JP4161252B2 - Biaxially oriented polypropylene resin film - Google Patents

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JP4161252B2 JP2003016900A JP2003016900A JP4161252B2 JP 4161252 B2 JP4161252 B2 JP 4161252B2 JP 2003016900 A JP2003016900 A JP 2003016900A JP 2003016900 A JP2003016900 A JP 2003016900A JP 4161252 B2 JP4161252 B2 JP 4161252B2
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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は長期間に亘って優れた帯電防止性を持続し、高温に晒されても初期の透明性の低下およびべた付きのないニ軸延伸ポリプロピレン系樹脂フイルムに関するものである。
【0002】
【従来の技術】
従来よりポリプロピレン系樹脂には帯電防止性を付与するために一般的な帯電防止剤であるアニオン系やカチオン系または両性界面活性剤等を練りこみ、これらが表面に移行することで帯電防止性を発現させることが一般に行われている。
【0003】
特に近年高規則性ポリプロピレン樹脂が得られる触媒の開発やプロセスの開発により剛性や透明性に優れるポリプロピレンフイルムが効率よく得られる様になってきたが、アミン系あるいはアミド系といった従来より上記練りこみ方法で使用してきた一般的な帯電防止剤を一般的な量を添加しても帯電防止効果の発現が見られないあるいは発現する時期が遅いため帯電防止剤の添加量を増加し、更にエージング時間を長くすることが行われている。
【0004】
しかし、帯電防止剤の添加量を増やすと製膜加工及び延伸加工時の帯電防止剤による発煙のため作業環境の悪化、フイルムのブロッキングが増大し滑り性が低下する結果、製袋等の二次加工時の作業性の低下、更に経時により帯電防止剤が過剰にブリードし白化する結果、上記ニ軸延伸ポリプロピレンフイルムの優れた特性の1つである透明性が損なわれる等の問題がある。
また、初期の透明性と帯電防止性に優れているものの、例えば50℃という高温に晒すと帯電防止剤の過剰ブリードにより白化し、初期の透明性の低下が大きく、しかもべた付きを生じる問題もある。このため、上記ポリプロピレン系樹脂よりなるフイルムを夏季に倉庫内に保管したり、あるいは加熱殺菌したりすると、フイルム初期の透明性が大きく低下し、商品価値が無くなるといった問題も生じている。
【0005】
従来のニ軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィルムは、帯電防止剤を含有するポリプロピレン系樹脂に多価アルコール縮合重合ヒドロキシ脂肪酸エステルを配合する方法をとっている(例えば、特許文献1参照。)。しかし、多価アルコール縮合重合ヒドロキシ脂肪酸エステルは融点が高いことで、製膜加工及び延伸加工時の帯電防止剤による発煙は低減され、フイルムのブロッキングが防止できるが、初期の帯電防止性が悪い上にその持続性も劣り、フイルム表面にブリードしたブリード物が結晶化し白化が生じて透明性が低下するといった問題がある。
【0006】
また、ポリプロピレン系樹脂に帯電防止剤としてポリオキシエチレンアルキルアミド化合物とグリセリンモノ脂肪酸エステルを含有させ、更に造核剤を配合させる方法もある(例えば、特許文献2参照。)。しかし、造核剤は高価でありフイルムへの配合時のコストがアップして経済性が低下する。さらには有機系造核剤ではフイルムのブロッキングが充分でなく無機系造核剤ではフイルムの製膜直後の透明性が充分でないという問題がある。
【0007】
更に、帯電防止剤を含有するポリプロピレン系樹脂に塩基性炭酸マグネシウムまたはアルカリ土類金属を添加し、帯電防止剤のブリードアウトを抑制する方法もある(例えば、特許文献3参照。)。しかし、帯電防止性は長期に亘って持続する効果はあるものの、フィッシュアイが発生することによりフイルムとしての品質を損なうことと、その上フイルムの製膜直後の透明性も充分でないという問題があった。
【0008】
【特許文献1】
特許第3319634号公報
【特許文献2】
特開平10−219050号公報
【特許文献3】
特開平10−251457号公報
【0009】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記事情に鑑み、その初期の帯電防止性が充分であると共に、優れた帯電防止性能を長期に亘って有し、しかも高温に晒されても初期の透明性の低下が殆どなく、べた付きのない帯電防止性ニ軸延伸ポリプロピレン樹脂フイルムを提供することである。
【0010】
【課題を解決するための手段】
本発明らが上記問題を解決すべく検討した結果、ポリオレフイン系樹脂フイルムに特定のアミンエステル化合物と特定のアミン化合物と特定のグリセリンモノ脂肪酸エステル化合物を特定割合で併用することにより、初期の帯電防止性が充分であると共に、優れた帯電防止性が長期にわたり持続し、しかも高温に晒されても初期の透明性の低下が殆どなく、べた付きのない帯電防止性ニ軸延伸ポリプロピレン系樹脂フイルムが得られることを見出し本発明に達した。
つまり、本願発明のニ軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィルムは、ポリプロピレン系樹脂100重量部に対し、一般式(1)で表されるアミン1モルに対しエチレンオキサトを2モル以上付加させたポリオキシエチレンアミンモノエステル化合物(A)を0.05〜1.2重量部、
【化6】

Figure 0004161252
一般式(2)で表されるアミン1モルに対しエチレンオキサトを2モル以上付加させたポリオキシエチレンアミンジエステル化合物(B)を0.05〜1.2重量部、
【化7】
Figure 0004161252
一般式(3)で表されるアミン1モルに対しエチレンオキサトを2モル以上付加させたポリオキシエチレンアルキルジエタノールアミン化合物(C)を0.05〜1.2重量部、
【化8】
Figure 0004161252
一般式(4)で表されるアミン1モルに対しエチレンオキサトを2モル以上付加させたポリオキシエチレンアルケニルジエタノールアミン化合物(D)を0.03〜1.2重量部、
【化9】
Figure 0004161252
一般式(5)で表されるグリセリンモノ脂肪酸エステル化合物(E)0.05〜1.2重量部、
【化10】
Figure 0004161252
を含有してなることを特徴とするものである。
【0011】
【発明の実施の形態】
