JP4224325B2

JP4224325B2 - Humidifying liquid composition for lithographic printing plate and lithographic printing method

Info

Publication number: JP4224325B2
Application number: JP2003064284A
Authority: JP
Inventors: 博幸黒川; 肇藤岡
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 2003-03-11
Filing date: 2003-03-11
Publication date: 2009-02-12
Anticipated expiration: 2023-03-11
Also published as: JP2004268473A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、平版印刷に於ける給湿液組成物に関し、更に、感光性ハロゲン化銀を利用した平版印刷版を用いた印刷方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
平版印刷は、水とインキの両方を版面に供給して、画像部には着色性のインキを、非画像部は水を選択的に受け入れ、該画像上のインキを、例えば紙などに転写させることに因ってなされている。従って、良い印刷物を得るためには、画像部と背景非画像部との表面の親油および親水性の差が十分に大きくて、水及びインキを適用したときに画像部は十分量のインキを受け付け、非画像部はインキを全く受け付けないことが必要である。そのために種々の不感脂化の方法がそれぞれの版材および印刷方法に応じて使用されている。すなわち、従来、平版印刷材として使用されているものにはアルミニウム等の金属を支持体としたプレセンシタイズド版（ＰＳ版）をはじめ、電子写真法（例えばエレクトロファックス）で得られる版材、紙を基版とし、その表面に顔料を結合材と共に塗覆した所謂、マスターペーパーや特公昭４８−３０５６２号の如き銀塩を用いた写真製版材などがあり、それぞれに応じた不感脂化液あるいは給湿液などの製版、印刷処理方法が検討され具体化されている。高い感度を有し、かつスペクトル増感できるハロゲン化銀からなる写真材料は印刷の自動製版に好適で、すでにいくつかの形で用いられている。例えば、以下に示すようなものが知られている。
【０００３】
１）．タンニング現像を利用する方法で親水性ゼラチン・ハロゲン化銀乳剤をタンニング現像部のゼラチンを硬化させ親油性、インキ受理性にする方法（米国特許第３，１４６，１０４号）、
２）．銀拡散転写法を応用し、形成された表面金属銀模様を親油化しインキ受理性として利用する印刷版（米国特許第３，７２１，５５９号、特公昭４８−３０５６２号）、
３）．エッチングブリーチを応用し、現像された銀像部もしくは転写現像に因って形成された銀像部を漂白液で処理し同時に銀模様部分のゼラチンを破壊して親油性の表面を露出させることにより平版印刷版を作製する方法（米国特許第３，３８５，７０１号、同第３，０９９，２０９号、特開昭５３−９６０３）、
４）．現像した親油性のゼラチン−ハロゲン化銀乳剤層の未現像のハロゲン化銀像部を選択的に親油化インキ受容化する方法（米国特許第３，４５４，３９８号、同第３，０９９，２０９、特開昭５３−９６０３）等が感光性ハロゲン化銀乳剤を応用した平版印刷版の代表的な方法である。
【０００４】
上記したいかなる平版印刷版に於いてもインキ受容性、耐刷力、地汚れ防止や網がらみ防止の保水能力などの印刷特性のより一層の改良が望まれており、上述の写真方法により形成された画像銀もしくはハロゲン化銀をインキ受容性として利用する平版印刷版においても例外ではない。
【０００５】
上記したような銀塩印刷版の給湿液組成物として、コロイダルシリカ等の無機微粒子を用いることが知られている。例えば、特開昭５９−３１１９３号、特開平５−２８６２８０号、特開平５−３０１４８１号、特開平６−４８０６２号、特開平７−５６３４９号、特開２００１−２６０５５９号公報等に開示されている（特許文献１、２）。
【０００６】
一般に、コロイダルシリカのような無機微粒子は、平版印刷版の表面に吸着することによって親水性の層を形成し、非画像部の親水性を向上させると考えられているが、銀塩印刷版の課題の一つであるインキ汚れや網がらみを充分に防止するまでには至っていなかった。また、平版印刷版の構成、製造条件あるいは保管条件等によって、無機微粒子の版面への効き方に差が生じ、安定した印刷特性が得られないと云う問題があった。
【０００７】
また、水溶性糖類を含有する給湿液組成物が、特開平６−３２０８２号公報に記載されている（特許文献３）。しかしながら、汚れや網がらみの点においてはまだ不十分であった。
【０００８】
【特許文献１】
特開平５−２８６２８０号公報（第２頁）
【特許文献２】
特開２００１−２６０５５９号公報（第２頁）
【特許文献３】
特開平６−３２０８２号公報（第２頁）
