JP4178839B2 - Laminated polyester film for printing - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、両面に異なる組成物を被覆した、インキ密着性および滑り性に優れる被覆ポリエステルフィルムに関する。さらに詳しくは、被印刷材料として好適な積層ポリエステルフィルム、特に多色刷の高速ＵＶオフセット印刷機における給紙安定性、インキ密着性、湿し水適性などに優れ、高品位の印刷が可能な印刷用積層ポリエステルフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
二軸延伸ポリエステルフィルムは、その機械的強度、耐熱性、耐薬品性、寸法安定性、価格とのバランスから、各種産業資材用途、民生用途などに広範囲で使用されている。例えば、後加工で印刷を施す用途としては、透明ポリエステルフィルムの場合には、各種商業印刷用途、電飾板、ダミー缶、ラベルなど、白色ポリエステルフィルムの場合には、ＩＣカード、磁気カードなどの各種情報記録材料、印刷材料など、空洞含有ポリエステルフィルムの場合には、ラベル、化粧板などの建築材料などが挙げられる。
【０００３】
一方、ポリエステルフィルムは、密着性、特に印刷インキとの密着性が一般的に悪いので、接着性改質樹脂を用いたアンカーコート層を設けることが一般的に行われている。なかでも、ポリエステルを中心とした比較的極性の高いフィルムに対しては、水溶性または水分散性のポリエステル系樹脂またはアクリル系樹脂を用いることが、例えば、特開昭５４−４３０１７号公報、特公昭４９−１０２４３号公報、特開昭５２−１９７８６号公報、特開昭５２−１９７８７号公報などで提案されている。
【０００４】
しかしながら、上記ポリエステル系樹脂はフィルムロール状態での耐ブロッキング性に劣りやすく、また上記アクリル系樹脂はベースフィルムおよび印刷インキに対する密着性に劣りやすいという問題がある。そこで、これらの特性を改善するために、上記ポリエステル系樹脂と上記アクリル系樹脂とを混合して用いることも、特開昭５８−１２４６５１号公報などで提案されているが、上記問題の改善は十分とは言い難かった。
【０００５】
さらに、グラフト変性を中心とした種々の変性ポリエステルを使用することも提案されている。例えば、特開平２−３３０７号公報、特開平２−１７１２４３号公報、特開平２−３１００４８号公報では、水溶化または水分散化できる親水基含有ポリエステル樹脂に不飽和結合含有化合物をグラフト化させた樹脂が、ポリエステルフィルムの被覆層として好適であることが開示されている。しかしながら、密着性、耐水性の面ではまだ不十分であった。また、特開平３−２７３０１５号公報、特開平３−６７６２６号公報には、被覆層としてポリエステルのグラフト変性樹脂が開示されているが、凝集力が乏しいので、脱落、傷などの点で問題があった。
【０００６】
このように、従来検討されてきた積層ポリエステルフィルムでは、例えば印刷用途に使用した場合、スクラッチ傷の発生、被覆層からの粒子の脱落、インキの転移不良や剥離をもたらすなどの問題が十分に解消されていなかった。特に、枚葉オフセット印刷用途では、オフセット印刷方式における固有の特性である湿し水適性、枚葉で用いる際の給紙・搬送時に強い摩擦を受けること、ＵＶ硬化型インキに対する高度な密着性がの要求があることなどにより、湿し水適性、易滑性、帯電防止性、インキとの密着性は不可欠な特性である。
【０００７】
近年、ポリエステルフィルムに印刷を施す方式の一つとして枚葉ＵＶオフセット多色刷印刷機の比率が高まり、印刷速度の高速化（１枚当り０．５秒前後の給紙速度）が進んできている。これは主に印刷機の改良、進化によるものであるが、この印刷の際にはフィルムに対して、インキとの密着性、湿し水適性、帯電防止性が必要なことはもちろん、さらに高速給紙時に重送せず安定した給紙が可能な易滑性が必要となる。この高速印刷に耐えられる高透明ポリエステルフィルムは従来存在しなかった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明の目的は、インキとの密着性、湿し水適性、帯電防止性に優れ、かつ高速給紙時に重送せず安定した給紙が可能な易滑性を有する、印刷用積層ポリエステルフィルムを提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
印刷時の高速給紙時に重送せず安定した給紙が可能な易滑性をフィルムに付与するためには、印刷機のガイドピンチロールのような荷重が掛かる部分での滑り性を改良することが必要である。例えば、ワックスのような潤滑効果が有るものを被覆層に含有させるか、あるいは適度な表面粗さを付与することで荷重解放後の空気抜け速さを良くすることが有効である。
【００１０】
ところが、枚葉フィルムを重ね合わせ、自重のみの荷重が掛かるような状態で滑り性を確保しようとすると、ある一定レベルの帯電防止性が必要であることが分かった。しかしながら、印刷面にも帯電防止性を付与しようとすると、従来の被印刷層として使用されている樹脂組成では、枚葉ＵＶオフセット多色刷印刷に要求される、インキの易密着性、湿し水適性や印刷品位の面で、満足する結果は得られていなかった。
【００１１】
そのため、種々の検討の結果、帯電防止性を付与してもインキ密着性、湿し水適性や印刷品位を満足する印刷面を形成する手段として、特定のポリエステル樹脂が有効であることを見出した。その特定のポリエステル樹脂に帯電防止剤、滑剤を添加し、さらに本発明の易滑面との組合せで高速印刷に耐えられるオフセット印刷用の高透明易滑ポリエステルフィルムが得られることが分かった。
【００１２】
すなわち、本発明は、ポリエステルフィルムの両面に異なる組成物からなる被覆層を有する積層ポリエステルフィルムであって、
その片面は（ａ）疎水性共重合ポリエステル樹脂に少なくとも１種の二重結合を有する酸無水物をグラフトさせたポリエステル系グラフト共重合体、（ｂ）スルホン酸塩基を有する帯電防止剤、（ｃ）平均粒子径が１．０〜５．０μｍの粒子、を含む組成物からなる被覆層Ａであり、
反対面は（ｄ）共重合ポリエステル樹脂、（ｅ）スルホン酸塩基を有する帯電防止剤、（ｆ）平均粒子径が１．０〜５．０μｍの粒子、（ｇ）高分子系ワックス、を含む組成物からなる被覆層Ｂであり、
被覆層Ａと被覆層Ｂを重ね合せた際の静摩擦係数および動摩擦係数がともに０．５以下で、かつ、静摩擦係数が動摩擦係数の数値以下であることを特徴とする印刷用積層ポリエステフィルムを提供する。
【００１３】
好ましい具体例では、前記印刷用積層ポリエステルフィルムの被覆層Ａまたは被覆層Ｂの少なくとも一方は、少なくとも一軸方向に延伸され、熱固定されている。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられる基材フィルムのポリエステルとは、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸またはそのエステルと、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコールなどのグリコールとを重縮合させて製造されるポリエステルである。これらのポリエステルは芳香族ジカルボン酸とグリコールとを直接反応させる方法のほか、芳香族ジカルボン酸のアルキルエステルとグリコールとをエステル交換反応させた後、重縮合させるか、あるいは芳香族ジカルボン酸のジグリコールエステルを重縮合させるなどの方法によって製造することができる。
【００１５】
かかるポリエステルの代表例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンブチレンテレフタレートまたはポリエチレン−２，６−ナフタレートなどが挙げられる。このポリエステルは、ホモポリマーであってもよく、第三成分を共重合したものであってもよい。
【００１６】
いずれにしても、本発明においては、エチレンテレフタレート単位、ブチレンテレフタレート単位またはエチレン−２，６−ナフタレート単位が７０モル％以上、好ましくは８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上であるポリエステルが好ましい。
【００１７】
また、このポリエステルには、重縮合触媒、エステル交換反応触媒、リン酸またはリン酸化合物などの熱安定剤も用いられる。このほかに、溶融押し出し時の静電密着性改善のためアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩も適量含有させてもよい。
【００１８】
また、フィルム中には、ヘイズが２％を超えない範囲で、再生レジン由来の微量の無機粒子または有機粒子を含有させてもよい。かかる粒子としては、例えば、シリカ、カオリナイト、タルク、炭酸カルシウム、ゼオライト、アルミナ、硫酸バリウム、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化チタン、硫化亜鉛、有機白色顔料が挙げられるが、特に限定されるものではない。
【００１９】
本発明のポリエステル基材フィルムは、同種または異種の合成樹脂フィルム層を内部に複合した複層構成としてもよい。かかる複合に用いられる合成樹脂フィルム層は、共押出し法によって得られる。合成樹脂フィルム層としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートまたは各種ポリエステル系共重合体を１種または２種以上を主成分とする層を表層や芯部に積層したフィルムを用いることができる。また、合成樹脂フィルム層には、必要に応じて溶出物が浮遊しない範囲で、無機粒子、有機粒子、末端封鎖剤、着色剤、耐光剤、蛍光剤、帯電防止剤などを添加することも可能である。
【００２０】
本発明のポリエステル基材フィルムの厚みは、５０〜３００μｍが好ましく、特に好ましくは７５〜２５０μｍである。フィルム厚みが５０μｍ未満では、剛性が不十分となり枚葉印刷適性が劣る。一方フィルム厚みが３００μｍを越えると、印刷物の重量増加、剛直化による高速印刷適性の低下が生じる。
【００２１】
本発明のポリエステル基材フィルムの製造方法は任意であり、特に制限されるものではないが、例えば、ポリエステルレジンをフィルム状に成形して未延伸フィルムとした後、該未延伸フィルムを延伸するという一般的な方法を用いることができる。
【００２２】
未延伸シートを延伸・配向処理する条件は、被覆層の形成と密接に関係する。以下では、最も好んで用いられる逐次２軸延伸方法、特に未延伸シートを長手方向、次いで幅方向に延伸する方法を例にとり、延伸・配向条件を説明する。
【００２３】
まず、第１段の縦延伸工程では、周速が異なる２本または多数本のロール間で、延伸温度をポリエステルの２次転移温度Ｔｇ＋５０℃以下で３〜５倍に延伸する。このときの加熱手段としては、加熱ロールを用いる方法でも非接触の加熱方法を用いる方法でもよく、それらを併用してもよい。次いで、１軸延伸フィルムをテンターに導入し、幅方向にポリエステルの融点Ｔｍ−１０℃以下の温度で２．５〜５倍に延伸する。このようにして得られた２軸延伸フィルムに対し、必要に応じて熱処理を施す。熱処理はテンター中で行うのが好ましく、ポリエステルの融点Ｔｍ−５０℃〜Ｔｍの温度範囲で行うのが好ましい。
【００２４】
本発明で印刷インキが塗布される被覆層Ａに用いられる、疎水性共重合ポリエステル樹脂に少なくとも１種の二重結合を有する酸無水物をグラフトさせたポリエステル系グラフト共重合体について詳しく説明する。
【００２５】
本発明におけるポリエステル系グラフト共重合体の「グラフト化」とは、幹ポリマー主鎖に、主鎖とは異なる重合体からなる枝ポリマーを導入することにある。グラフト重合は、一般には、疎水性共重合ポリエステル樹脂を有機溶剤中に溶解させた状態において、ラジカル開始剤を使用して少なくとも一種のラジカル重合性単量体を反応せしめることにより実施される。
【００２６】
グラフト化反応終了後の反応生成物は、所望の疎水性共重合ポリエステル樹脂とラジカル重合性単量体とのグラフト共重合体の他に、グラフト化を受けなかった疎水性共重合ポリエステル樹脂および疎水性共重合ポリエステル樹脂にグラフト化しなかったラジカル重合性単量体をも含有している。本発明におけるポリエステル系グラフト共重合体とは、上記したポリエステル系グラフト共重合体だけでなく、これに加えて、グラフト化を受けなかった疎水性共重合ポリエステル樹脂、グラフト化しなかったラジカル重合性単量体なども含む反応混合物をも包含する。
【００２７】
本発明において、疎水性共重合ポリエステル樹脂にラジカル重合性単量体をグラフト重合させた反応物の酸価は、６００ｅｑ／１０６ｇ以上であることが好ましい。より好ましくは、反応物の酸価は１２００ｅｑ／１０６ｇ以上である。反応物の酸価が６００ｅｑ／１０６ｇ未満である場合は、プライマー層（本発明でいう被覆層Ａ）に塗布される印刷層との密着性が十分とはいえない。
【００２８】
また、本発明の目的に適合する望ましい疎水性共重合ポリエステル樹脂とラジカル重合性単量体の重量比率は、ポリエステル／ラジカル重合性単量体＝４０／６０〜９５／５の範囲が望ましく、より望ましくは５５／４５〜９３／７、最も望ましくは６０／４０〜９０／１０の範囲である。
【００２９】
疎水性共重合ポリエステル樹脂の重量比率が４０重量％未満であるとき、ポリエステル樹脂の優れた密着性を発揮することができない。一方、疎水性共重合ポリエステル樹脂の重量比率が９５重量％より大きいときは、ポリエステル樹脂の欠点であるブロッキングが起こりやすくなる。
【００３０】
本発明のグラフト重合反応物は、有機溶媒の溶液もしくは分散液または水系溶媒の溶液もしくは分散液の形態になる。特に、水系溶媒の分散液、すなわち、水分散樹脂の形態が、作業環境、塗布性の点で好ましい。この様な水分散樹脂を得るには、通常、有機溶媒中で、前記疎水性共重合ポリエステル樹脂に、親水性ラジカル重合性単量体を含むラジカル重合性単量体をグラフト重合し、次いで、水添加、有機溶媒を留去することにより達成される。
【００３１】
本発明での水分散樹脂は、レーザー光散乱法により測定される平均粒子径は５００ｎｍ以下であり、半透明ないし乳白色の外観を呈する。重合方法の調整により、多様な粒子径の水分散樹脂が得られるが、この粒子径は１０〜５００ｎｍが適当であり、分散安定性の点で、４００ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは３００ｎｍ以下である。平均粒子径が５００ｎｍを越えると被覆膜表面の光沢の低下がみられ、被覆物の透明性が低下し、１０ｎｍ未満では、本発明の目的である耐水性が低下するので、好ましくない。
【００３２】
本発明における水分散樹脂の重合に使用する親水性ラジカル重合性単量体とは、親水基を有するか、後で親水基に変化できる基を有するラジカル重合性単量体を意味する。親水基を有するラジカル重合性単量体としては、カルボキシル基、水酸基、リン酸基、亜リン酸基、スルホン酸基、アミド基、第４級アンモニウム塩基などを含むラジカル重合性単量体を挙げることができる。
【００３３】
一方、親水基に変化できる基を有するラジカル重合性単量体としては、酸無水物基、グリシジル基、クロル基などを含むラジカル重合性単量体を挙げることができる。これらの中で、水分散性の点から、カルボキシル基が好ましく、カルボキシル基を有するか、カルボキシル基を発生する基を有するラジカル重合性単量体が好ましい。
【００３４】
本発明の酸価を上げる点で、カルボキシル基を含有しているか、カルボキシル基を発生する基を有するラジカル重合性単量体が含まれているほうが好ましい。
【００３５】
