JP4166312B2 - Information recording medium, information recording method, information recording erasing method, and printing method - Google Patents

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Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、印刷向けの情報記録媒体、情報記録方法、情報記録消去方法及び印刷方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、印刷技術において、平版刷版は、撥水性部分と親水性部分或いは親油性部分と撥油性部分とから画像形成させるもので、ショートラン用、ロングラン用、高精細用、軽印刷用などの簡易印刷から高級な商業印刷まで多様な対応ができ、オフセット刷版として注目を集めている。
【０００３】
例えば、表面親水性化された金属製スリーブ上にリボンを重ねて、その上からレーザ露光を行い、リボンの親油性層を版面に熱転写し、その後、熱風により定着させることで、通常のオフセット刷版として印刷を行える。印刷終了後、専用溶液で消去することで、再び次の製版に繰返し使用できるというものである（ＭＡＮ Ｒoland社のDICOWEB、Ｊ．Ｓchneider，Ｂ．Ｎussel and Ａ．Ｆranz-Ｂurgholz：Ｄigital Ｃhange Ｏver(DICO) Ｔechnology for lithographic ＯffsetＰrinting，ＩＳ＆Ｔ 11th Ｉnternational Ｃongress on Ａdvances in Ｎon-Ｉmpact Ｐrinting Ｔechnologies，P．291，1995．参照）。 このプロセスは解像度が高い、製版速度が速い、繰返し使用できる等の点は高く評価できるが、製版工程としてレーザ露光、熱転写、定着、溶液消去などの複雑な工程が必要となる。また、製版プロセスはヒートモードであり、大出力のＹＡＧレーザと変調素子ＡＯＭを用いるので、システムが複雑化し、かつ、高価になることは想像に難くない。また、画像部の強度は十分ではないため、耐刷力は数千部しかできない。しかも、製版の繰返し回数も数十回に限られている。
【０００４】
一方、現像、定着などの前処理工程の不要なオフセット印刷製版方法も開発されている。例えば、親油性樹脂を成分とする物質の表面を化成処理して親水性層を形成した後、レーザ光を照射することによりこの親水性層を選択的に除去して画像部を形成させる方法がある（特開昭４９―１１８５０１号公報参照）。しかし、レーザ光を用いて親油性樹脂成分を急激な熱分解により食刻させ、平又は凹版とするものであるので、製版に際して大きなエネルギーを必要とするのみならず、樹脂の燃え殻などが版面に付着するため、解像度の優れた鮮明な印刷物を得ることが困難である。また、所定のスルホン酸基を導入することにより殆ど食刻を行うことなく製版する方法があるが（特開昭６０―１０２６３２号公報、特開昭６０―１３２７６０号公報参照）、比較的大きいエネルギー密度の光が必要であるため、実用的には、数ワット以上の出力を有するレーザを使う必要がある。
【０００５】
また、高分子材料の感熱濡れ性可逆的変化を利用し、記録プロセスへ応用したものとして、繰返し製版できるプロセスが開発されている（特開平３ー１７８４７８号公報参照）。このプロセスは高分子材料の液体中加熱と空気中加熱により液体に対する接触角を可逆的に変化させることができるという特性を利用している。しかし、この接触角の変化の差は約６０度（空気中加熱接触角は約１２０度、液中加熱接触角は約６０度）であるため、画像部と非画像部との境界の明瞭性が大きな課題となっている。また、液中加熱接触角は約６０度しかないので、親水性が十分ではなく、粘度の高いインキを使うしかない。結局、色々な課題が生じてしまう。また、製版する時、画像部を１００度以上まで加熱することが必要で、大きなエネルギーが必要である。
【０００６】
また、相対的に親水性材料層の表面に撥水性物質を塗布することにより、この表面に撥水性膜を形成し、その表面に画像情報を担持した光を照射することにより、光触媒、若しくはこの光触媒を含有する物質により撥水性膜を分解除去し、その表面にインク付着性パターンを形成することで繰返し画像を形成する製版方法も提案されている（特開平９−１３１９１４号公報参照）。この方法は前述した特開昭４９―１１８５０１公報で提案されている方法と同じように撥水性膜の分解によって生じた燃え殻などが版面に付着するため、解像度の優れた鮮明な印刷物を得ることが困難である。また、撥水性膜を形成する塗布工程が必要であるので、製版システムが複雑化し高価になることは予想に難くない。
【０００７】
以上の製版方式は主にヒートモードと考えられ、大きなエネルギーが必要である。一般的に、ヒートモードの製版方式ではサーマルヘッド或いは大出力のレーザを用いている。しかし、サーマルヘッドを用いて製版する場合、解像度が低い（６００dpi が限界）、コストが高い、製版速度も遅い等の欠点がある。また、加熱方式であるので、サーマルヘッドの熱劣化と経時劣化が避けられないため、寿命は短く、サーマルヘッドで製版する時に劣化発熱体の部分が黒スジ状の汚れとして画像に出てしまう。
【０００８】
大出力のレーザを用いてヒートモードで製版すると、解像度は高いが、大出力のレーザが必要である。ＹＡＧレーザ、半導体励起固体レーザなどはよく製版に利用されているが、レーザ本体に駆動装置と変調装置とを合わせると非常に高価である。直接変調できる大出力の半導体レーザを利用すると、一般的に大出力の半導体レーザは多モードであるので、光スポット径を小さく絞ることができず解像度を上げるのが難しい現状にある。しかも、大出力（数Ｗ）の半導体レーザとそのレーザを制御駆動する電源、半導体レーザの温度制御装置なども高価である。単一モードで中出力（数百ｍＷ）の半導体レーザを使うと高い製版解像度が得られるが、製版速度には問題があり、半導体レーザとそのレーザを制御駆動する電源、半導体レーザの温度制御装置も必要であり、将来、大出力、中出力の半導体レーザのコストが下がったとしても、全体的にはコストが高いという問題は解決できない。製版の解像度、速度とコストを考えると、低い出力（３０ｍＷ以下）の半導体レーザで製版できるプロセスが望ましい。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明は、画像情報を担持した光を照射するだけで、簡易で安価にして画像部と非画像部との境界が鮮明となる潜像を形成し得る新規な情報記録媒体及び情報記録方法を提供することを目的とする。
【００１０】
また、本発明は、上記の情報記録方法を利用することで、タック値或いは粘度の低いインキや安くて自由に粘度を調整できるエマルジョンインキを使用して鮮明な画像を形成できる印刷方法を提供することを目的とする。
【００１１】
また、本発明は、可視、近紫外、紫外領域の放射光源、低出力のレーザ光源、特に直接変調できる半導体レーザ、発光ダイオードなどを記録用光源として用い得る簡易にして安価な情報記録媒体、情報記録方法及び印刷方法を提供することを目的とする。
【００１２】
さらに、本発明は、繰返し使用でき、資源の節約等に役立つ情報記録媒体及び情報記録消去方法を提供することを目的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
＜発明の構成＞
請求項１記載の発明は、情報記録媒体において、フッ素系部材からなる撥水性又は撥水・撥油性材料層の表面に光触媒及び光触媒を含む材料で形成した薄膜をコーティングしてなり、表面が撥水性又は撥水・撥油性を示すことを特徴とする。
請求項２記載の発明は、情報記録媒体において、フッ素系部材からなる撥水性又は撥水・撥油性材料層中に光触媒及び光触媒を含む材料の粉末を分散させてなり、表面が撥水性又は撥水・撥油性を示すことを特徴とする。
【００１４】
請求項３記載の発明は、情報記録媒体において、フッ素系の撥水化処理したフラクタル構造を持つ薄膜表面に光触媒及び光触媒を含む材料による光触媒薄膜をコーティングしてなることを特徴とする。
請求項４記載の発明は、情報記録媒体において、フッ素系の撥水化処理したフラクタル構造を持つ薄膜中に光触媒及び光触媒を含む材料の粉末を分散させてなることを特徴とする。
【００１５】
請求項５記載の発明は、請求項１ないし４の何れか一項に記載の情報記録媒体において、前記撥水性又は撥水・撥油性材料層が表面自己配向機能又は感熱濡れ性可逆的変化特性を有することを特徴とする。
【００１６】
請求項６記載の発明は、情報記録方法において、請求項１ないし５の何れか一項に記載の情報記録媒体の表面に対して画像情報を担持した光を照射し、前記情報記録媒体中の光触媒の親水化又は親水・親油化反応に基づき前記情報記録媒体の表面に画像情報のパターンに応じた境界特性を持つ潜像を形成することを特徴とする。
【００１７】
請求項７記載の発明は、情報記録消去方法において、請求項１ないし５の何れか一項に記載の情報記録媒体の表面に対して画像情報を担持した光を照射し、前記情報記録媒体中の光触媒の親水化又は親水・親油化反応に基づき前記情報記録媒体の表面に画像情報のパターンに応じた境界特性を持つ潜像を形成し、前記潜像が形成された情報記録媒体を暗所に一定時間以上放置して前記潜像を消去することを特徴とする。
【００１８】
請求項８記載の発明は、情報記録消去方法において、請求項１ないし５の何れか一項に記載の情報記録媒体の表面に対して画像情報を担持した光を照射し、前記情報記録媒体中の光触媒の親水化又は親水・親油化反応に基づき前記情報記録媒体の表面に画像情報のパターンに応じた境界特性を持つ潜像を形成し、前記潜像が形成された情報記録媒体に対して、異なる波長の光の照射、電圧の印加又は加熱の処理を施して前記潜像を消去することを特徴とする。
【００１９】
請求項９記載の発明は、印刷方法において、請求項１ないし５の何れか一項に記載の情報記録媒体の表面に対して画像情報を担持した光を照射し、前記情報記録媒体中の光触媒の親水化又は親水・親油化反応に基づき前記情報記録媒体の表面に画像情報のパターンに応じた境界特性を持つ潜像を形成し、前記潜像が形成された情報記録媒体の潜像をインキにより現像し、前記インキにより現像された像を被記録媒体上に転写することを特徴とする。
【００２０】
＜発明の原理＞
通常の環境中では、物質表面は大なり小なり水を弾く。物質が水をどの程度弾くかは、水滴と物質表面との接触角によって表すことができる。水との接触角は、ガラスなどの無機材料では２０度から３０度程度、また樹脂では７０度から９０度程度、さらに撥水性の樹脂であるシリコーン樹脂やフッ素樹脂では９０度以上と、物質によって違う。しかし、水との接触角が１０度以下のものはこれまでほとんどなく、わずかに吸水性の材料や、せっけんなどの界面活性剤による活性化表面などが考えられるのみである。しかもこれらは耐久性に乏しく、長時間その効果を発揮することは難しい。
【００２１】
この点、光触媒、特に酸化チタン光触媒に適当な組成を組み合わせた薄膜表面は、ユニークな性質を示す。この材料表面は、最初は水との接触角が数１０度以上であるが、紫外線を当てると接触角が減少し、最後には親水状態となり（水に対して接触角は０度まで含む）、全く水を弾かなくなる。さらに、その後数１０時間は、紫外線を照射しなくても、接触角は数度程度の親水状態を維持し、１週間程度で徐々に光照射前の撥水状態（水に対して接触角は９０度以上）に戻る。また、再び紫外線を照射するだけで親水性を回復する（「光触媒とはなにか」 Ｏ plus Ｅ, No. 211参照）。例えば、シリコーン樹脂に光触媒を組み合わせたコート表面に光照射した場合、光照射前は接触角は９０度以上あり、表面の水は水玉状になっているが、光照射後は接触角はほぼ０度となり、一様な水膜状になっている（「光クリーン革命」藤嶋昭・橋本和仁共著参照）。最近では、酸化チタン光触媒に適当な組成を組み合わせた薄膜表面は油に対しても非常に親和性の高い、親油的な性質を示すことも知られている（Ｒong Ｗang, Ｋazuhito Ｈashimoto and Ａkira Ｆujishima: Ｌight-induced Ａmphiphilic Ｓurfaces, Ｎature, Ｖol. 388, Ｊuly 31, 1997参照）。
【００２２】
なぜこのような現象が生じるかについては、理由は全て解明された訳ではないが、主に二つの推定モデルが考えられる。一つの推定モデルは、元々物質表面に吸着している微量の疎水性分子が光触媒作用により分解され、ここに物理吸着水層が非常に薄く生成するためであると考えている。つまり、光触媒親水性の機構は次のように示すことができる。
【００２３】
ステップ１：
ＴｉＯ2 表面の化学吸着水は不安定で、空気中の疎水性分子を吸着して安定化している。
ステップ２：
光が当たると、疎水性分子が光触媒により分解され、化学吸着水が露出する。
ステップ３：
露出した化学吸着水に、物理吸着水が結合する。
ステップ４：
物理吸着水が表面拡散により構造中に取り込まれて安定化する。
【００２４】
もう一つの推定モデルは、酸化チタン光触媒の親水性反応は酸化チタン光触媒表面自体の光誘起された化学吸着水の脱着に起因した反応である（前述の「光触媒とはなにか」 Ｏ plus E, No. 211参照）。
【００２５】
従って、例えば、請求項６記載の発明のように、請求項１ないし５の何れか一項に記載の情報記録媒体の表面に対して画像情報を担持した光を照射すれば、光の照射された部分は撥水性から親水性、撥油性から親油性に変化する、という光触媒の親水、親油化反応なる特性を利用することで、撥水性と親水性、或いは、撥水・撥油性と親水・親油性との鮮明なる境界特性を持つ潜像を形成することができる。これにより、潜像が形成された情報記録媒体をダイレクト製版として機能させることができ、このためにもヒートモードではなく光エネルギーを用いて記録を行えるため、低エネルギーかつ簡単なプロセスで製版可能となる。そして、請求項９記載の発明のように、このような情報記録媒体の潜像をインキにより現像し、そのインキ像を被記録媒体上に転写するだけで製版印刷を簡単に行うことができる。
【００２６】
光触媒の親水性を撥水状態に回復する過程を見ると親水性と撥水性の間の変化に繰返し性があると考えられる。そこで、例えば、請求項７記載の発明のように、請求項１ないし５の何れか一項に記載の情報記録媒体の表面に対して画像情報を担持した光を照射し、情報記録媒体中の光触媒の親水又は親水・親油化反応に基づき情報記録媒体の表面に画像情報のパターンに応じた境界特性を持つ潜像を形成し、その後、情報記録媒体を暗所に一定時間以上放置して潜像を消去することで、撥水性又は撥油性を回復させて、再び情報記録媒体に対する情報の記録が可能となり、繰返し使用が可能となる。
【００２７】
しかし、ここに撥水状態に戻るのは自然的な過程であるので、速度が遅く、記録した画像の消去には不適切と思われる。しかし、自然的な過程としても、この過程では必ず何らかの原理で光触媒の親水性が撥水状態に変化しているので、この原理を解明できれば、人工的に、親水性を撥水状態に変化する過程を加速して、印刷製版に適用できる繰返し性を得られるものと考えられる。光触媒による親水性変化の原理から考えると、違う波長の光で照射する、電圧を印加する、表面を加熱するなどの方法が考えられる。例えば、請求項８記載の発明のように、請求項１ないし５の何れか一項に記載の情報記録媒体の表面に対して画像情報を担持した光を照射し、情報記録媒体中の光触媒の親水又は親水・親油化反応に基づき情報記録媒体の表面に画像情報のパターンに応じた境界特性を持つ潜像を形成し、その後、情報記録媒体に対して、異なる波長の光の照射、電圧の印加又は加熱の人工的な処理を施して潜像を消去することで、より短時間で撥水性又は撥油性を回復させて、再び情報記録媒体に対する情報の記録が可能となり、繰返し使用が可能となる。この時、使用する光と熱エネルギーは大きくなる性質があるが、記録した画像を一括消去するため、解像度、光の変調、光スポットを小さく絞るなどの要求はなくなり、簡単に実現できると思われる。
【００２８】
