JP4172759B2

JP4172759B2 - Wipeable decorative board

Info

Publication number: JP4172759B2
Application number: JP2002259452A
Authority: JP
Inventors: 正一小野田; 恒夫三橋; 和正長谷川
Original assignee: Aica Kogyo Co Ltd
Current assignee: Aica Kogyo Co Ltd
Priority date: 2002-09-04
Filing date: 2002-09-04
Publication date: 2008-10-29
Anticipated expiration: 2022-09-04
Also published as: JP2004098306A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は化粧板に関し、特に汚れが除去しやすい払拭性化粧板に関する。
【０００２】
【従来の技術】
【特許文献１】
特開２００１−２４６７０３号公報
【特許文献２】
特開２００１−２４８０９５号公報
【特許文献３】
特開２００１−２４８０９６号公報
従来、テーブル、カウンター、キッチンなどの水平面や、壁などの垂直面に供される化粧板があり、例えば耐摩耗性、耐衝撃性などの諸物性に優れるジアリルフタレート樹脂化粧板やメラミン樹脂化粧板などの熱硬化性樹脂化粧板が広く用いられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、ＪＩＳＫ６９０２の「熱硬化性樹脂化粧板の試験方法」に基づいて耐汚染性試験を行い、結果的に異常なし、或いは軽微な変化であったとしても、実用面では、コーヒー、醤油などが付着した時や、マジック、クレヨンなどで汚れた際には簡単に除去できず、素早く拭き取りたいという要望を充分に満たすものではなかった。
【０００４】
特に化粧表面にエンボス加工が施されている場合は、力を入れて布等で擦る必要があり、たとえ表面がフラットであっても、その表面は金属プレートの超微細な面が転写されたものであることから容易に汚れを除去できるというものではなかった。
【０００５】
かような問題を解消するにあたり、熱硬化性樹脂よりなる樹脂液に撥水剤を添加して表面紙や化粧紙に含浸する方法が先行技術として開示されている（例えば、特開２００１−２４６７０３号公報、特開２００１−２４８０９５号公報、特開２００１−２４８０９６号公報など）が、これらの方法では、撥水剤が紙中に浸透していき、熱圧成形後には撥水剤の表面付着量が少なくなり、払拭性が充分に発揮されず、払拭性を向上させようとして添加量を多くすると、熱圧成形後、化粧板の表面がまだら模様になることがあった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明はかかる状況に鑑み検討されたもので以下のことを特徴とするものである。すなわち、請求項１に記載の発明は、表面紙と、化粧紙と、基材を用いる払拭性化粧板であって、表面紙にメラミン−ホルムアルデヒド樹脂が含浸、乾燥された後、更にこの表面にアミノ当量が５００〜２０００で、分子量が１万〜５万であるアミノ変性シリコーンオイルが０．００５〜０．０５ｇ／ｍ^２塗布された樹脂含浸コーテッド表面紙と、樹脂含浸化粧紙と、基材とが積層され、フラット仕上げプレートにより熱圧成形されてなることを特徴とする払拭性化粧板である。
【０００７】
請求項２に記載の発明は、化粧紙と、基材を用いる払拭性化粧板であって、化粧紙にメラミン−ホルムアルデヒド樹脂が含浸、乾燥された後、更にこの表面にアミノ当量が５００〜２０００で、分子量が１万〜５万であるアミノ変性シリコーンオイルが０．００５〜０．０５ｇ／ｍ^２塗布された樹脂含浸コーテッド化粧紙と、基材とが積層され、フラット仕上げプレートにより熱圧成形されてなることを特徴とする払拭性化粧板である。
【０００８】
請求項３記載の発明は、表面紙と、化粧紙と、基材を用いる払拭性化粧板であって、表面紙にメラミン−ホルムアルデヒド樹脂が含浸、乾燥された後、更にこの表面にアミノ当量が５００〜２０００で、分子量が１万〜５万であるアミノ変性シリコーンオイルが０．０１〜０．１ｇ／ｍ^２塗布された樹脂含浸コーテッド表面紙と、樹脂含浸化粧紙と、基材とが積層され、エンボス仕上げ材により熱圧成形されなることを特徴とする払拭性化粧板である。
【０００９】
請求項４に記載の発明は、化粧紙と、基材を用いる払拭性化粧板であって、化粧紙にメラミン−ホルムアルデヒド樹脂が含浸、乾燥された後、更にこの表面にアミノ当量が５００〜２０００で、分子量が１万〜５万であるアミノ変性シリコーンオイルが０．０１〜０．１ｇ／ｍ^２塗布された樹脂含浸コーテッド化粧紙と、基材とが積層され、エンボス仕上げ材により熱圧成形されてなることを特徴とする払拭性である。
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。化粧紙や表面紙などに適用される熱硬化性樹脂についてはジアリルフタレート樹脂、不飽和ポリエステル、アミノ−ホルムアルデヒド樹脂、あるいはこれらの混合物などが例示されるが、耐熱性、耐摩耗性などの表面物性の面からアミノ−ホルムアルデヒド樹脂を用いるのがとりわけ好ましい。
【００１１】
アミノ−ホルムアルデヒド樹脂としてはアミノ化合物、例えばメラミン、尿素、ベンゾグアナミン、アセトグアナミンなどとホルムアルデヒドを反応させた初期縮合物のほか、メチルアルコール、エチルアルコールなどの低級アルコ−ルによるエ−テル化、パラトルエンスルホンアミドなどの可塑化を促す反応性変性剤で変性されたものが適用でき、中でも耐熱性に優れるメラミン−ホルムアルデヒド樹脂が好ましい。
【００１２】
化粧紙は、坪量が２０〜２００ｇ／ｍ^２で、着色、あるいは印刷により各種の模様を施したものが用いられ、表面紙は坪量が１６〜４０ｇ／ｍ^２で、熱圧成形後透明になるものが用いられる。
【００１３】
本発明で用いる撥水剤としては、シリコーン系の撥水剤やフッ素系の撥水剤などが挙げられる。シリコーン系の撥水剤としては、シリコーンオイル、シリコーンパウダーがあり、シリコーンオイルとしては、ストレートシリコーンオイルと変性シリコーンオイルが挙げられ、これらは単独で用いても併用してもよい。ストレートシリコーンオイルと変性シリコーンオイルは、ケイ素原子に結合した有機置換基の種類によって分類される。
【００１４】
ストレートシリコーンオイルとは、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル及びメチルハイドロジェンシリコーンオイルのことをいい、置換基としてメチル基、ヒドロキシル基、フェニル基、あるいはヒドロ基を有するものである。これらにはそれぞれ分子量が異なる各種のものがある。
【００１５】
