JP4166363B2 - Window glass - Google Patents

Description

【００１０】
〔式〔１〕〔２〕中、Ｒ¹ は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルケニル基、炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルキニル基、炭素数６〜１２の置換もしくは無置換のアリール基または炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルキルオキシ基であり、Ｒ² は、炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルケニル基、炭素数６〜１２の置換もしくは無置換のアリール基または炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルキルオキシ基であり、また、Ｘは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯ−、−ＣＲ³ Ｒ⁴ −（ただし、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は、水素原子、炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルケニル基、炭素数６〜１２の置換もしくは無置換のアリール基または炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルキルオキシ基である）、炭素数５〜１１の置換もしくは無置換のシクロアルキリデン基、炭素数２〜１２の置換もしくは無置換のα、ω−アルキレン基、９，９−フルオレニリデン基、１，８−メンタンジイル基、２，８−メンタンジイル基、置換もしくは無置換のピラジリデン基または炭素数６〜２４の置換もしくは無置換のアリーレン基である。そして、ａは１〜６の整数、ｂは０〜２００の整数であり、ｓおよびｔは、各繰返し単位のモル分率を示し、〔ｓ／（ｓ＋ｔ）〕＝０．０００１〜０．５の関係を満足する。〕で表される繰返し単位を有する共重合体である前記（１）に記載の積層体。
（３）ポリカーボネート−シロキサン系共重合体が、下記一般式〔３〕および〔４〕、
【００１１】
【化５】

【００１２】
〔式〔３〕〔４〕中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｘ，ａ，ｂ，ｓ，ｔは、上記一般式〔１〕，〔２〕におけるＲ¹ ，Ｒ² ，Ｘ，ａ，ｂ，ｓ，ｔと同一の意味を有する。また、ｃは、１〜６の整数であり、ｄは、０〜２００の整数である〕で表される繰返し単位を有する共重合体である前記（１）に記載の積層体。
（４）ポリカーボネート−シロキサン系共重合体が、下記一般式〔５〕および〔６〕、
【００１３】
【化６】

【００１４】
〔式〔５〕〔６〕中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｘ，ａ，ｂ，ｓ，ｔは、上記一般式〔１〕，〔２〕におけるＲ¹ ，Ｒ² ，Ｘ，ａ，ｂ，ｓ，ｔと同一の意味を有する〕で表される繰返し単位を有する共重合体である前記（１）に記載の積層体。
（５）前記（１）〜（４）のいずかに記載のポリカーボネート−シロキサン系共重合体層と、無機ガラス層および／またはポリカーボネート樹脂層を少なくとも有する積層体。
（６）前記（１）〜（４）のいずかに記載のポリカーボネート−シロキサン系共重合体層を中間層とし、無機ガラス層および／またはポリカーボネート樹脂層を有する積層体。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明は、重合体主鎖中に珪素−炭素結合を介してシロキサン単位を含有するポリカーボネート−シロキサン系共重合体の層を、少なくとも１つの層として有する積層体である。
そして、ここで用いるポリカーボネート−シロキサン系共重合体は、その主鎖の形態が直鎖状であっても環状であってもよく、さらに、このものの製造時に末端停止剤や分岐剤を加えて、特殊な末端構造や分岐構造が導入されているものであってもよい。
【００１６】
このポリカーボネート−シロキサン系共重合体は、その主鎖の化学構造において、この主鎖に含まれるシロキサン単位が、珪素−炭素結合を介して主鎖に結合することによって構成されている。さらに具体的には、このポリカーボネート−シロキサン系共重合体としては、例えば、前記一般式〔１〕および〔２〕、または前記一般式〔３〕および〔４〕、もしくは前記一般式〔５〕および〔６〕で表される繰返し単位からなるもの、あるいは、これら各２つの繰返し単位とさらに他のカーボネート結合を有する繰返し単位からなるポリカーボネート−シロキサン系共重合体を好適に用いることができる。
【００１７】
そして、これら一般式〔１〕〜〔６〕においてＲ¹ 〜Ｒ⁴ が表わすハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子が挙げられ、炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、２−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などが挙げられ、炭素数６〜１２のアリール基としては、フェニル基、トリル基、スチリル基、ビフェニリル基、ナフチル基などが挙げられ、炭素数１〜６のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、２−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基などが挙げられ、炭素数６〜１２の置換もしくは無置換のアリールオキシ基としては、フェノキシ基、トリルオキシ基、スチリルオキシ基、ナフチルオキシ基、ビフェニルオキシ基などが挙げられる。
【００１８】
また、これら一般式においてＸが表わす炭素数５〜１１の置換もしくは無置換のシクロアルキリデン基としては、１，１−シクロペンチリデン基、１，１−シクロヘキシリデン基、３，３，５−トリメチルシクロヘキシリデン基などが挙げられ、炭素数２〜１２の置換もしくは無置換のα、ω−アルキレン基としては、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基などが挙げられる。
【００１９】
さらに、これら一般式〔１〕と〔２〕、同〔３〕と〔４〕および同〔５〕と〔６〕で表される繰返し単位からなるポリカーボネート−シロキサン系共重合体においては、これら２つの繰返し単位における前者のモル比、すなわち、これら式中の〔ｓ／（ｓ＋ｔ）〕で表されるモル比が、０．０００１〜０．５であるものが好適に用いられる。このモル比が０．０００１未満であるものでは、このポリカーボネート−シロキサン系共重合体層と積層するガラス板や合成樹脂板との間の接着性の低下を招くようになる。また、このモル比が０．５を超えるものでは、そのポリカーボネート−シロキサン系共重合体自体の機械的強度に劣り、またこれを用いて形成した層のガラス板や合成樹脂板との間の接着強度も低いことから、上記の数値範囲のモル比を有するものを用いるのである。そして、これら一般式〔１〕、〔３〕、〔５〕の各繰返し単位のモル比は、いずれも０．００１〜０．３であるものがより好ましい。
【００２０】
また、本発明で用いるポリカーボネート−シロキサン系共重合体は、上記のポリカーボネート構造単位の他、上記繰返し単位とは異なる化学構造のポリカーボネート構造や、ポリエステル構造、ポリウレタン構造、ポリエーテル構造、ポリオレフィン構造、ポリアミド構造、ポリスルホン構造、ポリスチレン構造、エポキシ樹脂構造、ポリシロキサン構造などの構造単位を、本発明の目的達成を阻害しない範囲で含有するものであってもよい。
【００２１】
そして、本発明で用いるポリカーボネート−シロキサン系共重合体は、塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／デシリットルの溶液の２０℃における還元粘度〔ηｓｐ／Ｃ〕が、０．１〜１０．０デシリットル／ｇの範囲内であるものが好適に用いられる。ここで、ポリカーボネート−シロキサン系共重合体の還元粘度が０．１デシリットル／ｇ未満であると、機械的強度が小さく、またこの還元粘度が１０．０デシリットル／ｇを超えるものでは、溶融粘度、溶液粘度のいずれも高くなり、成形加工性が低下するからである。
【００２２】
つぎに、このような繰返し単位を有するポリカーボネート樹脂を製造する方法については、例えば、炭酸エステル形成性化合物としてホスゲンなどを用い、適当な酸結合剤の存在下に、二価フェノールとシロキサン構造単位を有するジヒドロキシ化合物とを反応させる方法、あるいは、炭酸エステル形成性化合物としてビスアリールカーボネートを用いてエステル交換法により製造する方法などを採用すればよい。ここで用いる二価フェノールは、１種単独でも２種以上を併用してもよく、またシロキサン構造単位を有するジヒドロキシ化合物についても１種単独でも２種以上を併用してもよい。これら反応は、必要に応じて末端停止剤および／または分岐剤の存在下で行われる。
【００２３】
上記二価フェノールとしては、例えば、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、３，３’−ジフルオロ−４，４’−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルビフェニル、４，４’−ジヒドロキシ−２，２’−ジメチルビフェニル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジシクロヘキシルビフェニル、３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシビフェニルなどの４，４’−ジヒドロキシビフェニル類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３−ノニル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン、２−ヒドロキシフェニル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−４メチルフェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−４，６−ジメチルフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）−１−フェニルエタン、２−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エタン、１−フェニル−１，１−ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジフルオロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシ−５−クロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（２−ヒドロキシ−４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（２−ヒドロキシ−４，６−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロパン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２−メチルプロパン、１，１−ビス（２−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，２−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ヘプタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ノナン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどのビス（ヒドロキシフェニル）アルカン類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）エーテルなどのビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィドなどのビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホキシドなどのビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）スルホンなどのビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン類；４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノンなどのビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン類；９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）フルオレンなどのビス（ヒドロキシフェニル）フルオレン類；４，４”−ジヒドロキシ−ｐ−ターフェニルなどのジヒドロキシ−ｐ−ターフェニル類；４，４’’’−ジヒドロキシ−ｐ−クォーターフェニルなどのジヒドロキシ−ｐ−クォーターフェニル類；２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，６−ジメチルピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２，６−ジエチルピラジンなどのビス（ヒドロキシフェニル）ピラジン類；１，８−ビス（４−ヒドロキシフェニル）メンタン、２，８−ビス（４−ヒドロキシフェニル）メンタン、１，８−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）メンタン、１，８−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メンタンなどのビス（ヒドロキシフェニル）メンタン類；１，４−ビス〔２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベンゼン、１，３−ビス〔２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベンゼンなどのビス〔２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベンゼン類；１，３−ジヒドロキシナフタレン、１，４−ジヒドロキシナフタレン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレンなどのジヒドロキシナフタレン類；レゾルシン、ヒドロキノン、カテコールなどのジヒドロキシベンゼン類；１，１，８，８−テトラヒドロ−１，８−ジヒドロキシパーフルオロオクタン、１，１，６，６−テトラヒドロ−１，６−ジヒドロキシパーフルオロヘキサンなどのジヒドロパーフルオロアルカン類などが挙げられる。
【００２４】
これら各種の二価フェノール類の中でも、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、レゾルシン、２，７−ジヒドロキシナフタレンなどが好ましく、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンが好ましい。
【００２５】
また、前記ポリカーボネート−シロキサン共重合体の製造原料であるシロキサン構造単位を有するジヒドロキシ化合物としては、例えば、下記の化合物が好適に用いられる。
【００２６】
【化７】

