JP4181771B2

JP4181771B2 - Grease for constant velocity joint and constant velocity joint

Info

Publication number: JP4181771B2
Application number: JP2001367098A
Authority: JP
Inventors: 美香小原; 正和平田; 隆志岡庭; 淳一今井
Original assignee: NTN Corp; Kyodo Yushi Co Ltd
Current assignee: NTN Corp; Kyodo Yushi Co Ltd
Priority date: 2001-11-30
Filing date: 2001-11-30
Publication date: 2008-11-19
Anticipated expiration: 2021-11-30
Also published as: JP2003165988A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動車に用いられる等速ジョイント用グリースおよびこのグリースを封入した等速ジョイントに関し、特にプランジング型等速ジョイントに関する。
【０００２】
【従来の技術】
プランジング型等速ジョイントには、代表的なものとして、ダブルオフセット型等速ジョイントとトリポート型等速ジョイントがある。ダブルオフセット型等速ジョイントは、図１に示すように、外輪１の内面および球形内輪２の外面に軸方向の六本のトラック溝３、４を等角度に形成し、そのトラック溝３、４間に組み込んだボール５をケージ６で支持し、このケージ６の外周を球面７とし、かつ内周を内輸２の外周に適合する球面８とし、各球面７、８の中心(イ）、（ロ）を外輪１の軸心上において軸方向に位置をずらしてある。
また、外輪１の外周とシャフト９の外周とをブーツ１０で覆い、その内部に等速ジョイント用グリース１１が密封充填されている。
【０００３】
一方、トリポート型等速ジョイントは、図２に示すように、外輪１２の内面に軸方向の三本の円筒形トラック溝１３を等角度に形成し、外輪１２の内側に組み込んだトリポート部材１４には三本の脚軸１５を設け、各脚軸１５の外側に球面ローラ１６を嵌合し、その球面ローラ１６と脚軸１５との間にニ一ドル１７を組み込んで球面ローラ１６を回転可能に、かつ軸方向にスライド可能に支持し、その球面ローラ１６を上記トラック溝１３に嵌合してある。
また、外輪１２の外周とシャフト９の外周とをブーツ１０で覆い、その内部に等速ジョイント用グリース１１が密封充填されている。
【０００４】
上記の構成からなるプランジング型等速ジョイントにおいては、トラック溝３、４とボール５の係り合い、およびトラック溝１３と球面ローラ１６の係り合いによつて回転トルクの伝達が行なわれ、プランジングに対しては、ボール５がトラック溝３に沿って、球面ローラ１６がトラック溝１３に沿ってそれぞれ転動してこれを吸収する。
【０００５】
ところで、ジョイントが作動角をとる状態で回転トルクを伝達する場合、ダブルオフセット型等速ジョイントにおいては、トラック溝３、４とボール５との嵌合において転がりと滑りが発生し、また、ケージ６と外輪１およびケージ６と内輪２との間において滑りが発生する。一方、トリポート型等速ジョイントにおいては、トラック溝１３と球面ローラ１６との間において転がりと滑りが発生する。
【０００６】
プランジング型等速ジョイントは、上記のように転がりに比べて滑りの要素がきわめて多い。このため、作動角をもって回転トルクを伝達すると、摺動部分の摩擦抵抗によって軸力が発生する。
例えば、ダブルオフセット型等速ジョイントは、外輪１の内面に 60゜の間隔をおいてトラック溝３を設けてあるため、図３に示すように 1 回転につき、 6 回の軸力が発生し、一方、トリポート型等速ジョイントにおいては、120゜の間隔をおいてトラック溝１３を設けてあるため、図４に示すように、 1 回転につき、 3 回の軸力が発生する。
【０００７】
このような軸力の発生サイクルとエンジン、車体、サスペンション等の固有振動数とが合致すると、車体に共振を誘発して乗員に不快感を与えるため、上記の軸力は可能な限り低くすることが望ましい。
そこで、プランジング型等速ジョイントにおいては内部に等速ジョイント用グリースを充填して摩擦抵抗を下げ、摺動性の向上を図るようにしている。
【０００８】
従来、このような等速ジョイント用グリースには、ウレア系グリースに有機モリブデン化合物を配合したグリース（特開昭６３−４６２９９）、ウレア系グリースに二硫化モリブデン、モリブデンジチオカーバメイト、ジチオリン酸亜鉛および油性剤とを配合したグリース（特開平４−３０４３００）、ウレア系グリースに二硫化モリブデン、モリブデンジチオカーバメイト、ジチオリン酸亜鉛、硫黄−リン系極圧剤および脂肪酸アミドとを配合したグリース（特開２００１−１１４８１）が知られている。
【０００９】
一方、上記等速ジョイント用グリースに配合されているモリブデンジチオカーバメイトは、極圧性能や融点、溶媒に対する溶解度等の性質がその化学構造により変化することが知られている（特公昭４５−２４５６２、特公昭５１−９６４、特公昭５３−３１６４６）。また、潤滑組成物に対する添加剤としての有用性が知られている（特公昭４９−６３６２、特公昭５３−３１６４６）。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、自動車における静粛性の要求が大きくなるに従い、等速ジョイントから発生する振動の低減がより求められるようになり、従来の等速ジョイント用グリースでは要求を満足できないという問題がある。
特に、自動車における持続的な静粛性が求められるようになリ、経時的な振動の低減に対して従来の等速ジョイント用グリースでは要求を満足できないという問題がある。
本発明は、このような問題に対処するためになされたもので、等速ジョイントを効率よく持続的に潤滑し、有効に摩擦を低減し振動の発生を防止し得る等速ジョイント用グリースおよびこのグリースを封入した等速ジョイントの提供を目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明の等速ジョイント用グリースは、鉱油である基油にウレア系増ちょう剤を配合してなるベースグリースに、油溶性モリブデンジチオカーバメイト（以下、油溶性ＭｏＤＴＣと略称）と、非油溶性モリブデンジチオカーバメイト（以下、非油溶性ＭｏＤＴＣと略称）と、ジチオリン酸亜鉛およびワックス系油性剤から選ばれる少なくとも一つとを配合してなり、上記油溶性ＭｏＤＴＣは、溶解後の全重量に対して 0.5 重量％を上記基油に加えて攪拌し 70℃×24時間保持後に目視で確認して不溶解分が析出しないものであり、上記非油溶性ＭｏＤＴＣは、溶解後の全重量に対して 0.5 重量％を上記基油に加えて攪拌し 70℃×24時間保持後に目視で確認して不溶解分が析出するものであり、前記油溶性モリブデンジチオカーバメイトと前記非油溶性モリブデンジチオカーバメイトとの配合比が重量比で（ 20 〜 80 ）：（ 80 〜 20 ）であることを特徴とする。
【００１２】
本発明の等速ジョイントは、上記等速ジョイント用グリースが封入されてなることを特徴とし、特に等速ジョイントがプランジング型等速ジョイントであることを特徴とする。
【００１３】
配合を変えた種々の等速ジョイント用グリースを実機の等速ジョイントに組み込んで、耐振動性の評価として誘起スラストの測定を行なった。
その結果、基油に対する溶解性が異なる２種類以上のモリブデンジチオカーバメイ卜が併用されたグリースを用いることで、等速ジョイントの振動が初期状態から低く、かつその特性が長期間持続することを見出した。特に、基油に対する溶解性が異なる２種類以上のモリブデンジチオカーバメイトと、ジチオリン酸亜鉛と、ワックス系油性剤とを組合せることにより等速ジヨイントの振動低減を初期特性のみならず、経時的に持続できることを見出した。本発明はこのような知見に基づくものである。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明に使用できるベースグリース成分の基油としては、ナフテン系、パラフィン系、流動パラフィン、水素化脱ろう油などの鉱油、ポリアルキレングリコールなどのポリグリコール油、アルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテルなどのエーテル系合成油、ジエステル油、ポリオールエステル油などのエステル系合成油、ポリジメチルシロキサン、ポリフェニルメチルシロキサンなどのシリコーン油、ポリ−α−オレフィン等の炭化水素系合成油等、また、これらの混合油が挙げられる。
これらの中で、価格が安く工業的に利用しやく、ブーツを劣化させない耐ブーツ性に優れるナフテン系、パラフィン系などの鉱油類が好ましい。
【００１５】
本発明に使用できる増ちよう剤としては、リチウム石けん、リチウムコンプレックス石けん、力ルシウム石けん、カルシウムコンプレックス石けん、アルミニウム石けん、アルミニウムコンプレックス石けん等の石けん類、ジウレア化合物、ポリウレア化合物等のウレア系化合物が挙げられる。耐熱性等を考慮するとウレア系化合物が望ましい。
【００１６】
ウレア系化合物は、例えば、ジウレア化合物、ポリウレア化合物が挙げられる。ジウレア化合物は、例えば、ジイソシアネートとモノアミンの反応で得られる。ジイソシアネートとしては、フェニレンジイソシアネート、ジフェニルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、オクタデカンジイソシアネート、デカンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネー卜等が挙げられ、モノアミンとしては、オクチルアミン、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、アニリン、ｐ−トルイジン、シクロヘキシルアミン等が挙げられる。ポリウレア化合物は、例えば、ジイソシアネートとモノアミン、ジアミンとの反応で得られる。ジイソシアネート、モノアミンとしては、ジウレア化合物の生成に用いられるものと同様のものが挙げられ、ジアミンとしては、エチレンジアミン、プロパンジアミン、ブタンジアミン、ヘキサンジアミン、オクタンジアミン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、キシレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン等が挙げられる。
【００１７】
ウレア化合物は、イソシアネート化合物とアミン化合物を反応させることにより得られる。反応性のある遊離基を残さないため、イソシアネート化合物のイソシアネート基とアミン化合物のアミノ基とは略当量となるように配合することが好ましい。
基油にウレア化合物を配合して各種配合剤を配合するためのベースグリースが得られる。ベースグリースは、基油中でイソシアネート化合物とアミン化合物とを反応させて作製する。
【００１８】
ベースグリースの配合割合は、ベースグリース全体に対して増ちょう剤が 1〜40 重量％、好ましくは 3〜25 重量％配合される。増ちょう剤の含有量が 1 重量％未満では、増ちょう効果が少なくなり、グリース化が困難となり、 40 重量％をこえると得られたベースグリースが硬くなりすぎ、所期の効果が得られにくくなる。
【００１９】
本発明に使用できるモリブデンジチオカーバメイトは、硫化ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデンとも称され、下記化１で表される。
【化１】