また、変性シリコーンオイルは、反応性シリコーンオイルと非反応性シリコーンオイルに分類され、さらに導入される官能基の種類あるいは官能基の導入位置や数によっても分類される。例えば、反応性シリコーンオイルとしては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーンに有機基を反応させたアミノ変性、エポキシ変性、カルボキシル変性、カルビノール変性、メタクリル変性、メルカプト変性、フェノール変性、メチルスチリル変性、アルコール変性などが挙げられる。非反応性シリコーンオイルとしては、ポリエーテル変性、メチルスチリル変性、アルキル変性、高級脂肪酸エステル変性、アルキル／アラルキル変性、アルキル／ポリエーテル変性、フルオロアルキル変性などが挙げられる。
【００１６】
本発明では撥水剤として前記のシリコーンオイルの中でも、アミノ変性シリコーンオイルが極めて汚れ付着の防止、払拭性に効果があり好ましい。
【００１７】
非反応性シリコーンオイルはメラミン樹脂との反応性が乏しく化粧板表面への配向・密着性や耐久性が劣りやすい。また反応性シリコーンに於いても、エポキシ・カルボキシ変性でもメラミン樹脂との反応は期待できるが、検討の結果アミノ変性の方が良好な払拭性が発現した。これはエポキシ変性シリコーン中のエポキシ基がメラミン樹脂中のアミノ基との反応性が高い為、メラミン樹脂中に取り込まれやすく化粧板表面への配向がしにくく払拭性が発現しにくいと思われる。またカルボキシル変性シリコーンはシリコーン中のカルボキシ基末端に含まれるＯＨ基があり、メラミン樹脂と反応しなかった残留ＯＨ基の為に、親水性が高くなり払拭性が劣りやすいと推測される。
【００１８】
さらに、アミノ変性シリコーンオイルのアミノ当量が５００〜２０００で分子量が１万〜５万、とりわけ１．５万〜３万が極めて効果があり好ましい。アミノ当量が５００を下回る場合、１分子鎖に付く官能基量が多すぎ、汚れ等のはじきに効果のあるメチル基量が相対的に減少して、汚れ付着の防止、払拭性の効果が減少すると考えられ、アミノ当量が２０００を上回る場合、表面のメラミン樹脂成分にアミノ変性シリコーンを固定する１分子鎖あたりの官能基量が少ない為、表面にシリコーンが配向できず、汚れ付着の防止、払拭性の効果を十分発現できない。分子量は１万を下回ると１つの分子鎖長さが短くなり、成形中に樹脂内に取り込まれたりして表面に効率的な配向ができず、汚れ付着の防止、払拭性の効果を十分発現できない。逆に分子量が５万を越えると、シリコーン粘度が高く原料の投入や分散に支障が起こる。
【００１９】
シリコーンパウダーとしては、直鎖状のジメチルポリシロキサンを架橋した構造を持つシリコーンゴムの微粉末であるシリコーンゴムパウダーや、シロキサン結合が（ＣＨ_３ＳｉＯ_３／２）ｎで表わされる三次元網目状に架橋した構造を持つ、いわゆるポリメチルシルセスキオキサンの微粉末であるシリコーンレジンパウダーや、球状のシリコーンゴムパウダーの表面をシリコーンレジンで被覆したシリコーン複合パウダーなどがあり、また球状のアモルファスシリカの表面をシリコーン処理した合成シリカ微粉末である疎水性シリカパウダーをシリコーンパウダーとして用いることもできる。本発明ではこれらのいずれのものもシリコーンパウダーとして添加配合に用いることができるものであり、これらは単独で用いても、二種以上を併用してもよい。
【００２０】
このシリコーンパウダーとしては、有機溶媒中での分散性、製品の払拭性を考慮して、平均粒径が０．１〜１０μｍのものが好ましく、平均粒径が下限に満たないと製品の表面の払拭性に効果が少なくなりやすく、平均粒径が上限を超えると、溶液中での分散性が悪くなり均一な払拭性を得ることが困難になる。
【００２１】
前記のシリコーン系の撥水剤の他に用いられるフッ素系の撥水剤としては、フッ素オイル、フッ素パウダーなどが挙げられる。フッ素オイルは、一般に、炭化水素の水素をフッ素で置換した化学式（塩素等のハロゲン元素、酸素等を含んでいてもよい）で示され、常温で液状ないしグリース状のもので、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロアルキルポリエーテル、三フッ化エチレン重合体などが挙げられる。とりわけ側鎖または直鎖タイプのパーフルオロアルキルポリエーテルが好ましい。
【００２２】
フッ素パウダーは、炭素鎖のまわりをフッ素原子で囲む分子構造を有するフッ素樹脂を粉砕して微紛化したフッ素樹脂パウダーである。フッ素樹脂としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、エチレン／クロロトリフルオロエチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）などを挙げることができる。
【００２３】
前述の撥水剤は溶媒中に溶解または分散させて用いることができ、有機溶媒としては特に限定はされないが、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ノルマルブタノール等のアルコール類、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族有機溶剤類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、酪酸エチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、安息香酸メチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、ベンゾヘノン、アセトフェノン等のケトン類、ヘキサン、ペンタン、オクタン、シクロヘキサン、デカン等の低級パラフィン類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、アセトアニリド等のアミド類、アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ノルマルブチルアミン、ジノルマルブチルアミン、トリノルマルブチルアニン、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン等のアミン類などを使用することができる。
【００２４】
前述の撥水剤の添加量は、仕上がった製品が払拭性を有するように考慮して決定されるが、添加量が少ないと目的とする払拭性能を得ることが難しくなり、また添加量が多すぎると仕上がった製品の表面にブリードによる曇りが生じ易くなるため、溶液中の撥水剤の添加量は、０．０５〜０．５重量％の範囲とするのが好ましい。
【００２５】
溶液中には他の成分、例えば、離型剤、界面活性剤などを加えてもよく、離型剤としては、炭化水素系、脂肪酸系、脂肪酸アミド系、エステル系、アルコール系、金属石鹸類等を用いることができる。
【００２６】
具体的な例としては、炭化水素系では流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワックス、ポリエチレンワックス等、脂肪酸系ではステアリン酸、ラウリン酸等、脂肪酸アミド系ではステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド等、エステル系ではブチルステアレート、硬化ヒマシ油、エチレングリコールモノステアレート等、アルコール系ではセチルアルコール、ステアリルアルコール等、金属石鹸類としてはステアリン酸鉛、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等が例示される。