【００２７】
【化８】

【００２８】
【化９】

【００２９】
【化１０】

【００３０】
【化１１】

【００３１】
【化１２】

【００３２】
〔上記式中のｆは、１〜４００の整数である。〕
つぎに、前記末端停止剤としては、一価のカルボン酸とその誘導体や、一価のフェノールを用いることができる。例えば、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−クミルフェノール、ｐ−パーフルオロノニルフェノール、ｐ−（パーフルオロノニルフェニル）フェノール、ｐ−（パーフルオロキシルフェニル）フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−パーフルオロブチルフェノール、１−（Ｐ−ヒドロキシベンジル）パーフルオロデカン、ｐ−〔２−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロトリドデシルオキシ）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロピル〕フェノール、３，５−ビス（パーフルオロヘキシルオキシカルボニル）フェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸パーフルオロドデシル、ｐ−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロオクチルオキシ）フェノール、２Ｈ，２Ｈ，９Ｈ−パーフルオロノナン酸、１，１，１，３，３，３−テトラフロロ−２−プロパノールなどが好適に用いられる。これら末端停止剤の添加割合は、共重合組成比として、０．０５〜３０モル％、さらに好ましくは１〜１０モル％であり、この割合が３０モル％を超えると機械的強度の低下を招くことがあり、０．０５モル％未満であると成形性の低下を招くことがある。
【００３３】
また、分岐剤の具体例としては、フロログリシン、ピロガロール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−２−ヘプテン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−３−ヘプテン、２，４−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、トリス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス〔４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル〕プロパン、２，４−ビス〔２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕フェノール、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン、テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、テトラキス〔４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノキシ〕メタン、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、シアヌル酸、３，３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドール、３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール、５−クロロイサチン、５，７−ジクロロイサチン、５−ブロモイサチンなどが挙げられる。
【００３４】
これら分岐剤の添加量は、共重合組成比で３０モル％以下、好ましくは５モル％以下であり、これが３０モル％を超えると成形性の低下を招くことがある。
炭酸エステル形成性化合物としては、ホスゲンなどの各種ジハロゲン化カルボニルや、クロロホーメートなどのハロホーメート、炭酸エステル化合物などを用い、酸結合剤の存在下に重縮合を行う反応は、通常、溶媒中で行う。ホスゲンなどのガス状の炭酸エステル形成性化合物を使用する場合、これを反応系に吹き込む方法が好適に採用できる。この炭酸エステル形成性化合物の使用割合は、反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜調整すればよい。
【００３５】
酸結合剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化セシウムなどのアルカリ金属水酸化物や、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩、ピリジンなどの有機塩基、あるいはこれらの混合物を用いることができる。この酸結合剤の使用割合も反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜調整すればよい。具体的には、原料の二価フェノールの水酸基１モル当たり、１当量もしくはそれより過剰量、好ましくは１〜５当量の酸結合剤を使用すればよい。
【００３６】
ここで用いる溶媒としては、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素や、塩化メチレン、クロロホルム、１．１−ジクロロエタン、１，２−ジクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１，２−テトラクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、ペンタクロロエタン、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、アセトフェノンなどが好適なものとして挙げられる。これら溶媒は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。さらに、互いに混ざり合わない２種の溶媒を用いて界面重縮合反応を行ってもよい。
【００３７】
また、前記触媒としては、トリメチルアミンや、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、ピリジン、ジメチルアニリンなどの三級アミン、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド、トリブチルベンジルアンモニウムクロライド、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロマイドなどの四級アンモニウム塩、テトラブチルホスホニウムクロライド、テトラブチルホスホニウムブロマイドなどの四級ホスホニウム塩などが好適である。
【００３８】
さらに、所望により、この反応系に亜硫酸ナトリウムやハイドロサルファイドなどの酸化防止剤を少量添加してもよい。
つぎに、前記重縮合反応を行う際の反応条件については、反応温度は、通常、０〜１５０℃、好ましくは５〜４０℃であり、反応圧力は減圧、常圧、加圧のいずれでもよいが、通常は常圧もしくは反応系の自圧程度の加圧下に行うことができる。反応時間については、反応温度により左右されるが、０．５分間〜１０時間、好ましくは１分間〜２時間程度である。
【００３９】
ポリカーボネート樹脂の分子量の調節をするには、例えば前記反応条件の選択、前記末端停止剤や分岐剤の使用量の増減などにより行うことができる。また、場合によっては、得られた重合体に適宜物理的処理（混合、分画など）および／または化学的処理（ポリマー反応、部分分解処理など）を施して所望の分子量範囲のものを得るようにしてもよい。
【００４０】
このポリカーボネート樹脂の製造法は、様々な態様で実施可能であり、例えば前記二価フェノールおよび／またはシロキサン構造単位を有するジヒドロキシ化合物とホスゲンなどを反応させて、ポリカーボネートオリゴマーを製造し、ついでこのポリカーボネートオリゴマーに、上記二価フェノールおよび／またはシロキサン構造単位を有するジヒドロキシ化合物を、前記溶媒および酸結合剤のアルカリ水溶液の混合液の存在下に反応させる方法を採用してもよい。また、前記二価フェノールおよび／またはシロキサン構造単位を有するジヒドロキシ化合物とホスゲンを、前記溶媒とアルカリ水溶液との混合液中で反応させる方法を採用してもよい。通常は、前者の、予めポリカーボネートオリゴマーを製造する方法が効率的であることから好ましい。
【００４１】
ポリカーボネートオリゴマーを製造するには、まず、アルカリ水溶液に二価フェノールおよび／またはシロキサン構造単位を有するジヒドロキシ化合物（必要に応じて分岐剤を含めて）を溶解し、二価フェノールのアルカリ水溶液を調製する。ついで、このアルカリ水溶液と塩化メチレンなどの有機溶媒との混合液に、ホスゲンを導入して反応させ、二価フェノールおよび／またはシロキサン構造単位を有するジヒドロキシ化合物のポリカーボネートオリゴマーを合成する。ついで、反応溶液を水相と有機相とに分離し、ポリカーボネートオリゴマーを含む有機相を得る。この際、アルカリ水溶液のアルカリ濃度は、０．１〜１０重量％の範囲が好ましく、また有機相と水相との容積比は、１０：１〜１：１０、好ましくは５：１〜１：５の範囲である。反応温度は、冷却下に通常０〜７０℃、好ましくは５〜６５℃であり、反応時間は１５分間〜４時間、好ましくは３０分間〜３時間程度である。このようにして得られるポリカーボネートオリゴマーの平均分子量は２０００以下、重合度は，通常２０以下、好ましくは２〜１０量体のものである。
【００４２】
このようにして得られるポリカーボネートオリゴマーを含む有機相に、前記二価フェノールおよび／またはシロキサン構造単位を有するジヒドロキシ化合物を加えて反応させる。反応温度は、通常１０〜５０℃、好ましくは２０〜４０℃であり、反応時間は、通常３０分間〜２時間程度である。この反応にあたって、二価フェノールおよび／またはシロキサン構造単位を有するジヒドロキシ化合物は有機溶媒溶液および／またはアルカリ水溶液として添加するのが望ましい。その添加順序については、特に制限はない。なお、触媒、末端停止剤および分岐剤などは、上記の製造法において、必要に応じ、ポリカーボネートオリゴマーの製造時、その後の高分子量化の反応時のいずれか、またはその両方において添加して用いることができる。
【００４３】
つぎに、このようにして得られたポリカーボネート−シロキサン系共重合体を用いて成形した層を有する積層体としては、上記ポリカーボネート−シロキサン系共重合体層のほか、ガラス層や、透明性と耐衝撃性を兼ね備えた合成樹脂層が好適に用いられる。ガラスとしては、一般の無機ガラスでもよいし、強化ガラスであってもよい。また、合成樹脂層としては、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアセタール樹脂、トリオキサンとエチレンオキサイドからのアセタール共重合樹脂、アクリル樹脂、ゴム変性アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ナイロン樹脂、フェノール樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアリールエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂などが好適に用いられる。そして、これら合成樹脂層は、積層体の使途により要求される特性、例えば耐熱性や透明性、耐衝撃性が個別に要求される場合やこれら性質の２つ以上をともに満足することが要求される場合などの各種要求特性に見合った樹脂を選択使用すればよい。
【００４４】
そして、本発明の積層体の層構成については、２枚の無機ガラス層の間に上記ポリカーボネート−シロキサン系共重合体からなる中間層を持つもの、無機ガラス層と上記合成樹脂層との間に上記中間層を持つもの、無機ガラス層の上に上記ポリカーボネート−シロキサン系共重合体層を持つもの、無機ガラス層／中間層／合成樹脂層／中間層／無機ガラス層の５層からなるものなど様々な形態に構成することができる。
【００４５】
また、この積層体を構成する層の厚みは、積層体の使途やそこでの要求特性によって異なるので一律に定めることはできないが、一般的な用途では、ガラス層の厚みを１〜５ｍｍ、合成樹脂層の厚みを１〜２０ｍｍとし、中間層の厚みを０．１〜２．０ｍｍとしてあるものが好適である。
一般的にはこのような構成とするが、例えば自動車のウインドーガラスのように、格別に高い安全性が要求される場合には、ガラス層として強化ガラスを用い、合成樹脂層として耐衝撃性の高いポリカーボネート樹脂を用いるとともに、ポリカーボネート樹脂層の厚みを強化ガラス層の厚みに対して相対的に高めて耐貫通性の向上をはかると同時に、中間層の厚みを大きくして、衝撃によるガラス層や合成樹脂層の破砕片が飛散するのを防止できるようにするのがよい。この場合、ポリカーボネート樹脂層の厚みは、８ｍｍ以上とし、中間層の厚みは０．２ｍｍ以上とするのがよい。
【００４６】
また、本発明の積層体に用いる中間層および合成樹脂層には、必要に応じて各種の添加剤を加えてもよい。このような添加剤としては、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などがある。熱安定剤としては、例えばステアリン酸カルシウム、ジアルカノール、脂肪族第三級アミンなどが好適に用いられる。また、酸化防止剤としては、ｔ−ブチルヒドロキシトルエン、チバガイギー社製の「イルガノックス１０１０」などが好適に用いられる。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系やヒンダードアミン系の紫外線吸収剤が好ましい。ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤としては、例えばチバガイギー社製の「チヌビンＰ」、「チヌビン３２０」、「チヌビン３２６」、「チヌビン３２８」などがあり、ヒンダードアミン系の紫外線吸収剤としては、例えばアデカアーガス社製の「ＬＡ−５７」などが好適に用いられる。
【００４７】
つぎに、本発明の積層体を製造する方法は、従来公知の任意の成形方法を採用することができる。すなわち、前記ポリカーボネート−シロキサン系共重合体を押出機で溶融混練してシート状に押出す方法や、ロールを用いて溶融混練してシート状に成形する方法などによって得られる薄膜を、無機ガラス板の間に挟み、あるいはこの無機ガラス板とポリカーボネート樹脂シートなどとの間に挟み込んでサンドイッチ状に構成したのち、加熱加圧することにより製造することができる。さらに好ましくは、２０ｔｏｒｒ以下の減圧下に脱気し、加熱して各層間の接着を行うことによって、積層体を得ることができる。
【００４８】
この積層成形に際して、さらにその層間接着強度を高めるために、ガラス板または合成樹脂シートの表面をプライマー処理をしておいてもよい。ここで用いるのに適したプライマーとしては、ビニルアルコキシシラン、アミノ−アルキルアルコキシシラン、アルコキシシラン、シリルパーオキシド、アミノ−アルコキシシランなどである。
【００４９】
このようにして得られる積層体は、高い透明性と耐衝撃性を備え、かつ長期間の環境暴露に耐え得る優れた耐候性を有することから、例えば自動車などの車輌におけるウインドーガラスや、建築物あるいは構築物における窓、機械類の内部監視用の覗き窓など様々な分野に使用することができる。
【００５０】
【実施例】
以下、実施例により、本発明をさらに具体的に説明する。
〔実施例１〕
（１）ポリカーボネート−シロキサン共重合体の製造
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン７４ｇを、６重量％濃度の水酸化ナトリウム水溶液５５０ミリリットルに溶解した溶液に、塩化メチレン２５０ミリリットルを加えて攪拌しながら、冷却下、該溶液にホスゲンガスを９５０ミリリットル／分の割合で１５分間吹き込んだ。ついで、この反応液を静置して有機層を分離し、重合度が２〜４であり、分子末端がクロロホーメート基であるポリカーボネートオリゴマーの塩化メチレン溶液を得た。
【００５１】
このポリカーボネートオリゴマーの塩化メチレン溶液２００ミリリットルに、塩化メチレンを加えて全量を４５０ミリリットルとした後、これに、下記式
【００５２】
【化１３】

