JP4166201B2 - Wheeled multiporphyrin dendrimer compound - Google Patents
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Description
本発明は、光機能性物質として有用な新規の化合物に関する。 The present invention relates to a novel compound useful as a photofunctional substance.
自然界の植物や光合成細菌は太陽光子を捕集し、そのエネルギーを化学エネルギー変換や物質生産に効率よく利用されている。最近、自然界の光捕集アンテナ系を有機色素分子で模倣・構築し、太陽光をエネルギー源とする人工光合成の実現が注目されている。とくに、太陽光全体のエネルギーの約７割を占める可視光の有効利用は持続可能なエネルギー源の開拓と関連して、近年基礎・応用の両面から関心が集まりつつである。 Natural plants and photosynthetic bacteria collect solar photons and use them efficiently for chemical energy conversion and substance production. Recently, the realization of artificial photosynthesis using sunlight as an energy source by imitating and constructing a natural light collecting antenna system with organic dye molecules has been attracting attention. In particular, the effective use of visible light, which accounts for about 70% of the total energy of sunlight, has recently attracted interest from both basic and applied aspects in connection with the development of sustainable energy sources.
光機能性分子を設計し光機能性材料を創製するには、通常では密度の極めて低い太陽光子を効率よく捕捉するために、できるだけ数多くの色素ユニットを分子内に集積化して大きな光吸収断面積を有するようにしなければならない。一方、代表的な有機色素分子であるポルフィリンはπ−共役電子系をもつ大環状有機化合物であり、可視光領域において極大吸収を持つため、太陽光をエネルギー源とする機能性材料の開発に非常に都合の良いモチーフである。さらに、ポルフィリンとその誘導体は光捕集だけでなく、光エネルギー移動や光誘起電子移動、触媒作用等多彩な機能を示す。 In order to design optical functional molecules and create optical functional materials, it is usually necessary to integrate as many dye units as possible in the molecule in order to efficiently capture very low density photons. Have to have. On the other hand, porphyrin, a typical organic dye molecule, is a macrocyclic organic compound with a π-conjugated electron system and has maximum absorption in the visible light region, so it is extremely useful for the development of functional materials that use sunlight as an energy source. This is a convenient motif. Furthermore, porphyrin and its derivatives show various functions such as light energy transfer, photoinduced electron transfer, and catalytic action as well as light collection.
これまでに、ポルフィリン単一分子とその機能の検討が主になされてきたが、ポルフィリン同士間の相互作用や２分子反応による活性体の失活のため、ポルフィリンの特性を十分に発揮する光機能性材料を得ることができなかった。最近、ポルフィリンを高分子鎖に導入することが試みされている。ポリマー主鎖または側鎖にポルフィリンを導入してポルフィリンの集積化を試みるものである〔Eberspacher, T. A., Collman, J/P.; Chidsey, C.E.D.; Donohue, D.L;
Van Ryswyk, H.; Langmuir, 2003: 19(9);
3814-3821（非特許文献１）、Zhang, Z.; Hou, S.; Zhu, Z.; Liu, Z.; Langmuir: 2000:
16(2); 537-540（非特許文献２）〕。しかし、通常の高分子ではポリマー鎖が絡み合いやすく、色素分子を整列することや空間配置を制御することが困難である。また、ポルフィリンをモノマーユニットそのものとして使用した場合、でき上がったポリマー鎖は硬直な構造のゆえに、分子間の相互作用が格段に強くなり、その溶解性が乏しいばかりか、ポリマー鎖の成長さえ難しくなり、一分子あたりの色素分子の数が非常に限られてしまう欠点が残されている。したがって、ポリマーを利用するこれらの手法も、光捕集や光導電性などにおいて優れた光機能性材料を得るのに充分なものではない。
Van Ryswyk, H .; Langmuir, 2003: 19 (9);
3814-3821 (Non-Patent Document 1), Zhang, Z .; Hou, S .; Zhu, Z .; Liu, Z .; Langmuir: 2000:
16 (2); 537-540 (Non-Patent Document 2)]. However, in ordinary polymers, polymer chains are easily entangled, and it is difficult to align the dye molecules and control the spatial arrangement. In addition, when porphyrin is used as the monomer unit itself, the resulting polymer chain has a rigid structure, so the interaction between molecules becomes much stronger, its solubility is poor, and even the growth of the polymer chain is difficult, The drawback remains that the number of dye molecules per molecule is very limited. Therefore, these techniques using a polymer are not sufficient for obtaining an optical functional material excellent in light collection and photoconductivity.
本発明の目的は、ポルフィリンの特性を活かした光機能性材料として有用な物質を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a substance useful as an optical functional material utilizing the properties of porphyrin.
本発明者は、研究を重ねた結果、ポルフィリンが三次元的に広がったデンドリマー構造（樹枝状規則分子を有する高分子構造）から成る新規な化合物の合成に成功することにより、上記の目的を達したものである。 As a result of repeated research, the present inventor achieved the above object by successfully synthesizing a novel compound having a dendrimer structure (polymer structure having a dendritic ordered molecule) in which porphyrins are three-dimensionally expanded. It is a thing.
かくして、本発明に従えば、下記の式１、式２または式３で表わされることを特徴とするマルチポルフィリンデンドリマー化合物が提供される。
Thus, according to the present invention, there is provided a multiporphyrin dendrimer compound represented by the following
式１、式２および式３において、ｎは、１〜１０の整数を表わす。Ｘは、エステル、エーテル、アミド、アルケン、ケトン、アミン、アルコキシ、ビニル、フェニル、チオルエーテル、スルフォン、リン酸、環状チオフィン、環状アミン、または、ペプチドから選ばれる結合を表わす。Ｚは水素原子、水酸基、ハロゲン原子、シアノ基、直鎖状もしくは分岐状アルキル基、エチレングリコール鎖もしくはそのオリゴマー、ポリマー鎖、置換もしくは無置換のフェニル基、または、置換もしくは無置換のベンジルエーテル基から選ばれる官能基または原子団を表わす。Ｙは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、直鎖状もしくは分岐状アルキル基、エチレングリコールもしくはそのオリゴマー、ポリマー鎖、または置換もしくは無置換のフェニル基から選ばれる官能基または原子団を表わす。Ｍは、水素原子、ケイ素原子、または亜鉛、鉄、マンガン、マグネシウム、コバルト、金、錫、ルテニウム、ロジウムもしくは希土類金属から選ばれる金属原子を表わす。
In Formula 1,
本発明のマルチポルフィリンデンドリマー化合物は、可視光領域の光吸収能がきわめて大きく、通常の有機溶媒に優れた溶解性を示すので、各種の光機能性材料として利用されるのに好適である。 The multiporphyrin dendrimer compound of the present invention has a very large light absorption capability in the visible light region and exhibits excellent solubility in ordinary organic solvents, and is therefore suitable for use as various optical functional materials.