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上述したような問題を解決し、平版印刷版の構成や保存、製造条件の変化に対しても再現性良く極めて効果的に地汚れ及び網がらみを防止することができ、インキ濃度の高い良好な印刷物を多数枚印刷することができる平版印刷版用給湿液組成物を提供することである。本発明の他の目的は、感光性ハロゲン化銀を利用した平版印刷版を用いた印刷に好適な給湿液組成物及び印刷方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記の目的は、以下の発明によって基本的に達成された。
（１）無機微粒子と、下記化合物から選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴とする平版印刷版用給湿液組成物。
（化合物）
ａ）アクリル酸とマレイン酸の共重合体
ｂ）ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸
ｃ）マルトース（麦芽糖）および還元麦芽糖から選ばれる水溶性糖類
（２）前記平版印刷版用給湿液組成物と感光性ハロゲン化銀を利用した平版印刷版とを用いることを特徴とする平版印刷方法。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下に本発明について詳細に説明する。
本発明の給湿液組成物の態様（１）は、アクリル酸とマレイン酸の共重合体と無機微粒子を含有する給湿液組成物である。本発明の給湿液組成物の態様（２）は、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸と無機微粒子を含有する給湿液組成物である。本発明の給湿液組成物の態様（３）は、水溶性糖類と無機微粒子を含有する給湿液組成物である。
【００１２】
前記態様（１）について詳細に説明する。本発明に用いられるアクリル酸とマレイン酸の共重合体は、アクリル酸とマレイン酸を共重合して得られ、該共重合体中のカルボキシル基は、アルカリ金属等の塩であっても良い。
アクリル酸とマレイン酸の共重合体の好ましい重合比率は、モル比で、アクリル酸：マレイン酸＝５０：５０〜９０：１０で、より好ましくは、７０：３０〜９０：１０である。
【００１３】
アクリル酸とマレイン酸の共重合体の好ましい質量平均分子量は、５００〜１０００００程度で、より好ましくは３０００〜１０００００程度で、更に好ましくは５０００〜７００００である。
【００１４】
アクリル酸とマレイン酸の共重合体には、必要に応じて第３の重合成分として、前記２成分と共重合可能なエチレン性不飽和化合物を共重合することが出来る。共重合可能なエチレン性不飽和化合物としては、スチレン、ビニルトルエン、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタアクリレート、オクチルメタアクリレート、酢酸ビニル等がある。
【００１５】
通常、給湿液は濃縮液として供給され、使用するときに約５〜約２００倍に希釈される。この希釈倍率は、一般的に給湿液供給者によって予め設定されている。本発明では、この希釈された液を使用液という。以下、各成分の添加量は、使用液中の濃度である。上記したアクリル酸とマレイン酸の共重合体の含有量は給湿液組成物（使用液）中に０．００５〜３質量％、好ましくは０．０１〜２質量％、より好ましくは０．０１〜１質量％である。アクリル酸とマレイン酸の共重合体は、例えば、（株）日本触媒によってアクアリックＴＬ３７、同ＴＬ２１３、同ＴＬ３００なる商品名で販売されている。
【００１６】
無機微粒子としては、平均粒径０．１μｍ以下の無機微粒子を含有するのが好ましい。該無機微粒子としては、例えばコロイダルシリカ、コロイダルアルミナが挙げられる。該無機微粒子の好ましい平均粒径は、０．００１〜０．１μｍであり、より好ましくは０．００１〜０．０８μｍである。該無機微粒子の給湿液（使用液）中の添加量は、０．０１〜１質量％、好ましくは０．０３〜１質量％、より好ましくは０．０５〜０．５質量％である。
【００１７】
次に、本発明の態様（２）の給湿液組成物について詳細に説明する。該給湿液組成物は、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸と無機微粒子を含有する。ここで、無機微粒子とは、前記態様（１）で用いられるものと同じものである。
【００１８】
本発明に用いられるポリ−α−ヒドロキシアクリル酸は、アクリル酸にヒドロキシ基を導入して重合することにより得られ、該化合物中のカルボキシル基は、アルカリ金属等の塩であっても良い。ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸の好ましい質量平均分子量は、５０００〜２０００００程度で、より好ましくは１００００〜１０００００である。
【００１９】
ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸には、必要に応じて共重合可能なエチレン性不飽和化合物を共重合することが出来る。共重合可能なエチレン性不飽和化合物としては、スチレン、ビニルトルエン、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタアクリレート、オクチルメタアクリレート、酢酸ビニル等がある。ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸と他の重合成分の好ましい重合比率は、モル比でポリ−α−ヒドロキシアクリル酸：他の成分＝７０：３０〜１００：０である。