また、前述したように高分子材料の感熱濡れ性可逆的変化（液体中加熱と空気中加熱により接触角の可逆的変化）を利用し、繰返し製版できるプロセスが提案されているが（前述の特開平３ー１７８４７８号公報参照）、液体中加熱接触角と空気中加熱接触角の差は約６０度であるため、画像部と非画像部の境界の明瞭性が大きな課題となっており、かつ、液体中加熱接触角は約６０度しかないので、親水性には十分ではない。この点、酸化チタン光触媒及び酸化チタン光触媒を含む材料は光照射により親水性が生じるという特性を利用して、高分子材料の感熱濡れ性可逆的変化と組み合わせて、液体中加熱接触角と空気中加熱接触角の差を大きくし、画像部と非画像部の境界の明瞭性を向上させることができる。また、高度な親水性によりタック値或いは粘度の低いインキを使用できる。さらに、紙のインキ吸収、定着、乾燥特性に応じて自由に粘度を調整できる安価なエマルジョンインキを使用できる。
【００２９】
記録・消去を繰返すことで繰返し記録できることによる利点はたくさんある。まず、版材（情報記録媒体）は繰返し利用できるので、資源の節約、ごみの減少と環境の保護に対して貢献できる。また、版材の交換不要或いは交換の回数を少なくできるので、操作は簡単である。しかも、コストの削減、生産性の向上なども予想できる。
【００３０】
酸化チタン光触媒及び酸化チタン光触媒を含む材料の親水性と撥水性の接触角の間の差は９０度以上と大きく、画像部と非画像部の境界の明瞭性は優れていると考えられる。また、親水性の接触角は０度までと低くすることができ、粘度の低いインキでも使うことができる。また、接触角はコーティングされた基材或いは光触媒を担持する基材の表面性質によって変化させることができる。例えば、撥水性の高分子材料表面にコーティングすると、光照射前は接触角は１００度以上に上げることができる。撥水化処理した花弁状組織を持つアルミナ薄膜は接触角は１６５度の撥水性を示す（Ｋiyoharu Ｔadanaga etc.: Ｓuper-water-repellent Al2O3 coating films with high transparency, Ｊ. Ａm. Ｃeram. Ｓoc.,Ｖol.80,No. 4,(1977)p.1040-1042参照）。これによって、材料の選択と処理により、親水性と撥水性の接触角の間の差を大きくすることができる。つまり、使うインキの特性に合わせて、親水性と撥水性の間の接触角を調整することができる。また、タック値或いは粘度の低いインキや、紙のインキ吸収、定着、乾燥特性に応じて自由に粘度を調整できる安価なエマルジョンインキを使用することもできる。
【００３１】
また、酸化チタン光触媒及び酸化チタン光触媒親水性薄膜は一種の光半導体であるため、親水変化はヒートモードではなく、光電効果の一つと考えられる。よって、親水変化に必要なエネルギーは小さく、一般的に太陽の下でも、十分な効果を出すことができる。太陽光の中で約３ｍＷ／ｃｍ2 の紫外線強度はあると考えられている（前述の「光クリーン革命」、藤嶋昭・橋本和仁共著参照）。もし、出力１０ｍＷのレーザを用いて製版し、光スポットは５μｍまで絞った場合は、紫外線強度は太陽光の約百万倍になる。製版にはこれで十分であると考えられる。
【００３２】
印刷製版プロセスを考えると、暗室以外或いは可視光がある環境でも作業ができるようにするために、印刷版としては可視光への反応を避ける必要がある。このことから、酸化チタン光触媒及び酸化チタン光触媒を含む材料から作った版材が紫外線だけに感度を持つのは大きな利点である。
【００３３】
一般的に紫外線光源（波長は４００ｎｍ以下）は高圧水銀灯、白色蛍光灯、アルゴン・イオンレーザ（既にデジタルスクリーン製版システムに応用例があり：ＤＩＳＥ ３ Ｍografo Ａ／Ｓ）、ガスレーザと固体レーザなどがある。高圧水銀灯、白色蛍光灯などは安価であるが、発光効率が低く、発光スペクトルも広い。製版する時変調が必要で、寿命も短いなどの欠点がある。固体レーザも光源としての性能はよいが、コストが高いという問題がある。今現在、紫外線半導体レーザはまだ開発中であるが、製版に一番適した光源と考えられる。１万時間を超える使用寿命の紫青色半導体レーザ（発振波長は４０３．７ｎｍ）の開発は既に成功している（ＩｎＧａＮ系多重量子井戸構造半導体レーザの現状、第５８回応用物理学会学術講演会，講演番号４Ａ２Ｃ，１９９７，１０月）、（Ｎakamura,Ｓ. etc., Ｐresent Ｓtatus of ＩｎＧａＮ／ＡｌＧａＮ Ｂased Ｌaser Ｄiodes", Ｔhe Ｓecond Ｉnternational Ｃonference on Ｎitride Ｓemiconductors ICNS'97 講演番号Ｓ―１，１９９７，１０月参照）。半導体レーザの開発現状と歴史から見ると、光源として最適なる紫外線半導体レーザの実用化は近いものと期待できる。
【００３４】
また、低い出力のレーザ、特に半導体レーザで製版できる利点もたくさんある。まず、半導体レーザ本体は低価で購入することができる。また、大きな電流を出力する必要はないので、レーザの駆動制御装置も簡単、安価に作れる。また、半導体レーザは直接変調できるため、Ｅ／Ｏ、Ａ／Ｏなどの変調装置も必要ではない。低出力の半導体レーザは単一モードで発振できるので、光スポット径はミクロンオーダまで絞ることができ、高い解像度の記録を簡単に実現できる。また、電子写真システムの中でよく利用されているポリコンミラースキャン光学系を利用でき、低価格で高速、高精度の記録ができる。それから、露光時間或いは露光光強度の制御によって、記録体の親水、親油性の程度（接触角）を制御できるので、インキ付着の量を調整することにより、階調性を実現することもできる。低出力レーザの発熱は少ないため、温度制御装置も要らない。この結果、熱によって記録材表面の破壊などもなくなり、操作の便利性と安全性も高くなる。
【００３５】
さらに、酸化チタン光触媒の硬度はガラス程度に高く（モース強度５．５〜７）、耐摩耗性を持った材料を得るのに適しているので、耐刷性の高い印刷版を作ることができる。
【００３６】
【発明の実施の形態】
＜第一の実施の形態＞
本発明の第一の実施の形態を図１ないし図８に基づいて説明する。
【００３７】
＜情報記録媒体の構成例＞
本実施の形態における情報記録媒体１の構成例を図１に示す。情報記録媒体１としては、例えば、図１（ａ）に示すように、媒体ベース２ａ上に形成した撥水性又は撥油性材料層３ａの表面に、光触媒及び光触媒を含む材料で形成した薄膜４ａをコーティングしてなるもの、図１（ｂ）に示すように、媒体ベース２ｂ上に形成される撥水性又は撥油性材料層３ｂ中に光触媒及び光触媒を含む材料の粉末４ｂを分散させてなるもの、或いは、図１（ｃ）に示すように、媒体ベース２ｃ上に形成した光触媒及び光触媒を含む材料をベースとする光触媒層３ｃ表面に撥水性又は撥油性材料層４ｃをコーティングしてなるものが用いられる。ここでは、説明を簡単にするため、図１（ａ）〜（ｃ）で示すような情報記録媒体１を共通化させて、図１（ｄ）に示すように、ベース２、記録体３、記録体表面４のように表すものとする。ここに、記録体表面４は撥水性又は撥油性を示す構成とされている。
【００３８】
用いる光触媒としては、酸化チタンが望ましい。図１（ａ）の構成では、光触媒による薄膜４ａの厚さが厚すぎると下地の撥水性又は撥油性材料層３ａが機能しなくなる。そこで、光触媒による薄膜４ａの厚みは触媒作用が損なわれない範囲でなるべく薄いこと、具体的には、１μｍ以下が望ましい。図１（ｂ）の構成では、光触媒の微粒子なる粉末４ｂは撥水性又は撥油性材料層３ｂの機能を損なわない程度になるべく小さいほうが望ましい。粒子径としては、１μｍ以下が望ましい。図１（ｃ）の構成では、撥水性又は撥油性材料層４ｃの厚みが厚いと下地の光触媒層３ｃの表面への効果が弱くなる。そこで、撥水性又は撥油性材料は薄いこと、具体的には１０μｍ以下が望ましい。特に、図１（ｃ）に示す構成では、表層に位置する撥水性又は撥油性材料層４ｃは、光触媒が活性となる波長の光に対して透過性があることが望ましい。
【００３９】
ここに、光触媒として、最適な酸化チタンを用いる場合の情報記録媒体１の形成方法について説明する。図１（ａ）や図１（ｃ）に示すような層構造とする場合であれば、高光活性の酸化チタン微粒子を結合剤中に分散させて塗料化し、媒体ベース上に塗布することによって酸化チタン光触媒の薄膜を形成し、或いは、酸化チタンの有機化合物を加熱分解することで酸化チタン光触媒の薄膜を形成し、或いは、活性の高いアナターゼ型酸化チタンゾルの水懸蜀液をスプレ法、スピンコート法で媒体ベース上に形成すればよい。図１（ｂ）に示すような分散構造とする場合であれば、フッ素樹脂などの酸化されにくい材料の中に酸化チタンの微粒子を直接分散させればよい。
【００４０】
上記のような情報記録媒体１を用いた情報記録方法ないしは印刷方法の数例を以下に説明する。
【００４１】
＜実施例１−１＞
実施例１−１を図２を参照して説明する。酸化チタン光触媒及び酸化チタン光触媒を含む材料で形成した薄膜を撥水性材料層表面にコーティングし、或いは、酸化チタン光触媒及び酸化チタン光触媒を含む材料の粉末を撥水性材料層中に分散させ、或いは、酸化チタン光触媒及び酸化チタン光触媒を含む材料をベースとする層の表面に撥水性材料層をコーティングすることで、表面が撥水性を示す情報記録媒体を用いる。図２（ａ）の情報記録媒体１Ａの例では、記録体３上に撥水性記録体表面４Ａが形成された構成例を示す。また、撥水性材料としては、パーフルオロ化してフッ素化率を高めたＰＴＦＥの微粒子を用いてバインダと合わせて製造した塗料（水に対して１５０度以上の接触角を持つ）、フルオロアルキルトリメトキシシラン（ＦＡＳｓ）等が用いられる。このような情報記録媒体１Ａの表面を、図２（ｂ）に示すように適当な波長を持つレーザ（発振波長は４０３．７ｎｍの紫青色半導体レーザ）或いは３７１ｎｍの波長を持つ紫外線発光ダイオードで記録したい画像情報に応じた光を照射する。画像情報を担持した光の照射は、レーザ光のスキャニング照射でもよいが、図２（ｂ）に示すように画像情報に応じた濃淡を有するマスクパターン５を用いた露光方式であってもよい。情報記録媒体１Ａの表面にこのような光照射を行うと、光触媒の親水化反応で光照射された部分が親水性化し、図２（ｃ）に示すように、撥水性記録体表面４Ａで画像情報のパターンに応じた撥水性領域６と親水性領域７との境界が形成される。ここに、画像情報のパターンに応じた境界特性を持つ潜像が形成され、情報記録媒体１Ａがダイレクト製版されたことになる。そこで、このような情報記録媒体１Ａの表面の撥水性領域６と親水性領域７とのパターンに対して水性インキ或いはＯ／Ｗエマルジョンインキを供給することで現像し、そのインキ像を紙などの被記録媒体に転写することで、情報記録媒体１Ａに記録した画像情報を可視化可能な状態に印刷することができたものである。
【００４２】
＜実施例１−２＞
実施例１−２では、実施例１−１における酸化チタンに代えて酸化亜鉛を光触媒として用いる点のみを異ならせ、他の条件等は全て同一として情報記録媒体１Ａに対する情報記録（潜像形成＝製版）、及び、印刷を行ったものである。この場合の酸化亜鉛の薄膜は陽極酸化法を用いて形成される。この場合の情報記録媒体１Ａに対する情報記録（潜像形成＝製版）、及び、印刷は実施例１−１の場合と同様に行えたものである。
【００４３】
＜参考例１−３＞参考例１−３を図３を参照して説明する。酸化チタン光触媒及び酸化チタン光触媒を含む材料で形成した薄膜を撥油性材料層表面にコーティングし、或いは、酸化チタン光触媒及び酸化チタン光触媒を含む材料の粉末を撥油性材料層中に分散させ、或いは、酸化チタン光触媒及び酸化チタン光触媒を含む材料をベースとする層の表面に撥油性材料層をコーティングすることで、表面が撥油性を示す情報記録媒体を用いる。図３（ａ）の情報記録媒体１Ｂの例では、記録体３上に撥油性記録体表面４Ｂが形成された構成例を示す。また、撥油性材料としてはアラビアゴムなどの水溶性ポリマが用いられる。このような情報記録媒体１Ｂの表面を、図３（ｂ）に示すように適当な波長を持つレーザ（発振波長は４０３．７ｎｍの紫青色半導体レーザ）或いは３７１ｎｍの波長を持つ紫外線発光ダイオードで記録したい画像情報に応じた光を照射する。画像情報を担持した光の照射は、前述したようにレーザ光のスキャニング照射でもよいが、図３（ｂ）に示すように画像情報に応じた濃淡を有するマスクパターン５を用いた露光方式であってもよい。情報記録媒体１Ｂの表面にこのような光照射を行うと、光触媒の親油化反応で光照射された部分が親油化し、図３（ｃ）に示すように、撥油性記録体表面４Ｂで画像情報のパターンに応じた撥油性領域８と親油性領域９との境界が形成される。ここに、画像情報のパターンに応じた境界特性を持つ潜像が形成され、情報記録媒体１Ｂがダイレクト製版されたことになる。そこで、このような情報記録媒体１Ｂの表面の撥油性領域８と親油性領域９とのパターンに対して油性インキ或いはＷ／Ｏエマルジョンインキを供給することで現像し、そのインキ像を紙などの被記録媒体に転写することで、情報記録媒体１Ｂに記録した画像情報を可視化可能な状態に印刷することができたものである。
【００４４】
＜実施例１−４＞
実施例１−４を図４を参照して説明する。酸化チタン光触媒及び酸化チタン光触媒を含む材料で形成した薄膜を撥油・撥水性材料層表面にコーティングし、或いは、酸化チタン光触媒及び酸化チタン光触媒を含む材料の粉末を撥油・撥水性材料層中に分散させ、或いは、酸化チタン光触媒及び酸化チタン光触媒を含む材料をベースとする層の表面に撥油・撥水性材料層をコーティングすることで、表面が撥油性・撥水性を示す情報記録媒体を用いる。図４（ａ）の情報記録媒体１Ｃの例では、記録体３上に撥油・撥水性記録体表面４Ｃが形成された構成例を示す。また、撥油・撥水性材料としてはパーフルオロアルキル基を有するポリマ或いはＰＴＦＥ微粒子を含む材料、フッ素系樹脂などが用いられる。このような情報記録媒体１Ｃの表面を、図４（ｂ）に示すように適当な波長を持つレーザ（発振波長は４０３．７ｎｍの紫青色半導体レーザ）或いは３７１ｎｍの波長を持つ紫外線発光ダイオードで記録したい画像情報に応じた光を照射する。画像情報を担持した光の照射は、前述したようにレーザ光のスキャニング照射でもよいが、図４（ｂ）に示すように画像情報に応じた濃淡を有するマスクパターン５を用いた露光方式であってもよい。情報記録媒体１Ｃの表面にこのような光照射を行うと、光触媒の親油・親水化反応で光照射された部分が親油・親水化し、図４（ｃ）に示すように、撥油・撥水性記録体表面４Ｃで画像情報のパターンに応じた撥油・撥水性領域１０と親油・親水性領域１１との境界が形成される。ここに、画像情報のパターンに応じた境界特性を持つ潜像が形成され、情報記録媒体１Ｃがダイレクト製版されたことになる。そこで、このような情報記録媒体１Ｃの表面の撥油・撥水性領域１０と親油・親水性領域１１とのパターンに対して水性インキ、油性インキ、Ｏ／Ｗエマルジョンインキ或いはＷ／Ｏエマルジョンインキを供給することで現像し、そのインキ像を紙などの被記録媒体に転写することで、情報記録媒体１Ｃに記録した画像情報を可視化可能な状態に印刷することができたものである。
【００４５】
＜参考例１−５＞参考例１−５を図５を参照して説明する。酸化チタン光触媒及び酸化チタン光触媒を含む材料で形成した薄膜を親油・撥水性材料層表面にコーティングし、或いは、酸化チタン光触媒及び酸化チタン光触媒を含む材料の粉末を親油・撥水性材料層中に分散させ、或いは、酸化チタン光触媒及び酸化チタン光触媒を含む材料をベースとする層の表面に親油・撥水性材料層をコーティングすることで、表面が撥油性・撥水性を示す情報記録媒体を用いる。図５（ａ）の情報記録媒体１Ｄの例では、記録体３上に親油・撥水性記録体表面４Ｄが形成された構成例を示す。また、親油・撥水性材料としてはポリオレフィン系樹脂、具体的にポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレンなどが用いられる。このような情報記録媒体１Ｄの表面を、図５（ｂ）に示すように適当な波長を持つレーザ（発振波長は４０３．７ｎｍの紫青色半導体レーザ）或いは３７１ｎｍの波長を持つ紫外線発光ダイオードで記録したい画像情報に応じた光を照射する。画像情報を担持した光の照射は、前述したようにレーザ光のスキャニング照射でもよいが、図５（ｂ）に示すように画像情報に応じた濃淡を有するマスクパターン５を用いた露光方式であってもよい。情報記録媒体１Ｄの表面にこのような光照射を行うと、光触媒の親水化反応で光照射された部分が親水化し、図５（ｃ）に示すように、親油・撥水性記録体表面４Ｄで画像情報のパターンに応じた親油・撥水性領域１２と親油・親水性領域１３との境界が形成される。ここに、画像情報のパターンに応じた境界特性を持つ潜像が形成され、情報記録媒体１Ｄがダイレクト製版されたことになる。そこで、このような情報記録媒体１Ｄの表面の親油・撥水性領域１２と親油・親水性領域１３とのパターンに対して水性インキ、油性インキ、Ｏ／Ｗエマルジョンインキ或いはＷ／Ｏエマルジョンインキを供給することで現像し、そのインキ像を紙などの被記録媒体に転写することで、情報記録媒体１Ｄに記録した画像情報を可視化可能な状態に印刷することができたものである。
