JP4246207B2

JP4246207B2 - Herbicidal composition

Info

Publication number: JP4246207B2
Application number: JP2006041881A
Authority: JP
Inventors: 源池田; 孝行西山
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd; Yashima Chemical Industrial Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd; Yashima Chemical Industrial Co Ltd
Priority date: 2005-02-21
Filing date: 2006-02-20
Publication date: 2009-04-02
Anticipated expiration: 2026-02-20
Also published as: JP2006257082A

Description

本発明は、除草剤組成物および除草方法、さらに詳しくは、作物、特に水稲に対して優れた選択性を有し、スルホニル尿素系除草剤抵抗性雑草に高い除草効果を示す除草剤組成物および除草方法に関する。 The present invention relates to a herbicidal composition and a herbicidal method, and more particularly to a herbicidal composition having excellent selectivity for crops, particularly paddy rice, and exhibiting a high herbicidal effect on sulfonylurea herbicide-resistant weeds, and It relates to a weeding method.

一般に除草剤の施用される場においては多種類の雑草が混在して生育しており、かつそれぞれの個体の出芽や生育時期はそれを取り巻く環境条件によって異なり、一様でない。特に、最近の水稲栽培では移植時期の早期化による雑草の発生期間の長期化により、除草剤の施用は生育段階の異なる多種類の雑草を対象として行われていることになり、多種の有効成分を含む混合剤が広く使用されてきた。近年、スルホニル尿素系除草剤抵抗性雑草の出現により、より多種の有効成分を使用する除草方法が主となっている。このため、殺草スペクトラムが広く、スルホニル尿素系除草剤抵抗性雑草に対して満足し得る除草効果を有し、かつ抑草効果持続性の長い、しかも混合剤中の有効成分数の少ない除草剤組成物が求められている。
一方、特許文献１には、縮合複素環スルホニル尿素化合物が開示されている。
国際公開第０３／０６１３８８号パンフレット In general, in a place where a herbicide is applied, various types of weeds grow together, and the emergence and growth time of each individual varies depending on the surrounding environmental conditions and is not uniform. In particular, in recent paddy rice cultivation, weeds have been applied to many types of weeds with different growth stages due to the prolonged weed generation period due to the early transplanting time. Admixtures containing have been widely used. In recent years, with the emergence of sulfonylurea-based herbicide-resistant weeds, herbicidal methods using more various active ingredients have become main. Therefore, a herbicide having a broad herbicidal spectrum, a satisfactory herbicidal effect against sulfonylurea-resistant herbicide-resistant weeds, a long-lasting herbicidal effect, and a small number of active ingredients in the mixture There is a need for a composition.
On the other hand, Patent Document 1 discloses a condensed heterocyclic sulfonylurea compound.
International Publication No. 03/061388 Pamphlet

本発明は、１回の施用でスルホニル尿素系除草剤抵抗性雑草を含む多くの雑草を十分に防除し、有効成分数の比較的少ない、しかも作物、特に水稲に対して高度の安全性を有する混合剤タイプの除草剤を提供することを目的とする。 The present invention sufficiently controls many weeds including sulfonylurea herbicide-resistant weeds in a single application, has a relatively small number of active ingredients, and has a high level of safety against crops, particularly paddy rice. An object is to provide a mixed-type herbicide.

本発明者は、上記課題を解決するため鋭意研究を重ねた。その結果、ある種の縮合複素環スルホニル尿素化合物とピラクロニルとを組み合わせると、優れた混合剤タイプの除草剤が得られることを見出した。すなわち、それぞれ単独施用では期待できなかった抑制効果の持続作用が示されること、特に水稲田において１回の散布で実質的にすべての雑草の生育を抑制し、かつ前後の除草作業を必要としない程抑制効果が持続すること、およびそれぞれの単独使用における効果の和から予想される以上の相乗効果が得られることを見出し、本発明に至った。 This inventor repeated earnest research in order to solve the said subject. As a result, it has been found that when a certain kind of condensed heterocyclic sulfonylurea compound and pyraclonil are combined, an excellent mixed-type herbicide can be obtained. That is, it shows that the inhibitory effect that could not be expected with each single application is exhibited, and in particular, the growth of all weeds is suppressed by one spraying in paddy rice fields, and the weeding work before and after is not required. As a result, the present inventors have found that the inhibitory effect is sustained and that a synergistic effect more than expected from the sum of the effects of each individual use can be obtained.

即ち、本発明は、
［１］式（Ｉ）：

〔式中、Ｑは、式：

（式中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、低級アルキルスルフィニル基、低級アルキルスルホニル基、アミノ基、低級アルキルアミノ基またはジ低級アルキルアミノ基を、
Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子またはハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基を、
Ｒ３は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基、ハロゲンもしくは低級アルキル基で置換されていてもよい低級シクロアルキル基、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルケニル基、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルキニル基、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、低級アルキルスルフィニル基、低級アルキルスルホニル基、アミノ基、低級アルキルアミノ基またはジ低級アルキルアミノ基を示す。）で表される縮合複素環基を、
ＸおよびＹは、同一または異なって、それぞれハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルコキシ基またはハロゲン原子を示す。〕で表される化合物と、
式（II）：

で表されるピラクロニル（pyraclonil、1-(3-chloro-4,5,6,7-tetrahydropyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-5-[methyl(prop-2-ynyl)amino]pyrazole-4-carbonitrile）とを含有することを特徴とする除草剤組成物；
［２］Ｑが、式Ｑ１で表される基である上記［１］記載の除草剤組成物；
［３］式Ｑ１におけるＲ１がハロゲン原子またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１−６のアルキル基であり、Ｒ２が水素原子であり、Ｒ３がハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１−６のアルキル基、またはハロゲン原子もしくは炭素数１−６のアルキル基で置換されていてもよい炭素数３−６のシクロアルキル基であり、ＸおよびＹは同一または異なって、それぞれハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１−６のアルキル基またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１−６のアルコキシ基である上記［２］記載の除草剤組成物；
［４］式Ｑ１におけるＲ１がハロゲン原子であり、Ｒ２が水素原子であり、Ｒ３が炭素数２−４のアルキル基または炭素数３−６のシクロアルキル基であり、ＸおよびＹがそれぞれハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１−６のアルキル基である上記［２］記載の除草剤組成物；
［５］式Ｑ１におけるＲ１がハロゲン原子であり、Ｒ２が水素原子であり、Ｒ３がＣ２−４アルキルまたは低級シクロアルキルであり、ＸおよびＹがそれぞれメトキシ基である上記［２］記載の除草剤組成物；
［６］式Ｑ１におけるＲ１が塩素原子であり、Ｒ２が水素原子であり、Ｒ３がｎ−プロピル基またはシクロプロピル基であり、ＸおよびＹがメトキシ基である上記［２］記載の除草剤組成物；
［７］式Ｑ１におけるＲ１が塩素原子であり、Ｒ２が水素原子であり、Ｒ３がｎ−プロピル基であり、ＸおよびＹがそれぞれメトキシ基である上記［２］記載の除草剤組成物（即ち、式(III)：

（以下、化合物Ｎｏ．１と記すこともある。）で表される化合物と式（II）で表されるピラクロニルとを含有することを特徴とする除草剤組成物）；
［８］式（Ｉ）で表される化合物と式（II）で表されるピラクロニルとを重量比１：０．１〜５０の割合で含有する上記［１］〜［７］のいずれかに記載の除草剤組成物；
［９］式（Ｉ）で表される化合物と式（II）で表されるピラクロニルとを重量比１：０．１〜１：４０の割合で含有する上記［１］〜［７］のいずれかに記載の除草剤組成物；
［１０］式（Ｉ）で表される化合物と式（II）で表されるピラクロニルとを重量比１：０．２５〜１：２０の割合で含有する上記［１］〜［７］のいずれかに記載の除草剤組成物；
［１１］式（Ｉ）で表される化合物と式（II）で表されるピラクロニルとを重量比１：０．２５〜１：８の割合で含有する上記［１］〜［７］のいずれかに記載の除草剤組成物；
［１２］式（Ｉ）：

〔式中、Ｑは、式：

で表されるピラクロニル（pyraclonil、1-(3-chloro-4,5,6,7-tetrahydropyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-5-[methyl(prop-2-ynyl)amino]pyrazole-4-carbonitrile）と
を散布する除草方法；
［１３］Ｑが、式Ｑ１で表される基である上記［１２］記載の除草方法；
［１４］式Ｑ１におけるＲ１が塩素原子であり、Ｒ２が水素原子であり、Ｒ３がｎ−プロピル基またはシクロプロピル基であり、ＸおよびＹがメトキシ基である上記［１３］記載の除草方法；
［１５］式（Ｉ）で表される化合物と式（II）で表されるピラクロニルとを重量比１：０．１〜１：４０の割合で使用する上記［１２］〜［１４］のいずれかに記載の除草方法；
［１６］式（Ｉ）で表される化合物と式（II）で表されるピラクロニルとを重量比１：０．２５〜１：８の割合で使用する上記［１２］〜［１４］のいずれかに記載の除草方法；および
［１７］水稲田用である上記［１］記載の除草剤組成物；
等を提供するものである。 That is, the present invention
[1] Formula (I):

[Where Q is the formula:

(Wherein R1 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a lower alkyl group optionally substituted with halogen, a lower alkoxy group optionally substituted with halogen, a lower alkylthio group, or a lower alkylsulfinyl group. A lower alkylsulfonyl group, an amino group, a lower alkylamino group or a di-lower alkylamino group,
R2 represents a hydrogen atom, a halogen atom or a lower alkyl group which may be substituted with a halogen,
R3 represents a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a lower alkyl group which may be substituted with halogen, a lower cycloalkyl group which may be substituted with halogen or a lower alkyl group, or a lower group which may be substituted with halogen. Alkenyl group, lower alkynyl group optionally substituted with halogen, lower alkoxy group optionally substituted with halogen, lower alkylthio group, lower alkylsulfinyl group, lower alkylsulfonyl group, amino group, lower alkylamino group or di A lower alkylamino group is shown. A condensed heterocyclic group represented by
X and Y are the same or different and each represents a lower alkyl group which may be substituted with halogen, a lower alkoxy group which may be substituted with halogen, or a halogen atom. And a compound represented by
Formula (II):