グラフト共重合体のガラス転移温度は、特に限定されないが、高温高湿環境下での密着性に関連して、好ましくは２０℃以上、より好ましくは４０℃以上である。
【００３６】
本発明において、疎水性共重合ポリエステル樹脂とは、本来それ自身で水に分散または溶解しない本質的に水不溶性である必要がある。水に分散するまたは溶解するポリエステル樹脂を、グラフト重合に使用すると、本発明の目的である密着性、耐水性が悪くなる。
【００３７】
この疎水性共重合ポリエステル樹脂のジカルボン酸成分の組成は、芳香族ジカルボン酸６０〜９９．５モル％、脂肪族ジカルボン酸および／または脂環族ジカルボン酸０〜４０モル％、重合性不飽和二重結合を含有するジカルボン酸０．５〜１０モル％であることが好ましい。芳香族ジカルボン酸が６０モル％未満である場合や脂肪族ジカルボン酸および／または脂環族ジカルボン酸が４０モル％を越えた場合は、接着強度が低下する。
【００３８】
また、重合性不飽和二重結合を含有するジカルボン酸が０．５モル％未満の場合、ポリエステル樹脂に対するラジカル重合性単量体の効率的なグラフト化が行われにくくなり、逆に１０モル％を越える場合は、グラフト化反応の後期に余りにも粘度が上昇し、反応の均一な進行を妨げるので好ましくない。より好ましくは、芳香族ジカルボン酸は７０〜９８モル％、脂肪族ジカルボン酸および／または脂環族ジカルボン酸０〜３０モル％、重合性不飽和二重結合を含有するジカルボン酸２〜７モル％である。
【００３９】
芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸を挙げることができる。５−ナトリウムスルホイソフタル酸などの親水基含有ジカルボン酸は、本発明の目的である耐水性が低下する点から、使用しない方が好ましい。
【００４０】
脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸を挙げることができ、脂環族ジカルボン酸としては、例えば、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸およびその酸無水物を挙げることができる。
【００４１】
重合性不飽和二重結合を含有するジカルボン酸の例としては、α，β−不飽和ジカルボン酸として、例えば、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、不飽和二重結合を含有する脂環族ジカルボン酸として、例えば、２，５−ノルボルネンジカルボン酸無水物、テトラヒドロ無水フタル酸を挙げることができる。このうち好ましいのは、重合性の点から、フマル酸、マレイン酸および２，５−ノルボルネンジカルボン酸である。
【００４２】
一方、グリコール成分は、炭素数２〜１０の脂肪族グリコールおよび／または炭素数６〜１２の脂環族グリコールおよび／またはエーテル結合含有グリコールよりなるが、炭素数２〜１０の脂肪族グリコールとしては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−エチル−２−ブチルプロパンジオールを挙げることができ、炭素数６〜１２の脂環族グリコールとしては、例えば、１，４−シクロヘキサンジメタノールを挙げることができる。
【００４３】
エーテル結合含有グリコールとしては、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、さらにビスフェノール類の二つのフェノール性水酸基に、エチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドを付加して得られるグリコール類、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンを挙げることができる。ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールも必要に応じて用いることができる。
【００４４】
本発明で用いられる共重合ポリエステル樹脂中に、０〜５モル％の３官能以上のポリカルボン酸および／またはポリオールを共重合することができるが、３官能以上のポリカルボン酸としては、例えば、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸、トリメシン酸、エチレングリコールビス（アンヒドロトリメリテート）、グリセロールトリス（アンヒドロトリメリテート）が用いられる。一方、３官能以上のポリオールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが用いられる。３官能以上のポリカルボン酸および／またはポリオールは、全酸成分または全グリコール成分に対して０〜５モル％、望ましくは０〜３モル％の範囲で共重合されるが、５モル％を越えると重合時のゲル化が起こりやすく、好ましくない。
【００４５】
また、疎水性共重合ポリエステル樹脂は、重量平均分子量が５，０００〜５０，０００の範囲であることが好ましい。重量平均分子量が５，０００未満の場合は接着強度の低下があり、逆に５０，０００を越えると重合時のゲル化などの問題が起きてしまう。
【００４６】
本発明で用いる重合性不飽和単量体としては、例えば、（１）フマル酸、フマル酸モノエチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジブチルなどのフマル酸のモノエステルまたはジエステル、（２）マレイン酸とその無水物、マレイン酸モノエチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチルなどのマレイン酸のモノエステルまたはジエステル、（３）イタコン酸とその無水物、イタコン酸のモノエステルまたはジエステル、（４）フェニルマレイミドなどのマレイミド、（５）スチレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、クロロメチルスチレンなどのスチレン誘導体、また、その他に、ビニルトルエン、ジビニルベンゼンなどが挙げられる。
【００４７】
また、アクリル重合性単量体としては、例えば、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート（ここで、アルキル基は、メチル基、エチル基、Ｎ−プロピル基、イソプロピル基、Ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、フェニルエチル基など）；２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレートなどのヒドロキシ含有アクリル単量体；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミドなどのアミド基含有アクリル単量体；Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレートなどのアミノ基含有アクリル単量体；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどのエポキシ基含有アクリル単量体；アクリル酸、メタクリル酸およびそれらの塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）などのカルボキシル基またはその塩を含有するアクリル単量体が挙げられる。好ましくは、マレイン酸無水物とそのエステルである。上記モノマーは１種もしくは２種以上を用いて共重合させることができる。
【００４８】
本発明のグラフト重合は、一般には、疎水性共重合ポリエステル樹脂を有機溶剤中に溶解させた状態において、ラジカル開始剤およびラジカル重合性単量体混合物を反応せしめることにより実施される。グラフト化反応終了後の反応生成物は、疎水性共重合ポリエステル樹脂−ラジカル重合性単量体混合物間のグラフト共重合体の他に、グラフト化を受けなかった疎水性共重合ポリエステル樹脂および疎水性共重合ポリエステル樹脂にグラフト化しなかったラジカル重合体をも含有しているが、本発明におけるグラフト重合体とは、これらすべてが含まれる。
【００４９】
本発明で用いるグラフト重合開始剤としては、例えば、当業者に公知の有機過酸化物類や有機アゾ化合物類が挙げられる。
【００５０】
有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、有機アゾ化合物としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルパレロニトリル）が挙げられる。
【００５１】
グラフト重合を行うための重合開始剤の使用量は、ラジカル重合性単量体に対して、少なくとも０．２重量％以上、好ましくは０．５重量％以上である。
【００５２】
重合開始剤の他に、枝ポリマーの鎖長を調節するための連鎖移動剤、例えば、オクチルメルカプタン、メルカプトエタノール、３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソールを必要に応じて用い得る。この場合、重合性モノマーに対して０〜５重量％の範囲で添加することが望ましい。
【００５３】
本発明で用いるグラフト化反応溶媒は、沸点が５０〜２５０℃の水性有機溶媒から構成されることが好ましい。水性有機溶媒とは、２０℃における水に対する溶解性が少なくとも１０ｇ／Ｌ以上、望ましくは２０ｇ／Ｌ以上であるものをいう。沸点が２５０℃を越えるものは、蒸発速度が極めて遅く、塗膜の高温焼付によっても十分に取り除くことが困難なので不適当である。
【００５４】
また、水性有機溶媒の沸点が５０℃未満では、それを溶媒としてグラフト化反応を実施する場合、５０℃未満の温度でラジカルに解裂する開始剤を用いる必要があるので、取扱上の危険が増大し好ましくない。
【００５５】
共重合ポリエステル樹脂をよく溶解し、かつカルボキシル基含有重合性単量体を含む重合性単量体混合物およびその重合体を比較的良く溶解することができる、第一群の水性有機溶媒としては、例えば、酢酸エチルなどのエステル類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、１，３−ジオキソランなどの環状エーテル類；エチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールプロピルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールブチルエーテルなどのグリコールエーテル類；メチルカルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトールなどのカルビトール類；エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールエチルエーテルアセテートなどの、グリコール類またはグリコールエーテルの低級エステル類；ダイアセトンアルコールなどのケトンアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどの置換アミド類が挙げられる。
【００５６】
これに対し、共重合ポリエステル樹脂をほとんど溶解しないが、カルボキシル基含有重合性単量体を含む重合性単量体混合物およびその重合体を比較的よく溶解することができる第二群の水性有機溶媒としては、例えば、水、低級アルコール類、低級カルボン酸類、低級アミン類が挙げられるが、特に好ましくは、炭素数１〜４のアルコール類およびグリコール類である。
【００５７】
グラフト化反応を単一溶媒で行なう場合は、第一群の水性有機溶媒からただ一種を選んで行なうことができる。混合溶媒で行なう場合は第一群の水性有機溶媒からのみ複数種選ぶ場合と、第一群の水性有機溶媒から少なくとも一種を選びそれに第二群の水性有機溶媒から少なくとも一種を加える場合がある。
【００５８】
グラフト重合反応溶媒を第一群の水性有機溶媒からの単一溶媒とした場合と、第一群および第二群の水性有機溶媒のそれぞれ一種からなる混合溶媒とした場合のいずれにおいてもグラフト重合反応を行なうことができる。
【００５９】
しかし、グラフト化反応の進行挙動、グラフト化反応生成物およびそれから導かれる水分散体の外観、性状などに差異がみられ、第一群および第二群の水性有機溶媒のそれぞれ一種からなる混合溶媒を使用する方が好ましい。
【００６０】
第一群の溶媒中では、共重合ポリエステル分子鎖は広がりの大きい鎖が伸びた状態にあり、一方、第一群／第二群の混合溶媒中では広がりの小さい糸まり状に絡まった状態にあることが、これら溶液中の共重合ポリエステルの粘度測定により確認できる。
【００６１】
共重合ポリエステルの溶解状態を調節し、かつ分子間架橋を起こりにくくすることがゲル化防止に有効である。効率の高いグラフト化とゲル化抑制の両立は後者の混合溶媒系において達成される。第１群／第２群の混合溶媒の重量比率は、より望ましくは９５／５〜１０／９０、さらに望ましくは９０／１０〜２０／８０、最も望ましくは８５／１５〜３０／７０の範囲である。最適の混合比率は、使用するポリエステルの溶解性などに応じて決定される。
【００６２】
本発明にかかわるグラフト化反応生成物は、塩基性化合物で中和することが好ましく、中和することによって容易に水分散化することができる。
【００６３】
塩基性化合物としては、塗膜形成時、または硬化剤配合による焼付硬化時に揮散する化合物が望ましく、アンモニア、有機アミン類などが好適である。望ましい化合物としては、例えば、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、アミノエタノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、イソプロピルアミン、イミノビスプロピルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、３−エトキシプロピルアミン、３−ジエチルアミノプロピルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、プロピルアミン、メチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、３−メトキシプロピルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンを挙げることができる。
【００６４】
塩基性化合物は、グラフト化反応生成物中に含まれるカルボキシル基含有量に応じて、少なくとも部分中和または完全中和によって水分散体のｐＨ値が５．０〜９．０の範囲であるように使用するのが望ましい。沸点が１００℃以下の塩基性化合物を使用した場合であれば、乾燥後の塗膜中の残留塩基性化合物も少なく、金属や無機蒸着膜の密着性や他材料と積層した時の耐水性や耐熱水密着性が優れる。
【００６５】
また、１００℃以上の塩基性化合物使用した場合や乾燥条件を制御し、乾燥後の塗膜中に塩基化合物を５００ｐｐｍ以上残留させることにより、印刷インクの転移性が向上する。
【００６６】
本発明により生成される水系分散体では、ラジカル重合性単量体の重合物の重量平均分子量は５００〜５０，０００であるのが好ましい。
【００６７】
ラジカル重合性単量体の重合物の重量平均分子量を５００未満にコントロールすることは一般に困難であり、グラフト効率が低下し、共重合ポリエステルへの親水性基の付与が十分に行なわれない傾向がある。また、ラジカル重合性単量体のグラフト重合物は分散粒子の水和層を形成するが、十分な厚みの水和層をもたせ、安定な分散体を得るためにはラジカル重合性単量体のグラフト重合物の重量平均分子量は５００以上であることが望ましい。
【００６８】