【００２７】
また、撥水剤の混合性を向上させるためには界面活性剤の添加が有効で、活性剤としては、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤あるいは非イオン性界面活性剤のいずれでも適用可能であり、特に限定されるものではない。
陰イオン性界面活性剤としては、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、エーテルカルボン酸塩、アルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。
陽イオン性界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩などが挙げられる。両性界面活性剤としては、アルキルカルボキシベタイン、アルキルスルホベタインなどが挙げられる。
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルジメチルアミンオキシド、グリセリン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ショ糖脂肪酸エステル類などが挙げられる。
【００２８】
更に必要に応じて可塑剤を添加することも可能で、例えば、エチレングリコールおよびそのオリゴマー、ポリエチレングリコール、プロピレングリコールおよびそれらのオリゴマー、ポリプロピレングリコール等のグリコール誘導体、グリセリンおよびそのオリゴマー、ポリグリセリンやグリセリン等にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等が付加したグリセリン誘導体、ソルビトールやソルビトールにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等が付加したソルビトール誘導体等が挙げられる。これらの中でも、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール等の多価アルコールおよびその誘導体が好適に使用される。これらの可塑剤は単独で使用しても良いし、二種以上を併用してもよい。
【００２９】
前述の組成物を熱硬化性樹脂含浸化粧紙、或いは熱硬化性樹脂含浸表面紙に塗布する方法としては特に限定されず、例えば、グラビアコート、グラビアリバースコート、リバースロールコート、ロールコート、コンマコート、バーコート、スプレーコート、エアナイフコート、カーテンコートなど公知の方法が適用でき、また、これらを適宜組み合わせてもよい。更に、塗布装置は含浸装置に付随していて含浸と塗布が連続的に行えるものであっても、塗布装置と、含浸装置が夫々分離独立しているものであってもよく、特に制約はない。
【００３０】
撥水剤の含浸紙への塗布量は熱圧成形時に最表層に当接される仕上げ材料により適宜調整され、例えば、鏡面仕上げプレートを用いる場合は、シリコーン量が０．００５〜０．０５ｇ／ｍ^２とするのが望ましく、０．００５ｇ／ｍ^２未満では充分な払拭性が得られず、また、０．０５ｇ／ｍ^２を超えると化粧表面が曇りやすくなるため好ましくない。
【００３１】
また、仕上げ材にエンボスプレートやエンボスシートなどのエンボス仕上げ材を用いる場合は、シリコーン量が０．０１〜０．１ｇ／ｍ^２するのが望ましく、０．０１ｇ／ｍ^２未満では充分な払拭性が得られず、また、０．１ｇ／ｍ^２を超えると化粧表面が曇りやすくなるため好ましくない。これは、フラットなプレートを用いた場合に比べエンボス仕上げ材を用いた場合は、表面に凹凸が形成される分、多めに塗布しないと充分な払拭性が得られないためである。
【００３２】
基材としては、ＭＤＦ（中密度繊維板）、パーティクルボード、合板などの木質系基材や、化粧板用として供されるクラフト紙、不織布、クロスなどに、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アミノ−ホルムアルデヒド樹脂などの熱硬化性樹脂からなる樹脂液を含浸し、乾燥した樹脂含浸コア紙が用いることができ、とりわけ、強度、耐熱性などに優れるメラミン−ホルムアルデヒド樹脂やフェノール樹脂が好ましい。
【００３３】
これらの基材の他、無機質繊維からなるシート、不織布、クロスなどに不燃性を付与した樹脂液を含浸し、乾燥した無機質基材樹脂含浸コア紙を採用すれば、強度、耐熱性はもちろんの事不燃性を有するものとなり、中でもエポキシ樹脂、ポリビニルアルコール樹脂などのバインダー成分により処理された坪量３０〜３００ｇ／ｍ^２のガラス不織布を用いるのが好ましい。３０ｇ／ｍ^２以下では強度が不足し含浸時や熱圧成形時取り扱い性が悪く破損しやすいため好ましくない。また、３００ｇ／ｍ^２を超えると含浸適性が悪く好ましくない。
【００３４】
樹脂含浸コア紙に適用するフェノール樹脂はフェノール類とアルデヒド類とをフェノール性水酸基１モルに対してアルデヒド類を１〜１．３モルの割合で塩基性触媒下にて反応させることにより得ることができ、フェノール類としては、フェノール、クレゾール、キシレノール、オクチルフェノール、フェニルフェノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＦなどが挙げられ、アルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、グリオキザールなどが挙げられる。また、必要に応じてパラスルフォンアミド、桐油、ＤＯＰ、ＴＣＰ（トリクレジルホスフェート）などの可塑化を促す変性剤で変性されたものも適用でき、塩基性触媒としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、及びマグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属の酸化物や水酸化物、及びトリエチルアミン、トリエタノールアミンなどのアミン類が挙げられる。
【００３５】
無機質繊維からなるシート、不織布、クロスなどに含浸する際に用いる樹脂液は、前述のアミノ−ホルムアルデヒド樹脂、とりわけメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール樹脂と水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、シリカなどの無機質粒子を主成分とする充填材を加えたものが好適である。
【００３６】
以下、本発明について、実施例、比較例を挙げてより詳細に説明する。
【実施例】
実施例１
撥水剤含有アルコール溶液（Ｉ）の配合
アミノ変性シリコーン：商品名ＳＦ８４１７０．１重量部
（分子量約１８０００：アミノ当量１８００）
（東レ・ダウコーニング工業株式会社（製））
イソプロピルアルコール１００重量部
メラミン樹脂含浸コーテッド表面紙
坪量２２ｇ／ｍ^２の表面紙に，メラミン−ホルムアルデヒド樹脂を含浸量が固形分で４０ｇ／ｍ^２となるように含浸処理した後、グラビアコーター法で、上記の撥水剤含有アルコール溶液（Ｉ）をシリコーン量で０．０１ｇ／ｍ^２塗布してメラミン樹脂含浸コーテッド表面紙（Ｉ）を得た。
メラミン樹脂含浸化粧紙