式中、Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ炭素数 1〜24、好ましくは 3〜18 のアルキル基であり、ｍ＋ｎ＝ 4 の整数であり、かつｍは 0〜3 、ｎは 4〜1 である。
【００２０】
上記モリブデンジチオカーバメイトの中で、油溶性ＭｏＤＴＣと非油溶性ＭｏＤＴＣとを混合した混合モリブデンジチオカーバメイトを必須成分としてベースグリースに配合する。
ここで、油溶性ＭｏＤＴＣとは、溶解後の全重量に対して、0.5 重量％のＭｏＤＴＣを基油に加えて撹拌し、これを 70℃×24 時間保持後に目視で観察した結果、基油中に不溶解分が析出していないＭｏＤＴＣをいう。非油溶性ＭｏＤＴＣとは、上記溶解条件下において基油中に不溶解分が析出しているＭｏＤＴＣをいう。不溶解分が析出していると基油が透明にならず、ＭｏＤＴＣがコロイド状態、あるいは懸濁状態になリ、目視で判断できる。本発明において、好ましい非油溶性ＭｏＤＴＣは、上記溶解条件下において基油中に加えたＭｏＤＴＣ量の 98 重量％以上が析出した場合である。
【００２１】
油溶性ＭｏＤＴＣのみを配合した場合は低誘起スラストを示すが低誘起スラストに達するまでの時間が長く実用的ではない。非油溶性ＭｏＤＴＣのみを配合した場合は初期から低誘起スラストを示すが、その絶対値は油溶性ＭｏＤＴＣのみを配合した場合より大きい。油溶性ＭｏＤＴＣおよび非油溶性ＭｏＤＴＣ両方を配合した場合は、実験の結果、初期から低誘起スラストを示し、その誘起スラストの絶対値は非油溶性ＭｏＤＴＣのみを配合した場合と同等であり、しかも経時変化特性に優れる。
【００２２】
油溶性ＭｏＤＴＣと非油溶性ＭｏＤＴＣとの配合比は、重量比で（ 5〜95 ）：（ 95〜5 ）であることが好ましい。より好ましくは（ 20〜80 ）：（ 80〜20）である。油溶性ＭｏＤＴＣの配合比が 5 重量％未満であると、誘起スラストの振動低減が経時的に持続できなくなり、油溶性ＭｏＤＴＣの配合比が 95 重量％をこえると低誘起スラストに達するまでの時間がかかり過ぎ、満足する性能が得られない。
【００２３】
本発明に使用できるジチオリン酸亜鉛はジンクジチオフォスフェートとも称され、下記化２で表される。
【化２】

