JP4216363B2

JP4216363B2 - Solid agrochemical composition with stabilized ingredients

Info

Publication number: JP4216363B2
Application number: JP08824998A
Authority: JP
Inventors: 茂樹藤田; 賢治北住
Original assignee: Kumiai Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kumiai Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1998-03-18
Filing date: 1998-03-18
Publication date: 2009-01-28
Anticipated expiration: 2018-03-18
Also published as: JPH11269016A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はスルホニルウレア系除草活性成分を含有する固体農薬組成物に関し、更に詳しくはスルホニルウレア系除草活性成分の分解を防止することのできる固体農薬組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
スルホニルウレア系除草活性成分は極めて低薬量で一年生及び多年生の有害植物を防除するのに有効であり、又、毒性も低いことから広く一般に用いられる除草剤であるが、製剤中における化合物としての安定性は高くはなく、用いる原料によっては極めて短期間で分解し、除草効果が得られない場合があった。
【０００３】
一般に、農薬製剤は商品が市場に出た後、農家に渡って数年間保管されることがあるため、安定した除草効果を得るためには、流通面から長期間の保存安定性を有した製剤が望まれている。
【０００４】
ところで、農薬製剤として、粒剤、粉剤、乳剤、水和剤、粒状水和剤、フロアブル剤等が一般的であるが、粉剤は散布時のドリフトの問題、乳剤は使用する有機溶剤の引火性及び毒性等の問題より減少の傾向にあり、特にスルホニルウレア系除草活性成分を含有した製剤として、粒剤、又、昨今は粒状水和剤、フロアブル剤等の剤型が主流である。
【０００５】
これら製剤中のスルホニルウレア系除草活性成分の安定化技術として多くの技術が開示されており、例えば、炭酸カルシウム及び縮合リン酸塩を添加する方法（特開昭６２−８４００４号、同１５５２０２号、同２７７３０６号）、塩基性ホワイトカーボンを添加する方法（特開平６−１４５０１５号）、無機マグネシウム塩を添加する方法（特開平５−２７１０２１号）、ｐＨ調節剤を用いた水系懸濁製剤（特開平６−３２１７１３号）、ポリアクリル酸誘導体を用いた水系懸濁製剤（特開平６−２１９９１３号）等があるが、必ずしも十分な効果が得られないのが現状である。
【０００６】
また、これらの技術を用いて固体農薬組成物、特に粒剤あるいは粒状水和剤を調製した場合、乾燥時のスルホニルウレア系除草活性成分の分解を抑えることはできないため、分解量を考慮し予め仕込み量を増やして製造しているのが現状である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来のスルホニルウレア系除草活性成分安定化技術を改良するもので、長期間製剤を保存しても成分の分解がほとんどない固体農薬組成物を得ることが本発明の課題である。又、特に粒剤及び粒状水和剤等の粒状農薬組成物については、乾燥時のスルホニルウレア系除草活性成分の安定化を図ることも本発明の課題である。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意研究した結果、スルホニルウレア系除草活性成分を含有して成る固体農薬成分において、平均分子量が２０００〜５００００のポリアクリル酸ナトリウムと塩基性ホワイトカーボンとを含有させることで前記の課題を解決することができるとの知見を得て本発明を完成した。
【０００９】
すなわち本発明は、スルホニルウレア系除草活性成分、平均分子量が２０００〜５００００のポリアクリル酸ナトリウム及び塩基性ホワイトカーボンを含有することを特徴とする固体農薬組成物を提供するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の固体農薬組成物において、スルホニルウレア系除草活性成分は特に限定されず、一般に知られている化合物を利用することができる。具体的には、例えば、１−（２−クロロイミダゾ［１,２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−３−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレア＜イマゾスルフロン＞、エチル＝５−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−１−メチルピラゾール−４−カルボキシラート＜ピラゾスルフロンエチル＞、メチル＝α−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−ｏ−トルアート＜ベンスルフロンメチル＞、１−（４,６−ジメトキシ−１,３,５−トリアジン−２−イル）−３−［２−（２−メトキシエトキシ）フェニルスルホニル］ウレア＜シノスルフロン＞、１−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−３−［１−メチル−４−（２−メチル−２Ｈ−テトラゾール−５−イル）−ピラゾール−５−イル］スルホニルウレア＜アジムスルフロン＞、メチル＝３−（４−メトキシ−６−メチル−１,３,５−トリアジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−２−テノアート＜チフェンスルフロンメチル＞、メチル＝３−クロロ−５−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−１−メチルピラゾール−４−カルボキシラート＜ハロスルフロンメチル＞、１−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−３−（３−トリフルオロメチル−２−ピリジルスルホニル）ウレア＜フラザスルフロン＞、メチル＝２−［３−（メトキシ−６−メチル−１,３,５−トリアジン−２−イル）ウレイドスルホニル］ベンゾアート＜メトスルフロンメチル＞が挙げられる。
【００１１】
本発明の固体農薬組成物におけるスルホニルウレア系除草活性成分の配合量は、通常組成物１００重量％（以下、単に「％」で示す）に対して０.０１〜５０％程度であるが、特にこれに限定されるものではない。
【００１２】
一方、本発明の固体農薬組成物において、安定剤として用いる平均分子量が２０００〜５００００のポリアクリル酸ナトリウムは、下記式（１）を基本構造とする無色乃至白色の粉末状あるいは液状の化合物であり、例えば、アクリル酸を原料として水酸化ナトリウムで中和し、得られたアクリル酸ナトリウム単量体を重合触媒を用いて重合化することで得られるものである。
【００１３】
【化１】

【００１４】
このポリアクリル酸ナトリウムの配合量は、組成物１００％に対して２％以上であり、通常２０％以下であるが、１％以下の場合は十分な効果は得られず、特に粒状水和剤や粒剤等の農薬製剤においては、温風乾燥時のスルホニルウレア系除草活性成分の安定化が図れない。なお、３０％程度までの配合では、配合量に応じた効果の向上が認められるが、それ以上の配合では最早効果の上昇は認められず、意味がない。
【００１５】
さらに、本発明の固体農薬組成物において、他の安定剤として用いる塩基性ホワイトカーボンは、下記式（２）で表される合成された微粉末の無水酸化ケイ素、含水酸化ケイ素の総称であり、通常気相あるいは液相のケイ酸源を急速に分解することにより得られる。
【００１６】
ＳｉＯ₂・ｎＨ₂Ｏ（２）
【００１７】
この塩基性ホワイトカーボンは、１０％の分散液のｐＨが８以上のものを用いることが好ましい。このような塩基性ホワイトカーボンの例としては、カープレックス（塩野義製薬（株））、ニプシール（日本シリカ工業（株））、トクシール（徳山曹達（株））、等の名称の商品を挙げることができる。
【００１８】
本発明の固体農薬組成物における塩基性ホワイトカーボンの配合量は、組成物１００％に対して通常０.１〜５０％程度であり、望ましくは１〜３０％である。
【００１９】
本発明の固体農薬組成物は、上記三成分を必須成分として配合し、後記する方法により、水和剤、粒剤、粒状水和剤等の希望する固体製剤として調製することができる。
【００２０】
上記固体農薬組成物の調製に当たり、利用できる担体としては水溶性あるいは非水溶性物質を用いることができ、又、これらを組み合わせて用いることもできる。
【００２１】
水溶性担体は、例えば、硫酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、塩化アンモニウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、クエン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の有機又は無機酸塩類、クエン酸、コハク酸等の有機酸類、蔗糖、ラクトース等の糖類、尿素等を挙げることができる。また、非水溶性担体は、例えば、クレー類、炭酸カルシウム、ベントナイト、タルク、珪藻土、ゼオライト、アタパルジャイト、石膏、陶石等、非水溶性浮遊担体として軽石、木粉、真珠岩や黒曜石よりなるパーライト、シラスよりなる発泡シラス、アルミノシリケート系で焼成してなるフィライト、珪酸ソーダあるいは硼砂を発泡させたマイクロバルーン、コルク粉、フェノール樹脂よりなるフェノールマイクロバルーン、エポキシ樹脂よりなるエコスフェアー、ポリウレタンよりなるポリウレタンフォーム、ポリアクリロニトリルよりなるマイクロスフェアー等の中空体を挙げることができるが、特に限定されない。