坪量１００ｇ／ｍ^２の無地柄の化粧紙に，メラミン−ホルムアルデヒド樹脂を含浸量が固形分で１００ｇ／ｍ^２となるように含浸処理してメラミン樹脂含浸化粧紙（Ｉ）を得た。
熱硬化性樹脂化粧板
坪量１９８ｇ／ｍ^２のクラフト紙にフェノール樹脂とを含浸量が固形分で１００ｇ／ｍ^２となるように含浸処理したフェノール樹脂含浸コア紙４枚を基材とし、メラミン樹脂含浸化粧紙（Ｉ）１枚と、メラミン樹脂含浸コーテッド表面紙（Ｉ）１枚を積層して、フラット仕上げプレートを用いて１３０℃，１００ｋｇ／ｃｍ^２、９０分間の条件で熱圧成形して実施例１の払拭性化粧板を得た。
【００３７】
実施例２
撥水剤含有アルコール溶液（Ｉ）の配合
アミノ変性シリコーン：商品名ＳＦ８４１７０．１重量部
（分子量約１８０００：アミノ当量１８００）
（東レ・ダウコーニング工業株式会社（製））
イソプロピルアルコール１００重量部
メラミン樹脂含浸コーテッド化粧紙
坪量１００ｇ／ｍ^２の無地柄の化粧紙に，メラミン−ホルムアルデヒド樹脂を含浸量が固形分で１００ｇ／ｍ^２となるように含浸処理した後、グラビアコーター法で、上記の撥水剤含有アルコール溶液（Ｉ）をシリコーン量で０．０１ｇ／ｍ^２塗布してメラミン樹脂含浸コーテッド化粧紙（Ｉ）を得た。
熱硬化性樹脂化粧板
坪量１９８ｇ／ｍ^２のクラフト紙にフェノール樹脂とを含浸量が固形分で１００ｇ／ｍ^２となるように含浸処理したフェノール樹脂含浸コア紙４枚を基材とし、メラミン樹脂含浸コーテッド化粧紙（Ｉ）１枚とを積層して、フラット仕上げプレートを用いて１３０℃，１００ｋｇ／ｃｍ^２、９０分間の条件で熱圧成形して実施例２の払拭性化粧板を得た。
【００３８】
実施例３
実施例２において、基材として、坪量１００ｇ／ｍ^２のガラス繊維不織布にフェノール樹脂と水酸化アルミニウムからなる樹脂を含浸量が固形分で８００ｇ／ｍ^２となるように含浸処理したガラス繊維基材フェノール樹脂含浸コア紙４枚を用いた以外は同様に製造して、実施例３の払拭性化粧板を得た。
【００３９】
実施例４
実施例２において、撥水剤含有アルコール溶液（Ｉ）をシリコーン量で０．１ｇ／ｍ^２塗布してメラミン樹脂含浸コーテッド化粧紙（ＩＩ）を得、仕上げ材料として、梨地状のエンボスプレートを用いた以外は実施例２と同様に製造して、実施例４の払拭性化粧板を得た。
【００４０】
比較例１
実施例１において、下記撥水剤含有アルコール溶液（ＩＩ）を用いた以外は同様に製造して、比較例１の化粧板を得た。
撥水剤含有アルコール溶液（ＩＩ）の配合
カルボキシル変性シリコーン：商品名ＳＦ８４１８０．１重量部
（分子量約２５０００：カルボキシル当量３５００）
（東レ・ダウコーニング工業株式会社（製））
イソプロピルアルコール１００重量部
【００４１】
比較例２
実施例１において、下記撥水剤含有溶液（ＩＩＩ）を用いた以外は同様に製造して、比較例２の化粧板を得た。
撥水剤含有溶液（ＩＩＩ）の配合
エポキシ変性シリコーン：商品名ＳＦ８４１１０．１重量部
（分子量約３００００：エポキシ当量３０００）
（東レ・ダウコーニング工業株式会社（製））
イソプロピルアルコール１００重量部
【００４２】
比較例３
実施例１において、下記撥水剤含有アルコール溶液（ＩＶ）を用いた以外は同様に製造して、比較例３の化粧板を得た。
撥水剤含有アルコール溶液（ＩＶ）の配合
ポリエーテル変性シリコーン：商品名ＳＨ３７９４０．１重量部
（分子量約１８０００）
（東レ・ダウコーニング工業株式会社（製））
イソプロピルアルコール１００重量部
【００４３】
比較例４
実施例１においてアミノ変性シリコーンの塗布量を０．００４ｇ／ｍ^２とした以外は同様に実施して比較例４の化粧板を得た。
【００４４】
比較例５
実施例１においてアミノ変性シリコーンの塗布量を０．０６ｇ／ｍ^２とした以外は同様に実施して比較例５の化粧板を得た。
【００４５】
比較例６
実施例１において、アミノ変性シリコーンのアミノ当量を３５０、分子量を４００とした下記撥水剤含有溶液（Ｖ）を用いた以外は同様に製造して、比較例６の化粧板を得た。
撥水剤含有溶液（Ｖ）の配合
アミノ変性シリコーン：商品名ＢＹ１６−９０４０．１重量部
（分子量約４０００：アミノ当量３５０）
（東レ・ダウコーニング工業株式会社（製））
イソプロピルアルコール１００重量部
【００４６】
比較例７
実施例１において、アミノ変性シリコーンのアミノ当量を４０００とした下記撥水剤含有溶液（ＶＩ）を用いた以外は同様に製造して、比較例７の化粧板を得た。
撥水剤含有溶液（ＶＩ）の配合
アミノ変性シリコーン：商品名ＢＹ１６−８５００．１重量部
（分子量約１８０００：アミノ当量４０００）
（東レ・ダウコーニング工業株式会社（製））
イソプロピルアルコール１００重量部
【００４７】
評価結果を表１に示す。
【表１】

【００４８】
試験方法及び評価方法
払拭性：油性ペンでコイル２巻（直径約２〜３ｃｍ）を描き、５秒後にキムワイプ（登録商標）で拭き取り、色残りがない場合を１回とする。同様に繰り返し合格回数を測定する。
◎は２回以上合格、○は１回合格、△汚れの染み込みはないが、拭き取りにくい、×は汚れが染み込む。
耐汚染性：ＪＩＳＫ６９０２の耐汚染性テストによる。
◎は汚染なし。
○は汚染材料が１％ヨウ素アルコール溶液、２％マーキュロクローム水溶液で汚染あり。
△は汚染材料が１％ヨウ素アルコール溶液、２％マーキュロクローム水溶液、クレヨン、靴ずみで汚染あり。
×は大部分の汚染材料について汚染あり。
耐撥水性：協和界面科学（株）の画像処理式３点クリック法の接触角計（形式ＣＡ−Ｘ）により、接触角θを測定した。
○はθが７１°以上、△は６０°〜７０°、×は６０°未満
耐セロハンテープ性：事務用セロハンテープを空気を含まないように貼り、裏面を強く擦る。テープを貼って１５分以内に角度約４５度で瞬間に引っ張り剥がす。
剥離が認められない場合を合格○、外観に僅かでも異常がある場合は不合格×とする。
耐熱性：ＪＩＳＫ６９０２に規定する耐熱性試験による。
◎は異常なし、○は軽微な艶落ち、△は艶変化、色変化、×は膨れ、顕著な変色。
表面曇り：化粧板表面の状態
○は曇りなし、△は軽微な曇り、×は曇りあり。
【００４９】
【発明の効果】
本発明の払拭性化粧板は、最表層となる樹脂含浸表面紙、或いは樹脂含浸化粧紙に撥水剤が塗布されているため仕上がった化粧表面に撥水性物質が固着され、低表面自由エネルギー効果により汚染物質の付着量が大きく低減する。そのため、撥水性、撥油性、防汚性などが向上する。
【００５０】
また、醤油、油、化粧品、マジック、クレヨンなどの汚染物質が付着しにくく、このような汚染物質が付着したとしても、汚れを除去するための労力や手間も余り要さず、からぶき又は水洗いにより清掃で簡単に楽に容易に汚染物質を除去することができ、実用面で非常に都合がよい。
従って、本発明の払拭性化粧板は、トイレ、キッチン、家具などの垂直面等に広く活用することができる。[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a decorative board, and particularly to a wiping decorative board from which dirt can be easily removed.