式中、Ｒは炭素数 1〜24 のアルキル基または炭素数 6〜30 のアリル基である。
【００２４】
本発明に使用できるワックス系油性剤は、周知のワックス系油性剤を用いることができる。例えば、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミドなどの脂肪酸アミドが挙げられる。また、これらワックス系油性剤は単独でも混合しても使用できる。
【００２５】
本発明の等速ジョイント用グリースには、その優れた性能を高めるため、必要に応じて公知の添加剤を含有させることができる。この添加剤として、例えば、ジチオリン酸亜鉛以外の有機亜鉛化合物、アミン系、フェノール系、イオウ系等の酸化防止剤、石油スルフォネート、ジノニルナフタレンスルフォネート、ソルビタンエステル等のさび止め剤、ベンゾトリアゾール、亜硝酸ソーダなどの金属不活性剤、ポリメタクリレート、ポリスチレン等の粘度指数向上剤、二硫化モリブデン、グラファイト等の固体潤滑剤、ＭｏＤＴＣ以外の有機モリブデン化合物、硫化油脂、硫化オレフィン、トリクレジルフォスフェート、チオフォスフェート、チオフォスファイト等の極圧剤が挙げられる。これらを単独または 2 種類以上組み合せて添加できる。
【００２６】
等速ジョイント用グリースの配合割合は、上述したベースグリースに、油溶性ＭｏＤＴＣが0.1〜10 重量％、好ましくは 0.1〜5 重量％、非油溶性ＭｏＤＴＣが0.1〜10 重量％、好ましくは 0.1〜5 重量％、ジチオリン酸亜鉛が 0〜10 重量％、好ましくは 0〜5 重量％、ワックス系油性剤が 0〜10 重量％、好ましくは 0〜5 重量％、等速ジョイント用グリース全体に対してそれぞれ配合される。
油溶性ＭｏＤＴＣまたは非油溶性ＭｏＤＴＣが 0.1 重量％未満では、所期の効果を十分に得ることが困難になり、一方、 10 重量％をこえる場合にも、効果の増大はない。また、価格が高くなり実用的ではなくなる。ジチオリン酸亜鉛またはワックス系油性剤は配合されない場合もあるが、 10 重量％をこえるとグリース特性を低下させる。
【００２７】
本発明の等速ジョイント用グリースは、摩擦係数および誘起スラストを小さくでき、その効果を長期間維持できる。このため、各種等速ジョイントに、好ましくは自動車用等速ジョイントに用いることができる。自動車用等速ジョイントの中でも、転がりに比べて滑りの要素が多いプランジング型等速ジョイントに好適に用いられる。
【００２８】
本発明の等速ジョイントは、図１または図２に示す、トラック溝と転動体との係り合いによつて回転トルクの伝達が行なわれ、転動体がトラック溝に沿って転動することによって軸方向移動がなされるプランジング型等速ジョイントが好適であって、潤滑グリースとして上述の等速ジョイント用グリースが封入されている。プランジング型等速ジョイントは、転がりに比べて滑りの要素がきわめて多いため、本発明の上述した等速ジョイント用グリースが好適に用いられる。
【００２９】
【実施例】
実施例１〜４および比較例１〜４
鉱油（ 100℃での動粘度が 13.5mm²/sec ）2000g 中で、ジフェニルメタン−４、４’−ジイソシアネー卜 60.6g と、オクチルアミン 31.3g と、ステアリルアミン 66.2g とを反応させ、生成したウレア化合物を均一に分散させてベースグリースを得た。このベースグリースに、表１に示す配合で配合剤を配合し（単位，重量％）、得られる化合物を三段ロールミルでＪＩＳちょう度Ｎｏ．１グレードに調整して等速ジョイント用グリースを得た。
なお、比較例４は、二硫化モリブデンを含むリチウム石けん系グリースを供試試料とした。
これらのグリースにつき、以下に示す試験方法で誘起スラスト試験を行ない、得られた結果を表１に併記する。
【００３０】
誘起スラスト試験
実際のトリポート型等速ジョイント（ＮＴＮ社製：ＡＣＴＪ）を用いて、作動角とトルクをかけて回転させた時に軸方向に発生する力を誘起スラストとして測定した。

