JP4251414B2 - Undercoat agent for noise prevention - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動車の床裏部やホイルハウス部のパネルなどの石ハネ音による騒音を防止すべき箇所に対するアンダーコートとして好適な騒音防止用アンダーコート剤に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
自動車の床裏部やホイルハウス(タイヤハウス)部には、走行中にしばしば石ハネ,砂ハネが生じ、運転者などに耳ざわりな騒音を発生する。
【0003】
従来、このような石ハネ音,砂ハネ音を防止する方法としては、自動車の床裏部やホイルハウス部のパネルに対し、非発泡型の塩化ビニル系樹脂(PVC)塗料や未膨張バルーンを利用した発泡倍率50%前後の低発泡型塩化ビニル系樹脂(PVC)塗料をアンダーコート剤として使用することが行われている。
【0004】
しかし、前者の非発泡型PVCを使用した場合、塗膜層が厚くなれば石ハネ,砂ハネ騒音低減効果はあるが、コストが高くなり、塗布量の増加による作業効率の低下を招き、塗布重量の増加により車輌重量が増大する。
【0005】
一方、後者の未膨張バルーンを利用した低発泡型PVC塗料を使用した場合、非発泡型PVC塗料に比べ塗膜層の厚さがアップする効果により防音効果は上がるが、未膨張バルーンを利用した発泡体は発泡剤による発泡体に比べ硬い膜になるため、石、砂衝撃時の衝撃吸収効果が少なくなり、防音効果面で劣る。また、バルーン膜によりクッション性が低下し、耐チッピング性が極端に低下する。この場合、耐チッピング性の極端な低下に対しては、コンパウンドの物性を向上させるような配合(例えば未膨張バルーンの低充填、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体比率を上げるなど)を用いることで、一定レベル値を確保しているが、なお十分ではない。
【0006】
また、自動車製造ラインに使用されるためには、130〜160℃の耐熱性が要求されるために未膨張バルーンの材質は、耐熱性のよいアクリロニトリルポリマー単独或いはアクリロニトリル−塩化ビニリデン共重合体のアクリロニトリル比率の高いものが用いられる。しかし、塩化ビニリデンは耐熱性に劣り、アクリロニトリル比率が高くなると、アクリロニトリルモノマーの含有率が大きくなり、環境衛生面上から望ましくない。
【0007】
このような点から、有機発泡剤を用いた発泡型PVC塗料が望まれるが、この種の有機発泡剤による発泡型PVC塗料を自動車の床裏部やホイルハウス部のパネルなどに適用する場合には、塗膜が耐水性、耐腐食性に優れたものであること、また、自動車の塗装工程を変更せず、しかもこの場合、作業終了時に塗料を塗布した後、焼付けを行わずに一夜放置する場合があることから、このような放置後に焼付けを行ってもふくれが生じないことが要望される。
【0008】
更に、アンダーコート剤が焼付けられた後には、最後にタイヤを取り付ける前にアンダーコート膜上にブラックアウトという塗料(常乾型の溶剤型塗料)が塗布されるが、このブラックアウト塗膜にべたつきが発生する場合があり、このためこの点の解決も要望される。
【0009】
従って、本発明の目的は、かかる要求を満たした騒音防止用アンダーコート剤を提供することにある。
【0010】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、塩化ビニル系樹脂、有機発泡剤、充填剤、可塑剤を含有するアンダーコート剤において、フタル酸エステル系又は安息香酸エステル系可塑剤に比較的少量のトリメリット酸エステル系又はポリエステル系可塑剤を併用すること、しかもブロックイソシアネートとポリアミドアミンを密着成分として配合することにより、優れた耐チッピング性を与えると共に、優れたブラックアウト適性を与え、耐水性に優れている上、塗料塗布後に一夜放置して焼付けを行ってもふくれが生じず、工程間放置の密着性に優れていることを知見した。即ち、上記ブラックアウト塗膜のべたつきは、ブラックアウト塗料が有機溶剤を含んでいるため、焼付けられたアンダーコート膜中の可塑剤が一部ブラックアウト塗料の溶剤によって抽出され、これがブラックアウト塗膜を軟化させることにより発生すること、この場合、アンダーコート膜の可塑剤としては通常フタル酸エステル系可塑剤が用いられており、このような可塑剤では上記のようなブラックアウト塗膜の軟化、べたつきを生じさせてしまうものであるが、可塑剤としてトリメリット酸エステル系可塑剤やポリエステル系可塑剤を併用する場合には、ブラックアウト塗膜の軟化、べたつきを生じさせず、優れたブラックアウト適性を与えること、この場合フタル酸エステル系可塑剤や安息香酸エステル系可塑剤に上記トリメリット酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤を併用することで、耐チッピング特性が良好なものとなり、優れた騒音防止性能を与え、また上述したように耐水性にも優れ、工程間放置のふくれもなくなることから、使用性に優れたアンダーコート剤が得られることを見出し、本発明をなすに至ったものである。
【0011】
従って、本発明は、塩化ビニル系樹脂、有機発泡剤、充填剤、可塑剤を含有する騒音防止用アンダーコート剤において、上記可塑剤としてフタル酸エステル系可塑剤又は安息香酸エステル系可塑剤100重量部に対してトリメリット酸エステル系可塑剤又はポリエステル系可塑剤15〜30重量部を併用すると共に、密着成分としてブロックイソシアネートとポリアミドアミンとを配合したことを特徴とする騒音防止用アンダーコート剤を提供する。
【0012】
本発明の騒音防止用アンダーコート剤は、自動車の床裏部やホイルハウス部のパネルなどの石ハネ,砂ハネによる騒音を防止すべき箇所に対するアンダーコート膜を形成するために用いられて、それ単層でも該騒音を効果的に防止し、しかも現行の自動車塗装工程にその工程を変更することなく組み入れることができるもので、この場合上述したようにブラックアウト適性に優れ、ブラックアウト塗膜を軟化させ、べたつきを生じさせることがないと共に、塗料塗布と焼付けとの間にタイムラグがあってもアンダーコート膜にふくれが生じることもなく、しかも耐水性、耐腐食性の良好な騒音防止効果に優れたアンダーコート膜を与えることができるものである。
【0013】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明の騒音防止用アンダーコート剤は、塩化ビニル系樹脂をベースポリマーとし、これに有機発泡剤、必要により発泡助剤と、充填剤と、可塑剤と、密着成分とを配合し、更に必要により吸湿剤、安定剤、着色剤等を配合したものである。
【0014】
ここで、塩化ビニル系樹脂(PVC)としては、塩化ビニルのホモポリマー、塩化ビニルを主体とし、これに他の共重合し得るモノマー、例えば酢酸ビニル等とのコポリマー(塩化ビニル含有量50重量%以上、特に70重量%以上)の1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
【0015】
この場合、PVCとしては、平均粒径が5μm以下、好ましくは3μm以下、更に好ましくは1.5μm以下のものが望ましい。平均粒径が5μmを超える粒径の大きいPVCの使用は、耐チッピング性を低下させると共に、発泡面において異常発泡が生じ、外観面上好ましくない場合が生じる。また、PVCとしては、上記平均粒径の範囲において、その粒度分布が2個のピークを有するものが、膨潤ゲル化性が良好で、作業性及び得られる発泡PVCの物性の点から好適に用いられる。なお、ここでいう粒度分布が2個のピークを有するPVCは、互いに異なる平均粒径を有する2種のPVCを混合したものとは異なり、粒径の小さい1次粒子の一部を製造工程中で凝集させて2次粒子を得たもので、粒径の小さい1次粒子とそれを凝集させて得た2次粒子が混在することにより、粒度分布上、2つのピークを有するものである。