[0002]
[Prior art]
[Patent Document 1]
JP 2001-246703 A
[Patent Document 2]
JP 2001-248095 A
[Patent Document 3]
JP 2001-2448096 A
Conventionally, there are decorative plates provided on horizontal surfaces such as tables, counters, and kitchens, and vertical surfaces such as walls. For example, diallyl phthalate resin decorative plates and melamine resin decorative plates with excellent physical properties such as wear resistance and impact resistance. Thermosetting resin decorative boards such as these are widely used.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, a stain resistance test is performed based on “Testing method of thermosetting resin decorative board” of JISK6902, and even if there is no abnormality or slight change as a result, in practice, coffee, soy sauce, etc. When adhering or when it gets dirty with magic, crayons, etc., it cannot be easily removed, and it does not fully satisfy the desire to wipe off quickly.
[0004]
Especially when embossing is applied to the decorative surface, it is necessary to apply force and rub it with a cloth etc. Even if the surface is flat, the surface is a transfer of the ultra fine surface of a metal plate Therefore, it was not easy to remove dirt.
[0005]
In order to solve such a problem, a method of impregnating surface paper or decorative paper by adding a water repellent to a resin liquid made of a thermosetting resin has been disclosed as a prior art (for example, JP-A-2001-246703). Gazette , JP 2001-248095 A Gazette , JP2001-2448096 Gazette However, with these methods, the water repellent penetrates into the paper, and the amount of water repellent adhering to the surface is reduced after hot-press molding, so that the wiping performance is not fully exhibited and the wiping performance is improved. If the amount of addition is increased, the surface of the decorative board may become a mottled pattern after hot pressing.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present invention has been studied in view of such a situation, and is characterized by the following. That is, the invention described in claim 1 is a wipeable decorative board using a surface paper, a decorative paper, and a base material, and the melamine-formaldehyde resin is used for the surface paper. But Impregnation , Dry Is And then on this surface amino Amino-modified silicone oil having an equivalent weight of 500 to 2000 and a molecular weight of 10,000 to 50,000 But 0.005 to 0.05 g / m ² Coating Is Resin impregnated coated surface paper, resin impregnated decorative paper, and substrate But Laminated Is Flat finish plate By Hot pressing Is It is a wipeable decorative board characterized by comprising.
[0007]
The invention according to claim 2 is a wipeable decorative board using a decorative paper and a base material, and the decorative paper has a melamine-formaldehyde resin. But Impregnation , Dry Is And then on this surface amino Amino-modified silicone oil having an equivalent weight of 500 to 2000 and a molecular weight of 10,000 to 50,000 But 0.005 to 0.05 g / m ² Coating Is Resin impregnated coated decorative paper and base material But Laminated Is Flat finish plate By Hot pressing Is It is a wipeable decorative board characterized by comprising.
[0008]
The invention according to claim 3 is a wipeable decorative board using a surface paper, a decorative paper, and a base material, wherein the surface paper is a melamine-formaldehyde resin. But Impregnation , Dry Is And then on this surface amino Amino-modified silicone oil having an equivalent weight of 500 to 2000 and a molecular weight of 10,000 to 50,000 But 0.01-0.1 g / m ² Coating Is Resin impregnated coated surface paper, resin impregnated decorative paper, and substrate But Laminated Is , Embossed finish By Hot pressing Is It is a wipeable decorative board characterized by becoming.
[0009]
The invention according to claim 4 is a wiping decorative board using a decorative paper and a base material, and the decorative paper has a melamine-formaldehyde resin. But Impregnation , Dry Is And then on this surface amino Amino-modified silicone oil having an equivalent weight of 500 to 2000 and a molecular weight of 10,000 to 50,000 But 0.01-0.1 g / m ² Coating Is Resin impregnated coated decorative paper and base material But Laminated Is , Embossed finish By Hot pressing Is It is the wiping property characterized by comprising.
[0010]
Hereinafter, the present invention will be described in detail. Examples of thermosetting resins applied to decorative paper and surface paper include diallyl phthalate resin, unsaturated polyester, amino-formaldehyde resin, and mixtures thereof. Surface physical properties such as heat resistance and abrasion resistance In view of the above, it is particularly preferable to use an amino-formaldehyde resin.
[0011]
Amino-formaldehyde resins include initial condensates obtained by reacting formaldehyde with amino compounds such as melamine, urea, benzoguanamine, and acetoguanamine, as well as etherification with lower alcohols such as methyl alcohol and ethyl alcohol, and paratoluene. Those modified with a reactive modifier that promotes plasticization such as sulfonamide can be applied, and among them, a melamine-formaldehyde resin excellent in heat resistance is preferable.
[0012]
The decorative paper has a basis weight of 20 to 200 g / m. ² In this case, those having various patterns by coloring or printing are used, and the surface paper has a basis weight of 16 to 40 g / m. ² Thus, a material that becomes transparent after hot pressing is used.
[0013]
Examples of the water repellent used in the present invention include a silicone-based water repellent and a fluorine-based water repellent. Silicone water repellents include silicone oil and silicone powder. Examples of silicone oil include straight silicone oil and modified silicone oil, which may be used alone or in combination. Straight silicone oil and modified silicone oil are classified according to the type of organic substituent bonded to the silicon atom.
[0014]
Straight silicone oil refers to dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, and methylhydrogen silicone oil, and has a methyl group, a hydroxyl group, a phenyl group, or a hydro group as a substituent. There are various types of these having different molecular weights.
[0015]
Further, modified silicone oils are classified into reactive silicone oils and non-reactive silicone oils, and further classified according to the type of functional groups to be introduced or the position and number of functional groups introduced. For example, as reactive silicone oil, amino-modified, epoxy-modified, carboxyl-modified, carbinol-modified, methacryl-modified, mercapto-modified, phenol-modified, methyl-modified, such as dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, etc., reacted with an organic group. Examples include styryl modification and alcohol modification. Examples of the non-reactive silicone oil include polyether modification, methylstyryl modification, alkyl modification, higher fatty acid ester modification, alkyl / aralkyl modification, alkyl / polyether modification, and fluoroalkyl modification.
[0016]
In the present invention, among the above-mentioned silicone oils, amino-modified silicone oils are preferred as the water repellent because they are extremely effective in preventing contamination and wiping.
[0017]
Non-reactive silicone oil has poor reactivity with the melamine resin and tends to be poor in orientation / adhesion and durability to the decorative board surface. In the case of reactive silicones, reaction with melamine resin can be expected even with epoxy / carboxy modification, but as a result of investigation, better wiping property was exhibited with amino modification. This is because the epoxy group in the epoxy-modified silicone is highly reactive with the amino group in the melamine resin, so that it is likely to be taken into the melamine resin and difficult to be oriented on the surface of the decorative board. Carboxy Le The modified silicone has an OH group contained at the terminal of the carboxy group in the silicone, and because of the residual OH group that did not react with the melamine resin, it is presumed that the hydrophilicity becomes high and the wiping property tends to be poor.