ラジカル重合性単量体のグラフト重合物の重量平均分子量は、溶液重合における重合性の点より、その上限値が５０，０００であることが好ましい。ラジカル重合性単量体のグラフト重合物の重量平均分子量を５００〜５０，０００の範囲内とするためには、開始剤量、モノマー滴下時間、重合時間、反応溶媒、モノマー組成、または必要に応じて連鎖移動剤や重合禁止剤を適宜組み合わせることにより行なうことが好ましい。
【００６９】
本発明において、疎水性共重合ポリエステル樹脂にラジカル重合性単量体をグラフト重合させた反応物は、自己架橋性を有するので、高度な耐溶剤性を発揮する。常温では架橋しないが、乾燥時の熱で、熱ラジカルによる水素引き抜き反応などの分子間反応を行い、架橋剤なしで架橋する。これにより初めて、本発明の目的である密着性、耐水性を発現できる。塗膜の架橋性については、様々の方法で評価できるが、例えば、疎水性共重合ポリエステル樹脂およびラジカル重合体の両方を溶解するクロロホルム溶媒での不溶分率を測定する方法が挙げられる。
【００７０】
８０℃以下で乾燥し、１２０℃で５分間熱処理して得られる塗膜の不溶分率が、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上である。塗膜の不溶分率が５０重量％未満の場合は、密着性、耐水性が十分でないばかりでなく、ブロッキングも起こしてしまう。
【００７１】
本発明の被覆層Ｂ（以後、易滑層と記載する場合もある）を形成する共重合ポリエステル樹脂は、少なくとも１種のジカルボン酸成分と少なくとも１種のジオール成分およびそれらのエステル形成成分を構成単位とする共重合ポリエステル重縮合物であり、上記被覆層Ａ（以後、被印刷層と記載する場合もある）と同種のポリエステル樹脂でもよいし、一般的に使用されている共重合ポリエステル樹脂でもかまわない。
【００７２】
共重合ポリエステル樹脂の構成成分であるジカルボン酸成分としては、例えば、（１）テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ビフェニレンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、（２）コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸、（３）１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸、（４）マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル酸などの不飽和ジカルボン酸を挙げることができる。なかでも、テレフタル酸およびイソフタル酸が好ましく、その他少量であれば他のジカルボン酸を加えてもよい。
【００７３】
共重合ポリエステル樹脂のもう一方の構成成分であるジオール成分としては、例えば、（１）エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、ポリエチレングリコールなどの脂肪族ジオール、（２）１，４−シクロヘキサンジメタールなどの脂環族ジオール、（３）４，４’−ビス（ヒドロキシエチル）ビスフェノールＡなどの芳香族ジオール、さらにビス（ポリオキシエチレングリコール）ビスフェノールエーテルを挙げることができる。なかでも、エチレングリコールおよびジエチレングリコールが最も好ましく、その他少量のジオール成分を用いてもよい。
【００７４】
上記ジカルボン酸成分の他に、共重合ポリエステル樹脂に水分散性を付与させるために、５−ナトリウムスルホイソフタル酸を１〜１０モル％の範囲で使用することが好ましく、その他、スルホテレフタル酸、４−スルホイソフタル酸、４−スルホナフタレン−２，６ジカルボン酸、５−（４−スルホフェノキシ）イソフタル酸などを用いることができる。
【００７５】
これらの被印刷層面（被覆層Ａ）および易滑層面（被覆層Ｂ）の樹脂成分は、被覆層中に３０〜９５重量％の範囲で含有していることが好ましい。３０重量％未満の場合には膜強度が不足し、摩擦などの外力が加わった際に膜の脱落が生じ易くなる。さらに、粒子の脱落が生じ易くなる。また、９５重量％を越える場合は膜としての強度は向上するが、帯電防止性能、滑り性などの目的とする性能が発現しにくくなる。好ましくは５０〜９０重量％である。
【００７６】
本発明で用いるスルホン酸塩基を有する化合物は、帯電防止性を付与する目的で使用する化合物であり、例えば、スルホン酸塩基を有する不飽和単量体（例えば、ビニルスルホン酸ナトリウム、メタリルスルホン酸ナトリウム、スチレンスルホン酸ナトリウム、ビニルスルホン酸アンモニウム、メタクリルスルホン酸カリウム、スチレンスルホン酸リチウムなど）の１種以上の重合体からなる高分子型帯電防止剤や、Ｒ−ＳＯ３Ｘ（ここで、Ｒはアルキル基、アリール基、またはアルキル基を有する芳香族基を、Ｘは金属イオン（例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋなど）、アンモニウムイオン、アミンイオン、リン酸エステルイオンを示す）の低分子型帯電防止剤やその２量体などが挙げられるが、耐熱性に優れたスルホン酸塩基を有し、帯電防止性が発現する機能を有していれば、前記化合物に限定されるものではない。
【００７７】
アルキルスルホン酸塩としては、例えば、ペンタンスルホン酸ナトリウム、オクタンスルホン酸ナトリウム、オクタンスルホン酸リチウム、オクタンスルホン酸カリウム、テトラデシルスルホン酸ナトリウムが挙げられる。
【００７８】
また、アリールスルホン酸塩としては、例えば、ベンジルスルホン酸ナトリウム、トルイルスルホン酸ナトリウム、ナフチルスルホン酸ナトリウムが挙げられる。さらに、アルキル基を有する芳香族スルホン酸塩としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキル（炭素数：８〜２０）ベンゼンスルホン酸金属塩（例えば、Ｌｉ、Ｋ、Ｎａ塩）、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アルキルフェニールエーテルジスルホン酸ナトリウムが挙げられる。
【００７９】
また、スルホン酸塩基を有する不飽和単量体の重合体からなる高分子型帯電防止剤は、例えば、ポリスチレンスルホン酸塩のような分子内にスルホン酸塩基成分を含有するスチレン系樹脂を使用することが好ましい。
【００８０】
この高分子型帯電防止剤の特徴は、そのスルホン酸成分の親水性の高さにある。分子内にスルホン酸塩基成分を含有するスチレン系樹脂としては、例えば、ポリスチレンスルホン酸のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩、ホスホニウム塩などのホモポリマー、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルなどのアクリル系単量体とスチレンスルホン酸単量体との共重合物が挙げられる。
【００８１】
本発明で使用されるポリスチレンスルホン酸塩の重量平均分子量は、１千〜１５万、好ましくは１万〜７万が好ましい。分子量が１千未満になると塗膜の耐水性が得られにくくなり、１５万を越えると、共重合ポリエステルとの均一混合が困難になりやすい。
【００８２】
本発明で用いるスルホン酸塩基を有する化合物が低分子の場合は、各層における混合比率は０．５〜１５重量％が好ましく、特に好ましくは２〜１０重量％である。また、スルホン酸塩基を有する化合物が高分子の場合は、５〜５０％重量が好ましく、特に好ましくは１０〜３０重量％である。前記低分子化合物および高分子化合物を混合して使用してもかまわない。前記スルホン酸塩基を有する化合物を含有する被覆層の表面固有抵抗値は、２３℃、５０％ＲＨの条件で１０１３Ω／□以下にしないと、枚葉フィルムとした際に自重のみの低荷重下で滑り性が不十分となり、高速印刷機において重送するなどの搬送性が悪化しやすくなる。
【００８３】
被覆層Ａ（被印刷層）におけるスルホン酸塩基を有する化合物の含有量が多すぎると、印刷面（被覆層Ａ面）の湿し水特性が悪くなったり、印刷インキの密着性が悪くなったり、粒子脱落が起こったり、などにより結果的に印刷品位が悪くなる。
【００８４】
また、易滑面（被覆層Ｂ面）におけるスルホン酸塩基を有する化合物の含有量が多すぎると、裏移りや粒子脱落による印刷面への汚染が生じやすくなる。印刷面と易滑面におけるスルホン酸塩基を有する化合物の含有量は、必要とされる帯電防止性のレベルに応じて、独立して制御することができる。
【００８５】
本発明で用いる平均粒子径が１〜５μｍの粒子としては、市販の無機粒子および／または有機粒子を使用することができる。平均粒子径は、より好ましくは１〜３μｍの範囲である。無機粒子としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、アルミナが挙げられ、有機粒子としては、例えば、ポリオレフィン、アクリル、スチレン、ウレタン、ポリアミド、ポリエステルが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００８６】
また、被覆層における前記粒子の樹脂成分に対する含有量は、０．３〜１０重量％、好ましくは０．７〜５重量％である。平均粒子径が１μｍ未満または粒子含有量が０．３重量％未満であると、被覆層表面に適度な凹凸が形成されにくくなる。その結果、枚葉フィルムとした際に、フィルム間に空気層が溜まりにくく、加重解放直後の摩擦を低減することができず、印刷速度を上げることが困難となる。平均粒子径が１０μｍを超えたり、粒子含有量が１０重量％以上であると、フィルムのヘイズが高くなり、透明性の悪化、または粒子脱落により、印刷面の汚れ、印刷品位の問題、機台の汚染などが発生する。
【００８７】
本発明で用いる高分子系ワックス成分は、透明性を阻害しないものであれば特に限定されるものではなく、従来公知のものが使用可能である。例えば、ポリエチレン系、ポリプロピレン系、脂肪酸系が挙げられる。これらワックス成分の重量平均分子量は１，０００〜１０，０００が好ましく、より好ましくは１，５００〜６，０００の範囲である。分子量が１，０００未満の場合には、被覆層の内部から表面への滲み出しにより、印刷面への転移汚染が生じやすく、インキ密着力に悪影響を与える。
【００８８】
分子量が１０，０００を超える場合には、滑り性の改善効果が不十分になる。被覆層におけるワックス成分の樹脂成分に対する含有量は１〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％である。被覆層におけるワックス成分の樹脂成分に対する含有量が１重量％未満の場合は、十分に摩擦係数を下げることができず、印刷速度が上げられない。被覆層におけるワックス成分の樹脂成分に対する含有量が１０重量％を越える場合は、ワックス成分の脱落により、印刷面への汚染、さらには透明性、ヘイズの悪化を招く。
【００８９】
動摩擦係数が０.５を超える状態では、滑り性が不十分であり、枚葉印刷機での給紙時に搬送不良を生じる。一般的には、静摩擦係数はフィルムを摩擦走行させた際に極大値を示し、動摩擦係数より高い値を示す。しかし、少なくとも一方の被覆層に潤滑剤を含む場合、摩擦係数は摩擦走行とともに緩やかに立ち上がるため、静摩擦係数の値は動摩擦係数と同等またはより低い値を示すようになる。静摩擦係数が低いことは、枚葉時の動かし始めがより滑らかになる。これにより枚葉印刷機では、印刷速度の向上が可能となる。
【００９０】
本発明の積層ポリエステルフィルムを製造する際、ポリエステル基材フィルムの両面に被覆層用塗布液を塗工する段階としては、未延伸フィルムに塗布し、次いで少なくとも一方向に延伸する方法、縦延伸後に塗布する方法、配向処理の終了したフィルム表面に塗布する方法など、いずれの方法も可能である。なかでも、ポリエステル基材フィルムを製造する際、フィルムの結晶配向が完了する前に塗布し、その後、少なくとも１方向に延伸した後、ポリエステルフィルムの結晶配向を完了させる、いわゆるインラインコート法が本発明の効果をより顕著に発現させることができる好ましい方法である。
【００９１】
共重合ポリエステル樹脂とスルホン酸塩基を有する化合物は、両者に親水性の差があり分離し易いので、コート液は塗布直前に１０００（１／秒）以上のせん断速度をかけた直後２秒以内に基材に塗布し、その後２秒以内に７０℃以下、湿度５０％ＲＨ、風速１０〜２０ｍ／秒で１〜３秒予備乾燥後、９０℃以上で乾燥する方法で行うことが好ましい。この方法で塗布を行うことにより、共重合ポリエステル樹脂とスルホン酸塩基を有する化合物が均一に分散し、良好な表面抵抗値が得られる。
【００９２】
塗布乾燥後、延伸後の熱固定条件は、特に限定はないが、特に被印刷層（被覆層Ａ）の構成成分であるポリエステル系グラフト共重合体が有する自己架橋性を発現するために、基材フィルムおよび該グラフト共重合体に熱劣化が起こらない範囲内で、熱量を多くする条件を採用することが好ましい。具体的には、２００℃〜２５０℃、好ましくは２２０℃〜２５０℃である。ただし、熱固定時間を長くすることにより、比較的低い温度でも、十分な自己架橋性を発現することもできる。
【００９３】
被覆層を設ける方法としては、グラビアコート方式、キスコート方式、ディップ方式、スプレイコート方式、カーテンコート方式、エアナイフコート方式、ブレードコート方式、リバースロールコート方式など通常用いられている方法を適用することができる
【００９４】
被覆層の厚みは特に限定しないが、本発明においては、乾燥後の最終厚みが０．０５〜１．０μｍとすることが好ましく、より好ましくは０．０７〜０．５μｍ、特に好ましくは０．０９〜０．３μｍである。
【００９５】
本発明の塗液中には、本発明の効果を阻害しない範囲で、公知の添加剤、例えば、界面活性剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機潤滑剤を含有させてもよい。
【００９６】
本発明においては、フィルム印刷面（被覆層Ａ）とその反対面の易滑面（被覆層Ｂ）との滑り性が、従来公知の方法と比べ極めて良好である。枚葉状にフィルムを積み重ねた場合のこの顕著な滑り性改良効果は、（１）両面の被覆層中に含有する平均粒子径１〜１０μｍの粒子に起因する表面凹凸によるフィルム間での空気保持効果、（２）両面に含有するスルホン酸金属塩による静電気密着防止効果、（３）さらに裏面（被覆層Ｂ）に含有する高分子系ワックス成分による静摩擦係数の低下によりもたらされる。これら３つの効果がすべて揃わないと、断裁したフィルムが静止状態から動き始めた時の滑らかさの不足、枚葉状に棒積みした状態からの搬送性、給紙時の噛み込み安定性に劣り、印刷速度を高めることができない。
【００９７】
通常の被覆層を有する積層フィルムは、ハンドリング性（易滑性、巻き取り性、耐ブロッキング性など）や耐スクラッチ性などの改良を目的に、フィルム表面に凹凸を形成させるために不活性粒子が含有されている。しかしながら、本発明の積層ポリエステルフィルムは、透明性向上のために、被覆層に粒子を含有させ、基材フィルム中の粒子含有量は少なくすることが好ましく、基材フィルム中には実質上粒子を含有させないことが特に好ましい。なお、「実質的に粒子を含有しない」とは、基材フィルム中の粒子を構成する主成分原子の含有量が、蛍光Ｘ線分析法の検出限界以下であることを意味する。
【００９８】
本発明の積層ポリエステルフィルムにおいては、実質上内部に粒子を含有していない基材フィルムを用いることで、両面に被覆層を有しながらも高い透明性を得ることができる。そのため、透過光による照明時の明るさに優れ、易滑面（被覆層Ｂ／非印刷面）側からフィルムを通して印刷面を見た場合の文字や画像の鮮鋭性に極めて優れる。
【００９９】