本発明の化合物は、式１、式２または式３においてｎが１〜１０の整数を表わすような多数のポルフィリンユニットが三次元的に広がったデンドリマー構造から成るものであるが、実用的にはｎが１〜３の整数となるような構造のものが好適である。 The compound of the present invention has a dendrimer structure in which a number of porphyrin units in which n represents an integer of 1 to 10 in Formula 1, Formula 2 or Formula 3 is three-dimensionally spread. A structure in which n is an integer of 1 to 3 is preferable.
式１、式２または式３において、Ｘは、ポルフィリンを含む構造単位とコアとなるヘキサフェニルベンゼン構造と結合する部位を表わし、有機化合物でよく知られたエステル、エーテル、アミド、アルケン、ケトン、アミン、アルコキシ、ビニル、フェニル、チオルエーテル、スルフォン、リン酸、環状チオフィン、環状アミン、または、ペプチドなどの各種の結合が適用可能であるが、合成の容易さから好ましいのは、エステル、エーテル、またはアミドから選ばれる結合であり、特に好ましいのはエステル結合である。 In Formula 1, Formula 2, or Formula 3, X represents a site that binds to a structural unit containing porphyrin and a hexaphenylbenzene structure as a core, and is well known as an organic compound such as ester, ether, amide, alkene, ketone, Various bonds such as amine, alkoxy, vinyl, phenyl, thiol ether, sulfone, phosphoric acid, cyclic thiophine, cyclic amine, or peptide are applicable, but esters, ethers, Or a bond selected from amides, and an ester bond is particularly preferable.
本発明のマルチポルフィリンデンドリマーを表わす式１、式２または式３において、Ｚは、デンドリマー構造の外表面に位置するポルフィリンユニットにベンゼン環（フェニル基）を介して結合されている有機基を表わし、得られるマルチポルフィリンデンドリマー化合物の成膜性に寄与する。すなわち、Ｚとしては、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、シアノ基、直鎖状もしくは分岐状アルキル基、エチレングリコール鎖もしくはそのオリゴマー、ポリマー鎖、置換もしくは無置換のフェニル基または、置換もしくは無置換のベンジルエーテル基から選ばれる官能基または原子団が可能であるが、実用上好適なものは、水素原子、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、または置換もしくは無置換のベンジルエーテル基であり、成膜性の点から特に好ましいのは置換もしくは無置換のベンジルエーテル基である。
In
本発明のデンドリマー化合物を表わす式１、式２または式３において、Ｙは、ポルフィリンの光学的機能を損なわない有機基であり、水素原子、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、シアノ基、直鎖状もしくは分岐状アルキル基、エチレングリコールもしくはそのオリゴマー、ポリマー鎖、または、置換もしくは無置換のフェニル基から選ばれる官能基または原子団が適用可能であるが、実用上好ましいのは水素原子またはハロゲン原子であり、特に好ましいのは水素原子（すなわち、無置換）である。
In the
本発明のマルチポルフィリンデンドリマー化合物を表わす式１、式２または式３におけるＭとしては、ポルフィリンと軸配位子錯体を形成するものとして知られた水素原子、ケイ素原子、または亜鉛、鉄、マンガン、マグネシウム、コバルト、金、錫、ルテニウム、ロジウムもしくは希土類金属から選ばれる金属原子が適用可能であるが、実用上好ましいのは、亜鉛、鉄、マンガンまたはコバルトであり、特に好ましいのは亜鉛である。 M in Formula 1, Formula 2 or Formula 3 representing the multiporphyrin dendrimer compound of the present invention is a hydrogen atom, silicon atom, or zinc, iron, manganese, known to form an axial ligand complex with porphyrin, A metal atom selected from magnesium, cobalt, gold, tin, ruthenium, rhodium or a rare earth metal is applicable, but practically preferred is zinc, iron, manganese or cobalt, and particularly preferred is zinc.
式１、式２または式３で表わされる本発明のマルチポルフィリンデンドリマー化合物は、既知の各種の反応を工夫することによって合成することができる。図１は、本発明のデンドリマー化合物を合成するための一般的な反応スキームを概示するものであり、また、図２および図３は、後の実施例に記述する本発明に従うデンドリマー化合物を例に合成スキームを更に詳細に示すものである。 The multiporphyrin dendrimer compound of the present invention represented by Formula 1, Formula 2 or Formula 3 can be synthesized by devising various known reactions. FIG. 1 outlines a general reaction scheme for synthesizing the dendrimer compounds of the present invention, and FIGS. 2 and 3 show examples of the dendrimer compounds according to the present invention described in the following examples. Shows the synthesis scheme in more detail.