[0018]
Furthermore, amino-modified silicone oil amino An equivalent weight of 500 to 2,000 and a molecular weight of 10,000 to 50,000, particularly 15,000 to 30,000 are extremely effective and preferable. amino When the equivalent is less than 500, the amount of functional groups attached to one molecular chain is too large, and the amount of methyl groups that are effective in repelling dirt and the like is relatively reduced, thereby preventing the adhesion of dirt and the effect of wiping off. Thought, amino When the equivalent exceeds 2000, the amount of functional groups per molecular chain that fixes amino-modified silicone to the melamine resin component on the surface is small, so the silicone cannot be oriented on the surface, and the effect of preventing adhesion of dirt and wiping is sufficient. It cannot be expressed. If the molecular weight is less than 10,000, the length of one molecular chain will be shortened, and it will be incorporated into the resin during molding, and the surface will not be able to be oriented efficiently. Can not. On the other hand, if the molecular weight exceeds 50,000, the silicone viscosity is high, which hinders the introduction and dispersion of raw materials.
[0019]
Silicone powders include silicone rubber powder, which is a fine powder of silicone rubber having a structure in which linear dimethylpolysiloxane is crosslinked, and siloxane bonds (CH ₃ SiO _3/2 ) Silicone resin powder which is a so-called polymethylsilsesquioxane fine powder having a structure crosslinked in a three-dimensional network represented by n, and a silicone composite powder in which the surface of a spherical silicone rubber powder is coated with a silicone resin. In addition, a hydrophobic silica powder, which is a fine powder of synthetic silica obtained by treating the surface of spherical amorphous silica with silicone, can also be used as the silicone powder. In the present invention, any of these can be used as a silicone powder for addition blending, and these may be used alone or in combination of two or more.
[0020]
This silicone powder preferably has an average particle size of 0.1 to 10 μm in consideration of dispersibility in an organic solvent and wiping property of the product. If the average particle size is less than the lower limit, When the average particle diameter exceeds the upper limit, the dispersibility in the solution is deteriorated and it is difficult to obtain uniform wiping properties.
[0021]
Examples of the fluorine-based water repellent used in addition to the silicone-based water repellent include fluorine oil and fluorine powder. Fluorine oil is generally represented by a chemical formula in which hydrocarbon hydrogen is substituted with fluorine (which may contain halogen elements such as chlorine, oxygen, etc.), and is liquid or grease-like at room temperature. Perfluoropolyether Perfluoroalkyl polyether, ethylene trifluoride polymer, and the like. In particular, side chain or straight chain type perfluoroalkyl polyether is preferred.
[0022]
The fluorine powder is a fluorine resin powder obtained by pulverizing a fluorine resin having a molecular structure surrounding a carbon chain with fluorine atoms. Examples of the fluororesin include polytetrafluoroethylene (PTFE), tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer (FEP), and ethylene / tetrafluoroethylene copolymer. Examples thereof include a polymer (ETFE), polychlorotrifluoroethylene (PCTFE), ethylene / chlorotrifluoroethylene copolymer (ECTFE), and polyvinylidene fluoride (PVDF).
[0023]
The above-mentioned water repellent can be used by dissolving or dispersing in a solvent, and the organic solvent is not particularly limited, but examples thereof include alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and normal butanol, toluene, xylene, and ethylbenzene. Aromatic organic solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, methyl butyrate, ethyl butyrate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, methyl benzoate, acetone, methyl ethyl ketone , Ketones such as methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, methylcyclohexanone, benzohenone, acetophenone, lower paraffins such as hexane, pentane, octane, cyclohexane, decane, diethyl ether, tetrahydrofuran, ethyl Ethers such as N-glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, propylene glycol diethyl ether, propylene glycol dimethyl ether, amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, acetanilide, ammonia, trimethylamine , Amines such as triethylamine, normal butylamine, dinormal butylamine, trinormal butylanine, aniline, N-methylaniline, N, N-dimethylaniline and pyridine can be used.
[0024]
The amount of the water repellent added is determined in consideration of the finished product having wiping properties. However, if the amount added is small, it is difficult to obtain the desired wiping performance, and the amount added is large. If the amount is too large, the surface of the finished product is likely to be fogged by bleeding, so the amount of the water repellent added in the solution is preferably in the range of 0.05 to 0.5% by weight.
[0025]
Other components such as a release agent and a surfactant may be added to the solution. Examples of the release agent include hydrocarbon-based, fatty acid-based, fatty acid amide-based, ester-based, alcohol-based, metal soaps. Etc. can be used.
[0026]
Specific examples include hydrocarbon-based liquid paraffin, natural paraffin, microwax, polyethylene wax, fatty acid-based stearic acid, lauric acid, etc., fatty acid amide-based stearic acid amide, palmitic acid amide, methylene bisstearol. Amide, ethylene bis-stearamide, etc., butyl stearate, hydrogenated castor oil, ethylene glycol monostearate, etc. for esters, cetyl alcohol, stearyl alcohol, etc. for alcohols, metal soaps such as lead stearate, zinc stearate, Examples include calcium stearate.
[0027]
In addition, it is effective to add a surfactant to improve the mixing property of the water repellent. As the active agent, an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant or a nonionic surfactant can be used. Any of the surfactants can be applied and is not particularly limited.
Examples of anionic surfactants include alkyl sulfate salts, polyoxyethylene alkyl ether sulfate salts, alkylbenzene sulfonates, alkyl sulfonates, α-olefin sulfonates, fatty acid salts, α-sulfo fatty acid salts, ethers. Examples thereof include carboxylates and alkyl phosphate esters.
Examples of the cationic surfactant include alkyl trimethyl ammonium salt, dialkyl dimethyl ammonium salt, alkyl dimethyl benzyl ammonium salt and the like. Examples of amphoteric surfactants include alkylcarboxybetaines and alkylsulfobetaines.
Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene phenyl ether, fatty acid alkanolamide, alkyldimethylamine oxide, glycerin fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, and sucrose fatty acid esters.
[0028]
It is also possible to add a plasticizer as necessary, for example, ethylene glycol and its oligomer, polyethylene glycol, propylene glycol and their oligomer, glycol derivatives such as polypropylene glycol, glycerin and its oligomer, polyglycerin and glycerin, etc. Examples thereof include glycerin derivatives added with ethylene oxide, propylene oxide and the like, and sorbitol derivatives added with sorbitol and sorbitol with ethylene oxide, propylene oxide and the like. Among these, polyhydric alcohols such as glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, sorbitol and their derivatives are preferably used. These plasticizers may be used alone or in combination of two or more.
[0029]
The method for applying the above-described composition to the thermosetting resin-impregnated decorative paper or the thermosetting resin-impregnated surface paper is not particularly limited. For example, gravure coating, gravure reverse coating, reverse roll coating, roll coating, comma coating Well-known methods such as bar coating, spray coating, air knife coating, and curtain coating can be applied, and these may be combined as appropriate. Further, the coating apparatus is associated with the impregnation apparatus and can be continuously impregnated and coated, or the coating apparatus and the impregnation apparatus may be separated and independent, and there is no particular limitation. .