また、本発明において、一般的に用いられるＵＶ硬化型印刷インキおよび溶剤型印刷インキに対する被覆層Ａとの密着力が、ＪＩＳ−Ｋ５４００に準拠した碁盤目によるクロスカット評価にて、１ｍｍ角のマス目の数が９０％以上残存させることが好ましく、より好ましくは９６％以上残存させる。
【０１００】
密着力が９０％未満では、印刷後のインキ脱落が生じ、外観の低下、搬送性の低下につながる。一般的にオフセット印刷ではインキ厚みが１μｍ〜数μｍであるためインキ脱落は生じにくいが、スクリーン印刷では数μｍ〜１０μｍ以上の場合があり、スクリーン印刷インキにも対応できる密着力を有する性能が印刷用透明ポリエステルフィルムには必要である。
【０１０１】
本発明を以下の実施例に基づいて説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。本発明における諸特性の評価は以下に示す方法に従って実施した。
【０１０２】
【実施例】
（１）静摩擦係数μｓおよび動摩擦係数μｄ
ＪＩＳ−Ｃ２１５１に準拠し、下記条件により評価した。
平板用試験片：幅１３０ｍｍ、長さ２５０ｍｍで非印刷面側を使用
そり用試験片：幅１２０ｍｍ、長さ１２０ｍｍで印刷面側を使用
測定雰囲気：２３℃、５０％ＲＨ
そり重量：２００ｇ
試験速度：１５０ｍｍ／分
【０１０３】
（２）全光線透過率（Ｔ２）およびヘイズ
ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠し、積分球式光線透過率測定装置（日本電色工業社製）を用いて評価した。
【０１０４】
（３）表面固有抵抗率
表面抵抗計（三菱油化社製、ＨＩＲＥＳＵＴＡ ＭＣＰ ＨＴ−２６０）を用い、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気中におけるポリエステルフィルムの帯電防止層の表面固有抵抗率（Ω／□）を下記条件にて測定した。
印加電圧：５００Ｖ
測定時間：１０秒
使用プローブ：タイプ ＨＲＳ
【０１０５】
（４）インキ密着力
ＪＩＳ−Ｋ５４００に記載の碁盤目評価に準拠し、フィルムの被印刷面（本発明における被覆層Ａ）に下記インキを印刷後、クロスカットガイドを用いて１ｍｍマス目をカッター刃で１００個作成した後、粘着テープ（ニチバン社製、セロハンテープ）を用いてマス目部分の密着力を評価した。
【０１０６】
ＵＶ硬化型インキとの密着力は、ＵＶ硬化型インキ（東華色素社製、ベストキュアー１６１）を用い、フィルムの被覆層面（本発明の被覆層Ａ）にＲＩテスターで印刷後１００ｍＪのＵＶを照射し、上記方法にしたがって評価した。また、他のＵＶ硬化型インキ（セイコーアドバンス社製、ＵＶＡ）を用い、フィルムの被覆層面（本発明の被覆層Ａ）に＃３００のスクリーン印刷後５００ｍＪのＵＶを照射し、上記方法にしたがって同様に評価した。
【０１０７】
溶剤型インキとの密着力は、溶剤型インキ（東洋インキ社製、ＴＳＰ−４００Ｇ）を用い、フィルムの被覆層面（本発明の被覆層Ａ）にＲＩテスターで印刷後２４時間放置乾燥し、上記方法にしたがって評価した。また、他の溶剤型インキ（十條インキ社製、テトロン）を用い、フィルムの被覆層面（本発明の被覆層Ａ）に＃２５０のスクリーン印刷後２４時間放置乾燥し、上記方法にしたがって同様に評価した。
【０１０８】
（５）湿し水適性
溶剤型オフセット印刷インキ（東洋インキ社製、ＴＳＰ−４００Ｇ）を用い、フィルムの被覆層面（本発明の被覆層Ａ）にＲＩテスターで印刷する際、インキ展色前のフィルム印刷面を、スポイドを用いてイオン交換水を０．２ｍｌ、０．４ｍｌ、０．６ｍｌ滴下して湿らせたモルトンローラーで圧着した後、インキを展色、インキの転移不良の有無を確認した。
【０１０９】
（６）給紙安定性
枚葉オフセット印刷機（ハイデルベルグ社製、スピードマスター、８色刷り機）を用いて、寸法が菊全判（６３６×９３９ｍｍ）サイズの枚葉フィルムを積み重ね、印刷速度を低速時（４，０００枚／時間）および高速時（８，０００枚／時間）で給紙、印刷させた際の給紙安定性を評価した。
【０１１０】
（７）印刷品位
給紙安定性評価で用いた印刷サンプルの印刷外観を目視で判定した。この際、印刷面からではなく、裏側からフィルムを通して外観を目視判定した。判定基準は次の通りである。
・クリアー感：印刷した図柄が、基材フィルムや塗布層に遮られることなく鮮明に見えること。
・印刷適性 ：印刷インキの転移不良による、色むらやヌケが生じないこと。
【０１１１】
実施例１
（疎水性共重合ポリエステル樹脂の調製）
攪拌機、温度計および部分還流式冷却器を具備したステンレス製オートクレーブに、ジメチルテレフタレート２１８重量部、ジメチルイソフタレート１９４重量部、エチレングリコール４８８重量部、ネオペンチルグリコール２００重量部およびテトラ−Ｎ−ブチルチタネート０．５重量部を仕込み、１６０℃から２２０℃まで４時間かけてエステル交換反応を行った。次いで、フマル酸１３重量部およびセバシン酸５１重量部を加え、２００℃から２２０℃まで１時間かけて昇温しエステル化反応を行った。次いで、２５５℃まで昇温し、反応系を徐々に減圧した後、０．２２ｍｍＨｇの減圧下で１時間３０分反応させ、疎水性共重合ポリエステル樹脂を得た。得られた疎水性共重合ポリエステルは淡黄色透明であった。
【０１１２】
（水分散したポリエステル系グラフト共重合体の調製）
撹拌機、温度計、還流装置と定量滴下装置を備えた反応器に、疎水性共重合ポリエステル７５重量部、メチルエチルケトン５６重量部およびイソプロピルアルコール１９重量部を入れ、６５℃で加熱、撹拌し樹脂を溶解した。樹脂が完溶した後、無水マレイン酸１５重量部をポリエステル溶液に添加した。次いで、スチレン１０重量部およびアゾビスジメチルバレロニトリル１．５重量部を１２重量部のメチルエチルケトンに溶解した溶液を０．１ｍｌ/分でポリエステル溶液中に滴下し、さらに２時間撹拌を続けた。反応溶液から分析用のサンプリングを行った後、メタノールを５重量部添加した。次いで、イオン交換水３００重量部とトリエチルアミン１５重量部を反応溶液に加え、１時間半撹拌した。その後、反応器内温を１００℃に上げメチルエチルケトン、イソプロピルアルコール、過剰のトリエチルアミンを蒸留により留去し、水分散したポリエステル系グラフト共重合体を得た。得られたポリエステル系グラフト共重合体は、淡黄色透明で、ガラス転移温度は４０℃であった。
【０１１３】
（被覆層Ａ（印刷面）用塗液Ａの調製）
イオン交換水とイソプルピルアルコールの混合溶媒（重量比：６０／４０）に、全固形分濃度が５重量％となるように、水分散したポリエステル系グラフト共重合体と、スルホン酸金属塩としてドデシルジフェニルオキサイドジスルホン酸ナトリウム（松本油脂社製、アニオン系帯電防止剤）、粒子として平均粒径２.２μｍのスチレン−ベンゾグアナミン系球状有機粒子（日本触媒工業社製）、平均粒径０．０２μｍのコロイダルシリカ（触媒化成社製）をそれぞれ固形分重量比で５０／１．５／１／３になるよう混合し、塗液Ａを調製した。
【０１１４】
（被覆層Ｂ（裏面）用塗液Ｂの調製）
イオン交換水とイソプルピルアルコールの混合溶媒（重量比：６０／４０）に、全固形分濃度が５重量％となるように、水分散性ポリエステル系共重合体（東洋紡績社製、バイロナ−ルＭＤ−１６）と、スルホン酸金属塩としてドデシルジフェニルオキサイドジスルホン酸ナトリウム（松本油脂社製、アニオン系帯電防止剤）、高分子系ワックス剤としてポリエチレン系エマルジョンワックス（東邦化学社製）、粒子として平均粒径２.２μｍのスチレン−ベンゾグアナミン系球状有機粒子（日本触媒工業社製）、平均粒径０．０４μｍのコロイダルシリカ（日産化学社製）をそれぞれ固形分重量比で５０／２．５／２．５／０．５／５になるよう混合し、塗液Ｂを調製した。
【０１１５】
（積層ポリエステルフィルムの調製）
基材フィルムの原料として、固有粘度が０．６２ｄｌ／ｇで、実質上粒子を含有していないポリエチレンテレフタレート（東洋紡績社製、以後ＰＥＴと略す）のペレットを１３５℃で６時間減圧乾燥（１．３ｈＰａ）した後、押し出し機に供給し、約２８０℃でシート状に溶融押し出して表面温度２０℃に保った金属ロール上で静電密着法を用いて急冷固化し、厚さ１９００μｍのキャストフィルムを得た。
【０１１６】
次いで、このキャストフィルムを、加熱されたロール群および赤外線ヒーターで１００℃に加熱し、その後、周速差のあるロール群で長手方向に３．５倍延伸して一軸配向ＰＥＴフィルムを得た。
【０１１７】
次いで、一軸配向ＰＥＴフィルムの片面に上記の塗液Ａを他面に塗布液Ｂをリバースコート法で塗布した。なお、各塗布液はロールギャップ間で１０００（１／秒）以上のせん断速度をかけ、２秒以内に基材フィルムに塗布し、６５℃、６０％ＲＨ、風速１５ｍ／秒の環境下で、２秒間乾燥した。さらに、１３０℃、風速２０ｍ／秒の環境下で３秒間乾燥し水分を除去した。
【０１１８】
次いで、連続的にフィルム端部をクリップで把持しながらテンターに導き、１２０℃に加熱して ３．７倍に横延伸し、さらに幅固定しながら２３０℃で５秒間の熱処理を施し、さらに２００℃で幅方向に４％緩和させることにより、両面に被覆層を有する厚さ１８８μｍの二軸延伸積層ポリエステルフィルムを得た。塗液ＡおよびＢを塗布した後の最終乾燥塗布量は、被覆層ＡおよびＢともに０．１ｇ／ｍ２であった。評価結果を表１に示す。
【０１１９】
実施例２
被覆層Ｂ（易滑面）形成用塗布液として、水分散性ポリエステル系共重合体（東洋紡績社製、バイロナールＭＤ−１６）／ドデシルジフェニルオキサイドジスルホン酸ナトリウム（松本油脂社製、アニオン系帯電防止剤）／ポリエチレン系エマルジョンワックス（東邦化学社製）／平均粒径２.２μｍのスチレン−ベンゾグアナミン系球状有機粒子（日本触媒社製）／平均粒径０．０４μｍのコロイダルシリカ（日産化学社製）をそれぞれ固形分重量比で５０／５／２．５／０．５／５に変更し、かつ最終積層ポリエステルフィルムの厚みが１５０μｍとなるように溶融ＰＥＴ樹脂の押出し時の吐出量を変更した以外は実施例１と同様にして、両面に被覆層を有する二軸延伸積層ポリエステルフィルムを得た。最終乾燥塗布量は、被覆層ＡおよびＢともに０．１ｇ／ｍ２であった。評価結果を表１に示す。
【０１２０】
実施例３
被覆層Ｂ（易滑面）形成用塗布液として、水分散性ポリエステル系共重合体（東洋紡績社製、バイロナールＭＤ−１６）を被覆層Ａ（印刷面）形成用塗布液で使用したポリエステル系グラフト共重合体に変更し、かつ最終積層ポリエステルフィルムの厚みが７５μｍとなるように溶融ＰＥＴ樹脂の押出し時の吐出量を変更した以外は実施例１と同様にして、両面に被覆層を有する二軸延伸積層ポリエステルフィルムを得た。最終乾燥塗布量は、被覆層ＡおよびＢともに０．１ｇ／ｍ２であった。評価結果を表１に示す。
【０１２１】
実施例４
被覆層Ａ（印刷面）の塗布液を、ポリエステル系グラフト共重合体／ドデシルジフェニルオキサイドジスルホン酸ナトリウム／平均粒径２.２μｍのスチレン−ベンゾグアナミン系球状有機粒子／平均粒径０．０２μｍのコロイダルシリカをそれぞれ固形分重量比で５０／３／１／３に変更し、かつ最終積層ポリエステルフィルムの厚みが１２５μｍとなるように溶融ＰＥＴ樹脂の押出し時の吐出量を変更した以外は実施例１と同様にして、両面に被覆層を有する二軸延伸積層ポリエステルフィルムを得た。最終乾燥塗布量は、被覆層ＡおよびＢともに０．１ｇ／ｍ２であった。評価結果を表１に示す。
【０１２２】
実施例５
被覆層Ａ（印刷面）形成用塗布液として、水分散したポリエステル系グラフト共重合体／ポリスチレンスルホン酸アンモニウム塩、分子量７０，０００（日本ＮＳＣ（株）製）／平均粒径２.２μｍのスチレン−ベンゾグアナミン系球状有機粒子（日本触媒社製）／平均粒径０．０２μｍのコロイダルシリカ（触媒化成社製）をそれぞれ固形分重量比で５０／１０／１／３になるよう混合し、かつ最終積層ポリエステルフィルムの厚みが１５０μｍとなるように溶融ＰＥＴ樹脂の押出し時の吐出量を変更した以外は実施例１と同様にして、両面に被覆層を有する二軸延伸積層ポリエステルフィルムを得た。最終乾燥塗布量は、被覆層ＡおよびＢともに０．１ｇ／ｍ２であった。評価結果を表１に示す。
【０１２３】
比較例１
実施例１において被覆層Ｂ（易滑面）形成用塗布液Ｂで用いた高分子系ワックスを用いなかったこと以外は実施例１と同様にして、両面に被覆層を有する厚さ１８８μｍの二軸延伸積層ポリエステルフィルムを得た。塗液ＡおよびＢを塗布した後の最終乾燥塗布量は、被覆層ＡおよびＢともに０．１ｇ／ｍ２であった。評価結果を表１に示す。
【０１２４】
比較例２
実施例１において被覆層Ａ（印刷面）形成用塗布液Ａで用いた平均粒子径２．２μｍの粒子を用いなかったこと以外は実施例１と同様にして、両面に被覆層を有する厚さ１８８μｍの二軸延伸積層ポリエステルフィルムを得た。塗液ＡおよびＢを塗布した後の最終乾燥塗布量は、被覆層ＡおよびＢともに０．１ｇ／ｍ２であった。評価結果を表１に示す。
【０１２５】
比較例３
実施例１において被覆層Ａ（印刷面）形成用塗布液Ａで用いたドデシルジフェニルオキサイドジスルホン酸ナトリウムを用いず、ポリエステル系グラフト共重合体／平均粒径２.２μｍのスチレン−ベンゾグアナミン系球状有機粒子／平均粒径０．０２μｍのコロイダルシリカをそれぞれ固形分重量比で５０／２／５に変更したこと以外は実施例１と同様にして、両面に被覆層を有する厚さ１８８μｍの二軸延伸積層ポリエステルフィルムを得た。塗液ＡおよびＢを塗布した後の最終乾燥塗布量は、被覆層ＡおよびＢともに０．１ｇ／ｍ２であった。評価結果を表１に示す。
【０１２６】
比較例４
実施例１において、被覆層Ａ（印刷面）形成用塗布液Ａで用いた水分散したポリエステル系グラフト共重合体を塗布液Ｂに用いた水分散性ポリエステル系共重合体に変更したこと以外は実施例１と同様にして、両面に被覆層を有する厚さ１８８μｍの二軸延伸積層ポリエステルフィルムを得た。塗液ＡおよびＢを塗布した後の最終乾燥塗布量は、被覆層ＡおよびＢともに０．１ｇ／ｍ２であった。評価結果を表１に示す。
【０１２７】
【表１】
【発明の効果】
本発明の印刷用積層ポリエステルフィルムは、印刷面側ではインキ密着力および湿し水適性に優れ、かつ積層ポリエステルフィルムとして枚葉印刷機における給紙安定性および透明性に優れているので、ダミー缶や各種商業印刷などにおけるオフセット印刷用透明フィルムとして好適なことはもちろん、高いインキ密着力が求められるスクリーン印刷用途、印刷後に後加工する用途になど幅広い印刷用途に好適である。さらに、本発明の印刷用積層ポリエステルフィルムは、枚葉フィルムを重ねた際のフィルム間の滑り性に優れているので、高速で給紙・搬送を行う多色刷り枚葉オフセット印刷機に適合できるフィルムである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a coated polyester film excellent in ink adhesion and slipperiness, in which different compositions are coated on both sides. More specifically, a laminated polyester film suitable as a printing material, especially a printing laminate that is excellent in paper feeding stability, ink adhesion, dampening water suitability, etc., and capable of high-quality printing in a high-speed UV offset printing press for multicolor printing. It relates to a polyester film.