【００４６】
＜参考例１−６＞参考例１−６を図６を参照して説明する。酸化チタン光触媒及び酸化チタン光触媒を含む材料で形成した薄膜を親水・撥油性材料層表面にコーティングし、或いは、酸化チタン光触媒及び酸化チタン光触媒を含む材料の粉末を親水・撥油性材料層中に分散させ、或いは、酸化チタン光触媒及び酸化チタン光触媒を含む材料をベースとする層の表面に親水・撥油性材料層をコーティングすることで、表面が親水・撥油性を示す情報記録媒体を用いる。図６（ａ）の情報記録媒体１Ｅの例では、記録体３上に親水・撥油性記録体表面４Ｅが形成された構成例を示す。このような情報記録媒体１Ｅの表面を、図６（ｂ）に示すように適当な波長を持つレーザ（発振波長は４０３．７ｎｍの紫青色半導体レーザ）或いは３７１ｎｍの波長を持つ紫外線発光ダイオードで記録したい画像情報に応じた光を照射する。画像情報を担持した光の照射は、前述したようにレーザ光のスキャニング照射でもよいが、図６（ｂ）に示すように画像情報に応じた濃淡を有するマスクパターン５を用いた露光方式であってもよい。情報記録媒体１Ｅの表面にこのような光照射を行うと、光触媒の親油化反応で光照射された部分が親油化し、図６（ｃ）に示すように、親水・撥油性記録体表面４Ｅで画像情報のパターンに応じた親水・撥油性領域１４と親水・親油性領域１５との境界が形成される。ここに、画像情報のパターンに応じた境界特性を持つ潜像が形成され、情報記録媒体１Ｅがダイレクト製版されたことになる。そこで、このような情報記録媒体１Ｅの表面の親水・撥油性領域１４と親水・親油性領域１５とのパターンに対して水性インキ、油性インキ、Ｏ／Ｗエマルジョンインキ或いはＷ／Ｏエマルジョンインキを供給することで現像し、そのインキ像を紙などの被記録媒体に転写することで、情報記録媒体１Ｅに記録した画像情報を可視化可能な状態に印刷することができたものである。
【００４７】
＜参考例１−７＞参考例１−７を図７を参照して説明する。図７（ａ）に示すようにこの情報記録媒体１Ｆでは、撥水・親油性を示すポリマ層４Ｆを光触媒層３Ｆの表面に形成してなる。ポリマとしては、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン樹脂、等の表面エネルギーが３０ｄｙｎ／ｃｍ以下で、アルキル基を有するポリマが用いられ、ベースに塗布又はラミネートすることにより形成される。その後、図７（ｂ）に示すように半導体レーザ励起３５５ｎｍの波長を持つ紫外レーザ或いは３７１ｎｍの波長を持つ紫外線発光ダイオードで画像情報を担持した光を照射する。情報記録媒体１Ｆの表面にこのような光照射を行うと、光触媒の作用で、ポリマ層４Ｆの表面が親水性化する。これにより、図７（ｃ）に示すように、ポリマ層４Ｆの表面で画像情報のパターンに応じた撥水・親油性領域１６と親水・親油性領域１７との境界が形成される。ここに、画像情報のパターンに応じた境界特性を持つ潜像が形成され、情報記録媒体１Ｆがダイレクト製版されたことになる。そこで、このような情報記録媒体１Ｆに対して湿し水を用いる印刷記録を行ったところ、良好なる印刷画像が得られたものである。これは、従来のＰＳ版に相当する記録が行えたことに相当する。さらに、記録後、ポリマ層４Ｆを除去し、別のポリマ層を新たに形成すれば、ベースは交換せず新たな記録が行える。
【００４８】
＜参考例１−８＞参考例１−８を図８を参照して説明する。図８（ａ）に示すようにこの情報記録媒体１Ｇでは、ベース２上に光触媒を含有する撥水・親油性を示すポリマ層４Ｇを形成してなる。ポリマとしては、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン樹脂、等の表面エネルギーが３０ｄｙｎ／ｃｍ以下で、アルキル基を有するポリマが用いられ、乳加重合より合成したポリマと酸化チタン微粒子を分散したコート剤をベース２上に塗布することにより形成される。その後、図８（ｂ）に示すように半導体レーザ励起３５５ｎｍの波長を持つ紫外レーザ或いは３７１ｎｍの波長を持つ紫外線発光ダイオードで画像情報を担持した光を照射する。情報記録媒体１Ｇの表面にこのような紫外光の照射を行うと、光触媒の作用でポリマ層４Ｇが親水性化する。これにより、図８（ｃ）に示すように、ポリマ層４Ｇで画像情報のパターンに応じた撥水・親油性領域１６と親水・親油性領域１７との境界が形成される。ここに、画像情報のパターンに応じた境界特性を持つ潜像が形成され、情報記録媒体１Ｇがダイレクト製版されたことになる。そこで、このような情報記録媒体１Ｇに対してＷ／Ｏエマルジョンインキにて現像し、そのインキ像を紙などの被記録媒体に転写することで、情報記録媒体１Ｇに記録した画像情報を可視化可能な状態に印刷することができたものである。これは、従来のＰＳ版に相当する記録が行えたことに相当する。さらに、記録後、ポリマ層４Ｇを除去し、別のポリマ層を新たに形成すれば、ベースは交換せず新たな記録が行える。
【００４９】
＜第二の実施の形態＞
本発明の第二の実施の形態を図９に基づいて説明する。前記実施の形態で示した部分と同一部分は同一符号を用いて示し、説明も省略する（以下の実施の形態でも同様とする）。
【００５０】
＜基本的な情報記録媒体、情報記録方法及び印刷方法＞
本実施の形態で用いられる情報記録媒体１Ｈは、基本的には、前記実施の形態の場合と同様であるが、光触媒、例えば酸化チタン光触媒及び酸化チタン光触媒を含む材料で形成した薄膜を撥水化処理したフラクタル構造を持つ薄膜表面にコーティングし、或いは、酸化チタン光触媒及び酸化チタン光触媒を含む材料の粉末を撥水化処理したフラクタル構造を持つ薄膜の中に分散させ、或いは、撥水化処理したフラクタル構造を持つ薄膜は酸化チタン光触媒及び酸化チタン光触媒を含む材料をベースとする表面にコーティングし、表面が強い撥水性を示すように構成された情報記録媒体が用いられる。図９（ａ）に示す例では、撥水化処理したフラクタル構造を持つ薄膜なる撥水性記録体表面４Ｈを酸化チタン光触媒及び酸化チタン光触媒を含む材料をベースとする記録体３Ｈの表面にコーティングしてなる情報記録媒体１Ｈが用いられている。その後、図９（ｂ）に示すように適当な波長を持つレーザ或いは３７１ｎｍの波長を持つ紫外線発光ダイオードで画像情報を担持した紫外光を情報記録媒体１Ｈの表面に照射する。情報記録媒体４１の表面にこのような紫外光の照射を行うと、光照射された部分が、光触媒の親水化反応で、撥水性記録媒体表面４Ｈが親水性化し、図９（ｃ）に示すように撥水性記録媒体表面４Ｈで画像情報のパターンに応じた撥水性領域１８と親水性領域１９との境界が形成される。ここに、画像情報のパターンに応じた境界特性を持つ潜像が形成され、情報記録媒体１Ｈがダイレクトに製版されたことになる。そこで、このような情報記録媒体１Ｈに対して水性インキ或いはＯ／Ｗインキを用いて現像し、紙などの被記録媒体に転写することで、情報記録媒体１Ｈに記録された画像情報を可視化可能な状態に印刷することができたものである。
【００５１】
このような情報記録媒体１Ｈ及びその情報記録方法、印刷方法の具体例を以下に説明する。
【００５２】
＜参考例２−１＞参考例２−１では、情報記録媒体１Ｈにおいて、光触媒としては酸化チタン或いは酸化チタンを含む材料を用いた。撥水性材料としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン樹脂、等の表面エネルギーが３０ｄｙｎ／ｃｍ以下で、アルキル基を有するポリマが用いられ、花弁状組織を持つアルミナ薄膜表面のフラクタル構造を持つ長面に酸化チタンと撥水性材料の微粒子を分散した層を薄層で形成することにより作製される。このように作製された情報記録媒体１Ｈを用い、半導体レーザ励起３５５ｎｍの波長を持つ紫外レーザにて画像情報に応じた光照射を行い、Ｗ／Ｏエマルジョンインキにて現像したところ、良好なる画像を形成することができたものである。
【００５３】
＜実施例２−２＞
実施例２−２では、情報記録媒体１Ｈにおいて、光触媒としては酸化チタン或いは酸化チタンを含む材料を用いた。撥水性材料としては、フルオロアルキルトリメトキシシラン（ＦＡＳｓ）、フッ素樹脂などが用いられ、ゾル‐ゲル法によってベース２上にフラクタル構造となる多孔質シリカ薄膜を作製し、その上に光触媒を含む撥水化処理材料を塗布することにより形成される。この場合、形成された情報記録媒体１Ｈ表面の水に対する接触角は１００度以上の撥水性を提示した。このように作製された情報記録媒体１Ｈを用い、半導体レーザ励起３５５ｎｍの波長を持つ紫外レーザにて画像情報に応じた光照射を行ったところ、光触媒（酸化チタン）の作用で親水化し、光照射した部分の接触角は０度近い親水性になり、撥水性記録体表面４Ｈで撥水性領域１８と親水性領域１９との境界が形成された。ここに、画像情報のパターンに応じた境界特性を持つ潜像が形成され、情報記録媒体１Ｈがダイレクト製版されたことになる。そこで、このような情報記録媒体１Ｈの表面の撥水性領域１８と親水性領域１９とのパターンに対してＷ／Ｏエマルジョンインキを供給することで現像し、そのインキ像を紙などの被記録媒体に転写することで、情報記録媒体１Ｈに記録した画像情報を可視化可能な状態に印刷することができたものである。
【００５４】
＜実施例２−３＞
実施例２−３では、情報記録媒体１Ｈにおいて、光触媒としては酸化チタン或いは酸化チタンを含む材料を用いた。撥水性材料としては、フルオロアルキルトリメトキシシラン（ＦＡＳｓ）、フッ素樹脂などが用いられ、通常のディップコート法によってベース２上に作製したアルミナ薄膜を熱水中に浸漬し、約１０〜６０ｎｍの粗さを持つ花弁状組織を形成した後、この花弁状組織を持つアルミナ薄膜（フラクタル構造）を光触媒を含むフルオロアルキルトリメトキシシラン（ＦＡＳｓ）などの撥水化処理材料によって撥水化処理することにより形成される。形成された撥水性記録体表面４Ｈの水に対する接触角は１５０度以上の撥水性を提示した。このように作製された情報記録媒体１Ｈを用い、半導体レーザ励起３５５ｎｍの波長を持つ紫外レーザにて画像情報に応じた光照射を行ったところ、光触媒（酸化チタン）の作用で親水化し、光照射した部分の接触角は０度近い親水性になり、撥水性記録体表面４Ｈで撥水性領域１８と親水性領域１９との境界が形成された。ここに、画像情報のパターンに応じた境界特性を持つ潜像が形成され、情報記録媒体１Ｈがダイレクト製版されたことになる。そこで、このような情報記録媒体１Ｈの表面の撥水性領域１８と親水性領域１９とのパターンに対してＷ／Ｏエマルジョンインキを供給することで現像し、そのインキ像を紙などの被記録媒体に転写することで、情報記録媒体１Ｈに記録した画像情報を可視化可能な状態に印刷することができたものである。
【００５５】
＜第三の実施の形態＞
本発明の第三の実施の形態を図１０ないし図１３に基づいて説明する。
【００５６】
＜基本的な情報記録消去方法＞
本実施の形態は、例えば第一又は第二の実施の形態で説明した情報記録方法に対して、その使用後の情報記録媒体に暗所での一定時間以上の放置処理を付加することで繰返し使用を可能にした情報記録消去方法に関する。
【００５７】
即ち、光触媒及び光触媒を含む材料で形成した薄膜を撥水性又は撥油性材料層表面にコーティングし、或いは、光触媒及び光触媒を含む材料の粉末を撥水性又は撥油性材料層中に分散させ、或いは、光触媒及び光触媒を含む材料をベースとする層の表面に撥水性又は撥油性材料層をコーティングすることで、表面が撥水性又は撥油性を示す情報記録媒体を用いる。このような情報記録媒体の表面を、適当な波長を持つレーザ（発振波長は４０３．７ｎｍの紫青色半導体レーザ）或いは３７１ｎｍの波長を持つ紫外線発光ダイオードで記録したい画像情報に応じた光を照射する。情報記録媒体の表面にこのような光照射を行うと、光触媒の親水化又は親油化反応で光照射された部分が親水化又は親油化し、撥水性記録体表面で画像情報のパターンに応じた撥水性と親水性又は撥油性と親油性との境界が形成される。ここに、画像情報のパターンに応じた境界特性を持つ潜像が形成され、情報記録媒体がダイレクト製版されたことになる。そこで、このような情報記録媒体の表面に対して水性インキ或いはＯ／Ｗエマルジョンインキ又は油性インキ或いはＷ／Ｏエマルジョンインキを供給することで現像し、そのインキ像を紙などの被記録媒体に転写することで、情報記録媒体に記録した画像情報を可視化可能な状態に印刷する。この後、本実施の形態では、情報記録媒体を暗所にて一定時間以上放置させる。これにより、情報記録媒体の表面を撥水性又は撥油性を示す状態に回復させ、再び、情報記録媒体の表面に対して適当な波長を持つレーザ光で画像情報に対応した光を照射することで、画像情報のパターンに応じた境界特性を持つ潜像の形成が可能となったものである。
【００５８】
このような情報記録消去方法の具体例を以下に説明する。
【００５９】
＜実施例３−１＞
実施例３−１を図１０を参照して説明する。この例は、実施例１−１の情報記録方法ないし印刷方法に消去工程を付加したものである。酸化チタン光触媒及び酸化チタン光触媒を含む材料で形成した薄膜を撥水性材料層表面にコーティングし、或いは、酸化チタン光触媒及び酸化チタン光触媒を含む材料の粉末を撥水性材料層中に分散させ、或いは、酸化チタン光触媒及び酸化チタン光触媒を含む材料をベースとする層の表面に撥水性材料層をコーティングすることで、表面が撥水性を示す情報記録媒体を用いる。図１０（ａ）（＝図２（ａ））の情報記録媒体１Ａの例では、記録体３上に撥水性記録体表面４Ａが形成された構成例を示す。このような情報記録媒体１Ａの表面を、図１０（ｂ）に示すように適当な波長を持つレーザ（発振波長は４０３．７ｎｍの紫青色半導体レーザ）或いは３７１ｎｍの波長を持つ紫外線発光ダイオードで記録したい画像情報に応じた光を照射する。画像情報を担持した光の照射は、レーザ光のスキャニング照射でもよいが、図１０（ｂ）に示すように画像情報に応じた濃淡を有するマスクパターン５を用いた露光方式であってもよい。情報記録媒体１Ａの表面にこのような光照射を行うと、光触媒の親水化反応で光照射された部分が親水性化し、図１０（ｃ）に示すように、撥水性記録体表面４Ａで画像情報のパターンに応じた撥水性領域６と親水性領域７との境界が形成される。ここに、画像情報のパターンに応じた境界特性を持つ潜像が形成され、情報記録媒体１Ａがダイレクト製版されたことになる。そこで、このような情報記録媒体１Ａの表面の撥水性領域６と親水性領域７とのパターンに対して水性インキ或いはＯ／Ｗエマルジョンインキを供給することで現像し、そのインキ像を紙などの被記録媒体に転写することで、情報記録媒体１Ａに記録した画像情報を可視化する。この後、情報記録媒体１Ａの表面のインキを除去し、この情報記録媒体１Ａを暗所に一定時間以上放置する。この結果、撥水性記録体表面４Ａの撥水性が回復し、図１０（ａ）に示す当初の情報記録媒体１Ａの状態に戻る。そこで、このような情報記録媒体１Ａに対して再び適当な波長を持つレーザ光を画像情報に応じて照射することにより、画像情報に応じた撥水性領域６と親水性領域７との境界が新たに形成される。ここに、情報記録媒体１Ａは繰返し使用可能となる。
【００６０】
＜参考例３−２＞参考例３−２を図１１を参照して説明する。この例は、参考例１−３の情報記録方法ないし印刷方法に消去工程を付加したものである。酸化チタン光触媒及び酸化チタン光触媒を含む材料で形成した薄膜を撥油性材料層表面にコーティングし、或いは、酸化チタン光触媒及び酸化チタン光触媒を含む材料の粉末を撥油性材料層中に分散させ、或いは、酸化チタン光触媒及び酸化チタン光触媒を含む材料をベースとする層の表面に撥油性材料層をコーティングすることで、表面が撥油性を示す情報記録媒体を用いる。図１１（ａ）（＝図３（ａ））の情報記録媒体１Ｂの例では、記録体３上に撥油性記録体表面４Ｂが形成された構成例を示す。このような情報記録媒体１Ｂの表面を、図１１（ｂ）に示すように適当な波長を持つレーザ（発振波長は４０３．７ｎｍの紫青色半導体レーザ）或いは３７１ｎｍの波長を持つ紫外線発光ダイオードで記録したい画像情報に応じた光を照射する。画像情報を担持した光の照射は、前述したようにレーザ光のスキャニング照射でもよいが、図１１（ｂ）に示すように画像情報に応じた濃淡を有するマスクパターン５を用いた露光方式であってもよい。情報記録媒体１Ｂの表面にこのような光照射を行うと、光触媒の親油化反応で光照射された部分が親油化し、図１１（ｃ）に示すように、撥油性記録体表面４Ｂで画像情報のパターンに応じた撥油性領域８と親油性領域９との境界が形成される。ここに、画像情報のパターンに応じた境界特性を持つ潜像が形成され、情報記録媒体１Ｂがダイレクト製版されたことになる。そこで、このような情報記録媒体１Ｂの表面の撥油性領域８と親油性領域９とのパターンに対して油性インキ或いはＷ／Ｏエマルジョンインキを供給することで現像し、そのインキ像を紙などの被記録媒体に転写することで、情報記録媒体１Ｂに記録した画像情報を可視化する。この後、情報記録媒体１Ｂの表面のインキを除去し、この情報記録媒体１Ｂを暗所に一定時間以上放置する。この結果、撥油性記録体表面４Ｂの撥水性が回復し、図１１（ａ）に示す当初の情報記録媒体１Ｂの状態に戻る。そこで、このような情報記録媒体１Ｂに対して再び適当な波長を持つレーザ光を画像情報に応じて照射することにより、画像情報に応じた撥油性領域８と親油性領域９との境界が新たに形成される。ここに、情報記録媒体１Ｂは繰返し使用可能となる。