図１に示すように、本発明のマルチポルフィリンデンドリマー化合物は、一般に、ポルフィリン誘導体からデンドロンの世代を増やす反応（１）（例えば、エステル化反応、アミド化反応、エーテル反応）、およびその後の脱保護反応（２）を繰り返すことにより、ポルフィリン環を含む構造ユニットを合成した後、該構造ユニットをコアユニットであるヘキサ（４−置換フェニル）ベンゼンとのカップリング反応（例えば、エステル反応、アミド反応、エーテル反応）に供することにより合成することができる。なお、図１中、Ａはカルボン酸、ベンジルブロマイド、エチニールなどの反応基を表わし、Ｂはエステル、ベンジルアルコール、三重結合などの保護した官能基を表わし、Ｃは水酸基、ハロゲンなどの反応基を表わす。また、図１では、図を複雑にしないために、式１の一連の化合物の合成法について示していないが、世代を増やす反応（１）においてポルフィリン誘導体を下記の化合物と反応させた後、式２または式３の化合物の場合と以下同様の反応工程を経て式１の化合物を合成することができる。
As shown in FIG. 1, the multiporphyrin dendrimer compound of the present invention generally has a reaction (1) for increasing the generation of dendron from a porphyrin derivative (for example, esterification reaction, amidation reaction, ether reaction) and subsequent deprotection. After synthesizing a structural unit containing a porphyrin ring by repeating the reaction (2), the structural unit is coupled with hexa (4-substituted phenyl) benzene as a core unit (for example, ester reaction, amide reaction, It can synthesize | combine by using for ether reaction. In FIG. 1, A represents a reactive group such as carboxylic acid, benzyl bromide, and ethynyl, B represents a protected functional group such as ester, benzyl alcohol, and triple bond, and C represents a reactive group such as hydroxyl group and halogen. Represent. In addition, in FIG. 1, in order not to complicate the figure, a method for synthesizing a series of compounds of Formula 1 is not shown, but after reacting a porphyrin derivative with the following compound in the reaction (1) for increasing the generation, The compound of
本発明のマルチポルフィリンデンドリマー化合物は、可視の吸収能に優れ、例えば４１４ｎｍにおけるモル吸光係数は１０６〜１０７Ｍ−１ｃｍ−１の大きさに達し、しかもその吸光係数はポルフィリンユニットの数に増大して比例する。これは本発明の化合物は、多数のポルフィリンが車輪状を成して配列されている特異な構造を有しているためと推測される。すなわち、本発明のマルチポルフィリンデンドリマー化合物では、すべてのポルフィリンユニットがデンドリマー構造の外表面において言わば同じ化学・物理環境に配列されているので、従来の直鎖状ポルフィリンポリマーとは著しく異なり、分子間の会合を抑制してポルフィリン本来の性質を発揮させながら巨大な光吸収面積を呈するとともに、そのポルフィリンユニットの数によりその大きさを容易に制御することができるためと理解される。 The multiporphyrin dendrimer compound of the present invention is excellent in visible absorption capacity, for example, the molar extinction coefficient at 414 nm reaches a magnitude of 10 6 to 10 7 M −1 cm −1 , and the extinction coefficient is equal to the number of porphyrin units. Increased and proportional. This is presumably because the compound of the present invention has a unique structure in which a large number of porphyrins are arranged in a wheel shape. That is, in the multiporphyrin dendrimer compound of the present invention, all porphyrin units are arranged in the same chemical / physical environment on the outer surface of the dendrimer structure, which is significantly different from conventional linear porphyrin polymers. It is understood that while suppressing the association and exhibiting the intrinsic properties of porphyrin, it exhibits a huge light absorption area and its size can be easily controlled by the number of porphyrin units.
かくして、本発明は、車輪状マルチポルフィリンデンドリマーの構築を通じてポルフィリンの空間配置を制御することにより、巨大な可視光吸収断面積、優れた光捕集能、良好な溶解性など新しいタイプの光機能性材料の創製の手法を確立したものである。以下に、本発明の特徴をさらに具体的に示すため、実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 Thus, the present invention controls the spatial arrangement of porphyrins through the construction of a wheel-shaped multiporphyrin dendrimer, thereby creating a new type of optical functionality such as a huge visible light absorption cross section, excellent light collection ability, and good solubility. This is a method for creating materials. Examples are given below to illustrate the features of the present invention more specifically, but the present invention is not limited to these examples.
マルチポルフィリンデンドリマー化合物の合成
図２および図３に示す反応スキームに従い、本発明に従う車輪状マルチポルフィリンデンドリマー化合物として、６−ＰＺｎ（図４）、１２−ＰＺｎ（図５）、１８−ＰＺｎ（図６）、２４−ＰＺｎ（図７）および３６−ＰＺｎ（図８）を合成した。なお、6−ＰＺｎは式１においてｎ＝１、１２−ＰＺｎは式２においてｎ＝１、１８−ＰＺｎは式３においてｎ＝１、２４−ＰＺｎは式２においてｎ＝２、３６−ＰＺｎは式３においてｎ＝２に、それぞれ対応するデンドリマー化合物である。
１．試薬等
・反応はすべて乾燥アルゴン下で行った。
・溶剤類は無水のものはそのまま使用した。
クロロホルム、塩化メチレン、テトラヒドロフラン、メタノール、ベンゼン、トルエン、酢酸亜鉛、水酸化カリウム、塩酸、酢酸、フッ化カリウム、炭酸カリウム、１８−c−６および粉末亜鉛は（株）東京化成工業から供給されるものをそのまま使用した。
なお、明細書および図面において、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｂｕはブチル基、Ｐｈはフェニル基、ＤＣＣはジシクロへキシルカルボジイミド、ＤＰＴＳは４−ジメチルアミノピリジニウム−４−トルエンスルホン酸塩を表わすものである。
Synthesis of Multiporphyrin Dendrimer Compound According to the reaction scheme shown in FIGS. 2 and 3, 6-PZn (FIG. 4), 12-PZn (FIG. 5), 18-PZn (FIG. ), 24-PZn (FIG. 7) and 36-PZn (FIG. 8) were synthesized. Note that 6-PZn is n = 1 in
1. All reagents and reactions were performed under dry argon.
・ Anhydrous solvents were used as they were.
Chloroform, methylene chloride, tetrahydrofuran, methanol, benzene, toluene, zinc acetate, potassium hydroxide, hydrochloric acid, acetic acid, potassium fluoride, potassium carbonate, 18-c-6 and powdered zinc are supplied from Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. The thing was used as it was.
In the specification and drawings, Me is a methyl group, Et is an ethyl group, Bu is a butyl group, Ph is a phenyl group, DCC is dicyclohexylcarbodiimide, and DPTS is 4-dimethylaminopyridinium-4-toluenesulfonate. It represents.