[0002]
[Prior art]
Biaxially stretched polyester films are widely used in various industrial materials and consumer applications because of their mechanical strength, heat resistance, chemical resistance, dimensional stability, and balance with price. For example, as a use for printing in post-processing, in the case of a transparent polyester film, various commercial printing uses, an electric decoration board, a dummy can, a label, etc. In the case of a white polyester film, an IC card, a magnetic card, etc. In the case of a void-containing polyester film such as various information recording materials and printing materials, examples include building materials such as labels and decorative boards.
[0003]
On the other hand, since a polyester film generally has poor adhesion, particularly adhesion to a printing ink, it is generally performed to provide an anchor coat layer using an adhesive modification resin. In particular, for a film having a relatively high polarity centering on polyester, it is possible to use a water-soluble or water-dispersible polyester resin or acrylic resin, for example, as disclosed in JP-A-54-43017. It has been proposed in Japanese Patent Publication Nos. 49-10243, 52-19786, and 52-19787.
[0004]
However, the polyester resin has a problem that the blocking resistance in a film roll state is likely to be inferior, and the acrylic resin has a tendency to be inferior in adhesion to the base film and the printing ink. Therefore, in order to improve these characteristics, it has been proposed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-124651 to use the polyester resin and the acrylic resin in a mixed manner. It was hard to say.
[0005]
Furthermore, the use of various modified polyesters centered on graft modification has also been proposed. For example, in JP-A-2-3307, JP-A-2-171243, and JP-A-2-310048, an unsaturated bond-containing compound is grafted to a hydrophilic group-containing polyester resin that can be water-soluble or water-dispersed. It is disclosed that the resin is suitable as a coating layer for the polyester film. However, adhesion and water resistance are still insufficient. In addition, JP-A-3-273015 and JP-A-3-67626 disclose a graft-modified resin of polyester as a coating layer, but since the cohesive force is poor, there are problems in terms of dropping off and scratches. there were.
[0006]
In this way, with the laminated polyester film that has been studied in the past, for example, when used for printing applications, problems such as generation of scratches, drop-off of particles from the coating layer, poor transfer of ink, and peeling are sufficiently solved. Was not. In particular, in sheet-fed offset printing applications, it is suitable for fountain solution, which is an inherent characteristic of offset printing, receives strong friction during paper feeding and conveyance when used on a sheet, and has high adhesion to UV curable ink. Therefore, dampening solution suitability, slipperiness, antistatic properties, and adhesion to ink are indispensable characteristics.
[0007]
In recent years, the ratio of sheet-fed UV offset multi-color printing presses as one of the methods for printing on polyester films has increased, and the printing speed has increased (paper feeding speed of about 0.5 seconds per sheet). This is mainly due to the improvement and evolution of the printing press. In this printing, not only the film needs adhesion to ink, dampening water suitability and antistatic properties, but also higher speed. It is necessary to have easy slipperiness that enables stable paper feeding without double feeding during paper feeding. There has been no highly transparent polyester film that can withstand this high-speed printing.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a printing laminate having excellent adhesion to ink, dampening water suitability, antistatic properties, and easy slipperiness that enables stable feeding without double feeding during high-speed feeding. It is to provide a polyester film.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
In order to give the film easy slipping that can be stably fed without double feeding during high-speed feeding during printing, improve the slipperiness in the part where the load is applied like the guide pinch roll of the printing press. It is necessary. For example, it is effective to improve the air release speed after releasing the load by adding a lubricating effect such as wax to the coating layer or imparting an appropriate surface roughness.
[0010]
However, it has been found that a certain level of antistatic property is necessary to secure slipperiness in a state where sheets are stacked and a load of only their own weight is applied. However, if it is intended to impart antistatic properties to the printing surface, the resin composition used as a conventional printing layer, the ink adhesion required for sheet-fed UV offset multicolor printing, dampening water suitability In terms of printing quality, satisfactory results were not obtained.
[0011]
Therefore, as a result of various studies, it has been found that a specific polyester resin is effective as a means for forming a printing surface satisfying ink adhesion, dampening water suitability and printing quality even when antistatic properties are imparted. . It was found that an antistatic agent and a lubricant were added to the specific polyester resin, and a highly transparent slippery polyester film for offset printing capable of withstanding high speed printing was obtained in combination with the slippery surface of the present invention.
[0012]
That is, the present invention provides both sides of the polyester film. Consisting of different compositions A laminated polyester film having a coating layer,
One side has (a) a polyester-based graft copolymer obtained by grafting an acid anhydride having at least one double bond to a hydrophobic copolyester resin, and (b) a sulfonate group. Antistatic agent, (C) is a coating layer A made of a composition comprising particles having an average particle diameter of 1.0 to 5.0 μm,
The opposite surface has (d) a copolyester resin and (e) a sulfonate group Antistatic agent , (F) particles having an average particle diameter of 1.0 to 5.0 μm, and (g) a polymer wax, a coating layer B made of a composition,
When the coating layer A and the coating layer B are overlapped, the static friction coefficient and the dynamic friction coefficient are both 0.5 or less, and , Static friction coefficient is less than dynamic friction coefficient A laminated polyester film for printing is provided.
[0013]
In a preferred embodiment, at least one of the coating layer A or the coating layer B of the laminated polyester film for printing is stretched in at least a uniaxial direction and is heat-set.
[0014]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The polyester of the base film used in the present invention is an aromatic dicarboxylic acid or ester thereof such as terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, and ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, etc. Polyester produced by polycondensation with glycol. In addition to the method of directly reacting aromatic dicarboxylic acid and glycol, these polyesters can be polycondensed after alkylester of aromatic dicarboxylic acid and glycol are transesterified, or diglycol of aromatic dicarboxylic acid. It can be produced by a method such as polycondensation of an ester.
[0015]
Typical examples of such polyester include polyethylene terephthalate, polyethylene butylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, and the like. This polyester may be a homopolymer or a copolymer of a third component.
[0016]
In any case, in the present invention, a polyester having an ethylene terephthalate unit, a butylene terephthalate unit or an ethylene-2,6-naphthalate unit of 70 mol% or more, preferably 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more. preferable.
[0017]
In addition, a heat stabilizer such as a polycondensation catalyst, a transesterification reaction catalyst, phosphoric acid or a phosphoric acid compound is also used for this polyester. In addition, an appropriate amount of an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt may be contained in order to improve electrostatic adhesion during melt extrusion.
[0018]
Further, the film may contain a small amount of inorganic particles or organic particles derived from regenerated resin within a range where the haze does not exceed 2%. Examples of such particles include silica, kaolinite, talc, calcium carbonate, zeolite, alumina, barium sulfate, carbon black, zinc oxide, titanium oxide, zinc sulfide, and organic white pigment, but are not particularly limited. Absent.
[0019]
The polyester base film of the present invention may have a multilayer structure in which the same or different synthetic resin film layers are combined inside. The synthetic resin film layer used for such a composite is obtained by a coextrusion method. As a synthetic resin film layer, for example, a layer mainly composed of one or more of polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polytrimethylene terephthalate, polybutylene terephthalate or various polyester copolymers is used as a surface layer or a core. Laminated films can be used. In addition, inorganic particles, organic particles, end-blocking agents, colorants, light-proofing agents, fluorescent agents, antistatic agents, etc. can be added to the synthetic resin film layer as long as the eluate does not float as needed. It is.
[0020]
50-300 micrometers is preferable and, as for the thickness of the polyester base film of this invention, Most preferably, it is 75-250 micrometers. When the film thickness is less than 50 μm, the rigidity is insufficient and the sheet-fed printing suitability is inferior. On the other hand, if the film thickness exceeds 300 μm, the weight of the printed matter increases and the high-speed printing suitability decreases due to stiffening.
[0021]
Although the manufacturing method of the polyester base film of this invention is arbitrary and it does not restrict | limit, For example, after shape | molding a polyester resin in a film form and making it an unstretched film, it is said that this unstretched film is extended | stretched. A general method can be used.
[0022]
The conditions for stretching / orienting the unstretched sheet are closely related to the formation of the coating layer. In the following, the stretching / orientation conditions will be described by taking as an example a sequential biaxial stretching method that is most preferably used, particularly a method of stretching an unstretched sheet in the longitudinal direction and then in the width direction.
[0023]
First, in the first-stage longitudinal stretching step, the stretching temperature is stretched 3 to 5 times between two or many rolls having different peripheral speeds at a polyester secondary transition temperature Tg + 50 ° C. or lower. As a heating means at this time, a method using a heating roll or a method using a non-contact heating method may be used, or they may be used in combination. Next, the uniaxially stretched film is introduced into a tenter, and stretched 2.5 to 5 times in the width direction at a temperature of the melting point Tm-10 ° C. or less of the polyester. The biaxially stretched film thus obtained is subjected to heat treatment as necessary. The heat treatment is preferably performed in a tenter, and is preferably performed in a temperature range of the melting point Tm-50 ° C. to Tm of the polyester.
[0024]
The polyester-based graft copolymer obtained by grafting an acid anhydride having at least one double bond to the hydrophobic copolyester resin used in the coating layer A to which the printing ink is applied in the present invention will be described in detail.
[0025]
The “grafting” of the polyester-based graft copolymer in the present invention is to introduce a branched polymer composed of a polymer different from the main chain into the main chain of the main polymer. Graft polymerization is generally carried out by reacting at least one radical polymerizable monomer using a radical initiator in a state where a hydrophobic copolyester resin is dissolved in an organic solvent.
[0026]
The reaction product after completion of the grafting reaction includes a graft copolymer of a desired hydrophobic copolymerized polyester resin and a radically polymerizable monomer, a hydrophobic copolymerized polyester resin not subjected to grafting, and a hydrophobic polymer. It also contains a radical polymerizable monomer that has not been grafted to the copolymerizable polyester resin. The polyester-based graft copolymer in the present invention is not limited to the above-mentioned polyester-based graft copolymer, and in addition to this, a hydrophobic copolymerized polyester resin that has not been grafted, a radically polymerizable monomer that has not been grafted. A reaction mixture including a monomer and the like is also included.
[0027]
In the present invention, the acid value of a reaction product obtained by graft polymerization of a radically polymerizable monomer to a hydrophobic copolyester resin is 600 eq / 10. 6 It is preferable that it is more than g. More preferably, the acid value of the reactant is 1200 eq / 10. 6 g or more. The acid value of the reaction product is 600 eq / 10 6 When it is less than g, it cannot be said that the adhesiveness with the printing layer applied to the primer layer (the coating layer A in the present invention) is sufficient.
[0028]
Further, the desirable weight ratio of the hydrophobic copolymerized polyester resin and the radical polymerizable monomer suitable for the purpose of the present invention is desirably in the range of polyester / radical polymerizable monomer = 40/60 to 95/5, and more The range is desirably 55/45 to 93/7, and most desirably 60/40 to 90/10.
[0029]
When the weight ratio of the hydrophobic copolyester resin is less than 40% by weight, the excellent adhesion of the polyester resin cannot be exhibited. On the other hand, when the weight ratio of the hydrophobic copolyester resin is larger than 95% by weight, blocking which is a defect of the polyester resin is likely to occur.
[0030]
The graft polymerization reaction product of the present invention is in the form of an organic solvent solution or dispersion or an aqueous solvent solution or dispersion. In particular, a dispersion of an aqueous solvent, that is, a form of a water-dispersed resin is preferable in terms of working environment and applicability. In order to obtain such a water-dispersed resin, a radically polymerizable monomer containing a hydrophilic radically polymerizable monomer is usually graft-polymerized to the hydrophobic copolymerized polyester resin in an organic solvent. This is achieved by adding water and distilling off the organic solvent.
[0031]
The water-dispersed resin in the present invention has an average particle diameter measured by a laser light scattering method of 500 nm or less and exhibits a translucent or milky white appearance. By adjusting the polymerization method, water-dispersed resins with various particle sizes can be obtained. The particle size is suitably 10 to 500 nm, and is preferably 400 nm or less, more preferably 300 nm or less in terms of dispersion stability. . When the average particle diameter exceeds 500 nm, the gloss of the coating film surface is lowered, the transparency of the coating is lowered, and when it is less than 10 nm, the water resistance which is the object of the present invention is lowered, which is not preferable.
[0032]
The hydrophilic radical polymerizable monomer used for the polymerization of the water-dispersed resin in the present invention means a radical polymerizable monomer having a hydrophilic group or a group that can be changed to a hydrophilic group later. Examples of the radical polymerizable monomer having a hydrophilic group include a radical polymerizable monomer containing a carboxyl group, a hydroxyl group, a phosphoric acid group, a phosphorous acid group, a sulfonic acid group, an amide group, a quaternary ammonium base and the like. be able to.
[0033]
On the other hand, examples of the radical polymerizable monomer having a group that can be changed to a hydrophilic group include radical polymerizable monomers containing an acid anhydride group, a glycidyl group, a chloro group, and the like. Among these, from the viewpoint of water dispersibility, a carboxyl group is preferable, and a radical polymerizable monomer having a carboxyl group or a group capable of generating a carboxyl group is preferable.
[0034]
In view of increasing the acid value of the present invention, it is preferable that a radical polymerizable monomer containing a carboxyl group or having a group capable of generating a carboxyl group is contained.
[0035]
The glass transition temperature of the graft copolymer is not particularly limited, but is preferably 20 ° C. or higher, more preferably 40 ° C. or higher in relation to adhesion in a high temperature and high humidity environment.