【００３１】
【表１】

【００３２】
表１における各配合剤は、それぞれ以下の材料を用いた。
配合剤１：非油溶性ＭｏＤＴＣ（商品名：サクラルーブ６００旭電化工業社製）
配合剤２：油溶性ＭｏＤＴＣ（商品名：サクラルーブ１００旭電化工業社製）配合剤３：ジチオリン酸亜鉛（商品名：Ｌｕｂｒｉｚｏｌ１０９７Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製）
配合剤４：ワックス系油性剤（商品名：アーマイドパウダーＨＴライオンアクゾ社製）
【００３３】
表１に示すように、非油溶性ＭｏＤＴＣおよび油溶性ＭｏＤＴＣを併用した各実施例は、初期および経時誘起スラストも低かった。また、ジチオリン酸亜鉛やワックス系油性剤を配合することでより優れた誘起スラスト性能が得られた。
一方、比較例１は経時誘起スラストが優れたが、初期性能に劣っていた。油溶性ＭｏＤＴＣを含まない比較例２および比較例３は初期性能に優れていたが、経時誘起スラストに劣っていた。
【００３４】
【発明の効果】
本発明の等速ジョイント用グリースは、基油に増ちょう剤を配合してなるベースグリースに、油溶性ＭｏＤＴＣと、非油溶性ＭｏＤＴＣとを配合してなるので、誘起スラストを低減し、等速ジョイントに発生する振動を抑えることができる。また、誘起スラストが経時的に低く安定する。
【００３５】
本発明の等速ジョイントは、上記グリースを封入したプランジング型等速ジョイントであるので、振動を十分に抑え、自動車の静粛性が向上する。
【図面の簡単な説明】
【図１】ダブルオフセット型等速ジョイントの一部切欠断面図である。
【図２】トリポート型等速ジョイントの一部切欠断面図である。
【図３】ダブルオフセット型等速ジョイントの回転角に対する軸力を示す図である。
【図４】トリポート型等速ジョイントの回転角に対する軸力を示す図である。
【符号の説明】
１、１２外輪
２内輪
３、４トラック溝
５ボール
６ケージ
７、８球面
９シャフト
１０ブーツ
１１等速ジョイント用グリース
１３トラック溝
１４トリポート部材
１５脚軸
１６球面ローラ
１７ニ一ドル[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a grease for a constant velocity joint used in an automobile and a constant velocity joint in which the grease is sealed, and particularly to a plunging type constant velocity joint.
[0002]
[Prior art]
As typical plunging type constant velocity joints, there are a double offset type constant velocity joint and a tripart type constant velocity joint. As shown in FIG. 1, the double offset type constant velocity joint is formed with six track grooves 3, 4 in the axial direction at equal angles on the inner surface of the outer ring 1 and the outer surface of the spherical inner ring 2. A ball 5 incorporated in between is supported by a cage 6, the outer periphery of the cage 6 is a spherical surface 7, and the inner periphery is a spherical surface 8 that conforms to the outer periphery of the internal transport 2, and the center (A) of each spherical surface 7, 8, The position of (b) is shifted in the axial direction on the axis of the outer ring 1.
Further, the outer periphery of the outer ring 1 and the outer periphery of the shaft 9 are covered with a boot 10, and constant velocity joint grease 11 is hermetically filled therein.
[0003]
On the other hand, as shown in FIG. 2, the triport type constant velocity joint has three cylindrical track grooves 13 in the axial direction formed on the inner surface of the outer ring 12 at equal angles, and is attached to the triport member 14 incorporated inside the outer ring 12. Is provided with three leg shafts 15, a spherical roller 16 is fitted to the outside of each leg shaft 15, and a spherical roller 16 can be rotated by incorporating a needle 17 between the spherical roller 16 and the leg shaft 15. The spherical roller 16 is fitted in the track groove 13 so as to be slidable in the axial direction.
Further, the outer periphery of the outer ring 12 and the outer periphery of the shaft 9 are covered with a boot 10 and the constant velocity joint grease 11 is hermetically filled therein.
[0004]
In the plunging type constant velocity joint configured as described above, the rotational torque is transmitted by the engagement between the track grooves 3 and 4 and the ball 5 and the engagement between the track groove 13 and the spherical roller 16. In contrast, the ball 5 rolls along the track groove 3 and the spherical roller 16 rolls along the track groove 13 to absorb this.
[0005]
By the way, when the rotational torque is transmitted in a state where the joint takes an operating angle, in the double offset type constant velocity joint, rolling and slipping occur in the fitting between the track grooves 3 and 4 and the ball 5, and the cage 6 Slip occurs between the outer ring 1 and the outer ring 1 and between the cage 6 and the inner ring 2. On the other hand, in the tripod type constant velocity joint, rolling and slippage occur between the track groove 13 and the spherical roller 16.
[0006]
As described above, the plunging type constant velocity joint has much more slipping elements than rolling. For this reason, when rotational torque is transmitted with an operating angle, axial force is generated by the frictional resistance of the sliding portion.
For example, a double offset type constant velocity joint has a track groove 3 on the inner surface of the outer ring 1 at an interval of 60 °, so that an axial force is generated 6 times per rotation as shown in FIG. On the other hand, in the triport type constant velocity joint, since the track grooves 13 are provided at intervals of 120 °, as shown in FIG. 4, three axial forces are generated per one rotation.
[0007]
If the generation cycle of this axial force matches the natural frequency of the engine, vehicle body, suspension, etc., the above-mentioned axial force should be kept as low as possible to induce resonance in the vehicle body and make the passengers feel uncomfortable. Is desirable.
Therefore, the plunging type constant velocity joint is filled with grease for the constant velocity joint to reduce the frictional resistance and improve the slidability.
[0008]
Conventionally, such constant velocity joint greases include greases containing an organic molybdenum compound in urea grease (Japanese Patent Laid-Open No. 63-46299), molybdenum disulfide, molybdenum dithiocarbamate, zinc dithiophosphate and oil-based grease. Grease blended with an agent (Japanese Patent Laid-Open No. 4-304300), grease blended with urea grease with molybdenum disulfide, molybdenum dithiocarbamate, zinc dithiophosphate, sulfur-phosphorus extreme pressure agent and fatty acid amide 11481) is known.
[0009]
On the other hand, molybdenum dithiocarbamate compounded in the above constant velocity joint grease is known to change properties such as extreme pressure performance, melting point, solubility in solvent, etc. depending on its chemical structure (Japanese Patent Publication No. 45-24562, JP-B 51-964, JP-B 53-31646). Moreover, the utility as an additive with respect to a lubricating composition is known (Japanese Patent Publication No. 49-6362, Japanese Patent Publication No. 53-31646).
[0010]
[Problems to be solved by the invention]