【００２０】
ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸の含有量は給湿液組成物（使用液）中に０．００５〜３質量％、好ましくは０．０１〜２質量％、より好ましくは０．０１〜１質量％である。ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸は、例えば、ナトリウム塩の形で（株）日本パーオキサイドによって、ペールブラック１２００、同５０００なる商品名で販売されている。
【００２１】
次に、本発明の態様（３）の給湿液組成物について詳細に説明する。該給湿液組成物は、水溶性糖類と無機微粒子を含有する。ここで、無機微粒子とは、前記態様（１）で用いられるものと同じものである。
【００２２】
本発明に用いられる水溶性糖類とは、マルトース（麦芽糖）および還元麦芽糖から選ばれ、これらは単独または二種以上を混合して使用することが出来る。
【００２３】
上記した水溶性糖類の含有量は給湿液組成物中に０．００５〜３質量％、好ましくは０．０１〜２質量％で、より好ましくは０．０１〜１質量％である。水溶性糖類は、例えば（株）林原商事より販売されている。例えば、サンマルト（精製マルトース）、ファイントース（無水結晶マルトース）、マビット（還元麦芽糖水飴）等がある。
【００２４】
以下、前記態様（１）及至（３）の給湿液組成物に、共通して用いることができるものについて説明する。本発明の給湿液組成物には、更に（ポリ）プロピレングリコールアルキルエーテルを含有するのが好ましい。本発明に用いられる（ポリ）プロピレングリコールアルキルエーテルとは、プロピレングリコールアルキルエーテル及びポリプロピレングリコールアルキルエーテルを含むことを意味しており、好ましくはプロピレンオキシ基の繰り返し単位が１〜５のものであり、より好ましくは１〜３である。アルキル基は炭素数１〜５であり、好ましくは炭素数３、４である。より好ましい化合物は、（ポリ）プロピレングリコールのモノアルキルエーテルである。本発明に用いられる（ポリ）プロピレングリコールアルキルエーテルは化１で表される。
【００２５】
【化１】

【００２６】
Ｒ₁、Ｒ₂は水素原子、アルキル基を表すが、Ｒ₁、Ｒ₂のどちらか一方は、アルキル基を表す。好ましくは、Ｒ₁は炭素数１〜５のアルキル基、より好ましくは炭素数３、４のアルキル基であり、Ｒ₂は水素原子である。ｎは好ましくは１〜５の整数であり、より好ましくは１〜３の整数である。
【００２７】
Ｒ₁で表されるアルキル基としては、ｎ−プロピル基やイソプロピル基のようなプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基やtert−ブチル基のようなブチル基が好ましい。
【００２８】
本発明に用いられる（ポリ）プロピレングリコールアルキルエーテルの好ましいものは、プロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノイソブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノイソブチルエーテル、プロピレングリコールモノｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノｔｅｒｔ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノｔｅｒｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル等である。これらの化合物は単独でも２種以上併用してもよい。
【００２９】
上記した（ポリ）プロピレングリコールアルキルエーテルの含有量は給湿液組成物（使用液）中に０．００１〜２質量％、好ましくは０．００５〜１質量％、より好ましくは０．００５〜０．５質量％である。
【００３０】
本発明の給湿液組成物には、上記した（ポリ）プロピレングリコールアルキルエーテルと組み合わせてプロピレングリコールを用いるのが好ましい。特に、（ポリ）プロピレングリコールアルキルエーテルのアルキル基がプロピル基またはブチル基の場合、給湿液中における溶解性や安定性を助けるためにプロピレングリコールを併用するのが好ましい。プロピレングリコールの添加量は、（ポリ）プロピレングリコールアルキルエーテルの添加量に対して、１〜６質量倍が好ましく、特に２〜６質量倍が好ましい。
【００３１】
本発明の給湿液組成物には、前記の化合物の他にｐＨ緩衝剤、水溶性高分子、界面活性剤、可溶化剤、防腐剤、防錆剤、キレート化合物、泡消剤、着色剤、腐食防止剤等の成分を必要に応じて添加することができる。ｐＨ緩衝剤としてはクエン酸、酢酸、酒石酸、硝酸、リン酸等とこれらの金属塩等であり、水溶性高分子としては、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、デキストリン、アルギン酸ナトリウム等、界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系、両性界面活性剤、フッ素系活性剤等、可溶化剤としては、エチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールイソブチルエーテル等、防腐剤としては、ホルマリン、ベンゾトリアゾール誘導体、４−イソチアゾリン−３−オン化合物等である。