【００２２】
水和剤あるいは粒状水和剤の形態である固体農薬組成物を調製する場合、水への分散及び懸濁性を付与するために、また、粒剤の形態である固体農薬組成物を調製する場合は水中崩壊性を付与するために、それぞれ界面活性剤を用いることが好ましい。
【００２３】
このような界面活性剤の例としては、例えば、ポリエチレングリコール高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル、ソルビタンモノアルキレート等のノニオン性界面活性剤、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキル燐酸エステル塩、アルキルアリール硫酸エステル塩、アルキルアリール燐酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸塩及びその縮合物、リグニンスルホン酸塩、アクリル酸とイタコン酸の共重合物あるいはメタアクリル酸とイタコン酸の共重合物、マレイン酸とスチレンの共重合物、マレイン酸とジイソブチレンの共重合物及びこれらのアルカリ金属塩等のポリカルボン型高分子活性剤、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル燐酸エステル塩、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル硫酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、これらの界面活性剤は単独であるいは２種以上を混合して用いることができる。
【００２４】
その他の本発明固体農薬組成物に添加しうる補助剤としては、カルボキシメチルセルロース金属塩、ポリビニルアルコール、α化デンプン、デキストリン、キサンタンガム、グアシードガム、蔗糖、ポリビニルピロリドン、平均分子量６０００〜２００００のポリエチレングリコール、平均分子量１０万〜５００万のポリエチレンオキシド等の結合剤、グリコール類、グリコールエーテル類、芳香族炭化水素、シリコーンオイル等の溶剤類、トリポリリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウム等の物性向上剤、分解防止剤、固結防止剤、融点降下剤等を挙げることができる。これらの成分は必要に応じて適量を配合することができる。
【００２５】
更に、本発明の固体農薬組成物においては、必要に応じてスルホニルウレア系除草活性成分以外の他の農薬活性成分を配合し、２種類以上の農薬活性成分を含有する固体農薬組成物とすることもできる。農薬活性成分の例としては殺菌剤、殺虫剤、除草剤、植物生長調節剤等が挙げられるが、とりわけ除草剤が主となる。
【００２６】
スルホニルウレア系除草活性成分以外の除草活性成分としては、例えば、２,４−ジクロルフェノキシ酢酸（２,４−Ｄ）、２,４,６,−トリクロルフェニル−４'−ニトロフェニルエーテル（ＣＮＰ）、２−メチル−４−クロロフェノキシ酪酸（ＭＣＰＢ）、２−メチル−４−クロロフェノキシチオ酢酸−Ｓ−エチル（フェノチオール）、α−（２−ナフトキシ）プロピオンアニリド（ナプロアニリド）、５−（２,４−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロ安息香酸メチル（ビフェノックス）、Ｓ−（４−クロルベンジル）Ｎ,Ｎ−ジエチルチオカ−バメート（ベンチオカーブ）、Ｓ−ベンジル＝１,２−ジメチルプロピル（エチル）チオカルバマート（エスプロカルブ）、Ｓ−エチルヘキシヒドロ−１Ｈ−アゼピン−１−カーボチオエート（モリネート）、Ｓ−１−メチル−１−フェニルエチル＝ピペリジン−１−カルボチオアート（ジメピペレート）、Ｏ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル＝６−メトキシ−２−ピリジル（メチル）チオカルバマート（ピリブチカルブ）、３,４−ジクロロプロピオンアニリド（ＤＣＰＡ）、２−クロロ−２',６'−ジエチル−Ｎ−（ブトキシメチル）アセトアニリド（ブタクロール）、２−クロロ−２',６'−ジエチル−Ｎ−（２−プロポキシエチル）アセトアニリド（プレチラクロール）、（ＲＳ）−２−ブロモ−Ｎ−（α,α−ジメチルベンジル）−３,３−ジメチルブチルアミド（ブロモブチド）、２−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ−Ｎ−メチルアセトアニリド（メフェナセット）、１−（α,α−ジメチルベンジル）−３−（パラトリル）尿素（ダイムロン）、２メチルチオ−４,６−ビス（エチルアミノ）−ｓ−トリアジン（シメトリン）、２−メチルチオ−４,６−ビス（イソプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン（プロメトリン）、２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−（１,２−ジメチルプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン（ジメタメトリン）、２,４−ジクロロフェニル−３'−メトキシ−４'−ニトロフェニルエーテル（クロメトキシニル）、５−ターシャリ−ブチル−３−（２,４−ジクロロ−５−イソプロポキシフェニル）−１,３,４−オキサジアゾリン−２−オン（オキサジアゾン）、４−（２,４−ジクロロベンゾイル）−１,３−ジメチル−５−ピラゾリル−ｐ−トルエンスルホネート（ピラゾレート）、２−［４−（２,４−ジクロロベンゾイル）−１,３−ジメチルピラゾール−５−イルオキシ］アセトフェノン（ピラゾキシフェン）、（ＲＳ）−２−（２,４−ジクロロ−ｍ−トリルオキシ）プロピオンアニリド（クロメプロップ）、２−［４−［２,４−ジクロロ−ｍ−トルオイル）−１,３−ジメチルピラゾール−５−イルオキシ］−４'−メチルアセトフェノン（ベンゾフェナップ）、Ｓ−２−ベンゼンスルホンアミドエチルＯ,Ｏ−ジイソプロピルホスホロジチオエート（ベンスライド）、α,α,α−トリフルオロ−２,６−ジニトロ−Ｎ,Ｎ−ジプロピル−ｐ−トルイジン（トリフルラリン）、Ｓ−（２−メチル−１−ピペリジル−カルボニルメチル）−Ｏ,Ｏ−ジ−ｎ−プロピルジチオホスフェート（ピペロホス）、Ｓ,Ｓ'−ジメチル＝２−ジフルオロメチル−４−イソブチル−６−トリフルオロメチルピリジン−３,５−ジカルボチオアート（ジチオピル）、Ｎ−（１−エチルプロピル）−３,４−ジメチル−２,６−ジニトロアニリン（ペンディメタリン）、２−クロロ−Ｎ−（３−メトキシ−２−テニル）−２',６'−ジメチルアセトアニリド（テニルクロール）、ｎ−ブチル−（Ｒ）−２−［４−（２−フルオロ−４−シアノフェノキシ）フェノキシ］プロピオネート（シハロホップブチル）、１−（ジエチルカルボモイル）−３−（２,４,６−トリメチルフェニルスルフォニル）−１,２,４−トリアゾール（カフェンストロール）、メチル２−［（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ］−６−［（Ｅ）−１−（メトキシイミノ）エチル］ベンゾエイト（ピリミノバックメチル）等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２７】
また、殺菌剤としては、Ｏ,Ｏ−ジイソプロピル−Ｓ−ベンジルチオフォスフェート（ＩＢＰ）、α,α,α−トリフルオロ−３'−イソプロポキシ−Ｏ−トルアニリド（フルトラニル）、１,２,５,６−テトラヒドロピロロ［３,２,１−ｉｊ］キノリン−４−オン（ピロキロン）等、更に、殺虫剤としては、２−セカンダリ−ブチルフェニル−Ｎ−メチルカーバメート（ＢＰＭＣ）、２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル＝３−フェノキシベンジル＝エーテル（エトフェンプロックス）、１,３−ビス（カルバモイルチオ）−２−（Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ）プロパン塩酸塩（カルタップ）等、更にまた、植物成調節剤としては、（２ＲＳ,３ＲＳ）−１−（４−クロロフェニル）−４,４−ジメチル−２−（１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−イル）ペンタン−３−オール（パクロブトラゾール）、（Ｅ）−（Ｓ）−１−（４−クロロフェニル）−４,４−ジメチル−２−（１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−イル）ペンタ−１−エン−３−オール（ウニコナゾール）等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２８】
次に、本発明の固体農薬組成物の調製方法について説明する。
【００２９】
本発明の固体農薬組成物のうち水和剤を調製する場合は、スルホニルウレア系除草活性成分、平均分子量２０００〜５００００のポリアクリル酸ナトリウム及び塩基性ホワイトカーボンと必要に応じて他の農薬活性成分、界面活性剤、担体等とを混合後、高速気流中粉砕あるいは衝撃式粉砕により微粉化すれば良い。なお、スルホニルウレア系除草活性成分以外の他の農薬活性成分を配合する場合、固体の成分は溶剤に溶解し液状として、また液体の成分はそのまま塩基性ホワイトカーボンに予め吸着後、同様に微粉化しても良い。
【００３０】