本発明の帯電防止性ニ軸延伸ポリプロピレン系樹脂フイルムは、化1で表されるエチレンオキサトを2モル以上付加させたポリオキシエチレンアミンモノエステル化合物(A)を0.05〜1.2重量部と化2で表されるエチレンオキサトを2モル以上付加させたポリオキシエチレンアミンジエステル化合物(B)を0.05〜1.2重量部と化3で表されるエチレンオキサトを2モル以上付加させたポリオキシエチレンアルキルジエタノールアミン化合物(C)を0.05〜1.2重量部と化4で表されるエチレンオキサトを2モル以上付加させたポリオキシエチレンアルケニルジエタノールアミン化合物(D)を0.03〜1.2重量部と化5で表されるグリセリンモノ脂肪酸エステル化合物(E)0.03〜1.2重量部とを含有してなることが必要であり、本発明のニ軸延伸ポリプロピレン系樹脂フイルムに用いられるポリプロピレン系樹脂としては、例えばポリプロピレンホモポリマー(プロピレン単独重合体)、ポリプロピレンを主成分としてエチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン等から選ばれる1種または2種以上のプロピレン以外のα―オレフインとのランダム共重合体やブロック共重合体等、更にはこれらの重合体を2種以上混合した混合樹脂等が挙げられ、これら原料、混合比率は特に限定されない。
【0012】
本発明における帯電防止性二軸延伸ポリプロピレン系樹脂フイルムの膜厚は、機械強度,透明性等、所望の目的に応じて任意の膜厚とすることができ、特に限定されないが、通常は10〜250μmであることが推奨され、包装材料として用いる場合は15〜60μmであることが望ましい。
【0013】
本発明における帯電防止性二軸延伸ポリプロピレン系樹脂フイルムは、二軸延伸ポリプロピレン系樹脂単層フイルムであってもよく、或いは二軸延伸ポリプロピレン系樹脂フイルムを含む複数の樹脂フイルムが積層された積層型フイルムであってもよく、積層型フイルムとする場合の積層体の種類,積層数,積層方法等は特に限定されず、目的に応じて公知の方法から任意に選択することができる。
【0014】
本発明において、フイルムの組成、製膜方法、延伸条件等を適宜選択することによって得ることができる。
【0015】
本発明の帯電防止性二軸延伸ポリプロピレン系樹脂フイルムおいて、物性改質を目的とした酸化防止剤や可塑剤や紫外線吸収剤や塩酸吸収剤や着色剤や分散剤または滑剤等、公知の添加剤が添加されていてもよい。その種類、添加量または併用については本発明の目的を損なわない範囲で特に限定されない。
【0016】
本発明に用いられる帯電防止性二軸延伸ポリプロピレン系樹脂フイルムには、目的に応じて例えばコロナ放電処理,プラズマ処理,オゾン処理,薬品処理等の従来公知の方法による表面処理や、公知のアンカー処理剤を用いたアンカー処理等が施されていてもよい。
【0017】
本発明で用いられるアミン1モルに対しエチレンオキサトを2モル付加させたポリオキシエチレンアミンモノエステル化合物(A)は、化1で表される非イオン系の帯電防止剤であり、ポリプロピレン系樹脂100重量部に対して0.05〜1.2重量部、好ましくは0.1〜1.0重量部、特に好ましくは0.2〜0.8重量部の割合で用いられる。化合物(A)の配合量が0.05重量部未満では長期に亘っての帯電防止効果が得られず、1.2重量部を超えた配合量ではブリード量が多く、白化により透明性が著しく低下する。
【0018】
本発明で用いられるアミン1モルに対しエチレンオキサトを2モル以上付加させたポリオキシエチレンアミンジエステル化合物(B)は化2で表される非イオン系の帯電防止剤であり、ポリプロピレン系樹脂100重量部に対して0.05〜1.2重量部、好ましくは0.07〜1.0重量部、特に好ましくは0.1〜0.5重量部の割合で用いられる。化合物(B)の配合量が0.05重量部未満では長期に亘っての帯電防止効果が得られず、1.2重量部を超えた配合量ではブリード量が多く、白化により透明性が著しく低下する。
【0019】
本発明で用いられるアミン1モルに対しエチレンオキサトを2モル以上付加させたポリオキシエチレンアルキルジエタノールアミン化合物(C)は化3で表される非イオン系の帯電防止剤であり、ポリプロピレン系樹脂100重量部に対して0.05〜1.2重量部、好ましくは0.07〜1.0重量部、特に好ましくは0.1〜0.7重量部の割合で用いられる。化合物(C)の配合量が0.05重量部未満では帯電防止性の発現が極めて遅く帯電防止効果が得られず、1.2重量部を超えた配合量ではブリード量が多く、白化により透明性が著しく低下する。
【0020】
本発明で用いられるアミン1モルに対しエチレンオキサトを2モル以上付加させたポリオキシエチレンアルケニルジエタノールアミン化合物(D)は化4で表される非イオン系の帯電防止剤であり、ポリプロピレン系樹脂100重量部に対して0.03〜1.2重量部、好ましくは0.05〜1.0重量部、特に好ましくは0.08〜0.5重量部の割合で用いられる。化合物(D)の配合量が0.03重量部未満では帯電防止性の発現が極めて遅く帯電防止効果が得られず、更には白化し透明性を低下させる。1.2重量部を超えた配合量ではブリード量が多く、フイルム表面に粘着性が生じべた付く。
【0021】
化1〜化3におけるX及びYはそれぞれ1〜29の整数であり、X+Yは2〜30の整数、好ましくは2〜4の整数である。R1は直鎖状または分岐状のアルキル基、特に好ましくは炭素原子数13〜25のアルキル基、特に好ましくは炭素原子数13〜18のアルキル基である。
【0022】
化1〜化3におけるR1のアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ラウリル基、トリラウリル基、ミリスチル基、ペンタデシル基、パルミチル基、ヘプタデシル基、ステアリル基、ノナデシル基、エイコシル基などが挙げられる。
【0023】
化4におけるR2のアルケニル基は不飽和脂肪酸であり、炭素原子数12〜25よりなる高級不飽和脂肪酸の中から選ばれた少なくとも1種である。
【0024】
本発明で用いられるグリセリンモノ脂肪酸エステル化合物(E)は化5で表される非イオン系の帯電防止剤であり、R3は直鎖状または分岐状のアルキル基、好ましくは炭素原子数10〜25のアルキル基、特に好ましくは炭素原子数14〜20のアルキル基であり、ポリプロピレン系樹脂100重量部に対して0.05〜1.2重量部、好ましくは0.08〜1.0重量部、特に好ましくは0.1〜0.8重量部の割合で用いられる。化合物(E)の配合量が0.05重量部未満では帯電防止性の発現が極めて遅く帯電防止効果が得られず、1.2重量部を超えた配合量ではブリード量が多く、フイルム表面に粘着性が生じべた付くとともに白化により透明性が低下する。
【0025】
このアルキル基の具体例は化1〜化3におけるR1の具体例と同じアルキル基が挙げられ、1種または2種以上組合せて用いることができる。
【0026】
本発明の製造方法について述べるが、これに限定されるものではない。
本発明の帯電防止性ニ軸延伸ポリプロピレン系樹脂フイルムは、請求項1記載の化合物(A)〜(E)を含有するポリプロピレン系樹脂を押出し機にて溶融混練し、溶融混練したものをTダイに供給し、Tダイ内部より樹脂温度200〜290℃、好ましくは260℃にて押出す。
樹脂温度が200℃より低いと押出し機スクリュウ−への負荷が大きく、また290℃より高いと樹脂の劣化が進行し樹脂の変色あるいは炭化物等が発生する。
樹脂温度は目的を損なわない範囲で特に限定はされない。
更に、温度20℃〜80℃、好ましくは30℃でキャスティングロールにてキャスティングする。