[0030]
The amount of water repellent applied to the impregnated paper is appropriately adjusted depending on the finishing material that is in contact with the outermost layer at the time of hot press molding. For example, when a mirror finish plate is used, the amount of silicone is 0.005 to 0.05 g / m ² Desirably, 0.005 g / m ² If it is less than 1, sufficient wiping property cannot be obtained, and 0.05 g / m ² Exceeding this is not preferred because the decorative surface tends to become cloudy.
[0031]
Moreover, when using an emboss finish material such as an emboss plate or an emboss sheet as the finish material, the amount of silicone is 0.01 to 0.1 g / m. ² Desirably, 0.01 g / m ² If it is less than 1, sufficient wiping property cannot be obtained, and 0.1 g / m ² Exceeding this is not preferred because the decorative surface tends to become cloudy. This is because when the embossed finish is used compared to the case of using a flat plate, sufficient wiping property cannot be obtained unless a large amount is applied due to the unevenness formed on the surface.
[0032]
Base materials include woody base materials such as MDF (medium density fiberboard), particle board, plywood, kraft paper, non-woven fabric, cloth, etc. used for decorative boards, phenol resin, unsaturated polyester resin, amino -A resin-impregnated core paper impregnated with a thermosetting resin such as formaldehyde resin and dried can be used. In particular, a melamine-formaldehyde resin and a phenol resin excellent in strength, heat resistance and the like are preferable.
[0033]
In addition to these base materials, non-combustible resin liquid impregnated sheets made of inorganic fibers, non-woven fabrics, cloths, etc., and adopting dried inorganic base material resin-impregnated core paper, as well as strength and heat resistance It has a non-flammability, and the basis weight is 30 to 300 g / m treated with a binder component such as epoxy resin or polyvinyl alcohol resin. ² It is preferable to use a glass nonwoven fabric. 30 g / m ² In the following, the strength is insufficient, the handling property is poor at the time of impregnation or hot pressing, and it is easy to break, which is not preferable. 300g / m ² Exceeding this is undesirable because of poor impregnation suitability.
[0034]
The phenol resin applied to the resin-impregnated core paper can be obtained by reacting phenols and aldehydes in the proportion of 1 to 1.3 moles of aldehydes in a proportion of 1 to 1.3 moles with respect to 1 mole of phenolic hydroxyl groups. Examples of phenols include phenol, cresol, xylenol, octylphenol, phenylphenol, bisphenol A, bisphenol S, and bisphenol F. Examples of aldehydes include formaldehyde, paraformaldehyde, and glyoxal. Such Is mentioned. In addition, those modified with a modifier that promotes plasticization such as parasulfonamide, tung oil, DOP, and TCP (tricresyl phosphate) can be applied as necessary. As basic catalysts, alkalis such as sodium and potassium can be used. Examples include metals, oxides and hydroxides of alkaline earth metals such as magnesium and calcium, and amines such as triethylamine and triethanolamine.
[0035]
The resin liquid used when impregnating sheets, nonwoven fabrics, cloths, etc. made of inorganic fibers mainly contains inorganic particles such as amino-formaldehyde resin, especially melamine-formaldehyde resin, phenol resin and aluminum hydroxide, calcium carbonate, silica. What added the filler as a component is suitable.
[0036]
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples.
【Example】
Example 1
Formulation of water repellent-containing alcohol solution (I)
Amino-modified silicone: Product name SF8417 0.1 part by weight
(Molecular weight about 18000: amino Equivalent 1800)
(Toray ・ Dow Corning Industrial Co., Ltd. (made)
100 parts by weight of isopropyl alcohol
Melamine resin impregnated coated surface paper
Basis weight 22g / m ² Surface paper is impregnated with melamine-formaldehyde resin at a solid content of 40 g / m ² After the impregnation treatment, the above water-repellent agent-containing alcohol solution (I) is 0.01 g / m in terms of silicone by a gravure coater method. ² The coated surface paper (I) impregnated with melamine resin was obtained by coating.
Melamine resin impregnated decorative paper
Basis weight 100g / m ² Plain paper decorative paper, impregnated with melamine-formaldehyde resin at a solid content of 100 g / m ² A melamine resin-impregnated decorative paper (I) was obtained by impregnation treatment.
Thermosetting resin decorative board
Basis weight 198g / m ² Kraft paper impregnated with phenolic resin at a solid content of 100 g / m ² 4 sheets of phenol resin impregnated core paper impregnated so as to become a base material, laminating 1 sheet of melamine resin impregnated decorative paper (I) and 1 sheet of melamine resin impregnated coated surface paper (I), flat finishing plate At 130 ° C. and 100 kg / cm ² Then, hot-press molding was performed for 90 minutes to obtain a wiping decorative board of Example 1.
[0037]
Example 2
Formulation of water repellent-containing alcohol solution (I)
Amino-modified silicone: Product name SF8417 0.1 part by weight
(Molecular weight about 18000: amino Equivalent 1800)
(Toray ・ Dow Corning Industrial Co., Ltd. (made)
100 parts by weight of isopropyl alcohol
Melamine resin impregnated coated decorative paper
Basis weight 100g / m ² Plain paper decorative paper, impregnated with melamine-formaldehyde resin at a solid content of 100 g / m ² After the impregnation treatment, the above water-repellent agent-containing alcohol solution (I) is 0.01 g / m in terms of silicone by a gravure coater method. ² The coated decorative paper (I) impregnated with melamine resin was obtained by coating.
Thermosetting resin decorative board
Basis weight 198g / m ² Kraft paper impregnated with phenolic resin at a solid content of 100 g / m ² 4 sheets of phenol resin impregnated core paper impregnated so as to become a base material, 1 sheet of coated decorative paper (I) impregnated with melamine resin is laminated, and 130 ° C., 100 kg / cm using a flat finish plate. ² Then, hot-pressure molding was performed under the condition of 90 minutes to obtain the wiping decorative board of Example 2.
[0038]
Example 3
In Example 2, the basis weight is 100 g / m as the base material. ² The glass fiber nonwoven fabric is impregnated with a resin comprising phenol resin and aluminum hydroxide at a solid content of 800 g / m ² A wipeable decorative board of Example 3 was obtained in the same manner except that four sheets of glass fiber-based phenol resin-impregnated core paper impregnated so as to be used were used.
[0039]
Example 4
In Example 2, the water repellent-containing alcohol solution (I) was 0.1 g / m in terms of silicone. ² The coated decorative paper (II) impregnated with melamine resin was obtained by coating and manufactured in the same manner as in Example 2 except that a satin-like embossed plate was used as a finishing material to obtain a wipeable decorative board of Example 4. .
