる。
ＫＢ１はCiba Geigyから市販されている光開示剤イルガキュア６５１を修飾したものである。

この混合物は一反応性メソゲン化合物のみを含有し、かつまた染料を含有していない。
この混合物は室温以下で融解し、かつまたＣｈ ６７ Ｉの中間相挙動を示す。例１に基本的に記載されている混合物を２つの相違する基体上に塗布し、配向させ、次いで硬化させることによって、２つの偏光板を製造する。一つの場合はＰＥＴフィルムを使用し、そしてもう一つの場合はガラス板を使用する。硬化温度は４５℃であり、照度は１．６ｍＷ／ｃｍ²であり、そして硬化時間は５分間である。
図８には、ＰＥＴフィルム（ａ）およびガラス板（ｂ）上で硬化させた偏光板の透過スペクトル（低透過トレース）が示されている。ガラス基体を使用した場合、約５０ｎｍの狭い帯域が得られるのに対して、ＰＥＴフィルム上での硬化によって約３５０ｎｍの帯域幅を有する偏光板が得られる。後者の場合、スペクトルはそれぞれ４００ｎｍおよび６００ｎｍに二つの反射最大を有する双峰型分布を有する。
すなわち、二反応性メソゲン化合物および染料を使用することなく、広帯域幅の偏光板を製造することができる。
例８
下記成分からなる混合物を調製する：
化合物（Ｃ） ５５．０％ 一反応性カイラル化合物
化合物（Ｄ） ３９．０％ 一反応性非カイラル化合物
化合物（Ｆ） ５．０％ 二反応性非カイラル化合物
ＫＢ１ １．０％ 光開始剤
二反応性化合物（Ｆ）はＷＯ９３／２２３９７に記載されている方法と同様な方法で製造することができる。

この混合物は、Ｃｈ ６５ Ｉの中間相挙動を示す。
これら２つの偏光板は、この混合物をＰＥＴおよびガラス基体上で例７に記載されているようにそれぞれ硬化させることによって製造する。硬化温度は５０℃であり、そして硬化時間は０．２ｍＷ／ｃｍ²の照度を用いて、５分間である。図９には、ＰＥＴフィルム（ａ）およびガラス板（ｂ）上で硬化させた偏光板の透過スペクトル（低透過トレース）が示されている。ガラス基体を使用した場合、約５０ｎｍの狭い帯域が得られるのに対して、ＰＥＴフィルム上での硬化によって約２００ｎｍの帯域幅の双峰型反射帯域を有する偏光板が得られる。
前記諸例から、ＰＥＴ基体上で硬化させた場合、染料は反射型偏光板の帯域幅に対して格別の影響を及ぼさないことを見ることができる。さらにまた、短い硬化時間を用いて、染料または二反応性重合性メソゲン化合物を使用しない場合でも、広い帯域幅を有する反射型偏光板を、プラスティック基体上で製造できる。これは従来技術との明確な差異であり、かつまた従来技術に優る利点である。
例９
下記成分からなる混合物を調製する：
化合物（Ａ） ２６．０％ 一反応性カイラル化合物
化合物（Ｂ） ２８．０％ 二反応性非カイラル化合物
化合物（Ｃ） ３４．０％ 一反応性カイラル化合物
化合物（Ｄ） １１．０％ 一反応性非カイラル化合物
イルガキュア１８４ １．０％ 光開始剤
イルガキュア１８４は、Ciba Geigyから市販されている。
この混合物は、Ｋ ５６ Ｎ ８０．８ Ｉの中間相挙動を示し、かつまた結晶化することなく、室温まで過冷却させることができる。この混合物から、例１に記載の方法と同様にして反射型偏光板を製造する。この薄膜の透過スペクトルを図１０に示す。この薄膜は４９０ｎｍ〜８１０ｎｍの広い反射帯域を示す。
例１０
下記成分からなる混合物を調製する：
化合物（Ａ） ６５．０％ 一反応性カイラル化合物
化合物（Ｂ） ３４．６％ 二反応性非カイラル化合物
イルガキュア１８４ １．０％ 光開始剤
この混合物は、Ｋ ７２ Ｎ １２１ Ｉの中間相挙動を示す。この混合物から、例１に記載の方法と同様にして反射型偏光板を製造する。この薄膜の透過スペクトルを図１１に示す。この薄膜は４００ｎｍ〜８１０ｎｍの広い反射帯域を示す。
例１１
下記成分からなる混合物を調製する：
ａ）混合物１１ａは下記成分からなる：
化合物（Ａ） ６５．００％ 一反応性カイラル化合物
化合物（Ｂ） ３３．５２％ 二反応性非カイラル化合物
化合物（Ｇ） ０．５０％ カイラルドープ剤
ＴＰＯ ０．４０％ 光開始剤
イルガキュア２９５９ ０．５４％ 光開始剤
ＢＨＴ ０．０４％ 安定剤
イルガキュア２９５９は、ciba Geigyから市販されている。

化合物（Ｇ）は、反応経路１に従い製造した。この化合物はＫ １３９ Ｉの相挙動を示し、かつまたホスト混合物として市販のネマティック液晶混合物Ｅ０６３（これはMerck Ltd.,Poole,英国から入手できる）中で測定して、７５μｍ^−１の非常に大きいＨＰＴ値を示す。
ｂ）混合物１１ｂ：
この混合物は化合物（Ｂ）を３２．５２％の割合で含有し、かつまた連鎖移動剤としてドデカンチオール１．０％を含有している以外は混合物１１ａと同一である。
これらの混合物１１ａおよび１１ｂのそれぞれから、例１に記載の方法と同様にして反射型偏光板を製造する。薄膜は両方ともに、下記の反射波長値を有する広い透過スペクトルを示す：

連鎖移動剤を含有する混合物から製造された薄膜は、増大した帯域幅を示す。
例１２
下記成分からなる混合物を調製する：
化合物（Ａ） ６５．０％ 一反応性カイラル化合物
化合物（Ｂ） ３３．７％ 二反応性非カイラル化合物
化合物（Ｇ） ０．５％ カイラルドープ剤
ダロキュア４２６５ ０．８％ 光開始剤
ＢＨＴ ４００ｐｐｍ 安定剤
この混合物から、例１に記載のとおりに反射型偏光板を製造する。この薄膜の透過スペクトルを図１２に示す。この薄膜は、例１の波長と比較して、短い方に移動している波長である４６０〜７４０ｎｍに広い透過スペクトルを示す。
例１３
例１２の混合物と同様な混合物を製造するが、化合物（Ａ）５％の代わりに類似のメタアクリレート化合物（Ｈ）を使用する：

化合物（Ｈ）の製造は、ＤＥ１９５，０４，２２４に記載されている。この混合物から、例１に記載のとおりに反射型偏光板を製造する。この薄膜の透過スペクトルを図１３に示す。この薄膜は、例１の波長よりも相当に広い、広い反射帯域を示す。
例１４
下記成分からなる混合物を調製する：
化合物（Ａ） ３０．０％ 一反応性カイラル化合物
化合物（Ｂ） ２５．０％ 二反応性非カイラル化合物
化合物（Ｇ） ２．０％ カイラルドープ剤
化合物（Ｉ） ４２．０％ 一反応性非カイラル化合物
イルガキュア１８４ １．０％ 光開始剤
ＢＨＴ ４００ｐｐｍ 安定剤