【００３２】
防錆剤としては、ベンゾトリアゾール、チオサリチル酸等、キレート化剤としては、エチレンジアミンテトラ酢酸、そのカリウム塩、ナトリウム塩、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸とそのカリウム塩、ナトリウム塩等、泡消剤としては、シリコン系泡消剤等、腐食防止剤としては、硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム等である。
【００３３】
本発明の給湿液組成物は、感光性ハロゲン化銀を利用した平版印刷版で印刷する方法に好適である。上記平版印刷版の代表的なものとして、銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷版が挙げられる。この平版印刷版は、支持体上に物理現像核層とハロゲン化銀乳剤層を少なくとも有する平版印刷版であり、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートのようなプラスチック樹脂フィルムあるいはポリエチレン樹脂被覆紙からなる支持体上に、ハレーション防止層を兼ねた下塗り層、ハロゲン化銀乳剤層及び物理現像核層をこの順に有する平版印刷版である。例えば、米国特許第３，７２８，１１４号、同第４，１３４，７６９号、同第４，１６０，６７０号、同第４，３３６，３２１号、同第４，５０１，８１１号、同第４，５１０，２２８号、同第４，６２１，０４１号、特公昭６２−２９６１４３号、特公昭６３−２２６６５８号、同６３−２４９８５２号、特公平１−２６１６４３号、特開平５−１００４３０号公報等に記載されている。上記平版印刷版としては、三菱製紙（株）社製のシルバーディジプレートＳＤＰシリーズや、アグファゲバルト社製のセットプリントプラス等が市販されている。
【００３４】
【実施例】
以下に本発明を実施例により説明するが、勿論これだけに限定されるものではない。
【００３５】
実施例１
表１に示す組成の給湿液組成物を作製した。表中の単位はグラムである。印刷に際し、これらの給湿液組成物を水で３０倍に希釈して用いた。
【００３６】
【表１】

純水を加えて１０００ｍｌとした。
【００３７】
化合物Ａ：アクリル酸−マレイン酸共重合体ナトリウム塩（質量平均分子量10000）
化合物Ｂ：アクリル酸−マレイン酸共重合体ナトリウム塩（質量平均分子量70000）
化合物Ｃ：ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸ソーダ（質量平均分子量50000）
【００３８】
試験方法
平版印刷版として、ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム支持体上に下塗り層、ハロゲン化銀乳剤層、及び物理現像核層をこの順に有する銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷版（三菱製紙（株）社製のシルバーディジプレートＳＤＰ−ＦＲ１７５）を用いた。この平版印刷版を露光後、自動製版機（ＳＤＰＥｃｏ１６３０）、現像液（ＳＬＭ−ＥＡＣ）、安定液（ＳＬＭ−ＥＳＴ）を用いて製版した（いずれも三菱製紙（株）社製）。
印刷機；ＲＹＯＢＩ３２００ＣＤ（ＲＹＯＢＩ社製印刷機）、インキ；ニューチャンピオン紫Ｓ（大日本インキ社製）、及び上記給湿液を用いて印刷した。
【００３９】
印刷性の評価；印刷物に地汚れ又は網がらみが発生し、充分な印刷物が得られなくなったときの印刷枚数で評価し、下記のグレードで表した。評価結果を表２に示す。
Ｓ；１５０００枚以上
Ａ；１００００枚〜１５０００枚未満
Ｂ；５０００枚〜１００００枚未満
Ｃ；２０００枚〜５０００枚未満
Ｄ；２０００枚未満
【００４０】
【表２】

【００４１】
上記結果より、平均粒径０．１μｍ以下の無機微粒子（コロイダルシリカ）とアクリル酸−マレイン酸共重合体、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸、水溶性糖類を含有する本発明の給湿液は、比較例に比べて、地汚れ又は網がらみが発生せずに、良好な印刷物が多く得られる。
【００４２】
【発明の効果】
本発明によれば、平版印刷版の構成や保存、製造条件の変化に対しても再現性良く極めて効果的に地汚れ及び網がらみを防止することができ、インキ濃度の高い良好な印刷物を多数枚印刷することができる平版印刷版用給湿液組成物を提供することができる。更には、感光性ハロゲン化銀を利用した平版印刷版を用いた印刷に好適な給湿液組成物及び印刷方法を提供することにある。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a moisturizing liquid composition in lithographic printing, and further relates to a printing method using a lithographic printing plate using photosensitive silver halide.