[0040]
Comparative Example 1
A decorative board of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following water repellent-containing alcohol solution (II) was used.
Formulating a water repellent-containing alcohol solution (II)
Carboxy Le Modified silicone: Product name SF8418 0.1 parts by weight
(Molecular weight about 25000: Carboxyl Equivalent 3500)
(Toray ・ Dow Corning Industrial Co., Ltd. (made)
100 parts by weight of isopropyl alcohol
[0041]
Comparative Example 2
A decorative board of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following water repellent-containing solution (III) was used.
Formulation of water repellent solution (III)
Epoxy-modified silicone: Product name SF8411 0.1 part by weight
(Molecular weight about 30,000: Epoxy Equivalent 3000)
(Toray ・ Dow Corning Industrial Co., Ltd. (made)
100 parts by weight of isopropyl alcohol
[0042]
Comparative Example 3
A decorative board of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following water repellent-containing alcohol solution (IV) was used.
Formulation of water repellent-containing alcohol solution (IV)
Polyether modified silicone: Product name SH3794 0.1 part by weight
(Molecular weight about 18000)
(Toray ・ Dow Corning Industrial Co., Ltd. (made)
100 parts by weight of isopropyl alcohol
[0043]
Comparative Example 4
In Example 1, the coating amount of amino-modified silicone was 0.004 g / m. ² A decorative board of Comparative Example 4 was obtained in the same manner as described above.
[0044]
Comparative Example 5
In Example 1, the coating amount of amino-modified silicone was 0.06 g / m. ² A decorative board of Comparative Example 5 was obtained in the same manner as described above.
[0045]
Comparative Example 6
In Example 1, the amino-modified silicone amino 350 equivalent weight, molecular weight The A decorative board of Comparative Example 6 was obtained in the same manner except that the following water repellent-containing solution (V) 400 was used.
Formulation of water repellent solution (V)
Amino-modified silicone: Product name BY16-904 0.1 parts by weight
(Molecular weight about 4000: amino Equivalent 350)
(Toray ・ Dow Corning Industrial Co., Ltd. (made)
100 parts by weight of isopropyl alcohol
[0046]
Comparative Example 7
In Example 1, the amino-modified silicone amino A decorative board of Comparative Example 7 was obtained in the same manner except that the following water repellent-containing solution (VI) having an equivalent weight of 4000 was used.
Formulation of water repellent solution (VI)
Amino-modified silicone: Product name BY16-850 0.1 parts by weight
(Molecular weight about 18000: amino Equivalent 4000)
(Toray ・ Dow Corning Industrial Co., Ltd. (made)
100 parts by weight of isopropyl alcohol
[0047]
The evaluation results are shown in Table 1.
[Table 1]

[0048]
Test method and evaluation method
Wipeability: Draw 2 coils (diameter of about 2 to 3 cm) with an oil pen, wipe off with Kimwipe (registered trademark) after 5 seconds, and once when there is no color residue. Similarly, the pass count is measured repeatedly.
◎ passed twice or more, ○ passed once, △ no stain soaking, but difficult to wipe, × soaked with stain.
Contamination resistance: According to JISK6902 stain resistance test.
◎ is not contaminated.
○: The contaminated material is contaminated with 1% iodine alcohol solution or 2% mercurochrome aqueous solution.
Δ is contaminated with 1% iodine alcohol solution, 2% mercurochrome aqueous solution, crayons, and shoes.
X indicates that most of the contaminated materials are contaminated.
Water repellency: The contact angle θ was measured with an image processing type 3-point click contact angle meter (type CA-X) manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.
○ indicates θ is 71 ° or more, Δ indicates 60 ° to 70 °, and × indicates less than 60 °
Cellophane tape resistance: A cellophane tape for office use is applied so as not to contain air, and the back surface is rubbed strongly. Apply the tape and pull it off at an angle of about 45 degrees within 15 minutes.
The case where peeling is not observed is judged as acceptable ○, and the case where there is a slight abnormality in the appearance is regarded as unacceptable ×.
Heat resistance: According to a heat resistance test specified in JISK6902.
◎: No abnormality, ○: Minor gloss loss, Δ: Gloss change, color change, ×: Swell, remarkable discoloration.
Surface fogging: Condition of the decorative board surface
○ is not cloudy, Δ is slightly cloudy, × is cloudy.
[0049]
【The invention's effect】
The wipeable decorative board of the present invention is a resin-impregnated surface paper which is the outermost layer, or a water-repellent substance is fixed to the finished decorative surface because a water-repellent agent is applied to the resin-impregnated decorative paper, and the low surface free energy effect This greatly reduces the amount of contaminants attached. Therefore, water repellency, oil repellency, antifouling properties and the like are improved.
[0050]
Also, contaminants such as soy sauce, oil, cosmetics, magic and crayons are difficult to adhere, and even if such contaminants adhere, there is no need for labor and effort to remove dirt, Contaminants can be removed easily and easily by cleaning with water, which is very convenient in practical use.
Therefore, the wipeable decorative board of the present invention can be widely used for vertical surfaces of toilets, kitchens, furniture, and the like.

Claims

And the surface sheet, and decorative paper, a wiping property veneer using a substrate, melamine surface paper - after formaldehyde resin impregnated, which is dried, further amino equivalents to the surface 500 to 2,000, a molecular weight of 1 10000-50000 and resin impregnated coated surface papers amino-modified silicone oil is 0.005~0.05g / ^{m 2} coating is, the resin impregnated decorative paper, and a substrate are laminated, hot pressing the flat finishing plate A wipeable decorative board characterized by being molded.

A decorative paper and a wiping decorative board using a base material, wherein the decorative paper is impregnated with melamine-formaldehyde resin and dried , and then the surface has an amino equivalent of 500 to 2000 and a molecular weight of 10,000 to 50,000. wiping the resin impregnated coated decorative paper that amino-modified silicone oil is 0.005~0.05g / ^{m 2} coating is, between the base are stacked, characterized in that formed by thermally molding a flat finishing plate Sex decorative board.

And the surface sheet, and decorative paper, a wiping property veneer using a substrate, melamine surface paper - after formaldehyde resin impregnated, which is dried, further amino equivalents to the surface 500 to 2,000, a molecular weight of 1 10000-50000 and resin impregnated coated surface papers amino-modified silicone oil is 0.01 to 0.1 g / ^{m 2} coating is, the resin impregnated decorative paper, and a substrate are laminated, hot pressing the embossing finish A wipeable decorative board characterized by being molded.

A decorative paper and a wiping decorative board using a base material, wherein the decorative paper is impregnated with melamine-formaldehyde resin and dried , and then the surface has an amino equivalent of 500 to 2000 and a molecular weight of 10,000 to 50,000. wiping the amino-modified silicone oil is that the 0.01 to 0.1 g / m ² applied resin impregnated coated decorative paper, and a substrate are laminated, characterized in that formed by thermally molding the embossing finish Sex decorative board.