【００６１】
＜実施例３−３＞
実施例３−３を図１２を参照して説明する。この例は、実施例１−４の情報記録方法ないし印刷方法に消去工程を付加したものである。酸化チタン光触媒及び酸化チタン光触媒を含む材料で形成した薄膜を撥油・撥水性材料層表面にコーティングし、或いは、酸化チタン光触媒及び酸化チタン光触媒を含む材料の粉末を撥油・撥水性材料層中に分散させ、或いは、酸化チタン光触媒及び酸化チタン光触媒を含む材料をベースとする層の表面に撥油・撥水性材料層をコーティングすることで、表面が撥油性・撥水性を示す情報記録媒体を用いる。図１２（ａ）（＝図４（ａ））の情報記録媒体１Ｃの例では、記録体３上に撥油・撥水性記録体表面４Ｃが形成された構成例を示す。このような情報記録媒体１Ｃの表面を、図１２（ｂ）に示すように適当な波長を持つレーザ（発振波長は４０３．７ｎｍの紫青色半導体レーザ）或いは３７１ｎｍの波長を持つ紫外線発光ダイオードで記録したい画像情報に応じた光を照射する。画像情報を担持した光の照射は、前述したようにレーザ光のスキャニング照射でもよいが、図１２（ｂ）に示すように画像情報に応じた濃淡を有するマスクパターン５を用いた露光方式であってもよい。情報記録媒体１Ｃの表面にこのような光照射を行うと、光触媒の親油・親水化反応で光照射された部分が親油・親水化し、図１２（ｃ）に示すように、撥油・撥水性記録体表面４Ｃで画像情報のパターンに応じた撥油・撥水性領域１０と親油・親水性領域１１との境界が形成される。ここに、画像情報のパターンに応じた境界特性を持つ潜像が形成され、情報記録媒体１Ｃがダイレクト製版されたことになる。そこで、このような情報記録媒体１Ｃの表面の撥油・撥水性領域１０と親油・親水性領域１１とのパターンに対して水性インキ、油性インキ、Ｏ／Ｗエマルジョンインキ或いはＷ／Ｏエマルジョンインキを供給することで現像し、そのインキ像を紙などの被記録媒体に転写することで、情報記録媒体１Ｃに記録した画像情報を可視化する。この後、情報記録媒体１Ｃの表面のインキを除去し、この情報記録媒体１Ｃを暗所に一定時間以上放置する。この結果、撥油・撥水性記録体表面４Ｃの撥油・撥水性が回復し、図１２（ａ）に示す当初の情報記録媒体１Ｃの状態に戻る。そこで、このような情報記録媒体１Ｃに対して再び適当な波長を持つレーザ光を画像情報に応じて照射することにより、画像情報に応じた撥油・撥水性領域１０と親油・親水性領域１１との境界が新たに形成される。ここに、情報記録媒体１Ｃは繰返し使用可能となる。
【００６２】
＜参考例３−４＞
参考例３−４を図１３を参照して説明する。この例は、第二の実施の形態に準ずる情報記録方法ないし印刷方法に消去工程を付加したものである。酸化チタン光触媒及び酸化チタン光触媒を含む材料で形成した薄膜を撥水化処理した花弁状組織を持つアルミナ薄膜表面にコーティングし、或いは、酸化チタン光触媒及び酸化チタン光触媒を含む材料の粉末を撥水化処理した花弁状組織を持つアルミナ薄膜の中に分散させ、或いは、撥水化処理した花弁状組織を持つアルミナ薄膜は酸化チタン光触媒及び酸化チタン光触媒を含む材料をベースとする表面にコーティングし、表面が強い撥水性を示す情報記録媒体１Ｉを用いる。図１３（ａ）に示す例では、撥水化処理した花弁状組織を持つアルミナ薄膜なる撥水性記録体表面４Ｉを酸化チタン光触媒及び酸化チタン光触媒を含む材料をベースとする記録体３Ｉの表面にコーティングしてなる情報記録媒体１Ｉが用いられている。その後、図１３（ｂ）に示すように適当な波長を持つレーザ或いは３７１ｎｍの波長を持つ紫外線発光ダイオードで画像情報を担持した紫外光を情報記録媒体１Ｉの表面に照射する。情報記録媒体１Ｉの表面にこのような紫外光の照射を行うと、光照射された部分が、光触媒の親水化反応で、撥水性記録体表面４Ｉが親水性化し、図１３（ｃ）に示すように撥水性記録体表面４Ｉで画像情報のパターンに応じた撥水性領域２０と親水・親油性領域２１との境界が形成される。ここに、画像情報のパターンに応じた境界特性を持つ潜像が形成され、情報記録媒体１Ｉがダイレクトに製版されたことになる。そこで、このような情報記録媒体１Ｉに対して水性インキ或いはＯ／Ｗインキを用いて現像し、紙などの被記録媒体に転写することで、情報記録媒体１Ｉに記録された画像情報を可視化する。この後、情報記録媒体１Ｉの表面のインキを除去し、この情報記録媒体１Ｉを暗所に一定時間以上放置する。この結果、撥水性記録体表面４Ｉの撥水性が回復し、図１３（ａ）に示す当初の情報記録媒体１Ｉの状態に戻る。そこで、このような情報記録媒体１Ｉに対して再び適当な波長を持つレーザ光を画像情報に応じて照射することにより、画像情報に応じた撥水性領域２０と親水性領域２１との境界が新たに形成される。ここに、情報記録媒体１Ｉは繰返し使用可能となる。
【００６３】
＜第四の実施の形態＞
本発明の第四の実施の形態を図１４に基づいて説明する。
【００６４】
＜基本的な情報記録消去方法＞
本実施の形態で用いられる情報記録媒体は、表面自己配向機能を有する撥水性又は撥油性材料層の表面に光触媒及び光触媒を含む材料で形成した薄膜を形成し、或いは、表面自己配向機能を有する撥水性又は撥油性材料層中に光触媒及び光触媒を含む材料の粉末を分散させ、或いは、光触媒及び光触媒を含む材料をベースとする光触媒層表面に表面自己配向機能を有する撥水性又は撥油性材料層を形成し、表面が撥水性又は撥油性を示す構造体とされている。このような情報記録媒体の表面を、半導体レーザ励起３５５ｎｍの波長を持つ紫外レーザで記録したい画像情報に応じた光を照射する。情報記録媒体の表面にこのような光照射を行うと、親水化又は親油化反応で光照射された部分が親水化又は親油化し、情報記録媒体表面で画像情報のパターンに応じた撥水性と親水性或いは撥油性と親油性の境界が形成される。ここに、画像情報のパターンに応じた境界特性を持つ潜像が形成され、情報記録媒体がダイレクト製版されたことになる。そこで、このような情報記録媒体の表面に対して水性インキ或いはＯ／Ｗエマルジョンインキ又は油性インキ或いはＷ／Ｏエマルジョンインキを供給することで現像し、そのインキ像を紙などの被記録媒体に転写することで、情報記録媒体に記録した画像情報を可視化可能な状態に印刷する。この後、本実施の形態では、情報記録媒体表面のインキを除去し、情報記録媒体を加熱することで情報記録媒体の表面を撥水性又は撥油性を示す状態に回復させ、再び、情報記録媒体の表面に対して適当な波長を持つレーザ光で画像情報に対応した光を照射することで、画像情報のパターンに応じた境界特性を持つ潜像の形成が可能となったものである。本実施の形態では、加熱することで情報記録媒体を初期状態に回復させているので、繰返し使用可能にするための処理時間を短縮できる。
【００６５】
このような情報記録消去方法の具体例を以下に説明する。
【００６６】
＜参考例４−１＞参考例４−１を図１４を参照して説明する。表面自己配向機能を持つ濡れ性可逆変化のできる物質表面に酸化チタン光触媒及び酸化チタン光触媒を含む材料で形成した薄膜をコーティングし、或いは、表面自己配向機能を持つ濡れ性可逆変化のできる物質層中に酸化チタン光触媒及び酸化チタン光触媒を含む材料の粉末を分散させ、或いは、酸化チタン光触媒及び酸化チタン光触媒を含む材料をベースとする光触媒層表面に表面自己配向機能を持つ濡れ性可逆変化のできる材料層をコーティングし、表面に撥水性を持たせた情報記録媒体を用いる。図１４（ａ）に示す例では、酸化チタン光触媒及び酸化チタン光触媒を含む材料をベースとする光触媒層３Ｊ表面に表面自己配向機能を持つ濡れ性可逆変化のできる材料層を撥水性記録体表面４Ｊとしてコーティング形成してなる情報記録媒体１Ｊが用いられている。このような情報記録媒体１Ｊの表面を図１４（ｂ）に示すように適当な波長を持つレーザ（発振波長は４０３．７ｎｍの紫青色半導体レーザ）或いは３７１ｎｍの波長を持つ紫外線発光ダイオードで記録したい画像情報に応じた光を照射する。画像情報を担持した光の照射は、レーザ光のスキャニング照射でもよいが、図１４（ｂ）に示すように画像情報に応じた濃淡を有するマスクパターン５を用いた露光方式であってもよい。情報記録媒体１Ｊの表面にこのような光照射を行うと、光触媒の親水化反応で光照射された部分が親水性化し、図１４（ｃ）に示すように撥水性記録体表面４Ｊで画像情報のパターンに応じた撥水性領域２２と親水性領域２３との境界が形成される。ここに、画像情報のパターンに応じた境界特性を持つ潜像が形成され、情報記録媒体１Ｊがダイレクト製版されたことになる。そこで、このような情報記録媒体１Ｊの表面の撥水性領域２２と親水性領域２３とのパターンに対して水性インキ或いはＯ／Ｗエマルジョンインキを供給することで現像し、そのインキ像を紙などの記録媒体に転写することで、情報記録媒体１Ｊに記録した画像情報を可視化する。この後、情報記録媒体１Ｊ表面のインキを除去し、情報記録媒体１Ｊを加熱する。この結果、撥水性記録体表面４Ｊの撥水性が回復し、図１４（ａ）に示す当初の情報記録媒体１Ｊの状態に戻る。そこで、このような情報記録媒体１Ｊに対して再び適当な波長を持つレーザ光で画像情報に対応した光を照射することで、画像情報に応じた撥水性領域２２と親水性領域２３との境界が新たに形成される。ここに、情報記録媒体１Ｊは繰返し使用可能となる。
【００６７】
＜実施例４−２＞
実施例４−２について説明する。本例では、光触媒を含有し、撥水・撥油性を示すフッ素系ポリマをベース上に形成してなる情報記録媒体を用いる。光触媒としては酸化チタン微粒子が用いられ、ポリマとしてはパーフルオロアルキル基を有する樹脂で表面エネルギーが３０ｄｙｎ／ｃｍ以下のもの、具体的には、パーフルオロアルキルアクリレート、パーフルオロアルキルメタクリレート等が用いられる。また、情報記録媒体の作製方法としては、乳化重合により合成したパーフルオロアルキルアクリレートポリマと酸化チタン微粒子を分散したコート剤にてベース上にコートすることで作製される。このような情報記録媒体に対して、レーザ（発振波長は４０３．７ｎｍの紫青色半導体レーザ）或いは３７１ｎｍの波長を持つ紫外線発光ダイオードで画像情報に応じた光を照射する。このような光照射により、光触媒の親水・親油性化反応で、光照射された部分の情報記録媒体表面が親水・親油化する。このような情報記録媒体に対してＷ／Ｏエマルジョンインキにて現像し、そのインキ像を紙などの被記録媒体に転写することで、情報記録媒体に記録した画像情報を可視化可能な状態に印刷することができたものである。これは、従来の水なしＰＳ版に相当する記録が行えたことを意味する。この後、情報記録媒体表面のインキを除去し、ポリマ層表面を強制的に加熱することで、その表面の撥水・撥油性が再び回復し、再び記録可能な状態になったものである。
【００６８】
【発明の効果】
請求項１ないし５記載の発明によれば、表面に光照射を受けた場合に光触媒の親水化又は親水・親油化反応により照射部分が撥水性又は撥水・撥油性から親水性又は親水・親油性に変化する特性を提示するので、印刷における製版材に用いることで簡易で安価にして画像部と非画像部との境界が鮮明となる潜像製版を行わせることができる。特に、請求項１および２記載の発明によれば、情報記録ないしは印刷に供した場合に、製版材として繰返し使用することもでき、資源の節約等を図ることもできる。また、請求項３ないし５記載の発明によれば、印刷に利用した場合の画像部と非画像部とのインキに対するＳ／Ｎ比が向上するため、鮮明な画像印刷に役立ち、かつ、タック値或いは粘度の低いインキやエマルジョンインキのような環境にやさしいインキの使用も可能にすることができる。
【００６９】
請求項６記載の発明によれば、請求項１ないし５の何れか一項に記載の情報記録媒体を用いてその表面に画像情報を担持した光を照射することにより画像情報のパターンに応じた境界特性を持つ潜像を形成することで情報を記録させるので、簡易で安価にして画像部と非画像部との境界が鮮明となる潜像製版が可能となり、かつ、ヒートモードによるものではなく単に光エネルギーを利用するだけであるので、その光源としても簡易で安価なものを用いることができる。
【００７０】
請求項７記載の発明によれば、請求項１ないし５の何れか一項に記載の情報記録媒体を用いた請求項６記載の情報記録方法に加えて、暗所で一定時間以上放置する工程を付加しているので、同じ情報記録媒体を用いて繰返し情報記録・消去を繰返せるため、資源の節約等に役立ち、特に印刷に利用した場合のイニシャルコストを低減させることができる。
【００７１】
請求項８記載の発明によれば、請求項１ないし５の何れか一項に記載の情報記録媒体を用いた請求項６記載の情報記録方法に加えて、異なる波長の光の照射、電圧の印加又は加熱の処理工程を付加しているので、同じ情報記録媒体を用いて繰返し情報記録・消去を繰返せるため、資源の節約等に役立ち、特に印刷に利用した場合のイニシャルコストを低減させることができる上に、その回復処理時間を短縮させることができる。
【００７２】
請求項９記載の発明によれば、請求項１ないし５の何れか一項に記載の情報記録媒体を用いてその表面に画像情報を担持した光を照射することにより画像情報のパターンに応じた境界特性を持つ潜像を形成することで製版し、インキにより現像し、被記録媒体に転写することで印刷させるので、簡易で安価にして画像部と非画像部との境界が鮮明となる潜像製版を利用した新規な印刷を可能にすることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の第一の実施の形態の情報記録媒体の構成例を示す模式的断面図である。
【図２】実施例１−１の処理工程を示す模式的断面図である。
【図３】参考例１−３の処理工程を示す模式的断面図である。
【図４】実施例１−４の処理工程を示す模式的断面図である。
【図５】参考例１−５の処理工程を示す模式的断面図である。
【図６】参考例１−６の処理工程を示す模式的断面図である。
【図７】参考例１−７の処理工程を示す模式的断面図である。
【図８】参考例１−８の処理工程を示す模式的断面図である。
【図９】本発明の第二の実施の形態の処理工程を示す模式的断面図である。
【図１０】実施例３−１の処理工程を示す模式的断面図である。
【図１１】参考例３−２の処理工程を示す模式的断面図である。
【図１２】実施例３−３の処理工程を示す模式的断面図である。
【図１３】参考例３−４の処理工程を示す模式的断面図である。
【図１４】参考例４−１の処理工程を示す模式的断面図である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an information recording medium for printing, an information recording method, an information recording erasing method, and a printing method.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, in printing technology, a lithographic printing plate is an image formed from a water-repellent part and a hydrophilic part or an oleophilic part and an oil-repellent part. For short run, long run, high definition, light printing, etc. It can handle a variety of applications from simple printing to high-grade commercial printing, and is attracting attention as an offset printing plate.