２．測定装置と条件等
・１Ｈ−ＮＭＲ スペクトル：ＪＥＯＬ社製ＥＸ５００型ＮＭＲ（５００ＭＨｚ）を使用し測定した。溶媒はＣＤＣｌ３を用い、基準は残存するＣＨＣｌ３の７．２４ｐｐｍのシグナルとした。
・マススペクトル：Applied Biosystems 社製Voyager ＤＥ ＳＴＲ型ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ／ＭＳを使用した。
・紫外・可視吸収スペクトル：日本分光社製Ubest Ｖ−５６０型分光光度計を使用した。光路長１センチの四面透明石英セルを用いた。
・リサイクル分取型用高速液相クロマトグラフ：日本分析工業社製ＨＰＬＣ−９８０；カラム１Ｈ／２Ｈ／３Ｈの組み合わせで、ＴＨＦを流出溶媒として使用した。
・ゲルカラムクロマトグラフ：Ｓｉ−２００（２００μｍ）シリカゲルを用いた。
2. Measuring apparatus and conditions, etc. 1 H-NMR spectrum: Measured using EX500 type NMR (500 MHz) manufactured by JEOL. CDCl 3 was used as the solvent, and the standard was a 7.24 ppm signal of the remaining CHCl 3 .
Mass spectrum: Voyager DE STR type MALDI-TOF / MS manufactured by Applied Biosystems was used.
UV / visible absorption spectrum: Ubest V-560 type spectrophotometer manufactured by JASCO Corporation was used. A four-sided transparent quartz cell with an optical path length of 1 cm was used.
-Recycle preparative high-speed liquid phase chromatograph: HPLC-980 manufactured by Nihon Analytical Industries, Ltd .; THF was used as the effluent solvent in a combination of columns 1H / 2H / 3H.
Gel column chromatograph: Si-200 (200 μm) silica gel was used.
＜１−（Ｓｉ）２ＰＨ２−ＣＯ２Ｍｅの合成＞
アルゴン雰囲気下、３、５−（tert−ブチルジフェニルシロキシ）ベンズアルデヒド（１４．２７ｇ、０．０２３ｍｏｌ）、ｐ−ホルミル安息香酸メチル（３．８１ｇ、０．０２３ｍｏｌ）およびジピロールメタン（６．７９ｇ、０．０４６ｍｏｌ）のジクロロメタン混合溶液（４Ｌ）に撹拌しながら三フッ化ホウ素・ジエチルエーテル錯体（１．０ｍＬ）を加え、暗所下でさらに１日間撹拌した。反応系にパラークロラニール（１７ｇ、０．０６９ｍｏｌ）を加え、室温下で５時間撹拌し、減圧濃縮した後、シリカゲルカラム（展開液：塩化メチレンから塩化メチレン／ヘキサン（２／１））にかけ、紫色結晶として得られた。収量：７．０ｇ。収率：３０％。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ、ｄｉｔｈｒａｎｏｌ）：実測値ｍ／ｚ１０２９．５１（Ｍ＋）、（計算値Ｍ＋１０２９．３８：Ｃ６６Ｈ６０Ｎ４Ｏ４Ｓｉ２として）。
<Synthesis of 1- (Si) 2 PH 2 —CO 2 Me>
Under an argon atmosphere, 3,5- (tert-butyldiphenylsiloxy) benzaldehyde (14.27 g, 0.023 mol), methyl p-formylbenzoate (3.81 g, 0.023 mol) and dipyrrolemethane (6.79 g, To a mixed solution (4 L) of 0.046 mol) in dichloromethane, boron trifluoride / diethyl ether complex (1.0 mL) was added while stirring, and the mixture was further stirred in the dark for 1 day. Parachloranil (17 g, 0.069 mol) was added to the reaction system, stirred at room temperature for 5 hours, concentrated under reduced pressure, then applied to a silica gel column (developing solution: methylene chloride to methylene chloride / hexane (2/1)), Obtained as purple crystals. Yield: 7.0 g. Yield: 30%.
MS (MALDI-TOF, dithranol): Found m / z 1029.51 (M + ), (calculated value M + 1029.38: as C 66 H 60 N 4 O 4 Si 2 ).
＜１−ＰＺｎ−ＣＯ２Ｍｅの合成＞
１８−ｃ−６（０．３９ｇ、０．００１４ｍｏｌ）、炭酸カリウム（０．４３ｇ、３．０７ｍｍｏｌ）およびフッ化カリウム（０．８６ｇ、０．０１５ｍｏｌ）の存在下、１−（Ｓｉ）２ＰＨ２−ＣＯ２Ｍｅ（０．７６ｇ、０．７５ｍｍｏｌ）と３，５−ジメトキシベンジルブロミド（０．８８ｇ、３．８２ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２０ｍＬ）溶液をアルゴン下にて三３日間加熱還流した。反応溶液を濃縮乾固した後、塩化メチレン／水で洗浄、抽出し、有機層をシリカゲルカラム（展開液：塩化メチレン）にかけた。得られたピンク色の固体を塩化メチレン（５ｍＬ）に溶かし、酢酸亜鉛（１．０ｇ、０．００５４ｍｏｌ）を加え、混合溶液を２４時間撹拌した。反応溶液を減圧濃縮し，酢酸エチル／水で洗浄、抽出し、有機層をシリカゲルカラム（塩化メチレンから塩化メチレン／メタノール（９０／１０；勾配１％メタノール））にかけ、赤色結晶として得られた。収量：０．５８ｇ。収率：８５％。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ、ｄｉｔｈｒａｎｏｌ）：実測値ｍ／ｚ ９１６．２７（Ｍ＋）、（計算値Ｍ＋９１６．３０：Ｃ５２Ｈ４２Ｎ４Ｏ８Ｚｎとして）。
ＵＶ−ｖｉｓ（ＴＨＦ、２５℃）：４１４、５４４、５８１ｎｍ。
<Synthesis of 1-PZn-CO 2 Me>
1- (Si) 2 PH in the presence of 18-c-6 (0.39 g, 0.0014 mol), potassium carbonate (0.43 g, 3.07 mmol) and potassium fluoride (0.86 g, 0.015 mol). A solution of 2- CO 2 Me (0.76 g, 0.75 mmol) and 3,5-dimethoxybenzyl bromide (0.88 g, 3.82 mmol) in THF (20 mL) was heated to reflux for 3 days under argon. The reaction solution was concentrated to dryness, washed and extracted with methylene chloride / water, and the organic layer was applied to a silica gel column (developing solution: methylene chloride). The obtained pink solid was dissolved in methylene chloride (5 mL), zinc acetate (1.0 g, 0.0054 mol) was added, and the mixed solution was stirred for 24 hours. The reaction solution was concentrated under reduced pressure, washed and extracted with ethyl acetate / water, and the organic layer was applied to a silica gel column (methylene chloride to methylene chloride / methanol (90/10;
MS (MALDI-TOF, dithranol): found m / z 916.27 (M + ), (calculated value M + 916.30: as C 52 H 42 N 4 O 8 Zn).