【００５３】
〔式中、ｆは２３である。〕で表されるシロキサン構造を有するジヒドロキシ化合物８０ｇ、および２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブロパン６．０ｇを、８重量％濃度の水酸化ナトリウム水溶液１５０ミリリットルと混合し、さらに、分子量調節剤としてｐ−ｔｅｒｔーブチルフェノール３．５ｇを加え、混合液を激しく攪拌しながら、触媒として７重量％濃度のトリエチルアミン水溶液を２ミリリットル加え、２８℃において、攪拌下に１．５時間反応させた。
【００５４】
反応終了後、反応生成物を塩化メチレン１リットルで希釈し、ついで、水１．５リットルで２回、０．０１規定濃度の塩酸１リットルで１回、さらに水１リットルで２回の順で洗浄した後、有機層をメタノール中に投入し、析出した固体を濾過し、乾燥して、ポリカーボネート−シロキサン共重合体を得た。
上記で得られたポリカーボネート−シロキサン共重合体につき、塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／デシリットルの溶液の２０℃で測定（以下の実施例も同一条件において測定）した還元粘度〔ηｓｐ／ｃ〕は、０．４２デシリットル／ｇであった。還元粘度の測定は、離合社製の自動粘度測定装置ＶＭＲ−０４２を用い、自動粘度用ウッベローデ改良型粘度計（ＲＭ型）で測定した。また、このポリカーボネート−シロキサン共重合樹脂について測定した¹ Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおいては、０ｐｐｍにジメチルシロキサン構造単位に基づく吸収ピークが認められ、また１．７ｐｐｍに２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブロパンのイソプロピリデン基に基づく吸収ピークが認められ、これらの強度比より、〔ａ〕２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンに由来する繰返し単位と、〔ｂ〕上記シリコーン化合物の残基に由来する繰返し単位との共重合組成を算出した結果、〔ａ〕：〔ｂ〕＝０．８７：０．１３であった。したがって、この重合体は、下記化学構造を有するポリカーボネート−シロキサン共重合樹脂であるものと認められた。
【００５５】
【化１４】

【００５６】
（２）積層体の製造
積層材として、一辺の長さが４００ｍｍの正方形で厚みが３ｍｍのガラス板と、一辺の長さが４００ｍｍの正方形で厚みが５ｍｍのポリカーボネート樹脂〔原料；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン：粘度平均分子量；３０，０００〕板を用い、これらガラス板とポリカーボネート樹脂板の間に、上記（１）で得られたポリカーボネート−シロキサン系共重合体の厚さ１ｍｍのシートを挟み込んでプレス成形した。ここでの成形時の温度は１５０℃、圧力は１０ｋｇｆ／ｃｍ² （Ｇ）、保持時間は５分間とした。ついで、１ｔｏｒｒの減圧下、１２０℃において、１５分間熱処理をすることにより、ガラス層／ポリカーボネート−シロキサン系共重合体からなる中間層／ポリカーボネート樹脂層の構成からなる積層体を得た。
（３）積層体の評価
耐候性を評価するため、上記（２）で得られた積層体を、温度５０℃、湿度８０％に設定された恒温室内に載置し、その上方から紫外線を照射し、３ケ月放置した。そして、その照射前後の積層体の外観および黄色度の変化を観測した。この黄色度は、ＪＩＳ Ｋ−７１０３に従い、カラーメーターＳＭ−３〔スガ試験機社製〕を用い、かつ透過法によって測定をした。
ここでの評価結果を第１表に示す。
【００５７】
〔実施例２〕
（１）ポリカーボネート−シロキサン系共重合体の製造
実施例１の（１）において用いた２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブロパンに代えて、２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）ブロパンを、オリゴマー製造時に１２４ｇ、重合時に９．９ｇ用い、かつシロキサン構造を有するジヒドロキシ化合物として、下記
【００５８】
【化１５】

【００５９】
〔式中、ｆは２３である。〕で表されるシロキサン構造を有するジヒドロキシ化合物を用いた他は、実施例１の（１）と同様にして、下記の式で表されるポリカーボネート−シロキサン系共重合体を得た。
【００６０】
【化１６】

【００６１】
（２）積層体の製造
実施例１の（２）において用いたポリカーボネート−シロキサン系共重合体のシートに代えて、上記（１）で得られたポリカーボネート−シロキサン系共重合体のシートを用いた他は、実施例１の（２）と同様にして、積層体を得た。
（３）積層体の評価
上記（２）で得られた積層体につき、実施例１の（３）と同様にして、積層体の耐候性の評価をした。
ここでの評価結果を第１表に示す。
【００６２】
〔実施例３〕
（１）ポリカーボネート−シロキサン系共重合体の製造
実施例１の（１）において用いた２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブロパンに代えて、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン８７ｇをオリゴマー製造時に、また９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン９．８ｇを重合時に用い、かつシロキサン構造を有するジヒドロキシ化合物として、下記、
【００６３】
【化１７】

【００６４】
〔式中、ｆは２５である。〕で表されるシロキサン構造を有するジヒドロキシ化合物を用いた他は、実施例１の（１）と同様にして、下記の式で表されるポリカーボネート−シロキサン系共重合体を得た。
【００６５】
【化１８】

【００６６】
（２）積層体の製造
実施例１の（２）において用いたポリカーボネート−シロキサン系共重合体のシートに代えて、上記（１）で得られたポリカーボネート−シロキサン系共重合体のシートを用いた他は、実施例１の（２）と同様にして、積層体を得た。
（３）積層体の評価
上記（２）で得られた積層体につき、実施例１の（３）と同様にして、積層体の耐候性の評価をした。
ここでの評価結果を第１表に示す。
【００６７】
〔実施例４〕
（１）ポリカーボネート−シロキサン系共重合体の製造
実施例１の（１）において用いた２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブロパンに代えて、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン９０ｇをオリゴマー製造時に、また４，４’−ビフェノール４．８ｇを重合時に用い、かつシロキサン構造を有するジヒドロキシ化合物として、下記、
【００６８】
【化１９】