[0002]
[Prior art]
In lithographic printing, both water and ink are supplied to the plate surface, and color ink is selectively received in the image area and water is selectively received in the non-image area, and the ink on the image is transferred to, for example, paper. That is why. Therefore, in order to obtain a good printed matter, the difference between the lipophilicity and hydrophilicity of the surface of the image area and the background non-image area is sufficiently large, and when the water and ink are applied, the image area has a sufficient amount of ink. It is necessary that the receiving and non-image portions do not receive any ink. Therefore, various desensitizing methods are used according to the respective plate materials and printing methods. That is, conventionally used as a lithographic printing material is a plate material obtained by electrophotography (for example, electrofax), including a presensitized plate (PS plate) using a metal such as aluminum as a support, There are so-called master papers that use paper as a base plate and pigments are coated on the surface together with a binder, and photoengraving materials using silver salts such as Japanese Patent Publication No. 48-30562. Alternatively, plate making and printing methods such as a dampening liquid have been studied and embodied. Photographic materials consisting of silver halide with high sensitivity and spectral sensitization are suitable for automatic printing plate making and are already used in several forms. For example, the following are known.
[0003]
1). A method of making hydrophilic gelatin / silver halide emulsion hardened by gelatin using a tanning development to make it oleophilic and ink-accepting (US Pat. No. 3,146,104);
2). Printing plate (US Pat. No. 3,721,559, Japanese Examined Patent Publication No. 48-30562) using the silver diffusion transfer method to make the formed surface metallic silver pattern oleophilic and used as ink acceptability,
3). By applying etching bleach, the developed silver image part or the silver image part formed by transfer development is treated with a bleaching solution, and at the same time, the gelatin of the silver pattern part is destroyed to expose the lipophilic surface. A method for producing a lithographic printing plate (US Pat. Nos. 3,385,701, 3,099,209, JP-A-53-9603),
4). A method for selectively accepting an oleophilic ink portion of an undeveloped silver halide image portion of a developed lipophilic gelatin-silver halide emulsion layer (US Pat. Nos. 3,454,398 and 3,099, 209, JP-A-53-9603) and the like are typical methods for lithographic printing plates to which a photosensitive silver halide emulsion is applied.
[0004]
In any of the above-described lithographic printing plates, further improvement in printing characteristics such as ink acceptability, printing durability, water retention ability to prevent scumming and anti-glare, etc. is desired. The lithographic printing plate using image silver or silver halide as ink acceptability is no exception.
[0005]
It is known to use inorganic fine particles such as colloidal silica as a moisturizing liquid composition for a silver salt printing plate as described above. For example, it is disclosed in JP-A-59-31193, JP-A-5-286280, JP-A-5-301481, JP-A-6-48062, JP-A-7-56349, JP-A-2001-260559, and the like. (Patent Documents 1 and 2).
[0006]
In general, inorganic fine particles such as colloidal silica are considered to form a hydrophilic layer by adsorbing to the surface of a lithographic printing plate and improve the hydrophilicity of the non-image area. It has not yet been possible to sufficiently prevent ink stains and screen blurring, which is one of the problems. In addition, there is a problem in that stable printing characteristics cannot be obtained due to differences in the effect of inorganic fine particles on the plate surface depending on the configuration, production conditions, storage conditions, and the like of the lithographic printing plate.
[0007]
Further, a moisturizing liquid composition containing a water-soluble saccharide is described in JP-A-6-32082 (Patent Document 3). However, it was still insufficient in terms of dirt and meshing.
[0008]
[Patent Document 1]
JP-A-5-286280 (2nd page)
[Patent Document 2]
JP 2001-260559 A (second page)
[Patent Document 3]
Japanese Patent Laid-Open No. 6-32082 (second page)
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to solve the problems as described above, the lithographic printing plate configuration and storage, can also be prevented with good reproducibility very effectively stain and web cult to changes in manufacturing conditions, An object of the present invention is to provide a dampening liquid composition for a lithographic printing plate capable of printing a large number of good prints having a high ink concentration. Another object of the present invention is to provide a moisturizing liquid composition and a printing method suitable for printing using a lithographic printing plate using photosensitive silver halide.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
The above object of the present invention has been basically achieved by the following invention.