化合物（Ｉ）は、ＤＥ１９５，０４，２２４に記載されている化合物（Ｈ）の製造と同様にして製造することができる。
この混合物から、例１に記載のとおりに反射型偏光板を製造する。この薄膜の透過スペクトルを図１４に示す。この薄膜は、４６０〜７９０ｎｍに広い反射帯域を示す。
例１５
下記成分からなる混合物を調製する：
化合物（Ａ） ６５．０％ 一反応性カイラル化合物
化合物（Ｂ） ２３．７％ 二反応性非カイラル化合物
化合物（Ｄ） １０．０％ 一反応性非カイラル化合物
化合物（Ｇ） ０．５％ カイラルドープ剤
ダロキュア４２６５ ０．８％ 光開始剤
ＢＨＴ ４００ｐｐｍ 安定剤
この混合物から、例１に記載のとおりに反射型偏光板を製造する。この薄膜の透過スペクトルを図１５に示す。この薄膜は、４７５〜８０５ｎｍに広い反射帯域を示し、この帯域は例１２に比較して相当に広い。
例１６
化合物（Ｂ）を２８．７％でのみ含有し、かつまた非カイラル非メソゲン一反応性成分として２−エチルヘキシルメタアクリレート（この化合物はAldrichから市販されている）をさらに含有する以外は、例１２の混合物と同様の混合物を製造する。
この混合物から、例１に記載のとおりに反射型偏光板を製造する。この薄膜の透過スペクトルを図１６に示す。この薄膜は、例１２の帯域よりも相当に広い４６０〜７９０ｎｍの広い反射帯域を示す。
例１７
２−エチルヘキシルメタアクリレートの代わりに、２−エチルヘキシルアクリレート（この化合物はAldrichから市販されている）を使用する以外は、例１６の混合物と同様の混合物を製造する。
この混合物から、例１に記載のとおりに反射型偏光板を製造する。この薄膜の透過スペクトルを図１７に示す。この薄膜は、例１６の帯域よりも狭く、かつまた短い方の波長に移動している４３０〜６９０ｎｍの広い反射帯域を示す。
例１８
二反応性非カイラル化合物（Ｂ）の代わりに、一反応性非カイラル化合物と非メソゲン二反応性非カイラル化合物、ヘキサンジオールジアクリレート（この化合物はAldrichから市販されている）との混合物を使用する以外は、例１２の混合物と同様の混合物を製造する。
この混合物から、例１に記載のとおりに反射型偏光板を製造する。この薄膜の透過スペクトルを図１８に示す。この薄膜は、５００〜８５０ｎｍの広い反射帯域を示す。
例１９
下記の成分から混合物を調製する：
化合物（Ｂ） ２４．４５％ 二反応性非カイラル化合物
化合物（Ｄ） ４０．００％ 一反応性非カイラル化合物
化合物（Ｉ） ３０．００％ 一反応性非カイラル化合物
化合物（Ｇ） ４．７５％ カイラルドープ剤
ダロキュア４２６５ ０．８ ％ 光開始剤
ＢＨＴ ４００ｐｐｍ
この混合物では、例１〜１８に比較して、カイラル一反応性化合物がカイラル非反応性化合物および非カイラル一反応性化合物により完全に置き換えられている。
この混合物から、例１に記載のとおりに反射型偏光板を製造する。この薄膜の透過スペクトルを図１９に示す。この薄膜は、４６０〜７７０ｎｍの広い反射帯域を示す。
前記例は、一般的および具体的に記載されている反応剤と置き換え、および（または）前記例で使用されている操作条件の代わりに本発明の操作条件を使用することによって、同様の成功をもって反復することができる。
前記説明から、当業者は本発明の特徴を容易に想到することができ、そして本発明の精神および範囲から逸脱することなく、各つ用途および条件に適応するように、本発明を変更および修飾することができる。The present invention includes a liquid crystal cell and at least one reflective polarizing plate or a combination polarizing plate having at least one reflective polarizing plate as a means for generating circularly polarized light, the reflective polarizing plate having a helical twist. Having an optically active layer of an anisotropic polymer material having a planar molecular orientation, wherein the material is oriented so that the axis of the molecular helix extends across the layer, and the pitch of the molecular helix is the maximum pitch. A liquid crystal display device that changes so as to have a difference of at least 100 nm from the minimum pitch, wherein the reflective polarizing plate is
a) at least one non-chiral polymerizable mesogenic compound having at least one polymerizable functional group
b) at least one chiral polymerizable mesogenic compound having one polymerizable functional group and / or at least one non-polymerizable chiral mesogenic compound,
c) an initiator,
d) optionally a non-mesogenic compound having at least one polymerizable functional group,
e) optionally dyes and
f) Optionally, a stabilizer
It is obtained by copolymerization of a mixture of chiral polymerizable mesogenic materials contained in the presence of the liquid crystal display device.
The present invention also relates to a method for producing the reflective polarizing plate. The present invention further relates to a mixture of chiral polymerizable mesogenic materials used in the production of the reflective polarizing plate.
FIG. 1 shows a display device according to a specific embodiment of the invention.
FIG. 2 shows the transmission spectrum of a reflective polarizer according to the invention obtained according to Example 1 of the invention, where a) shows the transmitted light and b) shows the reflected light.
FIG. 3 shows the transmission spectrum of a reflective polarizer according to the invention containing ultraviolet dyes at various concentrations obtained according to Example 2 of the invention.
FIG. 4 shows the transmission spectrum of a reflective polarizer according to the invention obtained according to Example 3 of the invention when cured with UV lamps of different illuminance.
FIG. 5 shows the transmission spectrum of a reflective polarizer according to the invention obtained according to Example 4 of the invention using different curing times, where a) shows the transmitted light and b) shows the reflected light.
FIG. 6 shows the transmission spectrum of a reflective polarizer according to the invention obtained according to Example 5 of the invention, where a) shows the transmitted light and b) shows the reflected light.
FIG. 7 shows the transmission spectrum of a reflective polarizer according to the invention obtained according to Example 6 of the invention using different curing times, where a) shows the transmitted light and b) shows the reflected light.
FIG. 8 shows the transmission spectrum of a reflective polarizer according to the invention obtained according to Example 7 of the invention when cured on different substrates.
FIG. 9 shows the transmission spectrum of a reflective polarizer according to the present invention obtained according to Example 8 of the present invention when cured on a different substrate.
FIG. 10 shows the transmission spectrum of a reflective polarizer according to the invention obtained according to Example 9 of the invention, where a) shows the transmitted light and b) shows the reflected light.
FIG. 11 shows the transmission spectrum of the reflective polarizer according to the invention obtained according to Example 10 of the invention, where a) shows the transmitted light and b) shows the reflected light.
FIGS. 12-19 show the transmission spectra of the reflective polarizer according to the invention obtained according to the examples represented by the same numbers of the invention, where a) shows the transmitted light and b) shows the reflected light. .
In prior art liquid crystal displays, the brightness is significantly affected by light absorption in the optical path. In particular, the polarizing plate of a conventional twisted nematic liquid crystal display can absorb more than 60% of the luminous intensity emitted by the backlight. Therefore, much effort has been made to reduce absorption by the polarizer and also increase the brightness of the display. In the case of a backlight direct view liquid crystal display, this reduction also leads to a significant reduction in power consumption and longer backlight bulb life, and in portable devices also leads to improved battery life and size.
The most widely used polarizing plate is a sheet-like polarizing plate that generates linearly polarized light. These polarizing plates have the disadvantage that, under optimum conditions, up to 50% of the incident light intensity is transmitted as linearly polarized light. Besides the low efficiency of these polarizers, there is another drawback of absorbing the non-transmissive part of the light, which heats the polarizer exceptionally, thereby causing an undesirable change in its polarization properties. If the backlight is strong, the polarizing plate may even be destroyed.
By using a reflective polarizing plate, unpolarized light can be converted very efficiently into polarized light. This type of polarizing plate comprises a film of chiral mesogenic material having a helical twisted molecular orientation. When unpolarized light is incident on such a polarizing plate, the helical molecular structure interacts with incident light having a wavelength that matches the product of the helical pitch and the average reflectance of the mesogenic material. This interaction reflects 50% of the light intensity as circularly polarized light with circular polarization in the same direction as the helical twist direction, while the remaining 50% and incident light of incident light that does not interact with the mesogenic material. Wavelength is transmitted. This reflected light may then be depolarized or its polarization direction may be reversed by a mirror, for example in a display backlight, and then redirected to the polarizer.
In this manner, theoretically, 100% of a certain wavelength band of incident unpolarized light can be changed to circularly polarized light. The bandwidth Δλ of this wavelength band follows the equation Δλ = Δn × p and depends on the birefringence value Δn of the mesogenic material and the pitch p of the molecular spiral. In practice, however, the birefringence values of available mesogenic materials are less than 0.3, which limits the bandwidth. In general, this bandwidth has a numerical value in the range of 30-50 nm, but not greater than 100 nm, which is not sufficient for significant applications. In particular, the bandwidth encompassing a substantial portion of the visible spectrum is very important for industrial applications.
Attempts have been made to overcome this problem by using polarizing plates formed from many layers having different reflection wavelengths. Such a method is described by Maurer et al., SID Digest 1990, p. However, the optical quality of these multilayer polarizing plates is rapidly degraded by local disorder of molecular orientation, internal scattering or reflection. Thickness of the multilayer polarizing plate is another problem, which results in a limitation of viewing angle.
European patent application EP 0606940 suggests a cholesteric polarizer with a bandwidth of at least 100 nm. This polarizing plate is produced by photopolymerization of a mixture comprising chiral mesogenic bisacrylate, non-chiral mesogenic monoacrylate and dye. This mixture is applied onto a transparent substrate having a polyimide alignment film, and then cured by ultraviolet irradiation. Dye is added to create an intensity gradient of UV light in the applied monomer mixture layer during polymerization. This intensity gradient is expected to be due to monomer diffusion within the layer during polymerization, as the two monomers have different reactivities. As a result, the composition of the polymer material, and thus the molecular helical pitch, is constantly changed in the direction across the polymer layer, which leads to a wide bandwidth in the polarizer.
However, the concept of diffusion is very sensitive to external influences. That is, for example, even slight changes in the composition of the mixture, the lamp power, the substrate and especially the dyes and photoinitiators can have a significant impact on the bandwidth of the polarizer. As can be seen in Tables I and II of EP 0 606 940 above, for example, slight changes in dye concentration lead to a substantial reduction in bandwidth.
Another disadvantage of this concept is that monomer diffusion and concentration gradient formation require relatively long cure times. In the above application, a curing time of at least 8 minutes is described, but this time is not suitable for mass production. High lighting power cannot be used to shorten the curing time. This is because, as can be seen from Table I of the application, this leads to a decrease in intensity gradient and thereby a decrease in pitch gradient.
Apart from this, the above application only describes mixtures containing chiral bireactive mesogenic compounds. However, these compounds are very expensive and can only be obtained in low yields.
Accordingly, an object of the present invention is to provide a reflective broadband polarizing plate. The bandwidth of the polarizer should preferably include a substantial portion of the visible light spectrum. The object of the present invention is also to provide a method for producing such a polarizing plate and a liquid crystal display device comprising such a polarizing plate in an efficient and cost effective manner, particularly suitable for mass production. It is in. Other problems of the present invention and its advantages over the prior art will be immediately apparent to those skilled in the art from the following description.
It has now been found that by using the present invention disclosed to its full extent throughout the present specification, the above problems can be achieved and the disadvantages of the prior art can be overcome. .