また、固体農薬組成物のうち粒状水和剤あるいは粒剤を調製する場合は、予めスルホニルウレア系除草活性成分、平均分子量２０００〜５００００のポリアクリル酸ナトリウム及び塩基性ホワイトカーボンと、必要に応じて添加する他の農薬活性成分、界面活性剤、結合剤、担体等とを混合後、高速気流中粉砕あるいは衝撃式粉砕するか、スルホニルウレア系除草活性成分及び必要に応じて他の農薬活性成分、担体等を予め同様の方法で粉砕後他の成分と混合し、得られた粉末に少量の水を加えて混練後小穴を開けたプレートから練り押し造粒すれば良い。また、別の方法としては、同様に得られた粉末に少量の水を加えながら混合造粒する方法が挙げられる。このようにして得られた粒状物を温風下で乾燥することにより、粒状水和剤あるいは粒剤を得ることができる。更に別の方法としては、同様に得られた粉末を適量の水に懸濁させた液を熱風下に噴霧し造粒と乾燥を同時に行うことで粒状水和剤あるいは粒剤を得ることもできる。
【００３１】
なお、スルホニルウレア系除草活性成分以外の除草活性成分を配合する場合、固体の成分は溶剤に溶解し液状としても、また、液体の成分はそのまま塩基性ホワイトカーボンに予め吸着後配合しても良く、さらに、造粒乾燥後得られた粒に、前記の液状としたスルホニルウレア系除草活性成分の除草活性成分を含浸させても良い。
【００３２】
【実施例】
以下、本発明を実施例、比較例及び試験例を挙げさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例等により何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例において、部は重量部を表す。
【００３３】
実施例１
ベンスルフロンメチル１０部、塩基性ホワイトカーボン（塩野義製薬製、商品名：カープレックス＃１１２０、ｐＨ＝１０.５）１５部、ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量５０００）１５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部、クレー２６部、炭酸カルシウム３０部を混合し、高速気流中粉砕して水和剤を得た。
【００３４】
実施例２
ベンスルフロンメチル１０部、塩基性ホワイトカーボン（塩野義製薬製、商品名：カープレックス＃１００、ｐＨ＝９.３）５部、ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量５０００）５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部、クレー４６部、炭酸カルシウム３０部を混合し、高速気流中粉砕して水和剤を得た。
【００３５】
実施例３
メトスルフロンメチル５部、塩基性ホワイトカーボン（塩野義製薬製、商品名：カープレックス＃１１２０、ｐＨ＝１０.５）８部、ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量２０００）８部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５部、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物３部、クレー１０部、尿素６１部を混合し、衝撃式粉砕後、適量の水を加えて混練後０.５ｍｍの細孔を開けたプレートから押し出し造粒した。得られた粒状物を９０℃の温風で乾燥し粒状水和剤を得た。
【００３６】
実施例４
イマゾスルフロン５部、塩基性ホワイトカーボン（徳山曹達製、商品名：トクシールＡＬ−１、ｐＨ＝１０.１）５部、ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量５００００）５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５部、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物３部、クレー１０部、尿素６７部を混合し、衝撃式粉砕後、適量の水を噴霧しながら混合造粒した。得られた粒状物を９０℃の温風で乾燥し粒状水和剤を得た。
【００３７】
実施例５
ピラゾスルフロンエチル０.３部、塩基性ホワイトカーボン（日本シリカ工業製、商品名：ニプシールＮＡ、ｐＨ＝１０.２）５部、ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量８０００）７部、マレイン酸とスチレンの共重合物０.２部、トリポリリン酸ナトリウム３部、ベントナイト２５部、炭酸カルシウム５９.３部を混合し、衝撃式粉砕した。次いで、この粉砕物にジアルキルスルホ琥珀酸ナトリウム塩０.２部を適量の水に溶解した水溶液を加えて混練後、１.０ｍｍの細孔を開けたプレートから押し出し造粒した。得られた粒状物を９０℃の温風で乾燥し粒剤を得た。
【００３８】
実施例６
アジムスルフロン０.０６部、塩基性ホワイトカーボン（日本シリカ工業製、商品名：ニプシールＮＡ、ｐＨ＝１０.２）５部、ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量１００００）５部、マレイン酸とスチレンの共重合物０.２部、トリポリリン酸ナトリウム３部、ベントナイト２５部、炭酸カルシウム６１.５４部を混合し、衝撃式粉砕した。次いで、この粉砕物にジアルキルスルホ琥珀酸ナトリウム塩０.２部を適量の水に溶解した水溶液を加えて混練後、１.０ｍｍの細孔を開けたプレートから押し出し造粒した。得られた粒状物を９０℃の温風で乾燥し粒剤を得た。
【００３９】
実施例７
アジムスルフロン０.０６部、ベンスルフロンメチル０.３部、ジアルキルスルホ琥珀酸ナトリウム２部を、界面活性剤であるナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物１部を吸着した塩基性ホワイトカーボン（塩野義製薬製、商品名：カープレックス＃１１２０、ｐＨ＝１０.５）５部、ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量８０００）３部、キサンタンガム０.１部および塩化カリウム８８.５４部の混合物に加え、更に混合した。この混合物を衝撃式粉砕後、適量の水を加えて混練し、１.２ｍｍの細孔を開けたプレートから押し出し造粒した。得られた粒状物を９０℃の温風で乾燥し粒剤を得た。
【００４０】
実施例８
ピリミノバックメチル１.２部、ベンスルフロンメチル２部、カフェンストロール８.４部、ダイムロン１８部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル３部と、界面活性剤であるポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル燐酸エステル塩４部を吸着した塩基性ホワイトカーボン（塩野義製薬製、商品名：カープレックス＃１１２０、ｐＨ＝１０.５）３部、界面活性剤であるナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物３部を吸着した同じホワイトカーボン４部および尿素３９.４部とを均一に混合後、高速気流中粉砕した。得られた微粉末と、ステアリン酸カルシウム２部、マイクロスフェアー１０部およびポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量５０００）２部を混合し、適量の水を加えて混練後、１.２ｍｍの細孔を開けたプレートから押し出し造粒した。得られた粒状物を８０℃の温風で乾燥し、粒状水和剤を得た。
【００４１】
実施例９
ピリミノバックメチル１.２部、ベンスルフロンメチル２部、カフェンストロール８.４部、ダイムロン１８部、界面活性剤であるポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル３部を吸着した塩基性ホワイトカーボン（塩野義製薬製、商品名：カープレックス＃１１２０、ｐＨ＝１０.５）３部、界面活性剤であるポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル燐酸エステル塩４部を吸着した同じホワイトカーボン４部、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物３部、尿素３６.４部を均一に混合後、高速気流中粉砕した。得られた微粉末と、ステアリン酸カルシウム２部、マイクロスフェアー１０部およびポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量５０００）５部を混合し、適量の水を加えて混練後、１.２ｍｍの細孔を開けたプレートから押し出し造粒した。得られた粒状物を８０℃の温風で乾燥し粒状水和剤を得た。
【００４２】
実施例１０
ベンスルフロンメチル１部、ダイムロン９部、ピロキロン２４部、界面活性剤であるポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル３部を吸着させた塩基性ホワイトカーボン（塩野義製薬製、商品名：カープレックス＃１１２０、ｐＨ＝１０.５）３部、界面活性剤であるポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル燐酸エステル塩４部を吸着させた同じホワイトカーボン４部、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物３部および尿素４０部を均一に混合後、高速気流中粉砕した。得られた微粉末と、マイクロスフェアー１０部およびポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量５０００）２部を混合し、適量の水を加えて混練後、５ｍｍの細孔を開けたプレートから押し出し造粒した。得られた粒状物を８０℃の温風で乾燥し粒状水和剤を得た。
【００４３】
実施例１１
ベンスルフロンメチル１０部、塩基性ホワイトカーボン（塩野義製薬製、商品名：カープレックス＃１１２０、ｐＨ＝１０.５）１５部、ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量５０００）２５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部、クレー１６部、炭酸カルシウム３０部を混合し、高速気流中粉砕して水和剤を得た。