[0036]
In the present invention, the hydrophobic copolyester resin needs to be essentially water-insoluble which does not inherently disperse or dissolve in water. When a polyester resin that is dispersed or dissolved in water is used for graft polymerization, the adhesion and water resistance, which are the objects of the present invention, are deteriorated.
[0037]
The composition of the dicarboxylic acid component of this hydrophobic copolyester resin is as follows: aromatic dicarboxylic acid 60 to 99.5 mol%, aliphatic dicarboxylic acid and / or alicyclic dicarboxylic acid 0 to 40 mol%, polymerizable unsaturated dicarboxylic acid. It is preferable that it is 0.5-10 mol% of dicarboxylic acid containing a heavy bond. When the aromatic dicarboxylic acid is less than 60 mol%, or when the aliphatic dicarboxylic acid and / or alicyclic dicarboxylic acid exceeds 40 mol%, the adhesive strength is lowered.
[0038]
Moreover, when the dicarboxylic acid containing a polymerizable unsaturated double bond is less than 0.5 mol%, it becomes difficult to carry out efficient grafting of the radical polymerizable monomer to the polyester resin. In the case of exceeding the viscosity, the viscosity increases too much in the latter stage of the grafting reaction, which is not preferable because the reaction is prevented from proceeding uniformly. More preferably, the aromatic dicarboxylic acid is 70 to 98 mol%, the aliphatic dicarboxylic acid and / or the alicyclic dicarboxylic acid is 0 to 30 mol%, and the dicarboxylic acid containing a polymerizable unsaturated double bond is 2 to 7 mol%. It is.
[0039]
Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, and biphenyl dicarboxylic acid. It is preferable not to use a hydrophilic group-containing dicarboxylic acid such as 5-sodium sulfoisophthalic acid from the viewpoint that the water resistance which is the object of the present invention is lowered.
[0040]
Examples of the aliphatic dicarboxylic acid include succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, and dimer acid. Examples of the alicyclic dicarboxylic acid include 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid. 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid and acid anhydrides thereof.
[0041]
Examples of dicarboxylic acids containing polymerizable unsaturated double bonds include α, β-unsaturated dicarboxylic acids such as fumaric acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, citraconic acid, unsaturated double bonds As examples of the alicyclic dicarboxylic acid containing 2,5-norbornene dicarboxylic acid anhydride and tetrahydrophthalic anhydride can be given. Of these, fumaric acid, maleic acid and 2,5-norbornene dicarboxylic acid are preferred from the viewpoint of polymerizability.
[0042]
On the other hand, the glycol component is composed of an aliphatic glycol having 2 to 10 carbon atoms and / or an alicyclic glycol having 6 to 12 carbon atoms and / or an ether bond-containing glycol. For example, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1 , 5-pentanediol, 1,9-nonanediol, 2-ethyl-2-butylpropanediol, and examples of the alicyclic glycol having 6 to 12 carbon atoms include 1,4-cyclohexanedimethanol. Can be mentioned.
[0043]
Examples of the ether bond-containing glycol include diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, and glycols obtained by adding ethylene oxide or propylene oxide to two phenolic hydroxyl groups of bisphenols, such as 2,2- Bis (4-hydroxyethoxyphenyl) propane can be mentioned. Polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol can also be used as necessary.
[0044]
In the copolymerized polyester resin used in the present invention, 0 to 5 mol% of a tri- or higher functional polycarboxylic acid and / or polyol can be copolymerized. Trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, benzophenone tetracarboxylic anhydride, trimesic acid, ethylene glycol bis (anhydro trimellitate), glycerol tris (anhydro trimellitate) are used. On the other hand, as a trifunctional or higher functional polyol, for example, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, and pentaerythritol are used. The tri- or higher functional polycarboxylic acid and / or polyol is copolymerized in the range of 0 to 5 mol%, preferably 0 to 3 mol%, more than 5 mol% with respect to the total acid component or the total glycol component. Gelation during polymerization tends to occur, which is not preferable.
[0045]
The hydrophobic copolyester resin preferably has a weight average molecular weight in the range of 5,000 to 50,000. When the weight average molecular weight is less than 5,000, the adhesive strength is lowered. On the contrary, when the weight average molecular weight exceeds 50,000, problems such as gelation at the time of polymerization occur.
[0046]
Examples of the polymerizable unsaturated monomer used in the present invention include (1) fumaric acid, monoethyl fumarate, diethyl fumarate, monoester or diester of fumaric acid such as dibutyl fumarate, and (2) maleic acid and its Anhydrides, monoesters or diesters of maleic acid such as monoethyl maleate, diethyl maleate, dibutyl maleate, (3) Itaconic acid and its anhydride, monoesters or diesters of itaconic acid, (4) maleimides such as phenylmaleimide (5) Styrene derivatives such as styrene, α-methyl styrene, t-butyl styrene, chloromethyl styrene, and other examples include vinyl toluene and divinyl benzene.
[0047]
Examples of the acrylic polymerizable monomer include alkyl acrylate and alkyl methacrylate (wherein the alkyl group is methyl group, ethyl group, N-propyl group, isopropyl group, N-butyl group, isobutyl group, t- Butyl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group, phenyl group, benzyl group, phenylethyl group, etc.); hydroxy-containing such as 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate Acrylic monomer; acrylamide, methacrylamide, N-methyl methacrylamide, N-methyl acrylamide, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, N, N-dimethylol acrylamide, N-meth Amide group-containing acrylic monomers such as cymethylacrylamide, N-methoxymethylmethacrylamide and N-phenylacrylamide; Amino group-containing acrylic monomers such as N, N-diethylaminoethyl acrylate and N, N-diethylaminoethyl methacrylate; Epoxy group-containing acrylic monomers such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate; acrylic monomers containing a carboxyl group such as acrylic acid, methacrylic acid and salts thereof (sodium salt, potassium salt, ammonium salt) or salts thereof It is done. Preferred are maleic anhydride and esters thereof. The said monomer can be copolymerized using 1 type, or 2 or more types.
[0048]
The graft polymerization of the present invention is generally carried out by reacting a radical initiator and a radical polymerizable monomer mixture in a state where a hydrophobic copolyester resin is dissolved in an organic solvent. The reaction product after completion of the grafting reaction includes a graft copolymer between the hydrophobic copolymerized polyester resin and the radical polymerizable monomer mixture, a hydrophobic copolymerized polyester resin that has not undergone grafting, and a hydrophobic polymer. Although the radical polymer which was not grafted to the copolyester resin is also contained, the graft polymer in the present invention includes all of them.
[0049]
Examples of the graft polymerization initiator used in the present invention include organic peroxides and organic azo compounds known to those skilled in the art.
[0050]
Examples of the organic peroxide include benzoyl peroxide, t-butyl peroxypivalate, and examples of the organic azo compound include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2, 4-dimethyl pareronitrile).
[0051]
The amount of the polymerization initiator used for the graft polymerization is at least 0.2% by weight, preferably 0.5% by weight or more, based on the radical polymerizable monomer.
[0052]
In addition to the polymerization initiator, a chain transfer agent for adjusting the chain length of the branched polymer, for example, octyl mercaptan, mercaptoethanol, 3-t-butyl-4-hydroxyanisole may be used as necessary. In this case, it is desirable to add in the range of 0 to 5% by weight with respect to the polymerizable monomer.
[0053]
The grafting reaction solvent used in the present invention is preferably composed of an aqueous organic solvent having a boiling point of 50 to 250 ° C. The aqueous organic solvent means a solvent having a solubility in water at 20 ° C. of at least 10 g / L or more, desirably 20 g / L or more. Those having a boiling point exceeding 250 ° C. are not suitable because the evaporation rate is extremely slow and it is difficult to sufficiently remove even by high-temperature baking of the coating film.
[0054]
Further, when the boiling point of the aqueous organic solvent is less than 50 ° C., when the grafting reaction is carried out using the solvent as a solvent, it is necessary to use an initiator that cleaves into radicals at a temperature of less than 50 ° C. Increased and undesirable.
[0055]
As the first group of aqueous organic solvents that can dissolve the copolymer polyester resin well and can dissolve the polymerizable monomer mixture containing the carboxyl group-containing polymerizable monomer and the polymer thereof relatively well, For example, esters such as ethyl acetate; ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; cyclic ethers such as tetrahydrofuran, dioxane and 1,3-dioxolane; ethylene glycol dimethyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol propyl ether, Glycol ethers such as ethylene glycol ethyl ether and ethylene glycol butyl ether; Carbitols such as methyl carbitol, ethyl carbitol and butyl carbitol; Tate, such as ethylene glycol ethyl ether acetate, lower esters of glycols or glycol ethers, ketones alcohols such as diacetone alcohol; dimethylformamide, dimethylacetamide, substituted amides such as N- methylpyrrolidone.
[0056]
On the other hand, a second group of aqueous organic solvents that hardly dissolve the copolyester resin but can dissolve the polymer monomer mixture containing the carboxyl group-containing polymerizable monomer and the polymer relatively well. Examples include water, lower alcohols, lower carboxylic acids, and lower amines, with alcohols having 1 to 4 carbon atoms and glycols being particularly preferred.
[0057]
When the grafting reaction is carried out with a single solvent, only one of the first group of aqueous organic solvents can be selected. When using a mixed solvent, there are a case where a plurality of types are selected from only the first group of aqueous organic solvents and a case where at least one type is selected from the first group of aqueous organic solvents and at least one type is added from the second group of aqueous organic solvents.
[0058]
Graft polymerization reaction in both cases where the graft polymerization reaction solvent is a single solvent from the first group of aqueous organic solvents and when it is a mixed solvent consisting of each of the first group and the second group of aqueous organic solvents Can be performed.
[0059]
However, there are differences in the progress of the grafting reaction, the appearance and properties of the grafting reaction product and the aqueous dispersion derived therefrom, and a mixed solvent composed of each of the first group and the second group of aqueous organic solvents. Is preferred.
[0060]
In the solvent of the first group, the copolyester molecular chain is in a state where the chain having a large spread is extended, while in the mixed solvent of the first group / second group, it is in a state of being entangled in a string of small spread. It can be confirmed by measuring the viscosity of the copolyester in these solutions.
[0061]
It is effective for preventing gelation to adjust the dissolved state of the copolyester and to make it difficult for intermolecular crosslinking to occur. Coexistence of highly efficient grafting and gelation suppression is achieved in the latter mixed solvent system. The weight ratio of the mixed solvent of the first group / second group is more desirably in the range of 95/5 to 10/90, more desirably 90/10 to 20/80, most desirably 85/15 to 30/70. is there. The optimum mixing ratio is determined according to the solubility of the polyester used.
[0062]
The grafting reaction product according to the present invention is preferably neutralized with a basic compound, and can be easily dispersed in water by neutralization.
[0063]
As the basic compound, a compound that volatilizes at the time of forming a coating film or baking and curing with a curing agent is desirable, and ammonia, organic amines, and the like are preferable. Desirable compounds include, for example, triethylamine, N, N-diethylethanolamine, N, N-dimethylethanolamine, aminoethanolamine, N-methyl-N, N-diethanolamine, isopropylamine, iminobispropylamine, ethylamine, diethylamine , 3-ethoxypropylamine, 3-diethylaminopropylamine, sec-butylamine, propylamine, methylaminopropylamine, dimethylaminopropylamine, methyliminobispropylamine, 3-methoxypropylamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanol Mention may be made of amines.
[0064]
The basic compound has a pH value of the aqueous dispersion in the range of 5.0 to 9.0 by at least partial neutralization or complete neutralization, depending on the carboxyl group content contained in the grafting reaction product. It is desirable to use it. If a basic compound having a boiling point of 100 ° C. or less is used, there are few residual basic compounds in the coating film after drying, adhesion of metals and inorganic deposited films, water resistance when laminated with other materials, Excellent adhesion to hot water.
[0065]
In addition, when a basic compound of 100 ° C. or higher is used or the drying conditions are controlled, and the basic compound remains in the coated film after drying by 500 ppm or more, the transfer property of the printing ink is improved.
[0066]
In the aqueous dispersion produced according to the present invention, the weight average molecular weight of the polymer of the radical polymerizable monomer is preferably 500 to 50,000.
[0067]
Generally, it is difficult to control the weight average molecular weight of the polymer of the radical polymerizable monomer to be less than 500, the grafting efficiency is lowered, and there is a tendency that hydrophilic groups are not sufficiently imparted to the copolymer polyester. is there. In addition, the graft polymer of the radical polymerizable monomer forms a hydrated layer of dispersed particles. In order to obtain a stable dispersion by providing a sufficiently thick hydrated layer, The weight average molecular weight of the graft polymer is desirably 500 or more.
[0068]
The upper limit of the weight average molecular weight of the graft polymer of the radical polymerizable monomer is preferably 50,000 from the viewpoint of polymerizability in solution polymerization. In order to set the weight average molecular weight of the graft polymer of the radical polymerizable monomer within the range of 500 to 50,000, the initiator amount, the monomer dropping time, the polymerization time, the reaction solvent, the monomer composition, or as required The chain transfer agent and the polymerization inhibitor are preferably combined appropriately.
[0069]
In the present invention, a reaction product obtained by graft polymerization of a radically polymerizable monomer to a hydrophobic copolyester resin has a self-crosslinking property, and thus exhibits a high degree of solvent resistance. Although it does not crosslink at room temperature, it undergoes intermolecular reactions such as hydrogen abstraction by thermal radicals with heat during drying, and crosslinks without a crosslinking agent. This makes it possible for the first time to exhibit the adhesion and water resistance, which are the objects of the present invention. The crosslinkability of the coating film can be evaluated by various methods, and examples thereof include a method of measuring the insoluble fraction in a chloroform solvent that dissolves both the hydrophobic copolyester resin and the radical polymer.
[0070]
The insoluble fraction of the coating film obtained by drying at 80 ° C. or lower and heat-treating at 120 ° C. for 5 minutes is preferably 50% by weight or more, more preferably 70% by weight or more. When the insoluble content of the coating film is less than 50% by weight, not only the adhesion and water resistance are not sufficient, but also blocking occurs.
[0071]
The copolymerized polyester resin forming the coating layer B of the present invention (hereinafter sometimes referred to as an easy-slip layer) comprises at least one dicarboxylic acid component, at least one diol component, and their ester-forming components. It is a copolymerized polyester polycondensate as a unit, and may be the same type of polyester resin as the coating layer A (hereinafter also referred to as a printing layer), or a commonly used copolymerized polyester resin. It doesn't matter.
[0072]
Examples of the dicarboxylic acid component that is a constituent component of the copolyester resin include (1) terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-biphenylenedicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, and the like. (2) Aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid and sebacic acid, (3) Alicyclics such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid Mention may be made of unsaturated dicarboxylic acids such as dicarboxylic acids, (4) maleic acid, fumaric acid and tetrahydrophthalic acid. Of these, terephthalic acid and isophthalic acid are preferable, and other dicarboxylic acids may be added in other small amounts.