【0016】
更に、PVCとしては、平均重合度が2500以下、好ましくは2000以下、更に好ましくは1900以下のものが望ましい。平均重合度が高すぎるものは、耐チッピング性能等の発泡PVCの物性が低下するおそれがある。なお、平均重合度の下限は通常500、好ましくは850、更に好ましくは1000である。
【0017】
上記コポリマーとしては、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマーが膨潤ゲル化性の点から好適に使用されるが、この塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマーにおいて、酢酸ビニル含有量が1〜15重量%、特に3〜10重量%のものが好ましい。この場合、塩化ビニルホモポリマーは金属表面の密着性が塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマーに比べて幾分劣り、一方塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマーは可塑剤に対する膨潤ゲル化性が良好で、加熱により密着性良好となるものの、コストが高く、従って両者を併用することが好ましい。併用割合は適宜選定されるが、塩化ビニルホモポリマー:塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー=4:1〜1:4(重量比)とすることが好ましい。
【0018】
また、コポリマーとして、−CH2ROH基をもつ架橋性コポリマーを使用することもできる。これは、そのOH基が後述する密着成分としてのブロックイソシアネートと加熱時に反応し、ウレタン結合を生成して、密着性、耐水性を向上させる。
【0019】
次に、本発明において、PVCの発泡に用いる有機発泡剤としては、分解温度が130〜180℃にある発泡剤又は発泡剤混合物もしくは発泡剤と発泡助剤との混合物を使用することが好ましい。分解温度が180℃を超えるものは、120〜160℃の温度において良好に発泡せず、一方、130℃より分解温度が低いものは、PVCが硬化する前にガス抜けが生じ、発泡倍率1.2〜1.6倍の良好な発泡PVCが得られない上、貯蔵安定性も劣る場合が生じる。
【0020】
具体的には、発泡剤として4,4’−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジッド(OBSH)が好適に使用し得、p−トルエンスルホニルアジド、p−メチルウレタンベンゼンスルホニルヒドラジッドなどを使用することができる。また、発泡剤混合物としては、OBSHとアゾジカルボンアミド(ADCA)との混合物などを好適なものとして挙げることができる。更に、ADCAのようにそれ単独では分解温度が180℃を超えるが、発泡助剤と併用することにより、分解温度を130〜180℃に調整したものも好適に使用することができる。なお、OBSH等の分解温度が130〜180℃の範囲にある発泡剤や発泡剤混合物に発泡助剤を併用してもその分解温度が130〜180℃にある限りは差し支えない。
【0021】
発泡助剤としては公知のものを使用することができ、各種の金属酸化物(例えば酸化亜鉛、酸化マグネシウム等)、金属石けん(例えばステアリン酸亜鉛)、尿素化合物、アミン等が挙げられる。なお、このような発泡助剤は、同時に他の目的を兼ねて配合することができる。例えば、金属石けんは炭酸カルシウム等の無機充填剤の表面処理剤として用いられており、このような表面処理剤として使用された金属石けんも発泡剤の分解温度を低下させる限り、ここでいう発泡助剤に含まれる。
【0022】
上記有機発泡剤の配合量は、通常上記PVC100部(重量部、以下同じ)に対し1〜3部であり、好ましくは、発泡剤又は発泡剤混合物1〜3部、特に1.5〜2.5部、発泡助剤0〜15部、特に1〜10部である。
【0023】
本発明において、充填剤としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、珪藻土、シリカ、タルク等が挙げられ、これらの1種を単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。また必要により、ガラスバルーン、樹脂バルーン等の中空粒子を配合することもできる。
【0024】
この場合、特には表面処理炭酸カルシウム等の表面処理した無機充填剤を使用することが好ましく、また無機充填剤の平均粒径は0.01〜1μm、特に0.02〜0.1μm、またBET法による比表面積が5〜30m2/g、特に15〜25m2/gのものが好ましい。微粒子の表面処理充填剤を使い、粗い充填剤を添加しないことで、PVCペーストへの均一分散化が計られ、発泡セルを緻密なものとすることができる。また、比表面積の高い表面処理無機充填剤を使用することにより、可塑剤の多量添加が支障なく行われ、可塑剤量を多くすることによって発泡PVCの柔軟性が向上し、石ハネ時の衝撃吸収性を向上させることができる。なお、表面処理剤としては金属石けんなどを用いることができ、またその使用量は無機充填剤に対して0.5〜5重量%、特に1〜4重量%とすることが好ましい。
【0025】
充填剤の配合量は、上記PVC100部に対し160〜500部とする。160部より少ないとスプレー塗布時の流れ、吐出性が悪くなる。また、500部より多くなると塗膜の物理的性能が劣化し、弾性が低下する。
【0026】
本発明においては、可塑剤としてフタル酸エステル系可塑剤又は安息香酸エステル系可塑剤の1種又は2種以上とトリメリット酸エステル系可塑剤又はポリエステル系可塑剤の1種又は2種以上とを使用する。
【0027】
この場合、フタル酸エステル系可塑剤としては、ジブチルフタレート(DBP)、ジヘキシルフタレート(DHP)、ジ−2−エチルヘキシルフタレート(DOP)、ジ−n−オクチルフタレート(DnOP)、ジイソオクチルフタレート(DIOP)、ジデシルフタレート(DDP)、ジノニルフタレート(DNP)、ジイソノニルフタレート(DINP)、ジイソデシルフタレート(DIDP)、C6〜C10混合高級アルコールフタレート、ブチルベンジルフタレート(BBP)、オクチルベンジルフタレート、ノニルベンジルフタレート、ブチルフタールブチルグリコレート(BPBG)等が挙げられ、安息香酸エステル系可塑剤としては、ジプロピレングリコールベンゾエート、N−ブチルベンゾエート、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールイソブチレートベンゾエート、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールジベンゾエート等が挙げられる。また、トリメリット酸エステル系可塑剤としては、トリ−(2−エチルヘキシル)トリメリテート(TOTM)、トリ−n−オクチルトリメリテート、トリイソデシルトリメリテート、トリイソオクチルトリメリテート等が挙げられる。ポリエステル系可塑剤としては、大豆油等の不飽和脂肪酸グリセライドの二重結合を過酸化水素や過酢酸でエポキシ化したもの(ESBO)、ブチル又はオクチルのアルキルオレイン酸エステル等のエポキシ化合物などのエポキシ化植物油、アジピン酸のような二塩基酸のプロピレングリコールエステル単位を数個乃至は十数個直鎖状に連結した平均分子量500〜8000程度の粘稠な低重合度ポリエステル等が挙げられ、特に平均分子量が500〜2200のアジピン酸ポリエステル、フタル酸系ポリエステル(フタル酸とアルキレングリコールとのオリゴエステル、その末端アルカノール、アルカン又はアルケン酸変性物)が好適である。