[0003]
For example, a ribbon is stacked on a metal sleeve having a hydrophilic surface, laser exposure is performed from the ribbon, and the lipophilic layer of the ribbon is thermally transferred to the printing plate, and then fixed with hot air, thereby allowing normal offset printing. Can be printed as a plate. After printing is completed, it can be repeatedly used for the next plate making by erasing with a special solution (DIROWEB, J. Schneider, B. Nussel and A. Franz-Burgholz: Digit Changover Over (DICO ) Technology for lithographic Offset Printing, IS & T 11th International Congress on Advances in Non-Impact Printing Technologies, P.291, 1995.). This process can be highly evaluated for its high resolution, high plate-making speed, and ability to be used repeatedly, but complicated steps such as laser exposure, thermal transfer, fixing, and solution erasing are required as plate-making steps. In addition, since the plate making process is a heat mode and uses a high-power YAG laser and a modulation element AOM, it is not difficult to imagine that the system becomes complicated and expensive. Further, since the strength of the image area is not sufficient, the printing durability can only be several thousand. Moreover, the number of repetitions of plate making is limited to several tens of times.
[0004]
On the other hand, offset printing plate making methods that do not require pre-processing steps such as development and fixing have also been developed. For example, there is a method of forming an image part by selectively removing the hydrophilic layer by irradiating a laser beam after forming a hydrophilic layer by chemical conversion of the surface of a substance containing a lipophilic resin as a component. Yes (see Japanese Patent Laid-Open No. 49-118501). However, since the lipophilic resin component is etched by rapid thermal decomposition using a laser beam to form a flat or intaglio plate, not only a large amount of energy is required for plate making, but also a resin burning husk on the plate surface Therefore, it is difficult to obtain a clear printed matter with excellent resolution. In addition, there is a method of making a plate with almost no etching by introducing a predetermined sulfonic acid group (see JP-A-60-102632 and JP-A-60-132760). Since a light with a density is required, it is practically necessary to use a laser having an output of several watts or more.
[0005]
In addition, a process capable of repeated plate making has been developed as an application to a recording process utilizing the reversible change of heat-sensitive wettability of a polymer material (see JP-A-3-178478). This process utilizes the property that the contact angle with respect to the liquid can be reversibly changed by heating the polymer material in liquid and in air. However, since the difference in the change in the contact angle is about 60 degrees (the heating contact angle in air is about 120 degrees and the heating contact angle in liquid is about 60 degrees), the boundary between the image portion and the non-image portion is clear. Has become a major issue. Further, since the contact angle of heating in liquid is only about 60 degrees, the hydrophilicity is not sufficient and there is no choice but to use ink with high viscosity. Eventually, various issues arise. Further, when making a plate, it is necessary to heat the image area to 100 degrees or more, and a large amount of energy is required.
[0006]
Further, by applying a water repellent substance on the surface of the relatively hydrophilic material layer, a water repellent film is formed on this surface, and the surface is irradiated with light carrying image information, so that a photocatalyst or this A plate making method has also been proposed in which a water-repellent film is decomposed and removed by a substance containing a photocatalyst and an ink adhesion pattern is formed on the surface thereof to repeatedly form images (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-131914). In this method, as in the method proposed in Japanese Patent Laid-Open No. 49-118501, burned shells generated by the decomposition of the water-repellent film adhere to the plate surface, so that a clear printed matter with excellent resolution can be obtained. Have difficulty. Further, since a coating process for forming a water-repellent film is necessary, it is not difficult to predict that the plate making system becomes complicated and expensive.
[0007]
The above plate making method is mainly considered to be a heat mode and requires a large amount of energy. In general, the thermal mode plate making system uses a thermal head or a high-power laser. However, when making a plate using a thermal head, there are disadvantages such as low resolution (600 dpi is the limit), high cost, and low plate making speed. In addition, since it is a heating method, thermal deterioration and deterioration with time of the thermal head are unavoidable, so the life is short, and when the plate is made with the thermal head, the portion of the deteriorated heating element appears as black streaks on the image.
[0008]
When making a plate in heat mode using a high-power laser, the resolution is high, but a high-power laser is required. YAG lasers, semiconductor-excited solid-state lasers, and the like are often used for plate making, but it is very expensive to combine a driving device and a modulation device with the laser body. When a high-power semiconductor laser that can be directly modulated is used, since a high-power semiconductor laser is generally multimode, the diameter of the light spot cannot be reduced, and it is difficult to increase the resolution. In addition, a semiconductor laser having a large output (several W), a power source for controlling and driving the laser, a temperature control device for the semiconductor laser, and the like are also expensive. When a single-mode, medium-power (several hundred mW) semiconductor laser is used, high plate-making resolution can be obtained, but there is a problem with plate-making speed. Even if the cost of high-power and medium-power semiconductor lasers is reduced in the future, the problem of high costs as a whole cannot be solved. Considering the resolution, speed and cost of plate making, a process capable of making a plate with a semiconductor laser having a low output (30 mW or less) is desirable.
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, the present invention provides a novel information recording medium and information recording that can form a latent image in which the boundary between an image portion and a non-image portion is clear, simply and inexpensively, by simply irradiating light carrying image information. It aims to provide a method.
[0010]
In addition, the present invention provides a printing method capable of forming a clear image using an ink having a low tack value or viscosity or an emulsion ink which can be adjusted at low cost and freely by using the above information recording method. For the purpose.
[0011]
The present invention also provides a simple and inexpensive information recording medium that can use as a recording light source a visible light, near ultraviolet, ultraviolet light source, a low-power laser light source, particularly a semiconductor laser that can be directly modulated, a light-emitting diode, It is an object to provide a recording method and a printing method.
[0012]
Another object of the present invention is to provide an information recording medium and an information recording erasing method that can be used repeatedly and are useful for saving resources.
[0013]
[Means for Solving the Problems]
<Structure of the invention>
The invention according to claim 1 In an information recording medium, Water repellency consisting of fluorine-based members or Water-repellent· Material containing photocatalyst and photocatalyst on the surface of oil repellent material layer Formed with Coated with a thin film , The surface is water repellent or Water-repellent· Shows oil repellency It is characterized by .
The invention according to claim 2 In an information recording medium, Water repellency consisting of fluorine-based members or Water-repellent· Disperse powder of photocatalyst and material containing photocatalyst in oil repellent material layer , The surface is water repellent or Water-repellent· Shows oil repellency It is characterized by .
[0014]
The invention described in claim 3 In an information recording medium, A photocatalytic film made of a photocatalyst and a material containing a photocatalyst is coated on the surface of a thin film with a fluorine-based water repellent fractal structure It is characterized by .
The invention according to claim 4 In an information recording medium, Photocatalyst and powder of material containing photocatalyst are dispersed in a thin film having a fractal structure that has been treated with water-repellent fluorine. It is characterized by .
[0015]
The invention according to claim 5 is any one of claims 1 to 4. Term Information recording medium described in In the above Water repellency or Water-repellent· Oil repellent material layer has surface self-orientation function or heat-sensitive wettability reversible change characteristic It is characterized by .
[0016]
The invention described in claim 6 In the information recording method, Any one of claims 1 to 5 Term The surface of the information recording medium described in the above is irradiated with light carrying image information, and the photocatalyst in the information recording medium is made hydrophilic or Hydrophilic Information recording medium based on oleophilic reaction of A latent image with boundary characteristics corresponding to the pattern of image information is formed on the surface. It is characterized by .
[0017]
The invention described in claim 7 In the information record erasing method, Any one of claims 1 to 5 Term The surface of the information recording medium described in the above is irradiated with light carrying image information, and the photocatalyst in the information recording medium is made hydrophilic or Hydrophilic Information recording medium based on oleophilic reaction of Forming a latent image having boundary characteristics according to the pattern of image information on the surface; A latent image was formed Leave the information recording medium in a dark place for a certain period of time. Above Erase the latent image It is characterized by .
[0018]
The invention described in claim 8 In the information record erasing method, Any one of claims 1 to 5 Term The surface of the information recording medium described in the above is irradiated with light carrying image information, and the photocatalyst in the information recording medium is made hydrophilic or Hydrophilic Information recording medium based on oleophilic reaction of Forming a latent image having boundary characteristics according to the pattern of image information on the surface; A latent image was formed For information recording media , Light of different wavelengths of Irradiation, voltage of Applied or heated of Processing Above Erase the latent image It is characterized by .
[0019]
The invention according to claim 9 In the printing method, Any one of claims 1 to 5 Term The surface of the information recording medium described in the above is irradiated with light carrying image information, and the photocatalyst in the information recording medium is made hydrophilic or Hydrophilic Information recording medium based on oleophilic reaction of A latent image with boundary characteristics corresponding to the pattern of image information is formed on the surface, The latent image was formed The latent image on the information recording medium is developed with ink, and the ink Developed by Transfer the image onto the recording medium It is characterized by .
[0020]
<Principle of the invention>
In a normal environment, the surface of the material plays water more or less. How much the substance repels water can be expressed by the contact angle between the water droplet and the substance surface. The contact angle with water is about 20 to 30 degrees for inorganic materials such as glass, about 70 to 90 degrees for resins, and more than 90 degrees for silicone resins and fluororesins that are water-repellent resins, depending on the substance. Wrong. However, there has been almost no contact angle with water of 10 degrees or less, and only a slightly water-absorbing material or an activated surface by a surfactant such as soap can be considered. Moreover, they have poor durability and it is difficult to exert their effects for a long time.
[0021]
In this respect, the surface of the thin film in which an appropriate composition is combined with a photocatalyst, particularly a titanium oxide photocatalyst, exhibits unique properties. The surface of this material initially has a contact angle with water of several tens of degrees or more, but when exposed to ultraviolet light, the contact angle decreases and finally becomes hydrophilic (the contact angle with water is up to 0 degree). , No water is played at all. Further, for several tens of hours after that, the contact angle maintains a hydrophilic state of several degrees without being irradiated with ultraviolet rays, and the water repellent state before light irradiation is gradually increased in about one week (the contact angle against water is Return to 90 degrees or more. In addition, hydrophilicity is restored simply by irradiating ultraviolet rays again (see “What is a photocatalyst” O plus E, No. 211). For example, when light is irradiated onto the surface of a coat in which a silicone resin is combined with a photocatalyst, the contact angle is 90 degrees or more before light irradiation, and the surface water is polka dots, but the contact angle is almost 0 after light irradiation. It has a uniform water film shape (see “Light Clean Revolution” by Akira Fujishima and Kazuhito Hashimoto). Recently, it has been known that the surface of a thin film combined with an appropriate composition for a titanium oxide photocatalyst exhibits an oleophilic property with a high affinity for oil (Rong Wang, Kazuhito Hashimoto and Akira Fujishima). : Right-induced Amphiphilic Surfaces, Nature, Vol. 388, July 31, 1997).
[0022]
The reason why such a phenomenon occurs is not completely clarified, but there are mainly two estimation models. One estimation model is thought to be because a small amount of hydrophobic molecules originally adsorbed on the material surface are decomposed by photocatalysis, and a physically adsorbed water layer is formed very thinly here. That is, the photocatalytic hydrophilic mechanism can be shown as follows.
[0023]
Step 1:
TiO 2 The chemically adsorbed water on the surface is unstable and adsorbs and stabilizes hydrophobic molecules in the air.
Step 2:
When exposed to light, the hydrophobic molecules are decomposed by the photocatalyst and the chemisorbed water is exposed.
Step 3:
Physically adsorbed water binds to the exposed chemically adsorbed water.
Step 4:
Physically adsorbed water is taken into the structure by surface diffusion and stabilized.
[0024]
Another estimation model is that the hydrophilic reaction of the titanium oxide photocatalyst is a reaction caused by photoinduced adsorption of chemisorbed water on the surface of the titanium oxide photocatalyst itself (see “What is a photocatalyst?” O plus E, No 211).
[0025]
So for example As in the invention of claim 6, Any one of claims 1 to 5 Term On the surface of the information recording medium described in for By irradiating light carrying image information, the light-irradiated part changes from water repellency to hydrophilic, oil repellency to oleophilic, utilizing the hydrophilic property of the photocatalyst, the property of oleophilic reaction, Water repellency and hydrophilicity, Or A latent image having a clear boundary characteristic between water repellency / oil repellency and hydrophilic / lipophilic properties can be formed. As a result, the information recording medium on which the latent image is formed can function as direct plate-making, and for this reason, recording can be performed using light energy instead of the heat mode. Become. Then, as in the ninth aspect of the invention, plate-making printing can be easily performed by developing such a latent image on an information recording medium with ink and transferring the ink image onto a recording medium.
[0026]
Looking at the process of restoring the hydrophilicity of the photocatalyst to a water repellent state, it is considered that the change between hydrophilicity and water repellency is repeatable. So, for example , As in the invention according to claim 7, claims 1 to 5 Any one of Term The surface of the information recording medium described in 1 is irradiated with light carrying image information, and the photocatalyst in the information recording medium is hydrophilic. Or hydrophilic Information recording medium based on oleophilic reaction of A latent image having boundary characteristics corresponding to the pattern of image information is formed on the surface, and then the information recording medium is left in a dark place for a certain period of time to erase the latent image, thereby restoring water repellency or oil repellency. Thus, the information can be recorded again on the information recording medium, and can be used repeatedly.
[0027]
However, since returning to the water-repellent state here is a natural process, the speed is slow and it seems inappropriate for erasing the recorded image. However, even as a natural process, the hydrophilicity of the photocatalyst always changes to a water-repellent state for some reason in this process. If this principle can be clarified, the hydrophilicity is artificially changed to a water-repellent state. It is considered that the process can be accelerated and repeatability applicable to printing plate making can be obtained. photocatalyst by Considering the principle of hydrophilicity change, voltage is irradiated with light of different wavelength The Applied To A method such as heating the surface is conceivable. For example, as in the invention according to claim 8, any one of claims 1 to 5 is provided. Term The surface of the information recording medium described in 1 is irradiated with light carrying image information, and the photocatalyst in the information recording medium is hydrophilic. Or hydrophilic Information recording medium based on oleophilic reaction of A latent image having boundary characteristics corresponding to the pattern of image information is formed on the surface, and then applied to the information recording medium. , Light of different wavelengths of Irradiation, voltage of Applied or heated of By erasing the latent image by performing an artificial process, the water repellency or oil repellency can be recovered in a shorter time, information can be recorded on the information recording medium again, and repeated use is possible. At this time, the light and heat energy to be used are large, but since the recorded images are erased at once, there is no need for resolution, light modulation, light spot narrowing, etc. .
[0028]
In addition, as described above, there has been proposed a process capable of repeatedly performing plate making using a reversible change in heat-sensitive wettability of a polymer material (reversible change in contact angle by heating in liquid and in air) (see above-mentioned special features). The difference between the heating contact angle in liquid and the heating contact angle in air is about 60 degrees, so that the clarity of the boundary between the image part and the non-image part is a big problem, and The heating contact angle in liquid is only about 60 degrees, which is not sufficient for hydrophilicity. In this regard, the titanium oxide photocatalyst and the material containing the titanium oxide photocatalyst take advantage of the property that hydrophilicity occurs when irradiated with light. The difference in the heating contact angle can be increased and the clarity of the boundary between the image portion and the non-image portion can be improved. In addition, an ink having a low tack value or low viscosity can be used due to its high hydrophilicity. Furthermore, an inexpensive emulsion ink that can freely adjust the viscosity according to the ink absorption, fixing and drying characteristics of the paper can be used.
[0029]
There are many advantages of being able to record repeatedly by repeating recording and erasing. First, since the plate material (information recording medium) can be used repeatedly, it can contribute to resource saving, waste reduction and environmental protection. Further, since the plate material is not required to be replaced or the number of times of replacement can be reduced, the operation is simple. In addition, cost reductions and productivity improvements can be expected.
[0030]
The difference between the hydrophilic and water-repellent contact angles of the titanium oxide photocatalyst and the material containing the titanium oxide photocatalyst is as large as 90 degrees or more, and it is considered that the clarity of the boundary between the image portion and the non-image portion is excellent. In addition, the hydrophilic contact angle can be as low as 0 degree, and ink with low viscosity can be used. Also, the contact angle can be varied depending on the surface properties of the coated substrate or the substrate carrying the photocatalyst. For example, when the surface of a water-repellent polymer material is coated, the contact angle can be increased to 100 degrees or more before light irradiation. A water-repellent treated alumina thin film with a petal-like structure exhibits a water repellency of 165 degrees (Kiyoharu Tadanaga etc .: Super-water-repellent Al2O3 coating films with high transparency, J. Am. Ceram. Soc., Vol. 80, No. 4, (1977) p. 1040-1042). Thereby, the difference between the hydrophilic and water-repellent contact angles can be increased by the selection and processing of the material. That is, the contact angle between hydrophilicity and water repellency can be adjusted according to the characteristics of the ink used. Further, it is also possible to use an ink having a low tack value or viscosity, or an inexpensive emulsion ink whose viscosity can be freely adjusted according to the ink absorption, fixing and drying characteristics of paper.
[0031]
In addition, since the titanium oxide photocatalyst and the titanium oxide photocatalyst hydrophilic thin film are a kind of optical semiconductor, it is considered that the change in hydrophilicity is not a heat mode but one of photoelectric effects. Therefore, the energy required for the hydrophilic change is small, and a sufficient effect can be obtained even under the sun. About 3mW / cm in sunlight 2 Is considered to have UV intensity (see "Light Clean Revolution" above, written by Akira Fujishima and Kazuhito Hashimoto). If plate making is performed using a laser with an output of 10 mW and the light spot is narrowed down to 5 μm, the ultraviolet intensity is about one million times that of sunlight. This is considered sufficient for platemaking.