【００４４】
比較例１
ベンスルフロンメチル１０部、塩基性ホワイトカーボン（塩野義製薬製、商品名：カープレックス＃１１２０、ｐＨ＝１０.５）１５部、ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量１０００）１５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部、クレー２６部および炭酸カルシウム３０部を混合し、高速気流中粉砕して水和剤を得た。
【００４５】
比較例２
ベンスルフロンメチル１０部、ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量５０００）５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部、クレー５１部および炭酸カルシウム３０部を混合し、高速気流中粉砕して水和剤を得た。
【００４６】
比較例３
メトスルフロンメチル５部、塩基性ホワイトカーボン（塩野義製薬製、商品名：カープレックス＃１１２０、ｐＨ＝１０.５）８部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５部、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物３部、クレー１０部および尿素６９部を混合し、衝撃式粉砕した。この粉砕物に適量の水を加えて混練後、０.５ｍｍの細孔を開けたプレートから押し出し造粒した。得られた粒状物を９０℃の温風で乾燥し粒状水和剤を得た。
【００４７】
比較例４
イマゾスルフロン５部、酸性ホワイトカーボン（塩野義製薬製、商品名：カープレックス＃８０、ｐＨ＝５.２）５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５部、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物３部、クレー１０部、尿素７２部を混合し、衝撃式粉砕後、適量の水を噴霧しながら混合造粒した。得られた粒状物を９０℃の温風で乾燥し粒状水和剤を得た。
【００４８】
比較例５
アジムスルフロン０.０６部、ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量１００００）５部、マレイン酸とスチレンの共重合物０.２部、トリポリリン酸ナトリウム３部、ベントナイト２５部および炭酸カルシウム６６.５４部を混合し、衝撃式粉砕した。次いでこの粉砕物に、ジアルキルスルホ琥珀酸ナトリウム塩０.２部を適量の水に溶解した水溶液を加えて混練後、１.０ｍｍの細孔を開けたプレートから押し出し造粒した。得られた粒状物を９０℃の温風で乾燥し粒剤を得た。
【００４９】
比較例６
アジムスルフロン０.０６部、ベンスルフロンメチル０.３部、界面活性剤であるジアルキルスルホ琥珀酸ナトリウム２部を吸着した塩基性ホワイトカーボン（塩野義製薬製、商品名：カープレックス＃１１２０、ｐＨ＝１０.５）５部、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物１部、ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量２０００００）３部、キサンタンガム０.１部および塩化カリウム８８.５４部を混合し、衝撃式粉砕後、適量の水を加えて混練後１.２ｍｍの細孔を開けたプレートから押し出し造粒した。得られた粒状物を９０℃の温風で乾燥し、粒剤を得た。
【００５０】
比較例７
ピリミノバックメチル１.２部、ベンスルフロンメチル２部、カフェンストロール８.４部、ダイムロン１８部、界面活性剤であるポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル３部を吸着した塩基性ホワイトカーボン（塩野義製薬製、商品名：カープレックス＃１１２０、ｐＨ＝１０.５）３部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル燐酸エステル塩４部を吸着した同じホワイトカーボン４部、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物３部および尿素４１.４部を均一に混合後、高速気流中粉砕した。得られた微粉末と、ステアリン酸カルシウム２部およびマイクロスフェアー１０部を混合し、適量の水を加えて混練後、１.２ｍｍの細孔を開けたプレートから押し出し造粒した。得られた粒状物を８０℃の温風で乾燥し、粒状水和剤を得た。
【００５１】
比較例８
ピリミノバックメチル１.２部、ベンスルフロンメチル２部、カフェンストロール８.４部、ダイムロン１８部、界面活性剤であるポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル３部を吸着した塩基性ホワイトカーボン（塩野義製薬製、商品名：カープレックス＃１１２０、ｐＨ＝１０.５）３部、界面活性剤であるポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル燐酸エステル塩４部を吸着した同じホワイトカーボン４部、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物３部および尿素４０.４部を均一に混合後、高速気流中粉砕した。得られた微粉末と、ステアリン酸カルシウム２部、マイクロスフェアー１０部、ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量５０００）１部を混合し、適量の水を加えて混練後、１.２ｍｍの細孔を開けたプレートから押し出し造粒した。得られた粒状物を８０℃の温風で乾燥し粒状水和剤を得た。
【００５２】
試験例１
長期加温条件下における成分安定性試験：
実施例１〜１１および比較例１〜８で得た製剤各１００ｇをアルミ袋に入れ、入り口をヒートシールして密封した。これを、４０℃条件下に１〜３ケ月間、５０℃条件下に１ケ月間それぞれ保存し、保存後の各製剤中のスルホニルウレア系除草活性成分を分析し、保存前の分析値との差を保存前の分析値で除し分解率を求めた。この結果を表１に示す。
【００５３】
【表１】

【００５４】
この結果より明らかな如く、ポリアクリル酸ナトリウム及び塩基性ホワイトカーボンを併用する本発明の固体農薬組成物は、ポリアクリル酸ナトリウムのみを配合したもの（比較例２および比較例５）、塩基性ホワイトカーボンのみを配合したもの（比較例３）、酸性ホワイトカーボンのみを配合したもの（比較例４）等に比べ、スルホニルウレア系除草活性成分に対する顕著な安定化効果が認められた。
【００５５】
また、ポリアクリル酸ナトリウムの分子量が２０００〜５００００の範囲を外れた場合（比較例１および比較例６）には、塩基性ホワイトカーボンを併用するにも係わらず本発明の安定化効果が認められないことも明らかとなった。
【００５６】
試験例２
乾燥時の成分安定性試験：
実施例３〜１０および比較例４〜８に記載の乾燥前の造粒物を、６０ｔｏｒｒの減圧下、４０℃のプレート上に乗せ、静置状態で１時間低温乾燥した。乾燥後、各製剤中のスルホニルウレア系除草活性成分を分析し、乾燥前の実施例３〜１０および比較例４〜８で得た製剤の分析値との差を低温乾燥製剤の分析値で除し分解率を求めた。この結果を表２に示す。
【００５７】
【表２】

【００５８】
この結果から、乾燥処理によっても本発明の固体農薬組成物では、製剤中のスルホニルウレア系除草活性成分が分解しにくいことが明らかとなった。
【００５９】
【発明の効果】
本発明の固体農薬組成物は、長期間保存してもスルホニルウレア系除草活性成分の分解がほとんどなく、また、粒状組成物とする場合、乾燥時のスルホニルウレア系除草活性成分の分解もほとんどなく安定であり、実用的なスルホニルウレア系除草剤等として利用できるものである。
以上[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a solid agrochemical composition containing a sulfonylurea herbicidal active ingredient, and more particularly to a solid agrochemical composition capable of preventing decomposition of a sulfonylurea herbicidal active ingredient.
[0002]
[Prior art]
The sulfonylurea herbicidal active ingredient is an extremely low dose and effective for controlling annual and perennial harmful plants, and is a herbicide that is widely used because of its low toxicity. Depending on the raw material used, it decomposes in a very short period of time, and the herbicidal effect may not be obtained.
[0003]
In general, agrochemical formulations are sometimes stored for several years after the product is put on the market, so in order to obtain a stable herbicidal effect, a formulation with long-term storage stability in terms of distribution Is desired.