Pyraclonil (pyraclonil, 1- (3-chloro-4,5,6,7-tetrahydropyrazolo [1,5-a] pyridin-2-yl) -5- [methyl (prop-2-ynyl) amino ] pyrazole-4-carbonitrile), a herbicidal composition comprising:
[2] The herbicidal composition according to the above [1], wherein Q is a group represented by the formula Q1;
[3] R1 in Formula Q1 is a halogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms that may be substituted with a halogen atom, R2 is a hydrogen atom, and R3 is a carbon that may be substituted with a halogen atom An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, wherein X and Y are the same or different and each represents a halogen atom; The herbicidal composition according to the above [2], which is an alkyl group having 1-6 carbon atoms which may be substituted with an atom or an alkoxy group having 1-6 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom;
[4] R1 in formula Q1 is a halogen atom, R2 is a hydrogen atom, R3 is an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms or a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, and X and Y are each a halogen atom The herbicidal composition according to the above [2], which is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted with
[5] The herbicide according to the above [2], wherein R1 in formula Q1 is a halogen atom, R2 is a hydrogen atom, R3 is C2-4 alkyl or lower cycloalkyl, and X and Y are each a methoxy group Composition;
[6] The herbicidal composition according to the above [2], wherein R1 in formula Q1 is a chlorine atom, R2 is a hydrogen atom, R3 is an n-propyl group or a cyclopropyl group, and X and Y are methoxy groups. object;
[7] The herbicidal composition according to the above [2], wherein R1 in formula Q1 is a chlorine atom, R2 is a hydrogen atom, R3 is an n-propyl group, and X and Y are each a methoxy group (ie, Formula (III):

(Hereinafter referred to as compound No. 1) and a herbicide composition comprising a compound represented by formula (II) and pyraclonyl represented by formula (II));
[8] In any one of the above [1] to [7], the compound represented by the formula (I) and the pyraclonyl represented by the formula (II) are contained at a weight ratio of 1: 0.1-50. A herbicidal composition as described;
[9] Any of the above [1] to [7], containing the compound represented by the formula (I) and the pyraclonyl represented by the formula (II) in a weight ratio of 1: 0.1 to 1:40. A herbicidal composition according to claim 1;
[10] Any one of [1] to [7] above, wherein the compound represented by formula (I) and pyraclonyl represented by formula (II) are contained at a weight ratio of 1: 0.25 to 1:20. A herbicidal composition according to claim 1;
[11] Any one of [1] to [7] above, wherein the compound represented by formula (I) and pyraclonyl represented by formula (II) are contained at a weight ratio of 1: 0.25 to 1: 8. A herbicidal composition according to claim 1;
[12] Formula (I):

[Where Q is the formula:

Pyraclonil (pyraclonil, 1- (3-chloro-4,5,6,7-tetrahydropyrazolo [1,5-a] pyridin-2-yl) -5- [methyl (prop-2-ynyl) amino ] pyrazole-4-carbonitrile)
[13] The weeding method according to the above [12], wherein Q is a group represented by the formula Q1;
[14] The weeding method according to the above [13], wherein R1 in formula Q1 is a chlorine atom, R2 is a hydrogen atom, R3 is an n-propyl group or a cyclopropyl group, and X and Y are methoxy groups;
[15] Any of the above [12] to [14], wherein the compound represented by the formula (I) and the pyraclonyl represented by the formula (II) are used in a weight ratio of 1: 0.1 to 1:40. A weeding method according to crab;
[16] Any of the above [12] to [14], wherein the compound represented by the formula (I) and the pyraclonyl represented by the formula (II) are used in a weight ratio of 1: 0.25 to 1: 8. A herbicidal method according to claim 1, and [17] the herbicidal composition according to the above [1] for paddy rice fields;
Etc. are provided.

本発明によれば、１回の施用でスルホニル尿素系除草剤抵抗性雑草を含む多くの雑草を十分に防除し、有効成分数の比較的少ない、しかも作物、特に水稲に対して高度の安全性を有する混合剤タイプの除草剤組成物が提供できる。 According to the present invention, a single application sufficiently controls many weeds including sulfonylurea herbicide-resistant weeds, has a relatively small number of active ingredients, and is highly safe against crops, particularly paddy rice. A mixture type herbicide composition having the following formula can be provided.

本発明の除草剤組成物に用いる上記式（Ｉ）で表される化合物は上記特許文献１に記載される縮合複素環スルホニル尿素化合物である。式（Ｉ）中の低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基等における「低級」とは、炭化水素部分が１または２〜６個の炭素原子、好ましくは、１または２〜４個の炭素原子によって構成されていることをいう。例えば、直鎖状または分枝鎖状のＣ_１-６アルキル基、Ｃ_２-６アルケニル基、Ｃ_１−６アルコキシ基、Ｃ_１-６アルキルチオ基等が挙げられる。
Ｑで示される縮合複素環基におけるＲ１は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、低級アルキルスルフィニル基、低級アルキルスルホニル基、アミノ基、低級アルキルアミノ基またはジ低級アルキルアミノ基を示す。
Ｒ１における「ハロゲン原子」としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。
Ｒ１における「低級アルキル基」としては、直鎖または分枝鎖状の炭素数１〜４のアルキル基、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、ｔ−ブチル等が挙げられる。「ハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基」における「ハロゲン」としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられ、該低級アルキル基は、置換可能な位置で１個以上、好ましくは１〜３個のハロゲンによって置換されていてよい。
Ｒ１における「低級アルコキシ基」としては、直鎖または分枝鎖状の炭素数１〜４のアルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ等が挙げられる。「ハロゲンで置換されていてもよい低級アルコキシ基」における「ハロゲン」としては、上記低級アルキル基の場合と同様なものが挙げられ、該低級アルコキシ基は置換可能な位置で１個以上、好ましくは１〜３個のハロゲンによって置換されていてよい。
Ｒ１の「低級アルキルチオ基」、「低級アルキルスルフィニル基」、「低級アルキルスルホニル基」、「低級アルキルアミノ基」および「ジ低級アルキルアミノ基」における「低級アルキル」としては、上記した「低級アルキル基」と同様なものが挙げられる。 The compound represented by the above formula (I) used in the herbicidal composition of the present invention is a condensed heterocyclic sulfonylurea compound described in Patent Document 1. “Lower” in the lower alkyl group, lower alkenyl group, lower alkoxy group, lower alkylthio group and the like in the formula (I) means that the hydrocarbon portion has 1 or 2 to 6 carbon atoms, preferably 1 or 2 to 2 carbon atoms. It is composed of 4 carbon atoms. Examples thereof include a linear or branched C _1-6 alkyl group, a C _2-6 alkenyl group, a C _1-6 alkoxy group, a C _1-6 alkylthio group, and the like.
R1 in the condensed heterocyclic group represented by Q is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a lower alkyl group that may be substituted with halogen, a lower alkoxy group that may be substituted with halogen, or a lower alkylthio group. A group, a lower alkylsulfinyl group, a lower alkylsulfonyl group, an amino group, a lower alkylamino group or a di-lower alkylamino group;
Examples of the “halogen atom” in R1 include fluorine, chlorine, bromine, iodine and the like.
The “lower alkyl group” in R1 is a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, t -Butyl etc. are mentioned. The “halogen” in the “lower alkyl group optionally substituted with halogen” includes, for example, fluorine, chlorine, bromine, iodine, etc., and the lower alkyl group is preferably one or more, preferably at a substitutable position. May be substituted by 1 to 3 halogens.
Examples of the “lower alkoxy group” for R 1 include linear or branched alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms such as methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, t-butoxy and the like. Examples of the “halogen” in the “lower alkoxy group optionally substituted with halogen” include the same as those in the case of the lower alkyl group, and the lower alkoxy group is preferably one or more, preferably at the substitutable position. It may be substituted by 1 to 3 halogens.
The “lower alkyl” in the “lower alkylthio group”, “lower alkylsulfinyl group”, “lower alkylsulfonyl group”, “lower alkylamino group” and “di-lower alkylamino group” of R1 is the above-mentioned “lower alkyl group” And the like.

Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子またはハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基を示し、該「ハロゲン原子」、「ハロゲン」および「低級アルキル基」としては、上記Ｒ１と同様なものが挙げられ、低級アルキル基は置換可能な位置で１個以上、好ましくは１〜３個のハロゲンによって置換されていてよい。 R2 represents a hydrogen atom, a halogen atom or a lower alkyl group which may be substituted with a halogen. Examples of the “halogen atom”, “halogen” and “lower alkyl group” include those similar to the above R1. The lower alkyl group may be substituted with 1 or more, preferably 1 to 3 halogens at substitutable positions.

Ｒ３は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基、ハロゲンまたは低級アルキル基で置換されていてもよい低級シクロアルキル基、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルケニル基、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルキニル基、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、低級アルキルスルフィニル基、低級アルキルスルホニル基、アミノ基、低級アルキルアミノ基またはジ低級アルキルアミノ基を示す。該「ハロゲン原子」、「ハロゲン」、「低級アルキル基」および「低級アルコキシ基」としては、上記Ｒ１と同様なものが挙げられる。これらの低級アルキル基および低級アルコキシ基も、置換可能な位置で、１個以上、好ましくは１〜３個のハロゲンによって置換されていてよい。
上記低級シクロアルキル基における「低級」とは炭素数が３〜６であることを意味する。低級アルコキシ基中の低級アルキル基部分および低級アルキル基は、直鎖状であっても分枝鎖状であってもよい。該「低級シクロアルキル基」としては、シクロプロピル、シクロブチル等が挙げられ、「低級アルケニル基」としては、エテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１，２−プロパジエニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１，３−ブタジエニル等が挙げられ、「低級アルキニル」としては、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル等が挙げられる。
「低級アルキルチオ基」、「低級アルキルスルフィニル基」、「低級アルキルスルホニル基」、「低級アルキルアミノ基」および「ジ低級アルキルアミノ基」における「低級アルキル」としては、上記Ｒ１に記載した「低級アルキル基」と同様なものが挙げられる。 R3 represents a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a lower alkyl group which may be substituted with a halogen, a lower cycloalkyl group which may be substituted with a halogen or a lower alkyl group, or a lower group which may be substituted with a halogen. Alkenyl group, lower alkynyl group optionally substituted with halogen, lower alkoxy group optionally substituted with halogen, lower alkylthio group, lower alkylsulfinyl group, lower alkylsulfonyl group, amino group, lower alkylamino group or di A lower alkylamino group is shown. Examples of the “halogen atom”, “halogen”, “lower alkyl group” and “lower alkoxy group” are the same as those described above for R1. These lower alkyl group and lower alkoxy group may also be substituted with one or more, preferably 1 to 3 halogens at substitutable positions.
“Lower” in the lower cycloalkyl group means 3 to 6 carbon atoms. The lower alkyl group moiety and the lower alkyl group in the lower alkoxy group may be linear or branched. Examples of the “lower cycloalkyl group” include cyclopropyl, cyclobutyl and the like, and examples of the “lower alkenyl group” include ethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1,2-propadienyl, 1-butenyl and 2-butenyl. , 3-butenyl, 1,3-butadienyl and the like, and “lower alkynyl” includes ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2-butynyl and the like.
The “lower alkyl” in the “lower alkylthio group”, “lower alkylsulfinyl group”, “lower alkylsulfonyl group”, “lower alkylamino group” and “di-lower alkylamino group” is the “lower alkyl” described in R1 above. The same thing as "group" is mentioned.