【００６９】
で表されるシロキサン構造を有するジヒドロキシ化合物を用いた他は、実施例１の（１）と同様にして、下記の式で表されるポリカーボネート−シロキサン系共重合体を得た。
【００７０】
【化２０】

【００７１】
（２）積層体の製造
実施例１の（２）において用いたポリカーボネート−シロキサン系共重合体のシートに代えて、上記（１）で得られたポリカーボネート−シロキサン系共重合体のシートを用いた他は、実施例１の（２）と同様にして、積層体を得た。
（３）積層体の評価
上記（２）で得られた積層体につき、実施例１の（３）と同様にして、積層体の耐候性の評価をした。
ここでの評価結果を第１表に示す。
【００７２】
〔実施例５〕
（１）積層体の製造
実施例１の（２）において用いたポリカーボネート樹脂板に代えて、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンを原料とし、粘度平均分子量が３０，０００であるポリカーボネート樹脂板〔４００×４００×５ｍｍ〕を用いた他は、実施例１の（２）と同様にして、積層体を得た。
（２）積層体の評価
上記（１）で得られた積層体につき、実施例１の（３）と同様にして、積層体の耐候性の評価をした。
ここでの評価結果を第１表に示す。
【００７３】
〔実施例６〕
（１）積層体の製造
実施例１の（２）において用いたポリカーボネート樹脂板に代えて、３，３，５−トリメチル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンを原料とし、粘度平均分子量が３０，０００であるポリカーボネート樹脂板〔４００×４００×５ｍｍ〕を用いた他は、実施例１の（２）と同様にして、積層体を得た。
（２）積層体の評価
上記（１）で得られた積層体につき、実施例１の（３）と同様にして、積層体の耐候性の評価をした。
ここでの評価結果を第１表に示す。
【００７４】
〔実施例７〕
（１）積層体の製造
実施例１の（２）において用いたポリカーボネート樹脂板に代えて、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンと、１−フェニル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタンを、前者と後者のモル比＝１：１の混合物を原料とし、粘度平均分子量が３０，０００であるポリカーボネート樹脂板〔４００×４００×５ｍｍ〕を用いた他は、実施例１の（２）と同様にして、積層体を得た。
（２）積層体の評価
上記（１）で得られた積層体につき、実施例１の（３）と同様にして、積層体の耐候性の評価をした。
ここでの評価結果を第１表に示す。
【００７５】
〔実施例８〕
（１）積層体の製造
実施例１の（２）において用いたポリカーボネート樹脂板に代えて、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンと、４，４’−ジヒドロキシビフェニルを、前者と後者のモル比＝０．８５：０，１５の混合物を原料とし、粘度平均分子量が３０，０００であるポリカーボネート樹脂板〔４００×４００×５ｍｍ〕を用いた他は、実施例１の（２）と同様にして、積層体を得た。
（２）積層体の評価
上記（１）で得られた積層体につき、実施例１の（３）と同様にして、積層体の耐候性の評価をした。
ここでの評価結果を第１表に示す。
【００７６】
〔実施例９〕
（１）ポリカーボネート−シロキサン系共重合体の製造
実施例１の（１）において用いた２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンに代えて、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン１０１ｇをオリゴマー製造時に用い、またビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン９．２ｇを重合時に用い、シロキサン構造を有するジヒドロキシ化合物として、下記、
【００７７】
【化２１】

【００７８】
〔式中のｆは、２３である〕で表されるジヒドロキシ化合物を用いた他は、実施例１の（１）と同様にして、下記の式で表されるポリカーボネート−シロキサン系共重合体を得た。
【００７９】
【化２２】

【００８０】
（２）積層体の製造
実施例１の（２）において用いたポリカーボネート−シロキサン系共重合体のシートに代えて、上記（１）で得られたポリカーボネート−シロキサン系共重合体のシートを用いた他は、実施例１の（２）と同様にして、積層体を得た。
（３）積層体の評価
上記（２）で得られた積層体につき、実施例１の（３）と同様にして、積層体の耐候性の評価をした。
ここでの評価結果を第１表に示す。
【００８１】
〔実施例１０〕
（１）積層体の製造
積層材として、実施例１の（２）において用いたガラス板〔４００×４００×３ｍｍ〕を２枚用い、これら２枚のガラス板の間に、実施例１の（１）で製造したポリカーボネート−シロキサン系共重合体のシートを挟み込んで構成した積層体を得た。この場合の積層成形条件は、実施例１の（２）と同様にした。
（２）積層体の評価
上記（１）で得られた積層体につき、実施例１の（３）と同様にして、積層体の耐候性の評価をした。
ここでの評価結果を第１表に示す。
【００８２】
〔実施例１１〕
（１）積層体の製造
積層材として、実施例１の（２）において用いたガラス板〔４００×４００×３ｍｍ〕２枚を表面材として用い、実施例１の（２）において用いたポリカーボネート樹脂板〔４００×４００×５ｍｍ〕１枚を中芯材として用い、これらガラス板とポリカーボネート樹脂板との接合面２ケ所に、実施例１の（１）で製造したポリカーボネート−シロキサン系共重合体のシートを挟み込んで構成した積層体を得た。この場合の積層成形条件は、実施例１の（２）と同様にした。
（２）積層体の評価
上記（１）で得られた積層体につき、実施例１の（３）と同様にして、積層体の耐候性の評価をした。
その評価結果を第１表に示す。
【００８３】
〔比較例１〕
（１）積層体の製造
積層材として、実施例１の（２）において用いたガラス板〔４００×４００×３ｍｍ〕と、ポリカーボネート樹脂板〔４００×４００×５ｍｍ〕を用い、これらガラス板とポリカーボネート樹脂板との間に、特開昭５０−６９１８２号公報に開示された方法にしたがって製造した下記、
【００８４】
【化２３】

【００８５】
で表される化学構造を有し、かつ、その粘度平均分子量が１７，０００であるポリカーボネート−シロキサン系共重合体のシートを、挟み込んで構成した積層体を得た。
【００８６】
（２）積層体の評価
上記（１）で得られた積層体につき、実施例１の（３）と同様にして、積層体の耐候性の評価をした。
その評価結果を第１表に示す。
【００８７】
【表１】

【００８８】
【発明の効果】
本発明の積層体は、高い透明性と耐衝撃性を兼ね備えるとともに、長期間の環境暴露によっても劣化することのない優れた耐候性を有するものである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a laminate having at least a polycarbonate-siloxane copolymer layer. More specifically, the present invention relates to a laminate that is excellent in weather resistance, transparency, and impact resistance, and that is suitable for a window glass of an automobile or a structure or a light-transmitting plate of a viewing window in mechanical equipment.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, impact resistance is improved by sandwiching an intermediate layer made of an adhesive such as polyvinyl butyral or polyurethane between two glass plates as a base material such as a window glass for automobiles and a translucent plate for viewing windows in machinery and equipment. Laminated glass has been used. In addition, in order to further improve impact resistance than such laminated glass, a polycarbonate resin plate with excellent transparency and impact resistance and a glass plate are laminated via an intermediate layer made of an adhesive such as polyvinyl butyral or polyurethane. Transparent substrates having both transparency and impact resistance are known.
[0003]
The laminate having such a configuration has excellent performance in transparency, impact resistance, delamination strength, etc., but is used for an intermediate layer during long-term use. The plasticizer contained in adhesives, such as polyvinyl butyral and a polyurethane, transfers to a polycarbonate resin layer, this polycarbonate resin layer whitens and there exists a difficulty that a transparency fall is caused.
[0004]
Therefore, a laminate comprising such a polycarbonate resin layer and a glass layer, and further comprising a polysiloxane-polycarbonate block copolymer layer containing no plasticizer as an intermediate layer has been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. Sho 50- 69182 and JP-A-8-252897). In the laminate having such a structure, it is possible to suppress a decrease in transparency due to the migration of the plasticizer to the polycarbonate resin layer, but the polysiloxane-polycarbonate block copolymer used here is The polysiloxane block unit constituting the copolymer chain is bonded to the polymer main chain via “silicon-oxygen-carbon” which is a hydrolyzable bonding mode. For this reason, there is a problem in that this bonding site is degraded by hydrolysis due to moisture in the atmosphere, and the color is changed to yellow, or the mechanical strength is significantly reduced.
[0005]
Because of this, it is composed of multiple layers such as a polycarbonate resin layer and a glass layer, and has a transparency and impact resistance, as well as development of a laminate that has weather resistance that does not deteriorate even after long-term environmental exposure. Was desired.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention is made based on the above circumstances, and provides a laminate having weather resistance that has high transparency and impact resistance and does not deteriorate even when exposed to a long-term environment. It is the purpose.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the inventors of the present invention have at least a polycarbonate-siloxane copolymer layer containing a siloxane unit via a silicon-carbon bond in the polymer main chain. It has been found that the body has high transparency and impact resistance and has excellent weather resistance capable of withstanding long-term exposure to the environment, and the present invention has been made based on these findings.
[0008]
That is, the gist of the present invention is as follows.
(1) A laminate having at least a polycarbonate-siloxane copolymer layer containing a siloxane unit via a silicon-carbon bond in the main chain.
(2) The polycarbonate-siloxane copolymer has the following general formulas [1] and [2],
[0009]
[Formula 4]