As used throughout this specification, the term reactive compound refers to a polymerizable compound, ie, one (mono-reactive), two (di-reactive), or three or more (multi-reactive) polymerizations. Represents a compound having a functional group.
The terms polymerizable or reactive mesogen, polymerizable or reactive mesogenic compound and polymerizable or reactive liquid crystal compound as used in the description throughout this specification refer to a compound having a rod-like or plate-like mesogenic group. Include. These compounds need not exhibit an intermediate phase or themselves need not exhibit liquid crystal phase behavior. These compounds can also exhibit mesophase or liquid crystal phase behavior only in a mixture with other components or when the pure compound or mixture is polymerized.
An object of the present invention includes a liquid crystal cell and at least one reflective polarizing plate or a combination polarizing plate having at least one reflective polarizing plate as means for generating circularly polarized light, the reflective polarizing plate having a helical shape It has an optically active layer of an anisotropic polymer material having a planar molecular orientation with a twist, and this material is oriented so that the molecular helical axis extends across the layer and the molecular helical pitch is maximized. A liquid crystal display device changing so as to have a difference of at least 100 nm between the pitch and the minimum pitch, wherein the reflective polarizing plate
a) at least one non-chiral polymerizable mesogenic compound having at least one polymerizable functional group
b) at least one chiral polymerizable mesogenic compound having one polymerizable functional group and / or at least one non-polymerizable chiral mesogenic compound,
c) an initiator,
d) optionally a non-mesogenic compound having at least one polymerizable functional group,
e) optionally dyes and
f) Optionally, a stabilizer
The liquid crystal display device is obtained by copolymerization of a mixture of chiral polymerizable mesogenic materials contained in the presence of.
Preferably, the spectrum of light transmitted by the reflective polarizing plate has at least a bimodal peak distribution.
Preferred embodiments of the present invention are the following embodiments:
A liquid crystal display device comprising at least one optical retardation film, the retardation of which is about 0.25 times the wavelength of the band reflected during operation of the reflective polarizer.
★ Preferably, a liquid crystal display device comprising a linear polarizing plate disposed in the optical path between the reflective polarizing plate and the liquid crystal cell.
★ The linearly polarizing plate is arranged in such a manner that the angle between the optical axis of the polarizing plate and the main optical axis of the retardation film is 30 to 60 degrees.
★ Preferably, a liquid crystal display device comprising a light diffusing sheet disposed in the light path between the reflective polarizing plate and the light incident source for the display.
Another object of the present invention is a reflective polarizer comprising an optically active layer of an anisotropic polymer material having a planar molecular orientation with a helical twist, wherein the molecular helical axis is relative to the film. A liquid crystal display device extending transversely and oriented such that the pitch of the molecular helix is varied such that the difference between the maximum and minimum pitch is at least 100 nm, the reflective type The polarizing plate
A) on at least one side of the substrate,
a) at least one non-chiral polymerizable mesogenic compound having at least one polymerizable functional group
b) at least one chiral polymerizable mesogenic compound having one polymerizable functional group and / or at least one non-polymerizable chiral mesogenic compound,
c) an initiator,
d) optionally a non-mesogenic polymerizable compound having at least one polymerizable functional group;
e) optionally dyes and
f) Optionally, a stabilizer
Apply a layer of a mixture of chiral polymerizable materials contained in the presence of
B) orienting the mixture in such a direction that the axis of the molecular helix extends across the layer;
C) polymerizing the mixture by exposure to heat or actinic radiation; and
D) If necessary, separating one or both sides of the substrate from the polymerized material.
The reflection-type polarizing plate is obtained by the above.
In a preferred embodiment of the invention, the polymerized material forms a three-dimensional network structure. In another preferred embodiment, the chiral polymerizable mesogenic material is
★ at least one chiral polymerizable mesogenic compound having one polymerizable functional group and at least one non-chiral polymerizable mesogenic compound having one polymerizable functional group;
★ at least one chiral polymerizable mesogenic compound having one polymerizable functional group and at least one non-chiral polymerizable mesogenic compound having two or more polymerizable functional groups;
Containing.
In a preferred embodiment of the invention, the mesogenic compound is selected from the following formula I:
P- (Sp)_n-MG-RI
Where
P is a polymerizable group,
Sp is a spacer group having 1 to 20 carbon atoms,
n is 0 or 1;
MG is a mesogenic group or mesogenic support group, preferably linked to the spacer group Sp and the organic group R by an ester group, an ether group or a single bond, which mesogenic group is preferably selected from the following formula II:
-(A¹-Z¹)_m-A²-Z²-A^Three-II
(Where
A¹, A²And A^ThreeIndependently of one another are 1,4-phenylene groups, one or more CH groups present in this group may also be replaced by N or 1,4-cyclohexylene groups One CH present in this group₂2 or non-adjacent CH₂The group may also be replaced by O and / or S, or is a 1,4-cyclohexenylene group or a naphthalene-2,6-diyl group, which groups are all unsubstituted, Alternatively it may be substituted by one or more halogen, cyano or nitro groups or by alkyl, alkoxy or alkanoyl groups having 1 to 7 carbon atoms, one or two of these groups One or more H atoms may be substituted by F or Cl;
Z¹And Z²Each independently represents —COO—, —OCO—, —CH₂CH₂-, -OCH₂-, -CH₂O—, —CH═CH—, —C≡C—, —CH═CH—COO—, —OCO—CH═CH— or a single bond, and
m is 0, 1 or 2), and
R is an alkyl group having up to 25 carbon atoms, which group is unsubstituted or substituted by one or more halogens or CN, and one present in this group CH₂2 or more CHs not adjacent or adjacent₂The groups are also independent of each other, in such a manner that the oxygen atoms are not directly bonded to each other, -O-, -S-, -NH-, -N (CH_Three)-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCO-O-, -S-CO-, -CO-S- or -C≡C-, or R may also be Halogen, cyano, or independently P- (Sp)_nHas one of the meanings indicated for-.
Another object of the present invention is a mixture of chiral polymerizable mesogenic materials as described throughout this specification.
In a preferred embodiment, the polymerizable mixture contains a polymerizable mesogenic compound having only one polymerizable group. These compounds are generally easy to synthesize and inexpensive. Furthermore, mixtures containing only one reactive compound often have a high stability against unintentional spontaneous polymerization compared to a bireactive compound.
In another preferred embodiment, at least one chiral or non-chiral polymerizable compound having one polymerizable group (monofunctional) and at least one having two or more polymerizable groups (polyfunctional) It includes the use of mixtures containing non-chiral polymerizable mesogenic compounds. When polymerized, this material forms a three-dimensional network. Such crosslinked polymer network films have exceptionally high mechanical stability. In particular, it can be used as a self-supporting polarizing film that does not require a substrate. After the production of such a reflective polarizing plate, the substrate necessary for polymerization and / or orientation can be removed, which is preferable for miniaturization of the polarizing plate. This type of polarizing plate has an extremely small temperature dependency of polarization characteristics.
By changing the concentration of multifunctional or non-mesogenic compounds, the crosslink density of the polymer film can be easily changed, which is also important for the temperature dependence of the optical properties of the polarizer. Its physical and chemical properties such as thermal and mechanical stability or solvent resistance can be easily changed.
In another preferred embodiment, the polymerizable mixture contains up to 20%, preferably 5-20%, of non-mesogenic compounds having two or more polymerizable functional groups, thereby increasing the degree of crosslinking of the polymer. Can be made. Representative examples of bifunctional non-mesogenic monomers include alkyl diacrylate compounds or alkyl dimethacrylate compounds having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. Representative examples of non-mesogenic monomers having more than two polymerizable groups are trimethylpropane trimethacrylate or pentaerythritol tetraacrylate.
In another preferred embodiment, the polymerizable mixture contains up to 70%, preferably 5 to 70%, of non-mesogenic compounds having one polymerizable functional group. Representative examples of monofunctional non-mesogenic monomers include alkyl acrylate compounds or alkyl methacrylate compounds.
The polymerizable mixture used for producing the polarizing plate according to the present invention contains at least one non-chiral compound and at least one chiral compound. By changing the ratio of the chiral compound and the non-chiral compound, the position of the reflection wavelength band of the polarizing plate can be changed. A suitable ratio of the chiral compound and the non-chiral compound is selected so that the reflection spectrum includes a substantial part of the visible light spectrum.
That is, the central wavelength of the reflection wavelength band is preferably 450 to 650 nm, particularly preferably 480 to 600 nm, and very particularly preferably 500 to 550 nm.
The bandwidth of this wavelength band is preferably greater than 100 nm, particularly preferably greater than 200 nm, very particularly preferably greater than 250 nm.
In another preferred embodiment, the chiral polymerizable mesogen mixture is a non-polymerizable mesogen used as a chiral dopant to adapt the optical properties of the non-polymerizable mesogenic compound, particularly preferably the polymer, in an amount up to 20% by weight. Contains compounds.
Chiral polymerizable mesogenic mixtures containing at least one, very particularly preferably 1 to 4 and in particular 1 or 2 chiral non-polymerizable mesogenic compounds are preferred as chiral dopants. The proportion of this chiral dopant is preferably 0.01 to 20% by weight of the total mixture, very preferably 0.05 to 10% by weight, in particular 0.1 to 5% by weight.
As chiral dopants, in principle all compounds known to the person skilled in the art for this purpose can be used. Typical chiral dopants include, for example, commercially available S1011, R811 or CB15 (Merck KGaA, Darmstadt, Germany).
Also suitable are chiral polymerizable mesogenic mixtures in which one or more chiral dopants are compounds having chiral bivalent structural elements based on sugar molecules.
Among these chiral polymerizable mesogen mixtures, mixtures in which the chiral dopant is a compound represented by the following formula V are particularly preferred:
R²-MG-CG-MG-R^Three          V
Where
Each MG independently represents a mesogenic group represented by Formula II;²And R^ThreeEach independently is halogen or cyano, or is an alkyl or alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, which may be halogenated, and
CG is the following structural element:

The chiral dopant represented by Formula V can be synthesized according to or similarly to the following reaction pathway:
Reaction path 1:

Reaction route 2:

DCCD = dicyclohexylcarbodiimide, DMAP = dimethylaminopyridine, DCM = dichloromethane.
In reaction pathways 1 and 2, R^*Is an alkyl or alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, L and r have the meanings indicated below, and MG has the meaning of formula II.
A preferred embodiment of the present invention relates to a reflective polarizer described throughout this specification obtained by copolymerization of one of the following mixtures of chiral polymerizable mesogenic materials:
★ A mixture consisting essentially of the following components:
5 to 85% by weight of a non-chiral polymerizable mesogenic compound having one polymerizable functional group,
0 to 30% by weight of a non-chiral polymerizable mesogenic compound having two or more polymerizable functional groups,
10 to 80% by weight of a chiral polymerizable mesogenic compound having one polymerizable functional group,
0.1 to 5 wt% initiator,
0-5% by weight of non-polymerizable chiral dopant,
0-5% by weight dye and
10-1000 ppm stabilizer.
★ A mixture consisting essentially of the following components:
10 to 85% by weight of a non-chiral polymerizable mesogenic compound having two or more polymerizable functional groups,
10 to 90% by weight of a chiral polymerizable mesogenic compound having one polymerizable functional group,
0.1 to 5 wt% initiator,
0-5% by weight of non-polymerizable chiral dopant,
0-5% by weight dye and
10-1000 ppm stabilizer.
★ A mixture consisting essentially of the following components:
0 to 85% by weight of a non-chiral polymerizable mesogenic compound having one polymerizable functional group,
0 to 70% by weight of a non-chiral polymerizable mesogenic compound having two or more polymerizable functional groups,
10 to 85% by weight of a chiral polymerizable mesogenic compound having one polymerizable functional group,
3 to 70% by weight of a non-mesogenic polymerizable compound having at least one polymerizable functional group,
0.1 to 5 wt% initiator,
0-5% by weight of non-polymerizable chiral dopant,
0-5% by weight dye and
10-1000 ppm stabilizer.
In another preferred embodiment of the present invention, the chiral polymerizable mesogenic material does not contain a chiral polymerizable compound.
In another preferred embodiment of the present invention, the chiral polymerizable mesogenic material does not contain a polymerizable mesogenic compound having more than one polymerizable group.
The transmission versus wavelength curve of the transmission spectrum of a reflective polarizer according to the present invention (which is described, for example, in FIGS. 2-11) can be symmetric or asymmetric. This indicates a unimodal, bimodal or multimodal peak distribution, which means that it can exhibit a local maximum of reflection greater than 1, 2 or 3. A preferred embodiment of the present invention is characterized in that this spectrum has at least a bimodal peak distribution.
The polymerizable mixture according to the invention is applied in film form on at least one substrate, oriented and then polymerized. As the substrate, glass sheets and plastic films can be used.
It is also possible to place a second substrate on the coating mixture before, during and / or after polymerization. This substrate may or may not be removed after polymerization. If two substrates are used, at least one substrate must be transparent to the actinic radiation used for the polymerization.
Suitably, the at least one substrate is a plastic film, preferably a PET film, such as, for example, polyethylene terephthalate (PET), polyvinyl alcohol (PVA), polycarbonate (PC) or triacetyl cellulose (TAC) film.
A uniform orientation of the applied polymerizable mixture before polymerization can be obtained by shearing the mixture, for example using a doctor blade. An alignment film such as rubbed polyimide or sputtered SiO on the upper surface of at least one substrate_xA film can also be applied to produce a uniform planar orientation, i.e., an orientation in which the molecular helix extends across the film of mesogenic material. When a second substrate is placed on the top surface of the coating material, the shear force generated by putting the two substrates together is often sufficient to obtain good orientation. In a preferred embodiment of the invention, this orientation is achieved by subjecting the chiral polymerizable mesogenic material to shear.
Polymerization of the polymerizable mesogen mixture according to the invention occurs by exposing it to heat or actinic radiation. Actinic radiation is, for example, irradiation with light, X-rays or gamma rays or irradiation with high energy particles, such as ions or electrons. It is particularly preferable to use ultraviolet light. This irradiation wavelength is preferably 250 to 400 nm, particularly preferably 340 to 380 nm.
As a source of actinic radiation, for example, a single ultraviolet lamp or a set of ultraviolet lamps can be used. A large lighting power can be used to reduce the curing time. The illuminance generated by the illuminating lamp used in the present invention is preferably 0.01 to 100 mW / cm.², Particularly preferably 0.05 to 10 mW / cm²Very particularly preferably 0.1 to 1.0 mW / cm²It is.
The curing time depends on, among other things, the reactivity of the polymerizable mesogenic material, the thickness of the coating film, the polymerization initiator and the type of dye used. Curing time also affects the degree of polymerization or the degree of cross-linking of the polymer film and thus affects the polarization properties of the reflective polarizer. For mass production, a short curing time is preferred. The curing time according to the invention is preferably not longer than 20 minutes, particularly preferably not longer than 8 minutes and very particularly preferably not longer than 4 minutes.
The polymerization is carried out in the presence of an initiator having an absorption maximum that matches the wavelength of the actinic radiation. As an example, when polymerizing by ultraviolet light, the polymerization reaction can be initiated using a photoinitiator that decomposes under ultraviolet irradiation to generate free radicals. Cationic initiators can be used and photocured with cations instead of free radicals. The polymerization can also be initiated by an initiator that decomposes when heated above a certain temperature.
As typical examples of photoinitiators for radical polymerization by ultraviolet irradiation, commercially available Irgacure 651, Irgacure 184 or Darocure 4205 (all of which can be obtained from Ciba Geigy AG) are used. On the other hand, in the case of cationic photopolymerization, commercially available UV16974 (Union Carbide) can be used.
The chiral polymerizable mesogenic material contains a polymerization initiator, preferably in an amount of 0.05 to 10%, very preferably 0.1 to 5%, in particular 0.2 to 3%. UV photoinitiators are preferred. A photoinitiator that decomposes under ultraviolet irradiation to generate free radicals is particularly suitable.
In addition to the light sensitive or temperature sensitive initiator, the polymerizable mixture further includes one or more other suitable components such as catalysts, sensitizers, stabilizers, co-reactive monomers or surface active compounds. Can be contained.
In a preferred embodiment of the invention, the polymerizable mixture contains a stabilizer that is used, for example, to prevent unwanted spontaneous polymerization during storage of the mixture. As stabilizers it is possible in principle to use all compounds known to the person skilled in the art for this purpose. A wide variety of these compounds are commercially available. Typical examples of stabilizers are 4-ethoxyphenol or butylated hydroxytoluene (BHT).
The polymerizable mixture according to the invention preferably contains the above stabilizer in an amount of 1-1000 ppm, particularly preferably 10-500 ppm.
Another additive, such as a chain transfer agent, may be added to modify the physical properties of the polymer film of the present invention. As an example, when a chain transfer agent is added to the polymerizable mixture, the length of the free polymer chain and / or the length of the polymer chain between two cross-linking sites in the polymer film of the present invention can be controlled. . As the amount of chain transfer agent increases, a polymer film having a reduced polymer chain length is obtained.
In a preferred embodiment of the invention, the polymerizable mixture contains a chain transfer agent in an amount of 0.01 to 15%, in particular 0.1 to 10%, very preferably 0.5 to 5%. The polymer film according to this preferred embodiment exhibits a particularly good adhesion to the substrate, in particular a particularly good adhesion to a plastic film, for example a TAC film. Furthermore, a reflective polarizing plate having an expanded bandwidth can be obtained by using a polymerizable mesogen mixture containing a chain transfer agent.
As the chain transfer agent, for example, a monofunctional thiol compound such as dodecanethiol or a polyfunctional thiol compound such as trimethylpropanetri (3-mercaptopropionate) can be used.
In some cases, it is advantageous to use a second substrate to facilitate the orientation of the polymerizable mixture and also to eliminate oxygen that may inhibit polymerization. Alternatively, curing can be performed in an inert gas atmosphere. In the latter case, shearing of the mesogenic material prior to polymerization is necessary to produce sufficient orientation of the mesophase. When using a cationic photoinitiator, exclusion of oxygen is unnecessary, but moisture must be excluded. In a preferred embodiment of the present invention, the polymerization of the chiral polymerizable mesogenic material is performed in an inert gas atmosphere, preferably in a nitrogen atmosphere.
In order to obtain a polymer film with a high quality orientation, this polymerization should be carried out in the liquid crystal phase of the polymerizable mesogen mixture. Therefore, when manufacturing the reflective polarizing plate according to the present invention, it is preferable to use a mixture having a low melting point. This polymerization method facilitates the polymerization operation. This is particularly important for mass production.
A curing temperature of 150 ° C. or lower is preferred. A temperature below 100 ° C. is particularly suitable.
The thickness of the optically active polymer film affects the bandwidth of the reflective polarizer. Depending on the band position and bandwidth, this thickness is preferably 5-30 μm. For a bandwidth of about 300 nm, a thickness of 10-20 μm is particularly preferred.
In a preferred embodiment, the mixture of chiral polymerizable mesogenic materials further comprises a dye having an absorption maximum at a wavelength that matches the wavelength of the actinic radiation used. Preferably, a dye whose absorption maximum value is outside the operating wavelength range of the polarizing plate is used in order to eliminate unwanted light absorption during the period of use of the reflective polarizing plate.
In another preferred embodiment of the invention, the chiral polymerizable mesogen mixture does not contain a dye.
The light passing through the reflective polarizer according to the present invention is substantially circularly polarized light in the right-handed or left-handed direction according to the twist direction of the molecular spiral of the polymer film, which can be right-handed or left-handed It is.
In some applications, it is desirable for the transmitted light to be linearly polarized. Therefore, in a preferred embodiment of the present invention, the liquid crystal display device includes an optical compensation film. This optical compensation film is selected so that its optical retardation, ie, the product of birefringence and film thickness, is about 0.25 times the center wavelength of the bandwidth reflected by the polarizer. It consists of a film of a functional material As a result, the compensation film operates as a quarter wave plate or thin film (QWF) that converts circularly polarized light into linearly polarized light. As the compensation film, for example, a stretched plastic film such as stretched PET, PVA, PC, or TAC can be used. An oriented polymerized liquid crystal material film can also be used.
QWF can be brought into contact with a reflective polarizing plate as a separate optical element. Preferably, the reflective polarizing plate and the QWF can be integrated so that each of them forms an optical element. This can be achieved, for example, by manufacturing a reflective polarizing plate and then laminating the polarizing plate and QWF together.
In another preferred embodiment, a chiral polymerizable mesogenic material is applied directly on the QWF and cured. In this case, the QWF serves as a substrate, which can simplify the manufacturing method.
When one optical compensation film is used with a reflective polarizing plate, the optical retardation remains the same over the entire band of the polarizing plate. As a result, the conversion from circularly polarized light to linearly polarized light is not optimal over the entire bandwidth of the polarizer. This can be a disadvantage of broadband polarizers in particular.
Therefore, in a preferred embodiment of the present invention, the liquid crystal display device according to the present invention comprises a combination of two or more optical compensation films, and the retardation of these compensation films depends on the difference in retardation of each film. The intrinsic retardation of the compensation film combination is selected to be approximately 0.25 times the wavelength of the light reflected by the polarizer over a substantial portion of the reflection bandwidth of the polarizer.
Incident light with respect to the reflective polarizing plate is transformed into circularly polarized light. However, this deformation only occurs for light having a wavelength corresponding to the bandwidth of the polarizer and normal incident light, ie incident light that is parallel to the axis of the molecular spiral. For example, light passing through the reflective polarizing plate at an angle with respect to the vertical is elliptically polarized. This light is also not completely transformed into linearly polarized light with a single polarization plane by the optical compensation film present behind the reflective polarizing plate. This portion of light can lead to an undesirable decrease in the contrast of the display, particularly when using the polarizer combination according to the invention to illuminate a liquid crystal display cell. Therefore, in a preferred embodiment of the present invention, a linearly polarizing plate is disposed on the back side of the optical compensation film in the optical path of the display in order to eliminate an ideal non-circularly polarized portion of the light emitted from the reflective polarizing plate. . The linear polarizing plate is preferably arranged so that the angle between its optical axis and the main optical axis of the compensation film is 30 to 60 degrees, particularly preferably 40 to 50 degrees.
The reflective polarizing plate according to the present invention reflects 50% of the incident light of the polarizing plate bandwidth as circularly polarized light. As described above, the high efficiency of the reflective polarizing plate can be obtained by using the reflected light, for example, in the backlight device of the display and returning it to the polarizing plate after being reversed.
When using a metallic reflector, the circularly polarized light is theoretically reflected as circularly polarized light in the opposite twist direction. At this point, this coincides with the spiral of the reflective polarizing plate and is completely transmitted.
If a non-metallic reflector is used, or if an additional diffuser such as a diffuser is placed in the optical path of the display between the light source and the reflective polarizer, this retrograde light will be depolarized, As described above, it reacts again with the reflective polarizing plate. This depolarization can also occur due to internal reflection and refraction within or between the optical components of the display.
Therefore, the liquid crystal display according to the preferred embodiment of the present invention includes a diffusion film disposed between the backlight and the reflective polarizing plate in order to optimize the angular distribution of incident light with respect to the reflective polarizing plate. .
In another preferred embodiment of the present invention, the liquid crystal display has one or more adhesive films provided on the reflective polarizing plate and the linear polarizing plate, the optical compensation film, and the diffusion plate.
In another preferred embodiment of the present invention, the liquid crystal display device has one or more protective films provided in a reflective polarizing plate and a linear polarizing plate, an optical compensation film, a diffusion film, and an adhesive film. This protects these elements from the surrounding environment.
The function of the reflective polarizing plate according to the present invention will be further described with reference to FIG. FIG. 1 illustrates a specific example of the present invention. The main direction of light following the optical path is from left to right. This figure shows a side illumination type backlight unit 11 having an illuminating lamp 12, a combined light guide plate, and a reflection plate 13, a diffusion film 14, a reflection type polarizing plate 15, a quarter-wave retardation film 16, and a linear polarizing plate 17. 1 shows a display device 10 comprising a polarizing plate combination according to the invention consisting of This figure also shows the liquid crystal cell 18 and the second linearly polarizing plate 19 existing on the back side of the display cell. The light emitted from the backlight 11 interacts with the reflective polarizing plate 15 in a substantial part. Half of the interacted luminosities are transmitted as circularly polarized light in the right or left turn, respectively, while the other half is reflected as circularly polarized light in the opposite swivel direction. The reflected light is depolarized by the diffusion film 14 and then redirected to the reflective polarizing plate 15 by the reflecting plate 13. The main part of this transmission part is converted into linearly polarized light by the retardation film 16. Light that is not ideally linearly polarized, for example, elliptically polarized light, is excluded by the linearly polarizing plate 17. The linearly polarized light then passes through the display 18 and the second linear polarizer 19 to reach the viewer 20.
The luminance gain when using the polarizing plate combination according to the invention is preferably at least 50% or more, particularly preferably at least 70% or more.
The luminance gain in this relationship is
a) The luminous intensity of light transmitted after passing through the assembling apparatus including the backlight 11, the diffusion film 14, the reflective polarizing plate 15, the quarter-wave retardation film 16 and the linear polarizing plate 17 shown in FIG. ,
b) the intensity of light transmitted by the assembling apparatus comprising the backlight 11 and the linearly polarizing plate 17;
It means the ratio.
The luminance gain depends on the efficiency of the light source with respect to the reflected light. The preferred values above relate to effective light sources such as conventional side-lit or meander backlights.
The measured luminance gain also depends on the size of the reflective polarizer sample covering the entire backlight. If the backlight covers only a portion, the luminance gain is reduced because some of the light is retro-reflected from the polarizer and subsequently escapes from the device.
Apart from the backlight type display, the reflection type polarizing plate and the polarizing plate combination according to the present invention can also be employed in the reflection type display. Such a display uses, as a light source, a reflecting plate that reflects irradiation rays generated outside the display. Accordingly, the present invention also relates to a reflective liquid crystal display device including the reflective polarizing plate according to the present invention.
The polymerizable mesogenic compound is preferably selected from the following formula I:
P- (Sp)_n-MG-RI
Where
P is a polymerizable group,
Sp is a spacer group having 1 to 20 carbon atoms,
n is 0 or 1;
MG is preferably a mesogenic group or mesogenic supporting group bonded to the spacer group Sp and the organic group R by an ester group or an ether group or by a single bond, which mesogenic group is preferably selected from the following formula II:
-(A¹-Z¹)_m-A²-Z²-A^Three-II
(Where
A¹, A²And A^ThreeIndependently of one another are 1,4-phenylene groups, one or more CH groups present in this group may also be replaced by N or 1,4-cyclohexylene groups One CH present in this group₂2 or non-adjacent CH₂The group may also be replaced by O and / or S, or is a 1,4-cyclohexenylene group or a naphthalene-2,6-diyl group, which groups are all unsubstituted, Alternatively it may be substituted by one or more halogen, cyano or nitro groups or by alkyl, alkoxy or alkanoyl groups having 1 to 7 carbon atoms, one or two of these groups One or more H atoms may be substituted by F or Cl;
Z¹And Z²Each independently represents —COO—, —OCO—, —CH₂CH₂-, -OCH₂-, -CH₂O—, —CH═CH—, —C≡C—, —CH═CH—COO—, —OCO—CH═CH— or a single bond, and
m is 0, 1 or 2), and
R is an alkyl group having up to 25 carbon atoms, which group is unsubstituted or substituted by one or more CN or halogen, and one CH present in this group₂2 or more CHs not adjacent or adjacent₂The groups are also independent of each other, in such a manner that the oxygen atoms are not directly bonded to each other._Three)-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCO-O-, -S-CO-, -CO-S- or -C≡C-, or R may also be Halogen, cyano, or independently P- (Sp)_nHas one of the meanings indicated for-.
In the compounds of the formula I, P is preferably CH₂= -CW-COO-, WCH = CH-O-,