However, as the demand for quietness in automobiles increases, there is a demand for reduction of vibrations generated from the constant velocity joint, and there is a problem that the conventional constant velocity joint grease cannot satisfy the requirement.
In particular, there is a problem that the conventional constant velocity joint grease cannot satisfy the requirements for the reduction of vibration with time so that continuous silence in an automobile is required.
The present invention has been made to cope with such a problem. The grease for a constant velocity joint capable of efficiently and continuously lubricating a constant velocity joint, effectively reducing friction and preventing the occurrence of vibration, and the same. The purpose is to provide a constant velocity joint filled with grease.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
The grease for constant velocity joints of the present invention includes a base grease obtained by blending a urea-based thickener with a base oil that is a mineral oil, an oil-soluble molybdenum dithiocarbamate (hereinafter abbreviated as oil-soluble MoDTC), and an oil-insoluble molybdenum. Dithiocarbamate (hereinafter abbreviated as non-oil-soluble MoDTC) and at least one selected from zinc dithiophosphate and a wax-based oil-based agent are blended, and the oil-soluble MoDTC is 0.5 weight based on the total weight after dissolution. % In addition to the above base oil, and after stirring and holding at 70 ° C. for 24 hours, the insoluble matter does not precipitate. The non-oil soluble MoDTC is 0.5% by weight based on the total weight after dissolution. the all SANYO which was visually observed after addition stirring 70 ° C. × 24 hours held in the base oil insolubles precipitated, the said oil-soluble molybdenum dithiocarbamate oil-soluble Mixing ratio of the molybdenum dithiocarbamate is a (20-80) :( 80-20) der wherein Rukoto by weight.
[0012]
The constant velocity joint of the present invention is characterized in that the grease for the constant velocity joint is sealed, and in particular, the constant velocity joint is a plunging type constant velocity joint.
[0013]
Various types of constant velocity joint greases with different compositions were incorporated into the actual constant velocity joints, and the induced thrust was measured as an evaluation of vibration resistance.
As a result, the use of grease with a combination of two or more types of molybdenum dithiocarbamate cakes with different solubility in base oils ensures that the constant velocity joint vibration is low from the initial state and that its characteristics last for a long time. I found it. In particular, by combining two or more types of molybdenum dithiocarbamate with different solubility in base oil, zinc dithiophosphate, and a wax-based oil-based agent, vibration reduction of constant-velocity joint can be maintained over time as well as initial characteristics. I found out that I can do it. The present invention is based on such knowledge.
[0014]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Base oils of base grease components that can be used in the present invention include mineral oils such as naphthenic, paraffinic, liquid paraffin, hydrodewaxed oil, polyglycol oils such as polyalkylene glycol, ethers such as alkyldiphenyl ether and polyphenyl ether. Synthetic oils, ester synthetic oils such as diester oils and polyol ester oils, silicone oils such as polydimethylsiloxane and polyphenylmethylsiloxane, hydrocarbon synthetic oils such as poly-α-olefins, and mixtures thereof Is mentioned.
Of these, mineral oils such as naphthenic and paraffinic ones that are inexpensive and easy to use industrially and have excellent boot resistance that does not deteriorate the boots are preferred.
[0015]
Examples of the thickener that can be used in the present invention include soaps such as lithium soap, lithium complex soap, strong calcium soap, calcium complex soap, aluminum soap, aluminum complex soap, and urea compounds such as diurea compounds and polyurea compounds. It is done. In consideration of heat resistance and the like, a urea-based compound is desirable.
[0016]
Examples of the urea compound include a diurea compound and a polyurea compound. A diurea compound is obtained by reaction of diisocyanate and a monoamine, for example. Examples of the diisocyanate include phenylene diisocyanate, diphenyl diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, octadecane diisocyanate, decane diisocyanate, hexane diisocyanate, etc., and monoamines include octylamine, dodecylamine, hexadecylamine, stearylamine, oleylamine, aniline, p-Toluidine, cyclohexylamine and the like can be mentioned. The polyurea compound can be obtained, for example, by reacting diisocyanate with a monoamine or diamine. Examples of the diisocyanate and monoamine include those similar to those used for the production of the diurea compound. Examples of the diamine include ethylenediamine, propanediamine, butanediamine, hexanediamine, octanediamine, phenylenediamine, tolylenediamine, xylenediamine, And diaminodiphenylmethane.
[0017]
A urea compound is obtained by reacting an isocyanate compound and an amine compound. In order not to leave a reactive free radical, the isocyanate group of the isocyanate compound and the amino group of the amine compound are preferably blended so as to be approximately equivalent.
Base grease for blending various compounding agents by blending a urea compound with a base oil can be obtained. The base grease is produced by reacting an isocyanate compound and an amine compound in a base oil.
[0018]
The blending ratio of the base grease is 1 to 40% by weight, preferably 3 to 25% by weight of the thickener based on the whole base grease. If the content of the thickener is less than 1% by weight, the thickening effect is reduced, making it difficult to make grease. If the content exceeds 40% by weight, the resulting base grease becomes too hard and the desired effect is difficult to obtain. Become.
[0019]
Molybdenum dithiocarbamate that can be used in the present invention is also called molybdenum dialkyldithiocarbamate and is represented by the following chemical formula (1).
[Chemical 1]