[0010]
[In the formulas [1] and [2], R ¹ Is a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 1 to 6 carbon atoms, A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms or a substituted or unsubstituted alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms, R ² Is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, or 1 to 6 carbon atoms. A substituted or unsubstituted alkyloxy group, and X is a single bond, -O-, -S-, -SO-, -SO. ₂ -, -CO-, -CR ^Three R ^Four -(However, R ^Three , R ^Four Is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, or a carbon number of 1 A substituted or unsubstituted alkyloxy group having 6 to 6 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkylidene group having 5 to 11 carbon atoms, a substituted or unsubstituted α, ω-alkylene group having 2 to 12 carbon atoms, A 9-fluorenylidene group, a 1,8-menthanediyl group, a 2,8-mentanediyl group, a substituted or unsubstituted pyrazilidene group, or a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 24 carbon atoms. A is an integer of 1 to 6, b is an integer of 0 to 200, s and t are mole fractions of each repeating unit, and [s / (s + t)] = 0.0001 to 0.5. Satisfy the relationship. ] The laminated body as described in said (1) which is a copolymer which has a repeating unit represented by these.
(3) The polycarbonate-siloxane copolymer has the following general formulas [3] and [4],
[0011]
[Chemical formula 5]

[0012]
[In the formulas [3] and [4], R ¹ , R ² , X, a, b, s, t are R in the general formulas [1] and [2]. ¹ , R ² , X, a, b, s, t have the same meaning. Moreover, c is an integer of 1-6, d is an integer of 0-200] The laminated body as described in said (1) which is a copolymer which has a repeating unit represented.
(4) The polycarbonate-siloxane copolymer has the following general formulas [5] and [6],
[0013]
[Chemical 6]

[0014]
[In formula [5] [6], R ¹ , R ² , X, a, b, s, t are R in the general formulas [1] and [2]. ¹ , R ² , X, a, b, s, t have the same meaning], and the laminate according to (1) above.
(5) A laminate having at least the polycarbonate-siloxane copolymer layer according to any one of (1) to (4), an inorganic glass layer and / or a polycarbonate resin layer.
(6) A laminate having an inorganic glass layer and / or a polycarbonate resin layer, wherein the polycarbonate-siloxane copolymer layer according to any one of (1) to (4) is used as an intermediate layer.
[0015]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention is a laminate having at least one layer of a polycarbonate-siloxane copolymer containing a siloxane unit via a silicon-carbon bond in a polymer main chain.
The polycarbonate-siloxane copolymer used here may be linear or cyclic in the form of the main chain. Further, a terminal terminator or a branching agent is added during the production of this, A special terminal structure or a branched structure may be introduced.
[0016]
This polycarbonate-siloxane copolymer is constituted by bonding the siloxane unit contained in the main chain to the main chain via a silicon-carbon bond in the chemical structure of the main chain. More specifically, examples of the polycarbonate-siloxane copolymer include, for example, the general formulas [1] and [2], the general formulas [3] and [4], or the general formulas [5] and A polycarbonate-siloxane copolymer comprising the repeating unit represented by [6], or comprising these two repeating units and a repeating unit having another carbonate bond, can be preferably used.
[0017]
In the general formulas [1] to [6], R ¹ ~ R ^Four Examples of the halogen atom represented by include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom. Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, and an isobutyl group. , 2-butyl group, t-butyl group, pentyl group, hexyl group and the like, and aryl groups having 6 to 12 carbon atoms include phenyl group, tolyl group, styryl group, biphenylyl group, naphthyl group and the like. Examples of the alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms include methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, butoxy group, isobutoxy group, 2-butoxy group, t-butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group and the like. Examples of the substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 12 carbon atoms include phenoxy group, tolyloxy group, Oxy group, naphthyloxy group, and a biphenyl group and the like.
[0018]
In addition, as the substituted or unsubstituted cycloalkylidene group having 5 to 11 carbon atoms represented by X in these general formulas, 1,1-cyclopentylidene group, 1,1-cyclohexylidene group, 3,3,5- And a substituted or unsubstituted α, ω-alkylene group having 2 to 12 carbon atoms such as ethylene group, trimethylene group, tetramethylene group, pentamethylene group, hexamethylene group, heptamethylene. Group, octamethylene group, nonamethylene group, decamethylene group, undecamethylene group, dodecamethylene group and the like.
[0019]
Further, in the polycarbonate-siloxane copolymer comprising the repeating units represented by the general formulas [1] and [2], [3] and [4], and [5] and [6], these 2 The former having a molar ratio of two repeating units, that is, a molar ratio represented by [s / (s + t)] in these formulas of 0.0001 to 0.5 is preferably used. When the molar ratio is less than 0.0001, the adhesion between the polycarbonate-siloxane copolymer layer and the laminated glass plate or synthetic resin plate is reduced. When the molar ratio exceeds 0.5, the polycarbonate-siloxane copolymer itself is inferior in mechanical strength, and the adhesion between the glass plate and the synthetic resin plate of the layer formed using the polycarbonate-siloxane copolymer itself is inferior. Since the strength is low, one having a molar ratio in the above numerical range is used. And the molar ratio of each repeating unit of these general formulas [1], [3], and [5] is more preferably 0.001 to 0.3.
[0020]
The polycarbonate-siloxane copolymer used in the present invention includes a polycarbonate structure having a chemical structure different from the above repeating unit, a polyester structure, a polyurethane structure, a polyether structure, a polyolefin structure, and a polyamide. A structural unit such as a structure, a polysulfone structure, a polystyrene structure, an epoxy resin structure, or a polysiloxane structure may be contained as long as the object of the present invention is not impaired.
[0021]
The polycarbonate-siloxane copolymer used in the present invention has a reduced viscosity [ηsp / C] at 20 ° C. of a solution having a concentration of 0.5 g / deciliter using methylene chloride as a solvent and is 0.1 to 10.0 deciliter. Those within the range of / g are preferably used. Here, when the reduced viscosity of the polycarbonate-siloxane copolymer is less than 0.1 deciliter / g, the mechanical strength is small, and when the reduced viscosity exceeds 10.0 deciliter / g, the melt viscosity, This is because any of the solution viscosities becomes high and molding processability is lowered.
[0022]
Next, with respect to a method for producing a polycarbonate resin having such a repeating unit, for example, phosgene or the like is used as a carbonate-forming compound, and a dihydric phenol and a siloxane structural unit are added in the presence of an appropriate acid binder. What is necessary is just to employ | adopt the method of making it react with the dihydroxy compound which has, or the method of manufacturing by a transesterification method using bisaryl carbonate as a carbonate ester formation compound. The dihydric phenol used here may be used singly or in combination of two or more, and the dihydroxy compound having a siloxane structural unit may be used alone or in combination of two or more. These reactions are performed in the presence of a terminal terminator and / or a branching agent as necessary.
[0023]
Examples of the dihydric phenol include 4,4′-dihydroxybiphenyl, 3,3′-difluoro-4,4′-dihydroxybiphenyl, 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethylbiphenyl, and 4,4. 4,4'-dihydroxybiphenyl such as'-dihydroxy-2,2'-dimethylbiphenyl,4,4'-dihydroxy-3,3'-dicyclohexylbiphenyl,3,3'-diallyl-4,4'-dihydroxybiphenyl Bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) methane, bis (3-nonyl-4) -Hydroxyphenyl) methane, bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) methane, bis 3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) methane, bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) methane, bis (3-fluoro-4-hydroxyphenyl) methane, bis (2-tert-butyl-4-hydroxy) Phenyl) phenylmethane, bis (2-hydroxyphenyl) methane, 2-hydroxyphenyl-4-hydroxyphenyl) methane, bis (2-hydroxy-4-methylphenyl) methane, bis (2-hydroxy-4-methyl-6-) tert-butylphenyl) methane, bis (2-hydroxy-4,6-dimethylphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,2-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1, 1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,1-bis (4-hydride) Xyl-3-methylphenyl) -1-phenylethane, 1,1-bis (4-hydroxy-3-phenylphenyl) -1-phenylethane, 2- (4-hydroxy-3-methylphenyl) -2- ( 4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,1-bis (2-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl) ethane, 1-phenyl-1,1-bis (3-fluoro-4-) Hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (2-hydroxy-4-methylphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2, 2-bis (2-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-i Sopropyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-sec-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2- Bis (3-fluoro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-bromo-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 1 , 1-bis (2-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3) 5-dichlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-difluorophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis ( 3-bromo-4-hydroxy-5-chlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane, 2,2-bis (2- Hydroxy-4-sec-butylphenyl) propane, 2,2-bis (2-hydroxy-4,6-dimethylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2- (3- Methyl-4-hydroxyphenyl) butane 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylpropane, 1,1-bis (2-tert-butyl-4-hydro) Ci-5-methylphenyl) -2-methylpropane, 1,1-bis (2-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) butane, 1,1-bis (2-tert-butyl-4-hydroxy-) 5-methylphenyl) butane, 1,1-bis (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-pentylphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) butane, 2, 2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3-methylbutane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3-methylbutane, 3, , 3-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) hexane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) heptane, 2,2-bis (2-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) heptane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) nonane, 2 , 2-bis (4-hydroxyphenyl) decane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (3-methyl-4) -Hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (3- Phenyl-4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-tri Bis (hydroxyphenyl) alkanes such as tilcyclohexane and 1,1-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane; bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis (3- Bis (4-hydroxyphenyl) ethers such as fluoro-4-hydroxyphenyl) ether; bis (4-hydroxyphenyl) such as bis (4-hydroxyphenyl) sulfide and bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfide Sulfides; bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxides such as bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide and bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfoxide; bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (3-methyl -4-hydroxypheny ) Sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfones such as bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) sulfone; bis (4-hydroxyphenyl) ketones such as 4,4′-dihydroxybenzophenone; Bis (hydroxyphenyl) fluorene, such as bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) fluorene Dihydroxy-p-terphenyls such as 4,4 ″ -dihydroxy-p-terphenyl; dihydroxy-p-quarterphenyls such as 4,4 ″ ′-dihydroxy-p-quaterphenyl; Bis (4-hydroxyphenyl) pyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphene) B) Bis (hydroxyphenyl) pyrazines such as 3,6-dimethylpyrazine and 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -2,6-diethylpyrazine; 1,8-bis (4-hydroxyphenyl) menthane 2,8-bis (4-hydroxyphenyl) menthane, 1,8-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) menthane, 1,8-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) menthane, etc. 1,4-bis [2- (4-hydroxyphenyl) -2-propyl] benzene, 1,3-bis [2- (4-hydroxyphenyl) -2-propyl] benzene Bis [2- (4-hydroxyphenyl) -2-propyl] benzenes such as 1,3-dihydroxynaphthalene, 1,4-dihydroxynaphtha Dihydroxynaphthalenes such as phthalene, 1,5-dihydroxynaphthalene, 2,6-dihydroxynaphthalene and 2,7-dihydroxynaphthalene; dihydroxybenzenes such as resorcin, hydroquinone and catechol; 1,1,8,8-tetrahydro-1 , 8-dihydroxyperfluorooctane, dihydroperfluoroalkanes such as 1,1,6,6-tetrahydro-1,6-dihydroxyperfluorohexane, and the like.
[0024]
Among these various dihydric phenols, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-phenylphenyl) propane, 4,4 ′ -Dihydroxybiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane, 3,3-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene, bis (4-hydroxyphenyl) ether, 4,4 ′ Dihydroxybenzophenone, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methoxyphenyl) 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane, resorcin, 2,7-dihydroxynaphthalene, and the like are preferable. -Bis (4-hydroxyphenyl) propane is preferred.
[0025]
Moreover, as a dihydroxy compound which has a siloxane structural unit which is a manufacturing raw material of the said polycarbonate siloxane copolymer, the following compound is used suitably, for example.
[0026]
[Chemical 7]