Ｑで示される縮合複素環基としては、スルホニル尿素系除草剤抵抗性雑草に対する活性の高さから式Ｑ１で表されるイミダゾ[１，２−ｂ]ピリダジン基、式Ｑ３で表されるピラゾロ[１，５−ａ]ピリミジン基および式Ｑ４で表されるピラゾ[１，５−ｂ]チアゾール基が好ましい。とりわけ、式Ｑ１で表される基が特に好ましい。 The condensed heterocyclic group represented by Q includes an imidazo [1,2-b] pyridazine group represented by formula Q1 and a pyrazolo represented by formula Q3 because of its high activity against sulfonylurea herbicide-resistant weeds. A 1,5-a] pyrimidine group and a pyrazo [1,5-b] thiazole group represented by formula Q4 are preferred. In particular, the group represented by the formula Q1 is particularly preferable.

式（Ｉ）において、ＸおよびＹは、同一または異なって、それぞれハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルコキシ基またはハロゲン原子を示す。これらの「ハロゲン」、「低級アルキル基」、「低級アルコキシ基」および「ハロゲン原子」としても、上記Ｒ１と同様なものが挙げられる。これらの低級アルキル基および低級アルコキシ基も、置換可能な位置で、１個以上、好ましくは１〜３個のハロゲンによって置換されていてよい。 In formula (I), X and Y are the same or different and each represents a lower alkyl group which may be substituted with halogen, a lower alkoxy group which may be substituted with halogen, or a halogen atom. As these “halogen”, “lower alkyl group”, “lower alkoxy group” and “halogen atom”, those similar to the above R 1 can be mentioned. These lower alkyl group and lower alkoxy group may also be substituted with one or more, preferably 1 to 3 halogens at substitutable positions.

Ｒ１としてはハロゲン原子が好ましく、中でも塩素がより好ましい。
Ｒ２としては、水素原子が好ましい。
Ｒ３としては、炭素数２−４のアルキル基または炭素数３−６のシクロアルキル基が好ましく、ｎ−プロピル、シクロプロピルがより好ましい。
ＸおよびＹとしてはハロゲンで置換されていてもよい低級アルコキシ基が好ましく、なかでもメトキシ基がより好ましい。
式（Ｉ）としては、ＱがＱ１を表し、（ａ）Ｒ１がハロゲン原子またはハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基を、Ｒ２が水素原子、ハロゲン原子またはハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基を、Ｒ３がハロゲン原子、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基、ハロゲンまたは低級アルキル基で置換されていてもよい低級シクロアルキル基、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、低級アルキルスルフィニル基、低級アルキルスルホニル基、低級アルキルアミノ基またはジ低級アルキルアミノ基を、ＸおよびＹが、それぞれハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基またはハロゲンで置換されていてもよい低級アルコキシ基を表すものが好ましく、さらに（ｂ）Ｒ１がハロゲン原子またはハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基を、Ｒ２が水素原子を、Ｒ３がハロゲン原子、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルキル基、ハロゲンまたは低級アルキル基で置換されていてもよい低級シクロアルキル基、ハロゲンで置換されていてもよい低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、低級アルキルスルフィニル基、低級アルキルスルホニル基、低級アルキルアミノ基またはジ低級アルキルアミノ基を、ＸおよびＹが、それぞれハロゲンで置換されていてもよい低級アルコキシ基を表すものがより好ましく、なかでも（ｃ）化合物Ｎｏ．１のような、Ｒ１がハロゲン原子を、Ｒ２が水素原子を、Ｒ３がＣ_２−４アルキル基または低級シクロアルキル基を、ＸおよびＹがそれぞれメトキシ基を表すものが特に好ましい。 R1 is preferably a halogen atom, and more preferably chlorine.
R2 is preferably a hydrogen atom.
R3 is preferably an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms or a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, and more preferably n-propyl or cyclopropyl.
X and Y are preferably a lower alkoxy group which may be substituted with a halogen, and more preferably a methoxy group.
In formula (I), Q represents Q1, (a) R1 represents a lower alkyl group which may be substituted with a halogen atom or halogen, and R2 may be substituted with a hydrogen atom, a halogen atom or halogen. A lower alkyl group, R3 is a halogen atom, a lower alkyl group which may be substituted with halogen, a lower cycloalkyl group which may be substituted with halogen or a lower alkyl group, a lower alkoxy group which may be substituted with halogen , A lower alkylthio group, a lower alkylsulfinyl group, a lower alkylsulfonyl group, a lower alkylamino group, or a di-lower alkylamino group, wherein X and Y are each substituted with a lower alkyl group or halogen optionally substituted with halogen. And a lower alkoxy group which may be A lower alkyl group which may be substituted with a hydrogen atom or a halogen atom, R2 is a hydrogen atom, R3 is a halogen atom, a lower alkyl group which may be substituted with a halogen, a halogen or a lower alkyl group A preferred lower cycloalkyl group, a lower alkoxy group optionally substituted with halogen, a lower alkylthio group, a lower alkylsulfinyl group, a lower alkylsulfonyl group, a lower alkylamino group or a di-lower alkylamino group, wherein X and Y are each What represents the lower alkoxy group which may be substituted by the halogen is more preferable. Particularly preferred are those in which R 1 represents a halogen atom, R 2 represents a hydrogen atom, R 3 represents a C _2-4 alkyl group or a lower cycloalkyl group, and X and Y each represent a methoxy group, such as 1.

式（Ｉ）で表される化合物の代表的な例としては、化合物Ｎｏ．１の他に、
（１）ＱがＱ１、Ｒ１がエチル、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がメチルチオ、ＸおよびＹがメトキシの化合物、
（２）ＱがＱ１、Ｒ１がメチル、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がエチル、ＸおよびＹがメトキシの化合物、
（３）ＱがＱ１、Ｒ１がメチル、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がエチルチオ、ＸおよびＹがメトキシの化合物、
（４）ＱがＱ１、Ｒ１がメチル、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がメチルチオ、ＸおよびＹがメトキシの化合物、
（５）ＱがＱ２、Ｒ１がメチル、Ｒ２がエトキシ、ＸおよびＹがメトキシの化合物、
（６）ＱがＱ３、Ｒ１がメチル、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がメトキシ、ＸおよびＹがメトキシの化合物、
（７）ＱがＱ３、Ｒ１がメチル、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がエトキシ、ＸおよびＹがメトキシの化合物、
（８）ＱがＱ４、Ｒ１がメチルスルホニル、ＸおよびＹがメトキシの化合物、
（９）ＱがＱ１、Ｒ１がメチル、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がｎ−プロピル、ＸおよびＹがメトキシの化合物、
（１０）ＱがＱ１、Ｒ１が塩素原子、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がエチル、ＸおよびＹがメトキシの化合物、
（１１）ＱがＱ１、Ｒ１がメチル、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がｉ−プロピル、ＸおよびＹがメトキシの化合物、
（１２）ＱがＱ１、Ｒ１が塩素原子、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がｉ−プロピル、ＸおよびＹがメトキシの化合物、
（１３）ＱがＱ１、Ｒ１が塩素原子、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がシクロプロピル、ＸおよびＹがメトキシの化合物、
（１４）ＱがＱ１、Ｒ１がフッ素原子、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がｎ−プロピル、ＸおよびＹがメトキシの化合物が挙げられる。 Representative examples of the compound represented by the formula (I) include compound No. In addition to 1,
(1) a compound in which Q is Q1, R1 is ethyl, R2 is a hydrogen atom, R3 is methylthio, X and Y are methoxy,
(2) a compound in which Q is Q1, R1 is methyl, R2 is a hydrogen atom, R3 is ethyl, X and Y are methoxy,
(3) a compound in which Q is Q1, R1 is methyl, R2 is a hydrogen atom, R3 is ethylthio, X and Y are methoxy,
(4) a compound in which Q is Q1, R1 is methyl, R2 is a hydrogen atom, R3 is methylthio, X and Y are methoxy,
(5) a compound in which Q is Q2, R1 is methyl, R2 is ethoxy, X and Y are methoxy,
(6) a compound in which Q is Q3, R1 is methyl, R2 is a hydrogen atom, R3 is methoxy, X and Y are methoxy,
(7) a compound in which Q is Q3, R1 is methyl, R2 is a hydrogen atom, R3 is ethoxy, X and Y are methoxy,
(8) a compound wherein Q is Q4, R1 is methylsulfonyl, X and Y are methoxy,
(9) a compound wherein Q is Q1, R1 is methyl, R2 is a hydrogen atom, R3 is n-propyl, X and Y are methoxy,
(10) a compound in which Q is Q1, R1 is a chlorine atom, R2 is a hydrogen atom, R3 is ethyl, X and Y are methoxy,
(11) A compound in which Q is Q1, R1 is methyl, R2 is a hydrogen atom, R3 is i-propyl, X and Y are methoxy,
(12) a compound in which Q is Q1, R1 is a chlorine atom, R2 is a hydrogen atom, R3 is i-propyl, X and Y are methoxy,
(13) a compound in which Q is Q1, R1 is a chlorine atom, R2 is a hydrogen atom, R3 is cyclopropyl, X and Y are methoxy,
(14) A compound in which Q is Q1, R1 is a fluorine atom, R2 is a hydrogen atom, R3 is n-propyl, and X and Y are methoxy.

式（Ｉ）で表される化合物としては、特にＲ１が塩素、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がｎ−プロピル、ＸおよびＹがメトキシである式（III）

で表される化合物（即ち、化合物Ｎｏ．１）が好ましい。 As the compound represented by the formula (I), in particular, the formula (III) in which R1 is chlorine, R2 is a hydrogen atom, R3 is n-propyl, and X and Y are methoxy.