[0073]
Examples of the diol component that is the other component of the copolyester resin include (1) ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1, Aliphatic diols such as 6-hexanediol and polyethylene glycol, (2) alicyclic diols such as 1,4-cyclohexanedimethal, and (3) aromatic diols such as 4,4′-bis (hydroxyethyl) bisphenol A Furthermore, bis (polyoxyethylene glycol) bisphenol ether can be mentioned. Of these, ethylene glycol and diethylene glycol are most preferable, and a small amount of other diol components may be used.
[0074]
In addition to the dicarboxylic acid component, 5-sodium sulfoisophthalic acid is preferably used in the range of 1 to 10 mol% in order to impart water dispersibility to the copolyester resin. -Sulfoisophthalic acid, 4-sulfonaphthalene-2,6 dicarboxylic acid, 5- (4-sulfophenoxy) isophthalic acid and the like can be used.
[0075]
It is preferable that the resin component of these printing layer surfaces (coating layer A) and easy-sliding layer surface (coating layer B) is contained in the coating layer in the range of 30 to 95% by weight. If it is less than 30% by weight, the film strength is insufficient, and the film tends to fall off when an external force such as friction is applied. Furthermore, the particles are likely to fall off. On the other hand, if it exceeds 95% by weight, the strength as a film is improved, but the desired performance such as antistatic performance and slipperiness is hardly exhibited. Preferably it is 50 to 90% by weight.
[0076]
The compound having a sulfonate group used in the present invention is a compound used for the purpose of imparting antistatic properties, for example, an unsaturated monomer having a sulfonate group (for example, sodium vinyl sulfonate, methallyl sulfonic acid). A polymer type antistatic agent comprising one or more polymers of sodium, sodium styrenesulfonate, ammonium vinylsulfonate, potassium methacrylsulfonate, lithium styrenesulfonate, etc., R-SO 3 X (wherein R represents an alkyl group, an aryl group, or an aromatic group having an alkyl group, and X represents a metal ion (for example, Li, Na, K, etc.), an ammonium ion, an amine ion, or a phosphate ester ion. ) Low molecular weight antistatic agent and its dimer, and the like, but it is limited to the above compound as long as it has a sulfonate group excellent in heat resistance and has a function of developing antistatic properties. It is not something.
[0077]
Examples of the alkyl sulfonate include sodium pentane sulfonate, sodium octane sulfonate, lithium octane sulfonate, potassium octane sulfonate, and sodium tetradecyl sulfonate.
[0078]
Examples of the aryl sulfonate include sodium benzyl sulfonate, sodium toluyl sulfonate, and sodium naphthyl sulfonate. Furthermore, examples of the aromatic sulfonate having an alkyl group include alkyl (carbon number: 8 to 20) benzenesulfonic acid metal salts (for example, Li, K, Na salts) such as sodium dodecylbenzenesulfonate, and alkylnaphthalene. Examples include sodium sulfonate and sodium alkylphenyl ether disulfonate.
[0079]
The polymer antistatic agent comprising a polymer of an unsaturated monomer having a sulfonate group uses, for example, a styrene resin containing a sulfonate group component in the molecule such as polystyrene sulfonate. It is preferable.
[0080]
This polymer antistatic agent is characterized by the high hydrophilicity of its sulfonic acid component. Examples of the styrene resin containing a sulfonate group component in the molecule include homopolymers such as sodium salt, potassium salt, lithium salt, ammonium salt, and phosphonium salt of polystyrene sulfonic acid, acrylic acid ester, and methacrylic acid ester. Examples include a copolymer of an acrylic monomer and a styrene sulfonic acid monomer.
[0081]
The weight average molecular weight of the polystyrene sulfonate used in the present invention is 1,000 to 150,000, preferably 10,000 to 70,000. When the molecular weight is less than 1,000, it becomes difficult to obtain water resistance of the coating film, and when it exceeds 150,000, uniform mixing with the copolymerized polyester tends to be difficult.
[0082]
When the compound having a sulfonate group used in the present invention is a low molecule, the mixing ratio in each layer is preferably 0.5 to 15% by weight, particularly preferably 2 to 10% by weight. Further, when the compound having a sulfonate group is a polymer, the content is preferably 5 to 50% by weight, particularly preferably 10 to 30% by weight. A mixture of the low molecular compound and the high molecular compound may be used. The surface resistivity of the coating layer containing the compound having a sulfonate group is 10 under the conditions of 23 ° C. and 50% RH. 13 If it is not less than Ω / □, when it is a sheet-fed film, the slipperiness becomes insufficient under a low load of only its own weight, and the transportability such as double feeding in a high-speed printing machine tends to deteriorate.
[0083]
If the content of the compound having a sulfonate group in the coating layer A (printed layer) is too large, the dampening water characteristics of the printing surface (coating layer A surface) may deteriorate, or the adhesion of the printing ink may deteriorate. As a result, dropout of the particles occurs, resulting in poor print quality.
[0084]
Moreover, when there is too much content of the compound which has a sulfonate group in an easy smooth surface (coating layer B surface), it will become easy to produce the contamination to the printing surface by a setback or particle | grain fall-off. The content of the compound having a sulfonate group on the printing surface and the easy-to-smooth surface can be controlled independently according to the level of antistatic properties required.
[0085]
Commercially available inorganic particles and / or organic particles can be used as the particles having an average particle diameter of 1 to 5 μm used in the present invention. The average particle diameter is more preferably in the range of 1 to 3 μm. Examples of the inorganic particles include silica, calcium carbonate, and alumina, and examples of the organic particles include, but are not limited to, polyolefin, acrylic, styrene, urethane, polyamide, and polyester.
[0086]
Moreover, content with respect to the resin component of the said particle | grain in a coating layer is 0.3 to 10 weight%, Preferably it is 0.7 to 5 weight%. When the average particle diameter is less than 1 μm or the particle content is less than 0.3% by weight, it is difficult to form appropriate irregularities on the surface of the coating layer. As a result, when it is a sheet-fed film, it is difficult for an air layer to accumulate between the films, the friction immediately after releasing the load cannot be reduced, and it becomes difficult to increase the printing speed. If the average particle diameter exceeds 10 μm or the particle content is 10% by weight or more, the haze of the film increases, the transparency deteriorates, or the particles fall off, resulting in printing surface contamination, printing quality problems, machine stand Contamination occurs.
[0087]
The polymer wax component used in the present invention is not particularly limited as long as it does not impair the transparency, and conventionally known ones can be used. For example, a polyethylene type, a polypropylene type, and a fatty acid type are mentioned. The weight average molecular weight of these wax components is preferably 1,000 to 10,000, more preferably 1,500 to 6,000. When the molecular weight is less than 1,000, oozing from the inside of the coating layer to the surface tends to cause transfer contamination to the printing surface, which adversely affects the ink adhesion.
[0088]
When the molecular weight exceeds 10,000, the effect of improving slipperiness becomes insufficient. The content of the wax component in the coating layer with respect to the resin component is 1 to 10% by weight, preferably 2 to 8% by weight. When the content of the wax component in the coating layer with respect to the resin component is less than 1% by weight, the friction coefficient cannot be lowered sufficiently and the printing speed cannot be increased. When the content of the wax component relative to the resin component in the coating layer exceeds 10% by weight, the loss of the wax component causes contamination of the printed surface, and further deterioration of transparency and haze.
[0089]
In a state where the dynamic friction coefficient exceeds 0.5, the slipperiness is insufficient, and a conveyance failure occurs when feeding with a sheet-fed printing press. Generally, the static friction coefficient shows a maximum value when the film is rubbed, and is higher than the dynamic friction coefficient. However, when the lubricant is included in at least one of the coating layers, the coefficient of friction rises gently with friction running, so that the value of the static friction coefficient becomes equal to or lower than the dynamic friction coefficient. A low coefficient of static friction makes the beginning of movement during sheeting smoother. As a result, the sheet-fed printing press can improve the printing speed.
[0090]
When producing the laminated polyester film of the present invention, as a step of applying the coating liquid for the coating layer on both sides of the polyester base film, a method of applying to the unstretched film and then stretching in at least one direction, after longitudinal stretching Any method such as a coating method or a method of coating the film surface after the orientation treatment is possible. In particular, when producing a polyester base film, a so-called in-line coating method is applied in which the film is applied before the crystal orientation of the film is completed, and then stretched in at least one direction and then the crystal orientation of the polyester film is completed. This is a preferable method that can exhibit the effect of the above.
[0091]
Since the copolyester resin and the compound having a sulfonate group have a difference in hydrophilicity and are easily separated, the coating solution is applied within 2 seconds immediately after applying a shear rate of 1000 (1 / second) or more immediately before coating. It is preferable to carry out the method by applying to a substrate, followed by predrying for 1 to 3 seconds at 70 ° C. or less, humidity of 50% RH, and wind speed of 10 to 20 m / second within 2 seconds, followed by drying at 90 ° C. or more. By coating by this method, the copolymer polyester resin and the compound having a sulfonate group are uniformly dispersed, and a good surface resistance value can be obtained.
[0092]
The heat setting conditions after coating and drying and after stretching are not particularly limited. In particular, in order to express the self-crosslinking property of the polyester-based graft copolymer that is a constituent component of the printing layer (coating layer A), It is preferable to employ conditions for increasing the amount of heat within a range in which the material film and the graft copolymer do not undergo thermal degradation. Specifically, it is 200 ° C to 250 ° C, preferably 220 ° C to 250 ° C. However, by increasing the heat setting time, sufficient self-crosslinking property can be exhibited even at a relatively low temperature.
[0093]
As a method for providing the coating layer, a gravure coating method, a kiss coating method, a dip method, a spray coating method, a curtain coating method, an air knife coating method, a blade coating method, a reverse roll coating method, or the like can be applied. it can
[0094]
Although the thickness of a coating layer is not specifically limited, In this invention, it is preferable that the final thickness after drying is 0.05-1.0 micrometer, More preferably, it is 0.07-0.5 micrometer, Most preferably, it is 0.8. 09 to 0.3 μm.
[0095]
In the coating liquid of the present invention, known additives such as surfactants, antioxidants, heat stabilizers, weather stabilizers, ultraviolet absorbers, and organic lubricants are added to the extent that the effects of the present invention are not impaired. You may make it contain.
[0096]
In the present invention, the slipperiness between the film printing surface (coating layer A) and the easy-to-slip surface (coating layer B) on the opposite side is very good as compared with a conventionally known method. This remarkable improvement in slipperiness when films are stacked in sheet form is as follows: (1) Air retention effect between films due to surface irregularities caused by particles having an average particle diameter of 1 to 10 μm contained in the coating layers on both sides (2) The effect of preventing electrostatic adhesion due to the sulfonic acid metal salt contained on both sides, and (3) the reduction in the static friction coefficient due to the polymer wax component further contained on the back surface (coating layer B). If these three effects are not all available, the cut film will not be smooth enough when it starts to move from a stationary state, it will have poor transportability from the state of being stacked in sheets, and it will have poor biting stability during feeding. The printing speed cannot be increased.
[0097]
A laminated film having a normal coating layer has inert particles for forming irregularities on the film surface for the purpose of improving handling properties (e.g., slipperiness, winding property, blocking resistance) and scratch resistance. Contained. However, the laminated polyester film of the present invention preferably contains particles in the coating layer to improve transparency, and the content of particles in the base film is preferably reduced. It is particularly preferable not to contain it. “Substantially no particles” means that the content of main component atoms constituting the particles in the base film is below the detection limit of the fluorescent X-ray analysis method.
[0098]
In the laminated polyester film of the present invention, high transparency can be obtained while having a coating layer on both sides by using a base film substantially containing no particles inside. Therefore, the brightness at the time of illumination by transmitted light is excellent, and the sharpness of characters and images when the printed surface is viewed through the film from the easy-smooth surface (coating layer B / non-printed surface) side is extremely excellent.
[0099]
Further, in the present invention, the adhesion strength with the coating layer A for commonly used UV curable printing ink and solvent-type printing ink is 1 mm square in cross-cut evaluation with a grid according to JIS-K5400. The number of eyes is preferably 90% or more, more preferably 96% or more.
[0100]
If the adhesion is less than 90%, ink dropout occurs after printing, leading to deterioration in appearance and transportability. In general, offset printing makes it difficult for ink to drop off because the ink thickness is 1 μm to several μm. However, screen printing may be several μm to 10 μm or more, and the printing performance has adhesion that can be applied to screen printing ink. Necessary for transparent polyester film.
[0101]
The present invention will be described based on the following examples, but the present invention is not limited thereto. Various characteristics in the present invention were evaluated according to the following methods.
[0102]
【Example】
(1) Static friction coefficient μs and dynamic friction coefficient μd
Based on JIS-C2151, the following conditions evaluated.
Specimen for flat plate: width 130mm, length 250mm, non-printing side
Test specimen for warpage: 120mm wide and 120mm long, using print side
Measurement atmosphere: 23 ° C., 50% RH
Sled weight: 200g
Test speed: 150mm / min
[0103]
(2) Total light transmittance (T2) and haze
Based on JIS-K7105, it evaluated using the integrating-sphere type light transmittance measuring apparatus (made by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).
[0104]
(3) Surface resistivity
Using a surface resistance meter (HIRESUTA MCP HT-260, manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.), the surface resistivity (Ω / □) of the antistatic layer of the polyester film in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH is as follows. It was measured.
Applied voltage: 500V
Measurement time: 10 seconds
Probe used: Type HRS
[0105]
(4) Ink adhesion
In accordance with the cross-cut evaluation described in JIS-K5400, after printing the following ink on the printing surface of the film (coating layer A in the present invention), 100 cross-cut guides were used to create 100 1 mm squares with a cutter blade. Then, the adhesive force of the grid portion was evaluated using an adhesive tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd., cellophane tape).
[0106]
Adhesion strength with UV curable ink is UV curable ink (manufactured by Toka Dye Co., Ltd., Best Cure 161), and the surface of the coating layer (covering layer A of the present invention) is irradiated with 100 mJ of UV after printing with an RI tester. And evaluated according to the above method. Also, using another UV curable ink (Seiko Advance Co., Ltd., UVA), the surface of the coating layer (coating layer A of the present invention) was irradiated with 500 mJ of UV after # 300 screen printing, and the same procedure was followed. Evaluated.