【0028】
可塑剤としては、上記以外に、更に他の可塑剤を配合することができる。他の可塑剤としては、トリクレジルホスフェート(TCP)、トリオクチルホスフェート(TOF)、トリキシレニルホスフェート(TXP)、モノオクチルジフェニルホスフェート、モノブチル−ジキシレニルホスフェート(B−Z−X)等のリン酸エステル類、フェノール系アルキルスルホン酸エステル、更にはジオクチルアジペート(DOA)、ジオクチルアゼレート(DOZ)、ジオクチルセバケート(DOS)等の直鎖二塩基酸エステル類、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタジオールモノ又はジイソブチレートや、トリブチル・クエン酸エステル、トリオクチル・アセチルクエン酸エステル、C6〜C10脂肪酸のトリ又はテトラエチレングリコールエステル、メチルアセチルリシノレート等の上記以外のエステル系可塑剤、ニトリル系合成ゴム、塩素化物及び石油補助可塑剤などを挙げることができる。
【0029】
フタル酸エステル系可塑剤又は安息香酸エステル系可塑剤の配合量は、PVC100部に対して100〜450部、特に150〜350部使用することが好ましい。100部より少ないと、PVCゾルのゲル化速度が早まり、発泡セル形成に支障をきたし発泡倍率を低下せしめると共に、焼付後の塗膜硬度も硬くなり、発泡PVCの衝撃吸収性が低下して防音性能が低下するおそれがある。一方、450部より多いと、焼付後の塗膜物性が柔らかくなりすぎ、耐チッピング性の確保ができない場合が生じる。この場合、上記トリメリット酸エステル系可塑剤及びポリエステル系可塑剤の配合量は、フタル酸エステル系可塑剤及び安息香酸エステル系可塑剤の合計量100部に対し15〜30部、特に20〜25部併用することがブラックアウト適性の点、耐チッピング性の点、及び発泡PVCの外観の点から好ましい。トリメリット酸系可塑剤又はポリエステル系可塑剤の配合量が少ない場合はその効果を十分に発揮せず、多すぎると耐チッピング性が低下したり、発泡PVCの物性が低下する。なお、フタル酸エステル系可塑剤、安息香酸エステル系可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤の総配合量は、PVC100部に対し500部を超えないことが好ましい。
【0030】
更に、本発明においては、必要によりスプレー作業性の改善などの点から沸点が150〜250℃の低沸点可塑剤、例えば石油系炭化水素(パラフィン系、ナフテン系、芳香族系)可塑剤などを配合することができる。その配合量はPVC100部に対して5〜50部、好ましくは5〜40部、更に好ましくは10〜30部とすることが好ましい。50部より多いと焼付時に低沸点可塑剤が揮散し、発泡倍率の低下と、焼付塗膜の亀裂や異常発泡が発生するおそれがある。
【0031】
本発明のアンダーコート剤には、密着成分としてポリアミドアミン、ブロックイソシアネートを組み合わせて用いるもので、これにより発泡PVC塗膜の基材に対する密着性を向上させることができ、特にポリアミドアミンとブロックイソシアネートとを併用すると耐水性、耐腐食性が顕著に改善されると共に、騒音防止性も著しく改善される。これは、ポリアミドアミンとブロックイソシアネートとが架橋してウレタン結合が生じ、PVC塗膜に柔軟性、弾力性が付与され、衝撃吸収性が向上し、音評価面で優れた効果が与えられるためと考えられる。その配合量はPVC100部に対して5〜40部、特に10〜30部であることが好ましく、この場合、ポリアミドアミンはPVC100部に対して1〜30部、特に5〜20部、ブロックイソシアネートはPVC100部に対して1〜35部、特に3〜25部であることが好ましい。上記密着成分の配合量が5部より少ないとその効果を十分発揮せず、40部より多いとPVCゾルが液粘性が上がり、スプレー作業性が低下するおそれがある。
【0032】
また、本発明のアンダーコート剤には、酸化カルシウム、酸化マグネシウム等の吸湿剤をゾル中の水分をキャッチして水分による発泡を防止し、発泡PVCの耐水性、耐腐食性を向上させる点からPVC100部に対して5〜100部、特に10〜40部配合することができる。なお、この吸湿剤の添加は、特に工程間放置のふくれの問題を生じさせない点から好適である。即ち、例えば、土、日の休日などにラインが止まり、ウェットで塗布されたままで、発泡前のアンダーコート剤が吸湿によってふくれが発生するおそれがある場合には、この吸湿剤の添加が好適である。
【0033】
更に、ジブチルすずラウレート系、亜鉛系有機複合剤等のPVC安定剤を気泡調整剤としてPVC100部に対して0〜5部、特に0.1〜3部配合することができる。その他、着色剤として、カーボンブラック、酸化チタン、カドミウムイエロー、フタロシアニンブルー等の顔料を用いることができ、PVC100部に対し0〜5部、好ましくは1〜3部配合することができる。
【0034】
なお、本発明のアンダーコート剤は、120〜160℃で発泡倍率1.2〜1.6倍に発泡するものであることが好ましい。この場合、発泡倍率1.2〜1.6倍になるための時間は20〜60分であることが好ましい。発泡倍率が1.2倍より低いと、発泡PVCの衝撃吸収性が低下し、防音性能が低下する。発泡倍率が1.6倍より高いと、発泡PVCの耐チッピング性能が低下し、耐水性も劣化する。また、発泡温度が120℃より低く、更に120〜160℃で発泡倍率1.2〜1.6倍とならないものは、自動車の塗装工程などに適応し難い。
【0035】
本発明のアンダーコート剤は、特に自動車の床裏部又はホイルハウス部のパネルに対するアンダーコート用として好適であり、本発明のアンダーコート剤を用いて自動車の床裏部やホイルハウス部のパネルにアンダーコート膜を形成する場合は、このアンダーコート剤を上記パネルに塗布した後、120〜160℃に加熱して発泡倍率1.2〜1.6倍の発泡PVC層を形成することが好ましいが、この場合、この発泡PVC層(膜)の厚さは1〜4mm、好ましくは1.5〜4mm、更に好ましくは2〜4mmとすることが好適である。1mmより薄いと、耐チッピング性の低下及び衝撃吸収性の低下による防音性能の低下のおそれがある。一方、4mmより厚いと、塗布量が多くなり、車体重量増、塗布作業性の低下及び垂直部の垂れが懸念される。
【0036】
本発明によれば、非発泡PVCを用いた場合には、石ハネ騒音対策を考えると通常6mm以上の膜厚が必要であるが、このようにアンダーコート膜が薄くても十分な騒音防止効果が発揮される。
【0037】
なお、上記パネルにアンダーコート剤を塗布する手段は特に制限されないが、スプレー塗布法が好ましく、従って本発明のアンダーコート剤はスプレー塗布用PVC発泡ゾルとして形成することが好ましい。また、上記120〜160℃の加熱、発泡、硬化は、自動車の塗装工程の中で、中塗り塗装及び上塗り塗装の乾燥、焼付工程と同時に行うようにすることが推奨される。
【0038】
また、アンダーコート方法としては、パネル接合部に防水・防塵を目的として行われるシール吹き塗布と、パネル一般面に防錆及び耐チッピング性を目的として行われる面吹き塗布とがあり、通常、最初にシール吹き塗布が行われ、その上から面吹き塗布が実施される。従って、両者が重なって塗布されるため、両層の乾燥前(塗布時)における相溶性、乾燥後の密着性が要求され、このためシール吹き塗布と面吹き塗布に用いるアンダーコート剤は同一系のものであることが好ましいが、本発明のアンダーコート剤はシール吹き塗布と面吹き塗布との両者に適用できるので、貯蔵タンク、配管、塗布設備等、設備面及び作業性面において優れているものである。なお、本発明のアンダーコート剤をシール吹き、面吹きの両者に用いる場合、シール吹き面がウェット状態のまま面吹きを行い、両者を同時に発泡、硬化させることが好ましい。また、面吹き塗布としてのみ使用される場合は、本発明のアンダーコート剤がPVC系であるため、シール吹き塗布用のアンダーコート剤としては、相溶性、密着性の点でPVC系のものを用いることが好ましい。