[0027]
[Chemical 8]

[0028]
[Chemical 9]

[0029]
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[0030]
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[0031]
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[0032]
[F in the above formula is an integer of 1 to 400. ]
Next, as the terminal terminator, monovalent carboxylic acid and derivatives thereof, and monovalent phenol can be used. For example, p-tert-butyl-phenol, p-phenylphenol, p-cumylphenol, p-perfluorononylphenol, p- (perfluorononylphenyl) phenol, p- (perfluoroxylphenyl) phenol, p-tert -Perfluorobutylphenol, 1- (P-hydroxybenzyl) perfluorodecane, p- [2- (1H, 1H-perfluorotridodecyloxy) -1,1,1,3,3,3-hexafluoropropyl] Phenol, 3,5-bis (perfluorohexyloxycarbonyl) phenol, perfluorododecyl p-hydroxybenzoate, p- (1H, 1H-perfluorooctyloxy) phenol, 2H, 2H, 9H-perfluorononanoic acid, 1,1,1,3,3,3-tetraflo Such as 2-propanol is preferably used. The addition ratio of these end terminators is 0.05 to 30 mol%, more preferably 1 to 10 mol% as a copolymer composition ratio. If this ratio exceeds 30 mol%, the mechanical strength is lowered. In some cases, if it is less than 0.05 mol%, the moldability may be lowered.
[0033]
Specific examples of the branching agent include phloroglysin, pyrogallol, 4,6-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxyphenyl) -2-heptene, 2,6-dimethyl-2,4,6. -Tris (4-hydroxyphenyl) -3-heptene, 2,4-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxyphenyl) heptane, 1,3,5-tris (2-hydroxyphenyl) benzene, , 3,5-tris (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane, tris (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2-bis [4,4-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexyl] propane, 2,4-bis [2-bis (4-hydroxyphenyl) -2-propyl] phenol, 2,6-bis (2 Hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenol, 2- (4-hydroxyphenyl) -2- (2,4-dihydroxyphenyl) propane, tetrakis (4-hydroxyphenyl) methane, tetrakis [4- (4- Hydroxyphenylisopropyl) phenoxy] methane, 2,4-dihydroxybenzoic acid, trimesic acid, cyanuric acid, 3,3-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -2-oxo-2,3-dihydroindole, 3 , 3-bis (4-hydroxyaryl) oxindole, 5-chloroisatin, 5,7-dichloroisatin, 5-bromoisatin and the like.
[0034]
The addition amount of these branching agents is 30 mol% or less, preferably 5 mol% or less in terms of the copolymer composition ratio, and if this exceeds 30 mol%, moldability may be deteriorated.
As the carbonate ester-forming compound, various dihalogenated carbonyls such as phosgene, haloformates such as chloroformate, carbonate ester compounds, etc., and the reaction of performing polycondensation in the presence of an acid binder are usually carried out in a solvent. Do. When a gaseous carbonate-forming compound such as phosgene is used, a method of blowing it into the reaction system can be suitably employed. The proportion of the carbonate ester-forming compound used may be appropriately adjusted in consideration of the stoichiometric ratio (equivalent) of the reaction.
[0035]
Examples of the acid binder include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide and cesium hydroxide, alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, organic bases such as pyridine, or Mixtures of these can be used. The use ratio of the acid binder may be appropriately adjusted in consideration of the stoichiometric ratio (equivalent) of the reaction. Specifically, 1 equivalent or an excess amount, preferably 1 to 5 equivalents of acid binder may be used per 1 mol of hydroxyl group of the raw material dihydric phenol.
[0036]
Solvents used here include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, methylene chloride, chloroform, 1.1-dichloroethane, 1,2-dichloroethane, 1,1,1-trichloroethane, 1,1,2-trichloroethane. 1,1,1,2-tetrachloroethane, 1,1,2,2-tetrachloroethane, pentachloroethane, halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene, acetophenone, and the like are preferable. These solvents may be used alone or in combination of two or more. Further, the interfacial polycondensation reaction may be performed using two kinds of solvents that are not mixed with each other.
[0037]
Examples of the catalyst include trimethylamine, triethylamine, tributylamine, N, N-dimethylcyclohexylamine, tertiary amines such as pyridine and dimethylaniline, trimethylbenzylammonium chloride, triethylbenzylammonium chloride, tributylbenzylammonium chloride, trioctyl. Quaternary ammonium salts such as methylammonium chloride, tetrabutylammonium chloride and tetrabutylammonium bromide, and quaternary phosphonium salts such as tetrabutylphosphonium chloride and tetrabutylphosphonium bromide are preferred.
[0038]
Furthermore, if desired, a small amount of an antioxidant such as sodium sulfite or hydrosulfide may be added to this reaction system.
Next, as for the reaction conditions for carrying out the polycondensation reaction, the reaction temperature is usually 0 to 150 ° C., preferably 5 to 40 ° C., and the reaction pressure may be any of reduced pressure, normal pressure, and increased pressure. However, it can usually be carried out under normal pressure or a pressure of about the pressure of the reaction system. The reaction time depends on the reaction temperature, but is about 0.5 minutes to 10 hours, preferably about 1 minute to 2 hours.
[0039]
The molecular weight of the polycarbonate resin can be adjusted, for example, by selecting the reaction conditions and increasing / decreasing the amount of the terminal terminator or branching agent used. In some cases, the obtained polymer is appropriately subjected to physical treatment (mixing, fractionation, etc.) and / or chemical treatment (polymer reaction, partial decomposition treatment, etc.) to obtain a polymer having a desired molecular weight range. It may be.
[0040]
The production method of the polycarbonate resin can be carried out in various modes. For example, a polycarbonate oligomer is produced by reacting the dihydroxy compound having the dihydric phenol and / or siloxane structural unit with phosgene, and then producing the polycarbonate oligomer. Alternatively, a method of reacting the dihydroxy compound having the dihydric phenol and / or the siloxane structural unit in the presence of a mixed solution of the solvent and an alkaline aqueous solution of an acid binder may be employed. Moreover, you may employ | adopt the method with which the dihydroxy compound and phosgene which have the said bihydric phenol and / or siloxane structural unit are made to react in the liquid mixture of the said solvent and aqueous alkali solution. Usually, the former method of producing a polycarbonate oligomer in advance is preferable because it is efficient.
[0041]
In order to produce a polycarbonate oligomer, first, a dihydroxy compound having a dihydric phenol and / or a siloxane structural unit (including a branching agent if necessary) is dissolved in an alkaline aqueous solution to prepare an alkaline aqueous solution of the dihydric phenol. . Subsequently, phosgene is introduced into the mixed solution of the alkaline aqueous solution and an organic solvent such as methylene chloride and reacted to synthesize a polycarbonate oligomer of a dihydroxy compound having a dihydric phenol and / or a siloxane structural unit. Next, the reaction solution is separated into an aqueous phase and an organic phase to obtain an organic phase containing a polycarbonate oligomer. In this case, the alkali concentration of the aqueous alkali solution is preferably in the range of 0.1 to 10% by weight, and the volume ratio of the organic phase to the aqueous phase is 10: 1 to 1:10, preferably 5: 1 to 1: The range is 5. The reaction temperature is usually 0 to 70 ° C., preferably 5 to 65 ° C. under cooling, and the reaction time is about 15 minutes to 4 hours, preferably about 30 minutes to 3 hours. The polycarbonate oligomer thus obtained has an average molecular weight of 2000 or less and a polymerization degree of usually 20 or less, preferably 2 to 10-mer.
[0042]
The dihydroxy compound having the dihydric phenol and / or the siloxane structural unit is added to the organic phase containing the polycarbonate oligomer thus obtained and reacted. The reaction temperature is usually 10 to 50 ° C., preferably 20 to 40 ° C., and the reaction time is usually about 30 minutes to 2 hours. In this reaction, the dihydroxy compound having a dihydric phenol and / or a siloxane structural unit is preferably added as an organic solvent solution and / or an alkaline aqueous solution. There is no restriction | limiting in particular about the addition order. In addition, a catalyst, a terminal terminator, a branching agent, and the like are added and used in the above production method, if necessary, at the time of producing the polycarbonate oligomer, at the time of the subsequent high molecular weight reaction, or both. Can do.
[0043]
Next, as a laminate having a layer formed using the polycarbonate-siloxane copolymer thus obtained, in addition to the polycarbonate-siloxane copolymer layer, a glass layer, transparency and resistance A synthetic resin layer having impact properties is preferably used. The glass may be general inorganic glass or tempered glass. The synthetic resin layer includes polycarbonate resin, polyacrylate resin, polymethacrylate resin, ABS resin, polyacetal resin, acetal copolymer resin from trioxane and ethylene oxide, acrylic resin, rubber-modified acrylic resin, epoxy resin. Nylon resin, phenol resin, polyphenylene oxide resin, polystyrene resin, polyaryl ether resin, polyester resin, polyethylene resin, polyphenylene sulfide resin, polypropylene resin, polysulfone resin, polyurethane resin, silicone resin, ethylene-vinyl acetate resin, etc. Used. These synthetic resin layers are required to satisfy the characteristics required by the use of the laminate, for example, heat resistance, transparency, impact resistance, or two or more of these characteristics. It is sufficient to select and use a resin that meets various required characteristics.
[0044]
And about the layer structure of the laminated body of this invention, what has the intermediate | middle layer which consists of the said polycarbonate-siloxane type copolymer between two inorganic glass layers, between an inorganic glass layer and the said synthetic resin layer Those having the above intermediate layer, those having the above polycarbonate-siloxane copolymer layer on the inorganic glass layer, those comprising five layers of inorganic glass layer / intermediate layer / synthetic resin layer / intermediate layer / inorganic glass layer, etc. It can be configured in various forms.
[0045]
In addition, the thickness of the layer constituting the laminate cannot be determined uniformly because it varies depending on the use of the laminate and the required characteristics. However, in general applications, the thickness of the glass layer is 1 to 5 mm, synthetic resin It is preferable that the layer has a thickness of 1 to 20 mm and the intermediate layer has a thickness of 0.1 to 2.0 mm.
In general, such a structure is used. For example, when high safety is required, such as automobile window glass, tempered glass is used as the glass layer, and impact resistance as the synthetic resin layer. High polycarbonate resin and the thickness of the polycarbonate resin layer is increased relative to the thickness of the tempered glass layer to improve penetration resistance. It is preferable to prevent the fragments of the synthetic resin layer from being scattered. In this case, the thickness of the polycarbonate resin layer is preferably 8 mm or more, and the thickness of the intermediate layer is preferably 0.2 mm or more.
[0046]
Moreover, you may add various additives to the intermediate | middle layer and synthetic resin layer which are used for the laminated body of this invention as needed. Such additives include heat stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers and the like. As the heat stabilizer, for example, calcium stearate, dialkanol, aliphatic tertiary amine and the like are preferably used. As the antioxidant, t-butylhydroxytoluene, “Irganox 1010” manufactured by Ciba Geigy Corporation, and the like are preferably used. As the ultraviolet absorber, a benzotriazole-based or hindered amine-based ultraviolet absorber is preferable. Examples of the benzotriazole-based ultraviolet absorbers include “Tinuvin P”, “Tinuvin 320”, “Tinuvin 326”, and “Tinuvin 328” manufactured by Ciba Geigy Co., and examples of hindered amine-based UV absorbers include Adeka Argus “LA-57” manufactured by the company is preferably used.
[0047]
Next, as a method for producing the laminate of the present invention, any conventionally known molding method can be adopted. That is, a thin film obtained by a method of melt-kneading the polycarbonate-siloxane copolymer with an extruder and extruding it into a sheet, a method of melt-kneading with a roll and forming into a sheet, etc. Or sandwiched between the inorganic glass plate and the polycarbonate resin sheet to form a sandwich, and then heated and pressurized. More preferably, the laminate can be obtained by deaeration under a reduced pressure of 20 torr or less and heating to bond the layers.
[0048]
In this lamination molding, the surface of the glass plate or the synthetic resin sheet may be primed in order to further increase the interlayer adhesive strength. Suitable primers for use herein include vinyl alkoxy silane, amino-alkyl alkoxy silane, alkoxy silane, silyl peroxide, amino-alkoxy silane, and the like.
[0049]
The laminated body thus obtained has high transparency and impact resistance, and has excellent weather resistance that can withstand long-term environmental exposure. For example, window glass in vehicles such as automobiles, It can be used in various fields such as windows in objects or structures, and inspection windows for internal monitoring of machinery.
[0050]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples.
[Example 1]
(1) Production of polycarbonate-siloxane copolymer