In the formula, each of R ₁ and R ₂ is an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, preferably 3 to 18 carbon atoms, an integer of m + n = 4, m is 0 to 3, and n is 4 to 1.
[0020]
Among the molybdenum dithiocarbamate, mixed molybdenum dithiocarbamate mixed with oil-soluble MoDTC and non-oil-soluble MoDTC is blended into the base grease as an essential component.
Here, oil-soluble MoDTC means that 0.5% by weight of MoDTC is added to the base oil and stirred with respect to the total weight after dissolution, and this is visually observed after being held at 70 ° C for 24 hours. Refers to MoDTC in which no insoluble matter is deposited. Non-oil-soluble MoDTC refers to MoDTC in which an insoluble component is precipitated in the base oil under the above-described dissolution conditions. If the insoluble matter is precipitated, the base oil is not transparent, and the MoDTC can be judged visually when it is in a colloidal state or a suspended state. In the present invention, preferable non-oil soluble MoDTC is a case where 98% by weight or more of the amount of MoDTC added to the base oil is precipitated under the above-described dissolution conditions.
[0021]
When only oil-soluble MoDTC is blended, low induction thrust is shown, but it takes a long time to reach low induction thrust and is not practical. When only oil-insoluble MoDTC is blended, low induction thrust is shown from the beginning, but its absolute value is larger than when only oil-soluble MoDTC is blended. When both oil-soluble MoDTC and non-oil-soluble MoDTC were blended, the results of the experiment showed low induced thrust from the beginning, and the absolute value of the induced thrust is the same as when only non-oil-soluble MoDTC was blended. Excellent change characteristics.
[0022]
The mixing ratio of the oil-soluble MoDTC and the non-oil-soluble MoDTC is preferably (5-95) :( 95-5) by weight. More preferably (20-80): (80-20). If the blending ratio of the oil-soluble MoDTC is less than 5% by weight, the vibration reduction of the induced thrust cannot be sustained over time, and if the blending ratio of the oil-soluble MoDTC exceeds 95% by weight, the time until reaching the low induction thrust is reached. It takes too much, and satisfactory performance cannot be obtained.
[0023]
Zinc dithiophosphate which can be used in the present invention is also called zinc dithiophosphate, and is represented by the following chemical formula (2).
[Chemical formula 2]