(1) A dampening liquid composition for a lithographic printing plate comprising inorganic fine particles and at least one selected from the following compounds.
(Compound)
a) a copolymer of acrylic acid and maleic acid b) poly-α-hydroxyacrylic acid c) a water-soluble saccharide selected from maltose (malt sugar) and reduced maltose (2) the humic liquid composition for lithographic printing plate and photosensitivity A lithographic printing method comprising using a lithographic printing plate using a functional silver halide.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention is described in detail below.
The aspect (1) of the moisturizing liquid composition of the present invention is a moisturizing liquid composition containing a copolymer of acrylic acid and maleic acid and inorganic fine particles. The aspect (2) of the humidifying liquid composition of the present invention is a humidifying liquid composition containing poly-α-hydroxyacrylic acid and inorganic fine particles. The aspect (3) of the moisturizing liquid composition of the present invention is a moisturizing liquid composition containing a water-soluble saccharide and inorganic fine particles.
[0012]
The aspect (1) will be described in detail. The copolymer of acrylic acid and maleic acid used in the present invention is obtained by copolymerizing acrylic acid and maleic acid, and the carboxyl group in the copolymer may be a salt of an alkali metal or the like.
A preferable polymerization ratio of the copolymer of acrylic acid and maleic acid is a molar ratio of acrylic acid: maleic acid = 50: 50 to 90:10, and more preferably 70:30 to 90:10.
[0013]
The preferred mass average molecular weight of the copolymer of acrylic acid and maleic acid is about 500 to 100,000, more preferably about 3000 to 100,000, and still more preferably 5,000 to 70,000.
[0014]
If necessary, the copolymer of acrylic acid and maleic acid can be copolymerized with an ethylenically unsaturated compound copolymerizable with the two components as a third polymerization component. Examples of the copolymerizable ethylenically unsaturated compound include styrene, vinyl toluene, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, octyl methacrylate, and vinyl acetate.
[0015]
Typically, the moisturizer is supplied as a concentrate and is diluted from about 5 to about 200 times when used. This dilution factor is generally set in advance by a dampening liquid supplier. In the present invention, this diluted liquid is referred to as a working liquid. Hereinafter, the addition amount of each component is the concentration in the working solution. The content of the above-mentioned copolymer of acrylic acid and maleic acid is 0.005 to 3% by mass, preferably 0.01 to 2% by mass, more preferably 0.01% in the moisturizing liquid composition (use liquid). ˜1% by mass. A copolymer of acrylic acid and maleic acid is sold under the trade names of AQUALIC TL37, TL213, and TL300 by Nippon Shokubai Co., Ltd., for example.
[0016]
The inorganic fine particles preferably contain inorganic fine particles having an average particle size of 0.1 μm or less. Examples of the inorganic fine particles include colloidal silica and colloidal alumina. The average particle diameter of the inorganic fine particles is preferably 0.001 to 0.1 μm, more preferably 0.001 to 0.08 μm. The addition amount of the inorganic fine particles in the humidifying liquid (use liquid) is 0.01 to 1% by mass, preferably 0.03 to 1% by mass, and more preferably 0.05 to 0.5% by mass.
[0017]
Next, the moisturizing liquid composition of aspect (2) of the present invention will be described in detail. The moisturizing liquid composition contains poly-α-hydroxyacrylic acid and inorganic fine particles. Here, the inorganic fine particles are the same as those used in the aspect (1).
[0018]
The poly-α-hydroxyacrylic acid used in the present invention is obtained by introducing a hydroxyl group into acrylic acid and polymerizing it, and the carboxyl group in the compound may be a salt of an alkali metal or the like. The preferable mass average molecular weight of poly-α-hydroxyacrylic acid is about 5,000 to 200,000, more preferably 10,000 to 100,000.
[0019]
Poly-α-hydroxyacrylic acid can be copolymerized with a copolymerizable ethylenically unsaturated compound as necessary. Examples of the copolymerizable ethylenically unsaturated compound include styrene, vinyl toluene, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, octyl methacrylate, and vinyl acetate. A preferable polymerization ratio of poly-α-hydroxyacrylic acid and other polymerization components is poly-α-hydroxyacrylic acid: other components = 70: 30 to 100: 0 in molar ratio.
[0020]
The content of poly-α-hydroxyacrylic acid is 0.005 to 3% by mass, preferably 0.01 to 2% by mass, more preferably 0.01 to 1% by mass in the moisturizing liquid composition (use liquid). It is. For example, poly-α-hydroxyacrylic acid is sold in the form of sodium salt by Nippon Peroxide Co., Ltd. under the trade names Pale Black 1200 and 5000.