The compound represented by (namely, compound No. 1) is preferable.

式（Ｉ）で表される化合物は、光学異性体、ジアステレオマーおよび／または幾何異性体が存在する場合があるが、本発明では活性な任意の異性体およびそれを含む異性体混合物を用いてもよい。 The compound represented by the formula (I) may exist as an optical isomer, a diastereomer and / or a geometric isomer. In the present invention, any active isomer and an isomer mixture containing the isomer are used. May be.

式（Ｉ）で表される化合物は、例えば、特開昭６４−３８０９１号および上記特許文献１に記載の方法に従って製造でき、化合物Ｎｏ．１製造の具体的方法を下記の参考例に示す。
式（Ｉ）で表される化合物が結晶の場合、結晶を晶出させる時の条件によって結晶多形や擬似結晶多形となり、同じ核磁気共鳴スペクトルを与える化学構造であっても異なる赤外吸収スペクトルを与える場合がある。本発明においては、この様な結晶多形や擬似結晶多形を示す化合物のそれぞれの結晶形のみならず、それらの混合結晶を用いてもよい。 The compound represented by the formula (I) can be produced, for example, according to the methods described in JP-A No. 64-38091 and Patent Document 1 described above. 1 A specific method of production is shown in the following reference example.
When the compound represented by the formula (I) is a crystal, it becomes a crystalline polymorph or a pseudocrystalline polymorph depending on the conditions for crystallizing the crystal, and different infrared absorptions even for chemical structures that give the same nuclear magnetic resonance spectrum May give a spectrum. In the present invention, not only each crystal form of the compound exhibiting such crystal polymorphism or pseudo-crystal polymorphism, but also a mixed crystal thereof may be used.

本発明の除草剤組成物は、有効成分として、式（Ｉ）で表される化合物と共に、式（II）で表されるピラクロニルを含有する。これに、さらに、（ａ）カーバメート系除草剤、（ｂ）クロロアセトアニリド系除草剤、（ｃ）トリアジン系除草剤、（ｄ）酸アミド系または尿素系除草剤、および（ｅ）その他の系統の除草剤から選ばれる少なくともいずれか１種の除草剤を混合してもよい。
カーバメート系除草剤としては、例えば、ジアレート(di-allate)、ブチレート(butylate)、トリアレート(tri-allate)、フェンメディファム(phenmedipham)、クロロプロファム(chlorpropham)、アシュラム(asulam)、フェニソファム(phenisopham)、ベンチオカーブ(benthiocarb)、モリネート(molinate)、エスプロカルブ(esprocarb)、ピリブチカルブ(pyributicarb)、ジメピペレート(dimepiperate)、スエップ(swep)等が挙げられる。
クロロアセトアニリド系除草剤としては、例えば、プロパクロール(propachlor)、メタザクロール(metazachlor)、アラクロール(alachlor)、アセトクロール(acetochlor)、メトラクロール(metolachlor)、ブタクロール(butachlor)、プレチラクロール(pretilachlor)、テニルクロール(theny1ch1or)等が挙げられる。 The herbicidal composition of the present invention contains pyraclonyl represented by the formula (II) as an active ingredient together with the compound represented by the formula (I). In addition, (a) carbamate herbicides, (b) chloroacetanilide herbicides, (c) triazine herbicides, (d) acid amide or urea herbicides, and (e) other strains of At least any one herbicide selected from herbicides may be mixed.
Carbamate herbicides include, for example, di-allate, butyrate, tri-allate, phenmedipham, chloropropham, asulam, phenicham ( Examples thereof include phenisopham, benthiocarb, molinate, esprocarb, pyributicarb, dimepiperate, and swep.
As the chloroacetanilide herbicide, for example, propachlor, metazachlor, alachlor, acetochlor, metolachlor, butachlor, pretilachlor, pretilachlor, And tenyl chlor (theny1ch1or).

トリアジン系除草剤としては、例えば、シマジン(simazine)、アトラジン(atrazine)、プロパジン(propazine)、シアナジン(cyanazine)、アメトリン(ametoryn)、シメトリン(simetryn)、ジメタメトリン(dimethametryn)、プロメトリン(prometryn)等が挙げられる。 Examples of triazine herbicides include simazine, atrazine, propazine, cyanazine, amethrin, simethrin, dimethametryn, promethrin and the like. Can be mentioned.

酸アミド系または尿素系除草剤としては、例えば、イソキサベン(Isoxaben)、ジフルフェニカン(diflufenican)、ジウロン(diuron)、リニュロン(linuron)、フルオメツロン(fluometuron)、ジフェノクスロン(difenoxuron)、メチルダイムロン(methyl-daimuron)、イソプロツロン(isoproturon)、イソウロン(isouron)、テブチウロン(tebuthiuron)、メタベンゾチアズウロン(methabenzthiazuron)、プロパニル(propanil)、メフェナセット(mefenacet)、クロメプロップ(clomeprop)、ナプロアニリド(naproanilide)、ブロモブチド(bromobutide)、ダイムロン(daimuron)、クミルロン(cumy1uron)、エトベンザニド(etobenzanid)等が挙げられる。 Acid amide or urea herbicides include, for example, isoxaben, diflufenican, diuron, linuron, fluometuron, difenoxuron, methyl-daimuron , Isoproturon, isoourturon, isbuton, tebuthiuron, methabenzthiazuron, propanil, mefenacet, clomeprop, naproanilide, bromoide, bromoide Examples include daimuron, cumyluron, and etobenzanid.

その他の系統の除草剤としては、例えば、ベンタゾン(bentazon)、トリジファン(tridiphane)、インダノファン(indanofan)、アミトロール(amitrole)、カルフェントラゾンエチル(carfentrazon-ethyl)、スルフェントラゾン(surfentrazon)、フェンクロラゾールエチル(fenchlorazole-ethyl)、フェントラザミド(fentrazamide)、イソキサフルトール(isoxaflutole)、クロマゾン(clomazone)、マレイン酸ヒドラジド(maleic hydrazide)、ピリデート(pyridate)、クロリダゾン(chloridazon)、ノルフルラゾン(norflurazon)、ピリチオバック(pyrithiobac)、ブロマシル(bromacil)、ターバシル(terbacil)、メトリブジン(metribuzin)、オキサジクロメホン(oxaziclomefone)、シンメチリン(cinmethylin)、フルミクロラックペンチル(flumiclorac-pentyl)、シニドンエチル(cinidon-ethyl)、フルミオキサジン(flumioxazin)、フルチアセットメチル(fluthiacet-methyl)、アザフェニジン(azafenidin)、べンフレセート(benfuresate)、オキサジアゾン(oxadiazon)、オキサジアルギル(oxadiargy1)、ペントキサゾン(pentoxazone)、シハロホップブチル(cyhalofop-butyl)、カフェンストロール(cafenstrole)、ピリミノバックメチル(pyriminobac-methy1)、ビスビリバックナトリウム(bispyribac-sodium)、ピリミスルファン（pyrimisulfan）、ピリベンゾキシム(pyribenzoxim)、ピリフタリド（pyriftalid）、インダノファン（indanofan）、ACN、ベンゾビシクロン（bennzobicyclon）、ジチオピル(dithiopyr)、ダラポン(da1apon)、クロルチアミド(chlorthiamid)、ペノキススラム（penoxsulam）等が挙げられる。 Other herbicides include, for example, bentazon, tridiphane, indanofan, amitrole, carfentrazon-ethyl, sulfentrazone (surfentrazon), Fenchlorazole-ethyl, fentrazamide, fentrazamide, isoxaflutole, clomazone, maleic hydrazide, pyridate, chloridazon, norflurazon , Pyrithiobac, bromacil, terbacil, metribuzin, oxaziclomefone, cinmethylin, flumiclorac-pentyl, cinidon-ethyl, flumioxazin (flumioxazin), fluthiacet-met hyl), azafenidin, benfuresate, oxadiazon, oxadiargy1, pentoxazone, cyhalofop-butyl, cafenstrole, pyriminobac -methy1), bispyribac-sodium, pyrimisulfan, pyribenzoxim, pyrifalid, indanofan, ACN, bennzobicyclon, dithiopyr, Examples include dalapon, chlorthiamid, penoxsulam and the like.

本発明の除草剤組成物は、一般の農薬のとりうる形態、すなわち、上記有効成分を適当な液体担体に溶解するか分散させるか、または適当な固体担体と混合するか吸着させ、例えば、乳剤、油剤、噴霧剤、水和剤、粉剤、ＤＬ(ドリフトレス)型粉剤、粒剤、微粒剤、微粒剤Ｆ、フロアブル剤、ドライフロアブル剤、ジャンボ粒剤、錠剤などの製剤として使用する。これらの製剤は必要に応じ、乳化剤、分散剤、展着剤、浸透剤、湿潤剤、粘漿剤、安定剤などを添加してもよく、自体公知の方法で調製することができる。
使用する液体担体（溶剤）としては、例えば、水、アルコール類（例、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、エテレングリコール等）、ケトン類（例、アセトン、メチルエチルケトン等）、エーテル類（例、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等）、脂肪族炭化水素類（例、ケロシン、燃料油、機械油等）、芳香族炭化水素類（例、ベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、メチルナフタレン等）、ハロゲン化炭化水素類（例、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等）、酸アミド類（例、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等）、エステル類（例、酢酸エチルエステル、酢酸ブチルエステル、脂肪酸グリセリンエステル等）、ニトリル類（例、アセトニトリル、プロピオニトリル等）などの溶媒が適当であり、これらは１種または２種以上を適当な割合で混合して使用する。固体担体（希釈・増量剤）としては、植物性粉末（例、大豆粉、タバコ粉、小麦粉、木粉等）、鉱物性粉末（例、カオリン、ベントナイト、酸性白土、クレイ等のクレイ類、滑石粉、ロウ石粉等のタルク類、珪藻土、雲母粉等のシリカ類等）、アルミナ、硫黄粉末、活性炭などが適当であり、これらは１種または２種以上を適当な割合で混合して使用する。該液体担体または固体担体は、製剤全体に対して通常約１〜９９重量％程度、好ましくは約１〜８０重量％程度用いることができる。 The herbicidal composition of the present invention is in a form that can be taken by general agricultural chemicals, that is, the active ingredient is dissolved or dispersed in a suitable liquid carrier, or mixed or adsorbed with a suitable solid carrier, for example, an emulsion. , Oils, sprays, wettable powders, powders, DL (driftless) type powders, granules, fine granules, fine granules F, flowables, dry flowables, jumbo granules, tablets and the like. These preparations may contain an emulsifier, a dispersant, a spreading agent, a penetrating agent, a wetting agent, a viscous agent, a stabilizer and the like, if necessary, and can be prepared by a method known per se.
Examples of the liquid carrier (solvent) to be used include water, alcohols (eg, methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, etherene glycol, etc.), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone, etc.), ethers. (Eg, dioxane, tetrahydrofuran, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, etc.), aliphatic hydrocarbons (eg, kerosene, fuel oil, machine oil, etc.), aromatic hydrocarbons (eg, benzene) , Toluene, xylene, solvent naphtha, methylnaphthalene, etc.), halogenated hydrocarbons (eg, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, etc.), acid amides (eg, dimethylformamide, dimethylacetamide, etc.), esters (eg, Acetic acid Suitable solvents include chill esters, butyl acetates, fatty acid glycerin esters, etc.) and nitriles (eg, acetonitrile, propionitrile, etc.), and these may be used alone or in admixture of two or more. . Solid carriers (dilution / extension agents) include vegetable powders (eg, soybean powder, tobacco powder, wheat flour, wood powder, etc.), mineral powders (eg, kaolin, bentonite, acid clay, clays such as clay, talc Talc such as powder, wax stone powder, silica such as diatomaceous earth, mica powder, etc.), alumina, sulfur powder, activated carbon, etc. are suitable, and these are used by mixing one kind or two kinds or more in an appropriate ratio. . The liquid carrier or solid carrier is usually used in an amount of about 1 to 99% by weight, preferably about 1 to 80% by weight, based on the whole preparation.