【0039】
本発明のアンダーコート剤は、2層構成のアンダーコート膜において、その下層のクッション材を構成する使用法、或いは表層(上層)として使用する方法、更には上下両層への使用といった2層型に適用することも可能であるが、好ましくは単層型として使用する。
【0040】
本発明のアンダーコート剤は、単層とした場合でも耐チッピング性、騒音防止効果に優れ、しかも上述したようにアンダーコート膜が薄くてもかかる効果を発揮するので、単層型の作業性が良いというメリットを十分享受することができる。
【0041】
【実施例】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において、各性能のテスト方法は以下の通りである。また、下記の例で“ウェット”とは、発泡、硬化前のゲル状態の塗膜を意味する。
【0042】
[テスト方法]
石ハネ音低減効果
1.6×300×300mmの電着塗装鋼板上の中央部に190×190mmの面積で所定厚さの塗膜を形成し、この鋼板を外寸法300×300mm、内寸法200×200mm、厚さ20mmの鋼鉄製四角枠で挟み、この枠1を図1及び図2に示すように45°に傾けて配置し、上記塗膜2の上方に内径25mm、長さ2mの塩化ビニル樹脂製パイプ3を塗膜2の中心にスチールボールが落下するように配置する。そして、直径8mm、重さ2.08gのスチールボールをパイプ3から一個ずつ落下させ、上記塗膜2にスチールボールが衝突したときに発生する衝撃音を測定する。この場合、パイプ3の下端位置は塗膜2の中心の上方40mmとし、また衝撃音を集音するマイクロホン4は、塗膜2の中心部より200mm真横で、パイプ3から40mm離間させた位置に設置した。なお、結果は、8回の測定の平均値である。
【0043】
またこの場合、塗膜を形成していない鋼板の衝撃音はPOA値(2.5〜10KHz値)で106dBであり、結果はこの衝撃音に比べてどの程度衝撃音が低減したかで評価した。
【0044】
耐チッピング性
電着塗装を施したスチール板上に試料をウェットの膜厚が1000μmとなるように塗布し、130℃×20分間焼付けた。
上記試料を塗装面を上にして水平から60°の角度にセットし、この塗膜面に垂直に立てた内径20mmで長さ2mの塩化ビニルパイプの下端を当て、このパイプの上端からパイプ内を通してJISに定められたM−4ナットを落下させ、素地が露出するまでのナットの総重量を測定した。
【0045】
発泡率
電着塗装鋼板上に試料がウェット2mmになるように塗布し、規定条件で焼付後、乾燥後の厚みを測定し、焼付前後の厚み比率で発泡率を算出した。なお、発泡率は、例えば、0%:発泡しない,50%:1.5倍と表示する。
【0046】
耐水性試験
40℃の温水で焼付試料を10日間処理した後、室温で2時間放置した試料について上記耐チッピング性試験を行い、耐水後の耐チッピング性を求めた。なお、耐水性の評価は下記式
(耐水後の耐チッピング性/初期の耐チッピング性)×100(%)
に基づくもので、数値が大きいほど耐水性が良好なものである。
【0047】
防錆性
電着塗装板にその鋼板素地に至る5mmピッチの碁盤目状になるようカットを入れ、次に、試料をウェット2mmに塗布し、130℃×20分間焼付けた。焼付後の試料の表面を乾燥後の膜厚が2mmになるようにカットし、塩水噴霧試験機に10日間入れ、取り出して塗膜をはがし、電着塗装板状の碁盤目状カット部分における錆の発生の有無を確認した。表面カットは発泡塗膜の表皮のない状態を作り上げ、吸水しやすい過酷な条件になるように意図的に試みたものである。
【0048】
比較のためにPVC材(非発泡型)はウェット1mm、焼付後1mmでノーカットとし、上記発泡PVCとの比較を行った。
評価基準
○:異常なし
△:若干錆発生
×:錆発生
【0049】
工程間放置のふくれ
試料を電着塗装鋼板の上にウェットで2mm厚になるよう塗布した後、30℃×80%湿度条件下で24時間放置後、取り出し140℃×30分間焼付け、吸湿による異常発泡の有無を確認した。
○:異常なし
△:少しあり
×:ふくれが発生
【0050】
ブラックアウト適性
電着塗装を施した鋼板上に試料をウェット2mm厚になるように塗布した後、140℃×30分間焼付けた。焼付試料の上にブラックアウトをスプレー塗布にて20〜40μm塗布し、室温にて2時間乾燥後、指触による塗装表面のべたつき評価を行った。
○:べたつき無し
△:べたつきはあるが指に付着しない
×:指に付着
【0051】
〔実施例,比較例〕
表1,2に示す処方のPVCゾルを調製し、130℃,20分で発泡させ、得られた発泡PVCにつき同表に示す性能を評価した。結果を同表に併記する。
【0052】
【表1】

Figure 0004251414
【0053】
【表2】
Figure 0004251414
*1 コポリマーレジン(塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー,
酢酸ビニル含有量8重量%,平均重合度1900,
平均粒径1μm以下)
*2 ジプロピレングリコールベンゾエート
*3 アジピン酸ポリエステル,分子量2000
*4 パラフィン系炭化水素,沸点170℃
【0054】
表1,2の結果より、可塑剤としてDINPや安息香酸エステル系可塑剤にTOTMやポリエステル可塑剤を併用し、ポリアミドアミンとブロックイソシアネートを用いることで、ブラックアウト適性が向上し、しかも工程感放置のふくれもなく、また耐水性、耐腐食性が良好で騒音防止効果に優れた塗膜が形成されることが認められた。
【0055】
【発明の効果】
本発明によれば、形成された塗膜上にブラックアウト塗料が塗布されても,これによってべたつきがなく、かつ塗膜塗布後に高湿度に放置し、焼付けを行ってもふくれが生じることがなく、しかも耐チッピング性、耐水性、耐腐食性の良好な騒音防止効果に優れた塗膜を形成できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】石ハネ音低減効果測定装置の側面図である。
【図2】石ハネ音低減効果測定装置の正面図である。
【符号の説明】
1 枠
2 塗膜
3 パイプ
4 マイクロホン[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a noise-preventing undercoat agent that is suitable as an undercoat for a portion where noise due to a stone splash such as an under floor portion of an automobile or a panel of a wheel house portion should be prevented.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
Stones and sand are often generated in the under floor and wheel house (tire house) of automobiles during driving, generating noise that is unpleasant to the driver.