UV-vis (THF, 25 ° C.): 414, 544, 581 nm.
＜１−ＰＺｎ−ＣＯ２Ｈの合成＞
１−ＰＺｎ−ＣＯ２Ｍｅ（０．２６ｇ、０．２８４ｍｍｏｌ）と水酸化カリウム（０．１ｇ、０．００１７ｍｏｌ）のＴＨＦ／水混合溶液（１０ｍＬ／５ｍＬ）を６０℃にて１２時間加熱撹拌した。反応溶液を酢酸で中和し、酢酸エチル／水で洗浄、抽出し、有機層を減圧乾固した。粗生成物をＴＨＦ／ヘキサンから再沈し、赤色固体として得られた。収量：０．２４ｇ。収率：９５％。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ、ｄｉｔｈｒａｎｏｌ）：実測値ｍ／ｚ ９００．５７（Ｍ＋）、（計算値Ｍ＋９０２．２８：Ｃ５１Ｈ４０Ｎ４Ｏ８Ｚｎとして）。
<Synthesis of 1-PZn-CO 2 H>
A THF / water mixed solution (10 mL / 5 mL) of 1-PZn—CO 2 Me (0.26 g, 0.284 mmol) and potassium hydroxide (0.1 g, 0.0017 mol) was heated and stirred at 60 ° C. for 12 hours. . The reaction solution was neutralized with acetic acid, washed and extracted with ethyl acetate / water, and the organic layer was dried under reduced pressure. The crude product was reprecipitated from THF / hexane and obtained as a red solid. Yield: 0.24g. Yield: 95%.
MS (MALDI-TOF, dithranol): Found m / z 900.57 (M + ), (calculated value M + 902.28: as C 51 H 40 N 4 O 8 Zn).
＜２−ＰＺｎ−ＣＯ２ＣＨ２ＣＣｌ３の合成＞
ＤＰＴＳ（７３．０ｍｇ、５ｍＬ塩化メチレン）の存在下、１−ＰＺｎ−ＣＯ２Ｈ（０．４５ｇ、０．５ｍｍｏｌ）と３，５−ジヒドロキシ安息香酸トリクロロエチル（５８ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（５ｍＬ）溶液を１０分間撹拌した後、ＤＣＣ（１５４ｍｇ、５ｍＬ塩化メチレン）を加え、さらに４日間撹拌した。反応溶液を減圧濃縮し、シリカゲルカラム（展開液：塩化メチレン／ＴＨＦ（１００／５））にかけ、粗生成物をリサイクル分取高速液相クロマトグラフ（展開液：ＴＨＦ）にかけ、赤色固体として得られた。収量：０．３９ｇ。収率：９５％。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ、ｄｉｔｈｒａｎｏｌ）：実測値ｍ／ｚ ２０５３．２６（Ｍ＋）、（計算値Ｍ＋２０５４．０３：Ｃ１１１Ｈ８３Ｃｌ３Ｎ８Ｏ１８Ｚｎ２として）。
ＵＶ−ｖｉｓ（ＴＨＦ、２５℃）：４１４、５４４、５８２ｎｍ。
<Synthesis of 2-PZn-CO 2 CH 2 CCl 3 >
1-PZn—CO 2 H (0.45 g, 0.5 mmol) and trichloroethyl 3,5-dihydroxybenzoate (58 mg, 0.2 mmol) in the presence of DPTS (73.0 mg, 5 mL methylene chloride) ( 5 mL) solution was stirred for 10 minutes, then DCC (154 mg, 5 mL methylene chloride) was added and stirred for an additional 4 days. The reaction solution is concentrated under reduced pressure, applied to a silica gel column (developing solution: methylene chloride / THF (100/5)), and the crude product is subjected to recycle preparative high-speed liquid phase chromatography (developing solution: THF) to obtain a red solid. It was. Yield: 0.39g. Yield: 95%.
MS (MALDI-TOF, dithranol) : Found m / z 2053.26 (M +) , ( calc M + 2,054.03: as C 111 H 83 Cl 3 N 8
UV-vis (THF, 25 ° C.): 414, 544, 582 nm.
＜２−ＰＺｎ−ＣＯ２Ｈの合成＞
２−ＰＺｎ−ＣＯ２ＣＨ２ＣＣｌ３（０．３９ｇ、０．１９ｍｍｏｌ）と粉末状亜鉛（０．２６ｍｇ、３．９２ｍｍｏｌ）のＴＨＦ／酢酸混合溶液（５ｍＬ／５ｍＬ）を６０℃にて６時間加熱撹拌した後、反応混合物を濾過し、亜鉛残査を除去した。ろ液をシリカゲルカラム（展開液：塩化メチレン／ＴＨＦ（１００／５））にかけ、粗生成物をＴＨＦ／ヘキサンで再沈し、赤色固体として得られた。収量：０．２５ｇ。収率６８％。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ、ｄｉｔｈｒａｎｏｌ）：実測値ｍ／ｚ １９２０．２６（Ｍ＋）、（計算値Ｍ＋１９２２．６４：Ｃ１０９Ｈ８２Ｎ８Ｏ１８Ｚｎ２として）。
<Synthesis of 2-PZn-CO 2 H>
A THF / acetic acid mixed solution (5 mL / 5 mL) of 2-PZn—CO 2 CH 2 CCl 3 (0.39 g, 0.19 mmol) and powdered zinc (0.26 mg, 3.92 mmol) at 60 ° C. for 6 hours. After stirring with heating, the reaction mixture was filtered to remove zinc residues. The filtrate was applied to a silica gel column (developing solution: methylene chloride / THF (100/5)), and the crude product was reprecipitated with THF / hexane to obtain a red solid. Yield: 0.25g. Yield 68%.
MS (MALDI-TOF, dithranol): Found m / z 1920.26 (M + ), (calculated value M + 192.64: as C 109 H 82 N 8 O 18 Zn 2 ).