キャスティングロール温度は20℃より低いと該フイルムとの密着性が悪化し、製膜性が悪化する。また、80℃より高いと透明性が著しく悪化し、商品価値を損なうといった問題を生じる。
【0027】
キャスティングした後、該フイルムを一方向(縦延伸)に2〜10倍に延伸、好ましくは4倍に延伸して一軸延伸フイルムを得る。
次いで、該フイルムを前記縦延伸方向に対して直角方向(横延伸)に2〜20倍延伸、好ましくは9倍に延伸して目的とする所定厚みのフイルムを得る。
したがって、縦方向と横方向にニ軸延伸されていることが必要であり、その延伸倍率は本発明の目的を損なわない範囲で特に限定されない。
更に、該フイルムの表面に必要であれば目的に応じた従来公知である表面処理(コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、薬品処理等)を実施し、本発明の帯電防止性ニ軸延伸ポリプロピレン系樹脂フイルムを得る。
【0028】
【実施例】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。
【0029】
以下に試験方法を示す。
(ヘイズ測定試験)
試験片を50℃のオーブンに10日間放置し、オーブン試験にかける前とかけた後のヘイズ値を測定した。ヘイズ値はJIS K 6714に準拠して測定した。オーブン試験前のヘイズ値を初期の透明性の指標とし、オーブン試験前後のヘイズ値の差を透明性の低下の指標とした。
【0030】
(表面固有抵抗試験)
ASTM D257に準拠して、得られたフイルム表面の表面固有抵抗(Ω/□)を測定した。なお、測定温度及び湿度は、23℃×65%RHであった。また、測定値は、○:≦1011、△:1012、×:≧1013の3段階で評価し、帯電防止効果の指標とした。
【0031】
(べた付き性試験)
ヘイズ測定試験時のオーブン試験前後のヘイズ測定サンプルの表面べた付き感を指による触感で判定し、べた付きがないものを○、べた付きがあるものを×とした。
【0032】
(実施例1)
ポリプロピレン重合体(三井住友ポリオレフイン社製:FS2011DG3)100重量部に対し、化合物(A)としてステアリルアミンモノステアリン酸エステル(東邦化学工業(株)製:アンステックス SA321)を0.32重量部と化合物(B)としてステアリルアミンジステアリン酸エステル(東邦化学工業(株)製:アンステックス SA300F)を0.24重量部と化合物(C)としてステアリルジエタノールアミン(東邦化学工業(株)製:アンステックス SA20)を0.24重量部と化合物(D)としてオレイルジエタノールアミン(東邦化学工業(株)製:アンステックス SA35)を0.2重量部と化合物(E)としてグリセリンモノステアレート(東邦化学工業(株)製:アンステックス MG100)を0.1重量部配合し混合後、ペレタイザー付き押出し機を用いて溶融混練、造粒してポリプロピレン組成物のペレットを得た。
【0033】
次いで得られたポリプロピレン組成物を押出し機にて溶融混練し、溶融混錬したものをTダイに供給し、Tダイ内部より樹脂温度260℃になるように押出し、更に温度30℃のキャスティングロールにてキャスティングし後、該フイルムを一方向(縦方向)に4倍延伸して一軸延伸ポリプロピレンフイルムを得た。次いで、該フイルムを前記延伸方向に対して直角方向(横方向)に9倍延伸し、厚さ30μmとなるフイルムを得た。更に該フイルムの表面にコロナ放電処理を施し、帯電防止性ニ軸延伸ポリプロピレン系樹脂フイルムを得た。
【0034】
(実施例2)
ポリプロピレン重合体(三井住友ポリオレフイン社製:FS2011DG3)100重量部に対し、化合物(A)としてステアリルアミンモノステアリン酸エステル(東邦化学工業(株)製:アンステックス SA321)を0.24重量部と化合物(B)としてステアリルアミンジステアリン酸エステル(東邦化学工業(株)製:アンステックス SA300F)を0.18重量部と化合物(C)としてステアリルジエタノールアミン(東邦化学工業(株)製:アンステックス SA20)を0.18重量部と化合物(D)としてオレイルジエタノールアミン(東邦化学工業(株)製:アンステックス SA35)を0.15重量部と化合物(E)としてグリセリンモノステアレート(東邦化学工業(株)製:アンステックス MG100)を0.08重量部配合したこと以外は実施例1と同様にして帯電防止性ニ軸延伸ポリプロピレン系樹脂フイルムを得た。
【0035】
(比較例1)
ポリプロピレン重合体(三井住友ポリオレフイン社製:FS2011DG3)100重量部に対し、化合物(B)としてステアリルアミンジステアリン酸エステル(東邦化学工業(株)製:アンステックス SA300F)を0.24重量部と化合物(C)としてステアリルジエタノールアミン(東邦化学工業(株)製:アンステックス SA20)を0.24重量部と化合物(D)としてオレイルジエタノールアミン(東邦化学工業(株)製:アンステックス SA35)を0.2重量部と化合物(E)としてグリセリンモノステアレート(東邦化学工業(株)製:アンステックス MG100)を0.1重量部配合したこと以外は実施例1と同様にして帯電防止性ニ軸延伸ポリプロピレン系樹脂フイルムを得た。
【0036】
(比較例2)
ポリプロピレン重合体(三井住友ポリオレフイン社製:FS2011DG3)100重量部に対し、化合物(A)としてステアリルアミンモノステアリン酸エステル(東邦化学工業(株)製:アンステックス SA321)を1.4重量部と化合物(B)としてステアリルアミンジステアリン酸エステル(東邦化学工業(株)製:アンステックス SA300F)を0.24重量部と化合物(C)としてステアリルジエタノールアミン(東邦化学工業(株)製:アンステックス SA20)を0.24重量部と化合物(D)としてオレイルジエタノールアミン(東邦化学工業(株)製:アンステックス SA35)を0.2重量部と化合物(E)としてグリセリンモノステアレート(東邦化学工業(株)製:アンステックス MG100)を0.1重量部配合したこと以外は実施例1と同様にして帯電防止性ニ軸延伸ポリプロピレン系樹脂フイルムを得た。
【0037】
(比較例3)
ポリプロピレン重合体(三井住友ポリオレフイン社製:FS2011DG3)100重量部に対し、化合物(A)としてステアリルアミンモノステアリン酸エステル(東邦化学工業(株)製:アンステックス SA321)を0.32重量部と化合物(C)としてステアリルジエタノールアミン(東邦化学工業(株)製:アンステックス SA20)を0.24重量部と化合物(D)としてオレイルジエタノールアミン(東邦化学工業(株)製:アンステックス SA35)を0.2重量部と化合物(E)としてグリセリンモノステアレート(東邦化学工業(株)製:アンステックス MG100)を0.1重量部配合したこと以外は実施例1と同様にして帯電防止性ニ軸延伸ポリプロピレン系樹脂フイルムを得た。
【0038】
(比較例4)