[0003]
Conventionally, as a method for preventing such stone and sand splashes, a non-foamed vinyl chloride resin (PVC) paint or an unexpanded balloon is applied to the floor of an automobile or a panel of a wheel house. A low-foaming type vinyl chloride resin (PVC) paint having a foaming ratio of around 50% is used as an undercoat agent.
[0004]
However, when the former non-foamed PVC is used, if the coating layer becomes thicker, there is an effect of reducing stone and sand splash noise, but the cost increases and the work efficiency decreases due to an increase in the coating amount. The vehicle weight increases due to the increase in weight.
[0005]
On the other hand, when the low foam type PVC paint using the latter unexpanded balloon is used, the soundproofing effect is improved by the effect of increasing the thickness of the coating layer compared with the non-foam type PVC paint, but the unexpanded balloon is used. Since the foam becomes a harder film than the foam made of the foaming agent, the impact absorbing effect at the time of stone and sand impact is reduced, and the soundproofing effect is inferior. Further, the cushioning property is lowered by the balloon membrane, and the chipping resistance is extremely lowered. In this case, for extremely lowering chipping resistance, a compound that improves the physical properties of the compound (for example, low filling of unexpanded balloon, increasing the ratio of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer) can be used. A certain level value is secured, but it is not enough.
[0006]
In addition, since heat resistance of 130 to 160 ° C. is required for use in an automobile production line, the material of the unexpanded balloon is acrylonitrile polymer alone or acrylonitrile of acrylonitrile-vinylidene chloride copolymer having good heat resistance. A high ratio is used. However, vinylidene chloride is inferior in heat resistance, and when the acrylonitrile ratio increases, the content of acrylonitrile monomer increases, which is not desirable from the viewpoint of environmental hygiene.
[0007]
From this point of view, a foam type PVC paint using an organic foaming agent is desired. However, when this type of foamed PVC paint using an organic foaming agent is applied to a floor of a car, a panel of a wheel house, or the like. The coating film is excellent in water resistance and corrosion resistance, and it does not change the painting process of automobiles. In this case, after applying the paint at the end of work, leave it overnight without baking. Therefore, it is desired that no blistering occurs even if baking is performed after such standing.
[0008]
Furthermore, after the undercoat agent is baked, a paint called blackout (normally dry solvent-type paint) is applied on the undercoat film before the tire is finally attached. Therefore, there is a need for a solution to this problem.
[0009]
Accordingly, an object of the present invention is to provide an undercoat agent for noise prevention that satisfies such requirements.
[0010]
Means for Solving the Problem and Embodiment of the Invention
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has found that an undercoat agent containing a vinyl chloride resin, an organic foaming agent, a filler, and a plasticizer is a phthalate ester or benzoate ester plastic. A comparatively small amount of trimellitic acid ester or polyester plasticizer is used in combination with an adhesive, and block isocyanate and polyamidoamine are blended as adhesive components to provide excellent chipping resistance and excellent blackout suitability. It has been found that, in addition to being excellent in water resistance, there is no blistering even if it is stood overnight after coating, and it has excellent adhesion when left between processes. That is, the stickiness of the blackout paint film is because the blackout paint contains an organic solvent, so the plasticizer in the baked undercoat film is partially extracted by the solvent of the blackout paint, and this is the blackout paint film. In this case, a phthalate plasticizer is usually used as the plasticizer for the undercoat film. In such a plasticizer, the blackout coating film is softened as described above. Although it causes stickiness, when a trimellitic acid ester plasticizer or polyester plasticizer is used in combination as a plasticizer, the blackout coating is not softened and does not cause stickiness. In this case, phthalate plasticizer and benzoate plasticizer By using an ester plasticizer and polyester plasticizer in combination, chipping resistance is improved, excellent noise prevention performance is provided, and as described above, water resistance is also excellent, and there is no swelling during standing between processes. From this, it was found that an undercoat agent excellent in usability can be obtained, and the present invention has been made.
[0011]
Therefore, the present invention relates to a noise-preventing undercoat agent containing a vinyl chloride resin, an organic foaming agent, a filler, and a plasticizer. The plasticizer includes a phthalate ester plasticizer or a benzoate ester plasticizer as 100 weight. A noise-preventing undercoat agent comprising 15 to 30 parts by weight of a trimellitic ester plasticizer or a polyester plasticizer in combination with a part and a block isocyanate and a polyamidoamine as blending components provide.
[0012]
The noise-preventing undercoat agent of the present invention is used to form an undercoat film for places where noise due to stone and sand splashes such as automobile floors and wheel house panels should be prevented. Even a single layer can effectively prevent the noise, and can be incorporated into the current automobile painting process without changing the process. In this case, the blackout coating film has excellent blackout suitability as described above. Softens and does not cause stickiness, and even if there is a time lag between coating and baking, there is no blistering on the undercoat film, and it also has a water-proof and corrosion-resistant noise prevention effect. An excellent undercoat film can be provided.
[0013]
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The undercoat agent for noise prevention of the present invention uses a vinyl chloride resin as a base polymer, and an organic foaming agent, if necessary, a foaming aid, a filler, a plasticizer, and an adhesive component are further blended. Is a mixture of a hygroscopic agent, a stabilizer, a colorant and the like.
[0014]
Here, the vinyl chloride resin (PVC) is mainly composed of a homopolymer of vinyl chloride, vinyl chloride and a copolymer with other copolymerizable monomers such as vinyl acetate (vinyl chloride content 50% by weight). As mentioned above, in particular, 70% by weight or more) can be used alone or in combination of two or more.
[0015]
In this case, PVC has an average particle size of 5 μm or less, preferably 3 μm or less, and more preferably 1.5 μm or less. Use of a PVC having a large average particle diameter exceeding 5 μm reduces chipping resistance and causes abnormal foaming on the foamed surface, which may be undesirable in terms of appearance. In addition, as the PVC, those having two peaks in the particle size distribution in the above average particle size range are preferably used from the viewpoint of workability and physical properties of the obtained foamed PVC. It is done. The PVC having a particle size distribution having two peaks here is different from a mixture of two types of PVC having different average particle sizes, and a part of the primary particles having a small particle size is in the manufacturing process. The secondary particles are obtained by agglomeration in the above, and the primary particles having a small particle diameter and the secondary particles obtained by agglomerating the secondary particles coexist, thereby having two peaks in the particle size distribution.
[0016]
Further, as the PVC, an average degree of polymerization of 2500 or less, preferably 2000 or less, more preferably 1900 or less is desirable. When the average degree of polymerization is too high, physical properties of the foamed PVC such as chipping resistance may be deteriorated. The lower limit of the average degree of polymerization is usually 500, preferably 850, and more preferably 1000.
[0017]
As the copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is preferably used from the viewpoint of swelling gelation. In this vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, the vinyl acetate content is 1 to 15% by weight, particularly 3 to 10%. A weight percent is preferred. In this case, the vinyl chloride homopolymer is somewhat inferior in adhesion to the metal surface compared to the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, while the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer has a good swelling gelling property for the plasticizer and adheres when heated. Although it is good, the cost is high, so it is preferable to use both in combination. The ratio of the combined use is appropriately selected, but it is preferable that the vinyl chloride homopolymer: vinyl chloride-vinyl acetate copolymer = 4: 1 to 1: 4 (weight ratio).