乳化剤、展着剤、浸透剤、分散剤等として使用される界面活性剤としては、必要に応じて石鹸類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類（例、ノイゲン^ＴＭ、イー・エー１４２（Ｅ・Ａ１４２^ＴＭ、ＴＭは登録商標であることを示す。以下同様）；第一工業製薬（株）製）、ポリオキシエチレンアリールエステル類（例、ノナール^ＴＭ；東邦化学（株）製）、アルキル硫酸塩類（例、ユマール１０^ＴＭ、ユマール４０^ＴＭ；花王（株）製）、アルキルスルホン酸塩類（例、ネオゲン^ＴＭ、ネオゲンＴ^ＴＭ；第一工業製薬（株）製、ネオペレックス^ＴＭ；花王（株）製）、ポリエチレングリコールエーテル類（例、ノニポール８５^ＴＭ、ノニポール１００^ＴＭ、ノニポール１６０^ＴＭ；三洋化成（株）製）、多価アルコールエステル類（例、ツイーン２０^ＴＭ、ツイーン８０^ＴＭ；花王（株）製）などの非イオン系およびアニオン系界面活性剤が用いられる。該界面活性剤は、製剤全体に対して、通常０．１〜約５０重量％程度、好ましくは約０．１〜２５重量％程度用いることができる。
式（Ｉ）で表される化合物の除草剤組成物中の配合量は乳剤、水和剤などは１から９０重量％程度が適当であり、油剤、粉剤、ＤＬ（ドリフトレス）型粉剤などとしては０．０１〜１０重量％程度が適当であり、微粒剤Ｆ、粒剤としては０．０５〜１０重量％程度が適当である。
また、ピラクロニルの除草剤組成物中の配合量も組成物の剤形により変わるが、通常、式（Ｉ）で表される化合物とピラクロニルとを重量比１：０．１〜５０、好ましくは１：０．１〜１：４０、より好ましくは１：０．２５〜１：２０、さらに好ましくは１：０．２５〜１：８の割合で配合することにより所望の相乗効果が得られる。
乳剤、水和剤などは使用に際して、水などで適宜希釈増量（例えば１００〜１００,０００倍）して散布する。 Surfactants used as emulsifiers, spreading agents, penetrants, dispersants and the like include soaps and polyoxyethylene alkylaryl ethers (eg, Neugen ^TM , EA 142 (E / A 142) as necessary. ^TM and TM are registered trademarks. The same applies hereinafter; manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), polyoxyethylene aryl esters (eg, Nonal ^TM ; manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.), alkyl sulfates ( examples, Yumaru ^{10 TM,} Yumaru ^{40 TM;} manufactured by Kao Corporation), alkyl sulfonates (e.g., Neogen ^TM, Neogen ^{T TM;} Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., NEOPELEX ^TM; manufactured by Kao Corporation) , polyethylene glycol ethers (e.g., Nonipol ^{85 TM,} Nonipol ^{100 TM,} Nonipol ^{160 TM;} manufactured by Sanyo Chemical Co.), a polyhydric alcohol Glycol ester compounds (e.g., Tween ^{20 TM,} ^{80 TM} Tween, manufactured by Kao Corporation) is a non-ionic and anionic surfactants like. The surfactant can be used usually in an amount of about 0.1 to about 50% by weight, preferably about 0.1 to 25% by weight, based on the whole preparation.
The amount of the compound represented by formula (I) in the herbicidal composition is suitably about 1 to 90% by weight for emulsions, wettable powders, etc., and as oils, powders, DL (driftless) type powders, etc. Is suitably about 0.01 to 10% by weight, and about 0.05 to 10% by weight is suitable for the fine granules F and granules.
Moreover, although the compounding quantity in the herbicide composition of a pyraclonil changes also with the dosage form of a composition, normally, the weight ratio of the compound represented by a formula (I) and pyraclonil is 1: 0.1-50, Preferably it is 1. : 0.1 to 1:40, more preferably 1: 0.25 to 1:20, and still more preferably 1: 0.25 to 1: 8.
Emulsions, wettable powders, and the like are sprayed by appropriately diluting them with water or the like (for example, 100 to 100,000 times).

本発明の除草剤組成物は、特に、水稲の湛水直播時、乾田直播時、または直播後、水稲移植時または移植後に施用することにより水稲に対して極めて優れた選択性を有し、スルホニル尿素系除草剤抵抗性雑草に高い除草効果を示す。また、畑地雑草用としても使用でき、発芽前土壌処理あるいは茎葉兼土壌処理剤として、例えば、本発明の除草剤組成物は処理後２〜３週間後でも薬害が発現することなく安全に使用できる。
本発明の除草方法は、式（Ｉ）で表される化合物とピラクロニルとを併用するものであり、本発明の除草剤組成物を散布するか、または式（Ｉ）で表される化合物を含有する除草剤組成物および式（II）で表されるピラクロニルを含有する除草剤組成物を同時に散布するか、または式（Ｉ）で表される化合物を含有する除草剤組成物および式（II）で表されるピラクロニルを含有する除草剤組成物の一方を散布した後にもう一方の除草剤組成物を散布することにより行われる。
その際の散布量は、適用場面、適用時期、施用方法、対象雑草、栽培作物等により異なるが一般に有効成分（式（Ｉ）で表される化合物とピラクロニルの合計量）として水田１ヘクタール当たり約１０ｇから６００ｇ、好ましくは約２０ｇから３００ｇ、畑地１ヘクタール当たり約１０ｇから２０００ｇ、好ましくは約１５ｇから１０００ｇである。 The herbicidal composition of the present invention has a particularly excellent selectivity for paddy rice by application at the time of direct sowing of paddy rice, direct sowing of dry rice, or after direct sowing, transplanting of rice or after transplanting. High herbicidal effect on urea-based herbicide-resistant weeds. It can also be used for upland weeds, and as a pre-emergence soil treatment or foliage / soil treatment agent, for example, the herbicidal composition of the present invention can be used safely without phytotoxicity even after 2-3 weeks after treatment. .
The herbicidal method of the present invention uses a compound represented by formula (I) and pyraclonil in combination, and sprays the herbicidal composition of the present invention or contains the compound represented by formula (I). The herbicidal composition and the herbicidal composition containing pyraclonil represented by formula (II) or the herbicidal composition containing the compound represented by formula (I) and formula (II) After spraying one of the herbicide compositions containing Pyraclonil, the other herbicide composition is sprayed.
The application amount varies depending on the application scene, application time, application method, target weeds, cultivated crops, etc., but is generally about 1 hectare per paddy field as an active ingredient (the total amount of the compound represented by formula (I) and pyraclonil). 10 to 600 g, preferably about 20 to 300 g, about 10 to 2000 g, preferably about 15 to 1000 g per hectare of the field.