[0032]
Considering the printing plate making process, it is necessary to avoid a reaction to visible light as a printing plate so that the work can be performed in an environment other than a dark room or in an environment with visible light. For this reason, it is a great advantage that a plate material made of a titanium oxide photocatalyst and a material containing the titanium oxide photocatalyst has sensitivity only to ultraviolet rays.
[0033]
In general, ultraviolet light sources (wavelengths of 400 nm or less) include high-pressure mercury lamps, white fluorescent lamps, argon ion lasers (already applied to digital screen platemaking systems: DISE 3 Mografo A / S), gas lasers and solid-state lasers, etc. . High-pressure mercury lamps and white fluorescent lamps are inexpensive, but have low luminous efficiency and a wide emission spectrum. There are disadvantages such as the need for modulation during plate making and short life. Solid lasers have good performance as light sources, but have a problem of high cost. At present, an ultraviolet semiconductor laser is still under development, but is considered the most suitable light source for plate making. Development of a purple-blue semiconductor laser with a service life exceeding 10,000 hours (oscillation wavelength is 403.7 nm) has already been successful (Current status of InGaN-based multiple quantum well structure semiconductor lasers, 58th JSAP meeting) Lecture number 4A2C, 1997, October), (Nakamura, S. etc., Present Status of InGaN / AlGaN Based Laser Diodes ", The Second International Conference on Nitride Semiconductors ICNS'97 Lecture number S-1, 1997, October In view of the development status and history of semiconductor lasers, the practical use of ultraviolet semiconductor lasers that are optimal as light sources can be expected.
[0034]
In addition, there are many advantages that plate making can be performed with a low-power laser, particularly a semiconductor laser. First, the semiconductor laser body can be purchased at a low price. Further, since it is not necessary to output a large current, a laser drive control device can be easily and inexpensively made. Further, since the semiconductor laser can be directly modulated, a modulator such as E / O or A / O is not necessary. Since a low-power semiconductor laser can oscillate in a single mode, the light spot diameter can be reduced to the micron order, and high-resolution recording can be easily realized. In addition, a polycon mirror scanning optical system that is often used in electrophotographic systems can be used, and high-speed and high-precision recording can be performed at a low price. Since the degree of hydrophilicity and oleophilicity (contact angle) of the recording medium can be controlled by controlling the exposure time or exposure light intensity, gradation can be realized by adjusting the amount of ink adhesion. Since the low-power laser generates little heat, no temperature control device is required. As a result, there is no destruction of the surface of the recording material due to heat, and the convenience and safety of operation are enhanced.
[0035]
Furthermore, since the hardness of the titanium oxide photocatalyst is as high as that of glass (Mohs strength 5.5 to 7) and suitable for obtaining a wear-resistant material, a printing plate with high printing durability can be produced. .
[0036]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
<First embodiment>
A first embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS.
[0037]
<Configuration example of information recording medium>
A configuration example of the information recording medium 1 according to the present embodiment is shown in FIG. As the information recording medium 1, for example, as shown in FIG. 1A, a thin film 4a formed of a material containing a photocatalyst and a photocatalyst is formed on the surface of a water-repellent or oil-repellent material layer 3a formed on the medium base 2a. What is coated, as shown in FIG. 1 (b), is obtained by dispersing a powder 4b of a material containing a photocatalyst and a photocatalyst in a water repellent or oil repellent material layer 3b formed on the medium base 2b, Alternatively, as shown in FIG. 1C, the surface of the photocatalyst layer 3c based on the photocatalyst formed on the medium base 2c and the material containing the photocatalyst is coated with a water-repellent or oil-repellent material layer 4c. It is done. Here, in order to simplify the description, the information recording medium 1 as shown in FIGS. 1A to 1C is made common, and as shown in FIG. It is expressed as a recording body surface 4. Here, the recording member surface 4 is configured to exhibit water repellency or oil repellency.
[0038]
As the photocatalyst used, titanium oxide is desirable. In the configuration of FIG. 1A, if the thickness of the thin film 4a by the photocatalyst is too thick, the underlying water-repellent or oil-repellent material layer 3a does not function. Therefore, the thickness of the thin film 4a by the photocatalyst is preferably as thin as possible within the range where the catalytic action is not impaired, specifically, 1 μm or less. In the configuration shown in FIG. 1B, it is desirable that the photocatalyst fine particles 4b be as small as possible without impairing the function of the water-repellent or oil-repellent material layer 3b. The particle diameter is desirably 1 μm or less. In the configuration of FIG. 1C, if the water-repellent or oil-repellent material layer 4c is thick, the effect on the surface of the underlying photocatalyst layer 3c is weakened. Therefore, it is desirable that the water-repellent or oil-repellent material is thin, specifically, 10 μm or less. In particular, in the configuration shown in FIG. 1C, it is desirable that the water-repellent or oil-repellent material layer 4c located on the surface layer is transparent to light having a wavelength at which the photocatalyst is activated.
[0039]
Here, a method for forming the information recording medium 1 in the case where the optimum titanium oxide is used as the photocatalyst will be described. In the case of a layer structure as shown in FIG. 1A or FIG. 1C, high photoactive titanium oxide fine particles are dispersed in a binder to form a paint, which is then applied onto a medium base for oxidation. Titanium photocatalyst thin film is formed, or titanium oxide photocatalyst thin film is formed by thermal decomposition of titanium oxide organic compound, or water suspension of highly active anatase type titanium oxide sol is sprayed, spin coated It may be formed on the medium base by the method. In the case of a dispersion structure as shown in FIG. 1B, fine particles of titanium oxide may be directly dispersed in a material that is not easily oxidized, such as a fluororesin.
[0040]
Several examples of information recording methods or printing methods using the information recording medium 1 as described above will be described below.
[0041]
< Implementation Example 1-1>
Implementation Example 1-1 will be described with reference to FIG. A thin film formed of a titanium oxide photocatalyst and a material containing a titanium oxide photocatalyst is coated on the surface of the water repellent material layer, or a powder of a material containing a titanium oxide photocatalyst and a titanium oxide photocatalyst is dispersed in the water repellent material layer, or An information recording medium having a water-repellent surface is used by coating the surface of a layer based on a titanium oxide photocatalyst and a layer containing a titanium oxide photocatalyst with a water-repellent material layer. In the example of the information recording medium 1 </ b> A in FIG. In addition, as a water repellent material, a coating made of PTFE fine particles perfluorinated to increase the fluorination rate together with a binder (having a contact angle of 150 ° or more with water), fluoroalkyltrimethoxy Silane (FASs) or the like is used. The surface of such an information recording medium 1A is recorded with a laser having an appropriate wavelength (purple blue semiconductor laser having an oscillation wavelength of 403.7 nm) or an ultraviolet light emitting diode having a wavelength of 371 nm as shown in FIG. Irradiate light according to the desired image information. The irradiation with light carrying the image information may be scanning irradiation with laser light, but may be an exposure method using a mask pattern 5 having light and shade according to the image information as shown in FIG. When such light irradiation is performed on the surface of the information recording medium 1A, the portion irradiated with light by the hydrophilization reaction of the photocatalyst becomes hydrophilic, and an image is formed on the surface 4A of the water repellent recording body as shown in FIG. A boundary between the water-repellent region 6 and the hydrophilic region 7 corresponding to the information pattern is formed. Here, a latent image having boundary characteristics corresponding to the pattern of the image information is formed, and the information recording medium 1A is directly made. Therefore, development is performed by supplying water-based ink or O / W emulsion ink to the pattern of the water-repellent region 6 and the hydrophilic region 7 on the surface of the information recording medium 1A, and the ink image is printed on paper or the like By transferring the image information to the recording medium, the image information recorded on the information recording medium 1A can be printed in a visible state.
[0042]
< Implementation Example 1-2>
Implementation In Example 1-2, Implementation Information recording (latent image formation = plate making) and printing were performed on the information recording medium 1A, except that zinc oxide was used as a photocatalyst instead of titanium oxide in Example 1-1, and all other conditions were the same. It is a thing. In this case, the zinc oxide thin film is formed by using an anodic oxidation method. Information recording (latent image formation = plate making) and printing on the information recording medium 1A in this case are as follows: Implementation This was done in the same manner as in Example 1-1.
[0043]
< Reference example 1-3> Reference example 1-3 will be described with reference to FIG. A thin film formed of a titanium oxide photocatalyst and a material containing a titanium oxide photocatalyst is coated on the surface of the oil repellent material layer, or a powder of a material containing the titanium oxide photocatalyst and the titanium oxide photocatalyst is dispersed in the oil repellent material layer, or An information recording medium whose surface exhibits oil repellency is used by coating the surface of a layer based on a titanium oxide photocatalyst and a material containing a titanium oxide photocatalyst with an oil repellent material layer. In the example of the information recording medium 1B in FIG. 3A, a configuration example in which the oil-repellent recording body surface 4B is formed on the recording body 3 is shown. As the oil repellent material, a water-soluble polymer such as gum arabic is used. The surface of such an information recording medium 1B is recorded with a laser having an appropriate wavelength (a violet blue semiconductor laser having an oscillation wavelength of 403.7 nm) or an ultraviolet light emitting diode having a wavelength of 371 nm as shown in FIG. Irradiate light according to the image information desired. The irradiation of light carrying image information may be scanning irradiation of laser light as described above. However, as shown in FIG. 3B, the exposure method uses a mask pattern 5 having light and shade according to image information. May be. When such light irradiation is performed on the surface of the information recording medium 1B, the portion irradiated with light by the oleophilic reaction of the photocatalyst becomes oleophilic, and as shown in FIG. A boundary between the oil-repellent region 8 and the lipophilic region 9 corresponding to the pattern of image information is formed. Here, a latent image having boundary characteristics corresponding to the pattern of the image information is formed, and the information recording medium 1B is directly made. Therefore, development is performed by supplying oil-based ink or W / O emulsion ink to the pattern of the oil-repellent region 8 and the lipophilic region 9 on the surface of the information recording medium 1B, and the ink image is formed on paper or the like. By transferring to the recording medium, the image information recorded on the information recording medium 1B can be printed in a state that can be visualized.
[0044]
< Implementation Example 1-4>
Implementation Example 1-4 will be described with reference to FIG. A thin film formed of a titanium oxide photocatalyst and a material containing a titanium oxide photocatalyst is coated on the surface of the oil repellent / water repellent material layer, or a powder of a material containing the titanium oxide photocatalyst and the titanium oxide photocatalyst is placed in the oil repellent / water repellent material layer. Or an oil repellent / water repellent material layer coated on the surface of a layer based on a titanium oxide photocatalyst and a material containing a titanium oxide photocatalyst, thereby providing an information recording medium having an oil repellent / water repellent surface. Use. In the example of the information recording medium 1 </ b> C in FIG. 4A, a configuration example in which the oil / water-repellent recording body surface 4 </ b> C is formed on the recording body 3 is shown. In addition, as the oil / water repellent material, a polymer having a perfluoroalkyl group or a material containing PTFE fine particles, a fluorine resin, or the like is used. The surface of the information recording medium 1C is recorded with a laser having an appropriate wavelength (a violet blue semiconductor laser having an oscillation wavelength of 403.7 nm) or an ultraviolet light emitting diode having a wavelength of 371 nm as shown in FIG. Irradiate light according to the image information desired. The irradiation of light carrying image information may be scanning irradiation of laser light as described above, but is an exposure method using a mask pattern 5 having light and shade according to image information as shown in FIG. May be. When such light irradiation is performed on the surface of the information recording medium 1C, the portion irradiated with light by the oleophilic / hydrophilization reaction of the photocatalyst becomes oleophilic / hydrophilic, as shown in FIG. A boundary between the oil repellent / water repellent area 10 and the lipophilic / hydrophilic area 11 corresponding to the pattern of image information is formed on the surface 4C of the water repellent recording body. Here, a latent image having boundary characteristics corresponding to the pattern of the image information is formed, and the information recording medium 1C is directly made. Therefore, water-based ink, oil-based ink, O / W emulsion ink or W / O emulsion ink is applied to the pattern of the oil-repellent / water-repellent region 10 and the oleophilic / hydrophilic region 11 on the surface of the information recording medium 1C. The image information recorded on the information recording medium 1C can be printed in a visible state by transferring the ink image onto a recording medium such as paper.
[0045]
< Reference example 1-5> Reference example 1-5 will be described with reference to FIG. A thin film formed of a titanium oxide photocatalyst and a material containing a titanium oxide photocatalyst is coated on the surface of the lipophilic / water repellent material layer, or a powder of a material containing the titanium oxide photocatalyst and the titanium oxide photocatalyst is placed in the lipophilic / water repellent material layer An information recording medium in which the surface exhibits oil repellency and water repellency by coating the surface of a layer based on a material containing titanium oxide photocatalyst and a material containing titanium oxide photocatalyst with a lipophilic / water repellant material layer. Use. In the example of the information recording medium 1D in FIG. 5A, a configuration example in which a lipophilic / water-repellent recording body surface 4D is formed on the recording body 3 is shown. In addition, as the lipophilic / water-repellent material, polyolefin resin, specifically polystyrene resin, polyethylene resin, polypropylene or the like is used. The surface of such an information recording medium 1D is recorded with a laser having an appropriate wavelength as shown in FIG. 5B (purple blue semiconductor laser having an oscillation wavelength of 403.7 nm) or an ultraviolet light emitting diode having a wavelength of 371 nm. Irradiate light according to the image information desired. The irradiation of light carrying image information may be scanning irradiation of laser light as described above, but is an exposure method using a mask pattern 5 having light and shade according to the image information as shown in FIG. May be. When such light irradiation is performed on the surface of the information recording medium 1D, the portion irradiated with light by the hydrophilization reaction of the photocatalyst becomes hydrophilic, and as shown in FIG. 5C, the lipophilic / water-repellent recording surface 4D. Thus, a boundary between the lipophilic / water repellent region 12 and the lipophilic / hydrophilic region 13 corresponding to the pattern of the image information is formed. Here, a latent image having boundary characteristics corresponding to the pattern of the image information is formed, and the information recording medium 1D is directly made. Therefore, water-based ink, oil-based ink, O / W emulsion ink or W / O emulsion ink is applied to the pattern of the lipophilic / water-repellent region 12 and the lipophilic / hydrophilic region 13 on the surface of the information recording medium 1D. The image information recorded on the information recording medium 1D can be printed in a state where it can be visualized by developing the ink and transferring the ink image onto a recording medium such as paper.
[0046]
< Reference example 1-6> Reference example 1-6 will be described with reference to FIG. A thin film formed of a titanium oxide photocatalyst and a material containing a titanium oxide photocatalyst is coated on the surface of the hydrophilic / oil repellent material layer, or a powder of a material containing the titanium oxide photocatalyst and the titanium oxide photocatalyst is dispersed in the hydrophilic / oil repellent material layer. Alternatively, the surface of the layer based on the titanium oxide photocatalyst and the material containing the titanium oxide photocatalyst is coated with a hydrophilic / oil-repellent material layer, whereby an information recording medium having a hydrophilic / oil-repellent surface is used. In the example of the information recording medium 1E in FIG. 6A, a configuration example in which a hydrophilic / oil-repellent recording body surface 4E is formed on the recording body 3 is shown. The surface of such an information recording medium 1E is recorded with a laser having an appropriate wavelength as shown in FIG. 6B (a purple blue semiconductor laser having an oscillation wavelength of 403.7 nm) or an ultraviolet light emitting diode having a wavelength of 371 nm. Irradiate light according to the image information desired. The irradiation of light carrying image information may be scanning irradiation of laser light as described above. However, as shown in FIG. 6B, the exposure method uses a mask pattern 5 having light and shade according to image information. May be. When such light irradiation is performed on the surface of the information recording medium 1E, the portion irradiated with light by the oleophilic reaction of the photocatalyst becomes lipophilic, and as shown in FIG. 6C, the surface of the hydrophilic / oil-repellent recording material In 4E, a boundary between the hydrophilic / oil-repellent region 14 and the hydrophilic / lipophilic region 15 corresponding to the pattern of the image information is formed. Here, a latent image having boundary characteristics corresponding to the pattern of the image information is formed, and the information recording medium 1E is directly made. Accordingly, water-based ink, oil-based ink, O / W emulsion ink or W / O emulsion ink is supplied to the pattern of the hydrophilic / oil-repellent area 14 and the hydrophilic / lipophilic area 15 on the surface of the information recording medium 1E. The image information recorded on the information recording medium 1E can be printed in a visible state by developing and transferring the ink image to a recording medium such as paper.
[0047]
< Reference example 1-7> Reference example 1-7 will be described with reference to FIG. As shown in FIG. 7A, in this information recording medium 1F, a polymer layer 4F showing water repellency / lipophilicity is formed on the surface of the photocatalyst layer 3F. As the polymer, a polymer having a surface energy of 30 dyn / cm or less and having an alkyl group, such as a polyolefin-based resin or a polystyrene resin, is used, and is formed by applying or laminating to a base. Thereafter, as shown in FIG. 7B, light carrying image information is irradiated by an ultraviolet laser having a wavelength of 355 nm or an ultraviolet light emitting diode having a wavelength of 371 nm. When such light irradiation is performed on the surface of the information recording medium 1F, the surface of the polymer layer 4F is rendered hydrophilic by the action of the photocatalyst. As a result, as shown in FIG. 7C, a boundary between the water-repellent / lipophilic region 16 and the hydrophilic / lipophilic region 17 corresponding to the image information pattern is formed on the surface of the polymer layer 4F. Here, a latent image having boundary characteristics corresponding to the pattern of the image information is formed, and the information recording medium 1F is directly made. Therefore, when printing recording using dampening water was performed on such an information recording medium 1F, a good print image was obtained. This corresponds to the fact that the recording corresponding to the conventional PS plate can be performed. Further, after the recording, if the polymer layer 4F is removed and another polymer layer is newly formed, a new recording can be performed without exchanging the base.