To a solution of 74 g of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane dissolved in 550 ml of a 6% strength by weight aqueous sodium hydroxide solution, 250 ml of methylene chloride was added and stirred while phosgene gas was added to the solution under cooling. Was blown at a rate of 950 ml / min for 15 minutes. Then, the reaction solution was allowed to stand to separate the organic layer, and a methylene chloride solution of a polycarbonate oligomer having a polymerization degree of 2 to 4 and a molecular end of a chloroformate group was obtained.
[0051]
After adding methylene chloride to 200 ml of this methylene chloride solution of polycarbonate oligomer to make the total amount 450 ml,
[0052]
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[0053]
[Wherein f is 23. ] 80 g of a dihydroxy compound having a siloxane structure represented by formula (1) and 6.0 g of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) bropan are mixed with 150 ml of an 8% strength by weight aqueous sodium hydroxide solution, and the molecular weight is adjusted. 3.5 g of p-tert-butylphenol was added as an agent, and 2 ml of a 7 wt% aqueous triethylamine solution was added as a catalyst while vigorously stirring the mixture, and the mixture was reacted at 28 ° C. with stirring for 1.5 hours.
[0054]
After completion of the reaction, the reaction product is diluted with 1 liter of methylene chloride, then twice with 1.5 liters of water, once with 1 liter of 0.01N hydrochloric acid, and then twice with 1 liter of water in this order. After washing, the organic layer was put into methanol, and the precipitated solid was filtered and dried to obtain a polycarbonate-siloxane copolymer.
The reduced viscosity [ηsp / c] of the polycarbonate-siloxane copolymer obtained above was measured at 20 ° C. in a 0.5 g / deciliter solution containing methylene chloride as a solvent (the following examples were also measured under the same conditions). ] Was 0.42 deciliter / g. The reduced viscosity was measured with an automatic viscosity Ubbelohde improved viscometer (RM type) using an automatic viscosity measuring device VMR-042 manufactured by Rouai Co., Ltd. Moreover, it measured about this polycarbonate siloxane copolymer resin. ¹ In the H-NMR spectrum, an absorption peak based on the dimethylsiloxane structural unit is observed at 0 ppm, and an absorption peak based on the isopropylidene group of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) bropan is observed at 1.7 ppm. From these intensity ratios, a copolymer composition of [a] a repeating unit derived from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and [b] a repeating unit derived from the residue of the silicone compound was calculated. As a result, [a]: [b] = 0.87: 0.13. Therefore, this polymer was recognized as a polycarbonate-siloxane copolymer resin having the following chemical structure.
[0055]
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[0056]
(2) Manufacture of laminate
The laminated material is a glass plate having a square length of 400 mm and a thickness of 3 mm, and a polycarbonate resin having a square length of 400 mm and a thickness of 5 mm [raw material: 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) Propane: Viscosity average molecular weight; 30,000] plate was used, and a 1 mm thick sheet of the polycarbonate-siloxane copolymer obtained in the above (1) was sandwiched between these glass plate and polycarbonate resin plate and press molded. . The molding temperature here is 150 ° C., and the pressure is 10 kgf / cm. ² (G) The holding time was 5 minutes. Subsequently, heat treatment was performed for 15 minutes at 120 ° C. under a reduced pressure of 1 torr to obtain a laminate having the structure of glass layer / polycarbonate-siloxane copolymer intermediate layer / polycarbonate resin layer.
(3) Evaluation of laminate
In order to evaluate the weather resistance, the laminate obtained in the above (2) was placed in a temperature-controlled room set at a temperature of 50 ° C. and a humidity of 80%, irradiated with ultraviolet rays from above, and left for 3 months. Then, changes in the appearance and yellowness of the laminate before and after the irradiation were observed. This yellowness was measured according to JIS K-7103 using a color meter SM-3 (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) and by the transmission method.
The evaluation results are shown in Table 1.
[0057]
[Example 2]
(1) Production of polycarbonate-siloxane copolymer
Instead of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) bropan used in (1) of Example 1, 124 g of 2,2-bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) bropan was polymerized at the time of oligomer production. As the dihydroxy compound sometimes used in 9.9 g and having a siloxane structure,
[0058]
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[0059]
[Wherein f is 23. A polycarbonate-siloxane copolymer represented by the following formula was obtained in the same manner as in Example 1 (1) except that a dihydroxy compound having a siloxane structure represented by the following formula was used.
[0060]
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[0061]
(2) Manufacture of laminate
The polycarbonate-siloxane copolymer sheet used in (1) above was used in place of the polycarbonate-siloxane copolymer sheet used in (2) of Example 1, except that the polycarbonate-siloxane copolymer sheet obtained in (1) above was used. A laminate was obtained in the same manner as (2).
(3) Evaluation of laminate
About the laminated body obtained by said (2), it carried out similarly to (3) of Example 1, and evaluated the weather resistance of the laminated body.
The evaluation results are shown in Table 1.
[0062]
Example 3
(1) Production of polycarbonate-siloxane copolymer
In place of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) bropan used in Example 1 (1), 87 g of 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane was used during oligomer production and 9,9-bis. As a dihydroxy compound having siloxane structure using 9.8 g of (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene during polymerization,
[0063]
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[0064]
[Wherein f is 25. A polycarbonate-siloxane copolymer represented by the following formula was obtained in the same manner as in Example 1 (1) except that a dihydroxy compound having a siloxane structure represented by the following formula was used.
[0065]
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[0066]
(2) Manufacture of laminate
The polycarbonate-siloxane copolymer sheet used in (1) above was used in place of the polycarbonate-siloxane copolymer sheet used in (2) of Example 1, except that the polycarbonate-siloxane copolymer sheet obtained in (1) above was used. A laminate was obtained in the same manner as (2).
(3) Evaluation of laminate
About the laminated body obtained by said (2), it carried out similarly to (3) of Example 1, and evaluated the weather resistance of the laminated body.
The evaluation results are shown in Table 1.
[0067]
Example 4
(1) Production of polycarbonate-siloxane copolymer
Instead of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) bropan used in (1) of Example 1, 90 g of 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane was used during oligomer production, and 4 , 4′-biphenol 4.8 g was used during polymerization, and the dihydroxy compound having a siloxane structure was
[0068]
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[0069]
A polycarbonate-siloxane copolymer represented by the following formula was obtained in the same manner as in Example 1 (1) except that a dihydroxy compound having a siloxane structure represented by
[0070]
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[0071]
(2) Manufacture of laminate
The polycarbonate-siloxane copolymer sheet used in (1) above was used in place of the polycarbonate-siloxane copolymer sheet used in (2) of Example 1, except that the polycarbonate-siloxane copolymer sheet obtained in (1) above was used. A laminate was obtained in the same manner as (2).
(3) Evaluation of laminate
About the laminated body obtained by said (2), it carried out similarly to (3) of Example 1, and evaluated the weather resistance of the laminated body.
The evaluation results are shown in Table 1.
[0072]
Example 5
(1) Manufacture of laminate
Instead of the polycarbonate resin plate used in (2) of Example 1, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane as a raw material and a polycarbonate resin plate having a viscosity average molecular weight of 30,000 [400 × 400 × 5 mm] was used, and a laminate was obtained in the same manner as (2) of Example 1.
(2) Evaluation of laminate
About the laminated body obtained by said (1), it carried out similarly to (3) of Example 1, and evaluated the weather resistance of the laminated body.
The evaluation results are shown in Table 1.
[0073]
Example 6
(1) Manufacture of laminate
Instead of the polycarbonate resin plate used in (2) of Example 1, 3,3,5-trimethyl-1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane is used as a raw material, and the viscosity average molecular weight is 30,000. A laminate was obtained in the same manner as (2) of Example 1 except that a polycarbonate resin plate [400 × 400 × 5 mm] was used.
(2) Evaluation of laminate
About the laminated body obtained by said (1), it carried out similarly to (3) of Example 1, and evaluated the weather resistance of the laminated body.
The evaluation results are shown in Table 1.
[0074]
Example 7
(1) Manufacture of laminate
Instead of the polycarbonate resin plate used in (2) of Example 1, 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane and 1-phenyl-1,1-bis (4-hydroxyphenyl) Except for using ethane as a raw material and a polycarbonate resin plate [400 × 400 × 5 mm] having a viscosity average molecular weight of 30,000, a mixture of the former and the latter in a molar ratio = 1: 1 (2 in Example 1) ) To obtain a laminate.
(2) Evaluation of laminate
About the laminated body obtained by said (1), it carried out similarly to (3) of Example 1, and evaluated the weather resistance of the laminated body.
The evaluation results are shown in Table 1.
[0075]
Example 8
(1) Manufacture of laminate
Instead of the polycarbonate resin plate used in (2) of Example 1, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and 4,4′-dihydroxybiphenyl were used, and the molar ratio of the former to the latter = 0.85. A laminate was prepared in the same manner as in (2) of Example 1 except that a polycarbonate resin plate [400 × 400 × 5 mm] having a viscosity average molecular weight of 30,000 was used as a raw material. Obtained.
(2) Evaluation of laminate
About the laminated body obtained by said (1), it carried out similarly to (3) of Example 1, and evaluated the weather resistance of the laminated body.
The evaluation results are shown in Table 1.
[0076]
Example 9
(1) Production of polycarbonate-siloxane copolymer
Instead of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane used in (1) of Example 1, 101 g of 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane was produced as an oligomer. At times, 9.2 g of bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane was used at the time of polymerization, and as a dihydroxy compound having a siloxane structure,
[0077]
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[0078]
A polycarbonate-siloxane copolymer represented by the following formula was prepared in the same manner as (1) of Example 1 except that the dihydroxy compound represented by the formula [f is 23] was used. Obtained.
[0079]
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[0080]
(2) Manufacture of laminate
The polycarbonate-siloxane copolymer sheet used in (1) above was used in place of the polycarbonate-siloxane copolymer sheet used in (2) of Example 1, except that the polycarbonate-siloxane copolymer sheet obtained in (1) above was used. A laminate was obtained in the same manner as (2).
(3) Evaluation of laminate
About the laminated body obtained by said (2), it carried out similarly to (3) of Example 1, and evaluated the weather resistance of the laminated body.
The evaluation results are shown in Table 1.
[0081]
Example 10
(1) Manufacture of laminate
As the laminated material, two glass plates [400 × 400 × 3 mm] used in (2) of Example 1 were used, and the polycarbonate-siloxane system produced in (1) of Example 1 between these two glass plates. A laminated body constituted by sandwiching a copolymer sheet was obtained. The lamination molding conditions in this case were the same as (2) of Example 1.
(2) Evaluation of laminate
About the laminated body obtained by said (1), it carried out similarly to (3) of Example 1, and evaluated the weather resistance of the laminated body.
The evaluation results are shown in Table 1.
[0082]
Example 11
(1) Manufacture of laminate
As a laminated material, two glass plates [400 × 400 × 3 mm] used in (2) of Example 1 were used as surface materials, and polycarbonate resin plates [400 × 400 × 5 mm] used in (2) of Example 1 were used. ] A laminate comprising one sheet as a core material and sandwiching the sheet of the polycarbonate-siloxane copolymer produced in (1) of Example 1 at two joint surfaces between the glass plate and the polycarbonate resin plate. Got the body. The lamination molding conditions in this case were the same as (2) of Example 1.
(2) Evaluation of laminate
About the laminated body obtained by said (1), it carried out similarly to (3) of Example 1, and evaluated the weather resistance of the laminated body.
The evaluation results are shown in Table 1.
[0083]
[Comparative Example 1]
(1) Manufacture of laminate
As a laminated material, using the glass plate [400 × 400 × 3 mm] used in (2) of Example 1 and the polycarbonate resin plate [400 × 400 × 5 mm], between these glass plates and the polycarbonate resin plate, The following manufactured according to the method disclosed in JP-A-50-69182,
[0084]
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[0085]
And a sheet of polycarbonate-siloxane copolymer having a viscosity average molecular weight of 17,000 was sandwiched to obtain a laminate.
[0086]
(2) Evaluation of laminate
About the laminated body obtained by said (1), it carried out similarly to (3) of Example 1, and evaluated the weather resistance of the laminated body.
The evaluation results are shown in Table 1.
[0087]
[Table 1]