[0004]
By the way, granules, powders, emulsions, wettable powders, granular wettable powders, flowable powders, etc. are common as agrochemical formulations, but powders are a problem of drift when sprayed, and emulsions are flammable organic solvents. In particular, as a preparation containing a sulfonylurea herbicidal active ingredient, dosage forms such as granules and granular hydrates and flowables are mainly used as preparations containing sulfonylurea herbicidal active ingredients.
[0005]
Many techniques have been disclosed as a technique for stabilizing sulfonylurea herbicidal active ingredients in these preparations. For example, a method of adding calcium carbonate and condensed phosphate (JP-A Nos. 62-84004, 155202, 277306), a method of adding basic white carbon (Japanese Patent Laid-Open No. 6-145015), a method of adding an inorganic magnesium salt (Japanese Patent Laid-Open No. 5-270211), and an aqueous suspension preparation using a pH regulator (Japanese Patent Laid-Open No. 5-27102). 6-321713), aqueous suspension preparations using polyacrylic acid derivatives (Japanese Patent Laid-Open No. 6-219913), etc., but sufficient effects are not always obtained.
[0006]
In addition, when solid agrochemical compositions, especially granules or granular wettable powders, are prepared using these techniques, it is not possible to suppress degradation of the sulfonylurea herbicidal active ingredient during drying. The current situation is that the quantity is increased.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
This invention improves the conventional sulfonylurea type herbicidal active ingredient stabilization technique, and it is a subject of this invention to obtain the solid agricultural chemical composition which hardly decomposes | disassembles a component even if a formulation is preserve | saved for a long period of time. It is also an object of the present invention to stabilize the sulfonylurea herbicidal active ingredient at the time of drying, especially for granular agricultural chemical compositions such as granules and granular wettable powders.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above-mentioned problem can be achieved by adding sodium polyacrylate having an average molecular weight of 2000 to 50000 and basic white carbon in a solid agrochemical component containing a sulfonylurea herbicidal active ingredient. The present invention has been completed with the knowledge that the problem can be solved.
[0009]
That is, the present invention provides a solid agrochemical composition comprising a sulfonylurea herbicidal active ingredient, sodium polyacrylate having an average molecular weight of 2000 to 50000, and basic white carbon.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the solid agrochemical composition of the present invention, the sulfonylurea herbicidal active ingredient is not particularly limited, and generally known compounds can be used. Specifically, for example, 1- (2-chloroimidazo [1,2-a] pyridin-3-ylsulfonyl) -3- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) urea <imazosulfuron>, ethyl = 5- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl) -1-methylpyrazole-4-carboxylate <pyrazolsulfuronethyl>, methyl = α- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl Rucarbamoylsulfamoyl) -o-toluate <bensulfuronmethyl>, 1- (4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yl) -3- [2- (2-methoxyethoxy) phenylsulfonyl ] Urea <Sinosulfuron>, 1- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) -3- [1-methyl-4- (2-methyl-2H-tetrazo) -5-yl) -pyrazol-5-yl] sulfonylurea <azimsulfuron>, methyl = 3- (4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-ylcarbamoylsulfamoyl)- 2-thenoate <Tifensulfuron methyl>, methyl = 3-chloro-5- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl) -1-methylpyrazole-4-carboxylate <halosulfuron methyl>, 1- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) -3- (3-trifluoromethyl-2-pyridylsulfonyl) urea <furazasulfuron>, methyl = 2 [3- (methoxy-6-methyl- 1,3,5-triazin-2-yl) ureidosulfonyl] benzoate <methsulfuronmethyl>.
[0011]
The blending amount of the sulfonylurea herbicidal active ingredient in the solid agrochemical composition of the present invention is usually about 0.01 to 50% with respect to 100% by weight of the composition (hereinafter simply referred to as “%”). It is not limited to.
[0012]
On the other hand, in the solid agricultural chemical composition of the present invention, sodium polyacrylate having an average molecular weight of 2000 to 50000 used as a stabilizer is a colorless or white powdery or liquid compound having a basic structure of the following formula (1). For example, it is obtained by neutralizing with acrylic acid as a raw material with sodium hydroxide and polymerizing the obtained sodium acrylate monomer using a polymerization catalyst.
[0013]
[Chemical 1]

[0014]
The blending amount of this sodium polyacrylate is 2% or more with respect to 100% of the composition and is usually 20% or less. However, when it is 1% or less, a sufficient effect cannot be obtained. In pesticidal preparations such as powders and granules, the sulfonylurea herbicidal active ingredient cannot be stabilized during hot air drying. In addition, in the case of blending up to about 30%, an improvement in the effect according to the blending amount is recognized, but in the blending beyond that, the increase in the effect is no longer recognized and is meaningless.
[0015]
Furthermore, in the solid agrochemical composition of the present invention, basic white carbon used as another stabilizer is a generic name for the synthesized fine powder of anhydrous silicon oxide and hydrous silicon oxide represented by the following formula (2): It is usually obtained by rapidly decomposing a gas phase or liquid phase silicic acid source.
[0016]
SiO ₂ ・ NH ₂ O (2)
[0017]
This basic white carbon preferably has a 10% dispersion having a pH of 8 or more. Examples of such basic white carbon include products with names such as Carplex (Shionogi Pharmaceutical Co., Ltd.), Nipseal (Nippon Silica Industry Co., Ltd.), Toxeal (Tokuyama Soda Co., Ltd.), etc. Can do.
[0018]
The compounding quantity of the basic white carbon in the solid agrochemical composition of this invention is about 0.1-50% normally with respect to 100% of a composition, It is 1-30% desirably.
[0019]
The solid agrochemical composition of the present invention can be prepared as a desired solid preparation such as a wettable powder, a granule, a granular wettable powder and the like by blending the above three components as essential components and using the method described later.
[0020]
In the preparation of the solid agrochemical composition, a water-soluble or water-insoluble substance can be used as a usable carrier, or a combination of these can be used.
[0021]
Water-soluble carriers include, for example, organic or inorganic acid salts such as ammonium sulfate, ammonium bicarbonate, ammonium nitrate, ammonium chloride, potassium chloride, sodium sulfate, magnesium sulfate, sodium citrate, sodium carbonate, sodium bicarbonate, citric acid, succinic acid Organic acids such as saccharides, sugars such as sucrose and lactose, urea and the like. The water-insoluble carrier is, for example, clay, calcium carbonate, bentonite, talc, diatomaceous earth, zeolite, attapulgite, gypsum, porcelain, etc. Shirasu foam shirasu, phyllite fired with aluminosilicate, sodium silicate or borax foamed microballoon, cork powder, phenolic microballoon made of phenolic resin, ecosphere made of epoxy resin, polyurethane made of polyurethane Although hollow bodies, such as a foam and a microsphere which consists of polyacrylonitrile, can be mentioned, it does not specifically limit.
[0022]
When preparing a solid agrochemical composition in the form of a wettable powder or a granular wettable powder, in order to impart dispersibility and suspension in water, a solid agrochemical composition in the form of a granule is also prepared. In some cases, it is preferable to use a surfactant in order to impart disintegration in water.
[0023]
Examples of such surfactants include nonionic surfactants such as polyethylene glycol higher fatty acid esters, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl aryl ethers, polyoxyethylene aryl phenyl ethers, sorbitan monoalkylates, etc. Alkyl aryl sulfonate, dialkyl sulfonate, alkyl sulfate ester salt, alkyl phosphate ester salt, alkyl aryl sulfate ester salt, alkyl aryl phosphate ester salt, polyoxyethylene alkyl ether sulfate salt, naphthalene sulfonate and condensation thereof , Lignin sulfonate, copolymer of acrylic acid and itaconic acid, copolymer of methacrylic acid and itaconic acid, copolymer of maleic acid and styrene, maleic acid and diisobutene Copolymer of len and polycarboxylic type polymer activators such as alkali metal salts thereof, anionic surfactants such as polyoxyethylene arylphenyl ether phosphate ester salt, polyoxyethylene arylphenyl ether sulfate ester salt, etc. However, it is not limited to these. These surfactants can be used alone or in admixture of two or more.