ポリプロピレン重合体(三井住友ポリオレフイン社製:FS2011DG3)100重量部に対し、化合物(A)としてステアリルアミンモノステアリン酸エステル(東邦化学工業(株)製:アンステックス SA321)を0.32重量部と化合物(B)としてステアリルアミンジステアリン酸エステル(東邦化学工業(株)製:アンステックス SA300F)を1.5重量部と化合物(C)としてステアリルジエタノールアミン(東邦化学工業(株)製:アンステックス SA20)を0.24重量部と化合物(D)としてオレイルジエタノールアミン(東邦化学工業(株)製:アンステックス SA35)を0.2重量部と化合物(E)としてグリセリンモノステアレート(東邦化学工業(株)製:アンステックス MG100)を0.1重量部配合したこと以外は実施例1と同様にして帯電防止性ニ軸延伸ポリプロピレン系樹脂フイルムを得た。
【0039】
(比較例5)
ポリプロピレン重合体(三井住友ポリオレフイン社製:FS2011DG3)100重量部に対し、化合物(A)としてステアリルアミンモノステアリン酸エステル(東邦化学工業(株)製:アンステックス SA321)を0.32重量部と化合物(B)としてステアリルアミンジステアリン酸エステル(東邦化学工業(株)製:アンステックス SA300F)を0.24重量部と化合物(D)としてオレイルジエタノールアミン(東邦化学工業(株)製:アンステックス SA35)を0.2重量部と化合物(E)としてグリセリンモノステアレート(東邦化学工業(株)製:アンステックス MG100)を0.1重量部配合したこと以外は実施例1と同様にして帯電防止性ニ軸延伸ポリプロピレン系樹脂フイルムを得た。
【0040】
(比較例6)
ポリプロピレン重合体(三井住友ポリオレフイン社製:FS2011DG3)100重量部に対し、化合物(A)としてステアリルアミンモノステアリン酸エステル(東邦化学工業(株)製:アンステックス SA321)を0.32重量部と化合物(B)としてステアリルアミンジステアリン酸エステル(東邦化学工業(株)製:アンステックス SA300F)を0.24重量部と化合物(C)としてステアリルジエタノールアミン(東邦化学工業(株)製:アンステックス SA20)を1.4重量部と化合物(D)としてオレイルジエタノールアミン(東邦化学工業(株)製:アンステックス SA35)を0.2重量部と化合物(E)としてグリセリンモノステアレート(東邦化学工業(株)製:アンステックス MG100)を0.1重量部配合したこと以外は実施例1と同様にして帯電防止性ニ軸延伸ポリプロピレン系樹脂フイルムを得た。
【0041】
(比較例7)
ポリプロピレン重合体(三井住友ポリオレフイン社製:FS2011DG3)100重量部に対し、化合物(A)としてステアリルアミンモノステアリン酸エステル(東邦化学工業(株)製:アンステックス SA321)を0.32重量部と化合物(B)としてステアリルアミンジステアリン酸エステル(東邦化学工業(株)製:アンステックス SA300F)を0.24重量部と化合物(C)としてステアリルジエタノールアミン(東邦化学工業(株)製:アンステックス SA20)を0.24重量部と化合物(E)としてグリセリンモノステアレート(東邦化学工業(株)製:アンステックス MG100)を0.1重量部配合したこと以外は実施例1と同様にして帯電防止性ニ軸延伸ポリプロピレン系樹脂フイルムを得た。
【0042】
(比較例8)
ポリプロピレン重合体(三井住友ポリオレフイン社製:FS2011DG3)100重量部に対し、化合物(A)としてステアリルアミンモノステアリン酸エステル(東邦化学工業(株)製:アンステックス SA321)を0.32重量部と化合物(B)としてステアリルアミンジステアリン酸エステル(東邦化学工業(株)製:アンステックス SA300F)を0.24重量部と化合物(C)としてステアリルジエタノールアミン(東邦化学工業(株)製:アンステックス SA20)を0.24重量部と化合物(D)としてオレイルジエタノールアミン(東邦化学工業(株)製:アンステックス SA35)を1.4重量部と化合物(E)としてグリセリンモノステアレート(東邦化学工業(株)製:アンステックス MG100)を0.1重量部配合したこと以外は実施例1と同様にして帯電防止性ニ軸延伸ポリプロピレン系樹脂フイルムを得た。
【0043】
(比較例9)
ポリプロピレン重合体(三井住友ポリオレフイン社製:FS2011DG3)100重量部に対し、化合物(A)としてステアリルアミンモノステアリン酸エステル(東邦化学工業(株)製:アンステックス SA321)を0.32重量部と化合物(B)としてステアリルアミンジステアリン酸エステル(東邦化学工業(株)製:アンステックス SA300F)を0.24重量部と化合物(C)としてステアリルジエタノールアミン(東邦化学工業(株)製:アンステックス SA20)を0.24重量部と化合物(D)としてオレイルジエタノールアミン(東邦化学工業(株)製:アンステックス SA35)を0.2重量部配合したこと以外は実施例1と同様にして帯電防止性ニ軸延伸ポリプロピレン系樹脂フイルムを得た。
【0044】
(比較例10)
ポリプロピレン重合体(三井住友ポリオレフイン社製:FS2011DG3)100重量部に対し、化合物(A)としてステアリルアミンモノステアリン酸エステル(東邦化学工業(株)製:アンステックス SA321)を0.32重量部と化合物(B)としてステアリルアミンジステアリン酸エステル(東邦化学工業(株)製:アンステックス SA300F)を0.24重量部と化合物(C)としてステアリルジエタノールアミン(東邦化学工業(株)製:アンステックス SA20)を0.24重量部と化合物(D)としてオレイルジエタノールアミン(東邦化学工業(株)製:アンステックス SA35)を0.2重量部と化合物(E)としてグリセリンモノステアレート(東邦化学工業(株)製:アンステックス MG100)を1.6重量部配合したこと以外は実施例1と同様にして帯電防止性ニ軸延伸ポリプロピレン系樹脂フイルムを得た。
【0045】
【表1】
Figure 0004161252
【0046】
【発明の効果】
本発明により透明性および帯電防止性に優れ、さらには帯電防止性が長期に亘り持続し、しかも高温に晒されても初期の透明性の低下が殆どなく、べた付きのない帯電防止性ニ軸延伸ポリプロピレン系樹脂フイルムを提供することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a biaxially stretched polypropylene resin film that maintains excellent antistatic properties for a long period of time and does not have initial stickiness and stickiness even when exposed to high temperatures.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, in order to impart antistatic properties to polypropylene resins, anionic, cationic or amphoteric surfactants, which are general antistatic agents, are kneaded, and these are transferred to the surface to provide antistatic properties. It is generally performed.