[0088]
【The invention's effect】
The laminate of the present invention has high transparency and impact resistance, and has excellent weather resistance that does not deteriorate even when exposed to a long-term environment.

Claims (4)

A window glass having at least a polycarbonate-siloxane copolymer layer and an inorganic glass layer and / or a polycarbonate resin layer, wherein the polycarbonate-siloxane copolymer layer has a thickness of 0.1 to 2 mm, A window glass having a thickness of 1 to 5 mm, a polycarbonate resin layer thickness of 1 to 20 mm, and a polycarbonate-siloxane copolymer composed of repeating units represented by the following general formulas [1] and [2].

[In the formulas [1] and [2], R ¹ Is a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 1 to 6 carbon atoms, A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms or a substituted or unsubstituted alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms, R ² Is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, or 1 to 6 carbon atoms. A substituted or unsubstituted alkyloxy group, and X is a single bond, -O-, -S-, -SO-, -SO. ₂ -, -CO-, -CR ^Three R ^Four -(However, R ^Three R ^Four Is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, or a carbon number of 1 A substituted or unsubstituted alkyloxy group having 6 to 6 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkylidene group having 5 to 11 carbon atoms, a substituted or unsubstituted α, ω-alkylene group having 2 to 12 carbon atoms, A 9-fluorenylidene group, a 1,8-menthanediyl group, a 2,8-mentanediyl group, a substituted or unsubstituted pyrazilidene group, or a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 24 carbon atoms. A is an integer of 1 to 6, b is an integer of 0 to 200, s and t are mole fractions of each repeating unit, and [s / (s + t)] = 0.0001 to 0.5. Satisfy the relationship. ] The window glass according to claim 1, wherein the polycarbonate-siloxane copolymer is represented by the following general formulas [3] and [4] instead of the repeating units represented by the general formulas [1] and [2]. Window glass composed of repeating units.

[In the formulas [3] and [4], R ¹ , R ² , X, a, b, s, t are R in the general formulas [1] and [2]. ¹ , R ² , X, a, b, s, t have the same meaning. C is an integer of 1 to 6, and d is an integer of 0 to 200] The window glass according to claim 1, wherein the polycarbonate-siloxane copolymer is represented by the following general formulas [5] and [6] instead of the repeating units represented by the general formulas [1] and [2]. Window glass composed of repeating units.

[In formula [5] [6], R ¹ , R ² , X, a, b, s, t are R in the general formulas [1] and [2]. ¹ , R ² , X, a, b, s, t have the same meaning] The window glass according to any one of claims 1 to 3, wherein the polycarbonate-siloxane copolymer layer is an intermediate layer.