[0018]
Further, as a copolymer, -CH2Crosslinkable copolymers having ROH groups can also be used. This OH group reacts with blocked isocyanate as an adhesion component, which will be described later, upon heating to produce a urethane bond, thereby improving adhesion and water resistance.
[0019]
Next, in the present invention, as the organic foaming agent used for foaming PVC, it is preferable to use a foaming agent having a decomposition temperature of 130 to 180 ° C., a foaming agent mixture, or a mixture of a foaming agent and a foaming aid. Those having a decomposition temperature exceeding 180 ° C. do not foam well at a temperature of 120 to 160 ° C., while those having a decomposition temperature lower than 130 ° C. are out of gas before the PVC is cured, and the expansion ratio is 1. In some cases, the foamed PVC of 2 to 1.6 times cannot be obtained and the storage stability is inferior.
[0020]
Specifically, 4,4′-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide (OBSH) can be suitably used as the foaming agent, and p-toluenesulfonyl azide, p-methylurethanebenzenesulfonyl hydrazide, and the like can be used. Moreover, as a foaming agent mixture, a mixture of OBSH and azodicarbonamide (ADCA), etc. can be mentioned as a suitable thing. Furthermore, like ADCA alone, the decomposition temperature exceeds 180 ° C., but foaming When used in combination with an auxiliary agent, those having a decomposition temperature adjusted to 130 to 180 ° C. can also be suitably used, and foaming agents and foaming agent mixtures having a decomposition temperature in the range of 130 to 180 ° C., such as OBSH. Even if foaming aids are used in combination, there is no problem as long as the decomposition temperature is 130 to 180 ° C.
[0021]
Known foaming aids can be used, and various metal oxides (for example, zinc oxide and magnesium oxide), metal soaps (for example, zinc stearate), urea compounds, amines and the like can be mentioned. In addition, such a foaming auxiliary agent can be blended for other purposes at the same time. For example, metal soap is used as a surface treatment agent for inorganic fillers such as calcium carbonate, and the metal soap used as such a surface treatment agent is used here as long as the decomposition temperature of the foaming agent is lowered. Included in the agent.
[0022]
The blending amount of the organic foaming agent is usually 1 to 3 parts with respect to 100 parts by weight of PVC (parts by weight, hereinafter the same), preferably 1 to 3 parts of foaming agent or foaming agent mixture, particularly 1.5 to 2. 5 parts, foaming aid 0-15 parts, especially 1-10 parts.
[0023]
In the present invention, examples of the filler include calcium carbonate, barium sulfate, clay, diatomaceous earth, silica, talc, and the like, and these can be used alone or in combination of two or more. If necessary, hollow particles such as glass balloons and resin balloons can be blended.
[0024]
In this case, it is particularly preferable to use a surface-treated inorganic filler such as surface-treated calcium carbonate. The average particle diameter of the inorganic filler is 0.01 to 1 μm, particularly 0.02 to 0.1 μm, and BET Specific surface area by the method is 5-30m2/ G, especially 15-25m2/ G is preferred. By using a fine particle surface treatment filler and not adding a coarse filler, uniform dispersion into the PVC paste can be achieved and the foamed cells can be made dense. In addition, by using a surface-treated inorganic filler with a high specific surface area, a large amount of plasticizer can be added without hindrance, and by increasing the amount of plasticizer, the flexibility of the foamed PVC is improved. Absorbability can be improved. In addition, metal soap etc. can be used as a surface treating agent, and the usage-amount is 0.5-5 weight% with respect to an inorganic filler, It is preferable to set it as 1-4 weight% especially.
[0025]
The blending amount of the filler is 160 to 500 parts with respect to 100 parts of the PVC. If it is less than 160 parts, the flow and sprayability during spray application will deteriorate. Moreover, when it exceeds 500 parts, the physical performance of a coating film will deteriorate and elasticity will fall.
[0026]
In the present invention, one or more phthalate ester plasticizers or benzoate ester plasticizers and one or more trimellitic ester plasticizers or polyester plasticizers are used as plasticizers. use.
[0027]
In this case, as the phthalate ester plasticizer, dibutyl phthalate (DBP), dihexyl phthalate (DHP), di-2-ethylhexyl phthalate (DOP), di-n-octyl phthalate (DnOP), diisooctyl phthalate (DIOP) ), Didecyl phthalate (DDP), dinonyl phthalate (DNP), diisononyl phthalate (DINP), diisodecyl phthalate (DIDP), C6~ CTenMixed higher alcohol phthalate, butyl benzyl phthalate (BBP), octyl benzyl phthalate, nonyl benzyl phthalate, butyl phthal butyl glycolate (BPBG) and the like. Examples of the benzoate plasticizer include dipropylene glycol benzoate, N- Examples include butyl benzoate, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol isobutyrate benzoate, and 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol dibenzoate. Trimellitic acid ester plasticizers include tri- (2-ethylhexyl) trimellitate (TOTM), tri-n-octyl trimellitate, triisodecyl trimellitate, triisooctyl trimellitate, and the like. . Polyester plasticizers include epoxidized double bonds of unsaturated fatty acid glycerides such as soybean oil with hydrogen peroxide or peracetic acid (ESBO), and epoxy compounds such as butyl or octyl alkyl oleates. A viscous low-polymerization polyester having an average molecular weight of about 500 to 8000, in which several to dozens of propylene glycol ester units of a dibasic acid such as adipic acid are connected in a straight chain. Adipic acid polyesters having an average molecular weight of 500 to 2200 and phthalic acid-based polyesters (oligoesters of phthalic acid and alkylene glycol, terminal alkanols, alkanes or alkenoic acid modified products) are suitable.
[0028]
As a plasticizer, in addition to the above, other plasticizers can be further blended. Other plasticizers include tricresyl phosphate (TCP), trioctyl phosphate (TOF), trixylenyl phosphate (TXP), monooctyl diphenyl phosphate, monobutyl-dixylenyl phosphate (BZX), etc. Phosphoric acid esters, phenolic alkyl sulfonic acid esters, dioctyl adipate (DOA), dioctyl azelate (DOZ), dioctyl sebacate (DOS) and other linear dibasic acid esters, 2,2,4-trimethyl -1,3-pentadiol mono or diisobutyrate, tributyl citrate ester, trioctyl acetyl citrate ester, C6~ CTenExamples include ester plasticizers other than the above, such as tri- or tetraethylene glycol esters of fatty acids, methylacetylricinoleate, nitrile synthetic rubbers, chlorinated products, and petroleum auxiliary plasticizers.
[0029]
The blending amount of the phthalate ester plasticizer or benzoate ester plasticizer is preferably 100 to 450 parts, particularly 150 to 350 parts, based on 100 parts of PVC. If the amount is less than 100 parts, the gelation rate of the PVC sol will be accelerated, the foam cell formation will be hindered and the foaming ratio will be lowered, the coating film hardness after baking will be hard, the impact absorption of foamed PVC will be lowered and soundproofing Performance may be reduced. On the other hand, if it exceeds 450 parts, the physical properties of the coated film after baking will be too soft, and the chipping resistance may not be ensured. In this case, the blending amount of the trimellitic acid ester plasticizer and the polyester plasticizer is 15 to 30 parts, particularly 20 to 25 with respect to 100 parts of the total amount of the phthalic acid ester plasticizer and the benzoic acid ester plasticizer. It is preferable to use these parts together in terms of blackout suitability, chipping resistance, and the appearance of the foamed PVC. When the blending amount of trimellitic acid plasticizer or polyester plasticizer is small, the effect is not sufficiently exhibited. When the blending amount is too large, chipping resistance is lowered, and physical properties of the foamed PVC are lowered. The total amount of phthalate ester plasticizer, benzoate ester plasticizer, trimellitic ester plasticizer, and polyester plasticizer is preferably not more than 500 parts per 100 parts of PVC.