[0003]
In particular, the development of catalysts and processes that can produce highly ordered polypropylene resins has led to the efficient production of polypropylene films with excellent rigidity and transparency. Even if a general amount of a general antistatic agent that has been used in Japan is added, the antistatic effect is not observed or the timing of its development is slow, so the amount of antistatic agent added is increased and the aging time is further increased. It has been made longer.
[0004]
However, if the amount of the antistatic agent added is increased, the working environment deteriorates due to smoke generation due to the antistatic agent during the film forming process and the stretching process, the film blocking increases, and the slipperiness decreases. There is a problem that the workability at the time of processing is lowered, and further, the antistatic agent is excessively bleed and whitened with time, and as a result, the transparency, which is one of the excellent characteristics of the biaxially oriented polypropylene film, is impaired.
In addition, although it has excellent initial transparency and antistatic properties, when exposed to a high temperature of, for example, 50 ° C., whitening occurs due to excessive bleed of the antistatic agent, resulting in a large decrease in initial transparency and also stickiness. is there. For this reason, when the film made of the polypropylene resin is stored in a warehouse in the summer or is sterilized by heating, there is a problem that the initial transparency of the film is greatly reduced and the commercial value is lost.
[0005]
A conventional biaxially oriented polypropylene resin film employs a method in which a polyhydric alcohol condensation-polymerized hydroxy fatty acid ester is blended with a polypropylene resin containing an antistatic agent (see, for example, Patent Document 1). However, polyhydric alcohol condensation-polymerized hydroxy fatty acid esters have a high melting point, so that smoke generation by the antistatic agent during film forming and stretching can be reduced and film blocking can be prevented, but the initial antistatic property is poor. In addition, its durability is inferior, and there is a problem that the bleed material bleed on the film surface is crystallized and whitened, resulting in a decrease in transparency.
[0006]
In addition, there is a method in which a polypropylene resin contains a polyoxyethylene alkylamide compound and a glycerin monofatty acid ester as an antistatic agent, and a nucleating agent is further blended (for example, see Patent Document 2). However, the nucleating agent is expensive, and the cost for blending into the film increases, resulting in a decrease in economic efficiency. Furthermore, there is a problem that the organic nucleating agent does not sufficiently block the film, and the inorganic nucleating agent does not have sufficient transparency immediately after film formation.
[0007]
Further, there is a method of suppressing bleed-out of the antistatic agent by adding basic magnesium carbonate or alkaline earth metal to the polypropylene resin containing the antistatic agent (see, for example, Patent Document 3). However, although the antistatic property has an effect that lasts for a long time, there is a problem that the quality of the film is impaired due to the generation of fish eyes, and the transparency immediately after film formation is not sufficient. It was.
[0008]
[Patent Document 1]
Japanese Patent No. 3319634 [Patent Document 2]
Japanese Patent Laid-Open No. 10-219050 [Patent Document 3]
Japanese Patent Laid-Open No. 10-251457
[Problems to be solved by the invention]
In view of the above circumstances, the object of the present invention is that the initial antistatic property is sufficient, the antistatic property is excellent for a long period of time, and the initial transparency is lowered even when exposed to high temperatures. An antistatic biaxially oriented polypropylene resin film that is almost non-sticky is provided.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
As a result of studies by the present inventors to solve the above-mentioned problems, the use of a specific amine ester compound, a specific amine compound and a specific glycerin monofatty acid ester compound in a specific ratio in a polyolefin-based resin film makes it possible to prevent initial antistatic effects. The antistatic biaxially stretched polypropylene resin film with sufficient anti-static properties, long-lasting antistatic properties, and little deterioration in initial transparency even when exposed to high temperatures. The present invention was found out to be obtained.
That is, the biaxially stretched polypropylene resin film of the present invention is a polyoxyethylene obtained by adding 2 moles or more of ethylene oxide to 1 mole of the amine represented by the general formula (1) with respect to 100 parts by weight of the polypropylene resin. 0.05 to 1.2 parts by weight of the amine monoester compound (A),
[Chemical 6]
Figure 0004161252
0.05 to 1.2 parts by weight of a polyoxyethylene amine diester compound (B) obtained by adding 2 moles or more of ethylene oxide to 1 mole of the amine represented by the general formula (2);
[Chemical 7]
Figure 0004161252
0.05 to 1.2 parts by weight of a polyoxyethylene alkyldiethanolamine compound (C) obtained by adding 2 mol or more of ethylene oxide to 1 mol of the amine represented by the general formula (3);
[Chemical 8]
Figure 0004161252
0.03 to 1.2 parts by weight of a polyoxyethylene alkenyl diethanolamine compound (D) obtained by adding 2 mol or more of ethylene oxide to 1 mol of the amine represented by the general formula (4);
[Chemical 9]
Figure 0004161252
0.05 to 1.2 parts by weight of a glycerin mono fatty acid ester compound (E) represented by the general formula (5),
Embedded image
Figure 0004161252
It is characterized by containing.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The antistatic biaxially stretched polypropylene resin film of the present invention comprises 0.05 to 1.2 wt.% Of a polyoxyethylene amine monoester compound (A) to which 2 mol or more of ethylene oxide represented by Chemical Formula 1 is added. 0.05 to 1.2 parts by weight of a polyoxyethyleneamine diester compound (B) obtained by adding 2 moles or more of ethylene oxide represented by 2 parts of chemical formula 2 and 2 moles of ethylene oxide represented by Chemical formula 3 A polyoxyethylene alkenyl diethanolamine compound (D) obtained by adding 0.05 to 1.2 parts by weight of the polyoxyethylene alkyldiethanolamine compound (C) added above and 2 mol or more of ethylene oxide represented by Chemical formula 4 Containing 0.03-1.2 parts by weight and 0.03-1.2 parts by weight of a glycerin monofatty acid ester compound (E) represented by Chemical formula 5 Examples of the polypropylene resin used in the biaxially stretched polypropylene resin film of the present invention include, for example, polypropylene homopolymer (propylene homopolymer), ethylene as the main component, butene, pentene, hexene, etc. Random copolymers and block copolymers with α-olefin other than propylene selected from one or two or more selected from the above, and mixed resins obtained by mixing two or more of these polymers. The mixing ratio is not particularly limited.
[0012]
The film thickness of the antistatic biaxially stretched polypropylene resin film in the present invention can be any film thickness depending on the desired purpose such as mechanical strength and transparency, and is not particularly limited. 250 μm is recommended, and when used as a packaging material, it is preferably 15 to 60 μm.