本発明の除草剤組成物は、必要に応じて、植物生長調節剤、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤等と同時に施用することができる。また、植物生長調節剤、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤等を配合し、混合使用することもできる。
植物生長調節剤(植物生長調節活性成分)としては、例えば、ヒメキサゾール(hymexazo1)、パクロブトラゾール(pac1obutrazo1)、ウニコナゾール−P(uniconazole-P)、イナベンフィド(inabenfide)、プロヘキサジオンカルシウム(prohexadione-ca1cium)等が挙げられる。
殺菌剤(殺菌活性成分)としては、例えば、（１）ポリハロアルキルチオ系殺菌剤[キャプタン(captan)等］、（２）有機リン系殺菌剤［IBP、EDDP、トルクロフォスメチル(tolc1ofos-methy1)等］、（３）ベンズイミダゾール系殺菌剤[べノミル(benomyl)、カルベンダジム(carbendazim)、チオファネートメチル(thiophanate-methy1)等]、（４）カルボキシアミド系殺菌剤[メプロニル(meproni1)、フルトラニル(f1uto1anil)、チフルザミド(thifluzamid)、フラメトピル(furametpyr)、テクロフタラム(tec1oftha1am)、ペンシクロン(Pencycuron)、カルプロパミド(carpropamid)、ジクロシメット(dic1ocymet)等］、（５）アシルアラニン系殺菌剤[メタラキシル(metalaxy1)等]、（６）アゾール系殺菌剤[トリフルミゾール(triflumizo1e)、イプコナジール(ipconazo1e)、ペフラゾエート(pefurazoate)、プログロラズ(proch1oraz)等]、（７）メトキシアクリル酸系殺菌剤[アゾキシストロビン(azoxystrobin)、メトミノストロビン(metominostrobin)等]、（８）抗生物質系殺菌剤[バリダマイシンA(validamycin A)、ブラストサイジンS(blasticidin S)、カスガマイシン(kasugamycin)、ポリオキシン(po1yoxin)等］、（９）その他の殺菌剤[フサライド(fthalide)、プロベナゾール(probenazo1e)、イソプロチオラン(isoprothiolane)、トリジクラゾール(tricyclazole)、ピロキロン(pyroqui1n)、フェリムゾン(ferimzone)、アシベンゾラルSメチル(acibnzolar S-methy1)、ジクロメジン(dic1omezine)、オキソリニック酸(oxo1inic acid)、フェナジンオキシド(phenazine oxide)、TPN、イプロジオン(iprodione)等]等が挙げられる。 The herbicidal composition of the present invention can be applied simultaneously with a plant growth regulator, a fungicide, an insecticide, an acaricide, a nematicide and the like, if necessary. In addition, plant growth regulators, fungicides, insecticides, acaricides, nematicides and the like can be blended and used.
Examples of plant growth regulators (plant growth regulating active ingredients) include, for example, hymexazole (hymexazo1), paclobutrazole (pac1obutrazo1), uniconazole-P (uniconazole-P), inabenfide (inabenfide), prohexadione- ca1cium).
As bactericides (bactericidal active ingredients), for example, (1) polyhaloalkylthio fungicides [captan etc.], (2) organophosphorus fungicides [IBP, EDDP, tolc1ofos-methy1) Etc.], (3) benzimidazole fungicides [benomyl, carbendazim, thiophanate methyl (thiophanate-methy1), etc.], (4) carboxamide fungicides [meproni1, flutolanil (f1uto1anil) ), Thifluzamid, furametpyr, teclophthalam (tec1oftha1am), pencyclon (Pencycuron), carpropamid, diclosimet (dic1ocymet, etc.)], (5) acylalanine fungicides [metalaxyl (metalaxy1), etc.] (6) Azole fungicides [triflumizo1e, ipconazo1e, pefurazoate, prochloraz, etc.] (7) Methoxyacrylic acid fungicides [azoxystrobin, mettominostrobin, etc.], (8) Antibiotic fungicides [validamycin A, blasticidin S (blasticidin S) ), Kasugamycin, polyoxin (po1yoxin, etc.), (9) other fungicides [fthalide, probenazo1e, isoprothiolane, tricyclazole, pyroquiron, ferrimzone (ferimzone), acibnzolar S-methy1, dic1omezine, oxo1inic acid, phenazine oxide, TPN, iprodione, and the like.

殺虫剤(殺虫活性成分)としては、例えば、（１）有機リン系殺虫剤[フェンチオン(fenthion)、フエニトロチオン(fenitrothion)、ピリミホスメチル(pirimiphos-methy1)、ダイアジノン(diazinon)、キナルホス(quinalphos)、イソキサチオン(isoxathion)、ピリダフェンチオン(Pyridafenthion)、クロルピリホスメチル(chlorpyrifos-methyl)、バミドチオン(vamidothion)、マラチオン(malathion)、フェントエート(phenthoate)、ジメトエート(dimethoate)、ジスルホトン(disulfoton)、モノクロトホス(monocrotophos)、テトラクロルビンホス(tetrach1orvinphos)、クロルフェンビンホス(ch1orfenvinphos)、プロパホス(propaphos)、アセフェート(acephate)、トリクロルホン(trichlorphon)、EPN、ピラクロホス(pyraclorfos)等]、（２）カルバメート系殺虫剤[カルバリル(carbary1)、メトルカルブ(metolcarb)、イソプロカルブ(isoprocarb)、BPMC、プロポキスル(propoxur)、XMC、カルボフラン(carbofuran)、カルボスルファン(carbosulfan)、ベンフラガルブ(benfuracarb)、フラチオカルブ(furathiocarb)、メソミル(methomyl)、チオジカルブ(thiodicarb)等]、（３）合成ピレスロイド系殺虫剤[シクロプロトリン(cycloprothrin)、エトフェンプロックス(ethofenprox)等]、（４）ネライストキシン系殺虫剤[カルタップ(cartap)、ベンスルタップ(bensu1tap)、チオシクラム(thiocyclam)等]、（５）ネオニコチノイド系殺虫剤[イミダクロプリド(imidac1oprid)、ニテンピラム(nitenpyram)、アセタミプリド(acetamiprid)、チアメトキサム(thiamethoxam)、チアクロプリド（thiacloprid）、ジノテフラン（dinotefuran）、クロチアニジン（clothianidin）等]、（６）その他の殺虫剤[ブプロフェジン(buprofezin)、テブフェノジド(tebufenozide)、フィプロニル(fiproni1)、エチプロール（ethiprole）等]等が挙げられる。
殺ダニ剤(殺ダニ活性成分)としては、例えば、ヘキシチアゾクス(hexythiazox)、ピリダベン(pyridaben)、フェンピロキシメート(fenpyroximate)、テブフェンピラド(tebufenpyrad)、クロルフェナピル(chlorfenapyr)、エトキサゾール(etoxazole)、ピリミジフェン(Pyrimidifen)等があげられる。
殺線虫剤(殺線虫活性成分)としては、例えば、フォスチアゼート(fosthiazate)等が挙げられる。 Insecticides (insecticidal active ingredients) include, for example, (1) organophosphorus insecticides [fenthion, fenitrothion, pirimiphos-methy1, diazinon, quinalphos, isoxathion ( isoxathion), pyridafenthion, chlorpyrifos-methyl, bamidothion, malathion, phenthoate, dimethoate, disulfoton, monocrotophos, monocrotophos, monocrotophos Phos (tetrach1orvinphos), chlorfenvinphos (ch1orfenvinphos), propaphos (propaphos), acephate (acephate), trichlorphon (trichlorphon), EPN, pyraclorfos (pyraclorfos) etc.], (2) carbamate insecticide [carbaryl (carbary1), Metolcarb, isoprocarb, BPMC, Propoxur, XMC, carbofuran, carbosulfan, benfuracarb, furathiocarb, methomyl, thiodicarb, etc.], (3) synthetic pyrethroid insecticides [ Cycloprothrin, etofenprox, etc.], (4) nereistoxin insecticides [cartap, bensu1tap, thiocyclam, etc.], (5) neonicotinoids Insecticides [imidacloprid (imidac1oprid), nitenpyram (nitenpyram), acetamiprid (acetamiprid), thiamethoxam (thiamethoxam), thiacloprid, dinotefuran (dinotefuran), clothianidin (clothianidin, etc.), insecticide (6) buprofezin), tebufenozide, fipronil, etiprol ethiprole), etc.], and the like.
Examples of acaricides (miticidal active ingredients) include hexythiazox, pyridaben, fenpyroximate, tebufenpyrad, chlorfenapyr, etoxazole, pyrimidifen and the like. can give.
Examples of the nematicide (nematicidal active ingredient) include fosthiazate and the like.

このような他の農薬活性成分(例、植物生長調節活性成分、殺菌活性成分、殺虫活性成分、殺ダニ活性成分、殺線虫活性成分など)は、組成物全体に対して通常約０．1〜２０重量％程度、好ましくは約０．１〜１０重量％程度用いることができる。
本発明の除草剤組成物には、さらに共力剤(例、ピペロニルブトキシド(piperonyl butoxide)等)、誘引剤(例、オイゲノール(eugenol)等)、忌避剤(例、クレオソート(creosote)等)、色素(例、食用青色1号等)、肥料(例、尿素等)等を適宜混合してもよい。 Such other agrochemical active ingredients (eg, plant growth regulating active ingredients, bactericidal active ingredients, insecticidal active ingredients, acaricidal active ingredients, nematicidal active ingredients, etc.) are usually about 0.1 to the total composition. About 20% by weight, preferably about 0.1-10% by weight can be used.
The herbicidal composition of the present invention further includes a synergist (e.g., piperonyl butoxide), an attractant (e.g., eugenol), a repellent (e.g., creosote), A pigment (eg, Food Blue No. 1 etc.), a fertilizer (eg, urea, etc.) and the like may be mixed as appropriate.

以下に、参考例、製剤例および試験例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、製剤例中、部とあるは、いずれも重量部を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Reference Examples, Formulation Examples, and Test Examples, but the present invention is not limited thereto. In the formulation examples, “part” means part by weight.

Reference example 1

２−クロロ−６−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジンの合成

窒素気流下、100 ml 三口フラスコに、２，６−ジクロロイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン（1.6 g, 8.5 mmol）、［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケル（II）ジクロリド（触媒量）および脱水テトラヒドロフラン（20 ml）をいれ氷冷下撹拌し、プロピルマグネシウムクロリドテトラヒドロフラン溶液（2M,6.4 ml, 12.8 mmol）を１０℃以下で滴下した。滴下終了後、同温度で１時間、室温で１時間、５０〜６０℃で２時間撹拌した。反応終了後、反応液を放冷し、水（50 ml）をいれ撹拌後、酢酸エチルで抽出した（20 ml×2）。有機相を合して水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）で精製して、目的物を橙色結晶（少量の不純物を含む）として得た。収量 0.8 g（48.2 %）
mp 未測定
¹H NMR (CDCl₃, δ): 1.01 (3H,t,J=7.3 Hz), 1.7-1.9 (2H,m), 2.79 (2H,t,J=7.6 Hz), 6.96 (1H,d,J=9.3 Hz), 7.75 (1H,d,J=9.3 Hz), 8.19 (1H,d,J=9.4 Hz) Synthesis of 2-chloro-6-n-propylimidazo [1,2-b] pyridazine

In a 100 ml three-necked flask under a nitrogen stream, 2,6-dichloroimidazo [1,2-b] pyridazine (1.6 g, 8.5 mmol), [1,3-bis (diphenylphosphino) propane] nickel (II) dichloride (Catalyst amount) and dehydrated tetrahydrofuran (20 ml) were added and stirred under ice-cooling, and propylmagnesium chloride tetrahydrofuran solution (2M, 6.4 ml, 12.8 mmol) was added dropwise at 10 ° C. or lower. After completion of dropping, the mixture was stirred at the same temperature for 1 hour, at room temperature for 1 hour, and at 50 to 60 ° C. for 2 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was allowed to cool, poured into water (50 ml), stirred, and extracted with ethyl acetate (20 ml × 2). The organic phases are combined, washed with water, dried over magnesium sulfate and concentrated. The residue is purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate = 2: 1) to give the target product as orange crystals (containing a small amount of impurities). Got as. Yield 0.8 g (48.2%)
mp not measured
¹ H NMR (CDCl ₃ , δ): 1.01 (3H, t, J = 7.3 Hz), 1.7-1.9 (2H, m), 2.79 (2H, t, J = 7.6 Hz), 6.96 (1H, d, J = 9.3 Hz), 7.75 (1H, d, J = 9.3 Hz), 8.19 (1H, d, J = 9.4 Hz)