＜４−ＰＺｎ−ＣＯ２ＣＨ２ＣＣｌ３の合成＞
ＤＰＴＳ（２２．４ｍｇ、４ｍＬ塩化メチレン）の存在下、２−ＰＺｎ−ＣＯ２Ｈ（０．２５ｇ、０．１３ｍｍｏｌ）と３，５−ジヒドロキシ安息香酸トリクロロエチル（１６．８ｍｇ、０．０６ｍｍｏｌ、２ｍＬ ＴＨＦ）の混合溶液を１０分間撹拌した後、ＤＣＣ（４６．３ｍｇ、４ｍＬ塩化メチレン）を加え、さらに３日間撹拌した。反応溶液を減圧濃縮し、シリカゲルカラム（展開液：塩化メチレン／ＴＨＦ（１００／５））にかけ、粗生成物をリサイクル分取型高速液相クロマトグラフ（展開液：ＴＨＦ）にかけ、赤色固体として得られた。収量：０．２６ｇ。収率：９４％。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ、ｄｉｔｈｒａｎｏｌ）：実測値ｍ／ｚ ４０９４．３７（Ｍ＋）、（計算値Ｍ＋４０９４．７６：Ｃ２２７Ｈ１６７ Ｃｌ３Ｎ１６Ｏ３８Ｚｎ４として）。
ＵＶ−ｖｉｓ（ＴＨＦ、２５℃）：４１５、５４４、５８１ｎｍ。
<Synthesis of 4-PZn—CO 2 CH 2 CCl 3 >
2-PZn-CO 2 H (0.25 g, 0.13 mmol) and trichloroethyl 3,5-dihydroxybenzoate (16.8 mg, 0.06 mmol, 2 mL) in the presence of DPTS (22.4 mg, 4 mL methylene chloride). (THF) was stirred for 10 minutes, DCC (46.3 mg, 4 mL methylene chloride) was added, and the mixture was further stirred for 3 days. The reaction solution is concentrated under reduced pressure, applied to a silica gel column (developing solution: methylene chloride / THF (100/5)), and the crude product is subjected to a recycle preparative high-speed liquid phase chromatograph (developing solution: THF) to obtain a red solid. It was. Yield: 0.26g. Yield: 94%.
MS (MALDI-TOF, dithranol) : Found m / z 4094.37 (M +) , ( calc M + 4,094.76: as C 227 H 167 Cl 3 N 16 O 38 Zn 4).
UV-vis (THF, 25 ° C.): 415, 544, 581 nm.
＜４−ＰＺｎ−ＣＯ２Ｈの合成＞
４−ＰＺｎ−ＣＯ２ＣＨ２ＣＣｌ３（０．２２ｇ、０．０５５ｍｍｏｌ）と粉末状亜鉛（０．６２ｍｇ、９．３４ｍｍｏｌ）のＴＨＦ／酢酸混合溶液（５ｍＬ／５ｍＬ）を６０℃にて６時間加熱撹拌した後、反応混合物を濾過し、亜鉛残査を除去した。ろ液をシリカゲルカラム（展開液：塩化メチレン／ＴＨＦ（１００／５））にかけ、粗生成物をＴＨＦ／ヘキサンで再沈し、赤色固体として得られた。収量：０．１３ｇ。収率５８％。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ、ｄｉｔｈｒａｎｏｌ）：実測値ｍ／ｚ ３９６２．４６（Ｍ＋）、（計算値Ｍ＋３９６３．３７：Ｃ２２５Ｈ１６６Ｎ１６Ｏ３８Ｚｎ４として）。
<Synthesis of 4-PZn-CO 2 H>
4-PZn—CO 2 CH 2 CCl 3 (0.22 g, 0.055 mmol) and powdered zinc (0.62 mg, 9.34 mmol) in THF / acetic acid mixed solution (5 mL / 5 mL) at 60 ° C. for 6 hours. After stirring with heating, the reaction mixture was filtered to remove zinc residues. The filtrate was applied to a silica gel column (developing solution: methylene chloride / THF (100/5)), and the crude product was reprecipitated with THF / hexane to obtain a red solid. Yield: 0.13g. Yield 58%.
MS (MALDI-TOF, dithranol) : Found m / z 3962.46 (M +) , ( calc M + 3963.37: as C 225 H 166 N 16 O 38 Zn 4).
＜６−ＰＺｎの合成＞
ＤＰＴＳ（８．６ｍｇ、１ｍＬ塩化メチレン）とＤＣＣ（４３．７ｍｇ、２ｍＬ塩化メチレン）の存在下、１−ＰＺｎ−ＣＯ２Ｈ（７５．５ｍｇ、０．０９ｍｍｏｌ）とコアとなるヘキサ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン（７ｍｇ、２ｍＬ ＴＨＦ）の混合溶液を５日間撹拌した。反応溶液を減圧濃縮し、シリカゲルカラム（展開液：塩化メチレン／メタノール（１００／５））にかけ、粗生成物をリサイクル分取型高速液相クロマトグラフ（展開液：ＴＨＦ）にかけ、赤色固体として得られた。収量：５４．５ｍｇ。収率：８８％。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ、ｄｉｔｈｒａｎｏｌ）：実測値ｍ／ｚ ５９３８（Ｍ＋Ｈ＋）、（計算値Ｍ＋５９３６：Ｃ３４８Ｈ２５８Ｎ２４Ｏ４８Ｚｎ６として）。
ＵＶ−ｖｉｓ（ＴＨＦ、２５℃）：４１４、５４４、５８３ｎｍ。
<Synthesis of 6-PZn>
Hexa (4-hydroxy) cored with 1-PZn-CO 2 H (75.5 mg, 0.09 mmol) in the presence of DPTS (8.6 mg, 1 mL methylene chloride) and DCC (43.7 mg, 2 mL methylene chloride). A mixed solution of phenyl) benzene (7 mg, 2 mL THF) was stirred for 5 days. The reaction solution is concentrated under reduced pressure, applied to a silica gel column (developing solution: methylene chloride / methanol (100/5)), and the crude product is subjected to recycle preparative high-speed liquid phase chromatography (developing solution: THF) to obtain a red solid. It was. Yield: 54.5 mg. Yield: 88%.