[0013]
The antistatic biaxially stretched polypropylene resin film in the present invention may be a biaxially stretched polypropylene resin single layer film, or a laminated type in which a plurality of resin films including a biaxially stretched polypropylene resin film are laminated. The film may be a film, and the type of laminated body, the number of laminations, the lamination method, and the like in the case of a laminated film are not particularly limited, and can be arbitrarily selected from known methods according to the purpose.
[0014]
In this invention, it can obtain by selecting suitably the composition of a film, the film forming method, extending | stretching conditions, etc.
[0015]
In the antistatic biaxially oriented polypropylene resin film of the present invention, known additives such as antioxidants, plasticizers, ultraviolet absorbers, hydrochloric acid absorbers, colorants, dispersants or lubricants for the purpose of property modification An agent may be added. The type, amount added, or combination is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired.
[0016]
The antistatic biaxially stretched polypropylene-based resin film used in the present invention may be subjected to surface treatment by a conventionally known method such as corona discharge treatment, plasma treatment, ozone treatment, chemical treatment or a known anchor treatment depending on the purpose. An anchor treatment using an agent may be performed.
[0017]
The polyoxyethylene amine monoester compound (A) obtained by adding 2 moles of ethylene oxide to 1 mole of amine used in the present invention is a nonionic antistatic agent represented by Chemical Formula 1, and is a polypropylene resin. It is used in a proportion of 0.05 to 1.2 parts by weight, preferably 0.1 to 1.0 parts by weight, particularly preferably 0.2 to 0.8 parts by weight with respect to 100 parts by weight. If the compounding amount of the compound (A) is less than 0.05 parts by weight, an antistatic effect over a long period of time cannot be obtained. If the compounding amount exceeds 1.2 parts by weight, the amount of bleed is large and the transparency due to whitening is remarkable. descend.
[0018]
The polyoxyethylene amine diester compound (B) obtained by adding 2 mol or more of ethylene oxide to 1 mol of the amine used in the present invention is a nonionic antistatic agent represented by Chemical Formula 2, and is a polypropylene resin 100 It is used in a proportion of 0.05 to 1.2 parts by weight, preferably 0.07 to 1.0 parts by weight, particularly preferably 0.1 to 0.5 parts by weight with respect to parts by weight. If the compounding amount of the compound (B) is less than 0.05 parts by weight, an antistatic effect over a long period of time cannot be obtained. If the compounding amount exceeds 1.2 parts by weight, the amount of bleed is large and the transparency due to whitening is remarkable. descend.
[0019]
The polyoxyethylene alkyldiethanolamine compound (C) obtained by adding 2 mol or more of ethylene oxide to 1 mol of the amine used in the present invention is a nonionic antistatic agent represented by Chemical Formula 3, and is a polypropylene resin 100 It is used in a proportion of 0.05 to 1.2 parts by weight, preferably 0.07 to 1.0 parts by weight, particularly preferably 0.1 to 0.7 parts by weight with respect to parts by weight. When the compounding amount of the compound (C) is less than 0.05 parts by weight, the development of the antistatic property is extremely slow and the antistatic effect cannot be obtained. Remarkably deteriorates.
[0020]
The polyoxyethylene alkenyl diethanolamine compound (D) obtained by adding 2 mol or more of ethylene oxide to 1 mol of the amine used in the present invention is a nonionic antistatic agent represented by Chemical Formula 4, and is a polypropylene resin 100 It is used in a proportion of 0.03 to 1.2 parts by weight, preferably 0.05 to 1.0 parts by weight, particularly preferably 0.08 to 0.5 parts by weight with respect to parts by weight. If the compounding amount of the compound (D) is less than 0.03 parts by weight, the development of antistatic property is extremely slow and the antistatic effect cannot be obtained, and further whitening and transparency are lowered. If the blending amount exceeds 1.2 parts by weight, the amount of bleed is large and the film surface becomes sticky and sticks.
[0021]
X and Y in Chemical Formulas 1 to 3 are each an integer of 1 to 29, and X + Y is an integer of 2 to 30, preferably an integer of 2 to 4. R 1 is a linear or branched alkyl group, particularly preferably an alkyl group having 13 to 25 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 13 to 18 carbon atoms.
[0022]
Specific examples of the alkyl group represented by R 1 in Chemical Formula 1 to Chemical Formula 3 include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, isobutyl group, t-butyl group, pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, and hexyl group. , Isohexyl group, heptyl group, octyl group, isooctyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, lauryl group, trilauryl group, myristyl group, pentadecyl group, palmityl group, heptadecyl group, stearyl group, nonadecyl group, eicosyl group, etc. Can be mentioned.
[0023]
The alkenyl group of R 2 in Chemical Formula 4 is an unsaturated fatty acid, and is at least one selected from higher unsaturated fatty acids having 12 to 25 carbon atoms.
[0024]
The glycerin monofatty acid ester compound (E) used in the present invention is a nonionic antistatic agent represented by Chemical Formula 5, wherein R 3 is a linear or branched alkyl group, preferably having 10 to 10 carbon atoms. 25 alkyl groups, particularly preferably an alkyl group having 14 to 20 carbon atoms, 0.05 to 1.2 parts by weight, preferably 0.08 to 1.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the polypropylene resin Particularly preferably, it is used in a proportion of 0.1 to 0.8 parts by weight. When the compounding amount of the compound (E) is less than 0.05 parts by weight, the development of the antistatic property is extremely slow and the antistatic effect cannot be obtained. When the compounding amount exceeds 1.2 parts by weight, the amount of bleed is large and the film surface Adhesiveness becomes sticky and the transparency decreases due to whitening.
[0025]
Specific examples of this alkyl group include the same alkyl groups as the specific examples of R 1 in Chemical Formulas 1 to 3, and these can be used alone or in combination of two or more.
[0026]
Although the manufacturing method of this invention is described, it is not limited to this.
The antistatic biaxially stretched polypropylene resin film of the present invention is obtained by melting and kneading a polypropylene resin containing the compounds (A) to (E) according to claim 1 with an extruder, And extruded from the inside of the T die at a resin temperature of 200 to 290 ° C, preferably 260 ° C.
When the resin temperature is lower than 200 ° C., the load on the extruder screw is large, and when the resin temperature is higher than 290 ° C., the deterioration of the resin proceeds to cause discoloration of the resin or carbide.
The resin temperature is not particularly limited as long as the purpose is not impaired.
Further, the casting is performed with a casting roll at a temperature of 20 ° C. to 80 ° C., preferably 30 ° C.
When the casting roll temperature is lower than 20 ° C., the adhesion with the film is deteriorated and the film-forming property is deteriorated. Moreover, when it exceeds 80 degreeC, transparency will deteriorate remarkably and the problem that a commercial value is impaired will arise.