Or CH₂= CH-phenyl- (O)_kWhere W is H, CH_ThreeOr Cl and k is 0 or 1.
P is preferably a vinyl group, an acrylate group, a methacrylate group, a propenyl ether group, a styrene group or an epoxy group. Particularly preferred P is an acrylate group or a methacrylate group.
Particularly suitable are polymerizable mixtures which contain at least two polymerizable mesogenic compounds, at least one of which is a compound of the formula I.
In another preferred embodiment of the present invention, the polymerizable mesogenic compound is P- (Sp) in formula I, wherein R is as described above._nSelected from compounds having one of the meanings of-.
Bicyclic and tricyclic mesogenic compounds are preferred.
Among the compounds of the formula I, R is F, Cl or CN, optionally halogenated alkyl or alkoxy, or P- (Sp)_nCompounds having the meaning indicated for-are particularly preferred. Furthermore, the MG is Z in formula II¹And Z²Are each independently -COO-, -OCO-, -CH₂-CH₂A compound having —, —CH═CH—COO—, —OCO—CH═CH— or a single bond is preferred.
A small group of preferred mesogenic groups represented by Formula II is shown below. For simplicity, in these groups Phe is 1,4-phenylene and PheL is 1,4-phenylene substituted by at least one group L, where L is F, Cl or CN. Or an alkyl, alkoxy or alkanoyl group which has 1 to 4 carbon atoms and may be fluorinated, and Cyc is 1,4-cyclohexylene.

In these preferred groups, Z¹And Z²Has the meaning given for formula I above. Preferably Z¹And Z²Is —COO—, —OCO—, —CH₂CH₂-, -CH = CH-COO- or a single bond.
L is preferably F, Cl, CN, NO₂, CH_Three, C₂H_Five, OCH_Three, OC₂H_Five, COCH_Three, COC₂H_Five, CF_Three, OCF_Three, OCHF₂, OC₂F_Five, Especially F, Cl, CN, CH_Three, C₂H_Five, OCH_Three, COCH_ThreeAnd OCF_Three, Most preferably F, CH_Three, OCH_ThreeAnd COCH_ThreeIt is.
Particularly preferred are compounds wherein MG is selected from the following formula:

In these formulas, L has the above meaning and r is 0, 1 or 2.
In these preferred formulas, the group:

Is very preferably

Or
Furthermore,

In these groups, each L independently has one of the above meanings.
R present in these preferred compounds is particularly preferably CN, F, Cl or OCF._ThreeOr an alkyl or alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, or P- (Sp)_nHas one of the meanings indicated for-.
R present in formula I is an alkyl group or an alkoxy group, ie, its terminal CH₂Where the group is a group replaced by -O-, the group can be linear or branched. This group is preferably straight-chain and has 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8 carbon atoms and is therefore preferably, for example, ethyl, propyl, butyl, Pentyl, hexyl, heptyl, octyl, ethoxy, propoxy, butoxy, pentoxy, hexoxy, heptoxy or octoxy, and also methyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, methoxy, nonoxy, decoxy, undecoxy, It can be dodecoxy, tridecoxy or tetradecoxy.
An oxaalkyl group, ie one CH present in the group₂A group in which the group is replaced by -O- is preferably, for example, linear 2-oxapropyl (= methoxymethyl), 2-(= ethoxymethyl) or 3-oxabutyl (= 2-methoxyethyl), 2 -, 3- or 4-oxapentyl, 2-, 3-, 4- or 5-oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- or 6-oxaheptyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- or 7-oxaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- or 8-oxanonyl or 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- , 8- or 9-oxadecyl.
In the polymerizable mesogenic compound represented by Formula I, R can be a non-chiral group or a chiral group. When it is a chiral group, R is preferably selected according to formula III below:

Where
X¹Is —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —OCOO— or a single bond,
Q¹Is an alkylene group or alkylene-oxy group having 1 to 10 carbon atoms or a single bond,
Q²Is an alkyl or alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, which group is unsubstituted or substituted by one or more halogens or CN, and is present in this group CH₂2 or more CHs not adjacent or adjacent₂The groups are also independently of each other such that the oxygen atoms are not directly bonded to each other, and —C≡C—, —O—, —S—, —NH—, —N (CH_Three)-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCO-O-, -S-CO- or -CO-S-, or Q²Can have the meanings indicated for P-Sp-
Q^ThreeIs a halogen or a cyano group or Q²Is an alkyl group or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, which is different from
Suitable chiral groups R are, for example, 2-butyl (= 1-methylpropyl), 2-methylbutyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 2-ethylhexyl, 2-propylpentyl, 2-octyl, in particular 2-methylbutyl, 2-methylbutoxy, 2-methylpentoxy, 3-methylpentoxy, 2-ethylhexoxy, 1-methylhexoxy, 2-octyloxy, 2-oxa-3-methylbutyl, 3-oxa-4-methylpentyl, 4-methyl Hexyl, 2-nonyl, 2-decyl, 2-dodecyl, 6-methoxyoctoxy, 6-methyloctoxy, 6-methyloctanoyloxy, 5-methylheptyloxycarbonyl, 2-methylbutyryloxy, 3-methyl Valeroyloxy, 4-methylhexanoyloxy, 2-chloropropionyl 2-chloro-3-methylbutyryloxy, 2-chloro-4-methylvaleryloxy, 2-chloro-3-methylvaleryloxy, 2-methyl-3-oxapentyl, 2-methyl-3- Oxahexyl, 1-methoxypropyl-2-oxy, 1-ethoxypropyl-2-oxy, 1-propoxypropyl-2-oxy, 1-butoxypropyl-2-oxy, 2-fluorooctyloxy, 2-fluorodecyloxy It is.
Furthermore, mesogenic compounds of the formula I containing non-chiral branched groups R are sometimes important as comonomers, for example because they have a reduced tendency to crystallize. These two branched groups generally have at most one chain branch. Preferred non-chiral branched groups are isopropyl, isobutyl (= methylpropyl), isopentyl (= 3-methylbutyl), isopropoxy, 2-methylpropoxy and 3-methylbutoxy.
In another preferred embodiment, R present in formula I represents a chiral group selected from the group:
Ethylene glycol derivatives:

(Wherein R^CIs an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms),
Or based on citronellol:

In another embodiment of the invention, the compounds of the formula I have a mesogenic group or mesogenic support group MG having at least one chirality center. In these compounds, MG is preferably selected according to the following formula IIa:
-(A¹-Z¹)_i-G IIa
Where A¹And Z¹Has the meaning indicated for formula II, i is 0, 1 or 2 and G is a terminal chiral group, eg a cholesteryl group:

Or a terpenoid group such as menthol:

Etc.
The compounds of formula IIa1 below are novel compounds and constitute another aspect of the present invention:
P- (Sp-X)_n-(A¹-Z¹)_j-G IIa1
Where
P, Sp, X and n have the meanings indicated for formula I;
A¹And Z¹Has the meaning of formula II;
j is 1 or 2, and
G is the following group:

(Wherein R^dIs C₁-C₁₂Alkyl or alkoxy, and Z is —COO or —O—CO—).
With respect to the spacer group Sp present in formula I, all groups known to the person skilled in the art for this purpose can be used. The spacer group Sp is preferably a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, in particular 1 to 12 carbon atoms, and one CH present in this group.₂2 or more CHs not adjacent or adjacent₂The group may also be —O—, —S—, —NH—, —N (CH_Three)-, -CO-, -O-CO-, -S-CO-, -O-COO-, -CO-S-, -CO-O-, -CH (halogen)-, -CH (CN)- , -CH = CH- or -C≡C-.
A representative spacer group Sp is, for example,-(CH₂)_o-,-(CH₂CH₂O)_r-, -CH₂CH₂-, -CH₂CH₂-S-CH₂CH₂-Or -CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂-In these groups, o is an integer from 2 to 12, and r is an integer from 1 to 3.
Suitable spacer groups Sp are, for example, ethylene, propylene, butylene, pentylene, hexylene, heptylene, octylene, nonylene, decylene, undecylene, dodecylene, octadecylene, ethyleneoxyethylene, methyleneoxybutylene, ethylene-thioethylene, ethylene-N-methyliminoethylene. And 1-methylalkylene.
The spacer group and mesogenic group MG present in formula I are preferably a group selected from —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO— or —OCOO— or a single bond Are combined.
In a preferred embodiment of the present invention, the polymerizable mesogenic compound represented by Formula I contains a spacer group Sp that is a chiral group represented by Formula IV below:

Where
Q¹And Q^ThreeHas the meaning indicated for formula III, and
Q^FourQ¹And an alkylene group or alkylene-oxy group having 1 to 10 carbon atoms, or a single bond.
In the formula I, compounds in which n is 1 are particularly preferred.
When R is a group represented by the formula P-Sp-, the spacer groups present on each side chain of the mesogenic center may be the same or different.
In the formula I, compounds in which n is 1 are particularly preferred.
In another preferred embodiment, the compensation film according to the present invention is obtained by copolymerizing a mixture comprising a compound of formula I wherein n is 0 and a compound of formula I wherein n is 1.
In the case of chiral compounds, the groups Sp and / or MG and / or R are those that contain chiral carbon atoms or, alternatively, groups whose chirality induces molecular asymmetry, for example limited swirlability. Is selected to result from a binaphthalene group having
Representative examples of chiral polymerizable and non-chiral polymerizable mesogenic compounds of the formula I can be found, for example, in WO 93/22397; EP 0261712; DE 19504224; DE 4408171 or DE 4405316. However, the compounds described in these publications are to be regarded merely as examples and are not intended to limit the scope of the invention.
Furthermore, typical examples of non-chiral polymerizable mesogenic compounds and chiral polymerizable mesogenic compounds are shown in the following list. However, this list is merely illustrative and does not limit the scope of the invention:

In these compounds, x and y are each independently 1 to 12, v is 0 or 1, A is a 1,4-phenylene or 1,4-cyclohexylene group, R¹Is halogen or cyano, or an optionally halogenated alkyl or alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, and L¹And L²Are each independently H, F, Cl or CN, or an optionally halogenated alkyl, alkoxy or alkanoyl group having 1 to 7 carbon atoms.
The polymerizable mesogenic compounds described herein are known per se methods and publications described in the publications listed above, such as Methoden der Organischen Chemie by Houben-Weyl, Thieme Publisher, Stuttgart, etc. Can be produced by the methods described in the standard academic books.
Another embodiment of the invention resides in the following chiral polymerizable mesogen mixture:
★ A mixture consisting essentially of the following components:
a1) 5 to 85% by weight, preferably 8 to 70% by weight, of at least one non-chiral monoreactive compound of the formula I,
a2) 2 to 60% by weight, preferably 4 to 45% by weight of at least one non-chiral bireactive compound of the formula I,
b) 10-80% by weight, preferably 15-75% by weight of at least one chiral monoreactive compound of the formula I,
c) 0.1-5 wt%, preferably 0.2-3 wt% photoinitiator,
d) 0-5 wt%, preferably 0-3 wt% of non-polymerizable chiral dopant and
e) 10 to 1000 ppm stabilizer.
Of these preferred mixtures, those containing one chiral monoreactive compound of formula I are particularly preferred. Furthermore, mixtures containing 2 to 4 chiral monoreactive compounds of the formula I are also preferred.
★ A mixture consisting essentially of the following components:
a1) 15 to 85% by weight, preferably 25 to 75% by weight of at least two non-chiral monoreactive compounds of the formula I,
b) 10 to 85% by weight, preferably 20 to 75% by weight of at least one chiral monoreactive compound of the formula I,
c) 0.1-5 wt%, preferably 0.2-3 wt% photoinitiator,
d) 0-5 wt%, preferably 0-3 wt% of non-polymerizable chiral dopant and
e) 10 to 1000 ppm stabilizer.
Of these preferred mixtures, those containing 2 to 8, in particular 2 to 6, very preferably 2, 3 or 4 monoreactive non-chiral compounds of the formula I are particularly preferred.
★ A mixture consisting essentially of the following components:
a2) 10 to 85% by weight, preferably 15 to 65% by weight of a non-chiral bireactive compound of formula I,
b) 10 to 90% by weight, preferably 30 to 80% by weight of the chiral monoreactive compound of the formula I,
c) 0.1-5 wt%, preferably 0.2-3 wt% photoinitiator,
d) 0 to 5 wt%, preferably 0.2 to 3 wt% of non-polymerizable chiral dopant,
e) 10 to 1000 ppm stabilizer,
f) 0-5%, preferably 0-3% chain transfer agent and
g) 0-5%, preferably 0-3% dyes.
Of these preferred mixtures, mixtures containing no dye are particularly preferred.
★ A mixture consisting essentially of the following components:
a1) 5 to 85% by weight, preferably 10 to 70% by weight of a non-chiral monoreactive compound of the formula I, and / or
a2) 5 to 70% by weight, preferably 10 to 55% by weight of a non-chiral bireactive compound of formula I,
b) 10 to 85% by weight, preferably 20 to 80% by weight of a chiral monoreactive compound of the formula I,
c) 0.1-5 wt%, preferably 0.2-3 wt% photoinitiator,
d) 0 to 5 wt%, preferably 0.2 to 3 wt% of non-polymerizable chiral dopant,
e) 10 to 1000 ppm stabilizer and
h1) 2 to 70% by weight, preferably 3 to 50% by weight, of non-mesogenic polymerizable compounds having one polymerizable group, and / or
h2) 2 to 70% by weight, preferably 3 to 50% by weight, of non-mesogenic polymerizable compounds having two or more polymerizable groups.
Of these preferred mixtures, mixtures containing component a1) with component h2) and mixtures containing component a2) with component h1) are particularly preferred.
★ A mixture consisting essentially of the following components:
a1) 5 to 90% by weight, preferably 15 to 85% by weight of at least one non-chiral monoreactive compound of the formula I,
a2) 2 to 70% by weight, preferably 5 to 60% by weight of a non-chiral bireactive compound of the formula I,
c) 0.1-5 wt%, preferably 0.2-3 wt% photoinitiator,
d) 0.5 to 25 wt%, preferably 1 to 15 wt% of non-polymerizable chiral dopant and
e) 10 to 1000 ppm stabilizer.
Of these preferred mixtures, those containing 2 to 8, in particular 2 to 6, very preferably 2, 3 or 4 monoreactive non-chiral compounds of the formula I are particularly preferred.
The polymerizable compound of formula I in the mixture according to the preferred embodiments is preferably selected from preferred formulas II-1 to II-16, and the groups present in these formulas have the preferred meanings described above. The polymerizable compound in these preferred mixtures is particularly preferred when selected from formulas (1) to (17) in the above specific examples.
From the foregoing description, one of ordinary skill in the art believes that the present invention can be utilized to the full extent without additional labor. Accordingly, the following examples are merely illustrative and are not intended to limit the remainder of the description in any way.
The entire description of all applications, patents and publications cited herein are hereby incorporated by reference.
In the examples above and below, all temperatures are uncorrected and are given in degrees Celsius, and all parts and percentages are by weight unless otherwise indicated. The following abbreviations are used to show the liquid crystal phase behavior of the compounds:
K = crystal; N = nematic; S = smectic; Ch = cholesteric; I = isotropic. The numerical value between these symbols indicates the phase transition temperature in degrees Celsius.
Example 1
Prepare a mixture of the following ingredients:
Compound (A) 65.0% Monoreactive chiral compound
Compound (B) 33.0% Bireactive non-chiral compound
Darocure 4265 1.0% Photoinitiator
Tinuvin 400 1.0% dye
To this mixture, a stabilizer, 2,6-di (t-butyl) -4-hydroxytoluene (BHT) 400 ppm is added to prevent premature polymerization.
The preparation of compound (A) is described in DE 195,04,224. The bireactive compound (B) can be produced in the same manner as the synthesis of the compound described in WO93 / 22397.
Darocur 4265 is a photoinitiator for radical photopolymerization consisting of 50% TPO (triacylphosphine oxide) and 50% photoinitiator D1173 (D2959), Tinuvin 400 is an ultraviolet absorbing dye, all of which are Available from Ciba Geigy AG, Basel, Switzerland.