MS (MALDI-TOF, dithranol): Found m / z 5938 (M + H + ), (calculated M + 5936: as C 348 H 258 N 24 O 48 Zn 6 ).
UV-vis (THF, 25 ° C.): 414, 544, 583 nm.
＜１２−ＰＺｎの合成＞：ＤＰＴＳ（６．１ｍｇ、２ｍＬ塩化メチレン）とＤＣＣ（３５ｍｇ、５ｍＬ塩化メチレン）の存在下、２−ＰＺｎ−ＣＯ２Ｈ（３７．７ｍｇ、０．０１９ｍｍｏｌ）とコアとなるヘキサ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン（６．９ｍｇ、１０ｍＬ ＴＨＦ）の混合溶液を３日間撹拌した。反応溶液を減圧濃縮し、シリカゲルカラム（展開液：塩化メチレン／メタノール（１００／５））にかけ、粗生成物をリサイクル分取型高速液相クロマトグラフ（展開液：ＴＨＦ）にかけ、赤色固体として得られた。収量：２１．１ｍｇ。収率：８９％。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ、ｄｉｔｈｒａｎｏｌ）：実測値ｍ／ｚ １２０６１（Ｍ＋Ｈ＋）、（計算値Ｍ＋１２０５８：Ｃ６９６Ｈ５１０Ｎ４８Ｏ１０８Ｚｎ１２として）。
ＵＶ−ｖｉｓ（ＴＨＦ、２５℃）：４１４、５４５、５８３ｎｍ。
<Synthesis of 12-PZn>: In the presence of DPTS (6.1 mg, 2 mL methylene chloride) and DCC (35 mg, 5 mL methylene chloride), 2-PZn—CO 2 H (37.7 mg, 0.019 mmol) and the core The resulting mixed solution of hexa (4-hydroxyphenyl) benzene (6.9 mg, 10 mL THF) was stirred for 3 days. The reaction solution is concentrated under reduced pressure, applied to a silica gel column (developing solution: methylene chloride / methanol (100/5)), and the crude product is subjected to recycle preparative high-speed liquid phase chromatography (developing solution: THF) to obtain a red solid. It was. Yield: 21.1 mg. Yield: 89%.
MS (MALDI-TOF, dithranol): found m / z 12061 (M + H + ), (calculated value M + 12058: as C 696 H 510 N 48 O 108 Zn 12 ).
UV-vis (THF, 25 ° C.): 414, 545, 583 nm.
＜２４−ＰＺｎの合成＞
ＤＰＴＳ（２．８６ｍｇ、０．９４ｍＬ塩化メチレン）とＤＣＣ（６．０５ｍｇ、０．８５ｍＬ塩化メチレン）の存在下、４−ＰＺｎ−ＣＯ２Ｈ（３７．７ｍｇ、０．０１９６ｍｍｏｌ）とコアとなるヘキサ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン（６．９ｍｇ、１．９７μｍｏｌ、１０ｍＬ ＴＨＦ）の混合溶液を４日間撹拌した。反応溶液を減圧濃縮し、シリカゲルカラム（展開液：塩化メチレン／メタノール（１００／５））にかけ、粗生成物をリサイクル分取型高速液相クロマトグラフ（展開液：ＴＨＦ）にかけ、赤色固体として得られた。収量：２１．１ｍｇ。収率：８９％。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ、ｄｉｔｈｒａｎｏｌ）：実測値ｍ／ｚ ２４２９３．０９（Ｍ＋Ｋ＋）、（計算値Ｍ＋２４２５１．３７：Ｃ１３９２Ｈ１０１４Ｎ９６Ｏ２２８Ｚｎ２４として）。
ＵＶ−ｖｉｓ（ＴＨＦ、２５℃）：４１４、５４５、５８３ｎｍ。
<Synthesis of 24-PZn>
Hexa cored with 4-PZn-CO 2 H (37.7 mg, 0.0196 mmol) in the presence of DPTS (2.86 mg, 0.94 mL methylene chloride) and DCC (6.05 mg, 0.85 mL methylene chloride). A mixed solution of (4-hydroxyphenyl) benzene (6.9 mg, 1.97 μmol, 10 mL THF) was stirred for 4 days. The reaction solution is concentrated under reduced pressure, applied to a silica gel column (developing solution: methylene chloride / methanol (100/5)), and the crude product is subjected to recycle preparative high-speed liquid phase chromatography (developing solution: THF) to obtain a red solid. It was. Yield: 21.1 mg. Yield: 89%.
MS (MALDI-TOF, dithranol): Found m / z 24293.09 (M + K + ), (calculated value M + 242511.37: as C 1392 H 1014 N 96 O 228 Zn 24 ).
UV-vis (THF, 25 ° C.): 414, 545, 583 nm.
＜１８−ＰＺｎの合成＞
ＤＰＴＳ（１０ｍｇ、２ｍＬ塩化メチレン）とＤＣＣ（２８．５ｍｇ、２ｍＬ塩化メチレン）の存在下、３−ＰＺｎ−ＣＯ２Ｈ（６２．３ｍｇ、０．０２２１ｍｍｏｌ）とコアとなるヘキサ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン（１．５１９ｍｇ、２ｍＬ ＴＨＦ）の混合溶液を６日間撹拌した。反応溶液を減圧濃縮し、シリカゲルカラム（展開液：塩化メチレン／メタノール（１００／５））にかけ、粗生成物をリサイクル分取型高速液相クロマトグラフ（展開液：ＴＨＦ）にかけ、赤色固体として得られた。収量：４．８ｍｇ。収率：１１％。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ、ｄｉｔｈｒａｎｏｌ）：実測値ｍ／ｚ １７４７９（Ｍ＋）、（計算値Ｍ＋１７４５９：Ｃ１００２Ｈ７３８Ｎ７２Ｏ１５６Ｚｎ１８として）。
ＵＶ−ｖｉｓ（ＴＨＦ、２５℃）：４１４、５４５、５８３ｎｍ。
<Synthesis of 18-PZn>
Hexa (4-hydroxyphenyl) cored with 3-PZn-CO 2 H (62.3 mg, 0.0221 mmol) in the presence of DPTS (10 mg, 2 mL methylene chloride) and DCC (28.5 mg, 2 mL methylene chloride) A mixed solution of benzene (1.519 mg, 2 mL THF) was stirred for 6 days. The reaction solution is concentrated under reduced pressure, applied to a silica gel column (developing solution: methylene chloride / methanol (100/5)), and the crude product is subjected to recycle preparative high-speed liquid phase chromatography (developing solution: THF) to obtain a red solid. It was. Yield: 4.8 mg. Yield: 11%.