[0021]
Next, the moisturizing liquid composition of aspect (3) of the present invention will be described in detail. The moisturizing liquid composition contains a water-soluble saccharide and inorganic fine particles. Here, the inorganic fine particles are the same as those used in the aspect (1).
[0022]
The water-soluble saccharide used in the present invention is selected from maltose (malt sugar) and reduced malt sugar , and these can be used alone or in combination of two or more.
[0023]
The content of the water-soluble saccharide is 0.005 to 3% by mass, preferably 0.01 to 2% by mass, and more preferably 0.01 to 1% by mass in the moisturizing liquid composition. Water-soluble saccharides are sold, for example, by Hayashibara Corporation. For example, there are sanmalto (refined maltose), finetose (anhydrous maltose), mabit (reduced maltose starch syrup) and the like.
[0024]
Hereinafter, what can be commonly used for the moisturizing liquid compositions of the above aspects (1) to (3) will be described. The moisturizing liquid composition of the present invention preferably further contains (poly) propylene glycol alkyl ether. The (poly) propylene glycol alkyl ether used in the present invention is meant to include propylene glycol alkyl ether and polypropylene glycol alkyl ether, preferably those having a propyleneoxy group repeating unit of 1 to 5, More preferably, it is 1-3. The alkyl group has 1 to 5 carbon atoms, preferably 3 or 4 carbon atoms. A more preferred compound is a monoalkyl ether of (poly) propylene glycol. The (poly) propylene glycol alkyl ether used in the present invention is represented by Chemical Formula 1.
[0025]
[Chemical 1]

[0026]
R ₁ and R ₂ each represent a hydrogen atom or an alkyl group, and _one of R ₁ and R ₂ represents an alkyl group. Preferably, R ₁ is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 3 or 4 carbon atoms, and R ₂ is a hydrogen atom. n is preferably an integer of 1 to 5, more preferably an integer of 1 to 3.
[0027]
The alkyl group represented by R ₁ is preferably a propyl group such as n-propyl group or isopropyl group, a butyl group such as n-butyl group, isobutyl group or tert-butyl group.
[0028]
Preferred examples of the (poly) propylene glycol alkyl ether used in the present invention include propylene glycol mono n-butyl ether, dipropylene glycol mono n-butyl ether, tripropylene glycol mono n-butyl ether, propylene glycol monoisobutyl ether, dipropylene glycol mono Isobutyl ether, tripropylene glycol monoisobutyl ether, propylene glycol mono tert-butyl ether, dipropylene glycol mono tert-butyl ether, tripropylene glycol mono tert-butyl ether, propylene glycol mono n-propyl ether, dipropylene glycol mono n-propyl ether, Tripropylene glycol mono n-propyl ether, propylene Recall monoisopropyl ether, dipropylene glycol monoisopropyl ether, tripropylene glycol monoisopropyl ether. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
[0029]
The content of the (poly) propylene glycol alkyl ether described above is 0.001 to 2% by mass, preferably 0.005 to 1% by mass, more preferably 0.005 to 0% in the moisturizing liquid composition (use liquid). 0.5% by mass.
[0030]
In the moisturizing liquid composition of the present invention, propylene glycol is preferably used in combination with the (poly) propylene glycol alkyl ether described above. In particular, when the alkyl group of the (poly) propylene glycol alkyl ether is a propyl group or a butyl group, it is preferable to use propylene glycol together in order to help the solubility and stability in the moisturizing liquid. The addition amount of propylene glycol is preferably 1 to 6 times by mass and particularly preferably 2 to 6 times by mass with respect to the addition amount of (poly) propylene glycol alkyl ether.
[0031]
The moisturizing liquid composition of the present invention includes a pH buffer, a water-soluble polymer, a surfactant, a solubilizer, an antiseptic, a rust inhibitor, a chelate compound, a defoamer, and a colorant in addition to the above compounds. Components such as corrosion inhibitors can be added as necessary. Examples of pH buffering agents include citric acid, acetic acid, tartaric acid, nitric acid, phosphoric acid and their metal salts, and examples of water-soluble polymers include gum arabic, carboxymethylcellulose, dextrin, sodium alginate, and the like surfactants. , Anionic, cationic, nonionic, amphoteric surfactant, fluorine-based activator, etc., solubilizing agents include ethylene glycol, hexylene glycol, glycerin, diethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol mono n-butyl ether, diethylene glycol isobutyl ether Examples of preservatives include formalin, benzotriazole derivatives, and 4-isothiazolin-3-one compounds.