[0027]
After casting, the film is stretched 2 to 10 times, preferably 4 times in one direction (longitudinal stretching) to obtain a uniaxially stretched film.
Next, the film is stretched 2 to 20 times in the direction perpendicular to the longitudinal stretching direction (transverse stretching), preferably 9 times to obtain a film having a desired thickness.
Therefore, it is necessary to be biaxially stretched in the longitudinal direction and the transverse direction, and the stretching ratio is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired.
Furthermore, if necessary, the surface of the film is subjected to a conventionally known surface treatment (corona discharge treatment, plasma treatment, ozone treatment, chemical treatment, etc.) according to the purpose, and the antistatic biaxially oriented polypropylene of the present invention. A resin film is obtained.
[0028]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples.
[0029]
The test method is shown below.
(Haze measurement test)
The test piece was left in an oven at 50 ° C. for 10 days, and the haze value before and after being subjected to the oven test was measured. The haze value was measured according to JIS K 6714. The haze value before the oven test was used as an initial transparency index, and the difference between the haze values before and after the oven test was used as an index for the decrease in transparency.
[0030]
(Surface resistivity test)
In accordance with ASTM D257, the surface resistivity (Ω / □) of the obtained film surface was measured. The measurement temperature and humidity were 23 ° C. × 65% RH. In addition, the measured values were evaluated in three stages of ◯: ≦ 10 11 , Δ: 10 12 , x: ≧ 10 13 and used as an index of the antistatic effect.
[0031]
(Stickiness test)
The stickiness of the surface of the haze measurement sample before and after the oven test at the time of the haze measurement test was judged by tactile sensation with a finger.
[0032]
(Example 1)
0.32 parts by weight of compound (A) stearylamine monostearate (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .: Anstex SA321) with respect to 100 parts by weight of a polypropylene polymer (Sumitomo Mitsui Polyolefin: FS2011DG3) (B) stearylamine distearate (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .: Anstex SA300F) as 0.24 parts by weight and compound (C) as stearyl diethanolamine (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .: Anstex SA20) 0.24 parts by weight and oleyldiethanolamine (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .: Anstex SA35) as compound (D) and 0.2 part by weight of glycerol monostearate (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) as compound (E) : Anstex MG100) 0.1 parts by weight blended and mixed, then extruded with pelletizer The mixture was melt kneaded and granulated using a machine to obtain polypropylene composition pellets.
[0033]
Next, the obtained polypropylene composition was melt-kneaded in an extruder, and the melt-kneaded product was supplied to a T die, extruded from the inside of the T die to a resin temperature of 260 ° C., and further cast into a casting roll having a temperature of 30 ° C. After casting, the film was stretched 4 times in one direction (longitudinal direction) to obtain a uniaxially stretched polypropylene film. Next, the film was stretched 9 times in a direction perpendicular to the stretching direction (transverse direction) to obtain a film having a thickness of 30 μm. Further, the surface of the film was subjected to a corona discharge treatment to obtain an antistatic biaxially oriented polypropylene resin film.
[0034]
(Example 2)
0.24 parts by weight of a stearylamine monostearate (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .: Anstex SA321) as a compound (A) with respect to 100 parts by weight of a polypropylene polymer (Sumitomo Mitsui Polyolefin: FS2011DG3) (B) Stearylamine distearate (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .: Anstex SA300F) as 0.18 parts by weight and Compound (C) as stearyl diethanolamine (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .: Anstex SA20) 0.18 parts by weight and oleyldiethanolamine (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd .: Anstex SA35) as compound (D) 0.15 parts by weight and glycerin monostearate (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) as compound (E) : Same as Example 1 except that 0.08 parts by weight of Anstex MG100) was blended Thus, an antistatic biaxially stretched polypropylene resin film was obtained.
[0035]
(Comparative Example 1)
0.24 parts by weight of compound (B) stearylamine distearate (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .: Anstex SA300F) as compound (B) with respect to 100 parts by weight of the polypropylene polymer (Sumitomo Mitsui Polyolefin: FS2011DG3) C) 0.24 parts by weight of stearyl diethanolamine (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .: Anstex SA20) and 0.2 weight of oleyl diethanolamine (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .: Anstex SA35) as compound (D) Antistatic biaxially oriented polypropylene system in the same manner as in Example 1 except that 0.1 part by weight of glycerin monostearate (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .: Anstex MG100) was blended as a part and compound (E). A resin film was obtained.
[0036]
(Comparative Example 2)
1.4 parts by weight of stearylamine monostearate (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .: Anstex SA321) as compound (A) with respect to 100 parts by weight of the polypropylene polymer (Sumitomo Mitsui Polyolefin: FS2011DG3) (B) stearylamine distearate (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .: Anstex SA300F) as 0.24 parts by weight and compound (C) as stearyl diethanolamine (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .: Anstex SA20) 0.24 parts by weight and oleyldiethanolamine (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .: Anstex SA35) as compound (D) and 0.2 part by weight of glycerol monostearate (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) as compound (E) : Anstex MG100) in the same manner as in Example 1 except that 0.1 part by weight was blended. An antistatic biaxially stretched polypropylene resin film was obtained.
[0037]
(Comparative Example 3)
0.32 parts by weight of compound (A) stearylamine monostearate (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .: Anstex SA321) with respect to 100 parts by weight of a polypropylene polymer (Sumitomo Mitsui Polyolefin: FS2011DG3) (C) 0.24 parts by weight of stearyl diethanolamine (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd .: Anstex SA20) and 0.2% by weight of oleyl diethanolamine (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .: Anstex SA35) as compound (D) Antistatic biaxially oriented polypropylene in the same manner as in Example 1 except that 0.1 part by weight of glycerin monostearate (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .: Anstex MG100) as a compound (E) is blended. A system resin film was obtained.
[0038]
(Comparative Example 4)
0.32 parts by weight of compound (A) stearylamine monostearate (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .: Anstex SA321) with respect to 100 parts by weight of a polypropylene polymer (Sumitomo Mitsui Polyolefin: FS2011DG3) (B) Stearylamine distearate (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .: Anstex SA300F) as 1.5 parts by weight and Compound (C) as stearyldiethanolamine (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .: Anstex SA20) 0.24 parts by weight and oleyldiethanolamine (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .: Anstex SA35) as compound (D) and 0.2 part by weight of glycerol monostearate (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) as compound (E) : Anstex MG100) in the same manner as in Example 1 except that 0.1 part by weight was blended. An antistatic biaxially stretched polypropylene resin film was obtained.