[0030]
Furthermore, in the present invention, a low boiling point plasticizer having a boiling point of 150 to 250 ° C., for example, a petroleum hydrocarbon (paraffinic, naphthenic, aromatic) plasticizer, etc. is used if necessary for improving spray workability. Can be blended. The blending amount is 5 to 50 parts, preferably 5 to 40 parts, more preferably 10 to 30 parts per 100 parts of PVC. If it exceeds 50 parts, the low-boiling point plasticizer is volatilized at the time of baking, and there is a possibility that the foaming ratio is lowered, and cracks and abnormal foaming of the baking coating film occur.
[0031]
The undercoat agent of the present invention is a combination of polyamidoamine and blocked isocyanate used as an adhesion component, which can improve the adhesion of the foamed PVC coating to the substrate, and in particular, polyamidoamine and blocked isocyanate. When used together, water resistance and corrosion resistance are remarkably improved, and noise prevention is also remarkably improved. This is because polyamidoamine and blocked isocyanate are cross-linked and a urethane bond is generated, and the PVC coating film is given flexibility and elasticity, impact absorption is improved, and an excellent sound evaluation is given. Conceivable. The blending amount is preferably 5 to 40 parts, particularly 10 to 30 parts with respect to 100 parts of PVC. In this case, the polyamidoamine is 1 to 30 parts, particularly 5 to 20 parts with respect to 100 parts of PVC, and the blocked isocyanate is It is preferable that it is 1-35 parts with respect to 100 parts of PVC, especially 3-25 parts. If the amount of the adhesion component is less than 5 parts, the effect is not sufficiently exerted, and if it is more than 40 parts, the liquid viscosity of the PVC sol is increased and the spray workability may be lowered.
[0032]
In addition, the undercoat agent of the present invention has a hygroscopic agent such as calcium oxide and magnesium oxide that catches moisture in the sol and prevents foaming due to moisture, thereby improving the water resistance and corrosion resistance of the foamed PVC. 5 to 100 parts, particularly 10 to 40 parts can be blended with 100 parts of PVC. Note that the addition of this hygroscopic agent is particularly suitable because it does not cause the problem of blistering during inter-process standing. That is, for example, when the line stops on a soil or day holiday, and the undercoat agent before foaming may be swollen due to moisture absorption while it is applied wet, the addition of this moisture absorbent is suitable. is there.
[0033]
Furthermore, 0-5 parts, especially 0.1-3 parts can be blended with respect to 100 parts of PVC using PVC stabilizers such as dibutyltin laurate-based and zinc-based organic composites as a bubble regulator. In addition, pigments such as carbon black, titanium oxide, cadmium yellow, and phthalocyanine blue can be used as the colorant, and 0 to 5 parts, preferably 1 to 3 parts can be blended with 100 parts of PVC.
[0034]
In addition, it is preferable that the undercoat agent of the present invention foams at a foaming ratio of 1.2 to 1.6 times at 120 to 160 ° C. In this case, it is preferable that the time required for the expansion ratio to be 1.2 to 1.6 is 20 to 60 minutes. When the expansion ratio is lower than 1.2 times, the impact absorbability of the foamed PVC is lowered and the soundproofing performance is lowered. When the expansion ratio is higher than 1.6 times, the chipping resistance of the foamed PVC is lowered and the water resistance is also deteriorated. Moreover, the foaming temperature is lower than 120 ° C., and further, the foaming ratio that does not become 1.2 to 1.6 times at 120 to 160 ° C. is difficult to adapt to the painting process of automobiles.
[0035]
The undercoat agent of the present invention is particularly suitable as an undercoat for an automotive floor back or foil house panel, and the undercoat agent of the present invention is used for an automotive floor back or wheel house panel. In the case of forming an undercoat film, it is preferable to apply this undercoat agent to the panel and then heat to 120 to 160 ° C. to form a foamed PVC layer having a foaming ratio of 1.2 to 1.6 times. In this case, the thickness of the foamed PVC layer (film) is 1 to 4 mm, preferably 1.5 to 4 mm, and more preferably 2 to 4 mm. If it is thinner than 1 mm, the soundproofing performance may be deteriorated due to a decrease in chipping resistance and a decrease in shock absorption. On the other hand, if it is thicker than 4 mm, the coating amount increases, and there is a concern that the weight of the vehicle body increases, the coating workability decreases, and the vertical portion droops.
[0036]
According to the present invention, when non-foamed PVC is used, a film thickness of 6 mm or more is normally required in consideration of stone noise countermeasures. However, even if the undercoat film is thin as described above, sufficient noise prevention effect is obtained. Is demonstrated.
[0037]
The means for applying the undercoat agent to the panel is not particularly limited, but a spray application method is preferred, and therefore the undercoat agent of the present invention is preferably formed as a PVC foamed sol for spray application. In addition, it is recommended that the heating, foaming, and curing at 120 to 160 ° C. be performed simultaneously with the drying and baking processes of the intermediate coating and the top coating in the automobile coating process.
[0038]
In addition, as the undercoat method, there are a seal spray application performed for the purpose of waterproofing and dustproofing the panel joint and a surface spray application performed for the purpose of preventing rust and chipping on the general panel surface. Then, a seal spray coating is performed, and a surface spray coating is performed from above. Therefore, since both layers are applied in an overlapping manner, compatibility between the two layers before drying (at the time of application) and adhesion after drying are required. For this reason, the undercoat agent used for seal spray coating and surface spray coating is the same system. However, since the undercoat agent of the present invention can be applied to both seal spray coating and surface spray coating, it is excellent in terms of equipment and workability such as storage tank, piping, coating equipment, etc. Is. When the undercoat agent of the present invention is used for both seal blowing and surface blowing, it is preferable to perform surface blowing while the seal blowing surface is in a wet state, and foam and cure both at the same time. In addition, when used only as a surface spray coating, the undercoat agent of the present invention is a PVC system. Therefore, as an undercoat agent for seal spray coating, a PVC system is used in terms of compatibility and adhesion. It is preferable to use it.
[0039]
The undercoat agent of the present invention is a two-layer type in which the undercoat film of the two-layer structure is used as a cushion material for the lower layer, or used as a surface layer (upper layer), and further used in both upper and lower layers. However, it is preferably used as a single layer type.
[0040]
The undercoat agent of the present invention is excellent in chipping resistance and noise prevention effect even when it is a single layer, and also exhibits such an effect even when the undercoat film is thin as described above. You can fully enjoy the benefits of being good.
[0041]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example. In the following example, the test method for each performance is as follows. In the following examples, “wet” means a gel state coating film before foaming and curing.