This mixture shows mesophase behavior of K 72 Ch 121 I.
To produce a reflective polarizer, the mixture is applied in film form on a PET film, sheared (eg, using a doctor blade or roller), and then covered with a second PET film. This mixture is then 0.15 mW / cm using a Philips TL05 UV lamp.²Photopolymerization is performed by irradiating with ultraviolet light at a temperature of 90 ° C. for 5 minutes at an illuminance of 5 ° C.
A three-dimensional network is obtained during the polymerization. The polymerized film is then separated from the substrate.
The bandwidth of this reflective polarizer is measured with a Hitachi U2000 spectrometer by using a circular polarizer to obtain circularly polarized light in the same direction as the sample cholesteric phase spiral. This light is reflected by the sample to obtain a low transmission trace (b) of the measured spectrum. The second trace is measured with light circularly polarized in the opposite direction to the cholesteric phase spiral. This light is reflected by the sample to obtain a spectral baseline (a) (high transmission trace).
FIG. 2 shows the transmission spectrum of the polarizing plate obtained above. This polarizing plate shows a wide reflection band of 490 to 750 nm.
The luminance gain of the reflective polarizing plate manufactured as described above is the same as the luminance of the backlight including the dichroic polarizing plate and the reflective polarizing plate, the quarter-wave thin film, and the dichroic polarizing plate. It is measured by comparing the brightness of the backlight. The QWF must be oriented so that the polarization direction of the light is aligned along the transmission axis of the dichroic polarizing plate.
The backlight used for this measurement is LDE 06T-22 available from Flat Panel Display Co. B.V. Luminance is measured using a Minolta CS-100 color meter. For polarizing plates, see Sanritz LLC 2-9218. The luminance gain is 72.2%.
Example 2
A series of mixtures are prepared as in Example 1 except that the following dye concentrations are used:

In these mixtures, the concentration of compound (B) is substantially reduced as the balance that makes the composition 100%.
A series of polarizing plates is prepared from the mixture described in Example 1. FIG. 3 shows the transmission spectra (low transmission traces) of these polarizing plates. Dye concentration. It can be seen that there is no particular effect on the polarization properties. Even when no dye is used, a wide bandwidth of about 300 nm can be obtained.
Example 3
A mixture is prepared as in Example 1 except that no dye is used. Three polarizing plates are produced as described in Example 1, but different UV illumination lamp power is applied. In FIG. 4, 0.14 mW / cm²0.31 mW / cm²And 0.86 mW / cm²The transmission spectra (low transmission traces) of the three polarizing plates obtained by curing using the respective illuminances are shown. As the illuminating light power increases, this spectrum moves slightly in the direction of numerical values with smaller wavelengths, but no significant effect on bandwidth is seen.
Example 4
A series of polarizing plates is prepared as described in Example 1 using the mixture 2b from Example 2 and using different curing times. FIG. 5 shows transmission spectra of these polarizing plates. This spectrum shows that no substantial change in bandwidth is seen after a 1.5 minute cure time.
Example 5
Prepare a mixture of the following ingredients:
Compound (A) 65.0% Monoreactive chiral compound
Compound (B) 33.0% Bireactive non-chiral compound
Irgacure 261 1.0% Photoinitiator
Tinuvin 400 1.0% dye
BHT 400ppm Stabilizer
Irgacure 261 is a photoinitiator commercially available from Ciba Geigy.
A reflective polarizer is prepared as described in Example 1. During the polymerization, a three-dimensional network structure is formed. The polymerized film is then separated from the substrate.
FIG. 6 shows the transmission spectrum of this polarizing plate. A wide reflection wavelength band having a bandwidth of about 320 nm is obtained.
Example 6
A series of polarizers are made from a mixture similar to Example 5 except that 2.5% dye is used with different cure times.
FIG. 7 shows the transmission spectrum of this polarizing plate. It can be seen that there is no substantial change in bandwidth after a curing time of more than 2 minutes.
Example 7
Prepare a mixture of the following ingredients:
Compound (C) 55.0% Monoreactive chiral compound
Compound (D) 26.4% Monoreactive non-chiral compound
Compound (E) 17.6% Monoreactive non-chiral compound
KB1 1.0% Photoinitiator
The preparation of compound (C) is described in DE 195,04,224. Compounds (D) and (E) can be produced by a similar method.
KB1 is a modification of Irgacure 651, a light disclosure agent commercially available from Ciba Geigy.

This mixture contains only one reactive mesogenic compound and also contains no dye.
This mixture melts below room temperature and also exhibits Ch 67 I mesophase behavior. Two polarizers are produced by applying the mixture essentially described in Example 1 onto two different substrates, aligning and then curing. In one case a PET film is used and in another case a glass plate is used. The curing temperature is 45 ° C. and the illuminance is 1.6 mW / cm²And the cure time is 5 minutes.
FIG. 8 shows the transmission spectrum (low transmission trace) of the polarizing plate cured on the PET film (a) and the glass plate (b). When a glass substrate is used, a narrow band of about 50 nm is obtained, whereas a polarizing plate having a bandwidth of about 350 nm is obtained by curing on a PET film. In the latter case, the spectrum has a bimodal distribution with two reflection maxima at 400 nm and 600 nm, respectively.
That is, a broadband polarizing plate can be produced without using a bireactive mesogenic compound and a dye.
Example 8
Prepare a mixture of the following ingredients:
Compound (C) 55.0% Monoreactive chiral compound
Compound (D) 39.0% Monoreactive non-chiral compound
Compound (F) 5.0% Bireactive non-chiral compound
KB1 1.0% Photoinitiator
The bireactive compound (F) can be produced by a method similar to the method described in WO93 / 22397.

This mixture shows the mesophase behavior of Ch 65 I.
These two polarizers are made by curing the mixture on PET and glass substrates, respectively, as described in Example 7. The curing temperature is 50 ° C. and the curing time is 0.2 mW / cm²For 5 minutes. FIG. 9 shows the transmission spectrum (low transmission trace) of the polarizing plate cured on the PET film (a) and the glass plate (b). When a glass substrate is used, a narrow band of about 50 nm is obtained, whereas curing on a PET film results in a polarizing plate having a bimodal reflection band with a bandwidth of about 200 nm.
From the above examples, it can be seen that the dye has no particular effect on the bandwidth of the reflective polarizer when cured on a PET substrate. Furthermore, using a short curing time, a reflective polarizing plate having a wide bandwidth can be produced on a plastic substrate without using a dye or a direactive polymerizable mesogenic compound. This is a distinct difference from the prior art and is also an advantage over the prior art.
Example 9
Prepare a mixture of the following ingredients:
Compound (A) 26.0% Monoreactive chiral compound
Compound (B) 28.0% Bireactive non-chiral compound
Compound (C) 34.0% Monoreactive chiral compound
Compound (D) 11.0% Monoreactive non-chiral compound
Irgacure 184 1.0% Photoinitiator
Irgacure 184 is commercially available from Ciba Geigy.
This mixture shows mesophase behavior of K 56 N 80.8 I and can also be supercooled to room temperature without crystallization. A reflective polarizing plate is produced from this mixture in the same manner as described in Example 1. The transmission spectrum of this thin film is shown in FIG. This thin film shows a wide reflection band of 490 nm to 810 nm.
Example 10
Prepare a mixture of the following ingredients:
Compound (A) 65.0% Monoreactive chiral compound
Compound (B) 34.6% Bireactive non-chiral compound
Irgacure 184 1.0% Photoinitiator
This mixture shows mesophase behavior of K 72 N 121 I. A reflective polarizing plate is produced from this mixture in the same manner as described in Example 1. The transmission spectrum of this thin film is shown in FIG. This thin film exhibits a wide reflection band of 400 nm to 810 nm.
Example 11
Prepare a mixture of the following ingredients:
a) Mixture 11a comprises the following components:
Compound (A) 65.00% Monoreactive chiral compound
Compound (B) 33.52% Bireactive non-chiral compound
Compound (G) 0.50% Chiral dopant
TPO 0.40% Photoinitiator
Irgacure 2959 0.54% Photoinitiator
BHT 0.04% Stabilizer
Irgacure 2959 is commercially available from ciba Geigy.

Compound (G) was produced according to Reaction Route 1. This compound exhibits a phase behavior of K 139 I and is also 75 μm measured as a host mixture in the commercially available nematic liquid crystal mixture E063 (which is available from Merck Ltd., Poole, UK).^-1Of very high HPT values.
b) Mixture 11b:
This mixture is the same as mixture 11a except that it contains compound (B) in a proportion of 32.52% and also contains 1.0% dodecanethiol as a chain transfer agent.
A reflective polarizing plate is produced from each of these mixtures 11a and 11b in the same manner as described in Example 1. Both films show a broad transmission spectrum with the following reflection wavelength values:

Thin films made from mixtures containing chain transfer agents show increased bandwidth.
Example 12
Prepare a mixture of the following ingredients:
Compound (A) 65.0% Monoreactive chiral compound
Compound (B) 33.7% Bireactive non-chiral compound
Compound (G) 0.5% Chiral dopant
Darocur 4265 0.8% Photoinitiator
BHT 400ppm Stabilizer
From this mixture, a reflective polarizer is produced as described in Example 1. The transmission spectrum of this thin film is shown in FIG. Compared with the wavelength of Example 1, this thin film shows a wide transmission spectrum at 460 to 740 nm, which is a wavelength moving toward the shorter side.
Example 13
A mixture similar to that of Example 12 is prepared, but using a similar methacrylate compound (H) instead of 5% of compound (A):

The preparation of compound (H) is described in DE 195,04,224. From this mixture, a reflective polarizer is produced as described in Example 1. The transmission spectrum of this thin film is shown in FIG. This thin film exhibits a wide reflection band that is considerably wider than the wavelength of Example 1.
Example 14
Prepare a mixture of the following ingredients:
Compound (A) 30.0% Monoreactive chiral compound
Compound (B) 25.0% Bireactive non-chiral compound
Compound (G) 2.0% Chiral Dope
Compound (I) 42.0% Monoreactive non-chiral compound
Irgacure 184 1.0% Photoinitiator
BHT 400ppm Stabilizer