[0107]
The adhesive strength with the solvent-type ink is solvent-type ink (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd., TSP-400G), and the film is coated on the coating layer surface (coating layer A of the present invention) with an RI tester and left to dry for 24 hours. Evaluation was made according to the method. Also, using other solvent-based ink (Tetron, manufactured by Jujo Ink Co., Ltd.), it was left to dry for 24 hours after screen printing # 250 on the coating layer surface (coating layer A of the present invention), and similarly evaluated according to the above method. did.
[0108]
(5) Suitability for dampening water
Using solvent-type offset printing ink (TSP-400G, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.), when printing with a RI tester on the coating layer surface of the film (coating layer A of the present invention) After using the Molton roller which was dripped and moistened with 0.2 ml, 0.4 ml and 0.6 ml of ion-exchanged water, the ink was developed and the presence or absence of ink transfer failure was confirmed.
[0109]
(6) Feed stability
Using a sheet-fed offset printing machine (Heidelberg, Speedmaster, 8-color printing machine), stack sheets of Kikuzen size (636 x 939 mm) size, and print speed is low (4,000 sheets / hour) ) And at high speed (8,000 sheets / hour), the sheet feeding stability when feeding and printing was evaluated.
[0110]
(7) Print quality
The print appearance of the print sample used in the feed stability evaluation was judged visually. At this time, the appearance was visually judged through the film from the back side, not from the printed surface. Judgment criteria are as follows.
・ Clear feeling: The printed design looks clear without being blocked by the base film or coating layer.
・ Printability: Color unevenness and missing due to poor transfer of printing ink.
[0111]
Example 1
(Preparation of hydrophobic copolyester resin)
In a stainless steel autoclave equipped with a stirrer, thermometer and partial reflux condenser, 218 parts by weight of dimethyl terephthalate, 194 parts by weight of dimethyl isophthalate, 488 parts by weight of ethylene glycol, 200 parts by weight of neopentyl glycol and tetra-N-butyl titanate 0.5 weight part was prepared and transesterification was performed over 4 hours from 160 degreeC to 220 degreeC. Next, 13 parts by weight of fumaric acid and 51 parts by weight of sebacic acid were added, and the temperature was raised from 200 ° C. to 220 ° C. over 1 hour to carry out an esterification reaction. Next, the temperature was raised to 255 ° C., and the reaction system was gradually depressurized, and then reacted for 1 hour 30 minutes under a reduced pressure of 0.22 mmHg to obtain a hydrophobic copolyester resin. The obtained hydrophobic copolyester was light yellow and transparent.
[0112]
(Preparation of water-dispersed polyester-based graft copolymer)
In a reactor equipped with a stirrer, thermometer, refluxing device and quantitative dropping device, 75 parts by weight of hydrophobic copolyester, 56 parts by weight of methyl ethyl ketone and 19 parts by weight of isopropyl alcohol are heated and stirred at 65 ° C. Dissolved. After the resin was completely dissolved, 15 parts by weight of maleic anhydride was added to the polyester solution. Next, a solution prepared by dissolving 10 parts by weight of styrene and 1.5 parts by weight of azobisdimethylvaleronitrile in 12 parts by weight of methyl ethyl ketone was dropped into the polyester solution at 0.1 ml / min, and stirring was further continued for 2 hours. After sampling for analysis from the reaction solution, 5 parts by weight of methanol was added. Next, 300 parts by weight of ion-exchanged water and 15 parts by weight of triethylamine were added to the reaction solution and stirred for 1.5 hours. Thereafter, the reactor internal temperature was raised to 100 ° C., and methyl ethyl ketone, isopropyl alcohol, and excess triethylamine were distilled off to obtain a water-dispersed polyester graft copolymer. The obtained polyester-based graft copolymer was light yellow and transparent, and the glass transition temperature was 40 ° C.
[0113]
(Preparation of coating liquid A for coating layer A (printing surface))
As a sulfonated metal salt, a polyester-based graft copolymer dispersed in water so that the total solid content concentration is 5% by weight in a mixed solvent of ion-exchanged water and isopropyl alcohol (weight ratio: 60/40). Sodium dodecyl diphenyl oxide disulfonate (manufactured by Matsumoto Yushi Co., Ltd., an anionic antistatic agent), styrene-benzoguanamine-based spherical organic particles (manufactured by Nippon Shokubai Kogyo Co., Ltd.) having an average particle size of 2.2 μm, and particles having an average particle size of 0.02 μm Colloidal silica (manufactured by Catalyst Kasei Co., Ltd.) was mixed to a solid content weight ratio of 50 / 1.5 / 1/3 to prepare a coating liquid A.
[0114]
(Preparation of coating liquid B for coating layer B (back surface))
In a mixed solvent of ion-exchanged water and isopropyl alcohol (weight ratio: 60/40), a water-dispersible polyester copolymer (manufactured by Toyobo Co., Ltd., Bayroner) so that the total solid content concentration is 5% by weight. MD-16), sodium dodecyl diphenyl oxide disulfonate (manufactured by Matsumoto Yushi Co., Ltd., an anionic antistatic agent) as a sulfonic acid metal salt, polyethylene emulsion wax (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) as a polymer wax agent, and particles Styrene-benzoguanamine-based spherical organic particles (manufactured by Nippon Shokubai Kogyo Co., Ltd.) having an average particle size of 2.2 μm and colloidal silica (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) having an average particle size of 0.04 μm are each 50 / 2.5 / weight ratio by solid content. It mixed so that it might become 2.5 / 0.5 / 5, and the coating liquid B was prepared.
[0115]
(Preparation of laminated polyester film)
As a raw material of the base film, pellets of polyethylene terephthalate (manufactured by Toyobo Co., Ltd., hereinafter abbreviated as PET) having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g and containing substantially no particles were dried under reduced pressure at 135 ° C. for 6 hours (1 3 hPa), then supplied to an extruder, melted and extruded into a sheet at about 280 ° C., and rapidly cooled and solidified on a metal roll maintained at a surface temperature of 20 ° C. using an electrostatic adhesion method, and a cast film having a thickness of 1900 μm Got.
[0116]
Next, this cast film was heated to 100 ° C. with a heated roll group and an infrared heater, and then stretched 3.5 times in the longitudinal direction with a roll group having a peripheral speed difference to obtain a uniaxially oriented PET film.
[0117]
Subsequently, said coating liquid A was apply | coated to the one surface of the uniaxially oriented PET film, and the coating liquid B was apply | coated to the other surface by the reverse coat method. In addition, each coating liquid applied a shear rate of 1000 (1 / second) or more between the roll gaps, applied to the substrate film within 2 seconds, and in an environment of 65 ° C., 60% RH, and wind speed of 15 m / second, Dry for 2 seconds. Further, it was dried for 3 seconds in an environment of 130 ° C. and a wind speed of 20 m / second to remove moisture.
[0118]
Next, the film end is continuously held by a clip while being guided to a tenter, heated to 120 ° C. and laterally stretched 3.7 times, and further subjected to heat treatment at 230 ° C. for 5 seconds while further fixing the width. By relaxing 4% in the width direction at 0 ° C., a biaxially stretched laminated polyester film having a thickness of 188 μm having coating layers on both sides was obtained. The final dry coating amount after coating the coating liquids A and B is 0.1 g / m for both the coating layers A and B. 2 Met. The evaluation results are shown in Table 1.
[0119]
Example 2
As a coating solution for forming the coating layer B (smooth surface), a water-dispersible polyester copolymer (manufactured by Toyobo Co., Ltd., Vylonal MD-16) / sodium dodecyl diphenyl oxide disulfonate (manufactured by Matsumoto Yushi Co., Ltd., an anionic antistatic agent) Agent) / polyethylene emulsion wax (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) / Styrene-benzoguanamine spherical organic particles having an average particle diameter of 2.2 μm (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) / Colloidal silica having an average particle diameter of 0.04 μm (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) Except that the discharge amount at the time of extruding the molten PET resin was changed so that the thickness of the final laminated polyester film was 150 μm, and the solid content weight ratio was changed to 50/5 / 2.5 / 0.5 / 5, respectively. Obtained a biaxially stretched laminated polyester film having coating layers on both sides in the same manner as in Example 1. The final dry coating amount is 0.1 g / m for both coating layers A and B. 2 Met. The evaluation results are shown in Table 1.
[0120]
Example 3
As a coating solution for forming the coating layer B (easy smooth surface), a polyester system using a water-dispersible polyester copolymer (manufactured by Toyobo Co., Ltd., Vylonal MD-16) as a coating solution for forming the coating layer A (printing surface). In the same manner as in Example 1, except that the graft copolymer was changed and the discharge amount at the time of extruding the molten PET resin was changed so that the final laminated polyester film had a thickness of 75 μm. An axially stretched laminated polyester film was obtained. The final dry coating amount is 0.1 g / m for both coating layers A and B. 2 Met. The evaluation results are shown in Table 1.
[0121]
Example 4
The coating solution for coating layer A (printing surface) was made of polyester-based graft copolymer / sodium dodecyldiphenyl oxide disulfonate / styrene-benzoguanamine-based spherical organic particles having an average particle size of 2.2 μm / colloidal silica having an average particle size of 0.02 μm. Example 1 except that the discharge amount at the time of extruding the molten PET resin was changed so that the weight ratio of the solid content was changed to 50/3/1/3 and the thickness of the final laminated polyester film was 125 μm. Thus, a biaxially stretched laminated polyester film having coating layers on both sides was obtained. The final dry coating amount is 0.1 g / m for both coating layers A and B. 2 Met. The evaluation results are shown in Table 1.
[0122]
Example 5
As a coating solution for forming the coating layer A (printing surface), water-dispersed polyester-based graft copolymer / polystyrene sulfonate ammonium salt, molecular weight 70,000 (manufactured by NSC Japan) / styrene having an average particle size of 2.2 μm -Benzoguanamine-based spherical organic particles (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) / Colloidal silica (manufactured by Catalytic Chemicals Co., Ltd.) having an average particle size of 0.02 μm are mixed to a solid content weight ratio of 50/10/1/3, respectively. A biaxially stretched laminated polyester film having coating layers on both sides was obtained in the same manner as in Example 1 except that the discharge amount at the time of extrusion of the molten PET resin was changed so that the thickness of the laminated polyester film was 150 μm. The final dry coating amount is 0.1 g / m for both coating layers A and B. 2 Met. The evaluation results are shown in Table 1.
[0123]
Comparative Example 1
In the same manner as in Example 1 except that the polymer wax used in the coating solution B for forming the coating layer B (smooth surface) in Example 1 was used, two layers having a thickness of 188 μm having coating layers on both sides. An axially stretched laminated polyester film was obtained. The final dry coating amount after coating the coating liquids A and B is 0.1 g / m for both the coating layers A and B. 2 Met. The evaluation results are shown in Table 1.
[0124]
Comparative Example 2
A thickness having coating layers on both sides in the same manner as in Example 1 except that the particles having an average particle diameter of 2.2 μm used in the coating liquid A for forming the coating layer A (printing surface) in Example 1 were not used. A 188 μm biaxially stretched laminated polyester film was obtained. The final dry coating amount after coating the coating liquids A and B is 0.1 g / m for both the coating layers A and B. 2 Met. The evaluation results are shown in Table 1.
[0125]
Comparative Example 3
Polyester-based graft copolymer / styrene-benzoguanamine-based spherical organic particles having an average particle size of 2.2 μm without using the sodium dodecyldiphenyloxide disulfonate used in coating solution A for forming coating layer A (printing surface) in Example 1 / A biaxially stretched laminate having a thickness of 188 μm having coating layers on both sides in the same manner as in Example 1 except that colloidal silica having an average particle size of 0.02 μm was changed to 50/2/5 in terms of solid content weight ratio, respectively. A polyester film was obtained. The final dry coating amount after coating the coating liquids A and B is 0.1 g / m for both the coating layers A and B. 2 Met. The evaluation results are shown in Table 1.
[0126]
Comparative Example 4
In Example 1, except that the water-dispersed polyester-based graft copolymer used in the coating liquid A for forming the coating layer A (printing surface) was changed to the water-dispersible polyester-based copolymer used in the coating liquid B. In the same manner as in Example 1, a biaxially stretched laminated polyester film having a thickness of 188 μm and having coating layers on both sides was obtained. The final dry coating amount after coating the coating liquids A and B is 0.1 g / m for both the coating layers A and B. 2 Met. The evaluation results are shown in Table 1.
[0127]
[Table 1]
【The invention's effect】
The laminated polyester film for printing of the present invention is excellent in ink adhesion and dampening water suitability on the printing surface side, and is excellent in paper feeding stability and transparency in a sheet-fed printing press as a laminated polyester film. In addition to being suitable as a transparent film for offset printing in various types of commercial printing, it is suitable for a wide range of printing applications such as screen printing applications that require high ink adhesion and post-processing after printing. Furthermore, since the laminated polyester film for printing of the present invention is excellent in slipperiness between films when sheet films are stacked, the film can be adapted to a multicolor sheet-fed offset printing machine that feeds and conveys at high speed. It is.
Claims (5)
その片面は（ａ）疎水性共重合ポリエステル樹脂に少なくとも１種の二重結合を有する酸無水物をグラフトさせたポリエステル系グラフト共重合体、（ｂ）スルホン酸塩基を有する帯電防止剤、（ｃ）平均粒子径が１．０〜５．０μｍの粒子、を含む組成物からなる被覆層Ａであり、
反対面は（ｄ）共重合ポリエステル樹脂、（ｅ）スルホン酸塩基を有する帯電防止剤、（ｆ）平均粒子径が１．０〜５．０μｍの粒子、（ｇ）高分子系ワックス、を含む組成物からなる被覆層Ｂであり、
被覆層Ａと被覆層Ｂを重ね合せた際の静摩擦係数および動摩擦係数がともに０．５以下で、かつ、静摩擦係数が動摩擦係数の数値以下であることを特徴とする印刷用積層ポリエステフィルム。A laminated polyester film having a coating layer made of a different composition on both sides of the polyester film,
One surface thereof is (a) a polyester-based graft copolymer obtained by grafting an acid anhydride having at least one double bond to a hydrophobic copolymerized polyester resin, (b) an antistatic agent having a sulfonate group, (c) A coating layer A made of a composition comprising particles having an average particle size of 1.0 to 5.0 μm,
The opposite surface includes (d) a copolyester resin, (e) an antistatic agent having a sulfonate group, (f) particles having an average particle size of 1.0 to 5.0 μm, and (g) a polymer wax. A coating layer B comprising the composition;
A laminated polyester film for printing, wherein both the static friction coefficient and the dynamic friction coefficient when the coating layer A and the coating layer B are overlapped are 0.5 or less, and the static friction coefficient is a numerical value of the dynamic friction coefficient or less .
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