[0048]
< Reference example 1-8> Reference example 1-8 will be described with reference to FIG. As shown in FIG. 8A, in this information recording medium 1G, a polymer layer 4G containing a photocatalyst and showing water repellency / lipophilicity is formed on the base 2. As the polymer, a polymer having a surface energy of 30 dyn / cm or less, such as polyolefin resin or polystyrene resin, and having an alkyl group is used, and a coating agent in which a polymer synthesized by milk polymerization and titanium oxide fine particles are dispersed is used as a base 2 It is formed by applying on top. Thereafter, as shown in FIG. 8B, light carrying image information is irradiated by an ultraviolet laser having a wavelength of 355 nm or an ultraviolet light emitting diode having a wavelength of 371 nm. When the surface of the information recording medium 1G is irradiated with such ultraviolet light, the polymer layer 4G becomes hydrophilic by the action of the photocatalyst. As a result, as shown in FIG. 8C, a boundary between the water-repellent / lipophilic region 16 and the hydrophilic / lipophilic region 17 corresponding to the image information pattern is formed in the polymer layer 4G. Here, a latent image having boundary characteristics corresponding to the pattern of image information is formed, and the information recording medium 1G is directly plate-making. Therefore, the image information recorded on the information recording medium 1G can be visualized by developing the information recording medium 1G with W / O emulsion ink and transferring the ink image to a recording medium such as paper. It was possible to print in a proper state. This corresponds to the fact that the recording corresponding to the conventional PS plate can be performed. Further, after the recording, if the polymer layer 4G is removed and another polymer layer is newly formed, a new recording can be performed without exchanging the base.
[0049]
<Second Embodiment>
A second embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. The same parts as those shown in the above embodiment are denoted by the same reference numerals, and the description thereof will be omitted (the same applies to the following embodiments).
[0050]
<Basic information recording medium, information recording method and printing method>
The information recording medium 1H used in the present embodiment is basically the same as that of the above embodiment, but a thin film formed of a material containing a photocatalyst, for example, a titanium oxide photocatalyst and a titanium oxide photocatalyst is water repellent. Coating on the surface of a thin film having a fractal structure that has been treated, or dispersing a powder of a material containing a titanium oxide photocatalyst and a titanium oxide photocatalyst in a thin film having a water repellent process, or a water repellent treatment The thin film having the fractal structure is coated on a surface based on a titanium oxide photocatalyst and a material containing the titanium oxide photocatalyst, and an information recording medium configured so that the surface exhibits strong water repellency is used. In the example shown in FIG. 9A, a water-repellent recording surface 4H, which is a thin film having a water-repellent fractal structure, is coated on the surface of a recording body 3H based on a titanium oxide photocatalyst and a material containing a titanium oxide photocatalyst. An information recording medium 1H is used. Thereafter, as shown in FIG. 9B, the surface of the information recording medium 1H is irradiated with ultraviolet light carrying image information by a laser having an appropriate wavelength or an ultraviolet light emitting diode having a wavelength of 371 nm. When the surface of the information recording medium 41 is irradiated with such ultraviolet light, the light-irradiated portion is made hydrophilic by the photocatalyst and the water-repellent recording medium surface 4H becomes hydrophilic, as shown in FIG. As described above, the boundary between the water repellent area 18 and the hydrophilic area 19 corresponding to the pattern of image information is formed on the water repellent recording medium surface 4H. Here, a latent image having boundary characteristics according to the pattern of the image information is formed, and the information recording medium 1H is directly made. Therefore, image information recorded on the information recording medium 1H can be visualized by developing the information recording medium 1H using water-based ink or O / W ink and transferring it to a recording medium such as paper. It was possible to print in a proper state.
[0051]
Specific examples of the information recording medium 1H, the information recording method, and the printing method will be described below.
[0052]
< Reference example 2-1> Reference example In 2-1, in the information recording medium 1H, titanium oxide or a material containing titanium oxide was used as the photocatalyst. As the water repellent material, a polyolefin resin, a polystyrene resin, or the like has a surface energy of 30 dyn / cm or less and a polymer having an alkyl group is used, and the long surface having a fractal structure on the surface of an alumina thin film having a petal-like structure is oxidized. It is manufactured by forming a layer in which fine particles of titanium and a water repellent material are dispersed as a thin layer. Using the information recording medium 1H produced in this manner, irradiation with light according to image information was performed with an ultraviolet laser having a wavelength of 355 nm of semiconductor laser excitation, and development with W / O emulsion ink yielded a good image. It was possible to form.
[0053]
< Implementation Example 2-2>
Implementation In Example 2-2, titanium oxide or a material containing titanium oxide was used as the photocatalyst in the information recording medium 1H. As the water-repellent material, fluoroalkyltrimethoxysilane (FASs), fluororesin, or the like is used. A porous silica thin film having a fractal structure is formed on the base 2 by a sol-gel method, and a repellent material containing a photocatalyst is formed thereon. It is formed by applying a hydration treatment material. In this case, the contact angle of water on the surface of the formed information recording medium 1H with respect to water exhibited a water repellency of 100 degrees or more. When the information recording medium 1H produced in this way was used to irradiate light according to image information with an ultraviolet laser having a wavelength of 355 nm of semiconductor laser excitation, it was hydrophilized by the action of a photocatalyst (titanium oxide) and irradiated with light. The contact angle of the portion thus made became hydrophilic near 0 °, and the boundary between the water-repellent region 18 and the hydrophilic region 19 was formed on the water-repellent recording surface 4H. Here, a latent image having boundary characteristics corresponding to the pattern of image information is formed, and the information recording medium 1H is directly plate-making. Therefore, development is performed by supplying W / O emulsion ink to the pattern of the water repellent area 18 and the hydrophilic area 19 on the surface of the information recording medium 1H, and the ink image is recorded on a recording medium such as paper. The image information recorded on the information recording medium 1H can be printed in a state that can be visualized.
[0054]
< Implementation Example 2-3>
Implementation In Example 2-3, in the information recording medium 1H, titanium oxide or a material containing titanium oxide was used as a photocatalyst. As the water-repellent material, fluoroalkyltrimethoxysilane (FASs), fluororesin, or the like is used, and an alumina thin film formed on the base 2 by a normal dip coating method is immersed in hot water to obtain a coarseness of about 10 to 60 nm. After forming a petal-like structure having a thickness, the alumina thin film (fractal structure) having the petal-like structure is subjected to a water repellent treatment with a water repellent treatment material such as fluoroalkyltrimethoxysilane (FASs) containing a photocatalyst. It is formed. The contact angle with respect to the water of the formed water-repellent recording surface 4H was 150 ° or more. When the information recording medium 1H produced in this way was used to irradiate light according to image information with an ultraviolet laser having a wavelength of 355 nm of semiconductor laser excitation, it was hydrophilized by the action of a photocatalyst (titanium oxide) and irradiated with light. The contact angle of the portion thus made became hydrophilic near 0 °, and the boundary between the water-repellent region 18 and the hydrophilic region 19 was formed on the water-repellent recording surface 4H. Here, a latent image having boundary characteristics corresponding to the pattern of image information is formed, and the information recording medium 1H is directly plate-making. Therefore, development is performed by supplying W / O emulsion ink to the pattern of the water repellent area 18 and the hydrophilic area 19 on the surface of the information recording medium 1H, and the ink image is recorded on a recording medium such as paper. The image information recorded on the information recording medium 1H can be printed in a state that can be visualized.
[0055]
<Third embodiment>
A third embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS.
[0056]
<Basic information record erasing method>
In this embodiment, for example, with respect to the information recording method described in the first or second embodiment, the information recording medium after use is repeatedly added to the information recording medium in a dark place for a predetermined time or longer. The present invention relates to an information record erasing method that can be used.
[0057]
That is, a thin film formed of a photocatalyst and a material containing a photocatalyst is coated on the surface of the water repellent or oil repellent material layer, or a powder of a material containing a photocatalyst and a photocatalyst is dispersed in the water repellent or oil repellent material layer, or An information recording medium whose surface exhibits water repellency or oil repellency is used by coating the surface of a layer based on a photocatalyst and a material containing a photocatalyst with a water repellency or oil repellency material layer. The surface of such an information recording medium is irradiated with light corresponding to image information to be recorded by a laser having an appropriate wavelength (a violet blue semiconductor laser having an oscillation wavelength of 403.7 nm) or an ultraviolet light emitting diode having a wavelength of 371 nm. . When such light irradiation is performed on the surface of the information recording medium, the portion irradiated with light by the hydrophilization or oleophilic reaction of the photocatalyst becomes hydrophilic or oleophilic, and the surface of the water-repellent recording body is subjected to the pattern of image information. A boundary between water repellency and hydrophilicity or oil repellency and lipophilicity is formed. Here, a latent image having boundary characteristics corresponding to the pattern of image information is formed, and the information recording medium is directly plate-making. Therefore, development is performed by supplying water-based ink, O / W emulsion ink, oil-based ink, or W / O emulsion ink to the surface of such an information recording medium, and the ink image is transferred to a recording medium such as paper. Thus, the image information recorded on the information recording medium is printed in a state where it can be visualized. Thereafter, in the present embodiment, the information recording medium is left in a dark place for a predetermined time or longer. As a result, the surface of the information recording medium is restored to a state showing water repellency or oil repellency, and the surface of the information recording medium is again irradiated with light corresponding to image information with a laser beam having an appropriate wavelength. Thus, it is possible to form a latent image having boundary characteristics according to the pattern of image information.
[0058]
A specific example of such an information record erasing method will be described below.
[0059]
< Implementation Example 3-1>
Implementation Example 3-1 will be described with reference to FIG. This example Implementation The information recording method or printing method of Example 1-1 is added with an erasing step. A thin film formed of a titanium oxide photocatalyst and a material containing a titanium oxide photocatalyst is coated on the surface of the water repellent material layer, or a powder of a material containing a titanium oxide photocatalyst and a titanium oxide photocatalyst is dispersed in the water repellent material layer, or An information recording medium having a water-repellent surface is used by coating the surface of a layer based on a titanium oxide photocatalyst and a layer containing a titanium oxide photocatalyst with a water-repellent material layer. In the example of the information recording medium 1A in FIG. 10A (= FIG. 2A), a configuration example in which a water-repellent recording body surface 4A is formed on the recording body 3 is shown. The surface of such an information recording medium 1A is recorded with a laser having an appropriate wavelength (purple blue semiconductor laser having an oscillation wavelength of 403.7 nm) or an ultraviolet light emitting diode having a wavelength of 371 nm as shown in FIG. Irradiate light according to the image information desired. The irradiation with light carrying the image information may be scanning irradiation with laser light, but may be an exposure method using a mask pattern 5 having light and shade according to the image information as shown in FIG. When such light irradiation is performed on the surface of the information recording medium 1A, the portion irradiated with light by the hydrophilization reaction of the photocatalyst becomes hydrophilic, and as shown in FIG. 10C, an image is formed on the water repellent recording body surface 4A. A boundary between the water-repellent region 6 and the hydrophilic region 7 corresponding to the information pattern is formed. Here, a latent image having boundary characteristics corresponding to the pattern of the image information is formed, and the information recording medium 1A is directly made. Therefore, development is performed by supplying water-based ink or O / W emulsion ink to the pattern of the water-repellent region 6 and the hydrophilic region 7 on the surface of the information recording medium 1A, and the ink image is printed on paper or the like. The image information recorded on the information recording medium 1A is visualized by transferring it to the recording medium. Thereafter, the ink on the surface of the information recording medium 1A is removed, and the information recording medium 1A is left in a dark place for a predetermined time or more. As a result, the water repellency of the surface 4A of the water-repellent recording body is recovered, and the original information recording medium 1A shown in FIG. Therefore, the boundary between the water-repellent region 6 and the hydrophilic region 7 corresponding to the image information is renewed by irradiating the information recording medium 1A with laser light having an appropriate wavelength again according to the image information. Formed. Here, the information recording medium 1A can be used repeatedly.
[0060]
< Reference example 3-2> Reference example 3-2 will be described with reference to FIG. This example Reference example The information recording method or printing method of 1-3 is added with an erasing step. A thin film formed of a titanium oxide photocatalyst and a material containing a titanium oxide photocatalyst is coated on the surface of the oil repellent material layer, or a powder of a material containing the titanium oxide photocatalyst and the titanium oxide photocatalyst is dispersed in the oil repellent material layer, or An information recording medium whose surface exhibits oil repellency is used by coating the surface of a layer based on a titanium oxide photocatalyst and a material containing a titanium oxide photocatalyst with an oil repellent material layer. In the example of the information recording medium 1B shown in FIG. 11A (= FIG. 3A), a configuration example in which the oil-repellent recording body surface 4B is formed on the recording body 3 is shown. The surface of such an information recording medium 1B is recorded with a laser having an appropriate wavelength as shown in FIG. 11B (purple blue semiconductor laser having an oscillation wavelength of 403.7 nm) or an ultraviolet light emitting diode having a wavelength of 371 nm. Irradiate light according to the image information desired. Irradiation of light carrying image information may be scanning irradiation of laser light as described above. However, as shown in FIG. 11B, this is an exposure method using a mask pattern 5 having shading according to image information. May be. When such light irradiation is performed on the surface of the information recording medium 1B, the portion irradiated with light by the oleophilic reaction of the photocatalyst becomes oleophilic, and as shown in FIG. A boundary between the oil-repellent region 8 and the lipophilic region 9 corresponding to the pattern of image information is formed. Here, a latent image having boundary characteristics corresponding to the pattern of the image information is formed, and the information recording medium 1B is directly made. Therefore, development is performed by supplying oil-based ink or W / O emulsion ink to the pattern of the oil-repellent region 8 and the lipophilic region 9 on the surface of the information recording medium 1B, and the ink image is formed on paper or the like. By transferring it to the recording medium, the image information recorded on the information recording medium 1B is visualized. Thereafter, the ink on the surface of the information recording medium 1B is removed, and the information recording medium 1B is left in a dark place for a predetermined time or more. As a result, the water repellency of the oil-repellent recording body surface 4B is restored, and the original information recording medium 1B shown in FIG. Therefore, the boundary between the oil-repellent region 8 and the lipophilic region 9 corresponding to the image information is renewed by irradiating the information recording medium 1B again with laser light having an appropriate wavelength according to the image information. Formed. Here, the information recording medium 1B can be used repeatedly.
[0061]
< Implementation Example 3-3>
Implementation Example 3-3 will be described with reference to FIG. This example Implementation The information recording method or printing method of Example 1-4 is added with an erasing step. A thin film formed of a titanium oxide photocatalyst and a material containing a titanium oxide photocatalyst is coated on the surface of the oil repellent / water repellent material layer, or a powder of a material containing the titanium oxide photocatalyst and the titanium oxide photocatalyst is placed in the oil repellent / water repellent material layer. Or an oil repellent / water repellent material layer coated on the surface of a layer based on a titanium oxide photocatalyst and a material containing a titanium oxide photocatalyst, thereby providing an information recording medium having an oil repellent / water repellent surface. Use. In the example of the information recording medium 1C in FIG. 12A (= FIG. 4A), a configuration example in which the oil-repellent / water-repellent recording body surface 4C is formed on the recording body 3 is shown. The surface of the information recording medium 1C is recorded with a laser having an appropriate wavelength (oscillation wavelength is 403.7 nm of violet blue semiconductor laser) or an ultraviolet light emitting diode having a wavelength of 371 nm as shown in FIG. Irradiate light according to the image information desired. Irradiation of light carrying image information may be scanning irradiation of laser light as described above, but is an exposure method using a mask pattern 5 having light and shade according to image information as shown in FIG. May be. When such light irradiation is performed on the surface of the information recording medium 1C, the portion irradiated with light by the oleophilic / hydrophilic reaction of the photocatalyst becomes lipophilic / hydrophilic, and as shown in FIG. A boundary between the oil repellent / water repellent area 10 and the lipophilic / hydrophilic area 11 corresponding to the pattern of image information is formed on the surface 4C of the water repellent recording body. Here, a latent image having boundary characteristics corresponding to the pattern of the image information is formed, and the information recording medium 1C is directly made. Therefore, water-based ink, oil-based ink, O / W emulsion ink or W / O emulsion ink is applied to the pattern of the oil-repellent / water-repellent region 10 and the oleophilic / hydrophilic region 11 on the surface of the information recording medium 1C. The image information recorded on the information recording medium 1C is visualized by transferring the ink image onto a recording medium such as paper. Thereafter, the ink on the surface of the information recording medium 1C is removed, and the information recording medium 1C is left in a dark place for a predetermined time or more. As a result, the oil repellency / water repellency of the oil repellent / water repellent recording body surface 4C is recovered, and the original information recording medium 1C shown in FIG. Therefore, the information recording medium 1C is again irradiated with laser light having an appropriate wavelength according to the image information, so that the oil-repellent / water-repellent region 10 and the lipophilic / hydrophilic region corresponding to the image information are obtained. 11 is newly formed. Here, the information recording medium 1C can be used repeatedly.