MS (MALDI-TOF, dithranol): Found m / z 17479 (M + ), (calculated value M + 17459: as C 1002 H 738 N 72 O 156 Zn 18 ).
UV-vis (THF, 25 ° C.): 414, 545, 583 nm.
＜３６−ＰＺｎの合成＞
ＤＰＴＳ（９．８ｍｇ、１ｍＬ塩化メチレン）とＤＣＣ（１４ｍｇ、２ｍＬ塩化メチレン）の存在下、６−ＰＺｎ−ＣＯ２Ｈ（３２．１ｍｇ、０．００５５６ｍｍｏｌ）とコアとなるヘキサ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン（０．８９ｍｇ、２ｍＬ ＴＨＦ）の混合溶液を６日間撹拌した。反応溶液を減圧濃縮し、シリカゲルカラム（展開液：塩化メチレン／メタノール（１００／５））にかけ、粗生成物をリサイクル分取型高速液相クロマトグラフ（展開液：ＴＨＦ）にかけ、赤色固体として得られた。収量：７．８ｍｇ。収率：３９％。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ、ｄｉｔｈｒａｎｏｌ）：実測値ｍ／ｚ ３５２０２（Ｍ＋Ｋ＋）、（計算値Ｍ＋３５１０５：Ｃ２００４Ｈ１４７０Ｎ１４４Ｏ３２４Ｚｎ３６として）。
ＵＶ−ｖｉｓ（ＴＨＦ、２５℃）：４１４、５４６、５８３ｎｍ。
<Synthesis of 36-PZn>
Hexa (4-hydroxyphenyl) cored with 6-PZn-CO 2 H (32.1 mg, 0.00556 mmol) in the presence of DPTS (9.8 mg, 1 mL methylene chloride) and DCC (14 mg, 2 mL methylene chloride) A mixed solution of benzene (0.89 mg, 2 mL THF) was stirred for 6 days. The reaction solution is concentrated under reduced pressure, applied to a silica gel column (developing solution: methylene chloride / methanol (100/5)), and the crude product is subjected to recycle preparative high-speed liquid phase chromatography (developing solution: THF) to obtain a red solid. It was. Yield: 7.8 mg. Yield: 39%.
MS (MALDI-TOF, dithranol) : Found m / z 35202 (M + K +), ( calc M + 35105: as C 2004 H 1470 N 144 O 324 Zn 36).
UV-vis (THF, 25 ° C.): 414, 546, 583 nm.
マルチポルフィリンデンドリマー化合物の物性評価
実施例１で合成した車輪状マルチポルフィリンデンドリマー化合物はいずれも通常の有機溶媒（例えば、クロロホルム、塩化メチレン、THFなど）に優れた溶解性を示した。また、外表面にポリベンジルエーテルデンドロンを持つため，成膜性にも優れていた。
次に、紫外・可視吸収スペクトルや蛍光発光スペクトルの測定から、これらのマルチポルフィリンデンドリマーはポルフィリンユニットの数が増大しても、吸収バンドの位置（図９）や蛍光バンドの位置（表１）がほとんど変わらないことが分かった。一方、これらの化合物はモル吸光係数がポルフィリンユニットの数に比例して増大し、可視光領域において巨大な光吸収断面積を有することが明らかである（表１）。すなわち、本発明の車輪状マルチポルフィリンデンドリマー化合物は、多数のポルフィリンユニットを有するが、基底状態や光励起一重項状態において会合による分子間の相互作用がほとんど見られない。
Evaluation of Physical Properties of Multiporphyrin Dendrimer Compound All the wheel-shaped multiporphyrin dendrimer compounds synthesized in Example 1 showed excellent solubility in ordinary organic solvents (for example, chloroform, methylene chloride, THF, etc.). In addition, because it has polybenzyl ether dendron on the outer surface, it has excellent film forming properties.
Next, from the measurement of ultraviolet / visible absorption spectrum and fluorescence emission spectrum, these multiporphyrin dendrimers have an absorption band position (FIG. 9) and a fluorescence band position (Table 1) even if the number of porphyrin units increases. I found it almost unchanged. On the other hand, it is clear that these compounds have a molar extinction coefficient that increases in proportion to the number of porphyrin units and have a huge light absorption cross section in the visible light region (Table 1). That is, the wheel-shaped multiporphyrin dendrimer compound of the present invention has a large number of porphyrin units, but there is almost no interaction between molecules in the ground state or photoexcited singlet state.
本発明に従う車輪状マルチポルフィリンデンドリマー化合物ではすべてのポルフィリンユニットがデンドリマー構造の外表面に位置し、個々のポルフィリンにおいて外部からのアクセスが高い自由度を有しており、光誘起エネルギー移動や光誘起電子移動、触媒反応などにおいて非常に有利な構造となっている。
かくして、本発明のマルチポルフィリンデンドリマー化合物は、センサ、オプトーキラルシグナリング剤、光触媒、金属ポルフィリン触媒、重合開始剤、光捕集剤、分子導線、金属ナノ微粒子鋳型、無機有機複合材料の鋳型、オプトナノデバイス、太陽電池材料等への各種の用途が期待される。
In the wheel-shaped multiporphyrin dendrimer compound according to the present invention, all porphyrin units are located on the outer surface of the dendrimer structure, and each porphyrin has a high degree of freedom of external access, so that photoinduced energy transfer and photoinduced electron It has a very advantageous structure in transfer and catalytic reaction.
Thus, the multiporphyrin dendrimer compound of the present invention comprises a sensor, an optochiral signaling agent, a photocatalyst, a metal porphyrin catalyst, a polymerization initiator, a light collector, a molecular wire, a metal nanoparticle template, an inorganic organic composite template, an opt Various applications to nanodevices, solar cell materials, etc. are expected.
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