Reference example 2

２−クロロ−６−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミドの合成

200 ml ナスフラスコに、２−クロロ−６−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン（0.8 g, 4.1 mmol）およびジクロロエタン（10 ml）をいれ室温で撹拌し、クロロスルホン酸（0.54 g, 4.5 mmol）を一気に加え、４時間加熱還流下撹拌した。反応液を７０℃付近まで冷却し、トリエチルアミン（0.5 g, 5 mmol）を一気に加え固体が溶解するまで撹拌した後、オキシ塩化リン（0.79 g, 5 mmol）を一気に加え、２時間加熱還流下撹拌した。反応終了後、反応液を放冷し、水（50 ml）を加えて有機相を分取した。有機相を飽和食塩水で洗浄した後硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮し、残渣にアセトニトリル（10 ml）および２８％アンモニア水（4 ml）をいれ、室温で２時間撹拌した。反応終了後、水（100 ml）を加え、希塩酸でｐＨ＝２位に調節し、生成している結晶を濾取、水およびクロロホルムで洗浄後、減圧下で乾燥して、目的物を淡褐色結晶として得た。収量 0.49 g（43.5%;3 step）
mp 174-5℃
¹H NMR (DMSO-d₆, δ): 0.96 (3H,t,J=7.4 Hz), 1.7-1.9 (2H,m), 2.8-3.0 (2H,m), 7.53 (1H,d,J=9.5 Hz), 7.82 (2H,brs), 8.19 (1H,d,J=9.4 Hz)
IR (Nujol, cm^-1) : 3377, 3324, 3189, 1545, 1364, 1322, 1187, 1166, 821, 680, 597 Synthesis of 2-chloro-6-n-propylimidazo [1,2-b] pyridazine-3-sulfonamide

In a 200 ml eggplant flask, 2-chloro-6-n-propylimidazo [1,2-b] pyridazine (0.8 g, 4.1 mmol) and dichloroethane (10 ml) were added and stirred at room temperature. Chlorosulfonic acid (0.54 g , 4.5 mmol) was added all at once, and the mixture was stirred for 4 hours with heating under reflux. The reaction solution was cooled to around 70 ° C., triethylamine (0.5 g, 5 mmol) was added all at once and stirred until the solid was dissolved, and then phosphorus oxychloride (0.79 g, 5 mmol) was added all at once and stirred for 2 hours while heating under reflux. did. After completion of the reaction, the reaction solution was allowed to cool and water (50 ml) was added to separate the organic phase. The organic phase was washed with saturated brine, dried over magnesium sulfate and concentrated. Acetonitrile (10 ml) and 28% aqueous ammonia (4 ml) were added to the residue, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. After completion of the reaction, water (100 ml) was added, the pH was adjusted to position 2 with dilute hydrochloric acid, and the resulting crystals were collected by filtration, washed with water and chloroform, and then dried under reduced pressure to give the desired product as a light brown color. Obtained as crystals. Yield 0.49 g (43.5%; 3 step)
mp 174-5 ℃
¹ H NMR (DMSO-d ₆ , δ): 0.96 (3H, t, J = 7.4 Hz), 1.7-1.9 (2H, m), 2.8-3.0 (2H, m), 7.53 (1H, d, J = 9.5 Hz), 7.82 (2H, brs), 8.19 (1H, d, J = 9.4 Hz)
IR (Nujol, cm ^-1 ): 3377, 3324, 3189, 1545, 1364, 1322, 1187, 1166, 821, 680, 597

Reference example 3

１−（２−クロロ−６−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレア（化合物Ｎｏ．１）の合成

25 ml ナスフラスコに、２−クロロ−６−ｎ−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−スルホンアミド（0.49 g, 1.78 mmol）、フェニルＮ−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）カーバメート（0.55 g, 2 mmol）およびアセトニトリル（5 ml）をいれ室温で撹拌し、ＤＢＵ（0.31 g, 2 mmol）を一気に加え、室温で３時間撹拌した。反応終了後、反応液を水（50 ml）にあけ、希塩酸でｐＨ＝２位に調節すると結晶が生成した。これを濾取し、水、アセトン、エーテルで順次洗浄した後減圧下で乾燥して目的物を淡褐色結晶として得た。収量 0.71 g（89.5%）
mp 199-201℃(dec.)
¹H NMR (DMSO-d₆, δ): 0.70(3H, t, J=7.3 Hz), 1.4-1.5(2H, m), 2.6-2.7(2H, m), 3.97(6H, s), 6.08(1H, s), 7.57(1H, d, J=9.4 Hz), 8.26(1H, d, J=9.4 Hz), 10.68(1H, brs), 13.4-13.5(1H, m).
IR (Nujol, cm^-1) : 3643, 1720, 1703, 1607, 1573, 1453, 1359, 1324, 1290, 1199, 1162, 1016, 888, 840, 629, 589, 514. 1- (2-Chloro-6-n-propylimidazo [1,2-b] pyridazin-3-ylsulfonyl) -3- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) urea (Compound No. 1) Composition

To a 25 ml eggplant flask was added 2-chloro-6-n-propylimidazo [1,2-b] pyridazine-3-sulfonamide (0.49 g, 1.78 mmol), phenyl N- (4,6-dimethoxypyrimidine-2- Yl) carbamate (0.55 g, 2 mmol) and acetonitrile (5 ml) were added and stirred at room temperature. DBU (0.31 g, 2 mmol) was added all at once, and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was poured into water (50 ml) and adjusted to pH = 2 with dilute hydrochloric acid to produce crystals. This was collected by filtration, washed successively with water, acetone and ether and then dried under reduced pressure to obtain the desired product as pale brown crystals. Yield 0.71 g (89.5%)
mp 199-201 ℃ (dec.)
¹ H NMR (DMSO-d ₆ , δ): 0.70 (3H, t, J = 7.3 Hz), 1.4-1.5 (2H, m), 2.6-2.7 (2H, m), 3.97 (6H, s), 6.08 (1H, s), 7.57 (1H, d, J = 9.4 Hz), 8.26 (1H, d, J = 9.4 Hz), 10.68 (1H, brs), 13.4-13.5 (1H, m).
IR (Nujol, cm ^-1 ): 3643, 1720, 1703, 1607, 1573, 1453, 1359, 1324, 1290, 1199, 1162, 1016, 888, 840, 629, 589, 514.

Formulation Example 1

小型ニーダーに化合物Ｎｏ．１ 1.0部、ピラクロニル 2.4部、ネオコールＹＳＫ 0.5部、トキサノンＧＲ３１Ａ 2.0部、クニゲルＶ１ 30.0部、炭酸カルシウム 64.1部を投入後、混合、練合し、押し出し式造粒機（ＲＧ−５Ｍ、菊水製作所製）により造粒し、流動層乾燥機（ＭＤＢ−４００、不二パウダル製）で乾燥後、16〜48メッシュで篩過し、粒剤を製造した。 In a small kneader, compound no. 11.0 parts, 2.4 parts of pyraclonil, 0.5 parts of Neocol YSK, 2.0 parts of Toxanone GR31A, 30.0 parts of Kunigel V1 and 64.1 parts of calcium carbonate are added, mixed and kneaded, and an extrusion granulator (RG-5M, manufactured by Kikusui Seisakusho) And granulated by a fluidized bed dryer (MDB-400, manufactured by Fuji Powder Co., Ltd.), and then sieved with 16 to 48 mesh to produce granules.

Formulation Example 2

化合物Ｎｏ．１ 1.9部、ピラクロニル 4.1部、エチレングリコール 8.6部、アンチホームＥ−２０ 0.3部、ソルビン酸 0.1部、クニピアＦ 1.0部、ニューカルゲンＦＳ−１００ 1.0部、ニューカルゲンＦＳ−３ＥＧ 0.8部、モノゲンＹ−５００ 0.2部、ニューカルゲンＲＸ−Ｂ 0.2部、セロゲン７Ａ 1.0部を水80.8部と混合し、ホモミキサーにて分散した後、これら混合物をダイノミル（シンマルエンタープライゼス製、1.0mmガラスビーズ、充填率85%、周速10m/s）を用いて湿式粉砕（1パス）した。 Compound No. 1 1.9 parts, 4.1 parts of pyraclonyl, 8.6 parts of ethylene glycol, 0.3 part of antihome E-20, 0.1 part of sorbic acid, 1.0 part of Kunipia F, 1.0 part of Newkalgen FS-100, 0.8 part of Newkalgen FS-3EG, Monogen Y- 500 parts by weight, 0.2 parts of Neukalgen RX-B, 1.0 part of Cellogen 7A were mixed with 80.8 parts of water and dispersed with a homomixer, and then the mixture was mixed with Dinomill (Shinmaru Enterprises, 1.0 mm glass beads, filling rate 85%, peripheral speed 10 m / s).

Formulation Example 3

化合物Ｎｏ．１ 2.4部、ピラクロニル 5.3部、マイクロスフィアＦ−８０Ｅ（プラスチック中空体） 2.4部、オルフィンＥ１０１０ 3.0部、トキサノンＧＲ−３１Ａ 2.0部、トリポリリン酸ナトリウム 5.0部、セロゲン７Ａ 3.0部、クニゲルＶ１ 10.0部、炭酸カルシウム 66.9部を混合し、所定量の水を加え練合し、1.5mmのスクリーンを装着した押し出し式造粒機（ＲＧ−５Ｍ、菊水製作所製）により造粒し、流動層乾燥機（ＭＤＢ−４００、不二パウダル製）で乾燥し、粒剤を得た。 Compound No. 1 2.4 parts, Pyraclonil 5.3 parts, Microsphere F-80E (plastic hollow body) 2.4 parts, Olphine E1010 3.0 parts, Toxanone GR-31A 2.0 parts, Sodium tripolyphosphate 5.0 parts, Serogen 7A 3.0 parts, Kunigel V1 10.0 parts, Carbonic acid Mix 66.9 parts of calcium, add a predetermined amount of water, knead, granulate with an extrusion granulator equipped with a 1.5 mm screen (RG-5M, manufactured by Kikusui Seisakusho), fluidized bed dryer (MDB- 400, manufactured by Fuji Powder Co., Ltd.) to obtain granules.