In the formula, R is an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms or an allyl group having 6 to 30 carbon atoms.
[0024]
A known wax-based oily agent can be used as the wax-based oily agent that can be used in the present invention. Examples thereof include fatty acid amides such as palmitic acid amide and stearic acid amide. These wax-based oil agents can be used alone or in combination.
[0025]
The constant velocity joint grease of the present invention may contain known additives as necessary in order to enhance its excellent performance. Examples of this additive include organic zinc compounds other than zinc dithiophosphate, antioxidants such as amines, phenols, and sulfurs, rust inhibitors such as petroleum sulfonates, dinonylnaphthalene sulfonates, sorbitan esters, and benzotriazoles. , Metal deactivators such as sodium nitrite, viscosity index improvers such as polymethacrylate and polystyrene, solid lubricants such as molybdenum disulfide and graphite, organic molybdenum compounds other than MoDTC, sulfurized fats and oils, olefin sulfide, tricresyl phosphate Examples include extreme pressure agents such as fete, thiophosphate, and thiophosphite. These can be added alone or in combination of two or more.
[0026]
The blending ratio of the grease for constant velocity joints is 0.1 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight of oil-soluble MoDTC, and 0.1 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% of non-oil-soluble MoDTC. % By weight, zinc dithiophosphate is 0 to 10% by weight, preferably 0 to 5% by weight, wax-based oil agent is 0 to 10% by weight, preferably 0 to 5% by weight, respectively, based on the entire grease for constant velocity joints Blended.
When the oil-soluble MoDTC or the non-oil-soluble MoDTC is less than 0.1% by weight, it is difficult to sufficiently obtain the desired effect, while when the oil-soluble MoDTC exceeds 10% by weight, the effect is not increased. Also, the price is high and it is not practical. Zinc dithiophosphate or wax-based oil may not be blended, but if it exceeds 10% by weight, the grease properties will deteriorate.
[0027]
The grease for constant velocity joints of the present invention can reduce the friction coefficient and the induced thrust, and can maintain the effect for a long time. For this reason, it can be used for various constant velocity joints, preferably for automotive constant velocity joints. Among constant velocity joints for automobiles, it is suitably used for plunging type constant velocity joints, which have more slipping elements than rolling.
[0028]
The constant velocity joint of the present invention has a rotational torque transmitted by the engagement between the track groove and the rolling element shown in FIG. 1 or FIG. 2, and the rolling element rolls along the track groove to thereby rotate the shaft. A plunging type constant velocity joint capable of directional movement is suitable, and the above-mentioned constant velocity joint grease is sealed as a lubricating grease. Since the plunging type constant velocity joint has much more slipping elements than rolling, the aforementioned constant velocity joint grease of the present invention is preferably used.
[0029]
【Example】
Examples 1-4 and Comparative Examples 1-4
Urea formed by reacting 60.6 g of diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, 31.3 g of octylamine and 66.2 g of stearylamine in 2000 g of mineral oil (kinematic viscosity at 100 ° C .: 13.5 mm ² / sec) The base grease was obtained by uniformly dispersing the compound. A compounding agent was blended with this base grease in the formulation shown in Table 1 (unit, weight%), and the resulting compound was mixed with a JIS consistency No. 1 with a three-stage roll mill. The grease for constant velocity joints was obtained by adjusting to 1 grade.
In Comparative Example 4, a lithium soap-based grease containing molybdenum disulfide was used as a test sample.
These greases are subjected to an induced thrust test by the following test method, and the results obtained are also shown in Table 1.
[0030]
Induced Thrust Test Using an actual tripport type constant velocity joint (manufactured by NTN: ACTJ), the force generated in the axial direction when rotating by applying an operating angle and torque was measured as induced thrust.