[0024]
Other adjuvants that can be added to the solid agricultural chemical composition of the present invention include carboxymethylcellulose metal salt, polyvinyl alcohol, pregelatinized starch, dextrin, xanthan gum, guar seed gum, sucrose, polyvinylpyrrolidone, polyethylene glycol having an average molecular weight of 6000 to 20000, average Binders such as polyethylene oxide having a molecular weight of 100,000 to 5,000,000, solvents such as glycols, glycol ethers, aromatic hydrocarbons, silicone oils, physical property improvers such as sodium tripolyphosphate and calcium stearate, decomposition inhibitors, solids Examples thereof include anti-caking agents and melting point depressants. These components can be blended in appropriate amounts as necessary.
[0025]
Furthermore, in the solid agrochemical composition of the present invention, other agrochemical active ingredients other than the sulfonylurea herbicidal active ingredient may be blended as necessary to obtain a solid agrochemical composition containing two or more kinds of agrochemical active ingredients. it can. Examples of the agrochemical active ingredient include bactericides, insecticides, herbicides, plant growth regulators, etc., among which herbicides are mainly used.
[0026]
As the herbicidal active ingredient other than the sulfonylurea herbicidal active ingredient, for example, 2,4-dichlorophenoxyacetic acid (2,4-D), 2,4,6, -trichlorophenyl-4′-nitrophenyl ether (CNP) 2-methyl-4-chlorophenoxybutyric acid (MCPB), 2-methyl-4-chlorophenoxythioacetic acid-S-ethyl (phenothiol), α- (2-naphthoxy) propionanilide (naproanilide), 5- (2 , 4-Dichlorophenoxy) -2-nitrobenzoic acid methyl (biphenox), S- (4-chlorobenzyl) N, N-diethylthiocarbamate (bencho curve), S-benzyl = 1,2-dimethylpropyl (ethyl) thio Carbamate (esprocarb), S-ethylhexihydro-1H-azepine-1-carbothioate (Moline) G), S-1-methyl-1-phenylethyl = piperidine-1-carbothioate (dimethylpiperate), O-3-tert-butylphenyl = 6-methoxy-2-pyridyl (methyl) thiocarbamate (pyributylcarb) 3,4-dichloropropionanilide (DCPA), 2-chloro-2 ', 6'-diethyl-N- (butoxymethyl) acetanilide (butachlor), 2-chloro-2', 6'-diethyl-N- ( 2-propoxyethyl) acetanilide (pretilachlor), (RS) -2-bromo-N- (α, α-dimethylbenzyl) -3,3-dimethylbutyramide (bromobutide), 2-benzothiazol-2-yloxy-N -Methylacetanilide (mefenacet), 1- (α, α-dimethylbenzyl) -3- (paratolyl) urea (Dime Ron), 2-methylthio-4,6-bis (ethylamino) -s-triazine (cimetrine), 2-methylthio-4,6-bis (isopropylamino) -s-triazine (promethrin), 2-methylthio-4- Ethylamino-6- (1,2-dimethylpropylamino) -s-triazine (dimetamethrin), 2,4-dichlorophenyl-3′-methoxy-4′-nitrophenyl ether (clomethoxynyl), 5-tert-butyl-3 -(2,4-dichloro-5-isopropoxyphenyl) -1,3,4-oxadiazolin-2-one (oxadiazone), 4- (2,4-dichlorobenzoyl) -1,3-dimethyl-5 -Pyrazolyl-p-toluenesulfonate (pyrazolate), 2- [4- (2,4-dichlorobenzoyl) -1,3-dimethylpyrazole- 5-yloxy] acetophenone (pyrazoxyphene), (RS) -2- (2,4-dichloro-m-tolyloxy) propionanilide (chromeprop), 2- [4- [2,4-dichloro-m-toluoyl) -1 , 3-Dimethylpyrazol-5-yloxy] -4′-methylacetophenone (benzophenap), S-2-benzenesulfonamidoethyl O, O-diisopropyl phosphorodithioate (benslide), α, α, α- Trifluoro-2,6-dinitro-N, N-dipropyl-p-toluidine (trifluralin), S- (2-methyl-1-piperidyl-carbonylmethyl) -O, O-di-n-propyldithiophosphate (piperophos) ), S, S′-dimethyl = 2-difluoromethyl-4-isobutyl-6-trifluoromethylpyridine-3, -Dicarbothioate (dithiopyr), N- (1-ethylpropyl) -3,4-dimethyl-2,6-dinitroaniline (pendimethalin), 2-chloro-N- (3-methoxy-2-thenyl) ) -2 ′, 6′-dimethylacetanilide (tenyl chlor), n-butyl- (R) -2- [4- (2-fluoro-4-cyanophenoxy) phenoxy] propionate (cyhalohop butyl), 1- ( Diethylcarbomoyl) -3- (2,4,6-trimethylphenylsulfonyl) -1,2,4-triazole (cafentrol), methyl 2-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) oxy] -6 -[(E) -1- (methoxyimino) ethyl] benzoate (pyriminobacmethyl) and the like can be mentioned, but are not limited thereto.
[0027]
Moreover, as a disinfectant, O, O-diisopropyl-S-benzylthiophosphate (IBP), α, α, α-trifluoro-3′-isopropoxy-O-toluanilide (flutranyl), 1,2,5, 6-tetrahydropyrrolo [3,2,1-ij] quinolin-4-one (pyroxylone) and the like, and as an insecticide, 2-secondary-butylphenyl-N-methylcarbamate (BPMC), 2- (4- Ethoxyphenyl) -2-methylpropyl = 3-phenoxybenzyl = ether (ethofenprox), 1,3-bis (carbamoylthio) -2- (N, N-dimethylamino) propane hydrochloride (Cultap), etc. Moreover, as a plant growth regulator, (2RS, 3RS) -1- (4-chlorophenyl) -4,4-dimethyl-2- (1H-1,2,4-triazole) 1-yl) pentan-3-ol (paclobutrazol), (E)-(S) -1- (4-chlorophenyl) -4,4-dimethyl-2- (1H-1,2,4-triazole) -1-yl) pent-1-en-3-ol (uniconazole) and the like, but are not limited thereto.
[0028]
Next, a method for preparing the solid agricultural chemical composition of the present invention will be described.
[0029]
When preparing a wettable powder among the solid agricultural chemical compositions of the present invention, a sulfonylurea herbicidal active ingredient, sodium polyacrylate having an average molecular weight of 2000 to 50000 and basic white carbon and, if necessary, other agricultural chemical active ingredients, What is necessary is just to pulverize by mixing with surfactant, a support | carrier, etc., and grind | pulverizing in a high-speed airflow or an impact-type grinding | pulverization. In addition, when other pesticidal active ingredients other than the sulfonylurea herbicidal active ingredient are blended, the solid components are dissolved in a solvent to form a liquid, and the liquid components are adsorbed in advance to basic white carbon and finely divided in the same manner. Also good.
[0030]
Moreover, when preparing a granular wettable powder or a granule among solid agrochemical compositions, a sulfonylurea type herbicidal active ingredient, sodium polyacrylate having an average molecular weight of 2000 to 50000 and basic white carbon are added as necessary. After mixing with other agrochemical active ingredients, surfactants, binders, carriers, etc., pulverization in high-speed air current or impact pulverization, or sulfonylurea herbicidal active ingredients and other agrochemical active ingredients, carriers, etc. as necessary Is previously pulverized in the same manner and mixed with other components, and a small amount of water is added to the obtained powder, followed by kneading and granulating from a plate having small holes after kneading. Moreover, as another method, the method of carrying out mixing granulation, adding a small amount of water to the powder obtained similarly is mentioned. A granular wettable powder or granule can be obtained by drying the granular material thus obtained under hot air. As another method, a granular wettable powder or granule can be obtained by spraying a solution obtained by suspending the obtained powder in an appropriate amount of water under hot air and performing granulation and drying simultaneously. .