Test example 1

イヌビエに対する除草効果（温室内ポット試験）
２３０ｃｍ^２プラスチック製ポットに土壌を詰め、イヌビエの種子を播き、その直後に、粒剤として製剤した供試化合物を１ヘクタール当たり所定薬量になるようにポット中にそれぞれ単独施用または混合施用した。
薬剤処理２９日後にイヌビエに対する効果を観察評価（０：無作用〜１００：完全枯死）により評価した。
結果を表１に示す。 Herbicidal effect on barnyard grass (pot test in greenhouse)
A 230 cm ² plastic pot was filled with soil, seeds of Inobiae were sown, and immediately after that, the test compound formulated as a granule was individually or mixedly applied to the pot so as to have a predetermined dosage per hectare.
After 29 days of the drug treatment, the effect on the barnyard grass was evaluated by observational evaluation (0: no action to 100: complete death).
The results are shown in Table 1.

Test example 2

アメリカアサガオに対する除草効果（温室内ポット試験）
２３０ｃｍ^２プラスチック製ポットに土壌を詰め、アメリカアサガオの種子を播き、その直後に、粒剤として製剤した供試化合物を１ヘクタール当たり所定薬量になるようにポット中にそれぞれ単独施用または混合施用した。
薬剤処理２９日後にアメリカアサガオに対する効果を観察評価（０：無作用〜１００：完全枯死）により評価した。
結果を表２に示す。 Herbicidal effect against American morning glory (pot test in greenhouse)
A 230 cm ² plastic pot was filled with soil, seeds of American morning glory were sown, and immediately after that, the test compound formulated as a granule was applied individually or mixed in the pot so as to have a prescribed dose per hectare. .
The effect on American morning glory 29 days after drug treatment was evaluated by observational evaluation (0: no action to 100: complete death).
The results are shown in Table 2.

Test example 3

アゼナに対する除草効果（温室内ポット試験）
２００ｃｍ^２ワグネルポットに水田土壌を詰め、宮城県田尻町で採取したスルホニル尿素系除草剤抵抗性のアゼナの種子を播き、本葉１対期に達したとき，湛水を５ｃｍとした後、供試化合物を含む薬剤希釈液を１ヘクタール当たり所定薬量になるようにポット中にそれぞれ単独施用または混合施用した。薬剤希釈液は化合物１ｇを、界面活性剤ツイーン２０^ＴＭ２％（Ｗ／Ｖ）を含むアセトン２Ｌに溶解し、水で希釈して全量を１０Ｌとしたものである。
薬剤処理４週間後にアゼナに対する効果を観察評価（０：無作用〜１００：完全枯死）により評価した。
結果を表３に示す。 Herbicidal effect on Azena (greenhouse pot test)
A 200cm ² Wagner pot is filled with paddy soil, sulfonylurea herbicide-resistant Azena seeds collected in Tajiri-cho, Miyagi are sown. The drug dilution solution containing the test compound was applied individually or mixedly in the pot so that the prescribed amount per hectare was reached. The drug diluent is prepared by dissolving 1 g of compound in 2 L of acetone containing 2% (W / V) surfactant Tween 20 ^TM and diluting with water to a total volume of 10 L.
Four weeks after drug treatment, the effect on Azena was evaluated by observational evaluation (0: no action to 100: complete death).
The results are shown in Table 3.

Test example 4

コナギに対する除草効果（温室内ポット試験）
１００ｃｍ^２プラスチック製ポットに水田土壌を詰め、山形県遊佐町で採取したスルホニル尿素系除草剤抵抗性のコナギの種子を播き、１葉期に達したとき，湛水を５ｃｍとした後、供試化合物を含む薬剤希釈液を１ヘクタール当たり所定薬量になるようにポット中にそれぞれ単独施用または混合施用した。薬剤希釈液は化合物１ｇを、界面活性剤ツイーン２０^ＴＭ２％（Ｗ／Ｖ）を含むアセトン２Ｌに溶解し、水で希釈して全量を１０Ｌとしたものである。
薬剤処理４週間後にコナギに対する効果を観察評価（０：無作用〜１００：完全枯死）により評価した。
結果を表４に示す。 Herbicidal effect on Japanese oak (greenhouse pot test)
Fill 100cm ² plastic pot with paddy field soil, seed sulfonylurea herbicide resistant Konagi seeds collected in Yusa-cho, Yamagata Prefecture, and when it reaches the 1st leaf stage, set the water to 5cm, then test The drug diluent containing the compound was applied individually or mixed in the pot so as to have a predetermined dose per hectare. The drug diluent is prepared by dissolving 1 g of compound in 2 L of acetone containing 2% (W / V) surfactant Tween 20 ^TM and diluting with water to a total volume of 10 L.
Four weeks after drug treatment, the effect on snapper was evaluated by observational evaluation (0: no action to 100: complete death).
The results are shown in Table 4.

Test Example 5

ブラックグラスに対する除草効果（温室内ポット試験）
φ８ｃｍ×６．５ｃｍプラスチック製カップに土壌を詰め、ブラックグラスの種子を播き、１．５〜２葉期に達したとき、フロアブル剤あるいは乳剤として製剤した供試化合物の薬剤希釈液を１ヘクタール当たり所定薬量になるように調整し、単独でまたは混用後、ポット上部より５００リットル／ヘクタールの水量で散布処理した。
薬剤処理１週間後にブラックグラスに対する効果を観察評価（０：無作用〜１００：完全枯死）により評価した。
結果を表５に示す。 Herbicidal effect on blackgrass (greenhouse pot test)
φ8cm × 6.5cm plastic cup filled with soil, seeded with blackgrass seeds, and when 1.5-2 leaf stage is reached, drug dilution of test compound formulated as flowable or emulsion per hectare It adjusted so that it might become a predetermined | prescribed drug amount, and after spraying alone or mixing, it sprayed with the water amount of 500 liter / hectare from the pot upper part.
One week after drug treatment, the effect on black glass was evaluated by observation (0: no action to 100: complete death).
The results are shown in Table 5.

Test Example 6

タイヌビエに対する除草効果（温室内ポット試験）
２００ｃｍ^２ワグネルポットに水田土壌を詰め、タイヌビエ種子を播き、２．２葉期に達したとき、湛水を５ｃｍとした後、供試化合物を含む薬剤希釈液を１ヘクタール当たり所定薬量になるようにポット中にそれぞれ施用した。薬剤希釈液は化合物１．５ｇを、界面活性剤ツイーン２０^ＴＭ２％（Ｗ／Ｖ）を含むアセトン２Ｌに溶解し、水で希釈して全量を１０Ｌとしたものである。
薬剤処理４週間後にタイヌビエに対する効果を表６に示す基準によって評価した。 Herbicidal effect on Tainubier (greenhouse pot test)
200cm ² Wagner pot is filled with paddy field soil, seeds of Tainubie seeds are sown, and when 2.2 leaf stage is reached, the water is made 5cm, and then the drug diluted solution containing the test compound reaches a prescribed dose per hectare So that each was applied in the pot. The drug dilution solution is obtained by dissolving 1.5 g of a compound in 2 L of acetone containing 2% (W / V) surfactant Tween 20 ^™ and diluting with water to make a total volume of 10 L.
Four weeks after drug treatment, the effect on Tainubier was evaluated according to the criteria shown in Table 6.

結果を表７に示す。

The results are shown in Table 7.

Test Example 7

イヌホタルイ（京都府産）に対する除草効果（温室内ポット試験）
２００ｃｍ^２ワグネルポットに水田土壌を詰め、イヌホタルイ種子を播き、２．２葉期に達したとき，湛水を５ｃｍとした後、供試化合物を含む薬剤希釈液を１ヘクタール当たり所定薬量になるようにポット中にそれぞれ施用した。薬剤希釈液は化合物１．５ｇを、界面活性剤ツイーン２０^ＴＭ２％（Ｗ／Ｖ）を含むアセトン２Ｌに溶解し、水で希釈して全量を１０Ｌとしたものである。
薬剤処理４週間後にイヌホタルイに対する効果を表６に示す基準によって評価した。
結果を表８に示す。 Herbicidal effect on firefly (Kyoto Prefecture) (pot test in greenhouse)
200cm ² Wagner pot is filled with paddy field soil, seeds of firefly firefly are sown, and when 2.2 leaf stage is reached, the amount of drenched water is 5cm, and then the drug diluted solution containing the test compound reaches the prescribed dose per hectare So that each was applied in the pot. The drug dilution solution is obtained by dissolving 1.5 g of a compound in 2 L of acetone containing 2% (W / V) surfactant Tween 20 ^™ and diluting with water to make a total volume of 10 L.
Four weeks after drug treatment, the effect on dog firefly was evaluated according to the criteria shown in Table 6.
The results are shown in Table 8.

Claims

Formula (I):

[Where Q is the formula:

(Wherein, R1 represents a chlorine atom, R2 represents a hydrogen atom, and R3 represents an n-propyl group),
X and Y each represent a methoxy group. And a compound represented by
Formula (II):

Pyraclonil (pyraclonil, 1- (3-chloro-4,5,6,7-tetrahydropyrazolo [1,5-a] pyridin-2-yl) -5- [methyl (prop-2-ynyl) amino ] pyrazole-4-carbonitrile) at a weight ratio of 1: 0.1-50 .

The herbicidal composition according to claim 1, comprising the compound represented by formula (I) and pyraclonyl represented by formula (II) in a weight ratio of 1: 0.1 to 1:40.

The herbicidal composition according to claim 1, comprising the compound represented by formula (I) and pyraclonyl represented by formula (II) in a weight ratio of 1: 0.25 to 1:20.

The herbicidal composition according to claim 1, comprising the compound represented by formula (I) and pyraclonyl represented by formula (II) in a weight ratio of 1: 0.25 to 1: 8.

Formula (I):

[Where Q is the formula:

Pyraclonil (pyraclonil, 1- (3-chloro-4,5,6,7-tetrahydropyrazolo [1,5-a] pyridin-2-yl) -5- [methyl (prop-2-ynyl) amino ] pyrazole-4-carbonitrile) in a weight ratio of 1: 0.1 to 1:40 .

The herbicidal method according to claim 5 , wherein the compound represented by formula (I) and pyraclonyl represented by formula (II) are used in a weight ratio of 1: 0.25 to 1: 8.

The herbicidal composition according to claim 1, which is for paddy rice fields.