[0062]
< reference Example 3-4>
reference Example 3-4 will be described with reference to FIG. In this example, an erasing process is added to the information recording method or the printing method according to the second embodiment. Coating the surface of an alumina thin film with a petal-like structure that has been made water-repellent with a thin film formed of a titanium oxide photocatalyst and a material containing titanium oxide photocatalyst, or water-repellent powder of a material containing titanium oxide photocatalyst and titanium oxide photocatalyst Disperse in an alumina thin film having a treated petal-like structure or coat a surface based on a material containing a titanium oxide photocatalyst and a titanium oxide photocatalyst on the surface of the alumina thin film having a petal-like structure treated with water repellency. The information recording medium 1I exhibiting strong water repellency is used. In the example shown in FIG. 13A, a water-repellent recording body surface 4I made of an alumina thin film having a petal-like structure subjected to water repellency treatment is formed on the surface of a recording body 3I based on a material containing a titanium oxide photocatalyst and a titanium oxide photocatalyst. A coated information recording medium 1I is used. Thereafter, as shown in FIG. 13B, the surface of the information recording medium 1I is irradiated with ultraviolet light carrying image information by a laser having an appropriate wavelength or an ultraviolet light emitting diode having a wavelength of 371 nm. When such ultraviolet light irradiation is performed on the surface of the information recording medium 1I, the light-irradiated portion is made hydrophilic by the photocatalyst and the water-repellent recording surface 4I becomes hydrophilic, as shown in FIG. 13 (c). As described above, the boundary between the water-repellent region 20 and the hydrophilic / lipophilic region 21 corresponding to the pattern of image information is formed on the water-repellent recording body surface 4I. Here, a latent image having boundary characteristics corresponding to the pattern of the image information is formed, and the information recording medium 1I is directly made. Therefore, the image information recorded on the information recording medium 1I is visualized by developing the information recording medium 1I using water-based ink or O / W ink and transferring it to a recording medium such as paper. . Thereafter, the ink on the surface of the information recording medium 1I is removed, and the information recording medium 1I is left in a dark place for a predetermined time or more. As a result, the water repellency of the surface of the water repellent recording body 4I is restored, and the original information recording medium 1I shown in FIG. Therefore, the boundary between the water repellent region 20 and the hydrophilic region 21 corresponding to the image information is renewed by irradiating the information recording medium 1I with laser light having an appropriate wavelength again according to the image information. Formed. Here, the information recording medium 1I can be used repeatedly.
[0063]
<Fourth embodiment>
A fourth embodiment of the present invention will be described with reference to FIG.
[0064]
<Basic information record erasing method>
The information recording medium used in this embodiment forms a thin film formed of a photocatalyst and a material containing a photocatalyst on the surface of a water or oil repellent material layer having a surface self-orientation function, or has a surface self-orientation function. A water repellent or oil repellent material layer having a surface self-orientation function on the surface of a photocatalyst layer based on a photocatalyst and a photocatalyst containing material dispersed in a water repellent or oil repellent material layer In which the surface exhibits water repellency or oil repellency. The surface of such an information recording medium is irradiated with light corresponding to image information to be recorded by an ultraviolet laser having a wavelength of 355 nm of semiconductor laser excitation. When such light irradiation is performed on the surface of the information recording medium, the portion irradiated with light by the hydrophilization or oleophilic reaction becomes hydrophilic or oleophilic, and the water repellency according to the pattern of image information on the surface of the information recording medium And a boundary of hydrophilicity or oil repellency and lipophilicity is formed. Here, a latent image having boundary characteristics corresponding to the pattern of image information is formed, and the information recording medium is directly plate-making. Therefore, development is performed by supplying water-based ink, O / W emulsion ink, oil-based ink, or W / O emulsion ink to the surface of such an information recording medium, and the ink image is transferred to a recording medium such as paper. Thus, the image information recorded on the information recording medium is printed in a state where it can be visualized. Thereafter, in this embodiment, the ink on the surface of the information recording medium is removed and the information recording medium is heated to recover the surface of the information recording medium to a state showing water repellency or oil repellency. By irradiating a surface corresponding to image information with laser light having an appropriate wavelength, a latent image having boundary characteristics corresponding to the pattern of the image information can be formed. In this embodiment, since the information recording medium is restored to the initial state by heating, the processing time for enabling repeated use can be shortened.
[0065]
A specific example of such an information record erasing method will be described below.
[0066]
< reference Example 4-1> reference Example 4-1 will be described with reference to FIG. The surface of a substance with surface self-orientation function that can be reversibly changed by wettability is coated with a thin film made of a material containing titanium oxide photocatalyst and titanium oxide photocatalyst, or in a substance layer that has surface self-orientation function and reversible change of wettability. A material capable of reversibly changing wettability with a surface self-orientation function on the surface of the photocatalyst layer based on a material containing titanium oxide photocatalyst and titanium oxide photocatalyst dispersed in the surface, or based on a material containing titanium oxide photocatalyst and titanium oxide photocatalyst An information recording medium in which the layer is coated and the surface has water repellency is used. In the example shown in FIG. 14 (a), a water repellent recording material surface 4J is formed on the surface of the photocatalyst layer 3J based on a material containing a titanium oxide photocatalyst and a titanium oxide photocatalyst and having a surface self-orientation function and capable of reversible wettability. An information recording medium 1J formed by coating is used. As shown in FIG. 14B, the surface of such an information recording medium 1J is to be recorded with a laser having an appropriate wavelength (oscillation wavelength is 403.7 nm purple blue semiconductor laser) or an ultraviolet light emitting diode having a wavelength of 371 nm. Irradiate light according to image information. The irradiation of light carrying image information may be scanning irradiation of laser light, but may be an exposure method using a mask pattern 5 having light and shade according to image information as shown in FIG. When such light irradiation is performed on the surface of the information recording medium 1J, the portion irradiated with light by the hydrophilization reaction of the photocatalyst becomes hydrophilic, and image information is obtained on the water repellent recording body surface 4J as shown in FIG. A boundary between the water-repellent region 22 and the hydrophilic region 23 corresponding to the pattern is formed. Here, a latent image having boundary characteristics corresponding to the pattern of the image information is formed, and the information recording medium 1J is directly made. Therefore, development is performed by supplying water-based ink or O / W emulsion ink to the pattern of the water-repellent region 22 and the hydrophilic region 23 on the surface of the information recording medium 1J, and the ink image is printed on paper or the like. The image information recorded on the information recording medium 1J is visualized by transferring it to the recording medium. Thereafter, the ink on the surface of the information recording medium 1J is removed, and the information recording medium 1J is heated. As a result, the water repellency of the surface 4J of the water-repellent recording body is restored, and the original information recording medium 1J shown in FIG. Therefore, the boundary between the water-repellent region 22 and the hydrophilic region 23 corresponding to the image information is obtained by irradiating the information recording medium 1J with light corresponding to the image information again with laser light having an appropriate wavelength. Is newly formed. Here, the information recording medium 1J can be used repeatedly.
[0067]
< Implementation Example 4-2>
Implementation Example 4-2 will be described. In this example, an information recording medium is used which is formed by forming a fluoropolymer containing a photocatalyst and exhibiting water repellency and oil repellency on a base. As the photocatalyst, titanium oxide fine particles are used, and as the polymer, a resin having a perfluoroalkyl group and having a surface energy of 30 dyn / cm or less, specifically, perfluoroalkyl acrylate, perfluoroalkyl methacrylate, or the like is used. The information recording medium is manufactured by coating the base with a coating agent in which perfluoroalkyl acrylate polymer synthesized by emulsion polymerization and titanium oxide fine particles are dispersed. Such an information recording medium is irradiated with light corresponding to image information by a laser (purple blue semiconductor laser having an oscillation wavelength of 403.7 nm) or an ultraviolet light emitting diode having a wavelength of 371 nm. By such light irradiation, the surface of the information recording medium irradiated with light is made hydrophilic / lipophilic by a hydrophilic / lipophilic reaction of the photocatalyst. This information recording medium is developed with W / O emulsion ink, and the ink image is transferred to a recording medium such as paper so that the image information recorded on the information recording medium can be visualized. It was possible. This means that recording corresponding to the conventional waterless PS plate could be performed. Thereafter, the ink on the surface of the information recording medium is removed, and the surface of the polymer layer is forcibly heated, so that the water repellency and oil repellency of the surface are restored again, and the recording is possible again.
[0068]
【The invention's effect】
According to the inventions of claims 1 to 5, when the surface is irradiated with light, the photocatalyst is hydrophilized or Hydrophilic Irradiated part becomes water-repellent or oleophilic reaction Water-repellent· Oil repellency to hydrophilic or Hydrophilic Since the characteristic that changes to oleophilicity is presented, it is possible to perform the latent image plate making which makes the boundary between the image portion and the non-image portion clear and simple by using it as a plate making material in printing. In particular, according to the first and second aspects of the present invention, when used for information recording or printing, it can be repeatedly used as a plate-making material, and resources can be saved. Further, according to the inventions of claims 3 to 5, since the S / N ratio of the image portion and the non-image portion to the ink when used for printing is improved, it is useful for clear image printing and has a tack value. Alternatively, it is possible to use an environmentally friendly ink such as a low viscosity ink or an emulsion ink.
[0069]
According to invention of Claim 6, Claim 1 thru | or 5 Any one of Information is recorded by forming a latent image having boundary characteristics according to the pattern of the image information by irradiating the surface carrying the image information on the surface of the information recording medium described above. This makes it possible to make a latent image with a clear boundary between the image area and the non-image area, and only uses light energy instead of the heat mode. Can be used.
[0070]
According to invention of Claim 7, Claim 1 thru | or In any one of 5 In addition to the information recording method described in claim 6 using the described information recording medium, a step of leaving for a certain period of time in a dark place is added. Therefore, repeated recording / erasing of information is repeated using the same information recording medium. Since it can be returned, it is useful for saving resources and reducing the initial cost particularly when used for printing.
[0071]
According to the invention of claim 8, any one of claims 1 to 5 Term In addition to the information recording method according to claim 6 using the information recording medium according to claim 6, irradiation with light of different wavelengths, voltage of Applied or heated of Since a processing step is added, it is possible to repeatedly record and erase information repeatedly using the same information recording medium, which helps to save resources and reduce initial costs especially when used for printing. The recovery processing time can be shortened.
[0072]
According to invention of Claim 9, Claim 1 thru | or 5 Any one of Using the information recording medium described above, the surface is irradiated with light carrying image information to form a latent image having boundary characteristics according to the pattern of the image information, developed with ink, and recorded Since printing is performed by transferring to a medium, it is possible to perform new printing using a latent image plate making that is simple and inexpensive and where the boundary between the image portion and the non-image portion becomes clear.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a configuration example of an information recording medium according to a first embodiment of the present invention.
[Figure 2] Implementation It is typical sectional drawing which shows the process of Example 1-1.
[Fig. 3] reference It is typical sectional drawing which shows the process of Example 1-3.
[Fig. 4] Implementation It is typical sectional drawing which shows the process of Example 1-4.
[Figure 5] reference It is typical sectional drawing which shows the process of Example 1-5.
[Fig. 6] reference It is typical sectional drawing which shows the process of Example 1-6.
[Fig. 7] reference It is typical sectional drawing which shows the process of Example 1-7.
[Fig. 8] reference It is typical sectional drawing which shows the process of Example 1-8.
FIG. 9 is a schematic cross-sectional view showing a processing step of the second embodiment of the present invention.
FIG. 10 Implementation It is a typical sectional view showing the processing process of Example 3-1.
FIG. 11 reference It is typical sectional drawing which shows the process of Example 3-2.
FIG. Implementation It is typical sectional drawing which shows the process of Example 3-3.
FIG. 13 reference It is typical sectional drawing which shows the process of Example 3-4.
FIG. 14 reference It is typical sectional drawing which shows the process of Example 4-1.

Claims (9)

フッ素系部材からなる撥水性又は撥水・撥油性材料層の表面に光触媒及び光触媒を含む材料で形成した薄膜をコーティングしてなり、
表面が撥水性又は撥水・撥油性を示すことを特徴とする情報記録媒体。 A thin film formed of a photocatalyst and a material containing a photocatalyst is coated on the surface of a water- repellent or water / oil - repellent material layer made of a fluorine-based member ,
An information recording medium characterized in that the surface exhibits water repellency or water / oil repellency. フッ素系部材からなる撥水性又は撥水・撥油性材料層中に光触媒及び光触媒を含む材料の粉末を分散させてなり、
表面が撥水性又は撥水・撥油性を示すことを特徴とする情報記録媒体。A powder of a material containing a photocatalyst and a photocatalyst is dispersed in a water- repellent or water / oil - repellent material layer made of a fluorine-based member ,
An information recording medium characterized in that the surface exhibits water repellency or water / oil repellency. フッ素系の撥水化処理したフラクタル構造を持つ薄膜表面に光触媒及び光触媒を含む材料による光触媒薄膜をコーティングしてなることを特徴とする情報記録媒体。  An information recording medium comprising a photocatalyst and a photocatalytic thin film made of a material containing a photocatalyst coated on a surface of a thin film having a fractal structure subjected to a water repellent treatment. フッ素系の撥水化処理したフラクタル構造を持つ薄膜中に光触媒及び光触媒を含む材料の粉末を分散させてなることを特徴とする情報記録媒体。  An information recording medium comprising: a photocatalyst and a powder of a material containing the photocatalyst dispersed in a thin film having a fractal structure subjected to a water-repellent treatment based on fluorine. 前記撥水性又は撥水・撥油性材料層が表面自己配向機能又は感熱濡れ性可逆的変化特性を有することを特徴とする請求項１ないし４の何れか一項に記載の情報記録媒体。The information recording medium according to any one of claims 1 to 4 wherein the water-repellent or water and oil repellency material layer is characterized by having a surface self-alignment function or heat wettability reversible change characteristics. 請求項１ないし５の何れか一項に記載の情報記録媒体の表面に対して画像情報を担持した光を照射し、前記情報記録媒体中の光触媒の親水化又は親水・親油化反応に基づき前記情報記録媒体の表面に画像情報のパターンに応じた境界特性を持つ潜像を形成することを特徴とする情報記録方法。Claims 1 irradiated with light carrying image information to the surface of the information recording medium according to any one of 5, based on the hydrophilic or hydrophilic-oleophilic reaction of the photocatalyst in the information recording medium An information recording method comprising forming a latent image having boundary characteristics corresponding to a pattern of image information on the surface of the information recording medium. 請求項１ないし５の何れか一項に記載の情報記録媒体の表面に対して画像情報を担持した光を照射し、前記情報記録媒体中の光触媒の親水化又は親水・親油化反応に基づき前記情報記録媒体の表面に画像情報のパターンに応じた境界特性を持つ潜像を形成し、
前記潜像が形成された情報記録媒体を暗所に一定時間以上放置して前記潜像を消去することを特徴とする情報記録消去方法。Claims 1 irradiated with light carrying image information to the surface of the information recording medium according to any one of 5, based on the hydrophilic or hydrophilic-oleophilic reaction of the photocatalyst in the information recording medium Forming a latent image having boundary characteristics according to a pattern of image information on the surface of the information recording medium;
Information recording and erasing method characterized by erasing the latent image information recording medium in which the latent image has been formed is no activity for a predetermined time or more the dark. 請求項１ないし５の何れか一項に記載の情報記録媒体の表面に対して画像情報を担持した光を照射し、前記情報記録媒体中の光触媒の親水化又は親水・親油化反応に基づき前記情報記録媒体の表面に画像情報のパターンに応じた境界特性を持つ潜像を形成し、
前記潜像が形成された情報記録媒体に対して、異なる波長の光の照射、電圧の印加又は加熱の処理を施して前記潜像を消去することを特徴とする情報記録消去方法。Claims 1 irradiated with light carrying image information to the surface of the information recording medium according to any one of 5, based on the hydrophilic or hydrophilic-oleophilic reaction of the photocatalyst in the information recording medium Forming a latent image having boundary characteristics according to a pattern of image information on the surface of the information recording medium;
With respect to the latent image formed information recording medium, different irradiation light wavelength, the information recording and erasing method characterized by erasing the latent image by performing processing for applying or heating voltage. 請求項１ないし５の何れか一項に記載の情報記録媒体の表面に対して画像情報を担持した光を照射し、前記情報記録媒体中の光触媒の親水化又は親水・親油化反応に基づき前記情報記録媒体の表面に画像情報のパターンに応じた境界特性を持つ潜像を形成し、
前記潜像が形成された情報記録媒体の潜像をインキにより現像し、
前記インキにより現像された像を被記録媒体上に転写することを特徴とする印刷方法。Claims 1 irradiated with light carrying image information to the surface of the information recording medium according to any one of 5, based on the hydrophilic or hydrophilic-oleophilic reaction of the photocatalyst in the information recording medium Forming a latent image having boundary characteristics according to a pattern of image information on the surface of the information recording medium;
The latent image of the information recording medium on which the latent image is formed is developed with ink,
A printing method comprising transferring an image developed with the ink onto a recording medium.
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