[0031]
In addition, when a herbicidal active ingredient other than the sulfonylurea herbicidal active ingredient is blended, the solid component may be dissolved in a solvent to be liquid, or the liquid component may be blended in advance after being adsorbed on basic white carbon as it is, Furthermore, you may impregnate the grain obtained after granulation drying with the herbicidal active ingredient of the said liquid sulfonylurea type herbicidal active ingredient.
[0032]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example, a comparative example, and a test example are given and this invention is demonstrated further in detail, this invention is not limited at all by these Examples. In the following examples, parts represent parts by weight.
[0033]
Example 1
10 parts of bensulfuron methyl, 15 parts of basic white carbon (manufactured by Shionogi & Co., trade name: Carplex # 1120, pH = 10.5), 15 parts of sodium polyacrylate (average molecular weight 5000), sodium dodecylbenzenesulfonate 2 parts, 2 parts of sodium lignin sulfonate, 26 parts of clay and 30 parts of calcium carbonate were mixed and ground in a high-speed air stream to obtain a wettable powder.
[0034]
Example 2
Bensulfuron methyl 10 parts, basic white carbon (manufactured by Shionogi & Co., trade name: Carplex # 100, pH = 9.3), sodium polyacrylate (average molecular weight 5000) 5 parts, sodium dodecylbenzenesulfonate 2 parts, 2 parts of sodium lignin sulfonate, 46 parts of clay and 30 parts of calcium carbonate were mixed and ground in a high-speed air stream to obtain a wettable powder.
[0035]
Example 3
5 parts of metsulfuron methyl, 8 parts of basic white carbon (manufactured by Shionogi & Co., trade name: Carplex # 1120, pH = 10.5), 8 parts of sodium polyacrylate (average molecular weight 2000), sodium dodecylbenzenesulfonate 5 parts, 3 parts of naphthalenesulfonic acid formalin condensate, 10 parts of clay and 61 parts of urea are mixed, impact-type pulverized, kneaded with an appropriate amount of water, kneaded and extruded from a plate with 0.5 mm pores. did. The obtained granular material was dried with hot air at 90 ° C. to obtain a granular wettable powder.
[0036]
Example 4
5 parts of imazosulfuron, 5 parts of basic white carbon (trade name: Toxeal AL-1, pH = 10.1), 5 parts of sodium polyacrylate (average molecular weight 50000), 5 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate, 3 parts of naphthalene sulfonic acid formalin condensate, 10 parts of clay and 67 parts of urea were mixed, and after impact type pulverization, they were mixed and granulated while spraying an appropriate amount of water. The obtained granular material was dried with hot air at 90 ° C. to obtain a granular wettable powder.
[0037]
Example 5
0.3 parts of pyrazosulfuron ethyl, 5 parts of basic white carbon (manufactured by Nippon Silica Industry, trade name: Nipseal NA, pH = 10.2), 7 parts of sodium polyacrylate (average molecular weight 8000), maleic acid and styrene A copolymer of 0.2 part, 3 parts of sodium tripolyphosphate, 25 parts of bentonite and 59.3 parts of calcium carbonate were mixed and subjected to impact pulverization. Next, an aqueous solution in which 0.2 part of dialkylsulfosuccinic acid sodium salt was dissolved in an appropriate amount of water was added to the pulverized product and kneaded, followed by extrusion granulation from a plate having 1.0 mm pores. The obtained granular material was dried with hot air of 90 ° C. to obtain granules.
[0038]
Example 6
0.06 part of azimusulfuron, 5 parts of basic white carbon (manufactured by Nippon Silica Industry, trade name: Nipseal NA, pH = 10.2), 5 parts of sodium polyacrylate (average molecular weight 10,000), maleic acid and styrene 0.2 parts of the polymer, 3 parts of sodium tripolyphosphate, 25 parts of bentonite and 61.54 parts of calcium carbonate were mixed and subjected to impact pulverization. Next, an aqueous solution in which 0.2 part of dialkylsulfosuccinic acid sodium salt was dissolved in an appropriate amount of water was added to the pulverized product and kneaded, followed by extrusion granulation from a plate having 1.0 mm pores. The obtained granular material was dried with hot air of 90 ° C. to obtain granules.
[0039]
Example 7
Basic white carbon (manufactured by Shionogi & Co., Ltd.) adsorbing 0.06 part of azimusulfuron, 0.3 part of bensulfuron methyl, 2 parts of sodium dialkylsulfosuccinate and 1 part of naphthalenesulfonic acid formalin condensate as a surfactant Product name: Carplex # 1120, pH = 10.5) 5 parts, sodium polyacrylate (average molecular weight 8000) 3 parts, xanthan gum 0.1 part and potassium chloride 88.54 parts, and further mixed. This mixture was subjected to impact pulverization, kneaded with an appropriate amount of water, and extruded and granulated from a plate having 1.2 mm pores. The obtained granular material was dried with hot air of 90 ° C. to obtain granules.
[0040]
Example 8
1.2 parts of pyriminobacmethyl, 2 parts of bensulfuron methyl, 8.4 parts of cfentrol, 18 parts of Dimron, 3 parts of polyoxyethylene arylphenyl ether and 4 polyoxyethylene arylphenyl ether phosphates as surfactants 3 parts of basic white carbon (product name: Carplex # 1120, pH = 10.5) adsorbed with 3 parts, same white carbon with adsorbed 3 parts of naphthalenesulfonic acid formalin condensate as a surfactant 4 parts and 39.4 parts of urea were uniformly mixed and then pulverized in a high-speed air stream. The obtained fine powder was mixed with 2 parts of calcium stearate, 10 parts of microspheres and 2 parts of sodium polyacrylate (average molecular weight 5000), and after kneading with an appropriate amount of water, 1.2 mm pores were opened. Extruded from the plate and granulated. The obtained granular material was dried with hot air at 80 ° C. to obtain a granular wettable powder.
[0041]
Example 9
Basic white carbon adsorbed with 1.2 parts of pyriminobacmethyl, 2 parts of bensulfuron methyl, 8.4 parts of cfentrol, 18 parts of Dimron and 3 parts of polyoxyethylene arylphenyl ether as a surfactant (manufactured by Shionogi & Co.) , Trade name: Carplex # 1120, pH = 10.5) 3 parts, 4 parts of the same white carbon adsorbed with 4 parts of polyoxyethylene arylphenyl ether phosphate ester salt, naphthalenesulfonic acid formalin condensate 3 And 36.4 parts of urea were uniformly mixed and then pulverized in a high-speed air stream. The obtained fine powder was mixed with 2 parts of calcium stearate, 10 parts of microspheres and 5 parts of sodium polyacrylate (average molecular weight 5000), and after kneading with an appropriate amount of water, 1.2 mm pores were opened. Extruded from the plate and granulated. The obtained granular material was dried with hot air at 80 ° C. to obtain a granular wettable powder.
[0042]
Example 10
Basic white carbon adsorbed with 1 part of bensulfuron methyl, 9 parts of Daimlon, 24 parts of Pyroxylone, and 3 parts of polyoxyethylene arylphenyl ether as a surfactant (product name: Carplex # 1120, pH) = 10.5) 3 parts, 4 parts of the same white carbon adsorbed with 4 parts of polyoxyethylene arylphenyl ether phosphate ester salt, 3 parts of naphthalene sulfonic acid formalin condensate and 40 parts of urea are uniformly mixed. Then, it grind | pulverized in the high-speed airflow. The obtained fine powder, 10 parts of microspheres and 2 parts of sodium polyacrylate (average molecular weight 5000) were mixed, kneaded after adding an appropriate amount of water, and then extruded and granulated from a plate having 5 mm pores. . The obtained granular material was dried with hot air at 80 ° C. to obtain a granular wettable powder.
[0043]
Example 11
10 parts of bensulfuron methyl, 15 parts of basic white carbon (manufactured by Shionogi & Co., trade name: Carplex # 1120, pH = 10.5), 25 parts of sodium polyacrylate (average molecular weight 5000), sodium dodecylbenzenesulfonate 2 parts, 2 parts of sodium lignin sulfonate, 16 parts of clay and 30 parts of calcium carbonate were mixed and pulverized in a high-speed air stream to obtain a wettable powder.