[0031]
[Table 1]

[0032]
Each compounding agent in Table 1 used the following materials.
Formulation 1: Non-oil soluble MoDTC (trade name: Sakura Rube 600, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.)
Formulation 2: Oil-soluble MoDTC (trade name: SakuraLube 100, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) Formulation 3: zinc dithiophosphate (trade name: Lubrizol 1097, manufactured by Lubrizol)
Formulation 4: Wax-based oil-based agent (trade name: Armide Powder HT, manufactured by Lion Akzo)
[0033]
As shown in Table 1, each example using both the oil-insoluble MoDTC and the oil-soluble MoDTC also had low initial and time-induced thrust. Further, a superior induced thrust performance was obtained by blending zinc dithiophosphate and a wax-based oil-based agent.
On the other hand, Comparative Example 1 was superior in time-induced thrust, but was inferior in initial performance. Comparative Example 2 and Comparative Example 3 not containing oil-soluble MoDTC were excellent in initial performance, but were poor in time-induced thrust.
[0034]
【The invention's effect】
The grease for constant velocity joints of the present invention is formed by blending oil-soluble MoDTC and non-oil-soluble MoDTC with a base grease obtained by blending a thickener with a base oil. Vibration generated in the joint can be suppressed. In addition, the induced thrust is low and stable over time.
[0035]
Since the constant velocity joint of the present invention is a plunging type constant velocity joint in which the grease is filled, vibration is sufficiently suppressed and the quietness of the automobile is improved.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a partially cutaway cross-sectional view of a double offset type constant velocity joint.
FIG. 2 is a partially cutaway sectional view of a tripart type constant velocity joint.
FIG. 3 is a diagram showing an axial force with respect to a rotation angle of a double offset type constant velocity joint.
FIG. 4 is a diagram showing an axial force with respect to a rotation angle of a tripart type constant velocity joint.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1, 12 Outer ring 2 Inner ring 3, 4 Track groove 5 Ball 6 Cage 7, 8 Spherical surface 9 Shaft 10 Boot 11 Constant velocity joint grease 13 Track groove 14 Tripod member 15 Leg shaft 16 Spherical roller 17 Needle

Claims

A base grease comprising a base oil, which is a mineral oil, and a urea-based thickener, oil-soluble molybdenum dithiocarbamate, non-oil-soluble molybdenum dithiocarbamate, at least one selected from zinc dithiophosphate and wax-based oil. A grease for constant velocity joints,
The oil-soluble molybdenum dithiocarbamate is added to the base oil in an amount of 0.5% by weight with respect to the total weight after dissolution, stirred and kept at 70 ° C. for 24 hours, and visually confirmed after insoluble matter does not precipitate. The non-oil-soluble molybdenum dithiocarbamate is added to the base oil in an amount of 0.5% by weight with respect to the total weight after dissolution, stirred and kept at 70 ° C. for 24 hours, and visually inspected to precipitate insoluble matter. Ri, the oil mixing ratio of the soluble molybdenum dithiocarbamate wherein the oil-soluble molybdenum dithiocarbamate is at a weight ratio (20-80) :( 80-20) der constant velocity joint greases that said Rukoto.

A constant velocity joint in which the grease for a constant velocity joint according to claim 1 is enclosed.

The constant velocity joint according to claim 2, wherein the constant velocity joint is a plunging type constant velocity joint.