Compound (I) can be produced in the same manner as the production of compound (H) described in DE195,04,224.
From this mixture, a reflective polarizer is produced as described in Example 1. The transmission spectrum of this thin film is shown in FIG. This thin film shows a wide reflection band at 460 to 790 nm.
Example 15
Prepare a mixture of the following ingredients:
Compound (A) 65.0% Monoreactive chiral compound
Compound (B) 23.7% Bireactive non-chiral compound
Compound (D) 10.0% Monoreactive non-chiral compound
Compound (G) 0.5% Chiral dopant
Darocur 4265 0.8% Photoinitiator
BHT 400ppm Stabilizer
From this mixture, a reflective polarizer is produced as described in Example 1. The transmission spectrum of this thin film is shown in FIG. This thin film shows a wide reflection band at 475 to 805 nm, and this band is considerably wider than that of Example 12.
Example 16
Example 12 with the exception that it contains only 28.7% of compound (B) and also contains 2-ethylhexyl methacrylate (which is commercially available from Aldrich) as a non-chiral non-mesogenic monoreactive component. To produce a mixture similar to
From this mixture, a reflective polarizer is produced as described in Example 1. The transmission spectrum of this thin film is shown in FIG. This thin film exhibits a broad reflection band of 460-790 nm that is considerably wider than the band of Example 12.
Example 17
A mixture similar to that of Example 16 is prepared except that 2-ethylhexyl acrylate (this compound is commercially available from Aldrich) is used instead of 2-ethylhexyl methacrylate.
From this mixture, a reflective polarizer is produced as described in Example 1. The transmission spectrum of this thin film is shown in FIG. This thin film exhibits a broad reflection band of 430-690 nm that is narrower than that of Example 16 and also moves to the shorter wavelength.
Example 18
Instead of the bi-reactive non-chiral compound (B), a mixture of a mono-reactive non-chiral compound and a non-mesogenic di-reactive non-chiral compound, hexanediol diacrylate (this compound is commercially available from Aldrich) is used. A mixture similar to the mixture of Example 12 is prepared except that.
From this mixture, a reflective polarizer is produced as described in Example 1. The transmission spectrum of this thin film is shown in FIG. This thin film exhibits a wide reflection band of 500 to 850 nm.
Example 19
Prepare a mixture from the following ingredients:
Compound (B) 24.45% Bireactive non-chiral compound
Compound (D) 40.00% Monoreactive non-chiral compound
Compound (I) 30.00% Monoreactive non-chiral compound
Compound (G) 4.75% chiral dopant
Darocur 4265 0.8% Photoinitiator
BHT 400ppm
In this mixture, compared to Examples 1-18, the chiral monoreactive compound is completely replaced by a chiral nonreactive compound and a nonchiral monoreactive compound.
From this mixture, a reflective polarizer is produced as described in Example 1. The transmission spectrum of this thin film is shown in FIG. This thin film exhibits a wide reflection band of 460 to 770 nm.
The above examples can be replaced with the reagents described in general and specifically, and / or with similar success by using the operating conditions of the present invention instead of the operating conditions used in the above examples. It can be repeated.
From the foregoing description, those skilled in the art can readily devise features of the present invention, and the present invention can be modified and modified to adapt to each application and condition without departing from the spirit and scope of the present invention. can do.

Claims (15)

A liquid crystal cell and at least one reflective polarizing plate or a combined polarizing plate having at least one reflective polarizing plate as means for generating circularly polarized light, the reflective polarizing plate having a planar twist An optically active layer of an anisotropic polymer material having the orientation of which the molecular spiral axis extends transversely to the layer and the molecular helical pitch is between the maximum and minimum pitches. A liquid crystal display device changing so as to have a difference of at least 100 nm between the reflective polarizing plates, b) at least one chiral polymerizable mesogenic compound having one polymerizable functional group or a non-polymerizable chiral At least one mesogenic compound,
c) obtained by copolymerization of a mixture of chiral polymerizable mesogenic materials containing at least one non-chiral polymerizable mesogenic compound having at least one polymerizable functional group in the presence of an initiator, The liquid crystal display device. The liquid crystal display device according to claim 1, comprising at least one optical retardation film, wherein the retardation is 0.25 times the wavelength of the band reflected by the reflective polarizing plate. The liquid crystal display device according to claim 1, further comprising a linear polarizing plate disposed in an optical path between the reflective polarizing plate and the liquid crystal cell. The linear polarizing plate is arranged in such a manner that an angle between an optical axis of the polarizing plate and a main optical axis of the retardation film is 30 to 60 degrees, The liquid crystal display device according to any one of the above. The liquid crystal display device according to claim 1, wherein the polymerizable material contains one or more components selected from the following d) to e):
d) a non-mesogenic polymerizable compound having at least one polymerizable functional group,
e) dyes and f) stabilizers. It comprises an optically active layer of an anisotropic polymer material having a planar molecular orientation with a helical twist, the material being oriented with the molecular helical axis extending across the membrane, the molecular helical pitch being maximum A reflective polarizer that changes to have a difference of at least 100 nm between the pitch and the minimum pitch,
A) on at least one side of the substrate,
b) at least one chiral polymerizable mesogenic compound having one polymerizable functional group or at least one non-polymerizable chiral mesogenic compound,
c) applying in a layer a mixture of chiral polymerizable materials containing at least one non-chiral polymerizable mesogenic compound having at least one polymerizable functional group in the presence of an initiator;
B) orienting the mixture in such a direction that the axis of the molecular helix extends across the layer;
The reflective polarizing plate obtained by C) polymerizing the mixture by exposure to heat or actinic radiation, and D) separating one or both sides of the substrate from the polymerized material. The reflective polarizing plate according to claim 6, wherein the polarization bandwidth is wider than 250 nm. The reflective polarizing plate according to claim 6 or 7, wherein at least one substrate is a plastic film. The chiral polymerizable mesogenic material contains at least one chiral polymerizable mesogenic compound having one polymerizable functional group and at least one non-chiral polymerizable mesogenic compound having one polymerizable functional group. The reflective polarizing plate as described in any one of Claims 6-8. The chiral polymerizable mesogenic material contains at least one chiral polymerizable mesogenic compound having one polymerizable functional group and at least one non-chiral polymerizable mesogenic compound having two or more polymerizable functional groups. The reflection-type polarizing plate as described in any one of Claims 6-9 characterized by these. A mixture of chiral polymerizable mesogenic materials is essentially
A non-chiral polymerizable mesogenic compound having one polymerizable functional group of 5 to 85% by weight,
A non-chiral polymerizable mesogenic compound having 2 to 3 or more of 0 to 30% by weight of a polymerizable functional group,
A chiral polymerizable mesogenic compound having one polymerizable functional group of 10 to 80% by weight,
0.1 to 5 wt% initiator,
0-10% by weight of non-polymerizable chiral dopant,
The reflective polarizing plate according to claim 6, comprising 0 to 5% by weight of a dye and 10 to 1000 ppm of a stabilizer. A mixture of chiral polymerizable mesogenic materials is essentially
A non-chiral polymerizable mesogenic compound having two or three or more polymerizable functional groups of 10 to 85% by weight,
A chiral polymerizable mesogenic compound having one polymerizable functional group of 10 to 90% by weight,
0.1 to 5 wt% initiator ,
The reflective polarizing plate according to claim 6, comprising 0 to 5% by weight of a dye and 10 to 1000 ppm of a stabilizer. A mixture of chiral polymerizable mesogenic materials is essentially
A non-chiral polymerizable mesogenic compound having one polymerizable functional group of 0 to 85% by weight,
A non-chiral polymerizable mesogenic compound having 2 to 3 or more of 0 to 70% by weight of a polymerizable functional group,
A chiral polymerizable mesogenic compound having one polymerizable functional group of 10 to 80% by weight,
A non-mesogenic polymerizable compound having at least one polymerizable functional group of 3 to 70% by weight,
0.1 to 5 wt% initiator,
0-10% by weight of non-polymerizable chiral dopant,
0-5% by weight dye and 10-1000 ppm stabilizer,
It consists of these, The reflection type polarizing plate as described in any one of Claims 6-11 characterized by the above-mentioned. The reflective polarizing plate according to any one of claims 6 to 13, wherein the polymerizable mesogenic compound is selected from the following formula I:
P- (Sp) _n -MG-R I
Where
P is a polymerizable group,
Sp is a spacer group having 1 to 20 carbon atoms,
n is 0 or 1;
MG is a mesogenic group or mesogenic supporting group, and is bonded to the spacer group Sp and the organic group R by an ester group, an ether group or a single bond, which mesogenic group is selected from the following formula II:
_{^{- (A 1 -Z 1) m}} -A 2 -Z 2 -A 3 - II
(Where
A ¹ , A ² and A ³ are independently of each other a 1,4-phenylene group, one or more CH groups present in this group may also be replaced by N; Or a 1,4-cyclohexylene group, in which one CH ₂ group or two non-adjacent CH ₂ groups may also be replaced by O or S; A cyclohexenylene group or a naphthalene-2,6-diyl group, all of which are unsubstituted or by one or more halogen, cyano or nitro groups or by carbon atoms 1-7 One or two or more H atoms in these groups may be substituted by F or Cl.
Z ¹ and Z ² are each independently —COO—, —OCO—, —CH ₂ , CH—, —OCH ₂ —, —CH ₂ O—, —CH═CH—, —C≡C—, — CH = CH—COO—, —OCO—CH═CH— or a single bond, and m is 0, 1 or 2), and R is an alkyl group having up to 25 carbon atoms, The group is unsubstituted or substituted by one or more halogens or CN, and one CH ₂ group present in this group or two or more non-adjacent CH ₂ groups are also Independently from each other, oxygen atoms are not directly bonded to each other, and —O—, —S—, —NH—, —N (CH ₃ ) —, —CO—, —COO—, —OCO—, Replaced by -OCO-O-, -S-CO-, -CO-S- or -C≡C- Is also well or R may also, either a halogen or cyano, or independently, P- (Sp) _n - has one of the meanings indicated for. The reflective polarizing plate according to any one of claims 6 to 14, wherein the polymerizable material contains one or more components selected from the following d) to e):
d) a non-mesogenic polymerizable compound having at least one polymerizable functional group,
e) dyes and f) stabilizers.

Images