[0044]
Comparative Example 1
Bensulfuron methyl 10 parts, basic white carbon (trade name: Carplex # 1120, pH = 10.5) 15 parts, sodium polyacrylate (average molecular weight 1000) 15 parts, sodium dodecylbenzenesulfonate 2 parts, 2 parts of sodium lignin sulfonate, 26 parts of clay and 30 parts of calcium carbonate were mixed and ground in a high-speed air stream to obtain a wettable powder.
[0045]
Comparative Example 2
10 parts of bensulfuron methyl, 5 parts of sodium polyacrylate (average molecular weight 5000), 2 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate, 2 parts of sodium ligninsulfonate, 51 parts of clay and 30 parts of calcium carbonate are mixed and pulverized in a high-speed air stream. To obtain a wettable powder.
[0046]
Comparative Example 3
5 parts of metsulfuron methyl, 8 parts of basic white carbon (manufactured by Shionogi & Co., trade name: Carplex # 1120, pH = 10.5), 5 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate, 3 parts of naphthalenesulfonic acid formalin condensate, 10 parts of clay and 69 parts of urea were mixed and impact pulverized. An appropriate amount of water was added to the pulverized product and the mixture was kneaded and extruded and granulated from a plate having 0.5 mm pores. The obtained granular material was dried with hot air at 90 ° C. to obtain a granular wettable powder.
[0047]
Comparative Example 4
5 parts of imazosulfuron, 5 parts of acidic white carbon (manufactured by Shionogi & Co., trade name: Carplex # 80, pH = 5.2), 5 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate, 3 parts of naphthalenesulfonic acid formalin condensate, 10 parts of clay Then, 72 parts of urea was mixed, and after impact type pulverization, the mixture was granulated while spraying an appropriate amount of water. The obtained granular material was dried with hot air at 90 ° C. to obtain a granular wettable powder.
[0048]
Comparative Example 5
Mixing 0.06 part of azimusulfuron, 5 parts of sodium polyacrylate (average molecular weight 10,000), 0.2 part of copolymer of maleic acid and styrene, 3 parts of sodium tripolyphosphate, 25 parts of bentonite and 66.54 parts of calcium carbonate Then, impact pulverization was performed. Next, an aqueous solution in which 0.2 part of dialkylsulfosuccinic acid sodium salt was dissolved in an appropriate amount of water was added to the pulverized product and kneaded, followed by extrusion granulation from a plate having 1.0 mm pores. The obtained granular material was dried with hot air of 90 ° C. to obtain granules.
[0049]
Comparative Example 6
Basic white carbon adsorbed with 0.06 part of azimusulfuron, 0.3 part of bensulfuron methyl and 2 parts of sodium dialkylsulfosuccinate as a surfactant (product name: Carplex # 1120, pH = 10.5) 5 parts, 1 part of naphthalene sulfonic acid formalin condensate, 3 parts of sodium polyacrylate (average molecular weight 200000), 0.1 part of xanthan gum and 88.54 parts of potassium chloride are mixed, and after impact pulverization, an appropriate amount After kneading by adding water, the mixture was extruded and granulated from a plate having 1.2 mm pores. The obtained granular material was dried with warm air of 90 ° C. to obtain granules.
[0050]
Comparative Example 7
Basic white carbon adsorbed with 1.2 parts of pyriminobacmethyl, 2 parts of bensulfuron methyl, 8.4 parts of cfentrol, 18 parts of Dimron and 3 parts of polyoxyethylene arylphenyl ether as a surfactant (manufactured by Shionogi & Co., Ltd.) Product name: Carplex # 1120, pH = 10.5) 3 parts, 4 parts of the same white carbon adsorbed 4 parts of polyoxyethylene arylphenyl ether phosphate ester salt, 3 parts of naphthalene sulfonic acid formalin condensate and urea 41. Four parts were mixed uniformly and then pulverized in a high-speed air stream. The obtained fine powder, 2 parts of calcium stearate and 10 parts of microspheres were mixed, kneaded with an appropriate amount of water, and then extruded and granulated from a plate having 1.2 mm pores. The obtained granular material was dried with hot air at 80 ° C. to obtain a granular wettable powder.
[0051]
Comparative Example 8
Basic white carbon adsorbed with 1.2 parts of pyriminobacmethyl, 2 parts of bensulfuron methyl, 8.4 parts of cfentrol, 18 parts of Dimron and 3 parts of polyoxyethylene arylphenyl ether as a surfactant (manufactured by Shionogi & Co., Ltd.) , Trade name: Carplex # 1120, pH = 10.5) 3 parts, 4 parts of the same white carbon adsorbed with 4 parts of polyoxyethylene arylphenyl ether phosphate ester salt, naphthalenesulfonic acid formalin condensate 3 And 40.4 parts of urea were uniformly mixed and then pulverized in a high-speed air stream. The obtained fine powder, 2 parts of calcium stearate, 10 parts of microspheres, 1 part of sodium polyacrylate (average molecular weight 5000) are mixed, kneaded after adding an appropriate amount of water, and 1.2 mm pores are opened. Extruded from the plate and granulated. The obtained granular material was dried with hot air at 80 ° C. to obtain a granular wettable powder.
[0052]
Test example 1
Ingredient stability test under long-term heating conditions:
100 g of each of the preparations obtained in Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 8 was put in an aluminum bag, and the entrance was heat-sealed and sealed. This was stored for 1 to 3 months at 40 ° C. and for 1 month at 50 ° C., and the sulfonylurea herbicidal active ingredient in each preparation after storage was analyzed, and the difference from the analysis value before storage Was divided by the analysis value before storage to determine the decomposition rate. The results are shown in Table 1.
[0053]
[Table 1]

[0054]
As is apparent from these results, the solid agrochemical composition of the present invention in which sodium polyacrylate and basic white carbon are used in combination contains only sodium polyacrylate (Comparative Example 2 and Comparative Example 5), basic white A remarkable stabilizing effect on the sulfonylurea herbicidal active ingredient was recognized as compared with a compound containing only carbon (Comparative Example 3) and a compound containing only acidic white carbon (Comparative Example 4).
[0055]
Further, when the molecular weight of the sodium polyacrylate is outside the range of 2000 to 50000 (Comparative Example 1 and Comparative Example 6), the stabilization effect of the present invention is recognized despite the use of basic white carbon. It became clear that there was no.
[0056]
Test example 2
Ingredient stability test during drying:
The granules before drying described in Examples 3 to 10 and Comparative Examples 4 to 8 were placed on a plate at 40 ° C. under a reduced pressure of 60 torr and dried at low temperature for 1 hour in a stationary state. After drying, the sulfonylurea herbicidal active ingredient in each preparation is analyzed, and the difference from the analysis value of the preparation obtained in Examples 3 to 10 and Comparative Examples 4 to 8 before drying is divided by the analysis value of the low temperature dry preparation. The decomposition rate was determined. The results are shown in Table 2.
[0057]
[Table 2]

[0058]
From this result, it has been clarified that the sulfonylurea herbicidal active ingredient in the preparation is hardly decomposed in the solid agricultural chemical composition of the present invention even by the drying treatment.
[0059]
【The invention's effect】
The solid agrochemical composition of the present invention has almost no decomposition of the sulfonylurea herbicidal active ingredient even when stored for a long period of time, and when it is a granular composition, it is stable with little decomposition of the sulfonylurea herbicidal active ingredient during drying. Yes, it can be used as a practical sulfonylurea herbicide.
more than

Claims

A solid agrochemical composition containing a sulfonylurea herbicidal active ingredient, sodium polyacrylate having an average molecular weight of 2000 to 50000 and basic white carbon, wherein the content of sodium polyacrylate is 2% by weight or more, Solid agrochemical composition.

The solid agrochemical composition according to claim 1, which is a wettable powder, a granule or a granular wettable powder.

The solid agrochemical composition according to claim 1, wherein the basic white carbon has a 10% by weight dispersion having a pH of 8 or more.