[0042]
[Test method]
Stone honey noise reduction effect
A coating film having an area of 190 × 190 mm and a predetermined thickness is formed at the center of an electrodeposited steel plate of 1.6 × 300 × 300 mm, and this steel plate has an outer size of 300 × 300 mm, an inner size of 200 × 200 mm, and a thickness. The frame 1 is sandwiched between 20 mm steel square frames and is inclined at 45 ° as shown in FIGS. 1 and 2, and a vinyl chloride resin pipe 3 having an inner diameter of 25 mm and a length of 2 m above the coating film 2. Is arranged so that the steel ball falls in the center of the coating film 2. Then, steel balls having a diameter of 8 mm and a weight of 2.08 g are dropped from the pipe 3 one by one, and an impact sound generated when the steel ball collides with the coating film 2 is measured. In this case, the lower end position of the pipe 3 is 40 mm above the center of the coating film 2, and the microphone 4 that collects the impact sound is located 200 mm from the center of the coating film 2 and 40 mm away from the pipe 3. installed. The result is an average value of 8 measurements.
[0043]
In this case, the impact sound of the steel sheet without the coating film was 106 dB in terms of POA value (2.5 to 10 KHz), and the result was evaluated by how much the impact sound was reduced compared to this impact sound. .
[0044]
Chipping resistance
A sample was applied on a steel plate subjected to electrodeposition coating so that the wet film thickness was 1000 μm, and baked at 130 ° C. for 20 minutes.
The sample is set at an angle of 60 ° from the horizontal with the paint surface facing up, and the lower end of a 2 m long vinyl chloride pipe with an inner diameter of 20 mm is set up perpendicular to the coating surface. The M-4 nut defined in JIS was dropped through and the total weight of the nut until the substrate was exposed was measured.
[0045]
Foaming rate
The sample was applied on the electrodeposited steel sheet so that the wet thickness was 2 mm, and after baking under the prescribed conditions, the thickness after drying was measured, and the foaming ratio was calculated by the thickness ratio before and after baking. The foaming rate is displayed as, for example, 0%: no foaming, 50%: 1.5 times.
[0046]
Water resistance test
After the baked sample was treated for 10 days with warm water at 40 ° C., the chipping resistance test was performed on the sample that was allowed to stand at room temperature for 2 hours to obtain the chipping resistance after water resistance. In addition, evaluation of water resistance is the following formula
(Chip resistance after water resistance / initial chipping resistance) x 100 (%)
The higher the numerical value, the better the water resistance.
[0047]
Rust prevention
The electrodeposition coating plate was cut into a grid pattern with a pitch of 5 mm leading to the steel plate substrate, and then the sample was applied to 2 mm wet and baked at 130 ° C. for 20 minutes. Cut the surface of the sample after baking so that the film thickness after drying is 2 mm, put it in a salt spray tester for 10 days, remove it, peel off the coating, and rust at the grid-like cut part of the electrodeposition coated plate The presence or absence of occurrence was confirmed. Surface cutting is an intentional attempt to create a condition in which the foamed coating film is free of skin and to be in harsh conditions that are easy to absorb water.
[0048]
For comparison, the PVC material (non-foamed type) was wet cut at 1 mm and 1 mm after baking, and was compared with the above foamed PVC.
Evaluation criteria
Y: No abnormality
Δ: Some rust generated
×: Rust generation
[0049]
Blistering between processes
After applying the sample on the electrodeposited steel sheet to a thickness of 2 mm, leave it for 24 hours at 30 ° C x 80% humidity, take it out and bake at 140 ° C for 30 minutes, and check for abnormal foaming due to moisture absorption did.
Y: No abnormality
△: There is a little
×: blistering
[0050]
Blackout aptitude
A sample was applied on a steel plate subjected to electrodeposition coating to a thickness of 2 mm wet, and then baked at 140 ° C. for 30 minutes. Blackout was applied to the baking sample by spray coating at 20 to 40 μm, dried at room temperature for 2 hours, and then evaluated for stickiness of the painted surface by finger touch.
○: No stickiness
Δ: Sticky but not attached to fingers
×: Adhered to finger
[0051]
[Examples and comparative examples]
PVC sols having the formulations shown in Tables 1 and 2 were prepared and foamed at 130 ° C. for 20 minutes, and the performance shown in the same table was evaluated for the obtained foamed PVC. The results are also shown in the table.
[0052]
[Table 1]
Figure 0004251414
[0053]
[Table 2]
Figure 0004251414
* 1 Copolymer resin (vinyl chloride-vinyl acetate copolymer,
                        Vinyl acetate content 8% by weight, average polymerization degree 1900,
                        (Average particle size of 1 μm or less)
* 2 Dipropylene glycol benzoate
* 3 Adipic acid polyester, molecular weight 2000
* 4 Paraffinic hydrocarbon, boiling point 170 ° C
[0054]
From the results of Tables 1 and 2, the use of TOTM or polyester plasticizer in combination with DINP or benzoate plasticizer as plasticizer, and the use of polyamidoamine and blocked isocyanate improves blackout suitability and leaves the process feeling untouched. It was confirmed that a coating film having good water resistance and corrosion resistance and excellent noise prevention effect was formed.
[0055]
【The invention's effect】
According to the present invention, even when a blackout paint is applied on the formed coating film, there is no stickiness, and no blistering occurs even if the film is left in high humidity after being applied and baked. Moreover, it is possible to form a coating film having excellent chipping resistance, water resistance, and corrosion resistance and excellent noise prevention effect.
[Brief description of the drawings]
BRIEF DESCRIPTION OF DRAWINGS FIG. 1 is a side view of a measuring device for effect of reducing a stone squeak noise.
FIG. 2 is a front view of the apparatus for measuring the effect of reducing stone sneak noise.
[Explanation of symbols]
1 frame
2 Coating film
3 Pipe
4 Microphone

Claims (4)

塩化ビニル系樹脂、有機発泡剤、充填剤、可塑剤を含有する騒音防止用アンダーコート剤において、上記可塑剤としてフタル酸エステル系可塑剤又は安息香酸エステル系可塑剤100重量部に対してトリメリット酸エステル系可塑剤又はポリエステル系可塑剤15〜30重量部を併用すると共に、密着成分としてブロックイソシアネートとポリアミドアミンとを配合したことを特徴とする騒音防止用アンダーコート剤。In a noise-preventing undercoat agent containing a vinyl chloride resin, an organic foaming agent, a filler, and a plasticizer, the above-mentioned plasticizer is a trimellit with respect to 100 parts by weight of a phthalate ester plasticizer or a benzoate ester plasticizer. An undercoat agent for noise prevention characterized by using 15 to 30 parts by weight of an acid ester plasticizer or a polyester plasticizer and blending blocked isocyanate and polyamidoamine as adhesive components. 可塑剤中に沸点が150〜250℃の低沸点可塑剤を配合した請求項1記載のアンダーコート剤。The undercoat agent according to claim 1, wherein a low boiling point plasticizer having a boiling point of 150 to 250 ° C is blended in the plasticizer. 吸湿剤を配合した請求項1又は2記載のアンダーコート剤。The undercoat agent according to claim 1 or 2, further comprising a hygroscopic agent. 自動車の床裏部又はホイルハウス部のパネルに対するアンダーコート用である請求項1乃至3のいずれか1項記載のアンダーコート剤。The undercoat agent according to any one of claims 1 to 3, wherein the undercoat agent is used for an undercoat on a floor back part or a wheel house part of an automobile.
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