[0039]
(Comparative Example 5)
0.32 parts by weight of compound (A) stearylamine monostearate (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .: Anstex SA321) with respect to 100 parts by weight of a polypropylene polymer (Sumitomo Mitsui Polyolefin: FS2011DG3) (B) 0.24 parts by weight of stearylamine distearate (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .: Anstex SA300F) and oleyl diethanolamine (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .: Anstex SA35) as compound (D) In the same manner as in Example 1 except that 0.2 part by weight and 0.1 part by weight of glycerin monostearate (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .: Anstex MG100) as a compound (E) were blended. An axially stretched polypropylene resin film was obtained.
[0040]
(Comparative Example 6)
0.32 parts by weight of compound (A) stearylamine monostearate (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .: Anstex SA321) with respect to 100 parts by weight of a polypropylene polymer (Sumitomo Mitsui Polyolefin: FS2011DG3) (B) stearylamine distearate (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .: Anstex SA300F) as 0.24 parts by weight and compound (C) as stearyl diethanolamine (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .: Anstex SA20) 1.4 parts by weight and oleyl diethanolamine (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd .: Anstex SA35) as compound (D) and 0.2 parts by weight of glycerol monostearate (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) as compound (E) : Anstex MG100) in the same manner as in Example 1 except that 0.1 part by weight was blended. An antistatic biaxially stretched polypropylene resin film was obtained.
[0041]
(Comparative Example 7)
0.32 parts by weight of compound (A) stearylamine monostearate (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .: Anstex SA321) with respect to 100 parts by weight of a polypropylene polymer (Sumitomo Mitsui Polyolefin: FS2011DG3) (B) stearylamine distearate (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .: Anstex SA300F) as 0.24 parts by weight and compound (C) as stearyl diethanolamine (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .: Anstex SA20) In the same manner as in Example 1 except that 0.24 part by weight and 0.1 part by weight of glycerin monostearate (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .: Anstex MG100) as a compound (E) were blended. An axially stretched polypropylene resin film was obtained.
[0042]
(Comparative Example 8)
0.32 parts by weight of compound (A) stearylamine monostearate (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .: Anstex SA321) with respect to 100 parts by weight of a polypropylene polymer (Sumitomo Mitsui Polyolefin: FS2011DG3) (B) stearylamine distearate (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .: Anstex SA300F) as 0.24 parts by weight and compound (C) as stearyl diethanolamine (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .: Anstex SA20) 0.24 parts by weight and oleyldiethanolamine (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd .: Anstex SA35) as compound (D) and 1.4 parts by weight of glycerol monostearate (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) as compound (E) : Anstex MG100) in the same manner as in Example 1 except that 0.1 part by weight was added. Thus, an antistatic biaxially stretched polypropylene resin film was obtained.
[0043]
(Comparative Example 9)
0.32 parts by weight of compound (A) stearylamine monostearate (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .: Anstex SA321) as a compound (A) per 100 parts by weight of a polypropylene polymer (Sumitomo Mitsui Polyolefin: FS2011DG3) (B) stearylamine distearate (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .: Anstex SA300F) as 0.24 parts by weight and compound (C) as stearyl diethanolamine (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .: Anstex SA20) Antistatic biaxial stretching in the same manner as in Example 1 except that 0.24 parts by weight and 0.2 part by weight of oleyl diethanolamine (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd .: Anstex SA35) as compound (D) were blended. A polypropylene resin film was obtained.
[0044]
(Comparative Example 10)
0.32 parts by weight of compound (A) stearylamine monostearate (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .: Anstex SA321) as a compound (A) per 100 parts by weight of a polypropylene polymer (Sumitomo Mitsui Polyolefin: FS2011DG3) (B) stearylamine distearate (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .: Anstex SA300F) as 0.24 parts by weight and compound (C) as stearyl diethanolamine (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .: Anstex SA20) 0.24 parts by weight and oleyldiethanolamine (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .: Anstex SA35) as compound (D) and 0.2 part by weight of glycerol monostearate (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) as compound (E) : Anstex MG100) in the same manner as in Example 1 except that 1.6 parts by weight was added. Thus, an antistatic biaxially stretched polypropylene resin film was obtained.
[0045]
[Table 1]
Figure 0004161252
[0046]
【The invention's effect】
The present invention is excellent in transparency and antistatic property, and further, the antistatic property lasts for a long time, and even when exposed to high temperature, there is almost no deterioration in initial transparency, and there is no stickiness. A stretched polypropylene resin film can be provided.

Claims (1)

ポリプロピレン系樹脂100重量部に対し、一般式(1)で表されるアミン1モルに対しエチレンオキサトを2モル以上付加させたポリオキシエチレンアミンモノエステル化合物(A)を0.2〜0.8重量部、
Figure 0004161252
一般式(2)で表されるアミン1モルに対しエチレンオキサトを2モル以上付加させたポリオキシエチレンアミンジエステル化合物(B)を0.1〜0.5重量部、
Figure 0004161252
一般式(3)で表されるアミン1モルに対しエチレンオキサトを2モル以上付加させたポリオキシエチレンアルキルジエタノールアミン化合物(C)を0.1〜0.7重量部、
Figure 0004161252
一般式(4)で表されるアミン1モルに対しエチレンオキサトを2モル以上付加させたポリオキシエチレンアルケニルジエタノールアミン化合物(D)を0.08〜0.5重量部、
Figure 0004161252
のアルケニル基は不飽和脂肪酸であり、炭素原子数12〜25よりなる高級不飽和脂肪酸の中から選ばれた少なくとも1種である。
一般式(5)で表されるグリセリンモノ脂肪酸エステル化合物(E)0.08〜1.0重量部、
Figure 0004161252
を含有してなることを特徴とするニ軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィルム。
The polyoxyethylene amine monoester compound (A) obtained by adding 2 mol or more of ethylene oxide to 1 mol of the amine represented by the general formula (1) with respect to 100 parts by weight of the polypropylene-based resin is 0.2-0. 8 parts by weight,
Figure 0004161252
0.1 to 0.5 parts by weight of a polyoxyethylene amine diester compound (B) obtained by adding 2 moles or more of ethylene oxide to 1 mole of the amine represented by the general formula (2);
Figure 0004161252
0.1 to 0.7 parts by weight of a polyoxyethylene alkyldiethanolamine compound (C) obtained by adding 2 mol or more of ethylene oxide to 1 mol of the amine represented by the general formula (3),
Figure 0004161252
0.08 to 0.5 parts by weight of a polyoxyethylene alkenyl diethanolamine compound (D) obtained by adding 2 mol or more of ethylene oxide to 1 mol of the amine represented by the general formula (4);
Figure 0004161252
The alkenyl group of R 2 is an unsaturated fatty acid, and is at least one selected from higher unsaturated fatty acids having 12 to 25 carbon atoms.
0.08 to 1.0 part by weight of a glycerin monofatty acid ester compound (E) represented by the general formula (5),
Figure 0004161252
A biaxially stretched polypropylene-based resin film characterized by comprising:
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