[0032]
As a rust preventive agent, benzotriazole, thiosalicylic acid, etc., as a chelating agent, ethylenediaminetetraacetic acid, its potassium salt, sodium salt, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid and its potassium salt, sodium salt, etc. Examples of the antifoaming agent include silicon-based antifoaming agents, and examples of the corrosion inhibitor include magnesium nitrate and calcium nitrate.
[0033]
The dampening liquid composition of the present invention is suitable for a method of printing with a lithographic printing plate using photosensitive silver halide. A typical example of the lithographic printing plate is a lithographic printing plate using a silver complex diffusion transfer method. This lithographic printing plate is a lithographic printing plate having at least a physical development nucleus layer and a silver halide emulsion layer on a support, and is a support made of a plastic resin film such as polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate or a polyethylene resin-coated paper. A lithographic printing plate having an undercoat layer also serving as an antihalation layer, a silver halide emulsion layer, and a physical development nucleus layer in this order. For example, U.S. Pat. Nos. 3,728,114, 4,134,769, 4,160,670, 4,336,321, 4,501,811, 4,510,228, 4,621,041, JP-B 62-296143, JP-B 63-226658, JP-A 63-249852, JP-B 1-261643, JP-A-5-100430 Etc. are described. As the lithographic printing plate, a silver digit plate SDP series manufactured by Mitsubishi Paper Industries, Ltd., a set print plus manufactured by Agfa Gehwald, etc. are commercially available.
[0034]
【Example】
The present invention will be described below with reference to examples, but of course not limited thereto.
[0035]
Example 1
A moisturizing liquid composition having the composition shown in Table 1 was prepared. The unit in the table is gram. In printing, these moisturizing liquid compositions were diluted 30 times with water and used.
[0036]
[Table 1]

Pure water was added to make 1000 ml.
[0037]
Compound A: Acrylic acid-maleic acid copolymer sodium salt (mass average molecular weight 10,000)
Compound B: Acrylic acid-maleic acid copolymer sodium salt (mass average molecular weight 70000)
Compound C: Poly-α-hydroxyacrylic acid soda (mass average molecular weight 50000)
[0038]
Test method As a lithographic printing plate, a lithographic printing plate using a silver complex diffusion transfer method having an undercoat layer, a silver halide emulsion layer, and a physical development nucleus layer in this order on a polyethylene terephthalate resin film support (Mitsubishi Paper Co., Ltd.) Silver Digiplate SDP-FR175) manufactured by the company was used. This lithographic printing plate was exposed and then subjected to plate making using an automatic plate making machine (SDPEco 1630), a developer (SLM-EAC), and a stabilizer (SLM-EST) (all manufactured by Mitsubishi Paper Industries Co., Ltd.).
Printing was performed using a printing machine: RYOBI3200CD (printing machine manufactured by RYOBI), ink;
[0039]
Evaluation of printability: Evaluation was made based on the number of printed sheets when the printed material was soiled or smudged, and a sufficient printed material could not be obtained. The evaluation results are shown in Table 2.
S; 15000 sheets or more A; 10,000 sheets to less than 15000 sheets B; 5000 sheets to less than 10,000 sheets C; 2000 sheets to less than 5000 sheets D; less than 2000 sheets
[Table 2]

[0041]
From the above results, the humidifying liquid of the present invention containing inorganic fine particles (colloidal silica) having an average particle size of 0.1 μm or less, an acrylic acid-maleic acid copolymer, poly-α-hydroxyacrylic acid, and a water-soluble saccharide, Compared with the comparative example, a good printed matter can be obtained in a large amount without causing background stains or meshing.
[0042]
【The invention's effect】
According to the present invention, the lithographic printing plate configuration and storage, even reproducibly extremely effectively it is possible to prevent scumming and web cult to changes in manufacturing conditions, a large number of high ink density good prints A dampening liquid composition for a lithographic printing plate capable of sheet printing can be provided. Furthermore, it is providing the dampening liquid composition and printing method suitable for the printing using the lithographic printing plate using photosensitive silver halide.

Claims

A moisturizing liquid composition for a lithographic printing plate comprising inorganic fine particles and at least one selected from the following compounds.
(Compound)
a) a copolymer of acrylic acid and maleic acid b) poly-α-hydroxyacrylic acid c) a water-soluble saccharide selected from maltose (malt sugar) and reduced maltose